RamírezNaranjoJoséPablo FisicoquímicadeInterfases

Tarea03
BalanzadeLangmuir,IsotermadeGibbs.

BalanzadeLangmuir.
Antes de comenzar a hablar acerca de la balanza de Langmuir, hemos de comenzar a
hablar acerca de monocapas insolubles, estas pueden ser formadas cuando una
sustancia anfifílica insoluble en agua o algún otro líquido se distribuye mediante un
solventevolátilparaformarunamonocapainsolubleenlainterfaseaire-agua,dichas
monocapas reciben el nombre de película de Lagmuir, en este caso se considera que
todaslasmoléculasestánconcentradasenunacapadeespesordeunamoléculaenla
interfase. Cuando por medio de un sistema de barreras se reduce el área superficial,
las moléculas de la sustancia anfifílica comienzan a ejercer cierta fuerza de repulsión
entre ellas, entonces ocurre que un efecto similar a la presión llamada presión
superficial,cuyadefiniciónes.

Π =γ
0
−γ
Dondeγeslatensiónsuperficialconpresenciademonocapayγ0latensiónsuperficial
delasubstanciapura.
LabalanzadeLangmuirconsisteenunaespeciedetinaquecontieneunasubfase(que
puedeseragua),elmaterialdelquegeneralmentesefabricaesdeteflónconelfinde
evitarderramesofugasporlosbordes,dichatinasecontrolatérmicamenteporagua
que circula en canales colocados debajo de la tina de teflón. Se puede hacer variar el
área superficial haciendo un barrido de las barreas sobre la superficie de la tina. La
tensiónsuperficialsemidedespuésporelmétododeWilhelmy.
Dichométodoconsistedeunaplato,parcialmentesumergido,enunlíquidoconectado
aunaelectro-balanza.Dichopuedeestarfabricadodeplatinooinclusopapelfiltro.El
platodetectalafuerzahaciaabajoejercidaporelmeniscodellíquidoquehumedecea
dichoplato.Entonceslatensiónsuperficialsecalculacomosigue.

F = m
p
g
( )
+2 t
p
+ w
p
( )
γ
LV
cosθ − ρ
l
V
p
g
donde mp es la masa del plato, g es la aceleración gravitacional, mp es el largo del
plato,wpeselanchodelplato,γLVeslatensiónsuperficialdelíquido,θeselángulode
contacto, ρl es la densidad del líquido y Vp es el volumen de la porción del plato que
estasumergida.Entoncesenrealidadloquehaceparamedirlapresiónsuperficiales
repetir este método en una superficie limpia, y alguna con monocapa presente.
Representadoenlasiguienteecuación.

Π = −Δγ = −
ΔF
2
t
p
+ w
p
( )






=
−ΔF
2w
p

RamírezNaranjoJoséPablo FisicoquímicadeInterfases
Tarea03

Figura 1.- Esquema de la balanza de Langmuir
IsotermadeGibbs.
Anteriormentehemosestudiadocomolatemperaturainfluyeenlatensiónsuperficial,
mas aún no hemos comentado como es que influye sobre ella la concentración de
algún soluto presente en el líquido que se desea estudiar. Los solutos puede tener
variadosefectosentensiónsuperficialsinembargodichoefectoestaenfuncióndela
estructura del soluto en cuestión, los efectos, pueden variar desde casi mínimos o
nulos o llegar a incrementar la tensión superficial como en el caso de las sales
inorgánicas,reducirlatensiónsuperficialprogresivamentedelaformaquesucedeal
agregar algún alcohol hasta incluso reducir la tensión superficial, hasta un mínimo,
despuésdelcualelagregarmassolutonoafectamaslatensiónsuperficialcomoseda
conlostensoactivos.
Sin embargo hay algo que complica la observación de este efecto, y es que un soluto
puede existir en diferentes concentraciones en la superficie del solvente y en el seno
de la disolución, mas esta diferencia (de concentraciones) varia de acuerdo a cada
combinacióndesoluto-disolvente.Esporelloqueunaútilherramientaeselisoterma
deGibbsqueseexpresamediantelasiguienteecuación.

Γ = −
1
RT
∂γ
dlnC






T,P

donde Γ se conoce con la concentración de la superficie y representa el exceso de
soluto por unidad de área en la superficie sobre la cual podría estar presente si la
concentración en el seno de la disolución prevaleciera hasta la superficie, como esta
referida a un área las unidades en las finales de Γ son mol m
-2
. C es la concentración
del soluto en el seno de la disolución, R la constante universal de los gases y T le
temperatura.DelaecuaciónanterioreslógicoqueunacondiciónseaquelaTdebede
permanecer constante puesto como vimos anteriormente, la tensión superficial varia
enfuncióndeT.
El nombre propiamente por el conoce a la ecuación anterior es Isoterma de
Adsorción de Gibbs para sistema multicomponentes, y funciona para relacionar
107

Iuga de la subIase sobre los bordes. La tina es controlada termicamente por agua que
circula en canales colocados debajo de la tina de teIlon. El area superIicial de la tina






Figura 4. Esquema de la balanza de Langmuir con electrobalanza con placa de
Wilhelmy medidor de la presion superIicial, y barreras para reducir el area
de superIicie disponible.

se puede variar haciendo un barrido de las barreras sobre la superIicie de la tina. La
barrera esta hecha de Delrin un material hidroIilico, y suIicientemente pesado para
prevenir cualquier Iuga de la monocapa debajo de la barrera. La presion superIicial
del material y el area molecular es continuamente monitoreada durante el proceso de
compresion.
La presion superIicial se mide por el metodo de placa de Wilhelmy. En este
metodo se mide la Iuerza debida a la tension superIicial en la placa suspendida tal que
esta parcialmente inmersa en la subIase (ver Figura 5). La Iuerza es convertida en
tension superIicial (mN/m o dinas/cm) con la ayuda de las dimensiones de la placa.




Figura 5. Placa de Wilhelmy parcialmente inmersa en la superIicie del agua.

Barrera Barrera
Balanza con
Placa Wilhelmy
Superficie monocapa
Tina con subfase
Barrera Barrera
Balanza con
Placa Wilhelmy
Superficie monocapa
Tina con subfase
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loscambiosenlaconcentracióndeuncomponenteencontactoconunasuperficiecon
cambiosenlatensiónsuperficial,tambiénpuedeexpresardelasiguienteforma,sise
tomaenterminodelexcesointerfacialcomo.

−dγ = Γ
1

1

2

2

dondeγeslatensiónsuperficial,Γ1eselexcesointerfacialdelcomponente1,yµ1es
el potencial química del componente 1. ¿Pero porqué el nombre de isoterma de
adsorción?, Bueno son muchas las influencias que pueden cambiar cambios en la
composicióncercaníadelascapasuperficial,sustanciaspuedenacumularsecercaoen
el interior del seno de la disolución, este movimiento es lo que caracteriza el
fenómenodeadsorción,locualinfluyeenlatensiónsuperficialylaestabilidaddelos
coloides. Las capaz de adsorción en la superficie en un medio de dispersión líquido
afectaran las interacciones entre partículas dispersas en el medio y es por ello en
consecuencia de que dichas capaz, afectan la estabilidad coloidal. La adsorción de las
moléculas de la fase líquida en la interfase ocurre cuando esta fase esta en contacto
conotrafaseinmisciblequepuedeserunlíquidoungaso,unsólido.Porlanaturaleza
de la deducción de ecuación del isoterma de Gibbs solo puede ser aplicado a
solucionesideales,esdecir,solucionesqueestánrealmentediluidasyqueposeendos
componentes.

Figura 2.- Esquema del exceso interfacial, con una monocapa de anfífilo presente.

Bibliografía
http://en.wikipedia.org/wiki/Gibbs_isothermConsultadoelMartes16deAgosto
de2011alas11:45AM
Exceso Interfacial ( Γ ΓΓ Γ
i
) (Gibbs - 1895)
!
"
#
#
σ
= Γ
n moles de i en la interfase (s)
en exceso
A área de interfase
Composición especial
!
"#$%&# "#$%&# ! !
α αα α
β ββ β
!
σ σσ σ
RamírezNaranjoJoséPablo FisicoquímicadeInterfases
Tarea03
http://en.wikipedia.org/wiki/Surface_tensionConsultadoelMartes16deAgosto
de2011alas10:35AM
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http://campus.usal.es/~licesio/Sistemas_Coloidales/SC_03.pdfConsultadoel
Martes16deAgostode2011alas12:52PM
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/19884/Capitulo7.pdfConsultadoelMartes
16deAgostode2011alas12:58PM
http://en.wikipedia.org/wiki/Langmuir-Blodgett_trough#Balance Consultado el
Miércoles17deAgostoalas11:20AM

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