3 ATOMOS CON UN ELECTRON

3.1 lntroducción 3.2 Atomo de hidrógeno 3.3 Espectro del hidrógeno 3.4 Cuantización del momentum angular 3.5 Funciones de onda de un electrón en un campo de fuerzas centrales 3.6 Efecto Zeeman 3.7 Espín del electrón 3.8 Adición de momenta angulares 3.9 lnteracción espín-órbita

3.2) 8.1 lntroducción

Afomo de hidrógeno

113

Comenzaremos nuestro estudio de los átomos resumien do las ideas fundamentales acerca de su estructura atómica. Un átomo tiene una dimensión total del orden de 10-9 m. Está compuesto de un núcleo relativamente pesado (cuyas dimensiones son del orden de 10-14m) alrededor del cual se mueven los electrones, cada uno de carga - e, que ocupan el resto del volumen atómico. El núcleo está compuesto de A partículas (A es el número másico) llamadas nucleones, de las cuales Z son pro. tones (Z es el número afómico), cada uno de carga + e, y N (= A - Z) son neutrones que no tienen carga eléctrica. El núcleo posee entonces una carga .positiva + Ze. En cualquier átomo el número de electrones es ígual al de protones (es decir Z) por lo que el átomo es un sistema eléctricamente neutro. Sin embargo, en ciertas circunstancias un átomo puede ganar o perder algunos electrones, cargándose negativa o positívamente; en este caso se denomina ion. La masa del nucleón es cerca de 1850 veces más grande que la del electrón; en consecuencia, la masa del átomo es prácticamente igual a la de su núcleo. Sín embargo, los electrones Z de un átomo son responsables de la mayoria de las propiedades atómícas que se retlejan en las propiedades macroscópícas de la materia, tales como las propiedades elásticas y electromagnéticas de los diversos materiales. Las interacciones electromagnéticas entre electrones y núcleos de átomos diferent es juegan un papel básico en la ligadura de átomos para formar moléculas, en las reacciones químicas y en prácticamente todas las propiedades macroscópicas de la materia. Podemos explicar el movimiento de los electrones alrededor del núcleo consi<;I.erando sólo las interacciones electromagnéticas entre los electrones y los componentes del núcleo (protones y neutrones). Siendo las interacciones electromagnéticas bien comprendidas, ha sido posible desarrollar una descripción precisa del movimiento electrónico. El correspondiente problema nuclear es, sin embargo, más complejo, ya que entran en juego otras interacciones que no se comprenden tan bien. Para analizar el movimiento electrónico debemos usar los métodos de la mecánica cuántica discutidos en el capítulo anterior. En este capítulo estudiaremos las propiedades de los átomos y de los iones que tienen un solo electrón (de los cuales el más simple es el átomo de hidrógeno) y en el capítulo siguiente considerarem os el problema de los átomos con muchos electrones. El átomo con un electrón nos ayudará a comprender los problemas básicos relacionados con la estructura atómica.

8.2

Atomo

de hidrógeno

El átomo de hidrógeno es el más simple de todos los átomos. Su núcleo está compuesto de una sola partícula, un protón, de modo que tiene A = 1 Y Z = 1. Alrededor del protón se mueve un solo electrón. Para que nuestros cálculos sean aplicables a otros átomos supondremos, sin embargo, que el núcleo contiene Z protones con una carga positiva igual a + Ze (fig; 3-1). A esta altura haremos dos aproximaciones. La primera es que consideraremos que el núcleo está en

114

Alomos con un eleclrón

(3.2

reposo en un sistema inercial; esto es razonable, ya que teniendo el núcleo una masa mucho mayor que el electrón, coincide prácticamente con el centro de masa del átomo, el cual está ciertamente en reposo en un sistema inercial mientras no actúen fuerzas externa s sobre el átomo. La segunda aproximación es que supondremos que el campo eléctrico del núcleo es el de una carga puntual; esto es también razonable, ya que el núcleo tiene un tamaño muy pequeño (alrededor de 10-14 m) respecto a la distancia promedio electrón-núeleo (alrededor de

r
I

/

,/

Núcleo

+Ze

.

/ ':/111" //"/Úr / / //

/

/

Fig. 3-1. Electrón de un núcleo.

moviéndose

alrededor

10-10 m). Sin embargo, el tamaño y la forma del núcleo se tienen consideración en un análisis más refinado. El movimiento del electrón respecto al núcleo está determinado acción electromagnética entre ambos. Esta interacción se expresa fuerza central, que actúa sobre el electrón dependiente del inverso de la distancia, y que está dada por
Ze2 F=2 Ur. 47rEoT

que tomar en por la intermediante una del cuadrado

(3.1)

La energia potencial del sistema electrón-núcleo es entonces Ep(r)

=--

Ze2 47rEor

(3.2)

Sin embargo, como debemos analizar el movimiento del electrón por medio de la mecánica cuántica, no podemos resol ver el problema aplicando la ecuación
de movimiento de Newton F

=

dpjdl; sino que debemos estable cer la ecuación de

Schrodinger correspondiente al movimiento con una energia potencial dada por la ec. (3.2). Como el movimiento electrónico es tridimensional, debemos usar la ec. (2.9), que da una ecuación de Schrodinger de la forma
--

;'2
2m

(

-+--+ox2

02<j¡

02<j¡

02<j¡

oy2

--<j¡=E<j¡. OZ2 47rEor

)

Ze2

(3.3)

La solución de esta eeuación es un problema matemático eomplejo para el eual el estudiante aún no' está adecuadamente equipado. Por ahora, nos limitarem os

3.2)

Atomo de hidrógeno

115

a considerar la energía de los estados estacionarios En la sección 3.4 discutiremos las funciones de onda. Introduzcamos una constante, denominada constante de Rydberg, definida por* me& R 00 = -- 2 3 = 10974 X 107 m-l. ' 8 €oh e
Los niveles de energia de la posibles ec. (3.3), de los estados estacionarios están ligados
Z=2 He+

(3.4)
del electrón,
Z=3 Li2+

que obtenemos

dados por la expresión
RoohcZ2 En = = o,
10

Zli =

1

n

n

n

~

6 -I 3 2

9 6 5 -I 3

-

n2

n2 2,180 X 1O-l8Z2 J, donde n = 1, 2, 3,

(3.5)
positi20

I

13,6 eV

1

. ..

(enteros

vos). Es a vec~s más conveniente expresar el resultado en electrovolts. Haciendo los cambios de unida des apropiados obtenemos Ell = 13,607Z2 n2 eV. (3.6)

30

2

cv-lO

50 Obsérvese que los valores de la energía total son negativos. Esto concuerda con 54,-1eV 1 el resultado clásico para el movimiento 60 I bajo la acción de una fuerza inversaI mente proporcional al cuadrado de la I I distancia cuando la órbita es elíptica, es I decir ligada. El cera de la energía se 1101 asigna al estado en que las dos partículas (electrón y núcleo) están en reposo a una distancia infinita una de otra. En ]20 consecue,ncia,la ec. (3.6) es equivaltmte 122,5 cV 1 a la energía que en la mecánica clásica corresponde al movimiento de partícuFig. 3-2. Algunos niveles de energía la sen órbitas elípticas; recordamos, sin del H, el He+ y el LP+. embargo, al lector que en la mecánica cuántica no se habla de órbitas precisas. La expresión (3.6) se aplica a cualquier átomo que tiene un solo electrón. Vale entonces para el hidrógeno (Z = 1) Y sus isótopos: el deuterio (A = 2, Z = 1) Y el tritio (A = 3, Z = 1); para el helio monopositivo He+ (átomo de helio que . La razón del uso del subíndice
00

se ac1arará rnás ade1ante.

m-I 10 967 758 10970742 10971 735 10972 227 10972880 10973070 Obsérvese en la fig. podemos analizar el movimiento relativo del electrón y el núcleo sustituyendo en la ec. sección 9. 4. Hasta ahora hemos considerado solamente estados de energia negativa o estados ligados.7) de modo que los niveles de energia están dados por E = . 6. .2 ha perdido uno de sus dos electrones. En la tabla 3-1 se da el valor de R para diferentes núcleos. . los niveles del hidrógeno coinciden respectivamente con los niveles del He+ que tienen n = 2. que en una descripción clásica corresponden a órbitas hiperbólicas. no ocurre exactamente esta coincidencia.RhcZ2ln2. Z = 3). (3. 6.6) se cancelan algunos factores comunes debido a los respectivos valores de Z. La fig. Se indica además los valores apropiados de n para algunos niveles de cada serie. La razón de esto es que en la ec. y también con los de Li2+ que tienen n = 3. (3. Z= 2). en la ec.. la masa reducida del átomo es* !L = meM me+M me 1 + m'elM Por lo tanto.. .4) la masa del electrón por la masa reducida del sistema electrón-núcleo.pili i 116 Atomos con un electr6n (3. sin embargo. 3-2 que algunos niveles coinciden.= Roo ~ = Roo me (1 + 1 me IM ). (3. Los esta dos de energia positiva. por ejemplo. Si M es la masa del núcleo. . (3. 3-2 muestra los correspondientes niveles teóricos de energia.3. 9.5) debemos reemplazar la constante de Rydberg Roopor R = ~e4. En la naturaleza. Por ejemplo. para ellitio bipositivo Li2+ (átomo de litio que ha perdido uno de sus tres electrones. en realidad el núcleo y el electrón se mueven alrededor del centro de masa del sistema. Ver. en los cuales un electrón con suficiente energia cinética se aproxima al núcleo desde una gran distancia y después de desviarse de su movimiento rectilíneo debido a su interacción coulom. Evidentemente Roocorresponde al caso en que el -núcleo tiene masa infinita (M = 00) y esto explica el porqué del subindice en el simbolo. etc. el primer volumen de esta serie. son estados no ligados. TABLA 3-1 Constante de Rydberg (Roo = 10973 731 m-I) Atomo Hidrógeno (H) Deuterio (D) Tritio (T) Helio (He+) Litio (Li2+) Berilio (Be3+) Z 1 1 1 2 3 4 A 1 2 3 4 7 9 R.. Sin embargo. El núcleo no está en reposo en un sistema inercial. Física: Mecánica.

esto es: 21tr = nÀ = nhjp o sea rp = nhj21t. vemos que los estados estacionarios son aquellos para los cuales el momentum angular es un múltiplo entero de ñ = hj21t. 3-3. (3. (3. ya que la energía cinética inicial puede tener cualquier valor arbitrari o. los estados de energía positiva no están cuantizados. Podemos ver en la fig. Ondas estacionarias una circunferencia.3. 3-3. donde F es la fuerza centripeta.Ilo. Supongamos que el electrón describa una órbita circular como se muestra en la fig.10). Deducción semiclásica de la expresión para los niveles de energia Solución: Podemos justificar la ec. Ze2 (3. parece Iógico que deba permitir ondas estacionarias de longitud de onda À = hjp. por lo que constituyen un continuo de estados. tal como al final de la sección 2.1.2) Atomo de hidrógeno 117 biana con el núcleo. (3.5 justificamos los niveles de energia de una partícula que se mueve en una caja de potencial usando conceptos derivados de nuestro conocimiento de las onda& estacionarias. del hidrógeno. también podemos escribir la ec.9) y (3. Para que la órbita corres- Fig. la ecuación de movimiento del electrón requiere que F = mev2jr. mep2 Ze2 -=Ó mep2=-. tenemos r = n2h2~o nmeZeS = -Z. Como se explicó en la sección 2.7.11) .8) en la forma mepr = nhj21t. EJEMPLO 8. n2 (3.10) r 41t~orz 41t~oT Eliminando P con las ecs. Como p = meP. Por lo tanto. 3-3 que esto requiere que la longitud de la órbita sea un multiplo entero de À.9) Por otro lado. en ponda a un estado estacionario. (3.8) Teniendo en cuenta que rp es el momentum angular del electrón.1). Pero en el caso de un electrón moviéndose alrededor de un núcleo. vuelve nuevamente al infinito. (3.5) para los estados estacionari os de los átomos hidrogenoides. (3. la fuerza centripeta es la fuerza de Coulomb dada por la ec.

11) encontramos que la velocidad del electrón en una órbita estacionaria es v =~ 27tmer = 27tmeaofl hZ = 21.11 x 10-31 kg. depende en su totalidad de la validez de la ec.13) Introduciendo el valor de r dado por la ec. Usando la expresión (3. En consecuencia las correcciones relativistas no son muy importantes excepto cuando se desea una gran precisión.x + .2) de la energia potencial del sistema electrón-núcleo.118 donde ao Atomos con un electrón (3. para la energia de los estados estacionarios de los átomos más livianos. por lo que v ~ e. (3.2. podemos expresar la energia del electrón en una órbita circular en la forma R = Ek En consecuencia.11) sólo una indicación de la magnitud de la región en que el electrón se mueve la mayor parte del tiempo. EJEMPLO 3. estas correcciones son muy importantes desde el punto de vista teórico. (3. T. M La masa de un átomo" de número másico A se puede escribir con buena aproxirnación en la forma M = 1. Estimar la magnitud del término correctivo en la ec.Roo = - me Roo. (3.11) da el radio de las órbitas circulares permitidas y el radio de Bohr ao es el "radio" de la órbita fundamental (n = 1) del hidrógeno (Z = 1). (3. (3. debemos considerar que aqui el concepto de órbita se aplica a la región en que es más probable que se encuentre el electrón. Por lo a R.11).12) se denomina radio de Bohr. Ze2 meV2 obtenemos 47t €or usando la ec. H. Combinando las ecs. podemos usar la aproximación (1 + X)-l = 1 . (3.7). me/M = 5. y por lo tanta del tamaño del átomo. 7 X 10-3 Z/n.67 X 10-27 A kg. La expresión (3. E-- + Ep = Ze2 47t€o(2r) tmev2 . RooheZ2 n2 (3. Tenemos también que v/e. He+ y Li2+.6).9 X 10sZ m S-I. y escribir la ec.2 = h2€ --L 7tmee2 = 5.-. Solución: Como me/M es una cantidad muy pequeña. Sin embargo.8) que más adelante discutiremos con más detalle (sección 3. D. excepto para valores grandes de Z y valores pequeños de n..45 X 10-4/A. (3. Por otra parte...10) para eliminar . además me = 9. tenemos E =- mee4Z2 8 €~2n2 que concuerda con las ecs.2917 X lO-u m (3.7) en la forma R=Roo(l. Sin embargo. (3.. es decir. n Debemos considerar este resultado sólo como una indicación del orden de magnitud de la velocidad del electrón.4). siendo la ec. Obsérvese que la velocidad disminuye cuando la energia aumenta (mayor valor de n).:) ó ilR = R .. Como la energia es proporcional .4) y (3. podemos escritanto. debido al movimiento nuclear..9) y (3. es necesario advertir lo siguiente respecto a nuestra deducción: además de ser aplicable sólo a órbitas circulares.

nI n2.0545 energétic8S cuando D 2 2. TABLA 3-2 Correcciones miento nuclear Atomo A (mel M) X 104 (tJ.0275 T 3 1. X 1()l5 Z2 (3. % H 1 5.(- RhcZ2 n~ )= RhcZ2(~ -~ n~). Fue esta pequeña diferencia la que llevó a Frankland y Lockyer a descubrir el heli o cuando estaban analizando el espectro solar en 1868. para un ion hidrogenoide. X lO-a o/ donde tJ.E Especlro del hidrógeno 119 E = - me MM/o = --100 me o/ = - 5. que está asociado con una partícula y que se definió en la sección 1. resultando lo que se denomina electo isotópico.5). * Su razonamiento es que las medidas espectroscópicas deterEl número de onda ::¡da el número de longitudes de onda en la unidad de longitud y no se debe confundir con el número de onda k = 2rtjÀ. E2-EI = - ( RhCZ2 n~ ). los niveles pares de He+ no coinciden exactamente con los de H. n~ Aplicando la condición de Bohr. La diferencia en energia entre dos niveles correspondientes a nI Y n2 (con n2 > nI) es. En la tabla 3-2 se dan los resultados para los el~mentos más livianos. Y despreciando los efectos de retroceso. 3-2.E2 . la energia de los estados estacionarios aumenta con el número cuántico n. .2899 (~ .82 0. . Análogamente.3.3 Espectro del hidr6geno Como vimos en la fig.10.29).75 0. v = (E2.0182 se considera He+ 4 1.3) bir entonces tJ.0136 el moviLi2+ 7 .36 0.El = RCZ2 h (~ -~ n~ ) n~ = 3. la frecuencia de la radiación electromagnética emitida o absorbida por el átomo en una transición entre los esta dos correspondÍentes a nI Y n2 es v=.45 0.E es el cambio de energia respecto al valor dado en la ec.EIE es diferente para H. (3.. 1. El hecho de que tJ.78 0. D Y T significa que los niveles de energia de estos tres isótopos del hidrógeno están ligeramente desplazados.~ ) Hz.EIE).14) Los espectroscopistas prefieren a veces usar el número de onda v = v/e = l/À en vez de la frecuencia.EI)/h (ec.0.0078 8.45 A/o.

a9 . 11 .54 0.<.. se usa frecuentemente las palabras línea y transición como sinónimos...60 Fig.....-< '" '" "O '" .. transición aparece como una línea (que es la imagen de la rendija).-< '<1 o I III '-<1 3..< <D Ñ .1 Serie de Paschen . l'V Esta expresión (o la anterior) se denomina fórmula de Balmer y se aplica sólo a átomos hidrogenoides. formadas cada una por las transiciolles que tienen .3 minan generalmente longitudes de onda y no frecuencias.. . -1 a --. : '" O/. el espectro se llama espectro de linea. En el sistema MKSC el número de onda está dado en m-l aunque la unidad más comúnmente usada es cm-I.0974 X 105 Z2 - (ni 1 - 1 -n~ )cm-I.-< ......< 1 i2 1 a> . Transiciones radiativas en el hidrógeno... 120 Atomos con un electrón (3. En este caso la ecuación anterior se escribe en la forma 1 v = RZ2 -"ni ~ ( - 1 n~ ) = 1... . '" . El espectro del hidrógeno (Z = 1) (y análogamente el espectro de otros átomos) se cIasifica en series. n :.. e o "I 1 13.-< 11 OI: .51 2 . 3-4..L- ttttt Serie de Pfund - 0. I Serie dI' : Lyman I li r . Ii . Como en un espectroscopio (de prisma o de red) cada Energia . ..3 e <D N o ..85 Serie de Bracketl 1.

En 1913.8 al discutir el experimento de FranckHertz la primera energia de excitación es la energia necesaria para llevar un átomo de su estado fundamental al primer (o más bajo) estado excitado. con otro átomo. Históricamente. tenemos El = . .El que en este caso cae en la región ultravioleta. E. 4. n2 = 6. respectivament~. obtuvo empiricamente la fórmula (3. = 2. 3. .1. entonces en la Universidad de Cambridge...29 x 1015 Hz o sea con una longitud de onda igualo menor que 9. vuelve al esta do fundamental em itiendo radiación de frecuencia v. nI nI .3.3) Espectro del hidrógeno 121 en común el nivel de energía más bajo. el físico danés Niels Bohr. 3-4 corresponden al espectro de emisión. estos estados corresponden. 5.12 x 10-8 m.47 x 1015 Hz = 1. desde el estado fundamental -. n2 = 3.14) introduciendo por primera vez el concepto de estados estacionarios. Las transiciones indicadas en la fig. = 13. 6. La energia necesaria para excitar el átomo del estado fundamental al primera excitado es entonces Ez - El = 10.216 X 10-7 m. (3.. En los átomos hidrogenoides. .14) en 1885 sin ninguna explicación teórica relacionada con la estructura atómica. Determinar zación del hidrógeno. . La ionización puede . Balmer (1825-1898). Si se lleva un átomo de hidró- geno a su primer estado excitado por media de una colisión inelástica electrónica. . La serie de Balmer. la primera energia de excitación y la energia de ioni- Solución: Como se explicó en la sección 1. = 4. Poniendo n = 1 Y n = 2 en la ec. n2 = 5. .3.1EMPLO 3.. a n = 1 Y n = 2. nI = 5. o por absorción de un fotón de frecuencia igualo mayor que 3.6 cV. 3-4 representa las siguientes series del hidrógeno: (1) Serie de Lyman: (2) Serie de Balmer: (3) Serie de Paschen: (4) Serie de Brackett: (5) Serie de Pfund: nI = 1. .= (Hz o longitud de onda À E1)/h = 2.. La energia de ionización es la energia necesaria para llevar el electrón (n = 1) al estado de energia nula (n = 00) y es por lo tanta igual a ser el resultado de una colisión inelástica del átomo de hidrógeno con un electrón u otra partícula cargada.13. n2 = 2. que se encuentra principalmente en la región visible. La serie de Lyman cae en la región ultravioleta y las otras en el infrarrojo.3. 4. como ocurre en una des carga a través de un gas.4 eV.6 eV y Ez = . 7. .6) con Z = 1. las transiciones inversastienen lugar en el espectro de absorción. se observa fácilmente con un espectroscopio común. nI = 3. fue el problema de explicar los espectros de tífiea del hidrógeno y de otros elementos lo que originó las primeras aplicaciones de la teoria cuántica al átomo. La fig. et método de Bohr consistia en una serie de suposiciones ad hoc muy parecidas a los cálculos hechos en el ejemplo 3.2 eV.. (3. dedujo la ec. n2 = 4. Como la mecánica cuántica no habia sido aún formulada. El matemático suizo J. mucho antes del advenimiento de la teoria cuántica.

para n = 3. siendo n de l.1 . P Y d. En consecuencia - 1 el valor máximo en un campo coulombiano. Es entonces razonable investigar si otras constantes de movimiento están cuantizadas o no. Sin embargo. Señalamos al final de la sección 2. es decir.1. en los átomos hidrogenoides los valores de I para cada nivel de energia están limitados por los valores de n correspondientes a dicho nivel.122 . Esto también es cieMo en la mecánica cuántica.. l = O Y 1 ó s Y p. Los niveles de energia I . . es un entero no negativo.4) que el módulo del hlomentum angular está caracterizado por los valores L2 = 1(1 + 1)1i2.4 8. 2.15) donde I = O. restringidas a sólo ciertos valores para el sistema. (3. 3. 1 Y 2 ó s. Eu un campo central diferente del coulombiano los valores de I asociados con cada nivel de energia también son diferentes.4 Cuantizaci6n del momentum angular Hasta ahora hemos visto que la energía de un sistema atómico está cuantizada. I = O. Es costumbre designar los valores posibles de I por media de letras conforme al esquema de la tabla 3-3. Tenemos entonces: para n = 1. etc. hay n valores diferentes del momentum angular desde I = O hasta I = n . 1. es decir. Debemos explorar la posibilidad de que otras cantidades físicas también estén cuantizadas. para cada valor de n que especifica un nivel de energia. Sabemos que para el movimiento bajo la acción de fuerzas centrales el momentum angular L = r x p respecto al centro de fuerza es una constante de TABLA 3-3 Designación de los esta dos de momentum angular y degeneración esencial para el movimiento bajo la acción de fuerzas centrales Momentum angular. en el caso de un oscilador tridimensional la energía potencial es Ep = tkr2. I = Oó s. para n = 2. cantidades cuyo valor no cambia durant e el movimiento de la partícula. Un análisis teórico y experimental cuidadoso muestra que el momentum angular está cuantizado. g O s - 1 p - 2 d - 3 f - 4 g - 5 h = 21 + 1 1 3 5 7 9 11 movimiento. es decir: sólo puede tener valores discretos.5 que el momentum de una partícula en una caja de potencial también está cuantizado. En la mayoría de los ejemplos del capitulo 2 el momentum y/o la energía eran constantes de movimiento. I Simbolo Degeneración.. Por ejemplo.. Se puede demostrar (ver ejemplo 3. Atomos con un electrón (3.

para n = 1. además de su limitación en módulo.16).. (3. I us ra es a Sl uaclOn para L= 1 y I =. es un número entero entre O y ::J:I. muestra que es imposible conocer exaclamente más de una componenle deL momentum angular. está restringido en cuanto a dirección.Ly ¿ !IiLz. ""' Lz ~ -.::J:1. Esta relación es similar a las relaciones de indeterminación para la posición y . Esto significa que el ángulo que L forma con el eje Z (fig. en otras palabras: se puede demostrar (ver el ejemplo 3. /.!) CuaniÏzación del momentum angular 123 posibles son E = (n + t)lioo (ver ec.Lx t:. Concluimos entonces que: para cada valor del momentum angular hay 21 + 1 valoresde ml o sea 21+ 1 orienlaciones diferentes de L. " IL \ . lo cual es imposible. n -4. I = 1 ó p.. :f: 3. a 19. 3-5) no es arbitrario.3. ml I \ { / '" - A__ _" ". Hay evidencia experimental (que se discutirá más adelante) de que el momentum angular.Lx y t:. I = O Y 2 ó s Y d.22) y para cada n los valores de I son n. . en la mecánica cUántica el módulo del momentum angular está dado por la ec. esto es. para n = 2. Por 10 tanto. Se puede probar que esta degeneración es consecuencia de la simetria esférica del movimiento bajo la acción de una tum angular.Ly que satisfacen la relación de ~stán dentro de t:.16) donde ml = O. . 2 La cantidad g = 21 + 1 se denomina degeneración . esta situación se denomina cuantización espacial. . Y así sucesivamente. si conocemos Lz.4) que los valorespor la componente Lz están cuantizados y dados de Z Lz = mlli. L fi 3 6 .. y X/ Figura 3-5 - esencial del estado de momentum angular. (3. Tenemos entonces: para n = O.I = O ó s.15) y una de SUS componentes por la ec. El número cuántico ml no puede ser mayor que I porque entonces Lz sería mayor que ILI. En la tabla 3-3 se da el valor de 9 para algunos valores del momenfuerza central. ::J:2. lo más que podemos saber de Lx y Ly es que lndeterminación las indeterminaciones t:. En la mecánica c1ásica el momentum angular bajo la acción de una fuerza central es constante en módulo y dirección. Pero para especificar la dirección del momentum angular necesitamos conocer las otras dos componentes. Lx y Ly. (3. Un análisis detalla do que no reproducimos aquí por su complejidad matemática. . "Ió O.. 2. n-2. ::J: l. Por el contrario.1 t t t .

. np.1 (esto ha sido ilustrado en la fig. los ni veles que tienen el mismo valor de n pero momenta angulares düerentes (es . 3-2.4 r z z -.. nd. y para la energia y el tiempo (ec.. 1. En un campo coulombiano cada nivel de energia.\ \ \ -tII -1=1 (:I) /' \ \ \ / _/ / / / I I I I / 1=2 (b) Fig.49). 1. (3. I . (3.124 Atomos con un electrón .6) y la fig. Cuantización espacial para I = 1 Y I = 2. Podemos concIuir de esta discusión que los niveles de energia de los átomos hidrogenoides son algo más complejos que la representación simple implícita en la ec.) En una teoria más refinada de los átomos con un electrón que torne en cuenta otros efectos (como correcciones relativista s).l .. formando con él un ángulo constante 6.. contiene n estados düerentes de momentum angular. 3-7). \ ml=+l . :>. 3-6. . etc. En otras palabras : en la mecánica cuántica es imposible determinar precisamente la dirección del momentum angular. los düerentes estados de momentum angular correspondientes al mismo n tienen energias diferentes.48). 3-5 como realizando un movimiento de precesión alrededor del eje Z. aunque la excentricidad de las órbitas elípticas depende del momentum angular. imaginaremos el vector momentum angular L de la fig. que corresponde a un n dado. el momentum (ec. Si la fuerza no es inversament e proporcional al cuadrado de la distancia.. Estos niveles se indican con ns. Como sólo podemos conocer ILI y Lz. para la cualla energia es independient e del momentum angular. (Este resultàdo concuerda con la descripción cIásica del movimiento bajo la acción de una fuerza proporcional al inverso del cuadrado de la distancia. m¡=+2 . todos con la misma energia y con I entre cera y n .- ..

La ley de conservación del momentum angular y la regla cuántica de spma de momenta angulares (ver sección 3.17) :~ ~ Estas reglas de selección están impuestas por la ley de conservación del momentum angular.8) permitiria ilI = ::i:: 1. la paridad de las funciones de onda en un potencial central (que se discutirá en la sección 3. (3. en un campo de fuerzas centrales. En el caso de movimiento en un potencial central.8). como las dipolares magnéticas o las cuadrupolares eléctricas. no se puede pasar del estado 2s al ls que es el única e'3tado disponible de energia menor.17) requieren que las transiciones ocurran sólo entre estados de momentum angular ubica dos en columnas adyacentes en la fig. Teniendo en cuenta que para una órbita circular rp es el momentum angular L. ya que el fotón emitido o absorbido lleva momentum angular. Para otras transiciones.8) . El hecho de que en un átomo hidrogenoide cada nivel está compuesto de varios estados de momentum angular. (3.) no tienen necesariamente la rnisma energia. las regla s de sclección son düerentes. nd. Se han indicado algunas de estas transiciones posibles. 8-7. niveles ns. Sin embargo. ~ ~ ~ (3. Por esta razón el estado 2s se llama estado metastable. bilidad M = O. estas transiciones tienen una probabilidad mucho menor que las dipolares eléctricas. etc. Fig. Transiciones entre diversos estados d. ls Las reglas de selección (3.5) prohibe la posi- 765~ -2L 5d 5i ~ °. Es por esta razón que en los espectros atómicos sólo se toma en consideración las transiciones dipolares eléctricas.17) son válidas piua transiciones dipolares eléctricas. Obsérvese que de acuerdo con estas reglas.e momentum angular. Las reglas (3. por lo que el momentum angular del átomo debe cambiar para compensar el momentum angular que lleva el fotón emitido o absorbido. las reglas de selección para transiciones dipolares eléctricas son 1=0 1=1 1=2 1=4 1=3 M = :!::1. que son las más probables. 3-7. np. Hagamos ahora algunos comentarios sobre la ec. Asi. ::i::1. pero nO puede depender de m¡ porque en un campo central de fuerzas la orientación de la órbita carece de importancia.3. la energia depende en general de n y de l. ilm¡ = °. vemos que la ec.4) Cuantización del momentum angular 125 decir. es sin embargo importante desde el punto de vista de las transiciones.

126 Atomos con un electrón (3. La energia potencial que aparece en esa ecuación. ep)son las mismas para todos los problemas con fuerzas centrales.5 equivale a L = nñ. (3. Esta es otra advertencia al estudiante de que no es posible. Esto es una ilustración del principio de correspondencia Bohr. No discutirem os la forma de obtener las funciones de onda. tengan cierta similitud. °. ep) = R(r) Y(O. las funciones angulares Y(O. no depende de la forma particular de la energia potencial Ep(r). ec.4). A causa de la simetria esférica de la energia potencial.1 con n grande aproxima el caso clásico de órbitas circulares. 3-8).1 para llegar a la ec. aunque es un problema matemático de solución directa (ver ejemplo 3. En vez de ello dis- . Podemos demostrar que la función de onda para un electrón en un campo central se puede escribir como el producto de dos factores.3). la discrepancia se debe a que es imposible confinar las ondas electrónicas en una trayectoria estrictamente circular. uno que depende de la distancia del electrón al origen y otro que depende de la orientación del vector posición r.15) obtenemos L2 = (n Cuando n es grande - l)nñ2 = (n2 - n)/i2. En otras palabras. esta expresión escribiendo L2 podemos aproximar = n2/i2 o sea L = n/i. z) para los átomos hidrogenoides se 'obtiene resolviendo y. .15).corresponde a una fuerza central. extrapolar conceptos ondulatorios al campo de la mecánica cuántica. Sin embargo. poniendo 1= n -1 en la ec. que dice que cuando los números cuánticos son de grandes la descripción cuántica se aproxima a la clásica. ep). es decir. (3. es decir.Ze2/47tf:or. Por lo tanto el modelo simple e intuitivo usado en el ejemplo 3. Podemos esperar que las funciones de onda de todos los problemas con fuerzas centrales. ep (fig.°. L = V 1(1+ 1)ñ.8). la ecuación de Schrodinger. La parte radial R(r) depende de la forma particular de la energia potencial Ep(r) correspondiente a la fuerza central que actúa sobre el electrón. En este caso del momentum angular. Pero este resultado está en desacuerdo con la ec. como la parte angular Y(O. (3. a no ser que se tenga mucho cuida do. Podemos escribir entonces para la función de onda ° <j¡(r. (3.8) es incorrecto (aunque sea correcto el resultado obtenido). Ep = .5 Funciones de onda de un electrón en un campo de fuerzas centrales La función de onda <j¡(x. es posible simplificar la discusión de problemas con fuerzas centrales utilizando las coordenadas esfé- ricas r. que concuerda con la ec. (3. ep)es consecuencia de la simetria esférica de la fuerza central. En cambio. especificada por los ángulos y ep. problema s en los que la energia potencial es función solamente de la distancia y tiene por lo tanto la forma Ep(r). 8. Luego I = n .

En la tabla 3-5 se desig~an con Px.m¡(O. cutiremos las propiedades más importantes En un problema con fuerzas centrales la parte angular de la función de onda está determinada enteramente por el módulo y la componente Z del momentum angular del electrón. sino de mf o Imz/. = O.y. . Esta es la forma que se aplica en la mayoría de los problemas físicos.3. Las funciones de la tabla 3-5 no pertenecen a un valor particular de m. La tabla 3-4 da las funciones angulares Ylm¡para I = O. 8.ep). Función angular de onda para los esta dos s (I = O). este resultado es muy importante para describir el enlace quimico. Coordenadas esféricas. ep)es igual a la longitud de un segmento desde el origen. 3-10 muestra sus diagramas polares. La tabla 3-5 da las funciones angulares en una forma más adecuada para discutir el enlace molecular.1 Y 2.z=rcosO I y I I // ¡~y / / x x Fig. Los matemáticos llaman armónicos esféricos a estas funciones.Para I = 1 (estados p) hay tres funciones angulares que representan las tres onentaciones posibles del momentum angular o los tres valores de m. es decir: los estados s son esféricamente simétricos. 8. La ~tribuc16n de estos estados es más compleja.8. de las funciones de onda. . z) I I I YI . Se comprende este resultado porque si el momentum angular es cero. las funciones angulares correspondientes a valores especificos de L2 y Lz se designan por Y. El módulo del momentum angular está determinado por el número cuántico [ y la componente Z u orientación está determinada por m. Para I = 2 (esta dos d) hay cinco funciones angulares diferentes. Estas funciones corresponden a un movimiento preferencial del electrón según cada uno de los ejes de coordenadas..correspondiendo a L2 y L~ en vez de Lz. Pu Y pz Y la fig. El lugar geométrico de los extremos es una supe¡ficie esférica. Vemos en la tabla 3-5 que para I = O (esta dos s) la única función de onda es independiente de los ángulos. como se desprende de los diagramas .9. Esto se ha ilustrado en el diagrama polar de la fig. Fig. :f:: 1.5) z Funciones de onda de un electrón z 127 P(J:. no hay orientación preferencial de la órbita del electrón. 3-9 donde el valor de la función s para cada dirección (O. Por esa razón.

dl/' 1 1 O 2 1 = 5/167t (3 COSS 6 sen 6 cos 6 cos 1) 4> = =Y Y15/47t sen 6 cos 6 sen '" 2 <lx'-y' = V15/41t sen2 6 cos 24> d"l/ = fi5/47t sens 6 sen 24> polares de la fig.stos en puntos simétricos.128 Alomos con un eleclrón TABLA 3-4 aL2yL. entero impar.. mientras que para I = 1. 3-11.. Esto es. 4.. para I = O. 3. Funciones anguiares correspondientes (3. 2.5 aI - 1 O ml O O FunCÍón angular Yoo = l/V 47t Y10 = Y1:J:J. siendo por lo tanto funciones pares. .. = Y20 V3/47t cos 6 =f 1 :1:1 O 2 :1:1 :1:2 Y 3/87t sen 6 e :!:itf> = t Y 5/47t (3 cos2 6 - 1) Y2:l:l= =f Y2:l:2= Y15/87tsen 6 cos 6e:!:itf> sen2 6 e :!:i2<¡l t V15/27t angulares TABLA 3-5 aL2yL~ Funciones correspondientes - 1 O Imll O O Función angular s = l/Y 47t p. Se puede demostrar que para transiciones dipolares eléctricas los estados inicial y final deben tener paridades opuestas.. = V 3/47t sen 6 cos 4> PI/ = Y 3/47t sen 6 sen 4> dsz'-r' d. entero par. Para valores mayores de I la situación se hace aún más compleja. Una propiedad importante de las funciones angulares Y/ml es que tienen pari~ dad igual a (-1)/.. las funciones Y/ml tienen el mismo valor pero signos opue. por 10 que estos estados no pueden ten er . = Y 3/47t cos 6 p. 5... que representan las funciones d de la tabla 3-5. las funciones Y/ml tienen el mismo valor y el mismo signo en puntos situados simétricamente res~ pecto al origen de coordenada s.. . siendo entonces funciones impares.

como se indicM anteriormente en relación con la ec. Por esa razón. la distribución radial del movimiento electrónico debe ser independiente de la orientaci. La parte radial R(r) de la función de onda Ij¡(r. (3. 3-10. t/J) depende de la energia Y del módulo del momentum angular. z z z y y y x I d3z2-r2 dyz z ---y z x dX2 -y2 x dxy lIf Fig. Este es el análogo ..3. Podemos entender esto porque dada la simetria esférica de un campo central. o sea que debe ser independiente de m.6..n de SuDlomentum angular. Funciones angulares de onda para los estados d (1 = 2). 3-11. el mismo valor de 1. el valor M = O es imposible para esas transiciones.17). pero no de su orientación.5) Funciones de onda de un eleclrón 129 I z z y x }l'ig. Funciones y y x angulares de onda para los estados p (l = 1).

Los electrones p son menos penetrantes. Esto es fácil de entender si consideramos que (tanto en la mecánica clásica como en la cuántica) el movimiento radial bajo la acción de una fuerza .. (3... 3-13 muestra estas probabilidades. e-p/a R (1'). 1».6p + pa)e-p/a = 1 -.18) La tabla 3-6 da las funciones radiales correspondientes a los tres primeros niveles de energia de los átomos hidrogenoides. Por lo tanto. Luego.2V2 ao - 2 1 - 1 -. Decimos que los electrones s describen órbitas penetrantes que llegan muy cerca del núcleo...5 11 - n I Rnl(r) (p = 2Zr/nao) 1 O O Z)* RIo(r)= 2 (-. Ra2(r)= 9V30 (Z ta pae-p/a cuántico del resultado clásico de que la energia y el módulo del momentum angular determinan el "tamaño" de la órbita.. conforme a la ec. (3. 1» = Rno(r) Y1m¡(0.. la función radial depende del número cuántico n asociado con la energia. La probabilidad de encontrar el electrón dentro de una capa esférica de radios l' y l' + dI' independientemente de su posición angular es proporcional a r2[Rnl(r)]2 (ver problema 3.. aunque lo más probable es que el electrón se encuentre dentro del radio clásico de la órbita.11)..p)e-p/a = 1 (Z 1 -. 3 1 2 Ra1(r) 9Vf>-.130 Atomos con un electrón TABLA 8-6 Funciones mos hidrogen oides de onda radiales de los áto- (3. y de I pero no de ml. estas funciones radiales se representan por Rnl(r) Y la función de onda total es IjInlm¡(r.(Z ta (2 p)e-p/a 1 ao . °. -------.. 3-12 es que las funciones radiales para electrones s tienen valores relativamente grandes para l' pequeño. 3-12 muestra estas funciones. La fig. Podemos ver que.ra p(4 . RaI(r)= 2V6 (Z ra pe-p/a O R30(r) 9V3 (Z ra (6 . Una particularidad interesante que se aprecia fácilmente en la fig. La línea de trazos indica en cada caso el radio clásico de la órbita. también se puede encontrar a distancias mayores. La fig.25).--. los electrones d aún menos y así sucesivamente para valores crecientes del momentuIll angular.

. 2 Y 3. I 8 L 12 .5) Funciones 11 de onda de un electrón n=3 l. A . A 12 ((.5 1=0 O 8 O 8 12 o ¡ al 4 8 o. para n la curva radiales del hidrógcllo = 1.O 131 n=1 n=2 2. ' O 1=1 ~1112 4 á3 o r.0 6 l. Distribución radial de probabilidad en el hidrógéno para n = . r. l'ig. ~ I 8 r. .! En cada caso la ordenada es [raRnl(r)ro-I] x 10-1&. A 8 j 0'2~ () 01~. A ai 4 r.'il\'. 3-12. En cada caso. A 8 () ~h -t : o . la n=1 40 1=0 20 4() n=3 I=() 2() 4 8 12 60 1= 1 40 ~lA" () 2() 4 ¡ S 12 ) a~ 4o r. 2 Y 3.:~. l.3. ordcnada de Funeioncs ~s (Rnl(r) ro-a/aJ x 10-8. 3-13.O 4 1=0 2 1\ 1=0 0.

Para otros valores del momentum angular. en coordena- y expresiones parecidas para Ls y LI/.i1iI x %x y %y z %z de donde concIuimos que la componente L. Clásicamente. un electrón s ligado o con energía E negativa (fig. Cuanto mayor sea el momentum angular. o</> oy o</> oz . z = r cos 6. y = r sen 6 sen t/>. L =- ifiT X V = . Observando en la fig. la forma del potencial efectivo es cOmo se muestra en la fig. Para los estados s tenemos I = O Y no hay potencial centrífugo por lo que Ep. que el operador Us UI/ U.5 11 eentral corresponde a un potencial efectivo Ep.132 Atomos con un electrón (3. propias. tanto más lejos del origen comienza la funcíón de onda a ser aprecíable y tanto menos "penetrante" es la órbita. 3-14(b). (El número de oscilacíones de la funcíón de onda depende de la energía). Análisis de los operadores de momentum angular y sus funciones momentum Solución: Recordemos de la tabla angular está dado por 2-2. EJEMPLO 3. expresar (3. tenemos que ~= o</> ox ~+ o</> ox oy ~+~~.et = Ep' Luego. 3-14a) se puede mover clásicamente entre O y A tenien do en consecuencía acceso al origen de coordenadas. 3-8 que x = r sen 6 cos t/>.Es más conveniente das esféricas. sección 2. Traducímos esto allenguaje cuántico dicíendo que la funcíón de onda debe decrecer rápidamente fuera de los limites clásicos del movimiento.et = Ep(r) + -2mr2 = L2 E p (r) + 1(12mr1)1i2 + n' (3.19) donde Ep(r) es la energía potencial de la fuerza central (el potencíal coulombíano en el caso de un electrón) y L2f2mr2 se denomina potencial centrifugo (ver ejemplo 3. Por ejemplo: los electrones s son muy sensibles a la forma y a la estructura interna del núcleo.5). Esta característica del movimiento electrónico se refleja en muchas propiedades importantes del átomo.20) L.12. Z es = -ifi (X~oy -y ~ox ).4. debiendo ser entonces muy pequeña cerca del origen. La forma de la parte radial de la funcíón de onda debe ser entonces como se muestra en la parte inferior de la figura. el electrón se debe mover por lo tanto entre B y C. mientras que los electrones que tienen momentum angular mayor son mucho menos sensibles a la forma y a la estructura nucleares.

ot/> . ot/> = -y o o ---'.. ..y.<1I ó 0<11 = iml <11 o</>' . conforme a la ec.<1I. se escribe en la forma = -ifi (3. (2.3. en el moO vimiento bajo la acción de una fuerza central.5) Funciones E \ \ de onda de un electrón 133 E 'Potencial \ \ centrifugo-l(l+ 1)/r2 . L. = donde <11(</» la función propia y L.21) de L. usando la exprees sión (3.E E ~ ~ .48). .Luego. el valor propio. "- o A '''''.. oy/o</> r sen 6 cos t/> x y oz/ot/> O. Por lo tanto. = = = o L. Potencial efectivo y función dc onda radial para I = O y I =¡ic..21) Se puede demostrar que esta relación es absolutamente general y que el operador cuántico correspondiente a la componente del momentum angular según cualquier esa dirección. r ------CI r .. Pero ox/ot/> = - r sen 6 sen t/> = . La ecuación de valores propios es. f R(r) R(r) o r r '*-'I~ ElcclrlÍn s (I = O) (a) 1r!0 (b) Fig. obtenemos -ili. don de t/> es un ángulo medido alrededor de = L. ¡¡ con lo que el operador L.<1I L.+ x ox oy ~.14. 0<11 o</> dirección está dado por - ili%</>. 3.

. Q2Y V sen2 6 8</>2 cuántica. Esto exige que ml sea un número entero. La ecuación de valores propios es L2 Y(6. Para determinar C aplicamos la condición de normalización. Esto es: Ylm¡ = propias pr¡ I ' (cos 6) eim¡t/>. Análisis de la ecuación acción de fuerzas centrales.23) !I sen2 6 8</>2 ] ¡ ~ . donde 1 es un entera no negativo. de Schrodinger Solucióp: Recordemos que según la ec. V2~ ml = O. .. = mlñ.. . o L. se designan por Ylm¡ Y son las funciones dadas en la tabla 3-4. ñ.+ Ep(r)-¡' ) = E-¡'. C = 1/V2~. que d depende de los ángulos 6 y </>..Las soluciones de la ecuación resultante. </»siendo Vel Esto corresponde a la ecuación diferencial: -- valor prOPiO' . las funciones propias normalizadas de la componente Z del momentum angular son cII(</»= 1 eim¡t/>. La tabla muestra que las funciones Ylm¡ son productos de un factor que depende de 6 y otro que depende de </>.. J. 1.5 de esta ecuación es cII = = L. se encuentra que el cuadrado del momentum angular está representado por el operador cuántico L2=-ñ. . .2 = 1(1+ 1)ñ. 3. [El factor que depende de en cuenta es idéntico a la ec..2 . se ha designado con Y(6. que en nues tro caso es J~"'cII*clld</>=1 o f:'" (C*e-im¡t/»(Ceim¡t/»d</> IcI2 f:'" d</> 2~lc12 = 1. El cuadrado del módulo del momentum angular está dado por el operador = L~ + L~+ L~.2Ylm¡.m¡ 1.22) L2 = y los valores propios L. (3.20).III d cio está representado por</> y por</> + 2~. 1 sen 6 8 86 ( sen6- 8Y 86 ) 1 +--+-Y=O. = = o sea.. son múltiplos enteros de ñ./ñ.86 ) + --sen2 6 </> 8</>2 + l(l + 1)Y =0. Ylm¡ de L2 y . -- y continuidad =¡ De estai sen 6 86 (sen6.I Se puede demostrar de contorno que para obtener que requiere una solución que satisfaga la mecánica las condiciones :) forma hemos obtenido los resulta dos anteriormente establecidos en la sección 3. esta es: 1 = O. dada en la ec. </». Como un mismo punto del espa. onde la función propia. 8Y 1 Q2Y . esta es. ... La solución = Ceim¡t/>onde C es la constante de normalización.2 -- [ 1 sen 6 8 86 ( sen6- 8 86 ) +--.. (3. ::I:2.' I. = 1(1 + 1)ñ.. como ya se indicó en la sección 3. 1 8 = 1(1+ 1). (2. Teniendo podemos escribir L2Ylm¡ que las Ylm¡ son funciones L. = o = es decir: ml = O. . .2 es necesario que V/ñ..4. d " .2.. ::I:2. = mlñ. para movimiento bajo la EJEMPLO 8. </»= V Y(6.i'' . . donde L". :I:-1.' .22)J. Transformando a coordenadas esféricas por media de un cálculo algebraico elabora do. = mdi Ylm¡. y L" son operadores con expresiones similares a la de L. ::I:1. 2. lo < cual implica que eim¡t/> eim¡(t/>+2". . (3.5.. es necesario que cII( /»= cII( </> + 2~).5.134 donde Atomos con un eleclrón hemos puesto ml (3. 1 82 (3.)ei2".. suponiendo C real.9) la ecuación de Schrodinger vimiento con una energia potencial Ep(r) es para el mo- a P ' -~ 2m (~+~ ox2 oy' + (2 OZ2 -¡. Por lo tanto.

+ E.19). mucbo meno.5) Funciones Haciendo el cambio de COordenadas cartesianas 02 2 o 1 de onda de un eleclrón 135 I 6.. .ó" en un "'ado "'ac'o"".) + Ep(r)tjJ que = EtjJ. P'o".. con parte resulta IU + 2mr2 1)1i2 ] u = Eu.] momentum p . -.cen/or. d.. la Iu. 3-6. bre poner R(r) contiene sól0 lalo que radial R(r) de la función de onda Iji. </>. en la 'eeción 2.3.o " " 'o'"'cio ..2j2mr2 es un potencial correspondiente.o P"a qu.3) de ]a exp""ón no "laUv.o "Iatlv]"a deb]do a "ta ve'ocidad..ng"..~ ~ +~ ~ 2m [ dr2 r dr . 'UOCg'a "'aUv'''a de un "eci. Comparando esta ecuación con la ecuación de SChrodinger unidimensional (2. centrifugo porque la "fuerza" EI término Ep..Es costumEsta ecuación = u(r)/r. obU'n. mueve con momentum p Y !t'ne una enocgla E = cVñ&2+ p2 + Ep-mec'. 1(1 + r2 ~ I R + Ep(r)R = ER. - S"'aelóa.eto a la ve'ocldad d. el ce.o d.cen dose del origen. La Potencial Ep es (ver ec. E". es positiva y está por lo tanto dirigida aleján- Si ponemos Ep = Ze2¡4~Eor obtenemos una ecuación diferencial que admite como soluciones las resultan radialcs radiales la tabla la energia potencial funciones funciones dadas en diferentes.2 2m .3) concluimos que el potencial efectiva dada por la ec. Y. es decir unidimensional en una energia movimiento radial es equivalente un movimiento Ep.o.2Y¡m¡.~ ~ +[ + Ep 2m dr2 en cuenta L2Y¡m¡ = 1(1 + 1)ñ. Con otras formas de E:JE1I1PLO 3. podemos escribir L2 tjJ r +- 8r ñ. A.(-8r2 82 2 8 } tjJ + Ep(r)1ji = EtjJ.2 transforma. Como eXP"eamo. " PU'de deteci" fócllmente con mHodo. a part. la 'necgla en "po.12. (3.ón que.I«"ón '" pequ'fia "'p. </»y tenien do la ecuación anterior se convierte en . m".-. la 'euoo. "poctm'Cópleo. Suponl.ll). aunque P'quefio.eff = Ep(r) + IU + 1)1i2 2 mr 2 .24) Esta expresión se llama a veces ecuación de Schrodinger radial. L2. ecuación ñ.2m {-+--+--. Poniendo tjJ= R(r) Y¡m¡(O. z a coordenadas esféricas r. (3.6. .'a ~ p'/2m. después de un largo cálculo algebraico.ndo qu.ta... qu.1 ""Umó que el valo. a (3. la '''ecg'a co'Uooa cou dOUde ha ""ado " " c"o no "laUv. EI et«.ón d~ Sobrod. (3.2r2 . o/e paca un "«'. = 1(1 + 1)lï. del o'd'n de 7 x 104Z/n.06 ) + 02 8 </>2 o + 5eñ2e Recordando la ec.. Corrección relativista a la energia E de átomos hidrogenoides.32) para el operador ñ. En e] ejemplo 3.6 [sen1 or2 r or r2 o 86 1 (sen6. F = - 8Ep. en esta se x.'emp" que ]a VOlocidaddel .

el último término es la corrección relativista de primer orden a la energia total del electrón.25) Los dos términos dentro del paréntesis dan la aproximación no relativista a1a energia. 3 - - f El resultado de este cálculo es t. la designaremos por t. Como la corrección relativista (3.ET= - - escribir p2/2me = 1meV2. A. . (3. Luego.) Los factores idénticos dent ro de los paréntesis correspon den a la energia cipética no relativista del electrón. Smec2 (3.13). cu ant o menor es el valor de I mayor es la corrección relativista. En nuestra aproximación..ET. los niveles que tienen el mismo n pero diferente I no tienen la misma energia. (2.. En el estado descrito por la función de onda <J¡nlml tenemos 1 -1 3 t.. (3. usando el resultado de las ecs. Además. los niveles de energia están dadO~ entonces por E = En + t..10) Y (3. teoria de Dirae se establece desde el principio una ecuación correspondiente a * energia relativista.ET= . notemos que el último término de la ec.SmeC2 <jJ:lml p4<jJnlml dT. SJ¡! embargo. Para un n dado.. se puede considerar como una pequeña perturbación. Luego. + Ep = ~ 2me ( p2 + Ep ) .. la corrección relativista es del orden de (V/C)2 X (energia del electrón).50). resultando 1 1 2me p2 - SmeC2 :¡- p4 + .~ I +1 ' ) (3.)(. Por lo tanto.5 136 Atomos con un electrón III podemos desarrollar E = - la raiz hasta el término de segundo orden. el cual acabamos de ver que es muy pequeño respecto a los dos primeros. los esta dos del hidrógeno pari los cuales la corrección es más importante son el ls y el 2s..-4-. En otras palabras: la corrección relativista destruye la degeneración accidental que encontramos en el caso de un campo coulombiano. se puede detectar fáeilmente en el laboratorio con las técnicas experimentales que se usan actualmente.SmeC 2 (p4) = . Para calcular su efecto sobre los estados estacionarios podemos estimar su valor medio conforme a la ec. Para obtener un resultado más preciso. (V/C)2 del orden de 10-5.ET.. En el átomo de hidrógeno. p2 = 1meV2 = Ze2 Ze2 + Ze2 = = -E. la corrección reli!' tivista es siempre negativa para todo n Y l. Dirac desarrolló una teoria relativista del electrón más refinada. esta teoria es demasiado complicada para ser presentada aquí.p4 + .26) donde O( = e2/4rtEoñc ~ 1/137 se denomina constante de estructura tina y IEnl es el valor absoluto de la en~rgla dada por la ec. M. por lo que t.25). En ¡.26) depende de y de n.001 % de E. Por lo tanto 1 1 ~ 2mec2 (-E) ÜmeV2) = -4 -c2 E. aunque pequeña... En consecuencia.~ P.E___p4 (-.~). cantidad que.ET '"'" 10-5E es o sea alrededor de 0. (3.. ~ ~ 1 1 TSm~c2 2mec2 2me 2me' t. Por lo tanto (con una aproximación razonable) podemos escribir para el primero. 2me 47tEo(2r) 47tEor 47tEo(2r) - - Para el segundo podemos t.(3. por ejemplo. . obteniéndose de este modo los niveles de energia exactoS.E T = \En\Z20(2 n (-24n .

¡! 19. 3-15. la mismaes válida àún en la mecánica cuántica para un Z L Movi .Como la corriente tiene un contorno muy pequeño.Se le ha Hamado erecto Zeeman Un electrón que describe una órbita circular con velocidad angular Cò pasa por cada punto de la órbita Cò/27t eces por segundo.27) Aunque hemos obtenido esta relación para' una órbita circular y hemos usado la mecánica clásica..3. / l / e'qUlValente e Corrien t ~ \ ' +Ze ". lo cual corresponde a una v corriente 1= e(Cò/2rt). Podemos entonces escribir la ecuación vectorial ML=---L. 3-15. Precesión del momentum angular por la acción de un campo. el momento dipolar magnético orbital del electrón es ML = e(Cò/2rt) (7tr2) = -teCòr2. El físico holandés Pieter Zeeman (1865para honrar su trabajo.~"'_~~jL z -- \ l r' \ ?J¡J5 )' -e l-~l~ m // v ~ }l' x Fig.6) Erecto Zeeman 137 8. Esta es una relación entre los módulos de ML y L.-~ .les de un electrón. El espaciamiento es el mismo para todos los átomos y todas las líneas y es proporcional al módulo del campo magnético. En consecuencia. la carga del electrón es negativa y por lo tanto la corriente equivalente es opuesta a la del movimiento electrónico. 1943)observó por primera vez este efecto en 1896.enemos que t ML ==(e/2me)L.--- -. "-. equivale a un dipolo magnético cuyo momento magnético es igual a (corrien te) X(área).magnétieo.6 Electo Zeeman La cuantización espacial se manifiesta de una manera obvia cuando se perturba el movimiento electrónico aplicando un campo magnético. Ahora bien. e 2me (3. Recordando que para una órbita circular L = mevr = meCòr2. resultando una orientación de ML opuesta a la de L.' del mlento n electró . . Por otra parte. la dirección de L está relacionada con la del movimiento del electrón como se muestra en la fig.: . 3-16. Cuando el campo magnético es suficientemente fuerte cada línea espectral de los átomos con un electrón se desdobla en un triplete que consta de tres líneas muy próximas. i' ""- ~ 1 \ I / /' L ---". Relación entre el momento ~a.gnético y el momentum angular orbia.

'I.29) se denomina magnetón de Bohr. un átomo en un campo magnético.= +1 O 1 .ml = .-2me e L x '}j.28) donde la cantidad ¡LB = eli -2me = 9.6 movimiento arbitrario con momentum angular L.¡LBm¡.13.2732X 10-24 J T-1 = 5. 2me e/i (3. éste agrega a un electrón en órbita la energia Eg¡ =- e MvC}3 = -'2me (3.30) L.cuando se coloca d +2 +1 o 1 2 p " s p + y -1 (b) -1 0+1 Am¡ (a) O m¡ y +1 y O Am¡ -1 ml }'ig.C}3 AI mismo tiempo el electrón experimenta un torque 't' = ML X C}3 = . . En consecuencia. Desdoblamicnto de los nivclcs de energia s. Cuando se coloca un dipolo magnético de momento M en un campo magnétic o C}3.138 Atomos con un electrón (3. La componente Z del momento magnético orbital es MLz =- e -2me Lz = - -. p Y d bajo la acción de un campo magnético. 3-17.6564X 10-5 eV T-1 (3.adquiere una energia E .M . La separación de niveles sucesivos es ¡LB'-13.

Los nuevos niveles ocuparian entonces una banda de energia de ancho 2(-lBC'f3L cada línea se transformaria en una y banda. :1: 1.vdado también por la ec. Luego. Esta es la razón.28).31) Vemos entonces que Eg¡.32). O Y . p y d. en vez de tener un intervalo continuo de valores. Concluimo~ entonces que aunque hay nueve transiciones posibles. (3. . Tomando el eje Z paralelo al campo magnético de donde. De hecho. (3. 3-17 se ilustra la situación correspondiente a los niveles s.... con t:.31) indica entonces que cada nivel de energia con números cuánticos n I se desdobla en 21 + 1 niveles en presencia de un campo magnético. el espectro de la transiciÓn d --+P en un campo rnagnético contiene tres líneas solamente. O. podemos reescribir la ec. 3-16.v = :1: - ¡LB93 = 1. Los niveles con I = 1 (esta dos p) se desdoblan en tres estados igualmente espaciados correspondientes a las orientaciones para las cuales ml = + l. la transición p --+ S se transforma en una transición triple.. de por qué el efecto Zeeman es una prueba de la cuantización espacial. Si en vez de estar cuantizado espacialmente. (3. como se mencionó aIÍteriormente. Los estados con I = O (estados s) no son afectados por el campo magnético. y otras dos correspondientes a ml = :1:1 --+ ml = O con un cambio de frecuencia dado por t:. = las transiciones correspondientes al mismo valor de t:. 3-8 se transforma en tres líneas muy juntas. donde En es la energia del movimiento del electrón en ausencia de campo magnético. el efecto del campo rnagnético seria ensanchar cada nivel. La ec. La separación entre los niveles sucesivos se refleja también en las frecuencias asociadas con las transiciones entre niveles. empleando la ec.40 X 101°0'3 Hz. La energia total de un electrón ligado a un átomo que se encuentra en un campo magnético es En + Egs.1. En la fig. una correspondiente a ml = O--+ ml = O con la frecuencia original. obtenemos E g¡ = ¡LBC'f3ml' C}3. Sin embargo. el momentum angular pudiera tener cualquier orientación. (3. los estados con I = 2 (estados d) se desdoblan en cinco niveles igualmente espaciados correspondientes a las orientaciones de L dadas por ml = :1: 2. como se indica en la fig. el efecto Zeeman fue uno de los fenómenos que llevó a introducir la idea de la cuantiza~ión del rnOmentum angular. Análogamente. O. puede tener 21 + 1 valores diferentes correspondientes a cada una de las 21 + 1 orien- taciones de L respecto a '}j tenien do todos un espaciamiento constante igual a ¡LBCJ].ml :1: l. h (3. La transición d --+ P tiene ahora nueveposibilidades.mltienen todas la misma energia por lo que dan la misma línea espectral.32) Esto significa que cada una de las líneas p --+ S mostradas en la fig.MLzr)3.30) en la forma Eg¡ = . La cuantización del momentum angular explica claramente los resultados experimentales del efecto Zeeman.3.6) Erecto Zeeman 139 que hace que el momentum angular L precese alrededor de la dirección del campo magnético C)'j. (3.conformea la regla de selección t:.

3-18. Para L y S dados. además de su movimiento orbital alrededor del sol.17). Si el electrón pudiera ser descrito como un cuerpo rígido cargado que rota. podemos sospechar que un electrón ligado en un átomo también gira sobre sí mismo. tiende a moverse ell .33) que por supuesto depende no sólo del módulo de L y de S sino también de SU orientación relativa. La existencia del espín del electrón está confirmada por una gran cantidad de datos experimentales. Es por ella que se postula la existencia de un momentum angular intrínseco del electrón llamado espln [del inglés lo spin (girar)]. No se puede. Goudsmit para explicar ciertas característica s de los espectros de átomos con un solo electrón (en la sección 3.140 8. realizado por primera vez en 1924. debemos escribir Ms = -gs-S. (3. el momentum angular total es J = L + S. Si S es el espín del electrón y L es el momentum angular orbital. Uhlenbeck y S.9 consideraremos estos espectros). si el dipolo magnético es paralelo al campo magnético. (3. esto es lo que ocurre realmente. el espin del electrón debe dar lugar a un momento magnético Ms intrínseco o de espin. Supongamos ahora que un haz de átomos hidrogenoides atraviesa un campo magnético no homogéneo como se muestra en la fig. Por ejeIJ1plo. e 2me de los fines prácticos podemos tomar gs donde gs se denomina razón giromagnética del electrón. El efecto de ese campo sobre un dipolo magnético e!iejercer una fuerza cuyo módulo y dirección dependell de la orientación relativa del campo magnético y el dipolo magnético. el momentum angular total de la tierra es la suma vectorial de su momentum angular orbital y su momentum angular de giro. la relación entre Ms y S sería la misma que entre ML y L. Para la mayoria = 2.0024. El momento dipolar magnético total de un electrón en su órbita es enton~es M= ML + Ms= -- e 2me (L +gsS). el espín del electrón se manifiesta de forma muy directa en el experimento de Stern-Gerlach. ec. sin embargo. no podemos describir el electrón como una partícula esférica que gira sobre sí misma porque no conocemos su estructura interna. En consecuencia no podemos calcular el momentum angular de giro del electrón en la misma forma que calculamos el momentum angular de giro de la tierra en función de su radio y de su velo cidad angular. La idea de que el electrón gira fue propuesta en 1926 por G. El valor experimental de gs es 2.7 Recordemos que la tierra. Por ejemplo. Como el electrón es una partícula cargada. Por analogía. Por lo tanto.7 Atomos con un electrón Espín del electrón (3. Sin embargo. tiene un movimiento rotacional (gira) alrededor de su eje. Sin embargo. el valor de J depende de la orientación rela- tiva de los mismos y podemos esperar que esto se refleje en ciertas propiedades atómicas. como no es así. mantener la analogia del electrón con una pequeña esfera que gira.

riue corresponden a las.. lo que es equivalente. tenemos y ms = :J:-!-.) aunsue realrnente el espin nunca está dirigido según el eje Z u opuesto a éI. dos orientaciones posibles de S. Como según la discusión hecha en la sección 3.7) Espln del electrón 141 la dirección en que el campo magllético aumenta. + -!. 3-18. Esto mUtstraelque el espln del electrón sólo puede tcner dos orienlaeiones respecto al campo magnético: paralelo o anliparalelo. Para abreviar.4 el número de orientaciones de un vector momentum angular respecto a un eje Z fijo es g S: Conms. . la orientación S. lach. mientras que si el dipolo magnético es antiparalelo al campo magnético se moverá en la dirección en que el campo magnético disminuye. - . 3-19 se muestra los únicos valores de ms permitidos (esto es. ms = :J: t. El resultado del experimento es que campo magnético no homogéneo desdobla el haz atómico en dos. el momentum angular orbital del electrón es nulo (estado s o I = O) Y todo el momento magnético se debe al espin. Si los átomos hidrogenoides están en su esta do fundamental.3. Espín hacia arriba Fig. Sz = msli. La intensidad del campo magllético aumenta en la dirección S-N. En el experimento de Stern-Gerlach se produce cI campo magnético no homogéneo dando a las piezas polares la forma que se muestra en la fig.y -!-). tenemos que s = S2 para el caso del espín el valor g = 2 o sea I = 1-. = -!-. se los arna comúnmente espln para arriba (t ) y espln para abajo ( . Experimento de Stern-Ger- El campo magnético desviará entonces el haz atómico según sea la orientación de Ms o.34) En la fig. 3-18.Luego: S = s(s + 1)1i2 = i1i2. (3.¡.Designando el número cuántico de espín con s en vez de 1 y el número cuántico correspondiente a la componente -!- = 21 + 1.

~ = / /' / / I / -- ~~ Fig. sus principal es propiedades son S2Xm. al momentum angular orbital de un electrón y a su espín (como acabamos de considerar en la sección precedente). las cuales corresponden a ms = +! respectivamente.35) Obsérvese que según la ec.O. J y J~ = j2(j2 + 1)1ï2. las funciones de onda asociadas con la componente del espín.J2z = m21ï.. -. 3-19.34) no se pueden explicar con ningún modelo clásico del electrón. Sin embargo. Por ello se puede usar el experimento de Stern-Gerlach para determinar el momentum angular total de un átomo.142 Alomos con un electrón t (3. posibles del espín respecto al Cuando el átomo está en un estado con l #.35).en vez de Xm. Orientaciones eje Z. del momentum angular total J = L + S. A veces se usa la notación SzXm. (3.. lz = mllï. Dirac hizo esto alrededor " \. ml Ym. Las propiedades del espín del electrón descritas por las ecs. que pueden corresponder. = iIï2Xm.T'f= jI(jI + 1)1ï2. por ejemplo.' y ..8 Adición de momenta angulares Vimos en la sección precedent e que el momentum angular resultant e J de un electrón en un átomo hidrogenoide es la suma del momentum angular orbital L y el momentum angular de espín S. l.¡ li Ii . lo que es lo mismo.. = Rnl(r) Ylm¡(e.. para describir completamente el esta do de un electrón en un campo central se necesitan cualro nú1: meros cuánticos: n. No nos interesa la forma de Xm. supongamos que tenemos dos momenta angulares.= t~ \ mente combinando las ideas de la mecánica cuántica \ \ con el principio de relatividad. esto es: J = L + S.t x+ Y X.8 ' Sz III Designaremos con Xm. Es de importancia examinar los valores posibles de J conforme a la mecánica cuántica.) de 1928 pero no discutiremos sJ análisis aquí porque ~ I I cae fuera del objetivo de este libro. / III.. La función de onda completa de un electrón que se mueve en un cam~o central es entonces IJinlm¡m. Se tiene que: . (3. 8. = msIïXm. JI Y J2. el desdoblamiento producido por el campo magnético depende del momento magnético total o. podemos explicarlas teórica111. o al momentum angular de dos electrones en un átomo (caso que consideraremos en el próximo capítulo). Se puede demostrar que en el caso más general . cf»Xms' (3. Para que nuestro análisis sea de aplicación general.

por lo que sólo puede ten er los valores j = jI + j2' jI + j2 - 1. 3-20. O. Los valores sucesivos de j difieren en una unidad y si j2 s: jI' el número total de posibilidades es 2j2 + r. que corresponden a las orientaciones paralela y antiparalela. (3. . Como ya se explieó. m ==:í: j. Si J = JI + J2 es el momentum angular resultante. si JI = L Y J2 = S.l. j = l+~ (espín hacia (a) arriba) j=l-f¡ (espín hacia abajo) (b) tieo j varia en pasos de a uno desdc jI +. :í: U-I). Se encuentra que el número cuán- Fig.. jI + j2 - 2. esta es.. hay varios valores posibles de J. los momenta angulares orbitales sólo pueden ser enteros. de modo que Jz = Jlz + J2Z' se tiene J2 = jU + 1)1ï2.8) jI Adición de momenla angulares 143 Y j2 pueden ser enteros o semienteros. .. En el caso del electrón..J2 "paralelos" y el último a los dos momenta angulares "antiparalelos".j2 hasta lA . . Orientaciones relativas posibles de L y S cuando l = 2.j21. 2. t.. . TABLA 3-7 l Designación O de estados electrónicos 1 2 3 -2- i Sím'bolo t S¡/a t PIla t Pala t da/a s t fs/a t f7/a ds/2 Por ejemplo.j21. tenemos entonees que los valores posíbles del momentum angular total J son j = I :J:: l Estas dos situaciones están ilustradas en la ofIg. si j2 = t los valores posibles de j son jI + t y jI .t. Jz = mlï. UI.36) siendo m = ml + m2' Pero como JI y J2 pueden tener diversa s orientaciones relativas. 3-20 . . 1.3. El primer valor corresponde a JI y.

Jara I == 2. 3-21. entonces j = j¡ + 1. I Y l-l. j¡ ó j¡ -1. esta duplicación da lugar a una duplicación de las líneas espectrales.9 Interacción espín.. Tenemospor lo tanto que el espín del electrón sólo puede tener dos orientaciones posibles respecto al momentum angular orbital. La duplicación de los niveles de energía es consecuencia de la llamada interacción espin-órbita. Cuando I = O (estado s) sólo es posible j = Indicando el valor de j como subíndice.r44 Atomos con un electrón (3. a bol = ::I: 1. que corresponden a longitudes de onda de 5890 A y 5896 A. = 1 al del fotó n. en la sección 3.. El origen de esta interacción es el siguiente: en un sistema de referen cia X YZ fijo al núcleo de un átomo. 6. . Pero en un sistema de referencia X' Y' Z' fijo al electrón es el núcleo el que rota alrededor del electrón. Fue precisamente el problema de explicar estos dobletes el que dio origen a la idea del espín del electrón con dos orientaciones posibles. O. (o) ~ Fig. Origen de la interacción espin-órbita. A su vez. los estados posibles de un electrón en un campo central se designan como se muestra en la tabla 3-7.4. produce en el sistema X' Y'Z' un campo magné- z +Ze ZI X ~--Y / -e (a) r:¡~ XI / GSL--y. el electrón rota alrededor del núcleo (fig.órbita La doble orientación del espín del electrón respecto al momentum angular orbital da lugar a un efecto importante: la duplicación de los niveles de energía (excepto los niveles s) de los átomos hidrogenoides.9 . demostrar que en una transición dipolar eléctríca el fotón tiene un momentum angular correspondiente a un valor de j igual a 1. Se puede Otro ejemplo es j2 = 1 Y j¡ ~ 1. El doblete mejor conocido es el formado por las dos líneas amarillas D del sodio. Como el núcleo tiene carga positiva.1= O queda elimina do por razones de paridad. Luego. Como ya explicamos 3. Estàs líneas aparecen en pares que tienen frecuencias o longitudes de onda muy parecidas por lo que se denominan dobletes. los valores permitidos del momentum angular orbital de un electrón depués de emitir o absorber el fotón son 1+ 1. 3-21a) con momentum angular L. si j¡ se refiere al momentum angular orbital I del electrón y j2 correspondientes t.

cuando se agrega la interacción espín-órbita.t). Por lo tanto la interacción P es proporcional a L. L. Evidentemente. . j Y m.38) Al escribir esta expresión estamos suponiendo que la interacción espín-órbita nò afecta la contribución a la energía debida a las fuerzas central es. Esta interacción es proporcional a Ms' C}J. otro a L y S antiparalelos 1=0 n=3 1=1 1=2 d5/2 n=2 Fig. Es por esto que el efecto se llama interacción espinórbita. Si En es la energía del movimiento electrónico bajo la acción de una fuerza central solamente. Un nivel corresponde a L y S paralelos o espín hacia arriba (j = I +!) y el o espín hacia abajo (j = I . la energia total es. Como el electrón está en reposo respecto a X' Y'Z'.3. n=l 81/2 . la única interacción del campo magnético nuclear es con momento magnético Ms debido al espín del electrón.37) donde a es una cantidad que depende de las diferentes variables que afectan el movimiento del electrón y cuya forma precisa no necesitamos conocer por ahora. los niveles s (I = O) siguen siendo simples. suposición que es válida mientras ESL sea muy pequeña respecto a En. con probabilidad muy baja. concluimos que Pero como S sólo puede tener dos orientaciones respecto a L. 3-22. ero C}Jes paralelo a L y Ms es paralelo a S. Podemos escribir entonces para la energía del electrón debida a la interacción espín-órbita: ESL = aS. En presencia de la interacción espín-órbita. Desdoblamiento de los niveles de energia por la interacción espinórbita y transiciones posibles. los números cuánticos necesarios para especificar el esta do de momentum angular de un electrón son' l. La Iinea de trazos indica una transición. (3. Para valores dados de L y de S. E = En + ESL = En + aS. S. la interacción espin-órbita desdobla cada nivel de energia del electrón con un valor dado de I en dos niveles muy próximos.9) lnteracción spin-órbita 145 tico C}Jparalelo al momentum angular L. (3. L. la interacción espín-órbita ESL depende de la orientación relativa de los dos vectores.

. per o como esto esta por encima del nivel de este libro. La transición dS/2--? PS/2'que es relativamente débil. Y algunas de las transiciones posibles. está indicada por una línea de trazos. EJEMPLO 8. Utilizando la ec.146 Atomos con un electrón (3. Para completar nuestro cálculo debemos evaluar a. y aquellos con j = I t están un poc~ más abajo. espin bacia abajo. nos limitaremos a dar el resultado final: = 1 + t están un poco más arriba respecto - a= ñ2nl(1 IEnlZ2oc2 + 1) (I + t) . ::l:1. + t.15). j = 1. y hallar su diferencia.6 Y IEnl eS el valor absoluto de la energia del electrón en ausencia de la interacción espinórbita. Cálculo de la separación ción espin-órbita. donde oces la constante de estructura fina introducida en el ejemplo 3.36). Vemos que las líneas espectrales correspondientes a transiciones entre niveles p y s son dobletes mientras que aquéIlas entre niveles d y p son tripletes. j = 1. tenemos J2 = L2 + S2 + 2S' L. S. {.L = t{j(j + o sea S L 1) -1(1 + 1) - i}ñ2 j = l . + 1)ñ2. de donde S' L = t(J2 Introduciendo obtenemos - L2 - S2). (3. Las reglas de selección para transiciones dipolares eléctricas impuestas por la conservación del momentum angular son Al = ::l: 1. los valores de L2. Para hacer esto debemos hallar S' L en ambos casos. de dos niveles de energia debida a la interac- Solución: Tenemos que calcular el valor de ESL para espin hacia arriba y espin hacia abajo. ::l:1.t. (3. (3.tU + 1)ñ2.7. 3-7.9 donde m se refiere al valor propio de J z. La separación entre los dos niveles de energia es AE SL = tañ2(21 + 1) = nl(1 + 1)' IEnlZ21X2 ~ 532 X lO-fi IEn\Z2 nl(l + 1) . S2 Y J2 dados por las ecs. E( t ) = En + ESLO ) = En . = tlñ2 espin bacia arriba.t. 3-22 muestra (no en escala) cómo la interacción espín-òrbita afecta los niveles mostrados en la fig. (3. j = 1 + t.34) Y (3. aunque una de las líneas es tan débil que en la práctica podemos hablar de un doblete. si a es positiva.39) Las transiciones con Aj = O son muy débiles porque requieren la inversión de la dirección del espín respecto al momentum angular del electrón. Como J = L + S. Aj = O.ta(1 Luego.38) se tiene para los niveles de energia E( t) = En + ESL(t) = En + talñ2. La fig. Esta diferencia da la energia de separación de los niveles. Am = O. los niveles con j al nivel de energia En de la fuerza central. Pero la fuerza que produce esa inversión de espín es la interacción espín-órbita que es una fuerza relativamente débil.

6 x 10-5 eV. ara el estado 2p del hidrógeno. Cálculo del momento Interacción espin-órbita. Estruclura /ina de la transición n = 3 --? n = 2 en el hidrógeno.9) Interacción sptn-órbita 147 Luego. 3-24 se muestra la disposición real de los niveles del hi~rógeno para 11 = 2. ~epar~dos. (3. La separación entre los niveles Sl/2y los niveles P1/2se enomma corrimiento de Lamb.eenergia del hidrógeno para cstados con I difcrente pero con el mismo j no coinciden sino que están ligeramente j I Estados = 2 y n = 3. ~JE:MPLÚ 8. 1 81/2.1 r-I ° 81/2 Pl/2 81/2. t:.PI/2 j P3/2 E8tados P3/2 .26) a la interacción espin-órbita. por lo ~ue la transición del estado 2p al ls consistirá en dos lineas separadas por un intervalo de frecuencia de 1. 2 P3/2.11 x 1010 Hz o con una diferencia de longitud de onda de 53 ><10-13 m. n=2 0. 3-24.365 cm-I 1 1 !{ ~ 0.108 cm-I 2 d5/2 1.~ j 4n +t )' = 1 tiene j por lo que los niveles con los mismos n y j coinciden. en la fig. cuando se agrega la corrección relativista dada por la ec. 3-23. d3/2 '~3J: 3 2 °. PI/2 l"ig. Por ejemplo. Fig. Por ejemplo. Medidas más cuidadosas y cálculos más precisos muestran que los 0. En la fig. por la expresión E = E n + IEnlZ2OC2~ n ( .3. basta el primer orden de aproximación.47 ><1015 Hz y' la longitud . Desdoblamientp del nivel n = 2 del bidrógeno.de onda 1. magnético de un electrón en presencia d'II la ..ESLes aproximadamente 4.2~ x 10-7 m que corr~sponden a la transición en ausencia de la interacción espin-órbita. El nivel n n =t y no se desdobla.036cm-I 0. Se debe comparar estos valores con la frecuencia 2. los niveles de energia están dados. incIuyendo el corrimiento de Lamb.8. 3-23 se muestra los niveles d.365 cm-I ! °. la separación entre los niveles debida a la interacción espin-órbita es muy pequeña respecto alEni y disminuye a medida que n y I aumentan.

40) se denomina tactor de Landé.42) Esto da lugar a diagramas de Zeeman más complicados que los considerados en la sección 3. (3. 3-25. aparece un torque en dirección perpendicular al ángulo.(ej2me) (L + 2S) = . Sus valores correspondientes para abajo son 1 1 j = 1::1: 0 2 g = 1::1: 21 + 1 ' a espin para arriba y espin (3. 3-25 la energia de interacción es Eç¡¡ = -Moen = (ej2me)g'13J. En consecuencia M también precesa alrededor de J. . podemos escribir M = (MouJ)uJ. f7 / / / Figo 3. ¡LBg'13m.Z(l+ 1) ses + 1) (3.41) laS En presencia de un campo magnético débil que no perturba apreciablemente relaciones dinámicas de la fig. Luego. El efecto Zeeman expresado por la ec.Li). donde UJ es el versor en la dirección de J que se puede escribir en la forma UJ = JfJ. del ángulo formado por los dos momenta angulares. El valor medio de M es igual a la componente de M paralela a J. + S.6 siguen siendo válidos cuando e campo magnético es tan intenso que la interacción magnética es mucho mayot que la espin-órbita por lo que ésta se puede ignorar. Los resultados de la sección 3. es decir. Existe entonces un torque perpendicular a S y a L que ha~ que los dos vectores precesen. (3.9 Solución: La interacción espin-órbita ESL = aS oL depende de la orientación relativa de S y L. con gs ~ 2. Pero cuando la energia potencial depende de un ángulo. Podemos entonces repre~ sentarnos el efecto de la interacción espin-órbita como una precesión de S y de L alrededor de su resultante como se indica en la fig. Por lo tanta M = Como J = L los cuadrados finalmente donde g - (ej2me) (J + S) o JJfJ2 = - (ej2me) (1 + SoJjJ2)J.33) es.250 Momento magnético tante promedio. reemplazando por sus expresiones cuánticas. si no hay torques externos aplicados el momentum angular total J = L + S debe ser constante. Sin embargo.148 Atomos con un eZectrón f ¡ (3.(ej2me) (J + S) y no es directamente opuesto a J.6. = (3. Luego.42) es muy importante porqu~ permite hallar g experimentalmente y de ahí verificar los valores de j y de l para el estado del electrón. resul- El momento dipolar magnético del electrón dado en la ec. M = . = + S oJ J2 = 1 + j(j + 1) + 2j(j + 1). podemos escribir S o J de los momenta angulares = t(J2 + S2 . tenemos M = 1 (ej2me)gJ.

Leighton. 22 2. (3.3 Si la vida media promedio de un estado excitado del hidrógeno es del orden de 10-8 s. "A Quantum-Dynamical Description of Atoms and Radiative Processes". J.42 A. McGraw-Hill. M. A ~artir de este resulta do justificar la vahdez de la suposición hecha al escribir la ec. Elements ot Waue Mechanics. G. = 4 al n = 1 emitiendo un fotón.4 Cinco Hneas de la serie de Balmer del hidrógeno tienen las longitudes de onda 3669. Phys. New York.1). caps. cap. Rosenfeld. 1964.7 Mostrar que para un fotón podemòs usar las equivalencias 1 eV =806~. 5. n = 3 a n = 2) del hidrógeno. 1964 9. Finkelnburg. J.07 A Y 4340. Phys. New York. 1962. Cambridge. 656 (1966) 4.1 Calcular la velocidad angular y las energias potencial y cinética del electrón de un átomo de hidrógeno en función del número cuántico n. 5 y 6 7. Whippman. 496 (1966) 3. 31. Representar los valores calculados en función de n para determinar su tendencia general a me dida que la energía total del electrón aumenta. Dover. Neilson. resultante de las masas diferentes de estos átomos. Am. PrincipIes ot Modern Physics. en sus 2 x 109 años de exis- 3.2 Rallar la energia y la velocidad de retroceso de un átomo de hidrógeno cuando sufre una transición del estado n la tierra tencia. G. 5. 4-13. octubre de 1963. Hochstrasser. Am. 3970. Quantum Theory ot Malter.8 cm-1 y 1 cm-1 = 1.Problemas Bibliografia 149 1 "Papers Given at the Niels Bohr Memorial Session". New York. 3. Structure ot Malter.14). 3.47 A. "Orbital Angular Momentum in Quantum Mechanics". Fowles. 34. F. 34. Richtmyer. 1955. W. (c) Comparar estos núme- ros con el de revoluciones que ha dado . J. lntroduction to Modern Physics. R. Evaluar los coeficientes numéricos. Am. R.2. 3. R. Banet. . New York. Bohr. 407 (1963) 5. New York. C. Phys. cap. Academic Pres s. secs. Hallar por inspección el valor de n del nivel superior para cada una de las longitudes de onda dadas. Herzberg. 3835. 3770. V. J. 3 10. 1951. secs. secs. cap. J. J. McGraw-Hill. 1. 5 11. E. 104-108 Problemas 3. Representar ~ en función de n para la serie de Balmer. L.3 6.6 ¿Qué Hneas del espectro del hidrógeno caen en la región visible del espectro (entre 4000 A y 7000A)? ¿Qué Uneas del He+ caen en la misma región? ¿Cómo se podria distinguir si hay hidrógeno mezcIado con Ona muestra de helio? 3. Benjamin. 6. New York. cap. Atomic Spectra and Atomic Structure. "The Evolution of the Balmer Series". 1 8.40 A. 3. 4. estimar cuántas revoluciones da un electrón cuando está (a) en el estado n = 2 Y (b) en el estado n = 15. Physics Today. Bloch. Slater. 80-83. Kennard y T.1 y 4.2398 X 10-4 eV. Cambridge University Pres s. N. The Behauior ot Electrons in Atoms. suponiendo que el electrón se mueve en órbitas circulares (ver el ejemplo 3. Weisskopf y J.5 Calcular la diferencia de longitud de onda entre las Hneas Ha (esto es. antes de experimentar una transición al estado n = 1. 1959. cap. Lauritsen. McGraw-Hill. secs. MoU. pág. cap. cap. 1951. el deuterio y el tritio.06 A. Wheeler. A.

Computar Ylm para i = O. El estudiante debe consultar un manual de matemática para investigar las funciones de Bessel. q.-+ r. 3. está repitiendo el experimento de Franck-Hertz usando como vapor hidrógeno lltómico.] a 3.21) para L" obtener la expresión (3. Empleando estas expresiones y la ec.x.y. Mostrar por sustitución directa en la ecuación que las soluciones para i = OY i = 1 que satisfacen las condiciones u = Opara r = O. (3.18 Escribir la ecuación radial (3. (b) Expresar las funciones de onda de la tabla 3-5 en función de x. y justificar la notación utilizada para las mismas. [Noia: Se puede demostrar que la función de onda general de una partícula libre de momentum p = lik Y momentum angular orbital L =" = Vi(l + l)ñ es <J¡lm j¡(kr) Ylm(e.10.5 eV? de los elec3. bir la solución completa Ijilm(T) para una 3. Y comparar con las expresiones dadas en la tabla 3-4.] 3. 3. e.~~) 1 ( "2 . 3. .e. don= de j¡(kr) se denomina !unción es!érica de Bessel de orden l. ::I:: Repetir para 1. z--..17 Expresar los operadores Lx y Ly en coordenadas esféricas.23) para L2.. (b) Calcular la frecuencia de la radiación emitida en la transición del estado n al n . la operación de paridad T -+ .T (o X. . 1 Y 2. q. q.11 Demostrar que de acuerdo con su definición (ver el problema 3. las funciones angulares p~. Repetir para las funciones que aparecen en la tabla 3-5.13 Hacer un diagrama polar de IYlml12 para i = 1 Y ml = O.donde 2i Mm = V + 41t 1 (i .9 (a) Empleando el método del ejemplo 3. ast. son u = sen kr y u = (sen kr)/ jkr . 3. 3.12 Determinar por cálculo directo si las funciones de onda que aparecen en la tabla 3-5 son funciones propias de los operadores (a) L. 3.2/l! d~1 " ~ ~ son los polinomios de Legendre. y comparar resultados. y. (b) L~.24) para una partícula libre (Ep = O).1. donde k2 = 2mEjñ2.10 Podemos computar las funciones de onda del momentum angular Ylm(e. p.150 Aiomos con un eleciran Ver lo que ocurre 3. una mayor comprensión del mismo.z) se expresa mediant e la transformación r. ¿Qué . 3.).8 Suponga que Ud.1 calcular la frecuencia del movimiento circular de un electrón en el nivel correspondiente al número cuántico n. mostrar que su paridad es igual a (-l)/+m. los polinomios de Legendre son de grado I y contienen sólo potencias pares o impares de ~ según que i sea par o impar. . (c) Mostrar que los resultados de (a) y (b) concuerdan cuando n es muy grande. y. obtener io(kr) y j¡(kr) y comparar éstas con los resultados en la primera parte de este problema y obtener.16 (a) Demostrar que se puede obtener las funciones de onda angulares de la tabla 3-5 por medio de una combinación lineal apropiada de las funciones de onda de la tabla 3-4. Interpretar la función de onda I = O como la combinación lineal de una onda esférica entrante y una saliente.14 Refiriéndose a la definición de las funciones asociadas de Legendre dadas en el problema 3.m)! (i + m)! es la constante de normalización y p.19 Se puede demostrar que la función de onda de una partícula libre que se mueve según el eje Z con momentum lik .1)/. por . [Sugerencia: partícula libre incluyendo la parte angular.~ en las definiciones de PI(~) Y de P'('(ç).10). para i = O Y i = 1.15 En coordenadas esféricas.) usando la expresión Ylm = NlmP'('( os e) c eim</>. z y r.n(~) es la !unción asociada de Legendre definida por P'('(Ç) = (-l)m(1y P ( ") l'' - ~2)mI2dm:. y p~.1) .cos kr. 1t. Escri- cuando se reemplaza ~ Hneas del espectro del hidrógeno' observaria si la energia máxima trones fuera 12. Analizar el comportamiento rie las funciones de onda angulares dadas en la tabla 3-4 y confirmar la regla dada en el texto de que la paridad de las funciones Ylml es (.. 1t + rp.

z y Nnl es la constante dada por Nnl de normalización =- [( nao ~ (n -11)/ ) 2n[(n + i)!]3 3 1/2. [Sugerencia: Reemplazar Iji por su expresión (3. utilizando la condición de normalización de los Ylml dada en el problema 3. son de grado i-s. demostrar que la condición de normalización de las funciones de onda ljinlmlimplica que Jo" /Rn¡j2r2dr = 1. está dada por IRnli2r2dr. D y ccro 3. Verificar que la probabilidad dr de encontrar el electrón dentro del cascarón esférico de radio s r y r + dr independientemente de su posición angular. Concluir de est o que cuanto mayor es el Valor de i menos penetrante es la órbita. hallar (a) la distancia más probable y (b) la distancia promedio del electrón al protón en el estado ls del hidrógeno. dt con Lt(p) La probabilidad de encontrar un electrón dentro de ese elemento de volumen es 1lji12r2 dO.20.22 A partir de la información dada en el problema 3. como lo exige la condición de nor- .27 (a) Utilizando el elemento de volumen dado en el problema 3. 3-26) es dV = dr dS = r2 dr dO.20. 3. ] Escribir todas las funciones radiales para n = 1. 2 Y 3. los L: son los polinornios asociados de Laguerre definidos por dB L:(p) = dpB [Lt(p)].20 Las funciones de onda radialesdel átomo de hidrógeno están dadas por Rn/(r) donde li coc dO = sen e de d 4> y 8ab es 1 si en caso conlrario). 3. ¿Por qué sólo las funciones con ml = O están permitidas? ¿Por qué la solución contiene muchas funciones del momentum angular? Escribir en detalle los dos primeros términos de la suma. Esto muestra que s :s.. 3. 3. = Nnle-P/2 pi L~Z:/ (p).] = eP dpt [pte-P]. (Ver la definición de j¡ en el problema anterior). (La condición de ortogonalidad y normalización es que Jo J~1t YI':.24. = ~ ilV 41t(2i I . + l)j¡(kr) Ylo(e).25. demostrar que el área que está por debajo de cada curva 's igual a uno. Comparar con el radio de Bohr de la órbita para n = 1. (b) Refiriéndose a la fig.1 Yl'mÍ dO = 811'8mlmÍ. Verificar entonces la regla de que para un n dado el valor máximo de i es n y x Figura 3-26 .Problemas se puede expresar en la forma Ij¡ 151 = elN. 3.25 El elemento de volumen en coordenadas esféricas (fig.26 Usando el resultado del problema precedente.' normalizadas. 4» dadas en la tabla 3-4 son ortogonales y están 3. 3.23 Mostrar por sustitución directa qUe RIO es solución de la ecuación de SChrodinger radial. demostrar que las funciones de onda radiales del hidrógeno Se comportan como pI para pe'queños valores de r y que se comportan como pne-p/2 para grandes valores de r.i. don de p = 2Zrjnao. 3-13.24 Verificar que las funciones de onda del momentum angular Ylml(6.1.18) e integrar sobre to dos los ángulos.21 Demostrar que los polinomios as 0ciados de Laguerre deQnidos en el problema 3. Y comparar con las expresiones dada s en la tabla 3-6.

5 T. Hallar el cierla región el gradiente es 1.1 m de longitud Y que angulares necesari as para computar lós tiene una gradiente de 3 X 102 T m-1 en elementos de matriz de z = r cos Oentre dirección perpendicular a la: del movilos estados nimi y n'l'm.28 En los átomos hidrogenoides el valor medio de r está dado por r= n~o {1 + t II - i(i ~ 1) n .el oridel átomo de hidrógeno es 105 m S-l y el gen es proporcional a e:l:.de su resulSi el campo magnético es 0. Calcular también dados para el desdoblamiento espi~para cada caso el momento dipolar magórbita de los niveles de energia del hlnético del electrón.39) vedel electrón en las tres primeras órbitas rificar que son correctos los números de Bohr (n = 1. la función de onda radial de una perpendicular a ese campo. Calcular para todos los estados con n = 1.36 Se puede obtener el valor de elme experimentalmente observando el efecto Zeeman. independientemente del momentum angular. 3. disponer los estados ni en orden creciente de distancia promedio al núcleo.38 Un haz de átomos de plata con del momentum angular. Hallar la separaque los elementos de matriz son nulos ción máxima de los dos haces que emera no ser que ml = m. De aqui que se pueda es. (3.] 3. Si un átomo de hidrógeno se mueve 1 m en dirección que. es decir. la forma I(O}e:l:. 2. Calcu3.152 Atomos con un electr6n observables las Uneas teniendo en cuenta que la resolución de un espectrómetro es 10-11 m? 3.24) demostrar dipolar magnético de espin.30 Usando la ec.31 Escribir las integrales radiales y mogéneo de 0. calcular la fuerza que se ejerce función de onda 2s de la tabla 3-6. calcular el desplazamiento vertical si la velocidad partícula libre a gran distancia d. [Sugerencia: Considerar cada pico como un triángulo..8 se indicó que la tico. 3.35 Dibujar un diagrama de niveles de lar las mismas energias de desdoblamiento para el He+.espin del electrón es paralelo o :mtipacribir la función de onda completa en ralelo al campo magnético. ¿serán r r .2 Y 3. Suponer que el momento 3. gen del campo. sobre un electrón debida a su momento 3.629 X 1010 Hz.ik' donde 1(0) depende Ir.5 X lO. (3. 3).] 3. cesión de L Y de S alrededor .450 T es 0. Utilizando como me dida del tamaño de la órbita. 3.33 Analizar el desdoblamiento de los ducirá transiciones electrónicas en las niveles p. energia para los estados 4f Y 3d del hidrógeno en presencia de un campo magné3. T valor de r para el cual ocurre esta en la m-1. Si en giones en las cuales la probabilidad de encontrar el electrón es cero. d Y f de un átomo con un que el espin cambia de paralelo a antielectrón como resulta do del efecto relaparalelo (o viceversa) en un campo magnético de 10-1 T'/ tivista. remento M es F = :I: M(dCfjldz). drógeno mostrados en la fig. del átomo de hidrógeno. k2 = 2mElh2. menor o igual '/ 3. Mostrar que en la transición 4f-3d interacción espin-órbita origina una preel número de lineas espectrales es tres. atraviesa un campo magnético no ho3.32 Estimar la corrección relativista magnético neto de cada átomo es 1 magrelativa IlErlEn para lòs niveles n = 2 netón de Bohr..41 En el ejemplo 3.6.ik1' donde Ir.23. 3. Comparar estos valores con los radios de Bohr correspondientes. Hallar el valor de e/me si la separación entre dos llneas en un campo de 0. ¿Cuál es la separación en longitud de onda para la llnea del hidrógeno correspondiente a la transición n = 2 a n = 1? ¿Es la separación en longitud de onda para la llnea Ha(n = 3 a n = 2) mayor.39 ¿Qué señal de radiofrecuencia in3.40 Haciendo uso de la ec. [Sugerencia: ver el ejemplo 3.37 La fuerza que un campo magnéti('O no homogéneo '13 de gradiente d93/dz ejerce sobre un dipolo magnético de mo- malización. Demostrar miento de los átomos. Interpretàr amuna velocidad media de 7 X 102 m S-l bos signos.34 Determinar la corriente eléctrica 3.29 Las funciones de onda radiaks tienen uno o más nodos.

+ p2C2.43 Discutir el desdoblamiento de las de hidrógeno reemplazando p por su operador .42 Analizar el desdoblamiento del nivel 3d del hidrógeno debido a un campo magnético (a) cuando el campo magnético es débil y (b) cuando es intenso.6. scribir la correspondiente ecuaE ción relativista de Schrodinger reemplazando p por su operador-iliV (conforme a la tabla 2-4). fi. no pueden tener valores bien de fini dos aunque su suma 153 J. Empleando el resultado lineas en la transición 3d . respecto a la interacción espinórbita. y S. [Nota: Esta ecuación nó da correctamente los niveles de energia relativistas del hidrógeno.26). 3. Esta ecuación se denomina ecuación de Kiein-Gordon..] 3. la energia total se escribe E = c V m~c2+ p2 + Ep. cuando éste es débil respecto a la interacción espin-órbita. 2ndc2 r dr donde Ep es la energia potencial debida a la interacción eléctrica con el núcleo.= moclh es 27tpor la inversa de la longitud de onda Compton de la partícula. (b) Demostrar que para una partícula libre de momentum angular nulo la función de onda es Ij¡ = Ce-IL' donde Ir.7.iliV (ver el problema 3. En consecuencia.47 De acuerdo con el ejemplo 3. 3. 3. Escribir = = a~n3(i + t) . . También se puede escribir esto en la forma(E-Ep)2 libre es E2 = m~c4+ obtener la expresión del desdoblamiento espin-órbita IlEsL dada en el ejemplo 3. la correspondiente ecuación de Schrodinger para el átomo obtener la ec.46 Se puede demostrar que la interacción espin-órbita es 1 1 dEp ESL=---S-L. 3.particula libre que se mueve según el eje X. Demostrar que en este caso L. 3.EoT es la energia potencial sultados del electrón. la corrección relativista a los niveles de energia de un átomo con un electrón se puede obtener computando el valor medio de p.2p en presencia de un campo magnético. que es constante. Z (r-1) Usando los re- = aon2 y (r-2) Z' = m~c4 + p2C2.45 En el caso de una partícula relativista que se mueve con una energia potencial Ep. (a) Hallar la solución correspondiente a una .44).44 La expresión relativista de la energia de una partícula za (r-a) = agnai(i + t) (l + 1) . .Problemas tante J. ~ 4m2(En Balmer y Ep - Ep)2 donde En está dado por la fórmula de = - Ze2/4r. (3. ml y m. sea constante. no son buenos números cuánticos mientras que m si lo es.

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