SUPERECUACION

Entre los aos 1925 y 1930 fue la poca de los triunfales logros de la era heroica de la fsica terica. Durante esos aos se formul la teora cuntica, poniendo orden en las aparentemente paradjicas propiedades de los tomos,

los electrones y la radiacin. Todos los cientficos, tanto cosmlogos como bilogos, seguramente estarn de acuerdo en que la mecnica cuntica supera cualquier otro avance conceptual por la amplitud de sus implicaciones cientficas, y por las derivaciones antiintuitivas que aporta a nuestra visin de la naturaleza; el microcosmos es definitivamente tan extrao como el cosmos. Pero la teora cuntica no es la obra de ningn Einstein, sino la de un brillante grupo de investigadores, siendo uno de los ms destacados el fsico austraco Erwin Schrdinger. En 1924, un terico francs, Louis de Broglie, sugiri que los electrones dentro de los tomos podan ser descritos no slo como partculas, como lo haba planteado Niels Bohr algunos aos antes, sino tambin como ondas. Schrdinger, dos aos despus, elabor ese concepto y le dio el andamiaje matemtico al descubrir la ecuacin que lleva su nombre. Argument que los electrones no eran objetos que orbitaran el ncleo, sino que ms bien, de alguna forma, se transformaban en ondas. Eliminando el electrn como partcula, Schrdinger afirm que los cambios en la emisin de energa eran causados no por los saltos orbitales de los electrones, como haba dicho Bohr, sino por cambios de un tipo de esquema y frecuencia de onda a otro. Muchos fsicos abrazaron esta teora de la mecnica ondulatoria, puesto que era considerablemente ms fcil de visualizar. Tambin implicaba unas matemticas mucho menos complicadas que las requeridas por el enfoque de la matriz de Werner Heisenberg. . Con el advenimiento de la mecnica cuntica en 1927, se articularon la hiptesis de Louis de Broglie y el principio de indeterminacin de Heisenberg. Ahora, para aplicar el carcter ondulatorio del electrn, se define una funcin de ondas, Y, utilizando la ecuacin de ondas de Schrdinger, que matemticamente es una ecuacin diferencial de segundo grado, es decir, una ecuacin en la cual intervienen derivadas segundas de la funcin Y :

Al resolver la ecuacin diferencial, se obtiene la funcin Y. Esta funcin depende de una serie de parmetros, que se corresponden con los nmeros cunticos, tal y como se define en el modelo atmico de Bhr. La ecuacin slo se plasmar cuando esos parmetros tomen determinados valores permitidos (los mismos valores que se indicaron para el modelo de Bhr). Por otro lado, el cuadrado de la funcin de onda, Y2, corresponde a la probabilidad de encontrar al electrn en una regin determinada, con lo cual se est introduciendo en el modelo el principio de incertidumbre de Heisenberg. Por ello, en este modelo aparece el concepto de orbital: regin del espacio en la que hay una mxima probabilidad de encontrar al electrn. Ahora bien, si Y es una funcin exacta de onda molecular que depende de las posiciones de todos los n electrones

y de las posiciones de todos los N ncleos

y de las cordenadas de los espines

de de los n electrones individuales, la ecuacin de Schrdinguer independiente del tiempo puede ser expresada como sigue: [01]

o, desarrollando los parmetros vectoriales y as los parmetros escalares en la expresin [01], en que adquiere la siguiente forma: [02]

estando los vectores a los ncleos y los vectores a los electrones definidos como se observa en la figura N 01. Obser vamos como en nuestras descripciones separamos las variables dependientes de los ncleos de las dependientes de los electrones mediante un punto y una coma.

Fig.- N 01 Podemos derivar la forma del hamiltoniano molecular de la frmula de la energa clsica por la sustitucin del momento clsico y de las coordenadas por sus correspondientes operadores. El hamiltoniano total puede ser expresado como sigue: [03]

o bien, desarrollando la expresin 03, con el objeto de describir el hamiltoniano total de la siguiente manera: [04]

La ecuacin [04] est expresada en unidades atmicas, en que a denota la masa del ncleo Ma y Za su carga [05]; ambos parmetros tambin en unidades atmicas. Tambin se puede reescribir la expresin en el sistema MKS, de la siguiente forma: [05]

donde qa corresponde a la carga de un nucleo. El operador laplaciano D viene formulado por la expresin: [06]

en que desarrollando la expresin [06] para todos los ncleos , tenemos: [07]

y, de la misma manera, la expresin [06] para todo electrn [08]

es:

Por otro lado, el hamiltoniano de la expresin [04] puede ser reescrito en la siguiente manera: [09]

en que el hamiltoniano molecular total es la suma del operador de energa cintica nuclear con el operador de energa cintica electrnica

y la representacin de los operadores de potencial de interaccin electrosttica , donde es el operador de potencial de interaccin electrosttica entre ncleos para todo par ncleo-ncleo funcin de los vectores- donde es el operador del potencial de la interaccin electrosttica entre electrones para todo par electrn-electrn -funcin de los vectores- y el operador de potencial de interaccin electrosttica hbrido entre cada ncleo y cada electrn funcin de los vectores -. Hasta ahora hemos visto cmo se opera con la ecuacin de Schrdinger hasta llegar a [02], y hemos desarrollado un hamiltoniano hasta la formulacin [09]. O sea, hemos descrito matemticamente a una partcula inserta en un problema de un tomo. Pero el tema es ms complejo. En efecto, en la mecnica cuntica toda la informacin acerca de una partcula est incluida en su funcin de onda Y, bien en el espacio de coordenadas, bien en el espacio de momentos. Pero qu pasa con su evolucin en el tiempo? Como en la fsica clsica, se supone que si se conoce toda la informacin necesaria sobre la partcula en un instante inicial, se puede determinar su comportamiento en el futuro: el principio de determinacin. Esto significa en mecnica cuntica que, al dar la funcin de onda en el instante inicial, podemos calcularla en cualquier otro instante. Se trata de un proceso que se realiza a travs de la ecuacin de Schrdinger de onda para Y(t), anloga a las ecuaciones de onda clsicas. Esta ecuacin sustituye a la ley de Newton para la partcula cuntica. Ahora bien, las diferencias esenciales que se dan entre la ecuacin para Y(t)) y las ecuaciones de onda clsica son manifiestas: la ecuacin para Y debe contener

slo el primer orden en la derivada temporal para que al dar slo Y(t = t0) se pueda determinar su comportamiento en el futuro. En cambio, las ecuaciones clsicas contienen derivadas segundas y por lo tanto requieren dar no slo la funcin en el instante inicial sino tambin su primera derivada temporal. Una partcula libre en la mecnica cuntica tiene como funcin de onda un paquete de ondas planas cuya dependencia del tiempo ya est determinada. Por eso no es difcil establecer la ecuacin que gobierna la evolucin en el tiempo en este caso. Si derivamos respecto al tiempo de:

encontramos: [10]

Por otro lado, tomando el cuadrado del gradiente Laplace) tenemos: [11]

= D (operador de

Ahora tomemos la siguiente relacin entre w y k:

comparando [10] con [11], vemos que se cumple: [12]

En la segunda igualdad hemos considerado en el espacio de coordenadas que el momento es el operador de gradiente: p = -i . La relacin [12] es vlida para una amplitud cualquiera Y(k) y, por tanto, para una funcin de onda cualquiera de una partcula libre, y es precisamente la ecuacin de Schrdinger para una partcula libre. Una de las dificultades que se pueden encontrar en este desarrollo es cmo generalizar [12] cuando las partculas no son libres.

Supongamos el caso ms sencillo de una interaccin dada por un potencial U, donde el operador que acta sobre Y en el tramo derecho de [12] corresponde a la energa cintica T (p) de la partcula en funcin de su momento. En el caso libre considerado, coincide con la energa total. En la mecnica clsica la energa total de la partcula expresada como funcin de su momento y coordenada se llama funcin de Hamilton H ( r, p ). Para una partcula libre H ( r, p ) = T (p), as que para ella la ecuacin [12] puede ser reeexpresada de la siguiente forma: [13]

donde se considera a H como un supuesto del operador correspondiente a la funcin hamiltoniana con p como operador de gradiente. Schrdinger postul que si la partcula est en un campo de fuerzas conservativas dadas por una energa potencial expresada (clsicamente) por U(r), la ecuacin para la funcin de onda conserva su forma [13] con H dada como suma de las energas cintica y potencial [14]

donde p y r son ahora los operadores de gradiente y de multiplicacin, respectivamente. El operador H que resulta se llama hamiltoniano de la partcula. Su sentido fsico es el de la energa total. Sus autofunciones, por tanto, son los estados con energa total dada por los autovalores correspondientes de H. Al pasar al espacio de momentos obtenemos la ecuacin de Schrdinger para la funcin de onda f ( t, k ) : [15]

con H dado por la misma frmula [14], donde ahora r es el operador de gradiente y p de multiplicacin. Sealemos, no obstante, que la energa potencial U (r) puede ser una funcin bastante complicada. Por ello, el uso de la forma [14] para el espacio ordinario es muchsimo ms recomendable. Ambas formas [13] y [15] pueden recogerse en la ecuacin de Schrdinger para el vector de onda Y ( t ) [16]

donde el espacio puede ser cualquiera y la forma de operadores r y p se escoge segn el espacio.

Javier de Lucas