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QUÍMICA-OK-2

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TEMA 9 ELECTROQUÍMICA

9.1. Celdas electroquímicas La disposición de un agente oxidante y un agente reductor de modo tal que sólo puedan reaccionar si los electrones fluyen por un conductor externo da lugar a una celda electroquímica también llamada celda voltaica o galvánica o en términos comunes una batería. 9.2. Celdas voltaicas o galvánicas Las celda galvánicas incluyen las cómodas fuentes portátiles de energía que llamamos baterías. Las baterías son celdas que sirven como fuentes portátiles de electricidad. Una batería se compone de una o más celdas galvánicas. Las de linternas comunes, consisten de una sola celda mientras que las de automóvil contienen varias celdas. Clasificación: Batería primaria. Las reacciones electroquímicas no pueden revertirse fácilmente, así que cuando los reactivos se han consumido la batería está muerta y debe desecharse. Ejemplo: pila seca, batería de litio, batería alcalina. Batería secundaria, Acumulador recargable. Utiliza una reacción electroquímica que se puede revertir y la batería puede recargarse. Ejemplo: batería de automóvil, batería Níquel-cadmio (Ni-Cd). En una celda galvánica la energía química de las reacciones de óxido-reducción es convertida en energía eléctrica. Para que se genere corriente eléctrica, los agentes oxidantes y los reductores no deben estar en contacto. Por eso, una celda está dividida en dos compartimientos el contacto entre ambas semiceldas es por un puente salino. En cada compartimiento se coloca una solución acuosa del agente oxidante o del reductor. En la solución se introducen los electrodos apropiados Zn y Cu metálico. Los electrodos se unen mediante un conductor externo por el cual se efectúa la transferencia de electrones. Si se coloca una tira de Zn metálico en una solución de sulfato de cobre, el Zn metálico se recubre de Cu metálico. Se trata de una reacción redox espontánea, los iones Cu2+ provenientes del CuSO4, oxidan al Zn metálico a iones Zn2+. Zn(s) + CuSO4(ac) ® ZnSO4(ac) + Cu(s) Aunque la reacción es espontánea, la simple colocación de una tira de Zn metálico en una solución de CuSO4 no produce corriente eléctrica útil. Sin embargo, si se lleva a cabo en una celda galvánica una corriente eléctrica fluye por el alambre que conecta a los dos electrodos metálicos. Lo que se hace es separar las reacciones de oxidación y de reducción y obligar a los electrones a que fluyan por el conductor y de paso que realicen un trabajo: Zn
2+

® Zn2+ + 2e-

oxidación

Cu +2e- ® Cu reducción ----------------------------------------------Zn + Cu2+ ® Zn2+ + Cu

En esta celda se coloca un electrodo de Zn sumergido en una solución de ZnSO4 lo que constituye una media celda, en el otro lado se coloca un electrodo de Cu sumergido en una solución de CuSO4, que la otra media celda; ambas medias celdas forman la celda galvánica. Estas dos medias celdas están unidas mediante un puente salino. 9.3. Pila seca o pila de Leclanché La celda seca más común, es decir, una celda que no tiene un fluido en sus componentes, es la celda de Leclanché que se utiliza en las lámparas portátiles y en los radios de transistores. El ánodo de la celda consta de una lata o contenedor de zinc que está en contacto con dióxido de manganeso (MnO2) y un electrolito. El electrolito

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sus demás sistemas eléctricos. El acumulador de plomo puede liberar gran cantidad de corriente por un corto tiempo, como el que toma encender el motor. A diferencia de la celda de Leclanché y la batería de mercurio, el acumulador de plomo es recargable, lo cual significa que se invierte la reacción electroquímica normal al aplicar un voltaje externo en el cátodo y en el ánodo (Este proceso se conoce como electrólisis). Las reacciones que restituyen los materiales originales son: Ánodo: PbSO4 (s) + 2e- à Pb (s) + SO42- (ac) Cátodo: PbSO4(s) + 2H2O(l) à PbO2(s) + 4H+(ac) + SO42-(ac) + 2e________________________________________________________________________________

Global: 2PbSO4(s) + 2H2O(l) à Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO42-(ac) La reacción global es exactamente contraria a la reacción normal de la celda. Cabe hacer notar dos aspectos de la operación del acumulador de plomo. En primer lugar, como la reacción electroquímica consume ácido sulfúrico, se puede saber qué tanto se ha descargado la batería midiendo la densidad del electrolito con un densímetro, como normalmente se hace en las gasolineras. La densidad del fluido en una batería “sana”, completamente cargada, debería ser mayor o igual a 1,2 g/mL. En segundo lugar, las personas que viven en climas fríos a veces tienen problemas con sus vehículos debido a que la batería “no pasa corriente”. Los cálculos termodinámicos muestran que la fem de muchas celdas electroquímicas disminuye cuando baja la temperatura. Sin embargo, el coeficiente de temperatura para una batería de plomo es de aproximadamente 1,5 x 10-4 V/ºC; es decir, hay una disminución en el voltaje de 1,5 x 10 –4V por cada grado que baja la temperatura. De manera que, aun cuando hubiera un cambio de temperatura de unos 40ºC, la disminución en el voltaje sería de tan sólo 6 x 10 –3V, que es aproximadamente: (6 x 10-3 V) / 12V x 100 % = 0,05% del voltaje de operación, un cambio insignificante. Lo que realmente ocasiona que la batería falle es que aumenta la viscosidad del electrolito cuando baja la temperatura. Para que la batería funcione de manera adecuada, el electrolito debe ser totalmente conductor. Sin embargo, como los iones se mueven más lento en un medio viscoso, la resistencia del fluido aumenta y provoca que la energía que suministra la batería sea menor. Si una batería que aparenta estar “muerta” se caliente a la temperatura ambiente en un día frío, recupera su potencia normal. El acumulador de plomo es relativamente económico, confiable, sencillo y dura un tiempo aceptable. Su defecto es que es muy pesado (15 a 20 kg de Pb). Este metal puede contaminar el aire y las aguas freáticas y posiblemente causar envenenamiento. Las baterías de automóviles deben ser recicladas para proteger el medio ambiente.

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9.5. Celdas electrolíticas La electrólisis permite llevar a cabo reacciones que favorecen a los reactivos y que por sí solos no ocurrirían. Los procesos electrolíticos son más importantes en nuestra economía que las reacciones redox de las baterías pues se usan en la producción y purificación de muchos metales, incluidos cobre y aluminio y en proceso de electrochapeado que producen un delgado recubrimiento de metal en muchos objetos. Las celdas electrolíticas tienen electrodos en contacto con un medio conductor y un circuito externo. El electrodo en el que ocurre la reducción se llama cátodo y aquel en el que ocurre la oxidación se llama ánodo. El circuito externo conectado a una celda electrolítica debe contener una fuente de electrones. No hay puente salino. El medio conductor en contacto con los electrodos a menudo es el mismo para ambos electrodos, y puede ser una sal fundida o una solución acuosa. Los electrodos de las celdas electrolíticas suelen ser inertes y solo proporcionan un camino para que los electrones entren en la celda y salgan de ella. Por ejemplo, si se electroliza una disolución de AuCl3 con electrodos inertes, se efectúan las siguientes reacciones: Electrolito 2AuCl3 ¾® 2Au3+ En el cátodo + 6 Cl¾® 2Au° (reducción)

Cátodo: 2Na+(l) + 2e- ® 2Na(l) Ánodo: 2Cl-(l) ®Cl2 (g) + 2e---------------------------------------2Na+(l) + 2Cl-(l) ® 2Na(l) + Cl2(g) La convención de signos para los electrodos de una celda electrolítica es opuesta a la correspondiente a celdas voltaicas. El cátodo de la celda electrolítica es negativo porque los electrones están siendo forzados hacia él por la fuente externa de voltaje. El ánodo es positivo porque la fuente externa le está quitando electrones. La electrólisis de las sales fundidas y soluciones de sales fundidas para la producción de metales activos como el sodio y aluminio son procesos industriales importantes.

2Au3+ + 6e3+

El ion Au gana electrones (se reduce) y se convierte en oro metálico es decir se deposita en el electrodo. En el ánodo 6 Cl- ¾® 3Cl2 + 6 e- (oxidación) El ion Cl- pierde electrones (se oxida) y se convierte en cloro gaseoso, es decir, se libera del electrodo. El número de electrones recibidos por un electrodo es igual al número de electrones cedidos por el otro electrodo. 9.6. Electrólisis del cloruro de sodio fundido En este proceso los iones Na+ recogen electrones en el electrodo negativo y se reducen. A medida que los iones Na+ cercano a este electrodo se agotan, hay una migración de iones Na+ adicionales a él. De manera similar hay un movimiento neto de iones Cl- hacia el electrodo positivo, en el cual se oxidan. El electrodo en el que se producen las reducciones llama cátodo y el electrodo donde ocurre la reducción en el ánodo. 9.7. Refinación electrolítica del cobre El cobre se usa ampliamente para fabricar conductores eléctricos y en otras aplicaciones que aprovechan su alta conductividad eléctrica. El cobre crudo que se obtiene por métodos pirometalúrgicos no es adecuado para emplearse en aplicaciones eléctricas porque las impurezas reducen considerablemente la conductividad del metal. El cobre se purifica por electrólisis. Grandes placas de cobre crudo sirven como ánodos de la celda, en tanto que los cátodos son láminas delgadas de cobre puro. El electrolito es una solución ácida de sulfato de cobre (II). La aplicación de un voltaje adecuado a los electrodos causa la oxidación del cobre metálico en el ánodo y la reducción del cobre (II) para formar cobre metálico en el cátodo. Esta estrategia se

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puede emplear porque el cobre se oxida y se reduce con más facilidad que el agua. Las impurezas presentes en el ánodo de cobre comprenden plomo, cinc, níquel, arsénico, selenio, teluro y varios metales preciosos que incluyen oro y plata. Las impurezas metálicas que son más activas que el cobre se oxidan fácilmente en el ánodo pero no se depositan en el cátodo porque sus potenciales de reducción respectivos son más negativos que el del Cu2+. En cambio los metales menos activos no se oxidan en el ánodo; en vez de ello se acumulan bajo el ánodo en forma de lodos que se recogen y se procesan para recuperar los metales valiosos. Los lodos anódicos de las celdas de refinación de cobre suministran una cuarta parte de la producción de plata y alrededor de una octava parte de oro en Estados Unidos. 9.8. Leyes de Faraday Se trata de leyes que relacionan la corriente eléctrica con la masa que se deposita (ejemplo: Au) o libera (ejemplo: Cl2) en cada electrodo como producto de la electrólisis. Con el paso de 96 493 coulombios, (C) o un Faraday, (F) de electricidad a través de la disolución de un electrolito se deposita o se libera un peso equivalente - gramo de un elemento. Esta ley también se ha expresado en forma de dos leyes:

Solución: 96 493 C ---------- 8,99 g Al 1500 C ----------- x x = 0,139 g de Al Y los Faradays serán 1 500/96 493 = 0,0155 F Ejemplo 3: En la electrólisis de una disolución de nitrato de plomo Pb(NO 3)2 se depositaron 1,526 g de plomo. Calcule la cantidad de corriente que pasó. Solución: Pb+2+ +2e- ¾® Pb° Peq = 207,2/2 = 103,6 96 493 C ------------103,6 g de Pb x -------------- 1,526 g de Pb x = 1421 C Al+3 + 3e- ¾® Al° Peq = 26,98/3 = 8,99

a) b)

La cantidad de cambio electroquímico en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por la disolución. El número de gramos de un elemento liberado por un coulombio es el equivalente electroquímico del elemento; el número de gramos de un elemento liberado por un Faraday es su peso equivalente - gramo.

Ejemplo 4: Calcule el número de horas que se necesita para depositar 356 g de cobre en una solución de CuCl2 por la que pasa una corriente de 150 amperios. Solución : Cu 2+ + 2e - ¾® Cu° Peq = 63,54/2 = 31,77 q=I´t 96 493 C --------------31,77 g de Cu x -------- ----- 356 g de Cu x = 1,081 ´ 106 C t=q/I=1,081 ´ 10 C / 150 A = 7208,52 s = 2 horas.
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Ejemplo 1: En la electrólisis del ZnCl2 fundido se pasó una corriente de 0,01 amperios durante una hora. Calcule cuántos gramos de zinc se depositaron en el cátodo. Solución: q = I x t = (0,01A ) ( 3600 s) q = 36 A x s = 36 C 96 493 C 36 C ---------32,68 g --------------- x Zn+2 +2e- ¾® Zn Peq =

9.9. Protección contra la corrosión Las estrategias generales son: a) Inhibir el proceso anódico. b) Inhibir el proceso catódico. c) Hacer ambas cosas. El método más común es la inhibición anódica, esto es impedir directamente la media reacción de oxidación pintando la superficie metálica recubierta con grasa o aceite o permitiendo la formación de una película de óxido del metal. Recientemente también se usa una solución de cromato de sodio.

65,37 2

= 32,68 g

x = 0,012 g de Zn

Ejemplo 2: Se pasaron 1 500 coulombios por una disolución de nitrato de aluminio (Al(NO3)3). Calcule la cantidad de aluminio depositado en el cátodo. ¿Cuántos faradays pasaron?

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Disposición de los CFC empleando reacciones redox Los clorofluorocarbonatos (CFC) son compuestos moleculares de carbono, cloro y flúor que se usan como fluidos de enfriamiento en los acondicionadores de aire y los refrigeradores. Se ha visto que los CFC reducen la capa protectora de ozono de la estratosfera. Al escapar de acondicionadores de aire y refrigeradores con fugas, los CFC suben a través de la atmósfera baja hasta llegar a la estratosfera prácticamente sin sufrir alteración gracias a su actividad química. En 1996 se prohibió la producción de CFC en Estados Unidos. En fechas recientes se desarrolló un proceso que utiliza oxalato de sodio (reductor) para deshacerse de los CFC almacenados. Los CFC se vaporizan y pasan a través de una capa de oxalato de sodio pulverizado a 270ºC. Cuando se usa CF2Cl2 conocido como CFC-12 (agente oxidante) la reacción que ocurre es: CF2Cl2(g) + 2Na2C2O4(s) ® 2NaF(s) + 2NaCl(s) + C(s) + 4CO2(g) 9.10. Ejercicios: 1. En una batería Nicad (níquel-cadmio), el cadmio forma Cd(OH)2 y el Ni2O3 forma Ni(OH)2 en una solución alcalina. Escriba la ecuación balanceada para esta reacción. 2. En solución básica, el aluminio forma el ion NH3 . Escriba la ecuación balanceada de esta reacción. Al(OH)4al reducir el ion NO3a

5. Calcular la cantidad de sustancia que se deposita en un electrodo, si el equivalente electroquímico de dicha sustancia es de 0,000200 g/C y la cantidad de carga eléctrica que se hizo pasar por el electrodo es de 2x103 coulomb. a) 0,4 g b) 4,0 g c) 4,4 g d) 0,44 g e) 44,4 g

6. Para realizar un recubrimiento electrolítico sobre una barra metálica se utilizó una solución de un electrólito. Si el cátodo que se empleó, inicialmente pesó 20 g y después de realizado el recubrimiento arrojó un peso de 39,2 g. Calcular la carga eléctrica que se aplicó, sabiendo que el equivalente electroquímico del elemento es de 0,001200g/C a) 1200 C b) 1350 C c) 1480 C d) 1550 C e) 1600 C

7. Se hizo pasar 19300 Coulomb por una disolución de cloruro de calcio (CaCL). Calcule la cantidad de calcio depositado en el cátodo. (Ca=40). a) 6,2 g b) 5,5 g c) 4,4 g d) 4,0 g e) 3,5 g

8. Dada la siguiente tabla ELEMENTO Est. Oxid. Equivalente electroquímico (mg/C) Aluminio 3. Se construye una celda voltaica de níquel y nitrato de níquel en un compartimiento y nitrato de cadmio en el otro. Un alambre externo conecta los dos electrodos y un puente salino con nitrato de sodio conecta las dos soluciones. La reacción neta es: Ni2+(ac) + Cd(s) ® Ni(s) + Cd2+(ac) a) ¿Qué reacción ocurre en el ánodo? b) ¿Qué reacción ocurre en el cátodo? c) ¿En qué direcciones fluyen los electrones por el alambre externo y los iones por el puente salino? Haga el diagrama de la celda indicando las direcciones de flujo de los electrones y de los iones. 4. Complete y balancee la ecuación siguiente por el método de medias reacciones. Cr2O72-(ac) + Cl-(ac) ® Cr3+(ac) + Cl2(g) (solución ácida) Cobre Cobre Hierro Hierro +3 +1 +2 +2 +1 0,0936 0,6588 0,3294 0,2894 0,1929

Averiguar qué elemento deposita en uno de los electrodos y cuál es su estado de oxidación del electrólito, al hacer pasar una carga electrica de 3,500 C. Si el electrodo antes del proceso pesó 20,1850 g después del proceso de electrolisis arrojó un peso de 21,3379 g. a)AI; +3 b) Cu; +1 c) Cu; +2 d) Fe; +2 e) Fe; +3

9. Calcule la carga eléctrica que depositará 0,27 g de aluminio de una solución de nitrato de aluminio AI (NO3)3. (AI=27) a) 2895 C b) 2850 C c) 2810 C d) 2500 C e) 2000 C

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10. Calcule el número de horas que se necesita para depositar 3,816 g de paladio en una solución de cloruro de paladio (PdCl2), por la que pasa una corriente de 0,0965 amperios. (Pd= 106). a) 2,5 h b) 2h c) 1,8 h d) 1,5 h e) 1 h

A con B reaccionan para dar C y D con una velocidad v1, cuando aparecen C y D reaccionan entre sí para dar A y B. cC + dD à aA + bB Esta segunda reacción se inicia con una velocidad v 2 pequeña y va aumentando hasta que en un momento se iguala a v1, en ese momento la reacción pareciera que ya no continúa, porque las concentraciones ya no varían, se ha establecido un equilibrio químico. aA + bB cC + dD

11. En la electrólisis de una disolución de nitrato de plomo se depositaron 0,70 g de plomo. Calcule la cantidad de corriente que pasó. 12. Calcule el número de horas que necesita para depositar 178 g de cobre en una solución de cloruro de cobre por la que pasa una corriente de 75 A. 13. En la electrólisis del cloruro de cinc fundido se pasó una corriente de 0,02 A durante una hora. Calcule cuántos gramos de cinc se depositaron en el cátodo. 14. Se pasaron 750 coulombios por una disolución de nitrato de aluminio. Calcule la cantidad de aluminio depositado. ¿Cuántos faradays pasaron? 15. Explique los métodos más comunes para proteger contra la corrosión.

En este punto se dice que la reacción ha terminado, pero realmente este equilibrio es dinámico, porque la actividad continua, ambas reacciones se dan, pero con la misma velocidad 10.2 Constante de equilibrio (K) Todo equilibrio puede ser expresado por su ley de acción de masa, que es el producto de las concentraciones de los productos dividido por el producto de las concentraciones de los reaccionantes, elevados cada uno a su respectivo coeficiente estequiométrico, dando una constante, llamada constante de equilibrio. aA + bB cC + dD A y B son reaccionantes C y D son productos a, b, c y d son los coeficientes del balanceo

TEMA 10 EQUILIBRIO QUÍMICO Y VELOCIDAD DE REACCIÓN

[C ]c [D ]d Kc = [A]a[ B]b
K = K c el subíndice se refiere a la concentración
Ejemplo: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

10.1. Concepto de equilibrio Toda reacción se inicia con una velocidad inicial que luego va decreciendo y a medida que se van formando los productos, estos reaccionan para dar nuevamente reaccionantes; así por ejemplo para la reacción: aA + bB à cC + dD

Kc =

[NO2 ]2 2 [NO ][ O2]

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Para establecer la ley de acción de masa y calcular la constante de equilibrio hay que tener en cuenta reglas sencillas como: 1.- El agua nunca participa en la ley de acción de masa porque su concentración es constante. 2.- Cuando las sustancias participantes se encuentran en diferentes estados físicos, solo participan las sustancias que se encuentran en el estado más disperso, y es más disperso el estado gas que el acuoso, que el líquido, que el sólido. Ejemplo: a) 2NH3(g) + CO2(g) (NH2)2CO(s) + H2O(l)

Esta propiedad de una reacción en equilibrio se expresa mediante el Principio de Le Chatelier que dice “cuando un factor externo como aumento de concentración, presión, volumen o calor alteran un equilibrio, la reacción se desplaza en el sentido de contrarrestar el efecto”. Los cambios que pueden tomarse en cuenta son: La concentración, presión volumen, temperatura. Por ejemplo: a) 2KClO3 (s)+ calor 2KCl(s) + 3O2(g) Si se aumentara KCl, la reacción se desplaza a la izquierda. Si se aumentara KClO3, la reacción se desplaza a la derecha. Si se pone calor a la reacción, el equilibrio se desplaza a la derecha Si se aumenta presión, la presión solo afecta a los gases, por lo tanto se desplaza a la izquierda. La constante de equilibrio mientras tanto permanece inalterable, la única propiedad que puede cambiar una constante de equilibrio es la temperatura ambiental. b) 2CO2(g) + calor 2CO(g) + O2(g) Si se aumenta CO2 a la reacción, el equilibrio se desplaza a la derecha. Si se aumenta CO, el equilibrio se desplaza a la izquierda. Si se aumenta O2, el equilibrio se desplaza a la izquierda. Si se aumenta presión, el equilibrio se desplaza a la izquierda. Si se aumenta volumen, el equilibrio se desplaza a la derecha.

Kc =
b)

[NH 3 ]2 [CO2 ]
BaSO4(s) + 2H2O(l)

1

Ba(OH)2(ac) + H2SO4(ac)

Escriba la respectiva constante. Información que proporciona la constante de equilibrio La constante de equilibrio, es un número, sin unidades aparentes, que de acuerdo a la ley de acción de masa puede tener valores entre 0 y el infinito. Si el valor fuera 0, significaría que en el equilibrio todo está como reactivos, por lo tanto, no hay reacción alguna. Si el valor fuera infinito, significaría que todo está en forma de productos, o sea ha habido reacción total. Para una reacción equimolecular, un valor de uno (1) indicaría que la reacción ha entrado en equilibrio cuando la mitad de los reaccionantes se han convertido en productos. En conclusión, la constante de equilibrio nos indica en qué momento se establece el equilibrio, cuanto producto puede rendir una reacción verdaderamente, ya que la estequiometría no es más que un frio cálculo teórico suponiendo que todo reaccionaría y la experiencia nos dice que no es así. De igual manera la constante de equilibrio nos indica el sentido principal que tiene una reacción, aunque la propiedad que va ha determinar con exactitud el sentido natural de una reacción es la entropía (medida directa de la aleatoriedad o el desorden de un sistema). 10.3. Factores que afectan el equilibrio químico. Un equilibrio puede ser alterado momentáneamente por un factor externo, pero inmediatamente contrarresta el efecto para restablecer el equilibrio, sin alterar la constante de equilibrio.

10.4. Equilibrios homogéneo y heterogéneo Equilibrios homogéneos Un equilibrio se llama homogéneo cuando todas las sustancias que participan en la reacción se encuentran en el mismo estado físico, hay dos casos de importancia: a.- Equilibrio gaseoso.- Cuando todos los participantes son gases, por lo tanto, todos entran en la constante de equilibrio y de preferencia se expresan en presiones parciales. Ejemplo: 2CO2(g) + calor
2

2CO(g) + O2(g)

Kp =

PCO PO2 PCO2 2

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La constante Kp se relaciona con la constante K (denominada también Kc) con la siguiente ecuación: Kp = Kc (RT)Δn Donde Δn es la diferencia de número de moles gaseosos entre productos y reaccionantes. b.- Equilibrio en fase acuosa.- Cuando todos los reaccionantes y productos se encuentran disueltos en agua, el caso más importante es la disociación de ácidos y bases débiles para establecer el pH. Equilibrios heterogéneos Se denominan así cuando las sustancias participantes en la reacción se encuentran en diferentes fases o estados físicos. Por lo tanto, en la constante de equilibrio solo participan las sustancias más dispersas. El caso más importante es la disolución de sales poco solubles o producto de solubilidad Kps, donde se da un equilibrio entre la sal sólida y sus iones disueltos en agua: BaSO4(s) Ba+2 (ac) + SO4-2(ac) Kps = [Ba+2][SO4-2]

Ejemplo. Calcúlese la solubilidad molar, en g/L del cloruro de plata Kps=1,6x10-10 a 25ºC. AgCl(s) « Ag+(ac) + Cl-(ac) Inicial: 0,0M 0,0M Equilibrio: sM sM Kps = [Ag+][Cl-] = [s][s]

S=

(1,6x10-1 0 ) = 1,26x10-5 M

Sabiendo que la masa molar del AgCl es 143,3 g/mol entonces: S = 1,26x10-5 mol/L (143,3g/mol) = 1,81x10-3g/L 10.6. Velocidad de reacción Es la variación de la concentración de los reactivos o productos por unidad de tiempo. Para que una reacción ocurra, los reaccionantes primero deben hacer contacto, debe haber colisión, segundo deben acercarse con la orientación apropiada, y tercero la colisión debe suministrar un mínimo de energía llamada energía de activación, capaz de romper los enlaces de los reaccionantes para iniciar la formación de los enlaces de los productos. Toda reacción química se inicia con una velocidad definida que luego va disminuyendo hasta alcanzar su punto de equilibrio. Esta velocidad se puede determinar si se mide la variación de los reaccionantes o de los productos con el transcurso del tiempo. Para una reacción: Reaccionantes ® Productos En un periodo de tiempo comprendido entre t1 y t2; la concentración del reactante disminuirá desde R1 hasta R2 y la concentración de producto aumentará desde P1 hasta P2; por lo tanto, el cambio de concentración por unidad de tiempo será: Con respecto al reactante: velocidad = Con respecto al producto: velocidad = Así por ejemplo: t en segundos [R] en mol/litro velocidad en mol/s 0 80 4 10 40 2 20 20 1 30 10 0,5 40 5 0,25

10.5. Producto de solubilidad El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada uno elevado a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio. El valor del Kps indica la solubilidad de un compuesto mientras más pequeño sea el Kps menos soluble será el compuesto. Ca3(PO4)2(s) «3Ca2+(ac) + 2PO 3- (ac) 4 Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

[ R ] 2 - [ R ]1 D[ R] =t 2 - t1 Dt

[ P] 2 - [ P ]1 D[ P ] = t 2 - t1 Dt

A una temperatura de 25ºC el producto de solubilidad del fosfato de calcio es: Kps = 1,2x10-26.

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10.7. La ley de la velocidad La Ley de Velocidad es una expresión que relaciona la velocidad de una reacción con la constante de velocidad (k) y las concentraciones de los reactivos elevadas a las potencias apropiadas. k para una reacción dada cambia sólo con la temperatura. Como se puede notar en el cuadro anterior la velocidad no es constante, va disminuyendo con el tiempo conforme disminuye la concentración de reactivos, como si fuera un movimiento uniformemente frenado por una aceleración negativa, que depende de la concentración de los reactivos. Esto se puede expresar en una Ley que dice: La velocidad de una reacción es proporcional a la concentración de los reactivos elevada a una potencia propia de cada reactivo en una reacción. Para la reacción: aA + bB ® cC + dD

10.8. Factores que afectan la velocidad de reacción Efecto de la temperatura: A medida que aumenta la temperatura, la velocidad de una reacción aumenta, entonces la constante de velocidad también es mayor. Las moléculas se mueven con mayor rapidez ganando energía cinética y muchas moléculas alcanzan la energía de activación necesaria. Efecto de la concentración: El aumento en la concentración de los reaccionantes, involucra un mayor número de choques entre las moléculas y por lo tanto la velocidad aumentará. Efectos de los catalizadores: Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de reacción pero no participa en la reacción. El catalizador se escribe sobre la flecha de reacción (puede omitirse en la escritura de la ecuación química). 2KClO3(s) Efecto del área superficial: Mientras mayor sea el área superficial mayor será el número de colisiones, por lo tanto mayor será la velocidad de la reacción, cuando los reactivos se encuentran en diferentes estados o pulverizados en polvo fino, mayor será el área superficial. 10.9. Vida media de una reaccion: (t1/2) Es el tiempo necesario para que la concentración inicial de un reactivo se reduzca a la mitad. Las reacciones de primer orden tienen la particularidad de que la vida media no depende de la concentración inicial, por lo tanto, es un valor constante y por cada vida media trascurrida la concentración de reactivo se reduce a la mitad de lo inicial.

velocidad a [A] x [ B] y
velocidad =k[ A] x [ B] y
Donde: k es una constante de proporcionalidad denominada constante de velocidad (factor de aceleración), que solo puede ser afectada por la temperatura ambiental y es independiente de cualquier otro factor como concentración, presión, calor, catalizador, etc. x es el exponente de dependencia de A denominado orden de reacción con respecto al reactivo A, y es diferente al coeficiente estequiométrico a. y es el exponente de dependencia de B denominado orden de reacción con respecto al reactivo B, y es diferente al coeficiente estequiométrico b. x+y se denomina el orden global de la reacción. Los órdenes de reacción teóricamente pueden ser 0, 1, 2, 3, etc., en la experiencia se ha encontrado que puede ser cualquier número real positivo, como 0,5, 8, etc. Para cada orden de reacción se establece una ecuación cinética diferente; así por ejemplo, para una reacción de primer orden con respecto a A: A ® Productos Ley de velocidad Velocidad = k[A] Ecuación cinética ln [A] = ln [A]o – k t Donde [A] es la concentración de A remanente después de un tiempo t [A]o es la concentración inicial de A k es la constante de velocidad t es el tiempo trascurrido Todas las reacciones nucleares son de primer orden.

¾MnO2 ® ¾ ¾

2KCl(s) + 3O2(g)

t1 / 2 =
Por ejemplo: t en segundos [R] en mol/litro velocidad en mol/s 0 80 4

ln 2 k
20 20 1 30 10 0,5 40 5 0,25

10 40 2

El cuadro anterior corresponde a una reacción de primer orden, su vida media es 10 segundos, porque por cada 10 segundos la concentración de R se reduce a la mitad de la mitad, sucesivamente. Su constante de velocidad es: ln 2 / 10 s = 0,069 s-1

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10.10. Aplicación: La vida en las grandes altitudes y la producción de hemoglobina La fisiología está influida por las condiciones ambientales, como escalar elevadas altitudes causa dolores de cabeza, náuseas, cansancio extremo; estos síntomas son conocidos como mal de las alturas o soroche. Esto es por la deficiencia de la cantidad de oxígeno que llega a los tejidos del organismo. Este fenómeno se puede explicar mediante la siguiente ecuación simplificada: Hb (ac) + O2 (g) « HbO2(ac) En donde; Hb es la hemoglobina, HbO2 es la oxihemoglobina. La constante de equilibrio es: Kc = [HbO2] [Hb][O2] A una altura de 3km, la presión parcial del oxígeno es de 0,14 atm, en comparación con 0,2atm a nivel del mar. Según el principio de Le Chatelier, una disminución en la concentración de oxígeno desplazará el equilibrio a la izquierda, este cambio disminuye la concentración de oxihemoglobina. Si se le da el tiempo suficiente el organismo compensa esta adversidad produciendo más moléculas de hemoglobina. Se ha demostrado que los residentes de las zonas de gran altitud, tienen altos niveles de hemoglobina en la sangre; a veces 50% más que las personas que viven al nivel del mar.

2. Escriba las expresiones de las constatnes Kc y Kp de equilibrio, para cada una de las reacciones siguientes: a) b) c) d) e) f) g) H2O(g) + CO(g) « H2(g) + CO2(g) 2Mg(s) + O2(g) «2MgO(s) 2NaHCO3(s) «Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(l) H2S(ac)«H+(ac) + SH-(ac) CH3COOH (ac) «H+(ac) CH3COO-(ac) NH3(ac) + H2O(l) «NH4+(ac) + OH-(ac) Ag2SO4(s) « 2Ag+(ac) + SO42-(ac)

3. El sulfato de calcio se descompone térmicamente según la ecuación 2CaSO4(s)«2CaO(s) + 2SO2(g) + O2(g) Prediga cómo cambiaría la posición del equilibrio si: a) Se agrega el óxido de calcio al sistema. b) Se disminuye el sulfato de calcio al sistema. c) Se aumenta la temperatura del sistema. d) Se aumenta la presión del sistema. e) Se aumenta el volumen del sistema. f) Se aumenta oxígeno al sistema. 4. Se tiene la siguiente reacción en equilibrio: A(g) « 2B(g) A partir de los siguientes datos, calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp para cada una de las temperaturas. T(ºC) 100 200 [A] 0,01 0,21 [B] 0,80 0,70

10.11. Ejercicios 1. Señale la serie de proposiciones verdaderas (V) y falsas (F). · La adición de un catalizador apresura el momento en el que se llega al equilibrio pero no afecta las concentraciones en equilibrio de los reactivos y de los productos. Sólo el cambio de la temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio de una reacción en particular . El principio de Le Chatelier establece que si se aplica una tensión externa a un sistema en equilibrio, el sistema se ajustará para contrarrestar parcialmente dicha tensión.

· ·

·

La constante de equilibrio para los gases, Kp, expresa la relación de las presiones parciales de equilibrio (en atm). El orden correcto es: A. VVVV B. VFVF C. VVFF D. FVFV E. FFFF

5. Se tiene la siguiente reacción en equilibrio: A«B Si la concentración inicial de A es 0,85M y Kc=2x10-5. Calcule las concentraciones finales de A y B.

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6. Para la siguiente reacción química: 2A + 3B ® C + 2D Si la ley de la velocidad está dada por: V = k[A]2[B] Diga el orden de reacción con respecto a : a) Reactivo A b) Reactivo B c) Orden global 7. Señale la serie de proposiciones verdaderas (V) y falsas (F) · · · · Las variaciones de la concentración de los reactivos o productos por unidad de tiempo definen la velocidad de reacción. Catalizador es la sustancia que altera ( incrementa o disminuye) la velocidad de reacción . Orden de reacción es la potencia a la que se eleva la concentración de dicho reactivo en la expresión de la velocidad de reacción.

11. ¿Por qué se dice que el equilibrio químico es dinámico? 12. Defina reacción reversible. 13. Cuál será el efecto de un aumento de la presión sobre cada uno de los siguientes equilibrios: a) N2(g) + 3H2(g) b) 2CO(g) + O2(g) 2NH3(g) 2CO2(g)

14. ¿Cuál será el efecto de un aumento de volumen sobre cada uno de los equilibrios de la pregunta 13? 15. ¿Cuál será el efecto sobre el equilibrio que produciría el cambio indicado en cada caso? a) 2PbS(s) + 3O2(g) Al eliminar PbS(s) Al añadir O2(g) b) CaO(s) + SO3(g) Al añadir CaSO3(s) Al añadir SO2(g) 2PbO(s) + 2SO2(g)

El orden de una reacción es la suma de las potencias a las que están elevadas todas las concentraciones en la expresión de la velocidad. El orden correcto es: A) VFVF B) VVVV C)FVFV D)FFVV E)VVFF 8. Si al triplicar la concentración inicial de un reactivo se triplica la velocidad inicial de la reacción, ¿cuál es el orden de dicha reacción con respecto a dicho reactivo? Si la velocidad aumentara nueve veces, ¿cuál sería el orden?, ¿y si la velocidad no variara? 9. La descomposición del disulfuro de carbono CS2 , a monosulfuro de carbono y azufre es de primer orden con una constante K= 2,8x10-7 a 1000ºC CS2® CS + S A) ¿Cuál es la vida media de la reacción a 1000 ºC? ¿Cuántos días deben transcurrir para que una muestra de 1,0 gramos de CS2 se descomponga de modo que queden solo 0,6 gramos de CS2? 10. La ley de velocidades de la reacción siguiente es: velocidad = k [A][B2]2 . Según esta expresión, si se triplica la concentración de A y de B, ¿Cómo variará la velocidad con respecto a la del principio? A + B2 ® productos

CaSO4(s)

16. Cuál será el efecto de disminuir la temperatura en cada uno de los siguientes equilibrios: a) C(s) + H2O(g) + 131 kJ b) H2(g) + I2(g) c) 2SO2(g) + O2(g) CO(g) + H2(g) 2HI(g) + 9,5 kJ 2SO3(g) DHº=-188 Kj

17. ¿Qué nos indica la constante de equilibrio?

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TEMA 11 QUÍMICA ORGÁNICA Y DEL CARBONO

C

1s

2s

2px 2py 2pz

C

La química orgánica es la química de los compuestos del carbono. Los compuestos del carbono en su mayoría están formados por enlaces covalentes, insolubles en agua. Se descomponen a bajas temperaturas. Tienen mecanismos de reacción de varias etapas complejas. Átomo de carbono El elemento que forma la mayor parte de los compuestos inorgánicos en la Tierra es el silicio y el elemento que forma la mayoría de los compuestos orgánicos es el carbono, ambos elementos se encuentran en el mismo grupo y en la parte central del sistema periódico. 11.1. Propiedades del átomo de carbono: tetravalencia y autosaturación a) Tetravalencia: Es la capacidad del carbono de formar hasta cuatro enlaces.

De acuerdo a esta distribución el carbono es divalente, solo podría formar dos enlaces, lo que no ocurre en realidad ya que el carbono es tetravalente. 11.3. Estado real del carbono Para que el carbono sea tetravalente debe tener sus cuatro electrones desapareados, esto se logra promoviendo un electrón del orbital 2s al orbital vacío 2pz
se promueve un electrón

6C

1s

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2px

2py

2pz

6C

1s

2s

2px

2py

2pz

C

C
b)

C

C C

C

C

Hasta ahora, se tiene cuatro electrones desapareados, pero estos ocupan, ambientes geométricos diferentes, es necesario uniformizar el espacio geométrico, así como la energía, lo que se logra mediante el proceso de hibridación. 11.4. Hibridaciones del carbono 11.4.1. Hibridación sp3 Resulta de mezclar tres orbitales p con un orbital s, el resultado son cuatro híbridos del tipo sp3.

Autosaturación: El carbono puede formar enlaces con otros carbonos, formando cadenas.

C C C C C
11.2. Estado basal o ideal del carbono

C C C C C

E

6C

2s 1s

2px

2py

2pz

sp3 sp3 sp3 sp3
Cuatro híbridos sp3

El átomo de carbono en su estado basal o fundamental presenta la siguiente estructura:

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El carbono presenta este tipo de hibridación cuando forma enlaces dobles.

Los cuatro orbitales híbridos sp3, están dirigidos hacia los vértices de un tetraedro regular, con un ángulo de 109°.

C C

120°

El enlace pi (p) se forma por un acercamiento paralelo entre los orbitales p, este enlace pi es débil comparado con la fuerza del enlace sigma. 11.4.3. Hibridación sp

Se forma entre un orbital s y un p, dando como resultado dos orbitales sp, quedando puros el py y el pz. Este tipo lo presenta el carbono cuando forma enlace simple con otros átomos. La superposición o traslape de orbitales ya sean puros o híbridos da lugar a la formación del enlace sigma. 11.4.2. Hibridación sp2 Resulta de la mezcla de dos orbitales p con un orbital s, dando como resultado tres orbitales sp2.
sp sp

E

6C

2s 1s

2px

2py

2pz

sp

sp

2py 2pz
orbitales p perpendiculares entre sí y a los híbridos sp

Dos híbridos sp

E

6C

2s 1s

2px

2py

2pz

sp2 sp2 sp2
Tres híbridos sp2

2pz

C
los dos orbitales sp son lineales

sp

C

sp

Estos tres híbridos sp2, se dirigen hacia los vértices de un triangulo equilátero, con un ángulo de 120°, el orbital pz, queda en posición perpendicular al plano.

El ángulo entre estos híbridos es de 180°, este tipo de hibridación se presenta cuando el carbono está unido a otro carbono con un triple enlace.

180°

C

C

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11.5. Integración de la estructura molecular orgánica 11.5.1. Composición El término composición nos indica el tipo de elementos que forman un compuesto así como la proporción en que se encuentran, la composición se expresa mediante fórmulas moleculares o globales. Ejemplos: C2H6, C2H6O, etc. 11.5.2. Constitución Por constitución se entiende la manera como están unidos los átomos que forman un compuesto, la constitución se representa mediante fórmulas semidesarrolladas o desarrolladas. Ejemplos: CH3 – CH2 – OH es el etanol CH3 – O – CH3 es el éter dimetílico Obsérvese que ambas son sustancias diferentes, pero tiene la misma composición: C2H6O 11.5.3. Conformación Este término se refiere a un aspecto tridimensional y nos indica la forma como está dispuesta una molécula en el espacio, debido a la libre rotación alrededor del enlace sigma. Por ejemplo, el etano tiene dos conformaciones en el espacio:
en el plano H H C H H C H H H H
180°

configuración C4H 8 composición CH 3CH=CHCH 3 constitución H 3C C=C H H Cis(Z) H CH3 H3C C=C CH3 Trans(E) H

11.6. Isomería Son isómeros las sustancias que tienen la misma fórmula molecular o global; es decir, la misma composición, pero que tienen diferente constitución. En el caso de los compuestos orgánicos se dice que de cada diez compuestos nueve son isómeros. Los isómeros pueden ser planos o espaciales. 11.6.1. Isomería plana a. Isómeros de cadena: Este tipo de isomería se presenta en los hidrocarburos. Ejemplos:

CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 3
|

CH 3CHCH 3

Dos isómeros del butano
CH3 H3C C CH3 CH3

en el espacio H H H eclipsado H H H H H alternado H H
no son isómeros

CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH 2CH3

Tres isómeros del pentano

b. Isómeros de posición: Aquellas sustancias donde varía la posición de un grupo funcional. Ejemplos: OH CH2=CHCH CH3 2 CH CH=CHCH 3 3 CH3CH2CH2 OH CH3CHCH3 Dos isómeros del buteno Dos isómeros del propanol

En el espacio la molécula de etano presenta dos conformaciones, una eclipsado y otra alternada. 11.5.4. Configuración. Es otro aspecto tridimensional, se refiere a la forma como están dispuestos los átomos en el espacio. Por ejemplo, en el caso del buteno:

c. Isómeros de función: Son compuestos que difieren en el grupo funcional. Ejemplos:

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C3H6O CH3CH2CHO un aldehído CH3COCH 3 una cetona

C2H6O CH 3CH 2OH un alcohol CH 3 - O - CH 3 un éter

Los isómeros ópticos se diferencian en que pueden desviar la luz polarizada hacia la derecha, dextrógiros (+), o hacia la izquierda, levógiros (-). espejo COOH COOH H CH3 OH objeto Ácido (+) Láctico H3C OH imágen Ácido (-) Láctico H

11.6.2. Isomería espacial. a. Isómeros geométrica: Este tipo de isomería se presenta alrededor del doble enlace y en los cicloalcanos. Ejemplos:

H3C C C H cis = Z

CH3 H

H3C C C H

H CH3

cis buteno
Cl Cl H H H H Cl

trans = E trans buteno
Cl H H

Los dos estereoisómeros del ácido láctico existen, ambos constituyen un par de enantiómeros; es decir, estereoisómeros que guardan relación objeto imagen. Si dos estereoisómeros no guardan relación objeto imagen, se les denominan diasteroisómeros. 11.7. Ejercicios. 1. Indique el compuesto que no es orgánico: A. CH3-CH2-OH B. NH2-CO-NH2 C. CH3-COOH D. CH3ONa E. NaCN 2. De las siguientes proposiciones cuántos son verdaderos y falsos: - En los compuestos orgánicos los enlaces son esencialmente covalentes. - La valencia del átomo de carbono es divalente y tetravalente. - El ángulo que forma los orbitales híbridos sp3 del átomo de carbono es 109º. - La autosaturación es una propiedad del átomo de carbono. A. 3, 1 B. 2, 2 C. 4, 0 D. 3, 0 E. 4, 1 3. De la siguiente estructura molecular: CHO-CH2-CH2-CHOH-CH=C=CH-COOH Contabilizar los átomos con hibridación: sp3, sp2 y sp, en ese orden. A. 7, 5, O B. 5, 6, 1 C. 5, 7, 0 D. 6, 5, 1 E. 3, 4, 1

H cis = Z cis diclorociclopropano

H trans = E trans diclorociclopropano

b. Isómeros ópticos: La isomería óptica se genera debido a la presencia del carbono quiral; el carbono quiral o asimétrico es aquel que tiene sus cuatro sustituyentes diferentes. Los isómeros ópticos se caracterizan porque presentan actividad óptica. La actividad óptica es la capacidad de algunas sustancias de desviar el plano de la luz polarizada.

X W C* Y Z Carbono quiral H3C

COOH * C H OH Acido láctico presenta actividad óptica

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4. Señale la afirmación correcta, de la estructura molecular de las sustancias orgánicas que en su composición tiene: C, H, N y O. a) El enlace pi se presenta solo en los enlaces doble. b) Un enlace triple tiene dos enlaces sigma y un pi. c) El átomo de hidrógeno tiene hibridación sp3. d) Un átomo con hibridación sp, no forma siempre dos enlaces sigma y dos enlaces pi. Los enlaces pi se forman a partir de los orbitales atómicos híbridos. 5. De la siguiente estructura molecular:

COOH Cl HO OH Cl CH 2OH i H H

COOH OH OH CH 2OH ii HO Cl

COOH Cl OH CH 2OH iii HO HO

COOH H H CH 2OH iv

A. i y iii

B. i y ii

C.

i y iv

D.

ii y iii

E.

iii y iv

-CHO ¿Cuántos átomos de carbono tienen hibridación sp2? A. 11 B. 10 C. 9 D. 1 E. 0

10. De los siguientes enunciados indique la verdad (V) o la falsedad (F): - Los enantiómeros se pueden diferenciar por la rotación de la luz polarizada. - Los diasteroisómeros tienen propiedades físicas muy diferentes. - A partir de un compuesto que tiene tres carbonos quirales se pueden obtener ocho isómeros ópticos, como máximo. - La isomería geométrica también se considera como un tipo de diasteroisomería. A. VFVF B. VVFV C. VVVV D. FFVF E. VVVF 11. ¿Cuál de las siguientes estructuras representa al etano alternado? H CH3 H H H H H H a) b) H H H H H H H e) H H H CH3 H H CH3 c) H H H H d) H H CH3 CH3

6. ¿Con cuál de las siguientes composiciones no es posible hacer una estructura molecular? A. C3H6 B. CH3O C. C2H7N D. C2H2 E. CH2O2 con las siguientes

7. Cuántos isómeros planos se pueden formar composiciones: C6H14 y C3H8O. A. 5, 3 B. 5, 2 C. 4, 3 D. 4, 4

E. 5, 4

8. ¿Cuál de las siguientes estructuras presentan isomería cis (Z)? OH H i) CH CH 3 2 C C CH2CH3 H ii) OH

12. La siguiente estructura representa, excepto: CH3 iii) A. i y iv CH3CH2 B. i y ii CH3 CH2CH3 D. iii y iv iv) E. i y iii Br Br

C C

C. ii y iii

9. De las siguientes estructuras ¿Cuál representan un par de enantiómeros?

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A. La molécula de etano C. Los híbridos sp3 E. Un confórmero

B. La representación de los enlaces sigma D. Un hidrocarburo

TEMA 12 HIDROCARBUROS

13. Dibuje los confórmeros del butano y del ciclohexano. 14. ¿Qué propiedad del carbono explica la existencia de tantos compuestos del mismo? 15. ¿Cuáles de los siguientes compuestos presentan isomería geométrica?
a) CH2 C(CH3)2 b) CH3CH CHCH3 c) d) CH3 C C CH3
INSATURADOS

Los hidrocarburos son compuestos binarios formados por carbono e hidrógeno, son los principales componentes del petróleo y del gas natural. Teniendo en cuenta los tipos de enlace carbono – carbono, hay dos clases principales de hidrocarburos: alifáticos y aromáticos.
SATURADOS Alcanos Alquenos Alquinos ALIFÁTICOS HIDROCARBUROS Cicloalcanos ALICÍCLICOS Cicloalquenos C C C C C C

16. Indicar la hibridación de los átomos de carbono en los siguientes compuestos.

a) CH3CH2CH=CH 2 b) CH3CH = C = O

c) CH3CH2 OH d) CH3C N

17. ¿Explique cómo se forma el enlace sigma? ¿Cómo se forma el enlace pi?
Cicloalquinos

18. ¿Por qué es necesario efectuar la hibridación?
AROMÁTICOS Benceno y sus homólogos

19. ¿Qué factores determinan la geometría de una molécula? 20. De la siguiente fórmula estructural condensada, cuántos enantiómeros y diasteroisómeros se puede obtener: HOOC-CHOH-CHOH-COOH 21. De la siguiente fórmula estructural condensada, cuántos átomos de carbono son; primario, secundario, terciario y cuaternario: (CH3)3CCH2CH2CH(CH3)2 12.1. Hidrocarburos saturados – alcanos. El adjetivo saturados, describe el tipo de enlaces de la molécula hidrocarbonada. Significa que cada átomo de carbono se encuentra unido en forma covalente a otros cuatro átomos mediante enlaces simples. Los compuestos se conocen también como parafinas o alcanos. El nombre de parafina (del latín, parum affinis, poca actividad) alude a su naturaleza no reactiva. El nombre alcano es el nombre genérico para esta clase de compuestos. La fórmula general de los alcanos es CnH2n+2 . 12.1.1. Nomenclatura de alcanos. En la siguiente tabla se dan los nombres y fórmulas de algunos hidrocarburos lineales o normales, para nombrar este tipo de alcanos se les da la terminación

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ANO. Obsérvese que los cuatro primeros alcanos tienen nombres propios, mientras que a partir del quinto alcano, se utilizan prefijos de cantidad. Nombre Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Undecano Dodecano Fórmula CH3CH2CH2CH2CH3 CH3(CH2)4CH3 CH3(CH2)5CH3 CH3(CH2)6CH3 CH3(CH2)7CH3 CH3(CH2)8CH3 CH3(CH2)9CH3 CH3(CH2)10CH3 Nombre Eicosano Eneicosano Docosano Triacontano Hentriacontano Tetracontano Pentacontano Hexacontano Hectano Fórmula CH3(CH2)18CH3 CH3(CH2)19CH3 CH3(CH2)20CH3 CH3(CH2)28CH3 CH3(CH2)29CH3 CH3(CH2)38CH3 CH3(CH2)48CH3 CH3(CH2)58CH3 CH3(CH2)98CH3

Ejemplos:

CH3CH2
7 6 5

9

8

CH3 CH2CH3
4 3 2 1

CH3CH2
3 4 5

1

2

CH3 CH2CH3
6 7 8 9

CH3 CHCH 2CH2CH CHCH 2CH3 Correcto
9 8

CH3 CHCH 2CH2CH CHCH 2CH3 Incorrecto
CH3

CH3CH2 CH3
7 6 5

CH3 CH2CH3
4

CH3 CH2

6

5

4

C CH2 CH3

CH2CH CH3 CH3
4-Etil-2,4-dimetilhexano

3

2

1

CHCH 2 CH2CH

CHCH2CH3
3 2 1

3-Etil-4,7-dimetilnonano

En el siguiente caso se puede observar que hay una ramificación en otra ramificación.
CH 3
1 2

CH 3
5 6

Radicales de alcanos. Un radical es una molécula incompleta, los radicales de alcanos resultan de la pérdida de un hidrógeno, para nombrar los radicales de alcanos se cambia la terminación ANO del alcano por il o ilo. Alcano CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 Nombre Metano Etano Propano Butano Grupo alquilo -CH3 -CH2CH3 -CH2CH2CH3 -CH2CH2CH2CH3 Nombre(abreviatura) Metilo Etilo Propilo (Pr) Butilo (Bu) (Me) (Et)

CH 3CH CH 3

3

CHCH 2 CH 2CH
7 8

4

CH 2CH
9 10

CH 3

Se nombra como un decano 2,3,6-trisustituido

CH 2CH 2CH 2 CH 3

En este caso a esta ramificación con subramificación se le denomina sustituyente complejo, y para numerar, “se numera la cadena principal y se identifican los sustituyentes, en el nombre principal se escribe entre paréntesis”. Ejemplos:
5-(1,2-dimetilpropil)

12.1.2. Nomenclatura de alcanos ramificados. Para poder nombrar alcanos ramificados se debe tener en cuenta las siguientes reglas: Identificar la cadena principal, que es la que contiene el mayor número de átomos de carbono. Numerar la cadena principal, comenzando por el extremo más cercano a la ramificación. Identificar a los sustituyentes, asignándoles posiciones numéricas. Escribir el nombre del compuesto como una sola palabra, utilizando comas para separar los números y guiones para la separación entre letras y números.
9 8 7 6

H3C CH3
5 1 2

6-(2-metilpropil)

CH3CH2CH2CH2CHCHCHCH 3
4

CH3
3 4

CH3
5 6 8 10

CH2CH2CHCH3 CH3
1

3

2

CH3CHCHCH2CH2CHCH2CHCH3 CH3 CH2CH2CH2CH3

2-Metil- 5-(1,2-dimetilpropil) nonano

2,3-Dimetil- 6-(2-metilpropil) decano

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Isomería: Los alcanos dan lugar a isómeros de cadena a partir del butano:
Butano C 4H10 CH3 CH2 CH2 CH3 n-Butano CH3 CH CH3 dos isómeros CH3 2-Metilbutano CH3 Pentano C 5H12 CH3 CH2CH2CH2CH3 n-Pentano CH3 CH2CHCH 3 2-Metilbutano CH3 CH3 C CH 3 CH3 tres isómeros 2,2-Dimetilpropano

12.1.4. Obtención de alcanos. La fuente principal de obtención de alcanos es el petróleo y el gas natural que está formado básicamente de metano, etano y otros alcanos menores, los otros alcanos se obtienen por cracking térmico y catalítico del petróleo. En el laboratorio se puede obtener metano por pirolisis del acetato de sodio, en presencia de cal sodada (NaOH + CaO).

CH3COONa (s)
12.1.5. Reacciones de alcanos.

f NaOH.CaO

CH4(g)

12.1.3. Nomenclatura de cicloalcanos. Para nombrar cicloalcanos se antepone la palabra ciclo seguido del nombre que indica el número de carbonos. Los cicloalcanos se representan como figuras geométricas:

Los alcanos se caracterizan por su escasa reactividad, para que reaccionen se necesitan condiciones muy enérgicas, como calor o radicación electromagnética: Reacción de combustión: C3H8 + 5O 2 Reacción de halogenación:

3CO 2 +

4 H 2O

+ Energía

ciclopropano

ciclobutano

ciclopentano

ciclohexano

cicloheptano

CH4 + Cl 2

luz

CH 3Cl + HCl

Ejemplos:

Esta es una reacción de SUSTITUCION, los hidrocarburos saturados solo dan reacciones de sustitución.

CH3
3 carbonos

CH2CH2CH2CH3
4 carbonos

12.2. Alquenos. A los alquenos también se les conoce como “olefinas” (Olefiante = formador de aceite). Tiene la fórmula general CnH2n. 12.2.1. Nomenclatura de alquenos.
CH2 CH2 CH3CH CH2 Propeno CH3CH2CH But-1-eno CH2 CH3CH CHCH3

Metilciclopentano

1-Ciclopropilbutano Tiene prioridad la cadena con mayor número de carbonos

CH3
1 6 5 4 2 3 2 3

CH3
1 6 4 5

Eteno

But-2-eno

CH3

CH3

1,3-Dimetilciclohexano

1,5-Dimetilciclohexano

Se puede observar que aquí también se presenta el fenómeno de isomería, en este caso se forman isómeros de posición, en el caso de Buteno, este tiene dos isómeros. Un hidrocarburo con dos dobles enlaces es un dieno, mientras que uno con tres dobles enlaces es un trieno. Ejemplos:

Para numerar se deben dar las posiciones más bajas posibles.

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CH3
H C CH—CH
2

CH

2

CH 2 CCH

CH2

CH2 CHCH

CHCH

CH 2

CH3CH2CH3

catalizador

CH3CH=CH2 + H2

Buta-1,3-dieno un dieno

2 – Metilbuta-1,3-dieno un dieno

Hexa-1,3,5-trieno un trieno

En el laboratorio se obtienen alquenos por deshidratación de alcoholes, el deshidratante más común para este proceso es el ácido sulfúrico.

CH 3CH2OH Etanol

H2SO4

CH 2=CH 2 eteno

+ H2O

Radicales de alquenos: Al igual que los alcanos, los alquenos también dan lugar a la formación de radicales por pérdida de un hidrógeno, para nombrarlos se utilizan las terminaciones enil.

12.2.3. Propiedades físicas. Desde el eteno hasta el buteno son gases, desde el pentano hacia delante son líquidos, al igual que los alcanos son insolubles en el agua, pero si son solubles en solventes orgánicos. 12.2.4. Propiedades químicas. Los alquenos son muy reactivos, debido a la presencia del enlace pi dando reacciones de adición, de oxidación y de polimerización. Reacciones de adición: a) Adición de X2. Los alquenos reaccionan con los halógenos dando derivados dihalogenados.

Eteno

H2C = CH 2

Propeno CH3CH=CH 2

Etenil ( vinil) CH3CH=CH - Prop-1-enil H2C=CHCH 2 - Prop-2-enil (alilo)

H2C = CH -

El enlace pi impide la libre rotación de los grupos alrededor de un doble enlace; consecuentemente, los alquenos pueden exhibir isomería geométrica
H C H3C C H
trans -But-2-eno

CH 3

H3C C H C

CH 3 H
cis -But-2-eno

H2C CH2 + Cl2 eteno

H2C CH2 Cl Cl dicloroetano

También hay estructuras cíclicas con dobles enlaces:

b) Adición de H2. Cuando se adiciona hidrógeno, se forma el alcano correspondiente, esto se hace en presencia de catalizadores de Ni-Pt.

H2C
Ciclopropeno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno

CH2 + H2 eteno

H2C

CH2

H H etano

12.2.2. Obtención de alquenos También la fuente principal de alquenos es el petróleo, mediante la deshidrogenación catalítica de alcanos:

c) Adición de HX. Se obtienen derivados halogenados. En este caso se debe tener en cuenta si la adición es sobre un alqueno simétrico o asimétrico, y seguir la regla de Markovnikov que dice “en la adición de HX el hidrógeno se une al carbono que tiene más hidrógenos, mientras que X se une al carbono que tiene menos hidrógenos”

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CH2CH

CHCH2 + HCl

But-2-eno
CH3 CH3 CH3C CHCH2 + HCl 2-Metilbut-2-eno (asimétrico) CH2C Cl CH3 CH2C H

CH2CH CHCH2 H Cl 2-Clorobutano
CHCH2 2-Cloro-2-metilbutano (único producto) H

Ejemplos de obtención de polímeros:

n H2C CH H Eteno
H2C CH Cl

CH2CHCH 2CHCH 2CH H H H n

CH 2CH H n

polietileno (PE)
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH Cl Cl Cl Cl Policloruro de vinilo (PVC)
CH 2CHCH 2CHCH 2CHCH 2CH CN CN Poliacrilonitrilo (Orlón) CN CN ó CH2CH CN n

CH2CH Cl n

CHCH2 Cl

2-Cloro-3-metilbutano (no se forma)

Cloruro de vinilo
H2C CH

d) Adición de H2O. Esta reacción se conoce como hidratación de alquenos, en este caso se obtienen alcoholes.

CN Acrilonitrilo

H2C

CH2 + H2O eteno

H2C

CH2

12.2.5. Aplicaciones. La mayor aplicación de los alquenos eteno, propileno y metil propileno, está dirigida hacia la obtención de plásticos, polietileno, polipropileno y el caucho sintético que es un polímero del butadieno. 12.3. Alquinos. Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace – C≡C –. El alquino más sencillo es el etino o acetileno (HC≡CH), por lo que a los alquinos de la serie homóloga se les llama también hidrocarburos acetilénicos. Los alquinos son isómeros de los dienos. La estructura electrónica del triple enlace de un alquino es muy similar a la del doble enlace de un alqueno. El acetileno tiene dos carbonos sp con enlaces sigmas lineales y dos enlaces pi que unen a los carbonos sp . Debido a que un orbital sp tiene más carácter s, los electrones de este orbital están más próximos al núcleo del átomo de carbono que los electrones en un orbital sp2 o sp3 . Por lo tanto, el átomo de carbono sp de un alquino, es más electronegativo que la mayoría de los otros átomos de carbono. Así, un enlace CH de un alquino es más polar que un enlace CH de un alqueno o que uno alcano. 12.3.1. Nomenclatura. Antiguamente, se usaban nombres comunes para la nomenclatura de los alquinos sencillos, en la que el acetileno (CH CH) se consideraba como base. Los grupos unidos a los átomos de carbono sp se nombraban como sustituyentes del acetileno.

H OH etanol

Reacciones de oxidación: a) Oxidación sin ruptura, oxidación con KMnO4 en frío, en este caso se forman dioles.

H2C

CH2 + KMnO 4 frio

H2C

CH2

eteno

HO OH etanodiol

b) Oxidación con ruptura, oxidación con KMnO4 en caliente, en este caso se forman ácidos carboxílicos correspondientes.

H2C CHCH3 + KMnO4 eteno

f

HOOCH + HOOCCH3 dos ácidos carboxílicos

Reacciones de polimerización: El polietileno es el polímero más conocido, tiene como unidad fundamental el monómero eteno (CH2=CH2).

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CH3-C
CH 3CH 2C CCH 3 CH 3C CCH
3

C-CH3 +

HCl

CH

C

C

CH
5,7- Dimetil non - 3 - ino ino

Pent -2- ino

But -2- ino

Buta - 1,3 - diino

But-2-ino simétrico

CH3-C C-CH3 H Cl 2-Clorobut-2-eno

12.3.2. Obtención Debido a la reactividad del triple enlace, existe un poco de dificultad para la síntesis de alquinos, el enlace C≡C se encuentra en una diversidad de organismos vivos, particularmente en algunos mohos. El acetileno es una materia prima orgánica abundante y de gran importancia industrial. Puede prepararse fácilmente por la reacción entre el carburo de calcio y el agua:

CH3-C C-H 1-Cloropropeno H Cl (no se forma) CH3-C C-H Propino asimétrico + HCl CH3-C C-H 2-Cloropropeno Cl H

CaC2

+ 2H 2 O

HC

CH

+ Ca(OH)2

c. Adición de HCN El producto de la adición del HCN da la formación de los cianoalquenos de los cuales el cianoetileno es un importante producto químico.

12.3.3. Propiedades físicas El acetileno es un gas incoloro, insoluble en el agua y posee un olor desagradable. El acetileno arde con llama muy luminosa; uno de sus primeros usos fue como combustible en lámparas para mineros. Este gas se usa en la soldadura oxiacetilénica que se usa para soldar y cortar metales. 12.3.4. Propiedades químicas En su mayor parte, las reacciones de los alquinos son estrictamente análogas a las de los alquenos, es decir dan reacciones de ADICIÓN, con la diferencia de que en vez de adicionar un mol de reactivo, adicionan dos moles de reactivo. a. Adición de X2 En este caso adicionan dos moles de halógeno, formando derivados tetrahalogenados:
CH3C Propino CH + Cl 2 CH3C CH + Cl 2 Cl Cl 1,2-Dicloropropeno Cl Cl CH3C CH Cl Cl 1,1,2,2-Tetracloropropano

H-C

C-H

+

HCN

H-C H

C-H Cianoetileno CN (acrilonitrilo)

d. Formación de acetiluros. Esta reacción es propia de los alquinos terminales, en este caso el alquino pierde un hidrógeno frente a una base muy fuerte como el amiduro de sodio, el alquino se comporta como si fuera un ácido.

H-C

C-H + NaNH 2 amiduro de sodio

H-C C Na + NH 3 acetiluro de sodio

También se pueden obtener acetiluros de plata o de cobre haciendo pasar acetileno gaseoso por una solución amoniacal de cloruro cuproso o de nitrato de plata.

HC C H

CuCl AgNO3 HC C Cu o HC C Ag NH4 OH acetiluro de plata acetiluro de cobre Los acetiluros de cobre y de plata se diferencian de los de sodio en que aquellos son extremadamente sensibles al impacto. En estado seco son muy explosivos.

b. Adición de HX En este caso al igual que los alquenos depende si el alqueno es simétrico o asimétrico para seguir la regla de Markovnikov.

12.4. Hidrocarburos aromáticos. El benceno es el más simple de la familia aromática, su fórmula molecular C6H6 indica que sólo existe un átomo de hidrógeno por cada átomo de carbono de la molécula. Esto implica un alto grado de insaturación y, por tanto, podría predecirse una gran reactividad para la molécula; pero esto no es así, ya que el

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benceno es altamente estable, es más, no da reacciones de adición sino más bien, reacciones de sustitución como si fueran hidrocarburos saturados. August Kekulé en 1865 propuso que el benceno era una estructura hexagonal con dobles enlaces (simples y dobles alternados) y en cada carbono hay un solo átomo de hidrógeno que son equivalentes, esto sugiere que los dobles enlaces no son estáticos sino que son móviles.

CH3

OH

NH2

CHO

CH=CH2

Tolueno

Fenol

Anilina

Benzaldehído

Estireno

b. Hidrocarburos aromáticos disustituidos. Cuando el benceno tiene dos sustituyentes existen tres posibilidades para ordenarlos: Para explicar la estabilidad del benceno se hace uso de la teoría de resonancia química, donde la estructura real del benceno, difícil de representar es un híbrido de resonancia, los electrones se encuentran resonando por encima y por debajo del plano hexagonal de carbonos.

X

1

X
2 Y

X
1

1 3

Y para (p-) El sistema orto, meta y para es de uso exclusivo de sistemas cíclicos aromáticos. orto (o-)
Ejemplos: A continuación se ilustra el uso de estos prefijos para nombrar algunos bencenos.

Y meta (m-)

4

Cl Br Br
Mientras que la longitud de los enlaces sencillos C-C es de 1,54 Å y la de los dobles enlaces C-C es de 1,34 Å, los enlaces carbono-carbono del benceno tienen longitud de 1,39Å. Esto se evidenció experimentalmente por difracción de rayos X. 12.4.1. Nomenclatura. a. Hidrocarburos aromáticos monosustituidos. Los hidrocarburos aromáticos monosustituidos tienen nombres propios.
o - dibromobenceno

Cl

OH
p - clorofenol

NH 2
m - cloroanilina

Cuando en una estructura hay un nombre propio, esta tiene prioridad en el nombre del compuesto, como en el caso del p-clorofenol y la m-cloroanilina. c. Hidrocarburos aromáticos con tres o más sustituyentes. Si en un anillo bencénico hay tres o más sustituyentes, se deben usar números.

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CH 3 Br Br Br O 2N Cl NH2 O 2N NO2

CH2CH2CH2CH3 Butilbenceno

CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 1-Fenilheptano

NO2
2,4,6-trinitrotolueno

12.4.2. Obtención. La principal fuente de obtención de hidrocarburos aromáticos es el petróleo y del carbón. 12.4.3. Propiedades físicas. Al igual que los hidrocarburos alifáticos y alicíclicos, el benceno y otros hidrocarburos aromáticos son no polares. Son insolubles en el agua, pero solubles en disolventes orgánicos, tales como éter dietílico, tetracloruro de carbono o hexano. El benceno mismo es un disolvente que se ha usado ampliamente.

1,2,4 - tribromobenceno

2 - cloro-4-nitroanilina

d. Hidrocarburos aromáticos policíclicos. Algunos tienen nombres propios:

Naftaleno

Antraceno

Fenantreno

Benzopireno

El benceno tiene un punto de fusión que es 100°C más alta que la del tolueno, o la del etilbenceno; esto se debe al perfecto empaquetamiento del benceno y a la disimietría que introducen las cadenas laterales. El benceno es muy volátil y sus vapores son inflamables y tóxicos (con acción cancerígena), por lo que hay que manejarlo con gran cuidado. Es interesante notar que muchos de los compuestos que se encuentran en el alquitrán de hulla que contienen cuatro o más anillos bencénicos fusionados son carcinógenos.

Otros de estructura regular utilizan prefijos de cantidad.

Tetraceno

Pentaceno

Los hidrocarburos aromáticos también dan lugar a la formación de radicales, a estos se les denominan radicales arílicos, por ejemplo:

CH2

CH3

benzopireno

benzantraceno

fenil

bencil

naftil

m-tolil

Los hidrocarburos formados por una parte aromática y otra alifática reciben el nombre de arenos, para nombrarlos se debe tener en cuenta el número de carbonos de cada parte, el que tenga el mayor número de carbonos tiene prioridad en la nomenclatura.

12.4.4. Propiedades químicas. Debido a la estabilidad que se obtiene por resonancia, los hidrocarburos aromáticos dan reacciones de sustitución, pero en presencia de catalizadores ácidos de Lewis. Las principales reacciones son: a. Halogenación. La halogenación se efectúa tratando con un halógeno en presencia de una sal del mismo halógeno:

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Br + Br2 Benceno
b. Nitración La nitración se consigue tratando benceno con una mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido sulfúrico concentrado
FeBr3

+ Bromobenceno

HBr

ingiere. Entre los compuestos necesarios para el metabolismo animal pueden mencionarse los aminoácidos Fenilalanina, Tirosina y Triptofano y ciertas vitaminas como la vitamina K, riboflavina y ácido fólico. 12.5. Ejercicios 1. Indique el nombre incorrecto del hidrocarburo, según IUPAC: A. 2,2-dimetilbutano B. 2,2,3-trimetilbutano C. 3,3-dietil-5,5-dimetilheptano D. 2,4-dietilpentano E. 3-etil-4-metilhexano ¿Cuál de las siguientes relaciones, radical y nombre es incorrecto? A. CH≡C− : etinil B. CH2=CH− : etenil C. CH3-CH2− : etil D. C6H5− 3. : fenil E. CH4 : metil

+ HNO 3 Benceno
c. Sulfonación

H2SO 4

NO2

+ H2O
Nitrobenceno

2.

El benceno al ser tratado con ácido sulfúrico caliente, produce un derivado soluble en agua, el ácido bencensulfónico.

+ H2SO4 Benceno
12.4.5. Aplicaciones

f

SO3H

¿Qué hidrocarburo se obtiene por cracking catalítico del acetato de sodio con cal sodada? A. Na2CO3 B. CaCO3 C. CH4 D. CH3-CH3 E. CH2=CH2 A partir de qué hidrocarburo se obtiene un solo producto monoclorado por el proceso de cloración fotocalalítico. A. Pentano B. Isopentano C. Neopentano D. Eteno E. Etino ¿Cuál es el hidrocarburo que por combustión completa da como producto dos moles de CO2 y un mol de H2O? A. Metano B. Etano C. Eteno D. Etino E. Propano Una mezcla de 15ml. de etano y metano dio por combustión completa, 20ml. de dióxido de carbono. ¿Cuál es la composición volumétrica de la mezcla? A. 5, 10 B. 7, 8 C. 10, 6 D. 5, 9 E. 4, 10

+ H2O
4.

Acido bencensulfónico
5.

En la industria el benceno se utiliza como solvente y como material de partida para la fabricación de muchos otros productos. El tolueno se emplea como disolvente de lacas y en la fabricación de colorantes, medicamentos y explosivos. Los xilenos son buenos disolventes de las grasas y aceites, se emplean en la limpieza platinas y lentes ópticos de los microscopios. El nitrobenceno se utiliza mucho en la fabricación de anilina un componente básico de colorantes y medicamentos. El fenol es un antiséptico y germicida Las sustancias que contienen el anillo bencénico se encuentran comúnmente en los reinos animal y vegetal. No obstante son más abundantes en el reino vegetal. Los vegetales tiene la capacidad de sintetizar el anillo bencénico a partir de dióxido de carbono, agua y otros materiales inorgánicos. Los animales no pueden realizar esta síntesis y son dependientes de los compuestos bencenoides para su supervivencia. Por lo que el animal debe obtener estos compuestos a partir de los alimentos que

6.

7.

Los compuestos que son derivados de la sustitución de los hidrógenos del acetileno por átomos de metal (Na, Cu, Ag, etc) se llaman: A. Acetiluros B. Hidruros C. Carburos D. Cianuros E. Sales

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8.

El Carburo de calcio comercial es de 64% de pureza ¿Qué volumen en litros de acetileno se puede obtener en condiciones normales a partir de un kilogramo de carburo? (Ca=40, C=12, H=1) A. 22,4 B. 22,4x102 C. 224 D. 22,4x103 E. 22,4x10-2

15. Un hidrocarburo tiene una masa molar de 114 g/mol; ¿Cuál es el nombre del hidrocarburo? a) Octano B. Octeno C. Octino D. Cicloocteno E. Ciclooctino 16. Dos hidrocarburos A y B tienen una masa molar de 84 g/mol cada uno. El hidrocarburo A no reacciona con el KMnO4 pero si reacciona con el bromo, mientras que el hidrocarburo B reacciona con KMnO4 y con el bromo. Los nombres de los hidrocarburos A y B son: A. Ciclohexano – hexeno C. Ciclohexano y ciclohexeno E. Hexano y ciclohexeno B. Hexano y hexeno D. Ciclohexeno y ciclohexano

9.

¿A partir de que hidrocarburo, por oxidación con permanganato de potasio se obtiene 2 moles de acido etanoico? A. CH3-CH=CH2 B. CH3-CH=CH-CH3 C. CH3-CH2-CH=CH2 D. CH3-C≡CH E. CH3-CH=CH-CH2-CH3

10. La composición de un alcohol es C5H12O; que por deshidratación con ácido sulfúrico concentrado da lugar a una mezcla de 2-metilbut-1-eno y 2-metilbut-2-eno. Indicar el nombre del alcohol. A. Pentan-1-ol D. 4-metilbutan-2-ol B. 2-metilbutan-1-ol E. 3-metilbutan-1-ol C. 2-metilbutan-2-ol

17. ¿Qué producto se obtiene por reacción de adición del cloruro de hidrógeno sobre, 2-metilbut-2-eno? 18. ¿Cuál es la clasificación del hidrocarburo que decolora una solución de bromo en tetracloruro de carbono y permanganato de potasio? 19. Ordene en forma ascendente según la temperatura de ebullición de los siguientes compuestos: metano, propano, hexano, 2-metilpentano y 2,2dimetilbutano. 20. Sustancia de composición C4H4, forma un precipitado al ser tratado con solución de nitrato de plata amoniacal, adiciona tres moles de hidrógeno por cada mol y libera dióxido de carbono por oxidación con solución de permanganato de potasio en medio ácido. ¿Cuál es el nombre del compuesto? 21. Dé el nombre de los siguientes compuestos: a. b. c. d. (CH3)2CHCH2CH2CH(CH3)CH2CH3 CH3CH2CH2C(CH3)3 (CH3)2CHC(CH3)2C(C2H5)3 (CH3)2CHCH(C3H7)CH2CH(CH3)2

11. ¿A partir de que alqueno se puede obtener, por hidratación un alcohol terciario? A. Eteno D. 3-metilbut-1eno B. Propeno E. 3,3-dimetilbuteno. C. Metilpropeno

12. ¿Qué sustancia Ud. Utilizaría como reactivo para obtener propano-1,2-diol a partir del propeno? A. O3 B. KMnO4 C. H2O D. CaO E. H2SO4 13. ¿Cuál es el alqueno que por oxidación con permanganato de sodio en medio ácido y calor puede dar como producto una mezcla de propanona, dióxido de carbono y agua? A. But-2-eno D. Pent-2-eno B. But-1-eno E. Eteno C. Metilpropeno

14. El compuesto que se presenta en la figura se denomina: a) 3-amino-5-clorofenol b) 1-hidroxi-3-Cloro-5-aminobenceno c) 1-hidroxi-4-Cloro-2-nitrobenceno d) Cloroaminobenzol e) Nitroclorobenzol

22. ¿Cómo se obtiene industrialmente el acetileno?

OH

23. Un hidrocarburo de fórmula molecular C4H6 reacciona con dos moles de cloro para dar C4H6Cl4.¿Cuál es la estructura del compuesto original? 24. Un hidrocarburo de fórmula molecular C5H8 se combina con dos moles de hidrógeno para dar el 2-Metilbutano. ¿Cuál es la fórmula estructural del compuesto?

Cl

NH2

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25. Escriba las fórmulas estructurales de los siguientes compuestos: a) Oct-4-ino b) 2-clorobuta-1,3-dieno c) 3,3-dimetilciclobuteno d) 4-etil-2-metilhex-1-eno e) Cicloocta-1,3,5,7-tetraeno 26. Escriba la fórmula estructural de los siguientes compuestos. A. m-xileno B. p-dinitrobenceno C. 2-bromo-1,3-dimetilbenceno D. 3,4-Dimetiltolueno E. Fenilacetileno 27. ¿Cuál es el producto que se espera cuando dos moles de HCl se agregan sucesivamente al acetileno? 28. Nombrar las siguientes estructuras:
d) b) c)

TEMA 13 COMPUESTOS ORGÁNICOS OXIGENADOS

13.1. Alcoholes Los alcoholes pueden considerarse como los derivados orgánicos del agua, donde uno de los hidrógenos es sustituido por un grupo orgánico: H - O - H pasa a ser R O – H.

OH C OH OH
Un fenol

C

C

Un alcohol

Un enol

h) g) e) f) i)

El etanol, por ejemplo, es una de las sustancias orgánicas más simples y mejor conocidas, y se usa como aditivo de combustibles, como solvente industrial y en bebidas. 13.1.1. Clasificación

j) k) l)

m)

Un alcohol puede clasificarse como primario (1°), secundario (2°) o terciario (3°), dependiendo del número de sustituyentes de carbono unidos al átomo C que tiene el grupo hidroxilo.
H H OH R C R
Un alcohol secundario (2°)

R OH R C R
Un alcohol terciario (3°)

n)

o)

p)

R

C H

OH

Un alcohol primario (1°)

Por el número de oxidrilos los alcoholes pueden ser monoles y polioles:

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Monoles CH3OH CH3CH2OH OH

Polioles CH2 - CH2 OH OH un diol CH2 OH CH OH un triol CH2 OH

13.1.4. Propiedades físicas. En la siguiente tabla se ven los puntos de ebullición de algunos alcoholes: Alcohol CH3 - OH CH3CH2-OH CH3CH2CH2-OH CH3(CH2)10CH2-OH CH3OH-CHOH-CH2 -OH p. eb. (°C) 64,5 78,3 97 Solubilidad Soluble Soluble parcialmente insoluble soluble

13.1.2. Nomenclatura Los alcoholes simples se nombran en el sistema IUPAC como derivados del alcano principal, usando el sufijo ol: CH3OH CH3CH2OH OH Ciclohexanol OH Fenol OH Naftol CH2 OH CH OH CH2 OH Metanol (alcohol metílico) Etanol (alcohol etílico) CH2 - CH2 OH OH

Etano 1-2 diol

Como se puede ver no existen alcoholes gaseosos, todos son líquidos y los de mayor masa molar son sólidos. La causa de los puntos de ebullición altos es que los alcoholes, como el agua, están muy asociados en solución debido a la formación de los llamados puentes de hidrógeno.

R O
d+ d-

R O
d+ d-

R O H
d+ d-

H

H

Propano-1,2,3-triol (glicerina)

O

d-

d+

H

O

d-

H

d+

R

R

13.1.3. Obtención Los alcoholes se obtienen por hidratación de alquenos:

H2C

CH2 + H2O

H2C

CH2

Eteno

H OH Etanol
2 CH3 CH2 OH + 2 CO 2

Los alcoholes son solubles en el agua debido a que se puede formar enlace puente de hidrógeno entre el alcohol y el agua, pero la solubilidad de los alcoholes disminuye a medida que se incrementa la cadena carbonada. Otro factor que se debe tener en cuenta para predecir la solubilidad es la presencia de uno o más grupos OH, en el caso del propanol es parcialmente soluble, mientras que la glicerina (propanotriol) es soluble. 13.1.5. Propiedades químicas Las propiedades químicas de los alcoholes dependen del grupo - O – H, aquí se puede ver que hay ruptura del enlace O – H y ruptura del enlace C – OH. a. Reacción de acidez Los alcoholes se comportan como ácidos cuando pierden el hidrógeno del O – H, esto sucede solo cuando los alcoholes están frente a los metales alcalinos.

Otro método de obtención de etanol es por fermentación de carbohidratos
C6 H 12 O
6 Enzimas de la levadura

El metanol y el etanol son dos de los compuestos químicos industriales más importantes. En la actualidad se produce metanol por reducción catalítica de CO con hidrógeno gaseoso.

CO

+

2H

400°C

2

Óxido de cinc/cromo

CH OH 3

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un alcohol CH3CH2-O-H + Na etanol

un alcóxido CH 3CH2-O-Na + 1/2 H2 etóxido de sodio

alcohol 3º CH3 H3C C OH + [Ox] No hay reacción CH3 2-metilpropan-2-ol (ter-butanol)
13.1.6. Aplicaciones. El alcohol etílico comercial de 95% de pureza se emplea como disolvente, en la fabricación de perfumes, pinturas, lacas barnices y goma laca, también se usa en la fabricación de otros compuestos orgánicos. El propan-2-ol (alcohol isopropílico) no se absorbe por la piel y su uso principal es como frotación. El etanodiol (etilenglicol), se usa como anticongelante en radiadores de los motores debido a su eficacia para bajar el punto de congelación del agua. La glicerina es un líquido viscoso de sabor dulce, soluble en agua, se utiliza en la fabricación de perfumes y cosméticos; en tintas y arcillas plásticas para evitar la deshidratación; en la fabricación de plásticos, recubrimientos superficiales; y finalmente, en la producción de nitroglicerina un explosivo. 13.2. Éteres Un éter es una sustancia que tiene dos residuos orgánicos unidos al mismo átomo de oxígeno, R - O - R’. Los residuos orgánicos pueden ser alquílicos, arílicos o vinílicos, y el átomo de oxígeno puede ser parte ya sea de una cadena abierta o de un anillo. Tal vez el mejor éter conocido es el éter dietílico, una sustancia familiar que se ha usado en medicina como anestésico y se emplea mucho en la industria como solvente. Otros éteres útiles son: El anisol, un éter aromático de olor agradable que se usa en perfumería; y el tetrahidrofurano (THF), un éter cíclico a menudo usado como solvente.
O CH3CH2 O CH2CH3 Eter dietílico Anisol O CH 3 H2C CH2 H2C CH 2 Tetrahidrofurano O

Esta reacción implica la ruptura del enlace O – H. b. Deshidratación de alcoholes. Una de las reacciones más importantes del enlace C - O de los alcoholes es la deshidratación para formar alquenos. Se rompe el enlace carbono - oxígeno, se rompe un enlace C - H vecino y se forma el enlace pi del alqueno:
H C C OH C C + H 2O
Una reacción de deshidratación

c. Oxidación de alcoholes. La reacción más importante de los alcoholes es su oxidación para producir compuestos carbonílicos. Los alcoholes primarios forman aldehídos o ácidos carboxílicos; los alcoholes secundarios generan cetonas, y los alcoholes terciarios no reaccionan con la mayoría de agentes oxidantes.

alcohol 1º CH3CH2OH + [Ox] etanol

aldehído CH3CHO + [Ox] etanal

ácido carboxílico CH3COOH ácido etanoico

alcohol 2º CH3CHCH 3 + [Ox] OH Propan-2-ol

cetona CH3COCH 3

13.2.1. Nomenclatura Cuando los dos residuos orgánicos son iguales se utiliza prefijos de cantidad, por ejemplo:

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CH3 – O – CH3 Dimetil éter Éter metílico

C2H5 – O – C2H5 Dietil éter Éter etílico

C6H5 – O – C6H5 Difenil éter Éter fenílico

13.3. Aldehídos y cetonas Los aldehídos y cetonas son solo dos de las muchas clases de compuestos orgánicos que contienen grupos carbonilos. Una cetona contiene dos grupos alquilo (o arilo) unidos al carbono carbonílico, mientras que un aldehído tiene un grupo alquilo (o arilo) y un átomo de hidrógeno unidos al carbono carbonílico.
O C R-CHO H Un aldehído R R O C R' R-CO - R' Una cetona

Cuando los residuos orgánicos no son los mismos se denominan identificando los dos residuos orgánicos y anteponiéndoles la palabra éter. Por ejemplo:
Propil Pentil

O O
Pentil propil éter Eter Pentilpropilico Butil fenil éter Eter Butilfenilico

O

Ciclobutil fenil éter Eter Ciclobutilfenilico

13.3.1. Nomenclatura En el sistema IUPAC, el nombre de un aldehído deriva del correspondiente alcano mediante el cambio de la letra -o por -al. No es necesario numerar la cadena; al carbono del grupo aldehído -CHO se le asigna el número 1.
O CH3 C H
etanal

13.2.2. Éteres cíclicos Los epóxidos u oxiranos son éteres cíclicos de tres miembros, que generalmente se forman por oxidación con peroxiácidos de los alquenos correspondientes. El nombre común de un epóxido se obtiene agregando la palabra “óxido” al nombre del alqueno que se oxida. Las reacciones siguientes muestran la síntesis y los nombres comunes de algunos epóxidos simples:
O H2C CH2 + O C OOH ácido perbenzoico H2C CH2 + O C OH ácido benzoico

O CH3 CHC H Cl
2-cloropropanal

O CH3 CH CHC H

But-2-enal

Las cetonas se nombran sustituyendo la - o final del nombre de alcano por - ona. Se usan números si es necesario.
O CH3 C CH 2 CH 2 CH3
Pentan-2-ona

etileno

óxido de etileno
O C OOH

O

O

CH3 C CH 2C CH3
Pentano-2,4-diona

O
ciclohexanona

H H Ciclohexeno

H O H óxido de ciclohexeno

Para los aldehídos más complejos en los cuales el grupo -CHO está unido a un anillo se usa el sufijo carbaldehído.

CHO

1 2

CHO

El óxido de etileno es el epóxido más simple, es un intermediario en la manufactura tanto del etilenglicol (anticongelante) como de los polímeros de poliéster.

Ciclohexanocarbaldehído

Naftaleno-2-carbaldehído

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13.3.2. Obtención La manera más sencilla de sintetizar un aldehído o cetona de estructura sencilla, en el laboratorio, es por oxidación de un alcohol.

13.3.4. Propiedades químicas. Los aldehídos y cetonas pueden dar dos tipos de reacciones: oxidación y adición. a. Reacciones de oxidación

CH3CH 2OH + [Ox] Etanol CH3CHCH 3 + [Ox] OH Propan-2-ol
13.3.3. Propiedades físicas.

CH3CHO Etanal CH 3COCH 3 Propanona [Ox] = K 2Cr 2O7

Oxidación con KMnO4 y HNO3. Los aldehídos se oxidan fácilmente y forman ácidos. Mientras que las cetonas no se oxidan moderadamente, pero sí se oxidan enérgicamente con oxidante fuertes como el KMnO4 y HNO3, en este caso se rompe la molécula en el grupo funcional y produce mezcla de ácidos. Aldehído: CH3-CH2-CHO + [Ox] ® CH3-CH2-COOH Propanal Acido propanoico CH3-CO-CH3 + [Ox] ® CH3-COOH + H-COOH Propanona Ac. Etanoico Ac. Metanoico

Los aldehídos no pueden formar entre ellos enlaces puentes de hidrógeno por esta razón presentan bajos puntos de ebullición con respecto a los alcoholes que les dieron origen, la metanal es un gas. Como se puede ver en la siguiente tabla. Propiedades físicas de algunos aldehídos y cetonas. Nombre común o trivial Aldehídos Formaldehído Acetaldehído propionaldehído Butiraldehído HCHO CH3CHO CH3CH2CHO CH3CH2CH2CHO - 21 20 49 76 ¥ ¥ 16g / 100mL 7g /100mL Estructura p.eb. °C Solubilidad en H2O a 25ºC

Cetona :

Oxidación con el reactivo de Tollens. El Tollens es el complejo de plata amoniacal [Ag(NH3)2]+, ion diaminplata (I), es un oxidante moderado, oxida a los aldehídos al correspondiente ácido carboxílico y la plata se reduce a su estado elemental, evidenciándose como un espejo de plata. H OH + R C + [Ag(NH3)2] R C + Ag + NH O 3 O Con las cetonas no ocurre esta reacción. Oxidación con el reactivo de Fehling. El reactivo de Fehling es una mezcla de Sulfato de cobre, tartrato de sodio y potasio en medio fuertemente alcalino. Aldehído: HCHO + Cu2+ ® H -COOH + H2O + Cu2O Rojo

Cetonas Acetona metil - etil – cetona Acetofenona CH3COCH3 CH3COCH2CH3 C6H5COCH3 56 80 202 ¥ 26 g/100mL

Cetona:

CH3-CO-CH3 + Cu2+® No reacciona

b. Reacciones de adición insoluble El centro de reactividad en aldehídos y cetonas es el enlace pi del grupo carbonilo. Al igual que los alquenos, los aldehídos y cetonas reaccionan por adición de reactivos nucleofílicos (Nu) al enlace pi.

Pero se puede ver que son solubles en agua, esto se debe a que sí pueden formar enlaces de hidrógeno con el solvente que en este caso es el agua.

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O R C R + H - Nu R

OH C Nu R

Estructura HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)5COOH

Nombre sistemático Metanoico Etanoico Propanoico Butanoico Pentanoico Hexanoico Heptanoico

Nombre trivial fórmico acético propiónico butírico valérico caproico enántico

Reacciones simples de adición por ataque de nucleófilos al carbono carbonílico:
O C+ R R + OH Nu H
+

R

C Nu R

13.3.5. Aplicaciones El formaldehído es el miembro más importante se expende como una solución acuosa al 40% con el nombre de formol, se utiliza en la fabricación de la bakelita. Posee la propiedad de endurecer las proteínas, haciéndolas insolubles en el agua, por esta razón se le utiliza como embalsamador y para conservar especies biológicas. La etanal sirve como material de partida para la preparación de otros compuestos orgánicos. Cuando se calienta en presencia de un ácido, se polimeriza fácilmente formando un líquido estable llamado paraldehído, que se utiliza como hipnótico y como sedante. La acetona es la más importante de las cetonas; actualmente, se la prepara a partir del alcohol isopropílico, se emplea principalmente como solvente. También es un intermediario en la síntesis de cloroformo, yodoformo y otros compuestos. 13.4. Ácidos carboxílicos Un ácido carboxílico es un compuesto orgánico que contiene el grupo carboxilo, COOH. El grupo carboxilo tiene un grupo carbonilo y un grupo oxidrilo; las interacciones de estos grupos llevan a una reactividad que es única de los ácidos carboxílicos. 13.4.1. Nomenclatura Para nombrar ácidos carboxílicos siempre se antepone la palabra ácido y se cambia la o final del alcano por oico, en la siguiente tabla se dan los principales ácidos carboxílicos donde se indica el nombre sistemático, así como su nombre común.

En el caso de estructuras cíclicas se utiliza la terminación carboxílico. COOH
1 6 5 4 2 3 5

COOH
1 2 4 3

Br

Ácido 3-bromociclohexanocarboxílico

Ácido 1-ciclopentenocarboxílico

Los ácidos dicarboxílicos se nombran con la terminación dioico. Nombre sistemático Etanodioico Propanodioico Butanodioico Bencenodioico o – Ftálico Nombre trivial Oxálico Malónico Succínico Estructura HOOC – COOH HOOC – CH2 - COOH HOOC – (CH2)2 - COOH

COOH COOH

También existen ácidos carboxílicos de función mixta, a menudo reciben nombres propios.

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O 3 CH CH COOH 2 H2N CH COOH 3 CH C COOH Ácido Propan-2-hidroxioico Ácido Propan-2-onaoico Ácido etan-2-aminoico (Acido láctico) (acido pirúvico) (glicina)

OH

Estructura

Punto de ebullición (°C) 100,5 118 141 163

Solubilidad en H2O a 20°C ¥ ¥ ¥ ¥ insoluble

HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH

Se debe tener en cuenta a los ácidos grasos superiores:

C17H35COOH ácido octadecanoico ácido esteárico C17H33COOH ácido octadecenoico ácido oleico C15H31COOH ácido hexadecanoico ácido palmítico
13.4.2. Obtención a. Oxidación de alcoholes primarios y aldehídos La oxidación de alcoholes primarios es el proceso más común para obtener ácidos carboxílicos, porque los alcoholes están disponibles fácilmente.

CH3CH2CH2COOH C17H35COOH

Debido a la polaridad del grupo carboxilo pueden formar enlace de hidrógeno con el solvente agua, esto explica su solubilidad, pero esta disminuye a medida que se incrementa la cadena carbonada.
O H 3C C O H O H O C CH 3

RCH 2OH + [Ox] RCHO + [Ox]
b. Oxidación de alquenos

R-COOH R-COOH

13.4.4. Propiedades químicas Dado su carácter ácido, los ácidos carboxílicos al reaccionar con las bases pueden formar las correspondientes sales: CH3-CH2-COOH + Na (OH) ® CH3-CH2-COONa + H2O Propanoato de sodio 13.5. Derivados de ácidos carboxílicos Ejemplos Clase Halogenuros ácido de Estructura CH3COCl Nombre común cloruro de acetilo

La oxidación vigorosa de alquenos fracciona el alqueno a nivel del doble enlace produciendo dos ácidos carboxílicos, esta reacción sirve para localizar la posición del doble enlace.
CH3 CH2 CH=CHCH + [Ox] 3 Pent-2-eno CH3CH2COOH + HOOCCH3 3 Ácido Ácido propanoico etanoico

13.4.3.

Propiedades físicas

Los ácidos carboxílicos son líquidos y sólidos, no existen ácidos carboxílicos gaseosos, esto se debe a la formación de enlaces puentes de hidrógeno, por esta razón se observa que son líquidos de alto punto de ebullición como se muestra en la siguiente tabla:

COCl

Cloruro de benzoilo Anhídrido acético

Anhídrido de ácido

(CH3CO)2O

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13.5.2.
CO
2

Halogenuros de ácido

O

Anhídrido benzoico Acetato de etilo Benzoato de metilo

Ester

CH3COOCH2CH3
COO CH3

Los halogenuros de ácido son los derivados más reactivos de los ácidos carboxílicos. Los cloruros de acilo son más comunes y más baratos que los bromuros o yoduros. Generalmente, se preparan por la reacción de los ácidos con cloruros de tionilo o con pentacloruro de fósforo.

O R C OH + SOCl 2 cloruro de tionilo R C

O Cl + HCl + SO 2

13.5.1 Ésteres Los ésteres, una de las clases de compuestos orgánicos más útiles, se pueden convertir en una gran variedad de otras sustancias. Los ésteres son comunes en la naturaleza. Los ésteres volátiles dan aromas agradables a muchos frutos y perfumes. Las grasas y las ceras son ésteres.

13.5.3 Anhídridos de ácido Los anhídridos de ácido son derivados de los ácidos que se forman al quitar una molécula de agua a dos grupos carboxílicos y al unir los fragmentos:

R

COOH + Acido

R'

OH

R

CO.O Ester
O

R' + H2O
R

O C O H + HO

O C R R

O C O

O C R + H2O

Alcohol
O COH + CH 3 OH

Esterificación:
H+

dos moléculas de ácido Por ejemplo:
O H3C C O H + HO O C CH3

un anhídrido de ácido
O H3C C O O C CH3 + H2O

calor

COCH3 + H 2O
benzoato de metilo

ácido benzoico

metanol (exceso)

dos moléculas de ácido acético

anhídrido acético

Hidrólisis alcalina (saponificación) La hidrólisis de un éster con una base, o saponificación, es una reacción irreversible. Puesto que es irreversible, la saponificación da con frecuencia mejores rendimientos de ácido carboxílico y alcohol que la hidrólisis ácida. Ya que la reacción ocurre en medio básico, el producto de la saponificación es la sal del ácido carboxílico o carboxilato. Se genera el ácido libre cuando se acidifica la disolución. Nótese que el OH- es un reactivo y no un catalizador en esta reacción.
Saponificación

13.6. Ejercicios 1. Escribir V (verdadero) o F (falso) según corresponda y escoger el conjunto correcto: I. Los aldehídos resultan de la oxidación de alcoholes primarios. II. Las cetonas no se oxidan fácilmente. III. El primer aldehído es etanal. IV. La primera cetona es propanona. VVFV. B. VFVF C. FFVF. D. FVFV. E. FVVV.

O COCH3 +
Benzoato de metilo

O OH calor

CO- + CH 3 OH
ion benzoato metanol

A. 2.

La siguiente estructura se conoce como corona, indique a qué tipo de función orgánica corresponde:

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a) b) c) d) e)

Éter Alcohol Aldehído Cetona Éster

O O O

6.

La deshidratación de un isómero del butanol con ácido sulfúrico concentrado dio But-2-eno como único producto ¿Cuál es la fórmula estructural del alcohol? Dos compuestos A y B, tienen como fórmula C5H10O, el compuesto A reacciona con el Tollens y con el Fehling, mientras que B no reacciona con ninguno de los dos, el compuesto B da positivo el ensayo de yodoformo. Indique las estructuras y nombres de los compuestos A, B . De los siguientes compuestos indique el que corresponde a un ácido aromático. a)CH3CH2CH2COOH b)C6H5COOH c)CHOCH2CH2COCH3 d)CHOCH(OH)CH2OH e)CH3COOCH2CH3

O O

O

7.

3.

¿Cuál de los siguientes reactivos se utilizan para diferenciar aldehídos de cetonas? a) [Ag(NH3)2]+ b) CuSO4 c) NaOOC – CH(OH) – CH(OH) – COOK d) HNO2 e) KMnO4 De las siguientes estructuras, indique la que corresponde a un hidroxiácido
COOH a) OH b) O OH c) O NH2 OH

8.

4.

9. Para diferenciar R- CHO de R’ – CO – R, se utiliza: a) Solución de cobre en medio alcalino b) Nitrato de plata amoniacal c) Permanganato de potasio d) Reactivo de Lucas e) Reactivo de Mayer 10. El reactivo de Fehling sirve para: a) Cuantificar a los ácidos carboxílicos b) Reconocer los alcoholes primarios c) Reconocer las aminas d) Para determinar la posición del anillo aromático e) Descarta la presencia de cetonas. 11. Identifique la función orgánica y nombre de los siguientes compuestos:
a) CH3CH2CH2 O CH2 CH3 b) CH2 CH3 O O C O C O O O c)

O d) O O OH e) OH

5. ¿Cuál de las siguientes estructuras corresponde a un éster?
O O a) O d) O O
d) e) O O

f) O j) NH2

OH

b)

O e) O Cl
g)

c)

O

Na

CHO

h)

i) O H

O NH2

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TEMA 14
CH 3 CH 2CH 2 NH 2 NH 2
ciclohexilamina

(CH 3 CH2 )2 NH
dietilamina

FUNCIONES ORGÁNICAS NITROGENADAS

propilamina

Son aquellas en las que no puede faltar Nitrógeno en su molécula. Entre las principales funciones tenemos: Aminas, Amidas y Nitrilos. 14.1. Aminas Son compuestos derivados de la sustitución parcial o total de los átomos de hidrógeno del amoniaco (NH3) o del hidróxido de amonio (NH4OH), por radicales alquílicos o arílicos. 14.1.1. Clasificación y nomenclatura de las aminas Las aminas se pueden clasificar en primarias, secundarias o terciarias, de acuerdo con el número de sustituyentes alquilos o arilos unidos al nitrógeno.
un C unido al N dos C unidos al N tres C unidos al N

Las diaminas se nombran según el alcano base (con prefijos numerales apropiados), utilizando la terminación –diamina.

H2N CH 2 CH2 CH2 NH2 Propano-1,3-diamina

H2N CH 2 CH2 CH2 CH2 NH2 Butano-1,4-diamina (putrescina)

Si hay más de una clase de grupo alquilo unido al nitrógeno, se considera al más grande como base, designándose los demás como prefijos N-alquilo.

H CH3CH2CH2CH2 N C2H5 N- Etilbutilamina

CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 N C2H5 N-Etil-N-metilbutilamina
NHCH 3

Cuando existe otro grupo funcional con prioridad, se utiliza el prefijo amino.

CH 3 NH 2

NHCH 3

(CH 3 CH2 ) 3 N

H2 NCH 2 CH 2 OH
2-amino-etan-1-ol

una alquil-amina1aria

una aril-alquil-amina2aria

una trialquil-amina 3ria

3 ácido 2-( N-metil-amino)propanoico

CH CH COOH

Debe observarse que esta clasificación es diferente de la de los halogenuros de alquilo o los alcoholes, que se basa en el número de grupos unidos al átomos de carbono que lleva el grupo halógeno u oxidrilo.
tres C unidos al C

CH3 H3 C C OH H 3C

La química de las aminas heterocíclicas no aromáticas es muy semejante a la de sus análogos de cadena abierta. Si bien no discutiremos en esta balota la química de los heterocíclicos aromáticos, sí incluiremos la de los heterocíclicos nitrogenados no aromáticos, cuyos representantes más comunes suelen poseer nombres característicos.
NH N H
pirrolidina piperidina piperazina morfolina

CH3 C NH2
un C unido al N

HN

NH

O

NH

CH3 2-metil-propan-2-ol un alcohol terciario

CH3 1,1 dimetililetilamina una amina primaria

Las aminas simples se nombran generalmente por el sistema de grupo funcional: se nombra el radical alquilo o arilo, seguido de la terminación -amina.

En la numeración de estos sistemas heterocíclicos, se considera al heteroátomo como la posición 1.El oxígeno tiene prioridad sobre el nitrógeno.

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1 4 3 6

O
4

b) Reducción de Nitrilos:
2 3

5

N H

1

2

CH 3

H 3C

5

C2H5
CH 3

CN + 2 H2

Pt

C3H7NH2

N H

2-metil-pirrolidina

3,5-dimetil-morfolina

Las aminas heterocíclicas aromáticas de mayor importancia son:

14.1.3. Estructura de las aminas Los enlaces en una amina son completamente análogos a los del amoniaco: un átomo de nitrógeno sp3 se enlaza mediante enlaces sigma a otros tres átomos o grupos (R ó H), quedándole un par de electrones no compartidos en el orbital sp3 restante.
H N H
amoníaco

Pirrol El átomo de nitrógeno también se puede unir a cuatro grupos o átomos, en cuyo caso se convierte en parte de un ion positivo. Estos compuestos iónicos se dividen en dos categorías: si uno o más de los átomos unidos al n son hidrógenos, se trata de una sal de amina; si los cuatro átomos forman parte de grupos alquilo o arilo y no hay hidrógenos unidos al N, se trata de una sal de amonio cuaternaria.

N Piridina

N H

H

H 3C

N CH 3

CH 3

N

H
piperidina

trimetilamina

En una sal de amina o de amonio cuaternaria, el orbital con el par de electrones no compartidos forma el cuarto enlace sigma. Los cationes son análogos al catión amonio.

CH3NH 2 + Metilamina
(CH3)2NH +

HCl

CH 3NH 3 Cl

+

-

H H N H
cloruro de amonio +

CH 3 H Cl H 3C N
+

Cloruro de metilamonio
Sal de amina primaria

CH 3 Cl

-

CH 3
N+

-OOCCH 3 H

HCl

(CH 3)2NH2 Cl

+

-

CH 3
cloruro de tetrametilamonio

Dimetilamina

Cloruro de dimetilamonio Sal de amina secundaria

acetato de N-metilpiperidinio

(CH3CH2)3N + HCl
Trimetilamina

(CH 3CH2)3NH Cl

+

-

14.1.4 Propiedades físicas de las aminas. Presentan los primeros términos analogía con el NH3, son gases de olor picante, solubles en agua y alcohol. Los siguientes términos son líquidos ligeros y volátiles Las aminas pueden formar puentes de hidrógeno. El puente de hidrógeno N- - - HN es más débil que el O - - - HO, ya que el N es menos electronegativo que el O y, por consiguiente, el enlace NH es menos polar. A causa de este puente de hidrógeno débil, los puntos de ebullición de las aminas se sitúan en un rango intermedio entre los de los compuestos que no forman puentes de hidrógeno (tales como alcanos o éteres) y los de aquellos que forman fuertes puentes de hidrógeno (tales como los alcoholes) de masa molar comparable. CH3CH2OCH2CH3 p. eb. 34,5°C (CH3CH2)2NH p.eb. 56°C CH3CH2CH2OH p.eb. 117°C

Cloruro de trietilamonio Sal de amina terciaria

14.1.2. Obtención

a) Acción del NH3 (o de una amina) sobre un halogenuro de alquilo, dando amina
y ácido hidrácido C3H7 - Cl + NH3 à C3H7 - NH2 + HCl

(Se puede obtener una mezcla de tres aminas: primaria, secundaria y terciaria; donde por pasos sucesivos se les va separando).

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Al no poseer enlaces N - H, las aminas terciarias no pueden formar puentes de hidrógeno en estado líquido puro y, como consecuencia, sus puntos de ebullición son inferiores a los de las aminas primarias o secundarias de masa molar equivalente, situándose mas bien próximos a los de los alcanos de masa molar similar.
no hay puente de H hay puente de H

Fenilamina o anilina:

C6H5 - NH2

Fue descubierta en los productos de destilación seca del índigo o añil, se le dio el nombre de añil. Es un líquido incoloro (p. eb: 182ºC). Se disuelve parcialmente en agua. Se colorea por oxidación del aire y la luz en amarillo y después en rojo pardo. Es muy tóxica. Desempeña un papel enorme en la industria de las materias colorantes (negro de anilina, fucsina, etc.). También se utiliza en al fabricación de productos farmacéuticos, resinas sintéticas (anilinoplastos), etc. 14.2. Amidas

(CH3 )3 N
p.eb. 3°C

(CH3 )3CH
p.eb. -10°C

CH 3CH 2CH 2 NH 2
p.eb. 48°C

Las aminas de baja masa molar son solubles en el agua, debido a que pueden formar puentes de hidrógeno con esta. Las aminas terciarias, al igual que las primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrógeno con el agua, ya que poseen pares de electrones no compartidos. En los términos superiores desaparecen casi por completo las propiedades anteriores. Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces intermoleculares, puente de hidrógeno. 14.1.5 Propiedades químicas Todas tienen reacción básica. Se combinan con los ácidos inorgánicos dando sales:
(CH 3) 3 N
trimetilamina

14.2.1 Estructura Las amidas son compuestos que tienen nitrógeno trivalente, unido a un grupo carbonilo. Resultan al sustituir el grupo hidróxilo (OH)-1 del grupo carboxilo de los ácidos orgánicos por el grupo amino: - NH2. También se consideran resultantes de sustituir 1,2 o los 3 hidrógenos del amoniaco por radicales acilo.

H N H H
(CH 3) 3 NH Cl +

O R C

H N H

14.2.2 Clasificación Estructura.Primaria:

+

HCl

cloruro de trimetilamonio + CH 3CH2 NH 3OOCCH acetato de etilamonio

CH3 CH2 NH 2
etilamina

+ CH 3 COOH
ácido acético

O H3C C NH2

Una amina calentada con cloroformo y potasa da una carbilamina, fácilmente reconocible por su olor desagradable: R - N ≡ C carbilamina o isonitrilo. R - NH2 + CHCl 3 + 3KOH à R - N ≡ C + 3KCl + 3H2O 14.1.6 Compuestos importantes Metilamina: CH3 - NH2 Es un gas incoloro, extremadamente soluble en agua. Su olor recuerda al NH3 puede ser confundido con él. Se encuentra en ciertas plantas, en los productos de descomposición de los alcaloides, en la pirólisis de la madera, etc. El mejor procedimiento para obtenerla es la acción del formol sobre el cloruro de amonio.

O
Secundaria: Terciaria:

R C

NH R'

O C N R'' R'

Aromática:

CO

NH2

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14.2.3 Nomenclatura En ambos sistemas, el de la IUPAC y el común, las amidas se nombran eliminando la palabra ácido y cambiando la terminación -oico (ico) del ácido carboxílico por –amida.

Como los ésteres, las amidas se pueden hidrolizar en disolución ácida o alcalina. En ambos casos el ácido o la base es un reactivo, no un catalizador, y debe emplearse en la relación molar 1:1 o en exceso. Ninguno de los dos tipos de hidrólisis es reversible. La hidrólisis puede ser en medio ácido o básico.
En medio acido

O CH3(CH2)4CNH2
Hexanamida (IUPAC)

O CH 3 CNH2
acetamida(trivial)

O CH3 CH2 CN(CH ) + H2 O + H+ 3 2
N,N-dimetilpropanamida
En medio básico

CH 3 CH2 COOH + H 2N(CH3 )2
ácido propanoico ion dimetilamonio

+

Los sustituyentes del nitrógeno de la amida se nombran como prefijos precedidos por N- o N,N- . Las N-fenilamidas tienen el nombre trivial de anilidas.
benzamida

O CH CH2 CN(CH3 ) 2 + 3 OH -

+ H2 0

O CH3 CH 2CO ion propanoato

+ HN(CH3 )2
dimetilamina

O CH 3 CNH
N - Fenilacetamida (acetanilida)

O CN CH3
N,N-dimetilbenzamida

O CH3 CNH

Se deshidratan: CH3 - CO.NH2
Benzanilida

calor

CH3 - C ºN+H2O

14.2.4

Obtención

14.2.7

Compuestos importantes Metanamida; etanamida; úrea : (NH2 - CO - NH2)

a) Por hidratación de nitrilos: R-C º N + H2O o mejor con H2O2 : à R-CO-NH2 à à R-CO.NH2 + H2O + O2 CH3-CO.NH2 + HCl 14.2.8 Aplicaciones. Como disolventes de fibras. En la producción de plásticos y resinas artificiales. En la producción de polimeros el nylon que es una poliamida:

R-C º N + 2H2O2 b) A partir de cloruros de ácido: CH3-CO -Cl + NH3 14.2.5 Propiedades físicas

N (CH2)5
Solo la metanamida es líquida, las demás son sólidos cristalizados. Sus puntos de ebullición son más elevados que los ácidos. Los primeros términos son solubles en agua, después la solubilidad disminuye.
-

C O

NH(CH2)5

C O

NH(CH2)5

C O

H

Unidad repetitiva del Nylon 66 En la fabricación de fertilizantes como la úrea o carbamida, también se le usa como estabilizador de pólvoras y explosivos y en productos farmacéuticos.

14.2.6 Propiedades químicas Son bases más débiles que las aminas.

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14.3

Nitrilos

b) Por destilación de amidas:
R - CO.NH2 Propiedades Físicas. Los primeros términos son líquidos de olor etéreo que recuerda a almendras amargas u olor aliáceo. Son más ligeros que el agua y muy solubles en ella. Los términos superiores son sólidos, se disuelven en alcohol, éter. Químicas Por hidrólisis (saponificación) dan amidas o ácidos. R-C º N + H2O à à R-CO.NH2 R-COOH + NH3
- H2O ¾¾¾¾ ® ¾

Se les puede considerar como resultado de la deshidratación de amidas o de sales de amonio de ácidos carboxilicos o también como productos de sustitución por un grupo alquilo o arilo del átomo de hidrógeno del ácido cianhídrico (H-CºN) (ó cianuro de hidrógeno). 14.3.1 Estructura R-CºN (grupo que va al extremo de la cadena) 14.3.2 Nomenclatura Para nombrar a los nitrilos se hace seguir de la terminación nitrilo al nombre del hidrocarburo correspondiente, incluyendo el carbono del grupo - C º N. Todavía se usa el nombre antiguo que se refiere al ácido correspondiente o como sales del ácido cianhídrico. 14.3.3 Clasificación. Según el tipo de radical: Alifático : CH3-C º N etanonitrilo acetonitrilo nitrilo acético cianuro de metilo propanonitrilo nitrilo propiónico cianuro de etilo propenonitrilo acrilonitrilo nitrilo acrílico bencenonitrilo cianuro de fenilo

R-C º N

R-C º N + 2H2O

Por hidrogenación dan aminas primarias. R-C º N + 2H2 14.3.5 Derivados Importantes - Metanonitrilo: H-CN , o ácido cianhídrico o ácido prúsico. - Etanonitrilo: CH3 -CN se usa como disolvente de polímeros. 14.3.6 Aplicaciones
-

à

R- CH2 - NH2

CH3-CH2 -CN

CH2 =CH-C º N

Aromático:

-

Se les usa en gran escala como intermediarios importantes en la síntesis de ácidos, éteres, aminas, amidas. Como disolvente de polímeros. Para la elaboración de polímeros (acrilonitrilo, nylon, etc.). En galvanoplastía (dorado, platinado), en las metalurgias del oro y plata; en siderurgia.

14.3.4 Obtención a) Derivado del halogenado + Cianuro potásico à C2H5-Cl + K-C ºN à

Nitrilo + Sal potásica

C2H5-C º N + KCl

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14.3. Ejercicios 1. De las siguientes relaciones, ¿cuál es incorrecto? A. B. 2. R-CN, Nitrilo B. R-NH2, Amina C. R-CONH2, Amida R-NC, Carbilamina E. NH4+, Amoniaco

5.

¿Qué producto final se obtiene a partir de tres moles de clorometano con un mol de amoniaco en medio básico? A. CH3NH2 B. (CH3)2NH C. (CH3)3N D. CH3NH3Cl E. CH4 De las siguientes sustancias, cuál tiene mayor punto de fusión y ebullición: A. NH3 B. CH3NH2 C. CH3CH2NH2 D. (CH3)2NH E. (CH3)3N

6.

De los siguientes enunciados: Por hidrólisis de una amida en medio ácido se obtiene un ácido carboxílico y una sal de amina. Por hidratación de nitrilos se obtiene aminas. Las aminas tienen carácter básico. Los nitrilos se clasifican como; primarios, secundarios y terciarios.

7. ¿Cuál es la secuencia verdadera según la temperatura de ebullición de los siguientes compuestos? I. CH3CH2NH2 II. CH3CONH2 III. CH3CN IV. CH3COOH A. IV>II>I>III B. II<I<IV<III C. II>IV>III>I D. III>IV>II>I E. I<II<III<IV 8. ¿Cuál es el producto que se obtiene a partir de un mol de etilamina con un mol de ácido sulfúrico? A. Sulfuro de etilamina B. Sulfato de etilamina C. Sulfato ácido de etilamonio D. Sulfunato de etilamonio E. Sulfato de etilamonio 9. ¿Cuál de las siguientes reacciones corresponde a la identificación de una amina secundaria?
a) H3C NH CH3 b) CH3CH 2 - NH2 + HO N O CONH CH3 d) H3C NH CH3 e) CH3CH2CONH 2 + H2O
OH
-

Indique la respuesta correcta de la verdad (V) o falsedad (F). A. VFVF B. VVFV C. VVVF D. FFVV E. FVFV 3. La cafeína tiene la siguiente fórmula estructural, cómo se clasifica esta sustancia: A. Amina y amida primaria B. Amina y amida secundaria C. Amida y amina terciaria D. Nitrilo E. Compuesto aromático 4. Cuál de los siguientes enunciados es falso, de la siguiente estructura molecular: CH2-CH2-CH3 ‫+׀‬ CH3-CH2 -N-CH2‫׀‬ CH3 A. B. C. D. E. Cloruro de N-etil-N-metil-N-propilbencilamonio Sal cuaternaria Tiene un átomo quiral Es soluble en el agua Se clasifica como amida Cl-

+ HO N O

H3C N N O CH3 N2(g) CONH2 Cl CH3 H3C NH2+ClCH3 CH3CH2COO
+ -

c)

+

HCl

+ HCl

+ NH 3(g)

10. Indique el nombre que corresponde a la siguiente estructura: a) b) c) d) e) N,N’-Dietil-N,N’-dimetilbutano-1,4-iamina N,N’-Dimetil-N,N’-dietilbutano-1,4-diamina Dietildimetilbutanodiamina 1,4-Butanodiamina 1,4-Dietil-1,4-dimetilbutano-1,4-diamina

N

N

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11. Los alcaloides son sustancias de origen natural la mayoría de ellos son insolubles en el agua. ¿Cómo se pueden solubilizar en agua? a) Reaccionando con ácido, para formar las correspondientes sales b) Haciéndolos reaccionar con el ácido nitroso c) Sometiéndolos a elevadas temperaturas. d) Reaccionando con bases. e) Tratándolos con éter. 12. Dibuje y el nombre de todas las aminas isómeras de fórmula molecular C4H11N. 13. Dar el nombre de los siguientes compuestos:

TEMA 15 INDUSTRIA QUÍMICA Y AMBIENTE

15.1. La industria química La industria química es una subdivisión de la industria manufacturera, pero debido a su naturaleza y a la interdependencia de todas las industrias contribuye a casi todos los renglones de la productividad. Por ejemplo, los alimentos, carbohidratos, proteínas y grasas, son productos químicos. Su procesado, conservación y envasado dependen en gran parte de principios químicos. La ropa está hecha de fibras de origen natural, semisintético y sintético. Aun las fibras naturales requieren colorantes, mordiente y otros productos químicos para su procesado. El alojamiento también depende de productos químicos que van desde los inorgánicos como concreto y vidrio hasta los orgánicos, como plásticos estructurales, pinturas y productos para el procesado de la madera. El automóvil, los cohetes y taxis espaciales, no existirían sin los materiales químicos. Las principales mejoras en la salud en los pasados cincuenta años se han logrado gracias al desarrollo de los agentes quimioterapéuticos y las enfermedades infecciosas, tales como la tuberculosis y la neumonía han sido prácticamente erradicadas en países desarrollados mediante el uso de antibióticos, que son productos químicos. Las actividades recreativas también han sido influenciadas por la química moderna. El esquiador se beneficia con esquís de fibra de vidrio y resina epoxi, así como con botas de poliuretano. El hecho de que la química también haya contribuido a la guerra moderna y que las armas atómicas hagan de la extinción total de la humanidad una posibilidad no muy lejana, muestran que el uso de la tecnología (que incluye a la química) requiere un uso juicioso. 15.2. Características de la industria química a. Rápido crecimiento Crecimiento en la industria química para 1984 – 1994 Japón Europa Estados Unidos de Norteamérica Reino Unido

a)

N

c)

N O

N

O b) N d)

N

14. Escriba ecuaciones para tres preparaciones de la acetamida. 15. La etilamina y el alcohol etílico poseen masas molares semejantes. Sin embargo, el alcohol etílico posee un punto de ebullición más elevado. Explique. 16. Escriba las fórmulas estructurales de: A. Propilamina. B. Hidrazina. C. Fenilamina D. Metanonitrilo C. C6 H5 N (CH3)2

17. Nombre y clasifique las siguientes aminas: A. (CH3)3N B. (CH3)2 NCH (CH3)2 D. H2N-CH2 -CH2 -CH2 NH2 E. N ≡ C - NH2

18. ¿Las amidas o los nitrilos presentan enlaces intermoleculares puentes de hidrógeno? Explique. 19. Un compuesto orgánico de fórmula molecular C4H9NO, es soluble en agua. La adición de una solución de NaOH produce amoniaco y butirato de sodio. ¿Cuál es la fórmula del compuesto?

11.7% 9,7% 8.0% 5.7%

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b. Investigación y desarrollo (I y D) La industria química requiere investigación intensa, un gasto de tres a cuatro por ciento se considera normal. Las compañías que fabrican productos químicos inorgánicos gastan menos; las compañías farmacéuticas y aquellas que producen especialidades químicas gastan más. La mayoría de la investigación se dedica a mejorar los productos y se encuentra confinada a países con infraestructura social y económica necesaria. De las cien compañías químicas más grandes del mundo (en 1986), 55 eran americanas, y otras estaban repartidas entre Japón (12), Alemania (10), Reino Unido (6), Francia (5), Italia (4) Suiza (3) y Holanda (3). c. Competencia El comercio de productos químicos es internacional. La competencia ocurre porque existen diferentes procedimientos y distintas materias primas para fabricar un producto químico determinado y un solo producto rara vez domina el mercado. d. Intensidad de capital y economía en escala La industria química requiere mucho capital. e. Obsolescencia de equipo Se debe a que el ritmo de los cambios tecnológicos ha sustituido procesos viejos por nuevos aumentando el tamaño de la planta. f. Libertad de acceso del mercado Cualquiera que desee producir productos químicos en gran cantidad, lo puede hacer comprando plantas en paquete de compañías de ingeniería química. Un obstáculo es la cuota de entrada, si no se tienen unos cuantos cientos de millones de dólares para invertir, no se puede recomendar el iniciar la fabricación de productos químicos en gran escala. Entonces, la entrada al mercado de los productos químicos es libre en el sentido que no hay barreras. No obstante, es tan caro que solo algunos gobiernos, compañías petroleras y otras empresas gigantes pueden disponer el capital necesario. g. Abundancia o carencia El mercado es cíclico y oscila como un péndulo de abundancia a escasez y nuevamente a abundancia.

h. Comercio Internacional La facilidad de transporte y homogeneidad de los productos dan lugar a un gran comercio internacional de productos químicos. i. Fases críticas y de penetración de mercados La industria química es crítica para la economía de una nación desarrollada. En el Siglo XIX el desarrollo de una nación se podía medir por su producción de ácido sulfúrico. En la actualidad se puede utilizar en forma similar la producción de etileno como medida de complejidad industrial. Una economía avanzada no puede existir sin una industria química; tampoco una industria química puede existir sin una economía avanzada. La industria química no es reemplazable. Es una industria dinámica e innovadora. Muchos problemas que se refieren a la contaminación, recursos de energía y escasez de materias primas han sido detectados y seguidos por métodos químicos y la química desempeñará una función importante en su solución. 15.3. Productos químicos que se obtienen a partir del gas natural, petróleo y otras fuentes Las fuentes de productos químicos orgánicos son: - Gas natural y petróleo: 90% de productos. - Carbón: acetileno y gas de agua. - Grasas y aceites: ácidos grasos, nitrógenos grasos. - Carbohidratos: celulosa, fermentación. 15.3.1. Destilación del petróleo En una refinería se separan del petróleo crudo (líquido pegajoso y viscoso de olor desagradable) diversas fracciones mediante destilación según la siguiente figura:

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La obtención de productos químicos a partir del petróleo está íntimamente asociada a la obtención de gasolina y otros combustibles. La industria química consume alrededor del 10% de materia prima; sin embargo, puede competir con éxito debido al valor agregado, según la siguiente relación: Forma de petróleo Como petróleo crudo Como combustible Como producto petroquímico (promedio) Como producto de consumo (promedio) Valor del petróleo X 2X 13X 55X

Materia prima por la que compiten productos químicos y combustibles: Combustibles Metano Principal componente del gas natural. Productos químicos Fuente de obtención del gas de síntesis, CO + H2, amoniaco.

Etano Propano y Butano Propileno

Eleva el contenido de BTU del gas para calefacción. Base del gas licuado de petroleo (GLP). Empleado en reacciones de alquilación para reparar hidrocarburos de cadena ramificada de alto octanaje. Igual que el propileno. Material inicial para productos químicos y polímeros. Fuente de obtención de etileno, propileno y butilenos.

Butileno

Benceno, tolueno y xilenos

Se emplean para elevar el octanaje de la gasolina.

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15.3.2. Separación del gas natural El gas natural contiene cantidades recuperables de metano, etano, propano y alcanos superiores. En la cabeza del pozo el gas se encuentra a altas presiones (30 – 100 Pa). El metano, principal componente del gas natural se usa para obtener gas de síntesis. El gas licuado de petróleo consta de propano y butano que podrían emplearse para obtener propileno y butileno.

Contaminantes primarios, efectos y fuentes: Contaminante Monóxido de carbono CO Efecto en la salud Impide el transporte de oxígeno en la sangre. Causa daños en los sistemas nervioso central y cardiovascular. Cardiovasculares y respiratorias. Principales fuentes Uso de combustibles fósiles.

15.4. Tecnologías limpias Las tecnologías limpias son una opción amigable con el ambiente que permiten reducir la contaminación en el ambiente natural y la generación de desechos, además de aumentar la eficiencia del uso de recursos naturales como el agua y la energía. Permitiendo generar beneficios económicos, optimizando costos y mejorando la competitividad de los productos. El uso de tecnologías limpias representa una opción técnica, económica y ambientalmente apropiada que contribuye al desarrollo sostenible de las empresas, y el país en general. 15.5. Contaminantes químicos y sus fuentes y riesgos potenciales Como fuente de emisión o fuente generadora de contaminantes debemos entender el origen físico o geográfico donde se produce una emisión contaminante al ambiente, ya sea el aire, el agua o el suelo. Estas fuentes de emisión se clasifican en móviles y fijas, según muestran presencia o ausencia de movilidad dentro de un área determinada durante la emisión de los contaminantes. Las fuentes pueden ser naturales y de diferentes procesos productivos del hombre (fuentes atropogénicas) que conforman las actividades de la vida diaria. Las fuentes que generan contaminación de origen antropogénico más importantes son: industriales, comerciales, agrícolas, domésticas. 15.5.1. Contaminantes de la atmósfera Las sustancias que se encuentran en la atmósfera tal como fueron emitidas se conocen como contaminantes primarios (H2S, NO, NH3, CO, HC, halógenos) y, como contaminantes secundarios del aire, son aquellos contaminantes que resultan de la interacción de los contaminantes primarios entre sí, estos son: Bióxido de nitrógeno, ácido sulfuroso, cetonas y aldehídos.

Bióxido de azufre, SO2 Trióxido de azufre, SO3 Bióxido de nitrógeno NO2, Monóxido de nitrógeno, NO Hidrocarburos no saturados y aromáticos Macropartículas: - Sólidas. - Líquidas. Bióxido de carbono

Combustión de carbón y petróleo que contiene azufre. Plantas generadoras de energía eléctrica. (Combustión a alta temperatura de combustibles fósiles). Uso de petróleo, gas natural y carbón. Actividades industriales, de transporte, de combustión y causas naturales. Sobreutilización de combustibles fósiles y carbón.

Tracto respiratorio alto y bajo.

Algunos tienen propiedades cancerígenas, teratogénicas mutagénicas. Respiratorio, gastrointestinal, sistema nervioso central, renal, etc.

No existen pruebas de que sea tóxico como contaminante. Los problemas respiratorios y del sistema nervioso central son consecuencia de problemas internos y sistemáticos del organismo.

Monóxido de carbono Es un producto del uso de combustibles fósiles. Se forma por la combustión incompleta de carbono o de sus compuestos. 2C(s)+ O2(g) → 2CO(g)

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Efectos del monóxido de carbono en la salud: HbCO (%) Menos de 1.0 1.0 – 2.0. 2.0 – 5.0 Ningún efecto aparente. Efectos en la conducta. Efectos en el sistema nervioso central, incapacidad para determinar o distinguir intervalos de tiempo, fallas en la agudeza visual, en la discriminación de brillantez y algunas otras funciones motoras. Cambios funcionales cardiacos y pulmonares. Dolores de cabeza, fatiga, somnolencia, coma, falla respiratoria, muerte. Efecto

Efectos de los óxidos de azufre Pueden inhibir el crecimiento de las plantas y ser letales para algunas de ellas. Efectos tóxicos del SO2 para el hombre: Concentración (partes por millón) 1-6 3-5 8 - 12 20 50 - 100 400 - 500 Efectos Broncoconstricción. Concentración mínima detectable por el olfato. Irritación de la garganta. Irritación en los ojos y tos. Concentración máxima para una exposición corta (30 min). Puede ser mortal, incluso en una exposición breve.

Más de 5.0 10.0 – 80.0

Dióxido de azufre, SO2 Es un contaminante primario que se produce en la combustión de carbón y petróleo que contienen azufre: S(combustibles) + O2 → SO2 El SO2 también se produce en la refinación de ciertos minerales que son sulfuros: 2PbS(s) + 3O2 (g) → 2PbO(s) + 2SO2(g) El SO2 es el contaminante del aire derivados el azufre más importante; sin embargo, algunos procesos industriales emiten trióxido de azufre, SO3, el cual se forma en la atmósfera en pequeñas cantidades debido a la reacción entre el SO2 y el oxígeno: 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) Fuentes de óxidos de azufre: Fuente Porcentaje del total anual de emisiones de SOx 2.4 73.5

Los SOx se eliminan del aire mediante su conversión en H2SO4 y sulfatos (SO42-). En esta forma terminan depositándose sobre la tierra o en el mar. Óxidos de nitrógeno, NOx El monóxido (NO) u óxido nítrico y el dióxido de nitrógeno (NO2) son contaminantes primarios del aire. El NO, es un gas incoloro e inodoro, en tanto que el NO2 es un gas de color rojizo, de olor fuerte y asfixiante parecido al del cloro. El NO se forma en el aire mediante la reacción: N2 (g) + O2(g) → 2NO(g) Esta reacción ocurre a altas temperaturas durante el uso de combustibles fósiles. El NO2 se forma por la reacción: 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) Fuentes de óxido de nitrógeno: Fuente Porcentaje del total anual de emisiones de NOx 39.3 48.5

Transporte Combustión de productos energéticos (fuentes estacionarias, plantas de energía, calefacción de espacios industriales, etc.) Procesos industriales (calcinación de minerales de sulfuro) Eliminación de desechos sólidos diversos. Diversos.

22.0 0.3 1.8

Transporte Combustión de productos energéticos (fuentes estacionarias, plantas de energía, calefacción de espacios industriales, etc.) Procesos industriales (plantas de ácido nítrico, etc.) Diversos (incendios forestales, quema agrícola, etc.)

1.0 8.3

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Los óxidos de nitrógeno participan en la formación de contaminantes secundarios del aire. La mayoría de los NOx se convierten finalmente en ácido nítrico, (HNO3) y nitratos, (NO3-). En esta forma se depositan sobre la tierra o en el mar como consecuencia de las lluvias o se sedimentan como macropartículas. Efectos del NO2 en la salud: Concentración (partes por millón) 1-3 13 25 100 – 1 000 Efectos Concentración mínima que se detecta por el olfato. Irritación de nariz, garganta y ojos. Congestión y enfermedades pulmonares. Puede ser mortal, incluso tras una exposición breve.

15.6. Características de los contaminantes Potencial de hidrógeno, pH Determina si la sustancia es corrosiva; de ser así se le suele considerar como residuo peligroso. Para que una sustancia se pueda considerar corrosiva, debe tener un pH menor o igual a 2,0 y mayor o igual a 12,5. Volatilidad. Es la propiedad que poseen algunos compuestos de poder evaporarse a bajas temperaturas y afectar la atmósfera. Entre los compuestos volátiles se encuentran las sustancias orgánicas como el etileno, propileno, benceno y la acetona, que se evaporan y contribuyen directamente a la contaminación del aire, o a través de reacciones químicas o fotoquímicas para producir compuestos secundarios. Degradabilidad.

Reducción de la contaminación atmosférica - Cambio en el método de operación de motores. - Sustitución de combustibles de alto contenido de azufre. - Alteración de la forma de los contaminantes. Por ejemplo, el carbón pulverizado desprende menos hollín que el carbón sólido, alteración de la eficiencia del equipo. Reducción de la contaminación atmosférica: Contaminante Partículas Medidas Separadores mecánicos por fuerza de gravedad o centrífuga. Precipitadores electrostáticos. Filtros de tela. Lavadores húmedos. Lavadores húmedos. Incineración. Oxidación o combustión catalítica. Sustitución de las fuentes de energía: Batería eléctrica en vez de combustión, vapor y gas natural.

Es la característica que tienen los compuestos que son reducidos por agentes naturales físicos, químicos y procesos biológicos a un estado neutral o a niveles aceptables por la naturaleza. Si el compuesto es reducido por materia orgánica viva (bacterias especializadas), se le conoce como biogradable. Difusión. Es la capacidad que poseen los contaminantes de poder distribuirse uniformemente en el medio que los rodea. Los gases tienen la propiedad de que pueden mezclar las moléculas, sin necesidad de que exista una reacción química. Los líquidos sumergidos en un solvente tienen la capacidad de distribuirse en todo el volumen del mismo. Tiempo de vida media. Es el tiempo que puede durar el contaminante en el medio ambiente antes de ser degradado por los procesos naturales. Esta propiedad es diferente para cada tipo de compuesto; algunos tienen un tiempo de vida media menor a un día, mientras que otras sustancias nunca son degradadas por los procesos naturales. Por sus propiedades, algunos elementos o compuestos químicos no producen ningún efecto adverso sobre el medio ambiente, o bien, el daño es mínimo y se ve minimizado por los mismo procesos naturales. El daño que pueden generar se debe a la mezcla con otros compuestos, la mezcla de sustancias se puede clasificar en: Sinergismo. Se entiende como sinergismo a la acción del aumento de los efectos de un contaminante a causa de la introducción o presencia de otro. El efecto total de esta interacción es superior a la suma de los efectos de cada uno de los contaminantes por separado. El vapor de agua en presencia de óxidos de azufre, reacciona para producir la lluvia ácida.

Gases

Dispositivos anticontaminantes - Dispositivos de depósito que eliminan partículas sólidas de los gases. - Dispositivos de recolección de partículas, mecanismo de centrifugación, filtros y precipitadores electrostáticos que separan las partículas de los gases.

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Antagonismo. Se refiere a la interacción de dos o más contaminantes, que tienen efectos opuestos en un ecosistema determinado, de tal manera, que uno de ellos reduce parcialmente el efecto del otro. Efectos multiplicativos. Es la acción que tienen algunos contaminantes que al interaccionar producen un efecto exponencialmente mayor que si actuaran de manera individual. Neutralización. Es el resultado que se obtiene cuando al interactuar dos contaminantes, reducen en su totalidad sus efectos. 15.7. Sustancias químicas no biodegradables Son aquellos compuestos que no son reducidos por agentes naturales físicos, químicos y procesos biológicos a un estado neutral o a niveles aceptables por la naturaleza. 15.8. Materiales como medios no contaminantes Para el control de los residuos prohibidos se recomienda usar los siguientes sustitutos como alternativa a los productos domésticos tóxicos. · Limpiadores domésticos: o Aerosoles.- Elegir recipientes no-aerosol, como pulverizadores de acción bomba, de presión manual, o recipientes de bola. o Limpiadores multiuso.- Mezclar un litro de agua tibia con una cucharadita de bórax, desinfectante o jabón líquido. Añadir un poco de limón o vinagre. Nunca mezcle amoniaco con lejía o cloro. o Ambientadores.- Abrir ventanas y puertas y usar ventiladores. Colocar una caja con bicarbonato de sosa en los armarios y frigorífico. Cocer clavo y canela en agua hirviendo. Las plantas para interiores ayudan a limpiar el aire y las cestas de hierbas proporcionan un olor agradable. o Lejía de cloro.- Utilice bórax o bicarbonato de sosa para blanquear. El bórax es bueno contra la grasa y es desinfectante. Si usted utiliza lejía, elija una lejía seca, no de cloro. Nunca debe mezclar la lejía de cloro con amoniaco o limpiadores de tipo ácido. o Quitaolores.- Para alfombras, mezcle una parte de bórax con dos partes de harina de maíz, espolvorear libremente; aspire después de una hora. Para camas de gatos, espolvorear bicarbonato de sosa en la caja antes de añadir las piedras.

o Desinfectantes.- Utilice ½ taza de bórax en 4 litros de agua caliente. Para inhibir moho, no debe aclararse la solución de bórax. o Desatascador.- Para evitar atascos, utilice un filtro en cada desagüe. Vierta agua hirviendo por el drenaje una vez a la semana. Para desatascar, utilice un desatascador de goma o una serpiente metálica. o Limpiador de suelos.- Para suelos de plástico, mezcle ½ taza de vinagre blanco con 4 litros de agua tibia. Pula con agua o soda. Para suelos de madera, mezcle ¼ taza de jabón de aceite con 4 litros de agua tibia. o Cera para muebles.- Disuelva una cucharadita de aceite de limón en un litro de aceite mineral. O utilice jabón de aceite para limpiar y un paño suave para sacar el brillo. Frotar los muebles de madera con pasta de dientes para quitar las manchas de agua. o Limpiacristales.- Mezclar ¼ de taza de vinagre blanco en un litro de agua tibia, aplicar sobre el cristal y frotar con papel de periódico. o Quitamoho.- Frotar las manchas de moho con bicarbonato de sosa o con una esponja empapada en vinagre blanco. Para la cortina de la ducha, lavar con ½ taza de jabón y ½ taza de bicarbonato de sosa, añadir una taza de vinagre blanco para aclarar. o Limpiahornos.- Mezclar 3 cucharaditas de sosa con un litro de agua tibia. Aplicar con pulverizador, esperar veinte minutos, después lavar. Para las manchas duras, frotar con lana de acero fina (0000) y bicarbonato de sosa. o Limpia-alfombras y tapicerías.- Use un limpiador con jabón no aerosol. o Polvo abrasivo.- Use una marca que no contenga cloro, o mejor todavía use bicarbonato de sosa.

o Quitamanchas.- Disuelva ¼ taza de bórax en 3 tazas de agua fría. Aplicar con esponja y dejar secar, o mojar la tela con la solución antes de lavarla con jabón y agua fría. Use un producto de limpieza en seco profesional para las manchas resistentes. o Limpia-azulejos.- Use polvo abrasivo o bicarbonato de sosa. · Productos de pintura o Pintura y tintes.- Las pinturas látex y al agua son la mejor elección. Las pinturas y tintes esmaltados están disponibles al agua. La limpieza no requiere disolventes. o Pintura para profesionales.- Utilizar una buena ventilación. Nunca se ponga la brocha en la boca. La pintura pulverizada es peligrosa si se inhala; por lo tanto, hay que llevar equipo protector o utilizar pinturas premezcladas. o Disolventes.- Mantener el disolvente en un bote cerrado hasta que las partículas de pintura se depositen en el fondo. Separe el líquido limpio y reutilice. Guardar el sedimento de pintura para su recogida.

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o Acabados para madera.- Laca, aceite de tung y aceite de linaza son acabados que se obtienen que se obtienen de fuentes naturales. La laca se disuelve con alcohol, los aceites se diluyen con trementina para una aplicación mejor. Utilice con la ventilación y protección adecuadas. o Preservantes de madera.- Evite el uso de los que contienen pentaclorofenol, cerosota o arsenio. Cuando sea posible, utilice madera resistente, por ejemplo utilice madera resistente como cedro o secoya. · Pesticidas y fertilizantes o Fertilizantes químicos.- El compost, que usted puede elaborar en su jardín son recortes de césped, residuos de comida y estiércol, es la mejor enmienda de suelo. Otras enmiendas orgánicas incluyen: estiércol, algas, turba, sangre, pescado y harina de huesos. o Funguicidas.- Quite las hojas y ramas muertas o enfermas. El polvo de azufre, pulverizador de azufre y el pulverizador de aceite inactivo (que no contiene cobre) son los productos menos tóxicos para tratar las enfermedades de las plantas. o Herbicidas.- Elimine las malas hierbas antes de que produzcan semillas. Utilice mulch (el mulch de alfalfa es bueno) para controlar las malas hierbas en el jardín. o Insecticidas (interiores).- Unas buenas condiciones de higiene en las zonas de preparación de comidas y comedores evitarán los insectos, y la provisión de burletes y calafateos los mantendrán fuera. Para los insectos andantes, utilice ácido bórico o acrogel de sílice en las grietas y agujeros. Para evitar la entrada de moscas, mantener en buen estado las alambreras de puertas y ventanas. Utilice matamoscas y papel atrapamoscas. o Insecticidas (jardín).- Lavar las plantas con agua a través de mangueras o pulverizadores. Utilice insectos beneficiosos, por ejemplo mariquitas y mantis. Cuando existan pocos insectos, tratar cada uno con alcohol de frotar. Una bacteria, B.T. es eficaz contra las orugas. Los pulverizadores menos tóxicos incluyen: jabón insecticida, piretrina o una disolución casera de ajo/pimentón. o Insecticidas (animales domésticos).- Pasar la aspiradora con frecuencia y después deshacerse de la bolsa. Utilice un buen peine contra pulas e introducir las pulgas en agua jabonosa. Algunos complementos de la dieta pueden ayudar, por ejemplo levadura de cerveza. Utilice jabones o baños naturales o de limoneno. o Bolsas antipolilla.- Colocar trozos de cedro, bolsitas de alhucema o hierbas secas en cajones o armarios para disuadir a las polillas. o Matacaracoles y babosas.- Llenar un cazo poco profundo con cerveza vieja y colocarlo a nivel del suelo. O para capturar los caracoles durante el día, dé la vuelta a los tiestos de barro dejando suficiente espacio para que puedan entrar. Los caracoles también se unen a los tablones. Recoger y destruir.

- Productos de automóvil: o Anticongelante.- Pueden diluirse pequeñas cantidades e introducirse en el desagüe conectado al sistema de alcantarillado (no a un foso séptico). o Baterías.- Las viejas baterías de coche pueden ser entregadas cuando se compra una nueva, o pueden reciclarse a través de un reciclador de baterías. o Aceite de motor.- El aceite de motor sintético dura más tiempo que el aceite normal; de esta forma, se reduce la cantidad de aceite utilizado. El aceite de motor puede reciclarse en algunos talleres mecánicos. o Líquido de frenos y transmisiones.- Puede mezclarse con el aceite usado y reciclarse en algunos talleres mecánicos.

15.9. Cumbre de Río Agenda XXI Los siguientes son los pactos e iniciativas más importantes acordados en la conferencia de la ONU sobre el medio ambiente y el desarrollo (Cumbre de la Tierra) celebrada en Río de Janeiro – Brasil, durante los días 3 a 14 de Junio de 1992. Convención sobre el calentamiento global: Establece las pautas para regular las emisiones de gases que se cree causan el calentamiento global. Convención sobre la biodiversidad: Compromete a las naciones signatarias a la protección de las especies en peligro de degradación y la cooperación en tecnología genética y biológica. Estados Unidos no firmó este pacto. Agenda XXI: Esbozo de la estrategia para la limpieza del medio ambiente y de las medidas para propiciar el desarrollo sin afectar el medio ambiente. Declaración sobre los principios forestales: Recomendar la preservación de los bosques de todo el mundo y vigilar el impacto del desarrollo sobre ellos. Declaración sobre el medio ambiente y el desarrollo: Declaración de principios que pone énfasis en la coordinación de los problemas económicos y ambientales. Comisión del desarrollo sostenible: Creación de una agencia de la ONU en 1992 para vigilar el cumplimiento internacional del los tratados sobre el medio ambiente. Ayuda financiera: Alrededor de US $ 6 000 millones anuales para los proyectos “verdes” en el tercer mundo han sido prometidos por las naciones industrializadas.

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15.10. Ejercicios 1. Cuál de las siguientes relaciones contaminante-efecto sobre la salud humana, es falso:
A. CO – Impide el transporte de oxígeno en la sangre. B. C6H6 – Tóxico con acción cancerígena. C. N2O – Gas hilarante. D. CO2 – No es tóxico. E. SO3 – Es cancerígeno.

5. De los siguientes enunciados, cuáles son verdaderos (V) o falsos (F):
i. La acción del agua a los óxidos de azufre que produce las lluvias ácidas se llama sinergismo. ii. La difusión y la volatilización de una propiedad de los gases y líquidos. iii. Los rayos infrarrojos no son tan nocivos para el hombre. iv. Cuando a las aguas ácidas se agrega lechada de cal se produce una reacción de neutralización. A. VVVV B . V F VV C. VFFV D. FFVV E. FVFV

2. Cuál de las relaciones no es verdadero:
A. Rayos ultravioleta – Mutación genética y cáncer. B. Óxidos de azufre – Lluvias ácidas. C. Freones – Destrucción de la capa de ozono. D. D.D.T. - Cancerígeno y tóxico. E. Relámpago – No forma ozono.

6. ¿Cuál de los siguientes pares de sustancias son las que producen la lluvia ácida y el efecto de invernadero?
A. Cl3FC y CO E. NH3 y CH4 B. SO2 y CO2 C. SO3 y Cl2 D. NO2 y H2S

7. Indique cuál de las siguientes sustancias no es fácilmente biodegradable:
A. A guas servidas B. Fertilizantes D. Detergentes C. Insecticidas E. Herbicidas.

3. Marque verdadero (V) o falso (F) en las siguientes proposiciones:
i. El SO2 y CO son contaminantes primarios.

8. ¿Cuáles son las fuentes principales de emisión natural de SO2 y CO?
A. Volcanes. B. Pantanos. C . Aguas termales. E. Plantas metalúrgicas. D. Industria petroquímica.

ii. La gasolina etilénica contiene plomo. iii. La principal fuente de contaminación de nuestro planeta es la industria que utiliza el petróleo como fuente de energía. iv. El aluminio y la úrea son biodegradables. A. VVVF B. V FVF C. FVVF D. VVVV E. FFFF

9. De los siguientes enunciados cuántos son verdaderos:
i. El CO es más tóxico que el CO2 ii. El NO es más tóxico que el NO2 iii. El O2 es menos oxidante que el O3 iv. Los contaminantes físicos son más perjudiciales que los químicos. A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 E.4

4. ¿Cuál de las siguientes sustancias que se utiliza para la fabricación de teknopor puede causar la transformación del ozono en oxigeno en la estratosfera?
A. E stire no B. Triclorofluoro carbono C. Octoato de cobalto D. Peróxido de metiletilketona E. Alcohol isopropílico

10. En ausencia de oxigeno, el carbono, hidrógeno, nitrógeno, azufre, y el fósforo de los contaminantes biodegradables, es convertido por bacterias anaerobias en: CH4, NH3, H2S y PH3, los cuales, contribuyen al olor desagradable de ciertas aguas contaminadas. ¿Cómo se clasifican estas sustancias en la atmósfera?

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11. ¿Qué sustancias componen los depósitos de Cloro en la atmósfera? 12. ¿Por qué es ácida por naturaleza el agua de lluvia, incluso en ausencia de gases contaminantes como el SO3? 13. Escriba ecuaciones químicas que ilustren el ataque de la lluvia ácida sobre:
- El Hierro metálico. - La piedra caliza, CaCO3.

21. El p-[metilundecil] bencensulfonato de sodio, se encuentra en casi todos los detergentes, supóngase que esta sustancia sufre una descomposición aerobia de la siguiente manera:
C18H19O3SNa(ac) + O2(g) → CO2(g) + H2SO4(ac) + Na2SO4(ac) + H2O(l)

¿Cuál es la masa de oxígeno que se requiere para biodegradar 4 moles de esta sustancia? 22. La masa diaria promedio de oxigeno que consume las aguas residuales que se descargan es de 64 g/persona. ¿Cuántos litros de agua de una concentración inicial de 3x10-4 moles/litro de oxigeno se requiere cada día para una población de 4 5000 habitantes, si el oxigeno se agota totalmente? 23. La concentración media estimada de monóxido de carbono en el aire de una ciudad es de 6 mg/litro. Calcule el número de moléculas de monóxido de carbono en un litro de aire a una presión de 735 torr y una temperatura de 20
ºC.

14. ¿Por qué la combustión de la hulla libera dióxido de azufre? ¿Por qué se forma más SO2 que SO3 en este proceso? 15. Escriba ecuaciones químicas para mostrar la formación de los ácidos a partir de SO2, SO3 y NO2, las cuales constituyen las lluvias ácidas. 16. ¿Qué papel juega el depósito de cloro en la regulación de la rapidez de agotamiento del ozono en la atmósfera? 17. Las siguientes sustancias: CH4, SO2, NO, y CO se clasifican como contaminantes primarios de la atmósfera, indique las fuentes naturales y antropogénicas para cada sustancia. 18. Los halones o bromofluorocarbono, se emplean extensamente, como agente espumante para combatir incendios. Los clorofluorocarbonos se utilizan como aerosoles o gas refrigerante predecir y explicar en qué orden los enlaces carbono y halógeno fácilmente pueden fotodisociar en la atmosfera. 19. Los clorofluorocarbonos (CFC) son los responsables de la destrucción de la capa de ozono, proporcione las fórmulas químicas y los nombres de estos compuestos. 20. Si el pH de 2 cm. de precipitación pluvial en un área de 400 km2 es de 2. ¿Cuántos kilogramos de ácido sulfúrico están presentes, si se supone este es el único que contribuye el pH?

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