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TERMODINAMICA
Vlrgil Morlng Falres
Profesor de ingeniería mecánica U. S. Naval Postgraduate School

Clifford Max Simmang
Profesor y jefe del Departamento de Ingeniería Texas A &.. M University

UNION TIPOGRAFICA HISPANO·AMERICANA.

EDITORIAL S. A. de C. V.

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Barcelona, Bogotá. Buenos Aires. Caracas. Guatemala. Lima, Montevideo, Panamá. Quito, Río de Janeíro, San José de Costa Rica, San Salvador, Santiago, Tegucigalpa.

MEXICO

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Título de la obra en inglés: THERMODYNAMICS Copyright, © 1978, by MacMillan Publishing Co., Inc. AIl Rights Reserved. Authorized translation frorn 'English languaJe edition published by MacMiIlan Publishing Co., Inc. Copyright, © 1982, by Unión Tipográfica Editorial Hispano Americana, S.A. de C.V. AIl Rights Reserved Copyright © 1978, por MacMiIlan Publishing Co., Inc. _~servados todos los derechos. Versión autorizada de la traducción de la obra en inglés publicada por Ma~MiIlan. Copyright, © 1982, por Unión Tipográfica Editorial Hispano Americana, S.A. de C.V. Avenida Independencia, 10 06050 México, D.F. Reservados todos los derechos. Traducción al español: jOSE CARLOS ESCOBAR HERNANDEZ Universidad Nacional Autónoma de México MA. DOLORES GARCIA DIAZ Traductora especializada Revisión técnica: FRANCISCO PANIAGUA BOCANEGRA Ingeniero mecánico-electricista Facultad de Ingeniería UNAM All rights reserved. No part of this book may be reproduced or transmitted in any form or by any means, electronic or mechanical, -including photocopying, recording, oroany information storage and retrieval system, without permission in writing from the Publisher. Reservados todos lo~ derechos. No puede reproducirse Iii transmitirse parte alguna de este libro en ninguna forma y por ningún medio, electrónico o mecánico, incluyendo fotocopias, grabaciones, o algún sistema de almacenamiento y recuperación de información, sin permiso por escrito del editor. IMPRESO EN MEXICO AÑO 1983

ISBN 968-438-029-1

PROLOGO

En la preparación de este texto, del finado profesor Virgil Moring Faires, han sido inapreciables las cinco ediciones anteriores. Creo que la extensa reordenación de su contenido y la presentación de nuevos conceptos y métodos que figuran en esta edición, no han.excluido ninguna de las características sobresalientes de aquéllas. El preámbulo para el estudiante tiene por objeto darle un conocimiento inmediato y general de la termodinámica, por medio de notas históricas e ilustraciones de algunos equipos relacionados con los sistemas de energía. Una diferencia notable entre esta edición y las anteriores es la presentación de la sustancia pura al principio del libro, lo que permite que el estudio de los procesos sea independiente de la naturaleza del fluido. En consecuencia, los gases ideales y los vapores se tratan conjuntamente en el capítulo referente a procesos. Las definiciones y el empleo de los términos se han depurado. En particular se le ha otorgado atención a la sección relativa a los conceptos de masa y peso, a fin de adarar lo mejor posible las relaciones entre esta~ cantidades. El capítulo que trata la segunda ley de la termodinámica se presenta al inicio, para utilizar en mayor grado el concepto de entropía. Se dedicó un capítulo completo al compresor de gas debido a su importancia en la industria. En vista de que se ha incrementado la impartición de cursos independientes de transmisión de calor, se ha agregado un capítulo para esta materia. Desde luego que dicho capítulo no intenta reemplazar totalmente el curso normal sobre transmisión de calor; sin embargo, se exponen los principios y conceptos fundamentales de este tipo de transferencia de energía, a fin de que se capte su significación. El texto básico sobre problemas es Problemas de Termodinámica (Faires, Simmang y Brewer), que se apega a la ordenación del material de esta edición. En todo el libro se ha conservado el punto de vista de la ingeniería. El estudiante pronto adquiere conciencia de que está aprendiendo cosas relativas a su profesión. Se le advierte con frecuencia y de varios modos de las limitaciones de los modelos ideales, como en las evaluaciones a partir de sus respuestas a las ecuaciones teóricas. Debe comprender al finalizar el

v

VI

Prólogo

curso que, no importa cuán bella sea, toda teoría necesita ser verificada en la práctica. El llamado volumen de control es análogo al cuerpo libre de la mecánica, y se le sigue utilizando frecuentemente. College Station, Texas C. M. Simmang

AGRADECIMIENTOS
Expreso mi profundo agradecimiento a los muchos amigos y colegas del fallecido profesor Virgil M. Faires, quienes lo ayudaron a preparar las primeras cinco ediciones de este libro. La quinta edición fue un buen punto de partida para mí. Doy las gracias a mis numerosos colegas y amigos, quienes me dieron su apoyo y aliento. Debo mencionar en particular las sugerencias del doctor Alan B. Alter y del profesor Edwin S. Holdredge y la atinada revisión del manuscrito hecha por el profesor Louis C. Burmeister. Agradezco también las sugerencias de los lectores del libro, a quienes sólo conoce el editor, que hemos incorporado a esta edición. Sería una omisión de mi parte no mencionar el apoyo y los sacrificios de mi esposa Elnora; sin su comprensión constante, este libro no hubiera sido posible.

NOTA SOBRE UNIDADES

El conocimiento de las unidades métricas se amplía en esta obra con las modernas definiciones y descripción del Sistema Internacional (SI). Pero, con el fin de lograr una mayor conveniencia, se han introducido las indicaciones y notas necesarias para describir y utilizar las unidades del Sistema Técnico Métrico, que faltaban por completo en el original. Lo anterior complementa debidamente el aspecto de las unidades de uso normal en ingeniería en las naciones de Hispanoamérica y en España. De manera que en muchos ejemplos y problemas se ha efectuado, donde era conveniente, la conversión al Sistema Técnico Métrico, dejando en el Sistema Técnico Inglés las partes, fórmulas y diagramas que son comprensibles en sí, y pueden figurar en tal forma, a fin de no desvirtuar las consideraciones originales y seguir, por tanto, prácticas usuales en la tecnología. El SI se emplea en este libro en extensión considerable, por lo cual esta bien conocida obra podrá servir de enlace entre la enseñanza moderna de la Termodinámica y la práctica profesional en la ingeniería térmica, y en las investigaciones termo lógicas industriales.

CONTENIDO

Preámbulo para el estudiante

XIII

Símbolos y abreviaturas

XXII

1 PRINCIPIOS, CONCEPTOS BASICOS

y DEFINICIONES

1

1.1 Introducción 1.2 Sustancia operante o de trabajo 1.3 El sistema 1.4 Superficie y volumen de control 1.5 Propiedades yestado 1.6 Sistemas de unidades 1.7 Unidades SI 1.8 Aceleración 1.9 Masa 1.10 Peso 1.11 Volumen específico y densidad 1.12 Peso específico 1.13 Presión - Teoría cinética 1.14 Presión en un fluido 1.15 Manómetros de líquido 1.16 Principio de Arquímedes 1.17 Temperatura - Punto de vista microscópico 1.18 Escalas de temperatura 1.19 Medición de la temperatura 1.20 Ley cero 1.21 Procesos y ciclos 1.22 Conservación de la masa 1.23 Depósito térmico 1.24 Máquinas térmicas 1.25 Superficie y proceso adiabáticos 1.26 Conclusión.

2 CONCEPTOS DE ENERGIA
2.1 Introducción 2.2 Relación entre masa yenergía 2.3 Medición de la energía 2.4 Energía potencial gravitacional 2.5 Energía cinética 2.6 Energía interna 2.7 Trabajo 2.8 Trabajo sobre la frontera móvil de un sistema 2.9 El trabajo depende de la trayectoria 2.10 Ejemplo - Trabajo en un proceso sin flujo 2.11 Trabajo de elasticidad 2.12 Tensión superficial 2.13 Trabajo eléctrico 2.14 Ejemplo 2.15 Ecuación generalizada del trabajo 2.16 Energía de flujo 2.17 Calor - Punto de vista microscópico 2.18 Calor específico a volumen constante 2.19 Calor específico a presión constante 2.20 Relación de calores específicos 2.21 Calores específicos de un gas ideal 2.22 Aspectos microscópicos del calor específico 2.23 Variación de los calores específicos 2.24 Calores específicos medios 2.25 Otras formas de energía 2.26 Conservación de la energía 2.27 Movimiento perpetuo de primera clase 2.28 Conclusión.

29

3 LA SUSTANCIA

PURA

61

3.1 Introducción 3.2 Postulado del estado 3.3 Fases 3.4 Cambios de fase a presión constante 3.5 Comparación de las curvas de líquido y vapor 3.6 Superficies termodinámiVII

VIII

Contenido
cas 3.7 Diagramas de fases 3.8 Regla de las fases 3.9 Ecuaciones de estado 3.10 Tablas de gas 3.11 Tablas de liquido y vapor 3.12 Uquido comprimido 3.13 Ejemplo - Comparación de los cambios de entalpia del agua durante la compresión 3.14 Diagramas de propiedades 3.15 Diagrama de Mollier 3.16 Diagrama p-h 3.17 Conclusión.

4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

- ENERGIA

80

4.1 Introducción 4.2 Primera ley de la termodinámica 4.3 Energia interna - Consecuencia de la primera ley 4.4 Relación entre E y U 4.5 Entalpia (o entalpía) 4.6 Sistemas cerrados 4.7 Ecuaciones de energía para sistemas cerrados 4.8 Sistemas abiertos y flujo constante 4.9 Ecuación general de energía para el sistema abierto 4.10 Sistemas abiertos con estado estacionario y flujo constante 4.11 Aplicaciones de la ecuación de flujo constante 4.12 Relaciones entre propiedades a partir de ecuaciones de energía 4.13 Sistemas abiertos con estado no estacionario y flujo transitorio 4.14 Materia que atraviesa más de dos fronteras 4.15 Fronteras del sistema 4.16 Ejemplo - Compresor de aíre 4.17 Energía de fricción o rozamiento 4.18 Ecuación de energía para el movimiento de fluidos incompresibles 4.19 Movimiento de un fluido incompresible a través de un ventílador o una bomba 4.20 Conclusión.

5 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

- ENTROPIA 107

5.1 Introducción 5.2 Enunciados de la segunda ley de la termodinámica 5.3 Desigualdad de Clausius 5.4 Concepto de entropía con base en la segunda ley 5.5 Produccíón de entropía 5.6 Ejemplo - Producción de entropía dentro de un sistema 5.7 Disponibilidad en un sistema cerrado 5.8 Disponibilidad en un sistema de flujo constante 5.9 Reversibílidad 5.10 Irreversibílidad 5.11 Irreversibilidad en un sistema cerrado 5.12 Irreversibílidad en un sistema de flujo constante 5.13 Porción disponible del calor 5.14 Ejemplo - Irreversibilidad de un proceso adiabático 5.15 Ejemplo - Irreversibilidad de un cambio de calor con un sumidero (o antifuente) 5.16 Ejemplo - Irreversibilidad debida a un cambio de calor 5.17 Observaciones generales acerca de la entropía; la disponibilidad y la irreversibilidad 5.18 Calor y entropía en un proceso irreversible 5.19 Cambio de entropía en un sistema abierto 5.20 Ejemplo - Pérdidas mecánicas 5.21 Ejemplo - lrreversibílidad del flujo o corriente en un tubo 5.22 Ejemplo - Producción de entropia en el caso de un cambio transitorio 5.23 Análisis por la segunda ley 5.24 Funciones de Helmholtz y de Gibbs 5.25 Equilibrio 5.26 Consideración cuantitativa del equilibrio 5.27 La segunda ley y la probabilidad 5.28 Movimiento perpetuo de segunda clase 5.29 El sumidero de calor 5.30 Conclusión.

6 EL GAS IDEAL
6.1 Introducción 6.2 Ley de Boyle (o de Mariotte) 6.3 Ley de Charles (o de Gay-Lussac) 6.4 Ley de Avogadro 6.5 Ecuación de estado 6.6 Constante de un gas 6.7 Ley de Joule 6.8 Calores específicos de un gas 'ideal 6.9 Ejemplo 6.10 Ley de Dalton de las presiones parciales 6.11 Experimento de Joule- Thomson 6.12 Tercera ley de la termodinámica 6.13 Entropía de un gas ideal 6.14 Ejemplo - Mezcla irreversible de gases 6.15 Tablas de gases 6.16 Ejemplo - Propiedades en la tabla de gas 6.17 Conclusión.

147

Contenido

IX

7 PROCESOS EN LOS FLUIDOS
7.1 Introducción 7.2 Proceso isométrico 7.3 Ejemplo - Proceso isométrico (reversible) 7.4 Proceso isométrico irr:!Versible 7.5 Proceso isobárico 7.6 Ejemplo - Proceso isobárico en un gas ideal 7.7 Ejemplo - Proceso isobárico en un vapor 7.8 Ejemplo - Proceso 7.10 Ejemplo isobárico irreversible 7.9 Flujo constante con AK = 0, AP = 0, W = - Flujo constante y estado estacionario 7.11 Proceso isotérmico 7.12 Ejemplo - Proceso isotérmico en aire 7.13 Proceso isentrópico 7.14 Ejemplo - Proceso isentrópico 7.15 Ejemplo - Proceso isentrópico con calores específicos variables 7.16 Procesos adiabáticos, reversibles e irreversibles 7.17 Ejemplo - Procesos adiabáticos, reversibles e irreversibles 7.18 Ejemplo - Proceso adiabático irreversible 7.19 Calorímetro de vap'1r (o vaporí7.20 Proceso politrópico 7.21 Ejemplo - Proceso politrópico, metro) de estrangulación soluciones con k constante y mediante la tabla de gas 7.22 Gráficas para diferentes valmes de n 7.23 Propiedades en la estagnación (o detención de un fluido) yel número de Mach 7.24 Ejemplo - Propiedades en la estagnación 7.25 Flujo de salida de un tanque rígido 7.26 Ejemplo - Gas saliente de un tanque 7.27 Cambio de entro pía en un volumen de control, sustancia pura en un proceso transitorio 7.28 Ejemplo - Entropía, flujo no constante 7.29 Ejemplo - Flujo transitorio 7.30 Ejemplo - Flujo transitorio 7.31 Eficiencias y relaciones características 7.32 Conclusión.

167

°

8 CICLOS EN LOS GASES
8.1 Introducción 8.2 Fluido expansible en una máquina térmica 8.3 Trabajo de ciclo, eficiencia térmica (o termodinámica) y consumo de calor 8.4 Ciclo de C¡3rnot 8.5 Temperatura termodinámica 8.6 Ciclo de Carnot para un gas ideal 8.7 Trabajo de ciclo determinado por §p dV, o bien, -§V dp 8.8 Presión media efectiva 8.9 Ejemplo - Ciclo de Carnot 8.10 Regeneración 8.11 Ciclo de Stirling 8.12 Ciclo de Ericsson 8.13 Ciclo inverso y ciclo reversible 8.14 Ciclo de Carnot inverso 8.15 Ejemplo - Análisis de un ciclo 8.16 La máquina reversible más eficiente 8.17 Conclusión.

211

9 POTENCIA
9.1 Introducción

EN SISTEMAS

BIFASICOS

234

9.2 Ciclo y máquina ideales 9.3 Ciclo y máquina de Rankine 9.4 Eficiencias de Rankine en el caso de consumos de vapor 9.5 Ejemplo - Máquina de Rankine 9.6 Mejoramiento de la eficiencia térmica de un motor Rankine 9.7 Regeneración 9.8 Ciclo regenerativo 9.9 Máquina de ciclo regenerativo 9.10 Recalentamiento 9.11 Ciclo y máquina regenerativos y con recalentamiento 9.12 Calentadores de agua de alimentación (o regeneradores) de tipo cerrado 9.13 Ciclos de vapor binarios 9.14 Ciclo y motor de 9.15 Conclusión. expansión incompleta

10 GASES REALES
10.1 Introducción 10.2 Ecuaciones de estado 10.3 Ecuación de van der Waals 10.4

262

Uso de una ecuación de estado para determinar cambios en propiedades y en la energía 10.5 Coordenadas reducidas y factor de compresibilidad 10.6 Diagrama de compresibilidad generalizado 10.7 Ejemplo - Dado el volumen 10.8 Ecuación de estado generalizada 10.9 Ejemplo 10.10 Desviación de la entalpia 10.11 Desviación de la entropía 10.12 Ejem10.13 Ejemplo - Proceso de estrangulación 10.14 Ejemplo plo - Proceso isotérmico

x
- Proceso isentrópico 10.15 La fugacidad y el diagrama de coeficiente generalizado 10.16 Ejemplo - Proceso isotérmico 10.17 Conclusión.

Contenido
de fugacidad

11 RELACIONES DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS
11.1 Introducción 11.2 Relaciones matemáticas básicas 11.3 Relaciones de Maxwel/ 11.4

283

Ejemplo - Cambio de entropia, T = e, determinado por la ecuación de estado 11.5 Ecuación de Clausius-Clapeyron 11.6 Ejemplo - Ecuación de Clapeyron 11.7 Coeficientes de dilatación y compresibilidades; módulos volumétricos 11.8 Ejemplo - Variación de la energía interna con la presión 11.9 Ejemplo - Trabajo isotérmico y calor en el caso de un sólido 11.10 Ecuación de estado para un gas ideal y los coeficientes respectivos 11.11 Ecuaciones generales para determinar el cambio de entropia 11.12 Desviación de la entropía 11.13 Desviación de la entropía evaluada por estados correspondientes 11.14 Ejemplo - Entropía del agua comprimida 11.15 Cambio de entropía con el volumen, 11.16 Ecuación general para el cambio de energía interna 11.17 Ecuación general T = para el cambio de entalpia 11.18 Desviación de la entalpia 11.19 Coeficiente de JouleThomson 11.20 Calores específicos 11.21 Ejemplo - Diferencia de calores específicos en el caso de un sólido 11.22 Ecuaciones de energía en el caso de líquidos o sólidos 11.23 Calores especificos de los sólidos 11.24 Superficie de Gibbs primitiva 11.25 Superficie de Gibbs derivada 11.26 Relacíones termodinámicas a partir de la superficie de Gibbs primitiva 11.27 Mezclas de gases no ideales 11.28 Sistema elástico 11.29 Sistema paramagnético 11.30 Celda electroquímica reversible 11.31 Conclusión.

e

12

MEZCLAS DE GASES Y VAPORES
12.1 Introducción 12.2 Descripción de las mezclas 12.3 Ejemplo 12.4 Propiedades de una mezcla 12.5 Mezclas de gases con una sustancia que experimenta cambio de fase 12.6 Punto de rocío (o de saturación) 12.7 Humedad relativa 12.8 Humedad específica (o relación de humedad) 12.9 Proceso de saturación adiabática 12.10 Temperatura de bulbo húmedo (o psicrométrica) 12.11 Diagrama psicrométrico 12.12 Entalpia yentropía de vapor sobrecalentado a baja presión 12.13 Ejemplo 12.14 Ejemplo - Propiedades del aire atmosférico 12.15 Entalpia, energía interna y entalpia psicrométrica de una mezcla de gas y vapor 12.16 Ejemplo 12.17 Mezclas distintas de la de aire y vapor de agua 12.18 Ejemplo - Mezcla de aire y combustible 12.19 Ejemplo - Proceso 'de acondicionamiento del aire 12.20 Ejemplo - Proceso isométrico 12.21 Mezcla de corrientes 12.22 Conclusión.

325

13

SISTEMAS

REACTJVOS

351

13.1 Introducción 13.2 Combustibles 13.3 Análisis de los combustibles 13.4 Composición del aire 13.5 Relaciones de aire a combustible 13.6 Ejemplo - Combustión del octano 13.7 Ejemplo - Volumen de los productos de combustión 13.8 Combustión con exceso y con deficiencia de aire 13.9 Ejemplo - Punto de rocío del HzO 13.10 Ejemplo Determinación del aire necesario y de los productos de combustión, a partir del análisis gravimétrico del combustible 13.11 Análisis de los productos de combustión 13.12 Ejemplo - Relación real de aire a combustible 13.13 Ejemplo - Aire para la combustión de un hidrocarburo de composición desconocida 13.14 Calores de reacción (poder calorífico) 13.15 Entalpia de combustión 13.16 Observaciones acerca de los poderes caloríficos 13.17 Cambio de entalpia durante la reacción 13.18 Proceso de combustión, estados aleatorios

Contenido
13.19 Entalpia sensible del octano líquido 13.20 Ejemplo - Temperatura después de la combustión en un motor Diesel ideal 13.21 Ejemplo - Disponibilídad e irreversibilidad en el caso de la combust,ón 13.22 Ejemplo - Reacción en una pila eléctrica de combusti13.24 Relación de los poderes caloríficos ble 13.23 Combustión él volumen constante a presión y a volumen e Jnstantes 13.25 Ejemplo 13.26 Ejemplo - Cálculo de poderes caloríficos a volumen COlstante 13.27 Poder calorífico a una temperatura distinta de la estándar 13.28 Ejemplo - Entalpia de reacción a una temperatura de OOR 13.29 Entalpia de formación 13.30 Ejemplo - Temperatura al final de la combustión en un motor Diesel 13.31 Entalpia de formación determinada con base en el poder calorífico 13.32 Poder calorífico determinado a partir de la entalpia de formación 13.33 Función de formación de Gibbs 13.34 Reacciones reversibles 13.35 Condición para el equilibrio químico en gases ideales 13.36 Ejemplo - Disociación del CO2 13.37 Ejemplo - Efecto de la presión sobre la disociación del CO2 13.38 Ejemplo - Disociación del H20 13.39 Recipiente de equilibrio de Van't Hoff 13.40 Constante de equilibrio 13.41 Ejemplo - Constante de equilibrio determinada a partir de t.Gf 13.42 Ejemplo - Temperatura de combustión adiabática con disociación 13.43 Fugacidad yactividad 13.44 Potencial químico 13.45 Conclusión.

XI

14 COMPRESORES

DE GAS

400

14.1 Introducción 14.2 Tipos de compresores 14.3 Trabajo de compresión 14.4 Curvas de compresión preferibles 14.5 Aire libre 14.6 Eficiencia volumétrica 14.7 Cilindrada y desplazamiento volumétrico 14.8 Eficiencia de la compresión 14.9 Ejemplo - Compresor de aire 14.10 Ejemplo - Estado final y cambio de entropía determinados a partir de la eficiencia 14.11 Otras eficiencias (o rendimientos) 14.12 Compresión múltiple (o en pasos sucesivos) 14.13 Transmisión de calor en un enfriador intermedio 14.14 Ejemplo - Compresor de dos pasos 14.15 Velocidades del pistón o émbolo 14.16 Conclusión.

15

TURBINAS

DE GAS Y MOTORES DE REACCION

422

15.1 Introducción 15.2 Ciclo de Brayton con flujo constante 15.3 Temperatura intermedia para obtener trabajo máximo 15.4 Turbina de gas con fricción de fluido 15.5 Ejemplo - Turbina de gas con rozamiento y sin él; estándar de aire 15.6 Balance de energía en el caso de un combustor 15.7 Ejemplo - Combustor (o cámara de combustión) 15.8 Ci;.;/oideal con regeneración o calentamiento regenerativo 15.9 Eficacia de un regenerador 15.10 Otras variantes del ciclo de Brayton 15.11 Propulsión reactiva o de reacción 15.12 Trabajo determinado mediante el principio de impulso y cantidad de movimiento 15.13 Potencia máxima 15.14 Efectos de compresión dinámica o de estagnación 15.15 Ejemplo - Efectos de estagnación 15.16 Parámetros de funcionamiento en motores de reacción 15.17 Estatorreactores 15.18 Cohetes 15.19 Conclusión.

I ,

1

16

MOTORES DE COMBUSTION

INTERNA

458

I

I

16.1 Introducción 16.2 Ciclo de atto 16.3 Estándares de comparación ideales 16.4 Ciclo de atto con estándar de aire 16.5 Consideraciones de la energía en el ciclo atto abierto 16.6 Ejemplo - Determinación del tamaño de un motor 16.7 Ciclo de Diesel 16.8 Ciclo Diesel abierto ideal 16.9 Ejemplo - Ciclo de Diesel 16.10 Análisis por la segunda ley 16.11 Ciclo de combustión dual 16.12 Variantes en los motores reales 16.13 Conclusión.

XII

Contenido 476

17 CICLOS INVERSOS
17.1 Introducción 17.2 Ciclo de Carnot inverso 17.3 Conclusiones del ciclo de Carnot

17.4 Unidad para la capacidad frigorífica o de refrigeración 17.5 Ejemplo - Máquina frigorífica de Carnot 17.6 Refrigeración por compresión de un vapor 17.7 Desplazamiento volumétrico del compresor 17.8 Ejemplo 17.9 Refrigerantes 17.10 Refrigeración por vacío 17.11 Ejemplo - Refrigeración por vacío 17.12 Sistemas de refrigeración por absorción 17.13 Ciclo frigorífico con un gas 17.14 Variantes de los ciclos básicos de refrigeración 17.15 Criogenia 17.16 Sistema Linde de licuefacción 17.17 Sistema Claude de licuefacción 17.18 Trabajo mínimo para la licuefacción de gases 17.19 Compresión múltiple 17.20 Separación de mezclas binarias 17.21 Conclusión.

18TOBERAS, DIFUSORES y MEDIDORES

DE FLUJO

507

18.1 Introducción 18.2 Principios básicos 18.3 Velocidad acústica 18.4 Ejemplo - Velocidad acústica 18.5 Flujo isentrópico en un conducto de sección variable 18.6 Intensidad de flujo en una tobera 18.7 Relación crítica de presión 18.8 Corrección de la velocidad inicial 18.9 Eficiencia y coeficientes de funcionamiento de una tobera 18.10 Ejemplo Diseño básico de una tobera. Variación de la velocidad, el volumen específico y la sección transversal en el caso de un gas ideal 18.11 Ejemplo - Flujo en condiciones de equilibrio en una tobera de vapor 18.12 Flujo en condiciones de sobresaturación 18.13 Ejemplo - Flujo en sobresaturación 18.14 Flujo en toberas con relaciones de presión variables 18.15 Difusor 18.16 Ejemplo - Difusor 18.17 Ecuaciones aproximadas en el caso de un cambio pequeño de presión - Tubo de Venturi 18.19 Ejemplo - Medidor de Venturi (o venturímetro) 18.20 Medidores de flujo de los tipos de tobera, orificio y tubo de Pitot 18.21 Conclusión.

19.TRANSFERENCIA

(O TRANSMISION)

DE CALOR

535

19.1 Introducción 19.2 Conducción térmica 19.3 Ley de Fourier 19.4 Ejemplo - Densidad de flujo de calor 19.5 Variación de la conductividad térmica 19.6 Conducción a través de una pared plana 19.7 Coeficiente superficial de transmisión 19.8 Transmisión de calor de un fluido a otro 19.9 Ejemplo - Transmisión a través de una pared plana compuesta 19.10 Conducción a través de una pared curva (cilíndrical 19.11 Ejemplo 19.12 Diferencia media logarítmica de temperatura 19.13 Ejemplo - DML de temperatura 19.14 Radiación térmica 19.15 Ley de Stefan-Boltzmann 19.16 Algunas definiciones básicas 19.17 Factor de configuración 19.18 Radiación entre cuerpos grises 19.19 Ejemplo - Dos superficies grises en el espacio 19.20 Ejemplo - Radiación en una tubería de vapor 19.21 Radiación en los gases 19.22 Repaso de las unidades 19.23 Viscosidad 19.24 Viscosidad cinemática 19.25 Análisis dimensional y números adimensionales 19.26 Movimiento de un fluido (flujo o corriente) 19.27 Co~vección de calor 19.28 Coeficiente superficial de transmisión 19.29 Coeficiente superficial en el caso de flujo turbulento en un tubo 19.30 Ejemplo - Precalentador de aire 19.31 Ejemplo - Coeficiente superficial en el caso del vapor de agua 19.32 Coeficiente superficial en el caso de flujo laminar de líquidos en tubos 19.33 Ejemplo - Calentador de aceite con vapor 19.34 Coeficientes superficiales en el caso de flujo a través de un conducto anular 19.35 Flujo por fuera de un tubo en convección forzada 19.36 Coeficientes superficiales en el caso de convección libre 19.37 Ejemplo - Pérdida de calor en un tubo 19.38 Condensación de vapores 19.39 Conclusión.

Contenido

XIII

Obras de consulta Apéndice A
Eficiencias y características de funcionamiento alternativo Máquinas de movimiento

583
591

Apéndice B
Propiedades termodinámicas de las sustancias

603

Indice analítico

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Ejemplos de tales transformaciones cotidianas son los procesos de conversión del calor en electricidad (en la generación termodinámica de energía eléctrica). de trabajo eléctrico en efecto de enfriamiento (en el acondicionamiento de aire). ha atraído la atención de todos.3 SUCESOS IMPORTANTES EN LA TERMODINAMICA La historia revela que la ciencia termodinámica no es un tema reciente. datos e ilustraciones que sirvan para despertar el interés del lector y auxilien en la formación del estudiante. El problema se trata de resolver mediante la aplicación combinada de leyes físicas y normas jurídicas elaboradas por el hombre. Se espera que breves repasos ocasionales de esta sección ayudarán inmejorablemente al estudiante. en el perfeccionamiento del arco por los celtas. de trabajo en energía cinética (en la transportación automotriz). La termodinámica se relaciona con tantas cosas que ninguna obra en un solo volumen puede exponer todos los conocimientos existentes de la materia.PREAMBULO PARA EL ESTUDIANTE P. junto con la tremenda elevación de los costos de la energía.2 OBSERVACIONES ACERCA DE LA TERMODINAMICA La termodinámica es la rama de las ciencias físicas que estudia los diversos fenómenos de la energía y las propiedades relacionadas de la materia. El reciente avalúo global de los recursos energéticos en Estados Unidos y en el mundo entero. exclusivo de nuestra época. especialmente las leyes de transformación del calor en otras formas de energía. P. Todos tendremos que intervenir en la resolución de este problema termodinámico de alcance mundial.1 INTRODUCCION El objeto de este preámbulo es presentar notas. en la edificación de las pirámides por los egipcios. P. En la siguiente tabla se presentan fechas y eventos que fueron notables en la evolución de esta interesante materia. Su conocimiento se reflej-a en el uso que de la pólvora llevaron a cabo los antiguos chinos. y en muchos otros sucesos históricos. y viceversa. La termodinámica se ha convertido en objeto de interés para todo mundo. XIV . etc. a medida que avance en el estudio de los capítulos selectos que siguen.

Mayer deduce la relación entre calor y trabajo.S EQUIPO RELACIONADO CON LA TERMODINAMICA Todos los procesos termodinámicos requieren normalmente de un equipo o dispositivo para la transformación de calor en trabajo. Lavoisier rebautiza como oxígeno al gas f1ogísto del aire. P. El conde Rumford descarta la teoría del calórico. que fue reforzada más tarde (1779) mediante los postulados de W. etc. Hay ventajas e inconvenientes en cada método. A. necesariamente. Joule descubre que el calor y el trabajo son interconvertibles. 400 a. fundamentada en definiciones congruentes de cantidades medibles. Este enfoque considera las moléculas y su estructura interna. Clausius introduce el concepto de la cantidad conocida ahora por energía interna (V). es de aplicación limitada. El punto de vista microscópico requiere la aceptación del modelo atómico de la materia y. hasta cierto punto. J. en la que empleó conceptos básicos de trabajo y una pared adiabática. Por ejemplo.Preámbulo para el estudiante xv DE LA TERMODINAMICA PIEDRAS MillARES 200 c. Carnot introduce nuevos conceptos en el ciclo de su nombre. ha sido llamado termodinámica (o mecánica) estadística. volumen. J. Bernoulli desarrolla la teoría cinética de los gases. S.. El número de variables que se necesita es reducido y las matemáticas que se requieren son sencillas. el devenir histórico. Aunque sólo interesa por lo general la naturaleza de un proceso y la sustancia que experimenta cambios termodinámicos de presión. El desarrollo de la materia según este último punto de vista. Clausius reformula la cantidad térmica de Carnot en el concepto de entropia. P. P. Cleghorn. 1824 1844 1640 c.J. Black introduce la teoria del calórico. o los productos de la combustión que salen de su escape. Planck pone de manifiesto la relación entre la segunda ley y el concepto de irreversibilidad. con una equivalencia fija que fue conciliada por Clausius. que llamó átcmos. C. R. El gran duque Fernando II de Toscana inventa el termómetro de alcohol en recipiente de vidrio sellado.sin considerar la constitución de la materia. R. aunque siempre se podrán analizar . Históricamente la ciencia termodinámica se estableció en forma experimental. objetos de primordial importancia para los físicos. o viceversa. Lord Kelvin define una escala absoluta de temperatura con base en el ciclo de Carnot. es también de suma importancia conocer la maquinaria y el equipo en que tiene lugar el proceso. D. en casos apropiados.4 PUNTOS DE VISTA MACROSCOPICO y MICROSCOPICO La termodinámica clásica utiliza el punto de vista macroscópico o de gran escala. Arquímedes descubre las leyes del comportamiento de los líquidos y de las palancas. temperatura. 15001638 1848 1908 c. El estudiante podrá tener mejor conciencia de un problema. no es posible ver la mezcla de aire y combustible que entra en un motor de automóvil. L. M. Galileo se acerca al concepto de temperatura al idear su termoscopio. Aunque permite una mejor comprensión de ciertos fenómenos materiales. y enuncia la primera y la segunda leyes termodinámicas. En lo que se expone a continuación tendremos en cuenta el enfoque clásico: simple. exige un conocimiento de matemáticas de nivel avanzado. pero algo que en general se tendrá en cuenta sólo cualitativamente. Caratheodory expone una estructura distinta de la de Poincaré. en vez del microscópico. y se desarrolló -con ayuda de las matemáticas. Poincaré amplía los trabajos de Planck y elabora una estructura completa de la termodinámica. H. La exposición comprenderá. si está en condiciones de apreciar lo que ocurra mecánicamente. un logro algo reciente. presuponiendo que es de interés y que sirve para la afirmación de los conceptos. 1865 770 1730 1850 1 1798 1897 1909 1850 1776 EN EL DESARROLLO Demócrito escribe que toda la materia está constituida por corpúsculos diminutos. Leonardo da Vinci expresa que el aire está formado por dos gases. intuitivamente aceptable y fácil de captar.

Sin embargo. en ello estriba su dificultad. es necesario efectuar muchas aplicaciones. Como la materia va edificándose por sí sola (la mayor parte de esta acción se realiza en los primeros nueve capítulos de este libro). suelen tener conceptos útiles y -a veces. por lo tanto. el lector podrá aplicar los principios termodinámicos con una amplitud que de otro modo sería imposible. consiste en aplicar la ciencia -en este caso. Puesto que en el texto se presentan las soluciones con todo detalle. Cuando el problema se refiera a una máquina o un aparato. No pase por alto las explicaciones de las figuras.XVI Preámbulo para el estudiante los procesos respectivos.esenciales. El obtener educación en las ramas del saber humano es un proceso que continúa durante toda una vida y no se adquiere pasivamente. el problema será menos complejo si podemos representamos mentalmente el funcionamiento y configuración de válvulas. En las palabras de SófocIes: "Uno debe aprender haciendo las cosas". Cuanta mayor sea la variedad de problemas considerados. pistones. Abarca cosas y fenómenos que nos son muy familiares --objetos que vemos y utilizamos todos los días: automóviles.6 SUGERENCIAS AL ESTUDIANTE Este libro se ha escrito para el estudiante de los primeros años de la carrera de ingeniería. Para realizar aplicaciones inteligentes se necesita algo más que sentir que se comprende lo que se dice. la termodinámica. . engranajes y otros elementos. principalmente si se dirigen los esfuerzos hacia los resultados más productivos. tanto mayor será su comprensión. agua hirviente. Trate de resolver los ejemplos después de que considere haber comprendido los conceptos.7 CONCLUSION La termodinámica es muy peculiar. sólo se dan breves descripciones de cada uno. cerciórese de aprender su funcionamiento para poder llegar a una solución práctica y comprensible. es conveniente efectuar breves repasos para mantener las cosas en perspectiva. El maestro y el libro de texto ayudarán a conseguir la instrucción necesaria. tratándose de un futuro ingeniero. Este "hacer las cosas". P. Esperamos que este libro lo preparar e bien para esa tarea. Esta es una forma de aprendizaje programado. es posible comprobar cualquier paso. etc. refrigeración. aviones de reacción. pues eso nos conduce a creer que tal familiaridad permite una fácil solución de los procesos termodinámicos que se efectúan en cada caso. Se ha previsto que el profesor de la asignatura describirá estos equipos con más detalle y. menos cómo resolverIo. Las ilustraciones que se presentan en esta parte ponen de manifiesto la operación de algunas máquinas y otros equipos que son propios de la termodinámica. Con conocimientos de esta clase. La frustración llega cuando uno sabe todo acerca de un problema. que son necesarios para la transformación de calor en trabajo. P.

(Cortesía de Cleveland Electric Iffuminating Co. En este tipo de unidad generadora de vapor. Visión artística de lo que sería una planta eléctrica con capacidad de 1 GW. es para presiones hasta de 187 kgf I cm2 (2650 Ibf/plg2) y temperaturas de 595°C (1 100°F). Una gran central generadora de energía. Nueva York. p/1. p/2. o sea. los gases calientes fluyen en dos o más direcciones guiados por paredes con superficie de calefacción. (Cortesía de 8abcock and Wílcox Co.Preámbulo para el estudiante XVII Fig... N.) - . Y. Ohio.) Fig. 1 000 000 kW. Generador de vapor de pasos abiertos. Cleveland.

5°C (100°F) en la temperatura del aire para la combustión. salida: 270°C (515°F). Preca/entador de aire Ljungstrom.. N.. Nueva York. temperaturas del aire -entrada: 27°C (80°F). temperaturas del aire -entrada: 38°C (100°F). Y.'917! (Cortesía de Combustíón Engíneeríng Co.'f Fig. salida: 31rC (602° F). Nueva York.Rotar de eje vertical Gases de escape enfriados al ventilador de tiro inducido < ". temperaturas de los gases de combustión -entrada: 345°C (650°F).-:.Splg DE. Datos típicos para el equipo mostrado: tubos de . salida: 175°C (350°FI.. p/3.) Aire alrededor de los tubos Fig.) .~. p/4. temperaturas de los gases de combustión -entrada: 360°C (720°FL salida: 175°C (346°Fl. Preca/entador de aíre de tubos. capacidad de la caldera: 18000 kg/h (40000 Ib/h) de vapor. Y. La eficiencia del generador de vapor se eleva en 2% por cada aumento de 55.. N. (Cortesia de Aír Preheater Corp. Datos de operación tipicos para el calentador ilustrado: régimen de evaporación en la caldera: 250000 kg/h (550 000 Ib/hl.

_.. Marshalltown...... 1 waha _ 1 _ ¡ .. p/5.. pl7.'-~ -1. :1. .~. East Hartford.p ~. Inc. ~.•. or .. .. - cf~ ...J 1f-Fig. :.' .) Entrada .. • ..... : • ~"'.Preámbulo para el estudiante XIX Fig. . . ICortesía de Lennox Industries. ===--=--...ón de las corrientes Tobera/ ~B!_?--_L~ ') Á ~usor F---x-... p/6. ICortesia de Pratt &: Whitney Aircraft. Eyector de operación con vapor. ez.•. lowa. .D e ~de vapor Uni. Entrada de ~a. Unidad de acondicionamiento de aire. Conn.!~. .!.¡ Motor de turbina de gas. Compresor -.1 /.~ .lHd Fluido que se bombea he Le (b) (o) Fig.j Com~ +-1 bustores!-- Turbina Turbina libre Sección del generador de gas ---.

. (Cortesia de Fairbanks. empiezan a descubrirse y se inicia el escape. se inyecta combustible por la tobera de inyección. y este último es el que entrega la fuerza mótriz de la máquina. Los dos cigueñales están conectados por engranajes cónicos mediante un eje vertical. A medida que los pistones se mueven desde la parte central alejándose uno de otro. B. p/9. Las lumbreras de admisión (en la parte superior) se descubren y penetra aire nuevo al cilindro barriendo los gases de combustión. transmite la potencia del cigueñal superior al inferior. Observe que el brazo del cigueñal inferior.) . se inicia la combustión y la expansión de los gases. empezando a descubrirse primero las lumbreras de escape. las lumbreras son cubiertas por ellos y empieza dicho efecto. (Cortesia de General Motors Corp. Warren. paralelo a los ejes de los cilindros. Cerca del final de esa carrera.xx Preámbulo para el estudiante Articulación de la biela Fig. A. Chicago. //l. Motor de pistones o émbolos opuestos. (La apertura de los puertos ocurre casi simultáneamente. tiene un pequeño adelanto angular con respecto al del superior. y el ciclo de dos tiempos comienza otra vez. piS. Morse and Co. Motor de combustión interna de cuatro tiempos para automóvil.. que no se ve en la ilustración.) Cuando los émbolos empiezan su carrera de compresión. Tal eje. Mich.) Fig. las lumbreras (o puertos) de escape en la pared del cilindro (que se pueden ver abiertas en la parte inferior).

de modo que el agua -que es el medio enfriante y la sustancia operante de la turbina de vaporfluye alrededor de las barras. y luego se conduce el vapor a la turbina. N. Las bombas de chorro ayudan a la circulación. de unas 100 a 200 atm.) SECADOR SALIDA OE AGUA DEL VAPOR_ -SEPARADORES -- ENTRADA DE AGUA DE ALlMENTACION CORTINA TEMPORAL CONJUNTO BOMBAS DE CHORRO DE CONTROL DE BARRAS DE COMBUSTIBLE BARRA DE CONTROL li ¡ 1. Y. hasta de 5. cuyo conjunto se indica.Preámbulo para el estudiante XXI Fig.5 kgf!cm2 (80 Ibf/plg2) (absoluta). Compresor de dos pasos. La compresión en dos pasos se recomienda a veces para una presión de descarga baja. ENTRADA DE RECIRCULACION MONITOR DE POTENCIA LOCAL SALIDA DE RECIRCULACIDN :¡ L'I. Nueva York. Observe el enfriador intermedio de tubos con aletas. (Cortesia de lngersol/Rand Co. p/10. enfriado con aire. Reactor nuclear de agua hirviente.. I .. el secador detiene la mayor parte de las gotas de agua. que es parcialmente visible a la izquierda. dispuestas en haces. p/11. Varios pasos más de compresión se necesitan para altas presiones de descarga. El "combustible" se halla encapsulado en barras. El vapor producido pasa por los separado res. Fig.

.5°C a 75°C (100°F a 135°F). que detiene prácticamente toda el agua líquida en pequeñas gotas. Las partículas de más peso -líquidas o sólidasson arrojadas a los lados. C/eve/and. y el vapor con una calidad del orden de 99% sigue por el conducto central.XXII Preámbulo para el estudiante Fig. Por los tubos aletados del recalentador circula vapor vivo que resobrecalienta el vapor deshumectado. Separador y reca/entador combinados. Separador centrífugo. Al vapor (de agua o de otra clase) que entra por la parte superior se le imparte un movimiento de torbellino por la pieza helícoidal. (Cortesía de The Swartwout Co. p/13. Pa.. (Cortesía de Westínghouse Corp. El vapor que descarga la turbina de alta presión. Phílade/fía. Ohío. este último vapor entra luego a la turbina de alta presión. con una humedad de 9% a 12%.) Fig. circula hacia arriba atravesando el separador de malla de alambre. en 55. p/12.) .

Ir bería).SIMBOLOS Se usaron los símbolos están dar o convencionales.defricción dela degravedad.w. delh. dode g una go.. están dar isoproductos compresores. pero se prefirieron los empleados en las ASHRAE Guide y en las Keenan and Kaye Gas Tables.en -~. diámetro.• 1 ¿ .estaciencia glo~/ dad eficiencia general potencial. factor pelicular intensiH dimensión.hagasestagnación. Ee> corrienteespecíficos (energíatransmiimpulso.hrp. motores. o a combinada o 1m fracción masa. cn.(transmisión de en h*. energía. Hm. reactivos.gravedad.velocidad sin XXIII .de HO. bal. gravedad.. aceleraciónHp.. eléctrica. ~specífica.constante tufuerzaTos.porlibre). velocidad entalpia la he. Gibbsmasa.Fg. con pocas excepciones. de muerto preárea. ideal talpia sustancia. (donde mol nepia mezcla.estado flujo. 1 H h aceleración del de amperes. fuerza entalpia eléctrica espacio energía.eléctrica. caenergía peratura. distinción).recuperaciónentalpiala Es.elentalsión de fugacidad. (flujo acústica. símbolo h función de irreversibilidad.a volumen el' combustión. -~~!O.de reacción. de losentalpia un sea los constante. molaresdetérmiintensidad termodinámica eléctrico.. térmica cesaria radiación. distancia. no elelemental. talpia en (o eficiencia térmico efectiva).!O' fuerza. h E ción..de encalores dedemagnética.Hr' disponibilidad. módulo .entalpia Planck. local aceleración.A númerodedecampola funcióntem-estándar o de referencia.decalor). carga de constante.total. coeficiente disponibilidad. entalpia irradianormal la de F G constante gravitacional.disponible.

Símbolos ratura cia. internaJoule presión de de momentun.presión reducida. Vm = rífico. reacfico recalentamiento.poder(rpm).combustible.unotiempo. carga píasuperficial.referencia.Farenheit. internaabsoluta. e !Jf r R sU 57 .deestadoenerpoder razón.defactor exentro dedeAvogadro.cainternaun relación ydeTO. deespecífica. tensióneléctrica.momentoen pisentropía longitud. sión.pía = carreramol ( =tempeelectricidad. energíaQA'absoluta del vapordel QR. gía re. efectivaque de interna realiza por gíaciclos L".números radio. dar. temperamenteestándarproductos.relación.deUp. calorífico apara u en gas estado volumen los combustiblede aire.d! S T u t q sr Re loríficode sumidero. dos rjla' interna constante.por reducida. 1. absolutadeen enqv.dede generalmenteU. 1 qh. entroPR'estagnación.y ener- .gases. temperatura. al lativa. Reynolds.XXIV unidad revoluciones cualquiera.energía deRankine. relación de temperaturagradosinternaestándar.urp'0. están tempeción. minuto prelongituduna podermol. poder TR. constantecp/cv. calor.estadoexpansión. superior.presión.proporcionalidad pía eléctrica. en índicemoletotal. coulomb gas.vUO.por Ma.específica. sustanratura inferior. un de litros.eláscalor. relación cinética. carreraenergía resistenciatotal. relación mol poderT. S. P relación caloríexponente enrp'545/M depara un R = presiónmáquina.estado q.conductividad. en aire rK.ideal). Ks. pulgadas.generaltemperaturaespecífica(::::778). de por un poder depv/T compresión.magNewton. masa. constantepotencial q" so. molecular. distancia.masa calomasa adición númerocalorífico.los efectiun númerouniversal Mach. PmB' R/Mdeparamediaen To. tura ra/!.estándar.minutoentrograenergíaporcentaje ungravitacional.

emisión. coeficiente de expansión volumétrica. 1Ic' eficiencia de compresión (adiabática si no es calificada). xp' coeficiente de presión. c¡!lT/T. 1Ir' eficiencia de las hojas de reacción. número atómico. VR.Lo /J (nu) (j (befa) Tt (pi) p (rhoJ densidad. poder. fracción volumétrica o molar. 1Ik. 1In' eficiencia de una tobera.L (mu] a (alfa) grado de saturación. frecuencia. V1» volumen de desplazamiento. Wj. X x (kappo) x y z z f. WE> trabajo al freno. vR¡. constante en la ecuación de calor específico.. volumen reducido. de formación longitudinal. ángulo. 11¡. eficiencia de combustión. coeficiente de Poltier. Xs' coeficiente de compresibilidad adiabática. 'Y (gamma) a (sigma¡ o constante de Stefan-Boltzamann. trabajo de flujo. longitud de onda. 1Ib' eficiencia motriz efectiva. constante en la ecuación de calor específico. volumen específico. eficiencia motriz. coordinado. eficiencia de bombeo. {tQuj ¡f> Iphi} . calidad de un sistema de dos fases. velocidad. representa la unidad de tiempo. reflectividad. unidad de deformación. de traslación de la molécula. 11m' eficiencia mecánica. unidad de tensión. absorción. volumen reducido ideal. volumen por mol. 1Iv' eficiencia volumétrica. f. humedad relativa. eficiencia motriz combinada. representa la unidad de temperatura. constante en la ecuación de calor específico. micra o micrón. peso específico. trabajo efectivo o de fluido. eficiencia motriz indicada. energia del fotón. V. viscosidad cinemática. Wp' trabajo de bombeo. W¡. viscosidad absoluta. energía potencial de una unidad de peso. x v coeficiente de velocidad. porcentaje (o fracción) de un líquido en un sistema de dos fases. constante de Boltzamann. altitud. 3. ángulo. ángulo. 11•• eficiencia de la turbina por etapas. coeficiente de compresibilidad isotérmica. 11/ eficiencia de la turbina. xi' coeficiente de la velocidad de fricción. transmitancia.. trabajo indicado. tiempo. coeficiente de JouleThomson. efectividad de la regeneración. coeficiente de dilatación térmica longitudinal (dL/L)/dT. f.efQj módulos volumétricos. coeficiente de operación. coeficiente de gasto. XT. trabajo combinado. v" volumen relativo. 11 (eta) -ti- W w w relaciones de energía. permeabilidad. d¡f> f l lepsilon) efectividad. factor de compresibilidad.1416 . WK. 1Ip' eficiencia de propulsión. poder emisivo total. Xd. ángulo.Simba/os xxv volumen total. T A (/ambda) (J (Chela) v v ~ (t.

y sus significados son los siguientes (ejemplo: kilo = 103) 1012 tera (T) = deca (da)(c)== 10-3 mili (p) = =10-12 deci (f) centi 10-1 femto(m) = = 1010-2 ato (n) 10-15 10-18 10-6 10-9 micro (d) pico (a) nano (p. Refrigerating and Air Conditioning Engineers atm atmósferas. resistencia eléctrica.e. p. logaritmo común (con base 10) Baja presión metros motor de combustión interna millones de volts de electrón millas por hora newton National Bureau of Standards diámetro exterior pascal pies por segundo pies por segundo cuadrado presión media efectiva presión efectiva indicada punto muerto inferior punto muerto superior libras por pulgada cuadrada absolutas libras por pulgada cuadrada manométricas recorrido libre medio revoluciones por minuto revoluciones por segundo Society of Automotive Engineers segundo encendido por chispa.m. probabilidad termodinámica. relación de humedad. de acuerdo con el contexto. In N = 2. PMF PMS psia psi RLM rpm rps SAE seg SI USASI v caballos de fuerza o potencia indicada presión intermedia Joule kilogramo kilowatt = kilovatio libra mol = pound mole libra por pie cuadrado libra por pulgada cuadrada logaritmo natural (base e). unidad dé presión bhp caballos de fuerza al freno o efectivos bmep presión media efectiva al freno Btu unidad térmica inglesa cd candela cfm pies cúbicos por minuto (pie3/ min) cgs sistema centímetro-gramo-segundo chu unidad calorífica centígrada cm centímetro cpm ciclos por minuto cps ciclos por segundo da aire seco DC corriente directa dg gas seco DMLT diferencia media logarítmica de temperatura vol de electrón eV f combustible F/A relación combustible-aire fpm pie por minuto gm gramo gmol gramo mol gpm galones por minuto HP alta presión hp potencia o caballos de fuerza Hz hertz IC motor de compresión de Diesel ID diámetro interior a AC A/F ihp IP J kg kw Ib/mol Ib/pie2 Ib/plg2 In LP m log MCI MeV N mph NBS OD Pa pie/seg pie/seg2 p.XXVI w (omega) Símbolos velocidadangular. At = cambio de temperatura O diferencia en la temperatura. ángulo. indica la diferencia o un cambio de valor.) aire corriente alterna relación aire-combustible AIChE American Institute of Chemical Engineers ASME American Society of Mechanical Engineers ASHRAE American Society of Heatin. (delta) (omegaj PREFIJOS APROBADOS (k) INTERNACIONALMENTE Las abreviaturas.i.m.e.3 loglO N. sistema internacional de unidades USA Standards Institute vapor . entre paréntesis.

los símbolos y abreviaturas vienen aplicados en la tabla general respectiva. a electrones o a otras partículas subatómicas. si se tiene aire en forma de una mezcla de líquido y vapor. puesto que el líquido es más rico en nitrógeno que el vapor. La mayor parte de los estudiantes hallarán personal interés en ciertas aplicaciones. Usaremos aquí la palabra sustancia para designar algo constituido por moléculas. y los métodos para manipular sustancias termodinámicamente diferentes. líquido o vapor. será una sustancia pura. mezcla de aire y combustible en un motor de combustión interna yagua (líquida) en una turbina hidráulica. 1. a menos que se las incluya específicamente. por ejemplo) debido a que ocurren determinados efectos en una sustancia contenida en ellos. Un fluido es una sustancia que existe. química y mecánica de los primeros años de universidad. física. entonces no se considerará como una sustancia pura. como el caso de un viaje. debe tener un punto de partida. Por otra parte. Una sustancia pura es la que es homogénea en composición.1 PRINCIPIOS. Se supone que el lector ha estudiado ya los cursos de cálculo. y homogénea e invariable en agregación química. Por ejemplo.2 SUSTANCIA OPERANTE O DE TRABAJO Los motores efectúan trabajo (como en los automóviles) y los refrigeradores producen enfriamiento (para uso doméstico. Este capítulo tiene por objeto servir de fundamento a los capítulos siguientes. Estos proporcionan no solamente una visión más amplia de la materia. se pasará a los capítulos de aplicación. conceptos básicos y definiciones que se presentan en este capítulo antes de pasar a otro. Ejemplos de fluidos operantes son: vapor (de agua) en una turbina de vapor. o que se considera que existe. Después de exponer las leyes y el lenguaje básicos. o como una mezcla de éstos. Excepto en algunos casos. sino que son también una introducción a aplicaciones especializadas. como un medio continuo caracterizado por una baja resistencia a fluir y la tendencia a asumir la forma de su recipiente. El estudiante debe tener un conocimiento bien claro de los principios. si el agua existe como sólido. generalmente un fluido. De manera que no se referirá a una radiación. También se considerará una sustancia como pura o simple.1 INTRODUCCION DEFINICIONES El estudio de la termodinámica. 1 . en la que puede ser almacenada energía o de la que se puede extraer ésta. CONCEPTOS BASICOS y 1. aire en un compresor de aire. pero algunas veces se considerarán átomos (como en los sistemas reaccionantes o reactivos).

pondrá de manifiesto que una sustancia simple tendrá solamente un modo relevante de trabajo reversible. Ejemplo de sistema cerrado.2 Principios. para nuestro objeto se establecerán tres clases. Un sistema cerrado es aquel en el que no existe intercambio de materia con su alrededor (la masa no atraviesa la frontera). y daremos otros términos para los mismos conceptos y propiedades a medida que se necesiten. ésta significa exactamente lo que quiero que signifique. se mencionarán siempre las otras definiciones existentes.. 1/1. La región que rodea totalmente a un sistema se llama su alrededor o medio circundante. el gas experimentará un incremento de temperatura y se dilatará haciendo que se eleve el pistón..de energía o materia. ______ . § 3. Un sistema abierto es aquel en que hay flujo de masa a través de su frontera. ni más ni menos". Un sistema totalmente aislado es aquel que es completamente impenetrable a su alrededor. una determinada cantidad de materia o un cierto volumen en el espacio. en casos en que son de uso común palabras distintas que significan lo mismo. Pistón .. . la termodinámica clásica se desarrolló de modo que la mayor parte de su terminología contaba con reconocimiento universal. El postulado (o principio) del estado. No nos propondremos deliberadamente redefinir ningún término técnico para nuestros fines. En termodinámica.3 EL SISTEMA Un sistema es aquella porción del universo: un átomo. En general. se escogerá entre las definiciones corrientes aquellas que mejor se adapten a nuestros propósitos. mientras que la masa permanece constante dentro del sistema. tales como una fuente de calor.1S I I I I I I Fromera delsisl(>ma Fig. conceptos básicos y definiciones Una sustancia simple es aquella cuyo estado se define por dos propiedades termodinámicas intensivas que varían independientemente.J • Es muy natural que a medida que se desarrolla una ciencia se presenten escollos semánticos en los nuevos conceptos -y a veces. ya sea hacia afuera o hacia adentro de ésta. es decir. véase en el § 1. Podríamos decir. Los sistemas pueden definirse de varias formas. En uno u otro sistemas puede existir paso de energía a través de sus límites. 1. * Es una región encerrada por una frontera espec(fica (que puede ser imaginaria) fija o móvil. Si se aplica calor exteriormente al cilindro. ni masa ni energía pueden cruzar su frontera. como Humpty Dumpty en Alicia en el País de las Maravillas: "Cuando yo uso una palabra. la cual se desea estudiar. Este medio exterior contendrá sistemas. C. El cuerpo libre de la mecánica analítica es un sistema para el cual el modo de análisis está basado en las leyes de movimiento de Newton. En la figura 1/1 se representa un sistema constituido por un gas. también en los conceptos anteriores. esto es. y hay paso de energía (calor y trabajo) a través de esa envolvente durante este proceso. En su totalidad. a través de la frontera. y el paso -si ocurre.2.. cuya frontera la forman un cilindro y un pistón movible. Al subir este émbolo la frontera se habrá movido. o de ambas.5 la descripción de las propiedades y el estado de una sustancia. algunos de los cuales pueden afectar al sistema particular en estudio. Un sistema termodinámico es así una región configurada en el espacio y de la que se desean estudiar las transformaciones de energía que ocurren dentro de sus límites. el modo principal de análisis se basa en el balance de masa y energía del sistema analizado. una galaxia. pero si es el caso.

o de un sistema. etc. control surface. * y al espacio determinado por ella. (N. * Por consiguiente. Otras propiedades de sistema son.. La masa de operante dentro del volumen puede ser constante (aunque no la misma materia en un instante dado) como en el caso del motor de automóvil o el de una tobera para agua simple. como el volumen total y la energía interna total. y T. ya sea que se comprima. el sistema analizado es del tipo abierto. En consecuencia.J _Trabajo Superficie de control -rt ~I Fig. Ejemplo de sistema abierto. del R. densidad y potencial eléctrico. como el volumen específico.5 PROPIEDADES Y ESTADO Para calcular cambios de energía que hayan ocurrido en un sístema o sustancia operante.. temperatura T. 1/2. aceleración. las si· guientes: velocidad. carga eléctrica. y volumen específico v. fuerza electro motriz. si se la hace volver a las propiedades estipuladas * La palabra "control" en estos términos (en inglés. 1. control volume) tiene el significado de examen o inspección (como en francés. reflexividad.) - . dera en un estudio o análisis dados. caliente. como sucede con un neumático de auto al ser inflado. cada una de las cuales se describirá en breve. volumen de control. como el motor de automóvil representado en la figura 1/2. esfuerzo. Todas las demás propiedades termodinámicas de la sustancia tienen ciertos valores particulares siempre que una cierta masa de sustancia se halle en este estado macroscópico particular. Ejemplos de propiedades termodinámicas. Propiedades específicas son las referidas en forma general a la unidad de masa y son intensivas por definición. puede ser variable. este estado se define generalmente por valores particulares de dos propiedades independientes. En el caso de sistemas abiertos suele denominarse a la frontera superficie de control. Las propiedades intensivas son independientes de la masa. Propiedades macroscópicas que son familiares al lector por estudios anteriores son presión p. Las propiedades extensivas dependen de la masa del sistema y son valores totales. el volumen total es una propiedad extensiva y la temperatura y la presión son inherentemente intensivas. número de protones. se debe estar en condiciones de expresar el comportamiento del sistema en función de características descriptivas llamadas propiedades. temperatura. contróle) y no el usual de mando o gobierno. momento de inercia. presión.Termodinámica 3 1. Cuando se habla del estado de una sustancia pura. además de p. son: energía interna. o bien. en general. v. en términos generales se puede ver que. No importa lo que suceda a una cantidad particular de sustancia pura. expanda o enfríe. como ejemplos. densidad (o masa específica) p.4 SUPERFICIE Y VOLUMEN DE CONTROL Con frecuencia. viscosidad. entalpia y entropía (todas las cuales se estudiarán posteriormente). conductividad (térmica o eléctrica). Las propiedades se pueden clasificar como intensivas o extensivas. Entrada de combustible y aire • 1 I I 11 I 1 I Molor I :. un volumen de control se define como aquella región del espacio que se consi. por ejemplo. nos referimos a su condición identificada por las propiedades de la sustancia.

. la invención de un termómetro (mucho antes del descubrimiento de la primera ley de la termodinámica). Durante la vaporización o solidificación de un líquido. Cualesquiera de estas tres propiedades se pueden emplear para definir un punto en un espacio termodinámico. y. e inversamente • En la sección §11. pronto dio muestras de su ingenio mecánico ideando un reloj de agua y uno de sol en sus días de estudiante de primaria. por ejemplo. ~ . La tercera propiedad podrá evaluarse ahora leyendo la escala respectiva en su eje (figuras 3/4 y 3/5).1/3. conceptos básicos y definiciones de definición. Hijo de un matrimonio de granjeros. teniendo ya la superficie termodinámica dada -por ejemplo. utilizando. T. Tres coordenadas x. la presión y la temperatura de la mezcla bifásica no son independientes.proyectado sobre varios planos. la densidad es el recíproco del volumen específico. z sitúan un punto en el espacio tridimensional. p T Fig. la ciencia óptica. v. las otras propiedades termodinámicas también regresarán a valores idénticos. dependiendo del valor de la presión. Consideremos por un momento la expresión propiedades independientes.2 se presenta un estudio más detallado de este tema y de su importancia . la temperatura de ebullición tiene un valor determinado para una sustancia particular. p. Debido a las características descritas. Si se dispone de suficientes datos. iniciado la invención del cálculo infinitesimal. la paciente reflexión y a las obras de sus predecesores: "He estado de pie sobre los hombros de gigantes" -dijo. Como las figuras de tres dimensiones no pueden trazarse fácilmente. Si la presión y el volumen varían según la trayectoria 1-A-2-B-1. introduciendo lo relativo al sistema técnico métrico. o bien. y su obra monumental: la bien conocida Ley de la Gravitación universal. definen un estado) y es posible visualizar este punto -o cualquier número de puntos de estado. del R. El plano termodinámico pv. a sus valores originales. Como se sabe. y las recomendaciones más recientes acerca de los símbolos y nombres de las unidades.6 SISTEMAS DE UNIDADES** Isaac Newton*** realizó el importantísimo descubrimiento de que la aceleración de un cuerpo es directamente proporcional a la fuerza resultante que actúa en él. regresando a sus valores originales. Los siguientes son algunos de sus logros: el telescopio reflector. en el plano presión-volumen de la figura 1/3.4 Principios. la descomposición de la luz solar. T. 1. respectivamente. por ejemplo. Las propiedades se pueden considerar como coordenadas que localizan un punto en el espacio (o sea. p. es posible determinar una superficie termodinámica de estados de equilibrio para una sustancia pura. u. + P2 l'2 i I ------Joo¡ En matemáticas* se aprende que dos coordenadas (los valores de x y y) localizan (o definen) un punto que se sabe está en un plano dado (el plano xy). ¡ I 1). •• En esta versión se complementa y aclara este tema. v. etc. experimentado con los colores y especulado acerca de la gravedad. resulta muy conveniente que dos coordenadas puedan definir por lo general el estado de una sustancia pura. en el plano temperatura-entropía. El atribuyó sus éxitos científicos al trabajo arduo. resultando muy sencillo visualizar tales estados en un plano termodinámico conveniente. T. las propiedades son funciones de punto (o de posición). Luego. (N.dos cualesquiera de las propiedades servirán para situar el punto de estado.) ••• A sir Isaac Newton (1642-1727) suele considerársele el más grande científico de todos los tiempos. la correspondiente a p. la temperatura también retorna al valor T1. Una sustancia cuyo estado se representa por el punto 1 tiene una temperatura T. de manera que estas propiedades no son independientes entre sí. Véase la figura 1/3.. Dos años después de graduarse en Cambridge ya había descubierto el teorema del binomio.

Aplicando las anteriores definiciones resulta k = (1 kg) (9. del átomo de criptón 86. derivadas y complementarias. En los sistemas coherentes de unidades más comúnmente empleados y en los que k vale la unidad. se considera que es muy conveniente ahora una breve descripción de las unidades SI.8066 mi seg2)/kgf k = (1 lb) (32. entre ellos Estados Unidos.2 y 1. y se tienen así las siguientes definíciones: 1 kilogramo fuerza (kgf) imparte a una masa de 1 kg una aceleración de 9. Se dan luego las definiciones de sus siete unidades fundamentales para poner de relieve sus conceptos físicos. 1. la Convención del Metro. del prototipo internacional del kilogramo. 1. para formular un sistema universal de unidades internacionales. Las unidades SI se dividen en tres clases: fundamentales.174 pie/seg2)/lbf - - 9. el valor de k no es igual a la unidad ni adimensional.7a Definiciones 1.3.8066 m/seg2 1 libra fuerza (lbf) imparte a una masa de 1 lb una aceleración de 32. En 1872 se realizó en Francia una conferencia internacional a la que asistieron representantes de veintiséis países. El Es de las unidades fundamentales SI y es igual a I la radiación correspondiente a la transición entre kilogramo (kg) es la unidad de masa y es la masa la única unidad fundamental que tiene prefijo metro (m) es la unidad de longitud 650763.7 UNIDADES SI En vista de la relativa novedad. m/kgf· seg2 32. SI). Posteriormente. pie/lbf'seg2 En esta parte el lector debe entender bien que el valor de k puede ser diferente de la unidad y tener unidades congruentes con el sistema de unidades que se emplee. longitud y tiempo. En los llamados "sistemas de ingeniería". en cualquier sistema de unidades.1. (kilo) .ML/ Esto nos permite definir una unidad de fuerza en función de las unidades de masa. o dimensionalmente. siendo k una constante de proporcionalidad.174 lb . F .8066 kg . se tienen las siguientes definiciones de unidades de fuerza: CGS: MKS (o SI): Técnico métrico: Técnico inglés: dina acelera una masa de 1 g a razón de 1 cm/ seg2 newton acelera una masa de 1 kg a razón de 1 m/seg2 kilogramo fuerza acelera una masa de 1 utm a razón de 1 m/seg2 libra fuerza acelera una masa de 1 slug a razón de 1 pie/seg2 l.73 longitudes de onda en el vacío los niveles 2plI' y 5d. En 1960 se modernizó la norma y se le dio el nombre de Sistema Internacional de Unidades (Systeme International d'Unités. en 1875. ción anterior puede escribirse en la forma (l-IA) F = ma/k.Termodinámica 5 La ecua- proporcional a su masa: a = kF/m.174 pie/seg2 De la ecuación (1-1A) se obtiene k =maIF. ••• . pero no carece de dimensiones. diecisiete países (incluyendo también a Estados Unidos) aprobaron un tratado internacional. El de 2. unicidad y aceptación universal de este sistema de unidades métricas. Véanse las tablas 1. 1.

y colocados a 1 m de distancia en el vacío.2a Ejemplos de unidades derivadas SI expresadas en función de las unidades fundamentales Unidad Cantidad Nombre Símbolo Area Volumen Velocidad Aceleración Densidad Volumen específico Densidad de corriente metro cuadrado metro cúbico metro por segundo metro por segundo al cuadrado kilogramo por metro cúbico metro cúbico por kilogramo ampere por metro cuadrado m2 m3 mIs m/s2 kg/m3 m3/kg Nm2 . El ampere (A) es la unidad de corriente eléctrica y es la corriente constante que. produciría entre estos conductores una fuerza igual a 2 x 10-7 newtons por metro (N/m) de su longitud.6 Principios. con sección transversal circular despreciable. 4.!. A varias de estas unidades se les han dado nombres especiales y muchas otras se han denominado con base en aquéllas. conceptos bá. 1.y corresponde a la fracción 1/273. El segundo (seg) es la unidad de tiempo y equivale a la duración de 9 192631 770 ciclos (o periodos) de la radiación correspondiente a la transición entre los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del átomo de cesio 133. en dirección perpendicular. La candela (cd) es la unidad de intensidad luminosa y es el valor de esta cantidad. TABLA 1. 5.sicos y definiciones 3.7b Unidades derivadas SI Las unidades derivadas se expresan algebraicamente en función de las fundamentales.2a. Veánse las tablas 1. 7. 6.16 del punto triple del agua. si circulara por dos conductores paralelos rectos de longitud infinita.1 Unidades fundamentales SI Nombre Símbolo Cantidad Longitud Masa Tiempo Corriente eléctrica Temperatura termodinámica Cantidad de sustancia Intensidad luminosa metro kilogramo segundo ampere kelvin mol candela s m kg K A mol cd TABLA 1. El kelvin (K) es la unidad de temperatura termodinámic. El mol es unidad de cantidad de sustancia y es la cantidad en un sistema que contenga tantas entidades elementales como átomos hay en 0.012 kg de carbono 12.2b y 1.2c. de una superficie igual a (1/600 000) m2 de un cuerpo negro a la temperatura de solidificación del platino. bajo una presión de 101 325 N/m2• 1.

entropía Calor específico Conductividad térmica Viscosidad dinámica Momento de fuerza Tensión superficial Energía molar Nombre joule por kelvin joule por kilogramo-kelvin watt por metro-kelvin pascal-segu ndo metro-newton newton por metro joule por mol Símbolo J/K J/(kg .7c Unidades complementarias SI Hay algunas unidades que no quedan en ninguna de las clasificaciones anteriores y corresponden a dos conceptos geométricos. kg/s2 k9/S2 m . s) m2.A) V VIs H ni2 V/A Pas'A kg/s3cdhertz lumen J/sunidades kg/(S2 luxkg/s2 A's C S3 Wb/AWbm2. TABLA 1. . K) kg/(m . mol) Cantidad Capacidad.SI 1/s..3 Unidades complementarias SI Unidad Cantidad Angula Angula plano Nombre radián estereorradián Símbolo rad sr ~ . térmica. A) 7 Unidad Ejemplos Expresión de unidades derivadas SI con nombres especiales TABLA 1. kg/(S2 .Nombre tesla A/V T m2.nos e otras W N N'm Hz fundamentales. .en de volt sr unidades sr/m2 Termodinámica Expresión joule A2) henry ..2c Ejemplos de unidades derivadas SI expresadas por medio de nombres especiales Unidad Expresión en función de unidades base SI m2 . K) m . kg) S2) pascal k9/(S2 . K) m2/(s2. kg/s2m ohm W/A S m2 F J Q coulomb CN 1mkg/(mA2/(m2 weber N/m2 Ix m Símbolo farad siemens newton Wb/m2 S4 kg/(S3 watt términos .. K) W/(m' K) Pa' s N'm N/m J/mol 1. kg/(S2 . kg/(s .

8 Principios. entonces la fuerza en unidades coherentes resultaría expresada en hewtons (kg' m/s2). En ingeniería se acostumbra aún medir la fuerza en kilogramos fuerza (o bien. La aceleración suele expresarse en m/seg2. British thermal unit = 778 pie' lbf). ergio (erg). pielibra. en forma de ecuación. La masa de un cuerpo es la cantidad absoluta de materia en él. Por ejemplo. 1. Este material se ha dividido en secciones: 81. que es una magnitud invariable cuando la velocidad del cuerpo es pequeña en comparación con la velocidad de la luz (es decir. en libras fuerza) de manera que si se tiene la aceleración en m/seg2 (o en pie/seg2). por lo tanto. la unidad inglesa de longitud. din' cm. kgf· m. . Según la definición de trabajo en mecánica como el producto de una fuerza y la distancia que se desplaza en su dirección de acción. kilográmetro. conceptos básicos y definiciones El radián es el ángulo plano en el centro de un círculo que intercepta en la circunferencia un arco de longitud igual al radio. pie. si cada término aditivo en una ecuación de energía se expresa en la misma unidad. Tal ecuación sirve para definir los sistemas de unidades coherentes. Especifique las unidades para cada respuesta. Las unidades de tiempo son: segundo. se expresa por (1-2) [EN UNIDADES COHERENTES] • El Apéndice 8 contiene un cierto número de tablas y diagramas que son necesarios para la resolución de problemas. De modo que en la aplicación de la termodinámica hay que tener presentes continuamente las constantes de conversión de unidades (sección B 38 del Apéndice B).8 ACELERACION y SISTEMAS DE UNIDADES COHERENTES La aceleración tiene las dimensiones de longitud por unidad de tiempo al cuadrado. que se denominan.* Sin embargo. procuraremos escribir las ecuaciones básicas sin ellas.. como sigue: N· m. com-o 1 pie = 0. respectivamente. en pie/seg2. la masa en unidades coherentes debe expresarse en utm (= kgf· s2/m). si se decide medir la masa en kilogramos y la aceleración en m/s2. Recordemos que una dimensión es un atributo de algo en términos generales. no importará entonces de cuál unidad se trate. Por la ecuación (1-IA) se ve que la unidad de fuerza sería la que produjese una unidad de aceleración a la unidad de masa. La ley de la gravitación universal de Newton relaciona la fuerza de atracción entre dos masas y. 1. como la kilocaloría (kcal = 427 kgf· m) y la unidad térmica inglesa (Btu. hasta después de que se explique la forma de utilizar tales constantes. 82. lo que requiere que el lector esté siempre alerta. o bien. Por ejemplo. etc. Desde luego. o bien.9 MASA LIl. minuto. pie' lbf. cuando no se consideran efectos relativistas). en el sistema inglés. las unidades coherentes de trabajo (y energía) serían. hora. en slug (= lbf· s2/pie). que se expresa por L3• Las unidades son características expresadas en función de cantidades definidas. dispuestas y numeradas en el orden en que generalmente se mencionan en el texto. En termodinámica ha sido costumbre emplear como unidades de energía las definidas con base en propiedades térmicas. siempre que se conserve la congruencia. en los distintos sistemas. respectivamente: joule (símbolo: J). etc.304800 m. se define con precisión en términos del metro. la longitud L es también un atributo del volumen. El estereorradián es el ángulo sólido en el centro de una esfera que intercepta en la superficie un área igual al cuadrado del radio.

Considerando una cierta masa patrón (el kilogramo prototipo hecho de platino e iridio. a 45° de latitud norte y cerca del nivel del mar).6 pie • En estas condiciones. átomos y planetas. asimismo. para Fg en lbf. a una distancia de 2 560 km de la Tierra. En la inmediata vecindad de la Tierra el cambio en la fuerza gravitatoria rara vez afecta significativamente un problema usual de ingeniería. gramos o libras. pie2/slug2. m en kg y r en m.670 X 10-11 N . En muchos casos -por ejemplo. y posteriormente la unidad inglesa correspondiente (la lbf) se definió en función de aquéllas. Desde luego.a k m Se tiene así que m/k sería la masa expresada en utm. (N. Calcular su masa en libras.) . en los diversos balances de energía que realizaremos. con a en m/seg2 (o bien. Como una masa de 1 kg (o de 1 lb) colocada en un punto en que existe la gravedad normal go. por ejemplo. Ejemplo Un auto cuya masa es de 2 t (t = tonelada métrica. en slug. m/N 'S2) = II 120 N d = z<m<d • ( = (1/2)(100 km/h)(l 000 m/km)(5 s)/(3 600 s/h) 69. Un cuerpo de referencia importante y práctico es la propia Tierra. con a en pie/seg2). Al "pesar" un cuerpo en una balanza lo que se determina es su masa y no su peso. r es la distancia de separación y G es la constante de gravitación.174 pie/seg2. de modo que entonces la fuerza en kgf (o en lbf) es (1-3) F = . la masa es numéricamente igual al peso.56 m/s2 F = ma/k = (2000 kg)(5. de 1 lbf).Termodinámica 9 donde Fg es la fuerza de atracción gravitacional entre las masas mi Ym2 (en el caso de la Tierra. G = 3. al utilizar los sistemas gravitacionales de unidades. Disponiendo de una masa patrón es posible determinar otras por comparación en una balanza (las fuerzas de gravedad son iguales en cada lado de ésta.4 m -+ 227. es la fuerza de gravedad común ejercida sobre objetos materiales situados en su proximidad). m2/kg2. para Fg en N. I 000 kg) se acelera uniformemente desde el reposo hasta una velocidad de 100 km/h en 5s.8066 m/seg2 032. tal fuerza se reduce a la mitad de su valor en la superficie terrestre. su aceleración en m/s2. experimenta una fuerza de gravedad de 1 kgf (o bien. y la fricción y el empuje aerostático se consideran despreciables).56 m/s2)1(l kg .O)(km/h)(looo m/km)/(5s)(3 600 s/h) = 5. * De manera que para una masa m (expresada en kg. que por este hecho recibieron el calificativo de gravitacionales.el empleo de un sistema coherente es necesario. Por lo anterior se ve que la fuerza gravitatoria puede emplearse para definir unidades relacionadas con la masa. En cada término se debe emplear la misma unidad de energía y la misma unidad de masa.44 X 1018 Ibf . del R. En sistemas coherentes de unidades se tiene que. por ejemplo. o bien. m en slugs y r en pies. en lb) se puede escribir m/k = F/g = F/a. la atracción gravitacional sobre tal cuerpo se tomó como unidad de fuerza (el kgf). Pero. G = 6. se emplean otros medios para determinar las masas de moléculas. aunque se cancelen las unidades de los términos a uno y otro lado del signo igual. su fuerza impulsara en N y la distancia recorrida en metros y pies. En este libro m representará la masa expresada en unidades absolutas: kilogramos. se dice que pesa tal cantidad en ese punto. Solución m = (2 t)(1 000 kg/t)(2. por ejemplo) situada en un punto de la superficie terrestre donde la gravedad se considera normal (go = 9. De este modo se definieron originalmente las unidades llamadas kilogramo fuerza y libra fuerza.205 Ib/kg) = 4410 lb a = (ze 2 - ze 1)/( (100 .

en que g es la aceleración producida sólo por Fg (en el vacío). Sus unidades son.67 m/s2 = 18 kg (masa total) Masa desconocida 18 .67 m/seg2. la fuerza F estará en kgf (o N) si m está en kg y g en mi seg2. p = óV-lI t. La gravitación origina un campo de fuerza y un cuerpo situado en este campo se ve sometido a una fuerza de cuerpo. Ejemplo Dos masas. por ejemplo. Una densidad de 2 ó 3 moléculas en un centimetro cúbic( . El volumen específico ves el volumen por unidad de masa. una de 10 kg Y otra desconocida. Determinar la masa desconocida en kg y en lb. Por la ecuación (1-1B) m = Fgk/g (174. a la Luna son y a es la originada por otra fuerza F.l' t. Según la ley de Newton (ecuación I-IA) que dice que la aceleración de un cuerpo es proporcional a la fuerza resultante aplicada a él. el volumen debe contener suficientes moléculas para ser clasificado como un medio continuo.205 lb/kg) 1.64 lb.cm3/g.m len. el recíproco de la densidad: v = V/m = l/p. El peso conjunto de ellas es de 174. se escribe Fglg = Fla. V 1m- donde.10 PESO Principios. kg/mJ. Si la aceleración gravitacional en cualquier sitio es g. m3/kg. pie3/lb. Por ejemplo. ete.06 N)(1 kg' m/N.11 DENSIDAD Y VOLUMEN ESPECIFICO p de una sustancia La densidad (1-4) es su masa (no su peso) por unidad de volumen. g/cm3. el peso de un cuerpo dado es menor ahí. Solución. D 'd d d' masa ensl a me la = vo Iumen ' P = -V' o m b' . o bien. Ib/plg3. entonces la ley de Newton (ecuación I-IA) expresa que la fuerza de gravedad respectiva es Fg = mglk donde las unidades deben ser congruentes. --+ (8 kg)(2. conceptos básicos y definiciones El peso de un cuerpo es la fuerza de gravedad Fg ejercida sobre él. dando a k el valor correspondiente. la que puede determinarse mediante un dinamómetro de resorte. utm/m3. En el caso de sustancias homogéneas un medio continuo es una cantidad de materia que implica un gran número de moléculas. Las unidades de densidad se derivan de las de masa y de volumen según la relación p = mlV. etc.r 10 1. slug/pie3. Como el campo de fuerza gravitacional en la Luna es mucho menor que en la Tierra [véase la ecuación (1-2)]. se colocan en una balanza de resorte en una región donde g = 9. Si los símbolos correspondientes FgLy gL' se tiene que F/g = FgLIgL. por ejemplo.10 = 8 kg 17.06 N. s2)/9. para evaluar la densidad en un punto.

TEORIA CINETICA La presión de un gas.Termodinámica 11 no resulta de utilidad práctica (excepto en el sentido de expresar una "densidad de población": 1 persona por milla cuadrada). el valor de la densidad será sólo un promedio. la produce el impacto de gran número de moléculas del gas sobre la superficie considerada. y que '- L • Fig. En un sistema colocado en un campo de fuerza como la atmósfera terrestre y a gran altitud. kgf/m3. Se considera que este es un recipiente cúbico que mide L de lado. en un sistema de dos fases. quizás interese determinar la densidad media del agua o del vapor. Por otra parte. (1-5) de una sustancia es la fuerza de gravedad (o peso) por unidad de P 'f' d' peso eso espeCl lCOme 10 = va 1umen . etc. •• . Además. entonces numéricamente estas dos cantidades son ca~i iguales. pero debe establecerse el modo de variación de la densidad y ser considerado si la atmósfera es el sistema termodinámico. Es posible que las densidades de partes distintas puedan ser definibles. pero el resultado es perfectamente general. La teoría cinética elemental de los gases supone que el volumen de una molécula es despreciable. Como el peso específico es a la aceleración local de la gravedad como la densidad a la aceleración normal se tiene que y/g = p/k. si la gravitación u otras fuerzas másicas o de cuerpo son despreciables (como generalmente es el caso). y Si la masa se encuentra en la superficie terrestre.13 PRESION. pero sólo en raras ocasiones podría interesar la densidad media total de la mezcla. 1. que las moléculas están tan distantes entre sí que son también despreciables las fuerzas que ejercen unas sobre otras. lbf/pie3. si una sustancia no es homogénea. o cerca de ésta.12 PESO ESPECIFICO y El peso específico volumen. por ejemplo.o la muestra es lo suficientemente grande para que sea representativa del conjunto.F~ Se expresa usualmente en N/m3. Esta hipótesis simplifica los conceptos físicos. se emplean con frecuencia los volúmenes específicos medios de tales mezclas. Y entonces (1-6) p k = g y o bien y = k g P g ::::::k. como sucede cuando un cuerpo enviado al espacio exterior reingresa a la atmósfera.P = ~v-o -' V 1m ~ l' iJ. o el alrededor de un sistema. pueden servir los valores locales de densidad o volumen específico. como uno compuesto por agua y vapor de agua. en este caso se toma todo el volumen para efectuar el cálculo. 1. 1/4.

que se representa por v-:.<. 1/4) choca contra la superficie plana MN con un ángulo de incidencia el' respecto a la normal PN. ~s componentes de las velocidades en las direcciones x. se obtiene la fuerza de impacto producida por una molécula. 2 = z. Se considera que esta molécula llega a la pared opuesta y rebota para chocar de nuevo contra la superficie MN. dividida entre el número total de moléculas N. el vector veloci= dad v.<. Si todas las moléculas fueran iguales (de la misma masa m).<.•. el tiempo para el recorrido de ida y vuelta es T = U/v-y. es el promedio de los cuadrados de v-". la raíz cuadrada de esta cantidad es la velocidad media cuadrática. = m4[v-A1y . Esto resulta obvio. se obtiene.2]1/2 = z.<. Dividiendo el cambio de cantidad de movimiento entre el tiempo correspondiente.A' I = Iz.<.<.A21.<. p = F/ L 2. Iz.¡.mv-. Como la cantidad de movimiento (o ímpetu)* es una cantidad vectorial y puesto que la presión se define como la fuerza normal por unidad de área. 2mv-/ T = mz. Choque elástico quiere decir que.<. por ejemplo.<. observamos que el cambio de ímpetu de la molécula A en la dirección y es mz.z v-y la ecuación (b) quedará (v-.~ z. y su empleo ha sido recomendado. (b) p = A = -3 L F Nm 2 v-y Nm V V-v 2 . o bien.:' = z. sin pérdida de energía cinética o de cantidad de movimiento. el número de moléculas en el recipiente.y 2 + 2 = 32 z..2 . Luego. z son tales que v-.I f r 12 Principios.. POlio tanto.x 2 + z.) . La suma de los cuadrados de las componentes y de las velocidades de todas las moléculas. y. el mismo número de ellas chocarán contra cada una de las otras paredes del recipiente que contra la superficie considerada. pues tiene que haber presión en cada pared para que subsista el equilibrio estático. (N. Lo anterior lo verifica la observación experimental de que la presión del gas "en un punto" es la misma en todas direcciones. cuando una molécula A (fig. resulta que para cada molécula vale 2mv. [z..<.2/3): (1-7) p donde v-2 es la llamada "velocidad cuadrada media" de las moléculas. Como las moléculas tienen movimiento por completo al azar.<. rebota simétricamente al otro lado de PN formando un ángulo el' también.(-V-A2..~. y por lo tanto no efectuara • El término ímpetu equivale cabalmente al de momentum.<. donde V = L3 es el volumen del recipiente.<. adoptado en inglés para la cantidad de movimien· to. Iv-:. o sea. La presión es consecuencia de la rapidez de variación de la cantidad de movimiento de las moléculas que chocan contra la superficie./L. Como dichas componentes son ortogonales.rm" Si una molécula determinada chocara contra otra molécula que viaja hacia la pared.)].con esas componentes es tal que (e) y z. del R. como la presión media es igual a la fuerza total dividida entre el área. la fuerza totai es (a) F = m L i~1 ~ V-~i = Nm L ¿V-~i N donde se ha multiplicado por N y dividido entre N. = z.. conceptos básicos y definiciones dichas partículas son esferas rígidas que experimentan choques elásticos entre sí y contra las paredes de un recipiente.

por otra parte. pero un instrumento (en la figura 1/5 se ve un tipo de ellos) registra típicamente. que es (según distintos sistemas de unidades y a O°C o 32°F): 1 atm = 760 torr (torr :::::30 plg Hg = :::::1 kgf/cm2 mm Hg) 29. por menos de eso. y tirando con toda su fuerza no pudieron separarlos. Si van Guericke no hubiera sido un renombrado funcionario público. famoso por su sabiduría y benevolencia. conocidos como "hemisferios de Magdeburgo". La gente.Termodinámica 13 el viaje de ida y vuelta. Otros científicos de esa época fueron perseguidos. porque en forma casual en ese instante choquen contra la superficie dada un gran número de moléculas de alta velocidad (o bien. que fueron capaces de resistir la presión atmosférica sin separarse. Los instrumentos medidores de presión (u otros) son sensibles a un número medio estadístico que se aplica al sistema (en reposo): la presión macroscópica. la duración virtualmente infinitesimal del evento. considerada en relación con la atmosférica . en casi todos los sistemas por estudiar existe la suficiente cantidad de moléculas que permite calificarlos de continuos sin vacilación alguna. no docenas de colisiones moleculares. Los aparatos denominados barómetros miden la presión atmosférica local. Este efecto de tan pequeña densidad del aire significa una muy baja frecuencia de choques.) Todos los medidores de presión. y si el medidor de presión es golpeado sólo ocasionalmente por algunas moléculas. se sorprendió mucho cuando van Guericke rompió el vacío y los hemisferios cayeron sueltos. en una pequeña fracción de segundo. Finalmente pudo lograr un vacío significativo en el interior de un aparato formado por dos hemisferios ajustables. conocidos como manómetros en general. * Es conveniente fijar un valor de referencia para esta presión. pero descubrió que la hermeticidad con cerveza se obtiene con más facilidad que con el aire. puesto que todos los choques son elásticos y no varían los valor:es medios de la velocidad y la energía cinética de las moléculas (con respecto al recipiente). carece de significado el término "presión en un punto".1013 MPa (bar = 106 din/cm2) 1. que la presión en un área extremadamente pequeña sea por un momento muy elevada (o muy baja). otra molécula idéntica tomaría su lugar produciendo el mismo efecto. real para medir la presión Se habla de la presión en un punto. En tal evento interviene un área tan pequeña que ningún medidor de presión podría detectarla. puede suceder (a nivel microscópico). van Guericke unió sus hemisferios y extrajo la mayor parte del aire interior. En pocas palabras. Ante la presencia de un grupo de notables. su magia podría haberle traído consecuencias nada buenas para él.033 kgf/cm2 14. Otto van Guericke (1602-1686) se propuso producir un vacío. a 640 km de altitud el RLM es más o menos de 64 km. que es relativamente grande. Un cubo de 25 mm de lado lleno de aire atmosférico contiene unas 4 x 1020 moléculas. Un caballo fue enganchado a cada hemisferio.92 plg Hg = 0. indican una diferencia de presiones denominada presión manométrica. y aun muertos. Las e~cepciones a esta generalización se tienen en los vacíos extremos logrados artificialmente y en los confines de la atmósfera terrestre. que no sabía nada de la presión atmosférica. yeso sin considerar. siendo su primer intento por bombeo del agua colocada en un barril de cerveza. y probablemente así suceda. V" . A una altitud de 48 km el recorrido libre medio (RLM) de una molécula es de unos 25 mm.696 Ibf/plg2 :::::14. En un sistema formado por tan gran número de partículas. sino de ordinario millones de ellas.0132 bar 1. • Después que Evangelista Torricelli (1608-1647) descubrió la presión de la atmósfera. con velocidad reducida). (Las medidas de alta precisión de algo son difíciles.7 Ibf/plg2 La presión es una de las más útiles propiedades termodinámicas porque la podemos medir fácilmente en forma directa.

1/5) Yla que hay en la región que rodea exteriormente al aparato. etc. y el extremo que está más próximo al sistema articulado se mueve hacia la derecha. A medida que aumenta la presión. En un sistema líquido. del inglés "pound per square ¡nch") y kPa.9 Ibf/plg2 = 4.9 psi 1.3 kPa = 63.14 La presión absoluta se determina como sigue: (1-8) Principios. = 0. y un disco graduado sobre el cual se lee la presión.5 x (98. las colisiones moleculares originan presión . Determinar la presión absoluta en kgf/cm2. Dicha ecuación (1-8).. (Cortesía de Crosby Steam Gage and Va/ve Co. se puede generalizar como sigue: la presión manométrica es la diferencia entre la presión existente en la región con la cual se comunica el manómetro (a través de su conexión roscada. Ibf/plg2 (o psi. Solución. Este dispositivo produce la rotación del sector de engrane.500 = 4. y el signo negativo cuando la presión absoluta es menor que la presión atmosférica.14 PRESION EN UN FLUIDO Todo lo anterior se aplica de manera particular a sistemas homogéneos en equilibrio. Todo el mecanismo está.5 x (14.999 kgf/cm2. en el que el movimiento de las moléculas está considerablemente más restringido que en un gas. Aplicando la ecuación (1-8): p = Patm Asimismo. Se tiene que 735 torr = 0.999 + 3. Apéndice B): las equivalencias = 4. Fig. El signo negativo corresponde a una lectura manométrica llamada vaeío o presión vaeuométriea.). el cual mueve un piñón unido a la aguja indicadora. desde luego. se halla colocado bajo el índice o aguja. fig. El fluido entra al aparato por la conexión roscada. que se aplica en la forma indicada cuando el manómetro se halla expuesto a la atmósfera terrestre. Cada término de (1-8) debe estar. Boston). conceptos básicos y definiciones Presión absoluta = presión atmosférica ± presión manométrica donde el signo positivo se aplica cuando la presión absoluta es mayor que la atmosférica. el tubo de sección elíptica tiende a enderezarse. magnéticas.06 kPa)/(kgf/cm2) = 441. 1/5. Se trata de un tipo de manómetro aneroide conocido como instrumento de un solo tubo.5 kgf/cm2 de unidades (B 38. que son afectados imperceptiblemente por fuerzas másicas o de cuerpo (gravitacionales. empleando P + Pma. expresado en la misma unidad de presión.2 Ibf/plg2)/(kgf/cm2) = 63. desde luego.499 = 4.5 kgf/cm2 en una región donde el barómetro marca 735 torr. encerrado en una caja. Ejemplo Un manómetro indica 3. Mecanismo de un manómetro metálico Bourdon.

La decisión acerca de tener en cuenta o no tales diferencias es una de las pertinentes al ejercicio de la ingeniería. que la presión en un punto de un fluido es la misma en todas direcciones.yA dz y pasa por su centro de gravedad (c. Si y varía y se conoce su variación en función de z. 1/6) como un cuerpo libre. la ecuación puede integrarse. resulta (1-10) p . No existe gradiente de presión en ninguna dirección horizontal. La presión Po suele ser la presión atmosférica o ambiente. Por lo tanto. alcohol.z) = Po + yd d\ -1 14. podemos utilizar el elemento de volumen dV = A dz (fig. el peso específico es virtualmente constante.pA . se emplea el signo negativo porque z se considera positiva hacia arriba.dz Z Fig. de modo que en la práctica no se considera su diferencia. pero es de particular interés en el caso de los manómetros de líquido que suelen emplearse en ciertas aplicaciones. generalmente un líquido en esta aplicación.). Puede decirse.Termodinámica 15 pero no la presión total. p = Po + y(zo . pero sí lo hay en dirección vertical debido a la gravedad. siendo d la distancia vertical (profundidad) en el fluido.15 MANOMETROS DE LIQUIDO Estos manó metros indican la magnitud de una presión mediante la altura de una columna de líquido: mercurio. donde p es la presión a un nivel determinado por z. o la del líquido y su vapor).g. Presión en un fluido. z m. o bien. y N/m3. Efectuando esta operación en (1-9) con y constante y desde la superficie del líquido donde hay una presión uniforme Po. en dirección opuesta a la del vector dFg. Todas las fuerzas sobre el elemento dV actúan pasando por el centro de gravedad de dV. etc. y la presión P sobre un área horizontal A es uniforme. La fuerza de gravedad en este cuerpo es dFg = .dFg = A dp + yA dz = O dp = -ydz que es la relación básica. i Zo . Por suma de las fuerzas en el elemento se obtiene (1-9) (p + dp)A . En columnas cortas de líquido o gases. la forma final Po + yd es fácil de recordar y manejar. La fuerza resultante debida a la presión sobre la cara superior del elemento dV es pA. por ejemplo: y kgf/m". Los términos de (1-9) y de (1-10) deben estar en unidades coherentes. 1. En una caldera la presión del vapor sobre el agua y la presión sobre el fondo en el tambor inferior (ver el Preámbulo para el estudiante) son casi iguales. y Po es la presión en Zo (que puede ser la de la interfaz o superficie de separación entre un líquido y un gas. puesto que la fuerza másica del campo gravitacional es probable que tenga un efecto significativo. las unidades deben ser homogéneas. sobre la cara inferior es (p + dp)A. El siguiente análisis se aplica a un fluido en reposo.pN/m2• Considerando un área infinitesimal se obtendría como resultado la misma ecuación básica (1-9). Si d es la longitud de una columna con área . que ha de tomarse dentro del contexto de una situación real y dependiendo de su magnitud relativa y de los requisitos de precisión.z) lnterfaz Afea o bien.Po = y(zo . agua. dm. por tanto. 1/6.p kgf/m3.

Si dicho fluido en KJ es gaseoso y su densidad no es extraordinaria (es decir el fluido del recipiente es un gas ordinario).63 kgf/cm2 = 160 028 = 160 kPa. También no hay que olvidar la transformación en absolutas de todas las presiones manométricas . por simetría. la diferencia de presión entre los dos recipientes es . el valor de YE(KJ) puede ser despreciable.55 lbf/plg2 de lectura barométrica. donde y es el peso específico del líquido. En la sección B 38 del Apéndice B se tienen las constantes de conversión de las unidades. tal efecto se debe a que la fuerza vertical sobre superficies horizontales . Solución. Determinar la presión del gas en lbf/plg2. entonces su volumen será V = Ad Y su peso (o fuerza de gravedad) es = yAd. v el volumen específico y las unidades deben ser coherentes.21 lbf/plg2) [0. excepto el de la parte JHG). Por la ecuación (1-11) P = Pa + gpd/k 14.11 pie/seg2)(3oo Ib/pie3)(50 plg)(1 pie/12 plg) (32. En este caso la presión en el recipiente se considera que es (1-11) P = Pa + yd = P a + gpd _ k - Pa gd + kV donde Pa es la presión del medio exterior. en kgf/cm2 y en Pa. Un cuerpo sumergido en un fluido experimenta una fuerza vertical hacia arriba (empuje ascensional) numéricamente igual al peso del fluido desalojado. La presión en B es igual a la presión Pa en G más yMd = YM(GH) . 1/7) está evidentemente.16 Principios..174 Ib'pie/lbheg2)(144 plg2/pie2) = 14. es conveniente no dejar de escribirlas (y luego cancelarlas) porque es importante adquirir el hábito de la conversión de unidades. y = (g/k)p (ecuación 1-6).11 pie/seg2 y 14.1/7.16 PRINCIPIO DE ARQUIMEDES = 1. Ejemplo eg d r ~ El recipiente de la figura 1/7 contiene un gas y el manómetro funciona con un líquido cuya densidad es 300 Ibf/pie3 y d vale 50 plg. La presión correspondiente es P = FgI A = yd.¡d.21 Ibf/plg2) [6894. •... 23.631663 = 1.66 Luego entonces. La porción de líquido en el codo HJ del tubo (fig.8 Pa/(Ibf/pll)] 1. la lectura de presión es .0703 kgf/cm2/(lbf/plg2)] = (23.. se tiene localmente que g = 32. conceptos básicos y definiciones Fg transversal A.55 lbf/plg2 + (32.21 lbf/plg2(abs. Manómetro de liquido. Si se conecta a otro recipiente en A. siendo YE el peso específico del fluido en la parte KJ. Aun cuando se tengan que cancelar las constantes de conversión introducidas. M Fig. Como no hay gradiente horizontal de presión.55 + 8. La presión p que figura en casi todas las ecuaciones debe ser la presión absoluta.YE(KJ). Si el manómetro está abierto a la atmósfera en A. en equilibrio y se puede omitir.¡d (los fluidos son de peso despreciable.) P = (23.

En el caso de un cuerpo en reposo (flotante) la fuerza neta vale cero. 1. empleada para cuantificar la sustancia en estudio. Finalmente. mide la intensidad de la energía molecular almacenada en un sistema. Consideremos por un momento el punto de vista microscópico.) Así. se pide que s~ acepte.211 la Ley Cero. corrección que resulta despreciable cuando la densidad del cuerpo es mucho mayor que la del aire. pv = RT.2/(3 V). (razón de la constante de los gases al número de Avogadro) es otra constante funda- * Ver nota biográfica en la sección §11. en la ecuación (1-7). 1 kgmol = 32 kg y 1 lbmol = 32 lb. El número de Avogadro NA = N/n = 6. como se verá. N es el número total de moléculas.NAm-z<. unaconstantefundamental de la naturaleza. de modo que se efectuarán las siguientes operaciones. y = RIN. si~ mayor explicación por ahora. en rigor.Termodinámica 17 que miran hacia abajo. [1.20. Sea M la masa molecular de una sustancia (que se llama también peso molecular o masa fórmula).Nmv3nv 3v Nmv-3 V . queda: p --------. Observemos que.3. La fuerza neta que se ejerce sobre el cuerpo es igual al peso del fluido desplazado menos el peso del cuerpo sumergido. Un volumen molar v es el volumen de 1 mol. para la sustancia O2 se tiene que M = 32. y n un cierto número de la cantidad denominada mol.-=3 R = 3" 2E = m-z<- 2/2 es la energía cinética media de la molécula de un gas ideal de masa m. la llamada ecuación de los gases ideales.7a. que requiere recordar algunos conceptos. que es p = Nmv. es el número de moléculas en un gramomol.) Es una propiedad intensiva que.) (E) (l-12B) donde le E 2 NA T = . (vea § 1. 2 --2 (1-12A) pv RT 2 2N 2 NAm-z<-= -f(m. el volumen total V = nv. Sustituyendo el valor anterior de V. donde R es la constante universal de los gases.02252 x 1023moléculas/gmol.17 TEMPERATURA-PUNTO DE VISTA MICROSCOPICO Como expresó Maxwell. La magnitud de un "mol" depende de la unidad de masa que se emplee. * la temperatura de un cuerpo es su estado térmico considerado con referencia a su capacidad de comunicar calor a otros cuerpos. . Por ejemplo: gramomol (gmol) = M gramos 1 ~ilogramomol (kgmol) = M kilogramos 1 libramol (lbmol) = M libras (Véase también la definición de mol en 1.. de manera que para tal sustancia 1 gmol = 32 g. para n moles. es mayor que la fuerza vertical sobre superficies horizontales que miran hacia arriba. por consiguiente. cuando un cuerpo se "pesa" en la atmósfera hay que hacer una corrección para tomar en cuenta el empuje ascensional del aire desalojado.

por el momento nos limitaremos a aceptar el concepto de temperatura absoluta T y su relación con las escalas de la temperatura ordinaria (t) . Es interesante observar que a una temperatura particular (o sea. normales del agua se tienen 100 grados en la escala Celsius y 180 en la escala Fahrenheit (de modo que 180/100 = 9/5 = 1. x: E: mental -constante 1.e.ms' de las moléculas. y 100 °C o 200 °F para valores de diferencia de temperatura (l °C = °F). y el p. para valores de temperatura.e.J8 Principios. La temperatura es detectada por un instrumento en virtud del intercambio de energía molecular. mann. corresponden las siguientes temperaturas: O°C y 100°C. respectivamente. u. respectivamente. en la siguiente forma: 100°C o 212°F. ••• En el caso de las temperaturas no absolutas es necesario tener muy en cuenta esta diferencia de significado. • Los símbolos adoptados para las propiedades molares son los utilizados en Gas Tables de Keenan y como v. * La velocidad molecular correspondiente a en (1-12B) se denomina velocidad media cuadrática.) (que es la temperatura de una mezcla de hielo yagua saturada de aire. lo que da las siguientes relaciones (1-l3A) (1-13B) te = 5/9(t1 . Gabriel Fahrenheit -de Amsterdam.c.e.18 ESCALAS DE TEMPERATURA Una escala de temperatura es una graduación arbitraria. Considerando el uso particular en este caso. escala Celsius). a 1 atm) y punto de ebullición (p. fue creada en 1742 por Anders Celsius (1701-1744). Y 32°F Y212°F. de modo que es toda la masa de un gas la que tiene temperatura (un termómetro recibe la acción de miríadas de contactos moleculares). Holandafue el primero (en 1720) en inventar un instrumento que indicaba la temperatura en grados. hasta que se alcanza un estado de equilibrio (§5. Observemos que una sola molécula sólo posee energía y no temperatura. ** Las temperaturas se expresan indicando siempre la escala a que se refieren. Aunque tendremos con frecuencia ocasiones de decir más acerca de la temperatura. respectivamente. Generalmente la barra superscrita indica el valor medio. creemos que no causará mucha confusión esta incongruencia . Al p. a una ~'ms determinada) la energía de una molécula es directamente proporcional a su masa.c. se tiene que.) (que es la temperatura de agua hirviente también a 1 atm de presión).32) = 9/5te + 32 ti donde te Y ti son las temperaturas en grados Celsius (0C) y grados Fahrenheit (OF). excepto el valor que puede ser calculado por una ecuación como la (1-12).25).13. y al p. Se tratará con más detalle ulteriormente un gas ideal. los valores de 320 y 2120. La escala centígrada (ahora.sJ. del R. Por lo tanto. que es el promedio de los cuadrados de las velocidades. entre el p.) . Las escalas llamadas Celsius (o centígrada) y Fahrenheit están basadas en los siguientes puntos fijos: puntos de congelación (p. KayelO. la cual es una propiedad macroscópica. *** t La termodinámica requiere el uso de la llamada temperatura absoluta (o termodinámica). y por ahora basta recalcar que la temperatura es directamente proporcional a la energía cinética media de traslación de las moléculas.c. marcando como puntos de congelación y de ebullición del agua. conceptos básicos y definiciones de los gases por molécula que recibe el nombre de constante de Boltz= 1. La notación anterior evita equivocaciones serias. (N. pero no tenía una escala bien fundamentada.38054 X 10-16 erg/K. §1. que se mide a partir del cero absoluto. •• Galileo inventó un termómetro en 1592.8). ~ . como V. astrónomo sueco y profesor de Uppsala .

IComo en el caso del Kelvin. para obtener más detalles que los que pueden explicarse aquí. proporcionan una norma para la comparación. del agua).1 K (2 °R).15 "" t (0C) + 273 Las temperaturas se miden siempre mediante el cambio en algunas otras propiedades (§ 1.c.67 °F. entre 2 K Y 5 K se utiliza una escala de presión de vapor de helio 4. y el p. (Consúltese la bibliografía que acerca de este asunto se presenta al final del libro.0°C sólido y liquidO 1 774°C sólido y liquido 3 370°C sólido y liquido La National Bureau of Standards (NBS: Dirección Nacional de Normas. (N.7) se puede medir con excelente exactitud. Los termómetros de resistencia eléctrica de platino se usan también para bajas temperaturas. a mezclas bifásicas en equilibrio a 1 atm: del agua.87°C sólido y líquido 231. Puesto que la temperatura del punto triple (p.67 "" t (OF) + 460 Las temperaturas absolutas en la escala Celsius se denominaban grados Kelvin (OK). y que corresponden Oxígeno (02): Mercurio (Hg): Estaño (Sn): Cinc o zinc (Zn): Azufre (S): Antimonio (Sb): Plata (Ag): Oro (Au): Platino (Pt): Wolframio o tungsteno (Wl: - 182. que son bastante complicados cuando la exactitud es de suma importancia.. El helio se ha empleado con éxito para medir temperaturas hasta de unos 1. se necesita disponer de puntos guías razonablemente exactos para poder graduar o calibrar instrumentos.11 . y se obtienen como sigue: (1-14) T(°R) absolutas en esta = t (OF) + 459.5). en honor de Lord Kelvin (vea la nota de página en §6. Como ilustración se darán en seguida otras temperaturas con más o menos aceptación internacional. esta unidad se llama también rankine (R).) del H20 (§§3. la NBS efectúa ahora calibración de temperaturas entre 4 K Y 14 K por el uso de termómetros acústicos (la velocidad del sonido en un gas ideal particular es función de la temperatura).) Para que exista concordancia entre temperaturas medidas en distintos lugares del mundo.c.16 K (que es 0. que resultan aún difíciles en el caso de temperaturas fuera de la gama "usual".9°C sólido y liquido 419. El cero absoluto se tiene a Kelvin (K) simplemente.19).15 0c.t.5°C sólido y líquido 960. se ha convenido internacionalmente en tomar como punto básico de la escala absoluta el correspondiente a 273. hidrógeno. de Estados Unidos) emplea -entre otroslos siguientes puntos fijos de líquido y vapor en equilibrio: -253°C. (1-15) T(°K) = t (0C) + 273. nitrógeno. tomó largo tiempo el poder obtener mediciones exactas. pero a temperaturas próximas a la • Ver nota de página de la sección §9.970°C líquido y vapor 38.01 grados más alto que el p.505°C sólido y líquido 444. a secas. el p. del R. Asimismo. actualmente la unidad se conoce como del SI. y -196°C. y es una de las fundamentales -273. Los termómetros de gas.e.T_odinámica J9 E cero absoluto para la escala Fahrenheit está a -459.60°C liquido y vapor 630. además del p. Las temperaturas escala se llaman grados Rankine* (OR).t.4 Y 3.3.8°C sólido y liquido 1 063.

o bien. 4. la definición de toda la escala llegará a ser más precisa a medida que se acreciente la exactitud de los datos básicos. Cambio de presión. alcohol (de -73°C a unos 150°C) y pentano (de -185°C a unos 20°C). los termómetros se calibran para cierto grado de exactitud. Asimismo se usan los semiconductores. Por consiguiente. Si la magnitud de la dilatación en un caso particular se correlaciona con el p. Convertir este valor a las unidades grados Rankine (o rankines). aproximadamente. Aplicando las ecuaciones indicadas antes: te = (5/9)(t¡ . Alemania) prefirió las actividades docentes y de experimentación en las ciencias físicas. y el cambio de presión puede correlacionarse con el de temperatura. Por su invento del par termoeléctrico se le concedió una mención honorífica en la Academia de Ciencias de París. Cambio en potencial eléctrico. Cambio de resistencia eléctrica. con el fenómeno de que las sustancias (por ejemplo. el cobre y el platino (en los aparatos de alta precisión). que poseen alta sensibilidad y una rápida respuesta térmica. A este respecto. Ejemplo Un sistema tiene una temperatura de 250°F. pero la exactitud de las mediciones en este intervalo está sujeta a mejoras significativas. del agua. Solución. el mercurio o un gas) se dilatan al elevarse su temperatura. la definición es en términos de la ley de radiación de Planck.22J:mercurio (de -39°C a unos 315°C. Los líquidos utilizados comprenden[J. Thomas J. Cambio de volumen. quien descubrió el par termoeléctrico (1821). La resistividad eléctrica de algunos metales crece casi en proporción directa a la elevación de temperatura. Aunque se graduó como doctor en medicina (Universidad de Gotinga. Casi todo mundo está familiarizado. Los metales empleados incluyen el níquel. Si un gas está confinado a un volumen constante. Las mediciones de temperatura por cambios de resistividad eléctricas pueden hacerse que sean los métodos[l. y el cambio de volumen se divide en 100 (o en 180) partes. Si la temperatura es superior a la del punto del oro. al me!l0s de modo cualitativo.32) T(K) = 121°C = t (0C) + 273 = 121 + 273 = 394 K 1.20 Principios. 1.55 K a 33 K). 3. * Funciona en virtud del fenó.3oJmás precisos entre -118°C. Seebeck (1770-1831). El vidrio comienza a reblandecerse aproximadamente a 480°C y el límite superior de trabajo para termómetros de gas es del orden de 1 480°C. no se pueden utilizar. la resistividad eléctrica de los conductores tiende a cero (la conductividad tiende a infinito). el cambio medido en la resistencia de un trozo de alambre puede convertirse a una variación de temperatura.e. y el p. 2. .32) = (5/9)(250 . su presión se incrementará a medida que su temperatura se eleva.19 MEDICION DE LA TEMPERATURA Los detalles de los diversos procedimientos para medir temperaturas son muy extensos para describirlos aquí. y 182°C. pero puede dar buena información una breve mención de los más utilizados. El dispositivo que mide una temperatura mediante la generación de fuerza electromotriz (FEM) se llama par termoeléctrico o termopar. Para este campo se han adaptado materiales semiconductores. a 480°C con nitrógeno sobre el mercurio). grados Celsius y Kelvins. en especial para temperaturas muy bajas (de 0. nació en Estonia. el instrumento puede emplearse para "leer" temperaturas. conceptos bilsicos y definiciones del cero absoluto. Como no es muy probable que los cambios de volumen sean exactamente proporcionales a los cambios de temperatura.c. y por lo tanto.

si .25. volumen. cambiarán las propiedades de los cuerpos (por ejemplo. no habrá cambio alguno en sus propiedades (si no ocurre reacción química). La ley cero de la termodinámica (que precede lógicamente a la primera y la segunda) expresa que cuando dos cuerpos aislados del medio circundante están en equilibrio térmico con un tercero. consecuentemente. se observa un cuerpo candente o incandescente cuyo brillo se compara con el de una fuente de luz ajustable y calibrada que se tiene en el pirómetro. después de un cierto tiempo las propiedades dejan de variar. Por ejemplo.en toda interacción térmica simple. En los procesos reales intervienen cambios en todas o casi todas las propiedades. Sin embargo. debe ser muy grande en comparación con la cantidad de energía intercambiada con el termómetro A. La FEM es función de la diferencia de temperatura entre las juntas. la lectura es de nuevo igual a 100°C. se dice entonces que ésta es la temperatura del sistema B. etc. Cambios ópticos. Varios dispositivos se utilizan para convertir la radiación en una indicación de temperatura. Si un cuerpo "caliente" interacciona con un cuerpo "frío" y los dos han sido aislados de sus alrededores.). En consecuencia. Un cuerpo radia calor con intensidad proporcional a la cuarta potencia de su temperatura absoluta (Q = wr ley de Stefan-Boltzmann). por ejemplo. conductividad.4] se da una demostración de esta ley. Una junta del termopar se conserva a una temperatura de referencia. pasa por un cambio de estado. para que haya exactitud. No obstante.Termodincímica 21 meno que ocurre cuando dos conductores de diferente material se unen por sus extremos. 5. si el temómetro se introduce en un sistema y. alcanzan un estado de equilibrio térmico. pero la termodinámica se estudia mediante modelos ideales en los que una de las propiedades con frecuencia permanece constañte. Ahora bien. Ver también la sección §5. obtenida generalmente de una mezcla de hielo y agua a O°c. cromel y alumel (-184°C a 1 204°C). Es otra ley natural (la segunda ley de la termodinámica) que ocurra un flujo neto de calor del cuerpo más caliente al cuerpo más frío . la cantidad total de energía almacenada en el sistema B cuya temperatura se mide. y las uniones se mantienen a distinta temperatura. Observemos que. 1.20 LEY CERO Una ley (natural) es una generalización para la que el ser humano no ha encontrado excepciones y ha sido deducida a partir de observaciones de fenómenos físicos.21 PROCESOS Y CICLOS Si varlan una o más propiedades de un sistema. fluirá calor desde el sistema B hacia el termómetro A (otro sistema). y los dos. (En la obra de consulta [l. al perder energía el sistema B su temperatura disminuirá. sea 100°C la lectura del termómetro. Las combinaciones de metales que se emplean usualmente son cobre y constantan (-184°C a 343°C). el instrumento da una indicación de temperatura. pero hallarse herrumbroso (o sea. estarán en equilibrio térmico entre si. los sistemas B y estarán en equilibrio térmico entre sí (ley cero). por ejemplo. y en el más común. e e e 1. esto es. un trozo de acero puede estar en equilibrio térmico con su alrededor. Al llegar al equilibrio. fenómeno que recibe el nombre de efecto seebeck. Cuando el brillo de la fuente se hace que resulte igual al del cuerpo cuya temperatura se desea. sufriendo una reacción química). en el equilibrio. Este es uno de los métodos preferidos para medir temperaturas. esto es. hierro y constantan (-184°C a 816°C). a salvo de otras interacciones. el pirómetro óptico. El potenciómetro que mide la FEM puede tener una escala que indique directamente la temperatura. puede haber otros tipos de inequilibrio. se dice que éste experimenta un proceso. si B y se ponen en contacto y se aíslan. Cuando cesan los cambios se dice que los cuerpos están en equilibrio térmico.) Como ilustración supóngase que se tiene un termómetro A indica 40°C al ser introducido en un sistema B "más caliente". temperatura.

los procesos en que interviniesen tales consideraciones pertenecen a campos especializados que trataremos sólo superficialmente. 1/9.22 CONSERV ACION DE LA MASA El principio de conservación de la materia afirma que la masa es indestructible. como 1-C-2-A-1. o 1 2 o ] ~p Fig. como la acción en una celda electro química para desarrollar potencial o producir corriente eléctrica. P. 1-B-2-A-1. Ciclos. como los de la figura 1/3. Consideremos un caso elemental de flujo laminar (Hg. en los que la masa se convierte en energía -o viceversa-. como la l-A-2-B-l o la l-A-2-C-l. los ciclos que corresponden a una trayectoria en sentido contrario al del reloj. o bien. Sin embargo.2). Los ciclos se estudiarán después de un estudio detallado de los procesos. Pero a menudo tendremos que realizar balances de masa en el caso de procesos "ordinarios". se dice que experimenta un ciclo. reciben trabajo. se dice que el operante pasa por un proceso isobárico (o a presión constante). Cuando cierta masa de fluido en un estado particular pasa por una serie de procesos y regresa a su estado inicial. Sin embargo. las moléculas tienen sus movimientos al azar. figura 1/9. 1/8. la lectura de un termómetro -que se traslade con una corriente de gas ideal será un índice de la energía cinética media de las moléculas. ser una sucesión de cambios de estado sin denominación especial. La trayectoria cerrada constituida por la serie de procesos puede ser de cualquier forma. pero sí cambian otras propiedades. en el que las partículas se mueven en trayectorias paralelas a la dirección de la corriente. 1. y tener presente que objetos que se mueven a una velocidad cercana a la de la luz experimentarán un aumento significativo en su masa (§2. Dentro de ésta. y serán de mucho interés los procesos en que existe un flujo de sustancia. Los cambios de estado pueden ser procesos con nombre particular -como isómetrico o isobárico-. Reacciones químicas como las de combinación del carbono y el oxígeno para formar CO2 son procesos también. sólo es necesario que el operante regrese al estado 1 para completar un ciclo. figura 1/8. Procesos. r p¡ P V 1 i 1 Fig. De manera que se repasarán brevemente estos conceptos. figura 1/8. o bien. Por la convención de signos. conceptos básicos y definiciones ocurriese un cambio de estado durante el cual no variara la presión: 1-2. por ejemplo. al estudiar los sistemas macroscópicos consi- . etc. 11 Di ~2 V2 r-------- ------i. los ciclos que corresponden a un recorrido o trayectoria en el sentido del reloj suministran trabajo. descritos anteriormente y. si el volumen de una masa dada de operante no se altera: ab. la disolución de azúcar en una taza de café. Al aplicar esta ley debemos exceptuar a los procesos (o reacciones) nucleares. el proceso recibe el nombre de proceso isométrico (o a volumen constante).22 Principios. 1/10).

Consideremos que el elemento i-ésimo. y que se supone . con masa dm¡.). como en BC (fig. y y z. durante o unioimensional x Flujo Fig. y no las moléculas individuales. p = p(x). tiene una velocidad ~¡ que es perpendicular a la sección transversal en BC. etc.[masa] que sale = lalmacenada en laelmasa ] sistema r cambio en a En el trabajo de escritura a mano. como en GH (fig. o bien.~·dA donde m = dm/dT es la intensidad másica de flujo (por ejemplo. En muchos sistemas que implican análisis termodinámicos es suficientemente preciso suponer que en cada punto de cualquier sección transversal las propiedades son las mismas [p = p(x).Termodinámico 23 deraremos la velocidad (y la energía cinética) de la corriente de fluido. se deduce que con respecto a cualquier sistema. 1/10). •• . el método del autor de utilizar una ve cursiva (v) de imprenta para el volumen específico.) varían un poco de punto a punto en la sección BC. y utilizar una velocidad media ~ normal a la sección. y p¡y~¡representan las densidades y velocidades locales. Aceptando lo enunciado en la ley de conservación de la masa.es la misma en cada punto de la sección transversal. el tiempo dT. quizá algo exagerada. el volumen que cruza un área dA es ~¡dTdA. (Desde luego que en un curso de mecánica de fluidos se trata el caso más general de flujo). Flujo laminar. p. 1/10. Una capa delgada de moléculas adyacentes a las paredes del conducto tiene velocidad cero. (1-16) m = I I fA p. la velocidad media que da el flujo correcto en (1-17). el esquema teórico de la variación es parabólico. también proporciona un valor razonablemente preciso de la energía cinética. y una ve de tipo manuscrito (~). por ejemplo. Si se dividen ambos miembros entre dT se obtendrá la intensidad de flujo a través de toda la sección BC como la suma de estas cantidades i-ésimas. si la densidad es la misma en todos los puntos del área de la sección transversal A. la masa diferencial que atraviesa dA es dm¡ = Av¡dTdA. las moléculas que se mueven a lo largo de la línea central tendrán velocidad máxima. etc. el flujo de masa es* (1-17) m = p~A Aun cuando esta corriente es turbulenta y tiene componentes de velocidades en las direcciones x. la forma verbal de dicha leyes (1-18A) al que entra masa] . un tipo de flujo llamado flujo bidimensional. para designar la velocidad . respectivamente. Por lo tanto. conviene adoptar. 1/10). Puesto que el volumen multiplicado por la densidad es la masa. en kg/s). Las propiedades (p. T. normal a la sección BC. lo que constituye un flujo unidimensional.

En la figura 1/11. * En general. y 11m es el cambio en la cantidad de masa dentro del sistema. La ecuación (1-18) en forma simbólica para la figura 1/11 quedará como 1 (1-18C) para un espacio de tiempo específico. es decir. Por lo tanto.8) es un sistema abierto en el que no hay cambio en la masa almacenada.dx/dT = p. así pues. Sea dmentr. en secciones como 1. mz es la masa que sale en la sección 2. . rñ kg/seg. el flujo de electricidad crece con la diferencia de potencial.24 Principios. (1-18A) expresada en forma simbólica será (1-18B) dmentr.dmsal.A. Estas intensidades de cambio deben ser lo bastante grandes para que los procesos particulares sean comercial o humanamente factibles. por ejemplo. un volumen particular. estando todas las cantidades medidas en el mismo espacio de tiempo. podemos expresar cualquier ley de conservación como: Entrada . En las unidades SI se tendría: v m/seg. la termodinámica es indiferente al tiempo. etc. Dividiendo entre dT. 11m es positivo si la masa del sistema aumenta. 2. el flujo de masa crece con la diferencia de presión. • Para el sistema simple de la figura 1/11. = p. A m2. 1/11. seobtienem. m es la masa que entra al sistema en la sección 1. se debe incluir en los cálculos el tiempo 7 en ocasiones .Salida = I1(Almacenado). Sin embargo. lo que hace posible que los estados en e y f no sean iguales. el flujo de calor aumenta al aumentar la diferencia de temperatura. = pdV = p. Las propiedades pueden ser esencialmente las mismas en todos los puntos. d(l1m) el cambio diferencial en la masa almacenada y dmsal. p kg/m3 v m3/kg. . mi = mz = m. 11m = O. los cambios bruscos como en e y d incrementan la turbulencia. Y que es un volumen de control (un cierto volumen que se elige en el espacio). conceptos básicos y definiciones Se puede decir también que la masa almacenada inicial más la masa entrante es igual a la masa almacenada final más la masa saliente. En consecuencia. la velocidad de una reacción química aumenta con el potencial químico. Fig. a y b. Un cierto proceso bien definido puede ocurrir en un segundo o en un año. Un sistema de flujo constante (más completamente definido en §4.lamasa de salida.A. la ecuación (1-19) se establece fácilmente. En consecuencia. dx. la masa de entrada.A. El símbolo 11 indicará siempre un cambio finito en el sentido del valor final menos el valor inicial. La masa que atraviesa la sección transversal 1 es dm. se ha tomado como el sistema abierto.Z'" como en la ecuación (1-19). y negativo si disminuye. (1-19) expresión que se llama ecuación de continuidad del flujo constante. el comprendido en el conducto entre las secciones 1 y 2. en determinados eventos (procesos) intervienen necesariamente las intensidades de variación. = d(l1m) En términos aún más simplificados.

Se puede utilizar para entregar trabajo a sistemas externos. hornos. La mayor parte de los problemas para este texto se presentan en el libro complementario. pero los resultados númericos de problemas específicos sí dependen de dicho sistema.174 pie/seg2• K.) y 671 - . una propiedad extensiva y una propiedad específica.Termodinámica 25 1. las que son impenetrables al flujo de masa.todas la tablas y diagramas del Apéndice B de esta obra. 32. Simmang y Brewer. de temperatura uniforme y composición homogénea. Problemas de Termodinámica. 1 033 kgf/cm2 o 14. y es uno en el que no puede haber flujo de calor. 1.1 Un sistema de 0.3 Una masa que pesa 25 N está suspendida de una cuerda que se puede mover verticalmente. N. 2~ edición.23 DEPOSITO TERMICO Un depósito térmico es un sistema termodinámico que generalmente sirve como fuente o como recipiente de calor para otro sistema. de Faires. o bien.26 CONCLUSION Los resultados teóricos de la termodinámica no dependen del sistema de unidades que se decida emplear. Enuncie los valores de tres propiedades intensivas. como lo hace el motor Stirling. PROCESO ADIABATICO Una superficie adiabática es la que es impenetrable al calor. aunque ninguno se ajuste realmente a la restrictiva definición anterior. 1. los mares y la atmósfera son excelentes depósitos térmicos y sirven a un gran número de sistemas de ingeniería. Los grandes ríos y lagos. Implica un perfecto aislamiento térmico. 1. pues todas las otras generalmente son implicadas por ellas. o puede recibir trabajo de algún sistema externo y producir un efecto frigorífico. etc. Yla aceleración de la gravedad como 9. temperatura y volumen fueron descritas en detalle por una buena razón: son propiedades que se pueden medir directamente. Las tres propiedades de presión. y con la misma presión a cualquier nivel en el campo gravitaciona!.325 kPa. Un proceso que ocurre en un sistema encerrado por una superficie adiabática se llama proceso adiabático. que contiene también -para mayor conveniencia.1246 m3 contiene 4.806 m/seg2. Se le considera estable. 1.25 SUPERFICIE ADIABATICA. como en el caso de un refrigerador.70 m/seg2) de usted en función de las unidades SI: m. kg..2 Exprese la estatura.24 MAQUINAS TERMODINAMICAS Una máquina termodinámica es un sistema termodinámico que funciona continuamente y sólo energía (calor y trabajo) atraviesa sus fronteras.6961bf/plg2. hacia arriba o hacia abajo. Es infinitamente grande en comparación con el sistema al que sirve. automóviles.535 kg de vapor de agua a 9653 MPa (abs. ¿Cuáles son sus conclusiones acerca de la dirección y magnitud de la UNIDADES SI 1. PROBLEMAS (Nota: A menos que se exprese otra cosa. el valor de la presión atmosférica se considera como 101. masa y peso (g = 9. 1. y su temperatura permanece invariable cuando se le somete a una interacción térmica. como plantas eléctricas de vapor.

92 plg Hg abs.622 x 105 km de la Tierra.25.)apsiaolbflplgz(abs. Halle (a) la fuerza retardatriz constante.96 x 107 km. Resp.) a plg Hg (abs. kg. realice estas conversiones: (a) 80 psig o Ibf/plgz(man.7 psi (29.17 Dada la presión barométrica de 14.5 mV para 100°C. UNIDADES TECNICAS 1.halle (a) el flujo de masa. se dispara una bala de 1. (b) la masa total del mismo en lb. ¿cuál será la lectura de la misma? (e) Si el cable de soporte se rompiera (y el montacargas cayt:ra libremente). m¡kg.5 m/seg2 si (a) se mueve sobre un plano horizontal sin fricción. evalúe la intensidad de cambio de E por °C cada una de las temperaturas indicadas.70 m/segz.14 mV1°C para 100°C.6 Una columna vertical de 30 m de altura de un fluido (con densidad de 1 878 kg/m3). ¿cuál sería la lectura de la balanza? (d) Si dicha 'lectura fuera de 350 N. ¿cuáles serían las circunstancias? 1. Resp. Además. g (superficie) = 16.11 En el caso de un par termoeléctrico. (d) su peso específico (en Ibf) donde g = 31.7 Dos líquidos con diferente densidad (p ¡ = 1500 kg/m3.).11. kgflcm2 (vac. las dos constantes son a = 0. 1.14 Un sistema tiene una masa dé 15kg.45 m/seg2? 1. y además en un punto a I 000 km por encima de dicha superficie.).65 m/seg2• Halle la presión en la base de la columna. (b) el tiempo necesario para detener la bala. cuando E está en milivolts. y (b) el tiempo total requerido para llenar un tanque cilíndrico vertical de 3. o (b) se mueve verticalmente hacia arriba en el lugar donde g = 9. desde -100 °C hasta 400°C. ¿en qué condiciones darán ambos la misma lectura numérica? ¿Cuál será la temperatura del sistema cuando el termómetro absoluto indique el doble de la lectura del termómetro Celsius? 1. Si la densidad resultante de la mezcla es de 800 kg/m3.) y atm. la masa solar es 3.9 g a un trozo de madera suave. utm. 300°C.9 Si dos termómetros. 1. (d) 15 plg Hg (man.) y Pa (abs. (e) 10 psia a lbflplgz(vac.11 x 10-31kg) de un átomo cuyo radio de la órbita electrónica es 5. conceptos básicos y definiciones otra se utiliza como sonda para medir la temperatura Celsius deseada t. Resp.3 m/seg2• 1. no se consideran los efectos gravitatorios de la Tierra. A 2. 200°C. La Luna tiene un radio medio de I 740 km y una masa de 7.).4 Para un estudio balístico. 0.05 m de altura. llenándolo. 1. se localiza donde g = 9.26 aceleración y la velocidad de la masa cuando la tensión de la cuerda es (a) 25 N.90 pie/segz.) a psia. 1. Pz = 500 kg/m3. para este termopar.13 Si una bomba descarga 284 lit/min (o Ipm) de agua cuya densidad es de 985 kg/m3. 1. ¿Qué fuerza total (en kgf y N) es necesaria para acelerarla a 4. 400°C.7 kPa. y que la aceleración local de la gravedad vale 9. se introducen en el mismo sistema. la FEM E generada en el circuito está relacionada con la temperatura t por E = tea + bt). halle las cantidades respectivas de los líquidos empleados. de modo que la atracción gravitacional solar esté en equilibrio con la de la Tierra? La distancia entre la Tierra y el Sol es de 14. Dé las respuestas en las unidades newtons y dinas. 1. 543. uno que indica en °C y otro en K. (b) 15 N.15 ¿A qué distancia de la Tierra debe estar un cuerpo a lo largo de una línea dirigida hacia el Sol. (b) E = 19. se vierten juntos en un tanque de 100 litros.10 Calcule la magnitud de la aceleración de la gravedad en la superficie de la Luna. La bala choca contra la superficie de la madera a una velocidad de 380 mis y penetra 0. Resp. (e) el volumen específico del fluido. mi = 45 kg. (b) 20 plg Hg (vac. (e) 35 N? 1.).5 X 10-4• (a) ¿Cuáles son las unidades de a y b? (b) Determine el valor de E para cada una de las siguientes temperaturas medidas: -100°C.29 x 1O-¡1m. ¿cuál es la lectura de la balanza? (b) Si el elevador se detiene. si se mantiene una junta a O°C (la unión fría) y la Principios.25 x 105 x (masa terrestre). Resp.) y psia. 100°C. kgflcmZ (abs.5 Suponga que se coloca una masa de 50 kg en el platillo de una balanza de resorte instalada en un elevador (o montacargas). (a) Cuando el montacargas se mueve con una aceleración hacia arriba de 2.) . 1. 1.16 Un recipiente cilíndrico (de 60 cm de diámetro y 90 cm de altura) se llena con un fluido cuya densidad es de 640 kg/m3• Determine (a) el volumen total del fluido.5 m/segZ. (e) Especifique cuáles de las propiedades anteriores son extensivas y cuáles son intensivas. (e) la desaceleración (o deceleración) en m/segz. torr y Pa (abs.15 m. Resp.05 m de diámetro y 3.8 Calcule la fuerza gravitacional entre un protón (m = 1.675 m/segz.4 x 1022 kg. b = -5. Y trace una curva a. También determine el peso de la mezcla: la g local es 9. slug.12 'Para el termopar del problema 1.66 x 1O-z7 kg) y un electrón (m = 9. en kg/min.

(b) agua. (e) 942°R a °C y a K. 1. Resp. en la que los puntos de ebullición y de congelación del agua sean de 1 ooooN Y loooN. ¿Cuál es la temperatura del fluido en °R y en K? 1. (e) 26. (a) ¿Cuál es la presión absoluta en psia y en psfa (= Ibf/pie2 abs. (e) 299. o sea. 1. 26. aprox. 1.0588 Ib/pie3.19 Un meteorologista llevó un barómetro aneroide desde la planta baja hasta su oficina en la parte superior de la Sears Tower en Chtcago. con densidad de 62.00965 slug/pie3.46. Suponga que la densidad media del aire atmosférico era de 0.94. para Hg. 1. un manó metro de mercurio se conecta al costado de un tanque de agua casi lleno. la otra rama del manó metro (de 10 plg) está llena de agua.20 1.607 plg Hg (abs.22 Un manómetro simple de mercurio conectado en una tubería de un fluido.90. D . 204. en la parte más alta del edificio la lectura fue de 28. (b) -40°C a °F y a °R.90. (e) 860oR.Termodinámica 1. para H20. (b) La lectura en °N en esta escala equivale a un cierto número de grados en la escala de temperatura absoluta correspondiente. cuya densidad vale 0. Halle la presión en los puntos X y Y cuando la línea de conducción y la parte izquierda del aparato contienen (a) aire. (a) 26. 26. respectivamente. Si en la localidad se tiene la gravedad están dar y la temperatura del agua y del mercurio es 60°F. ¿cuál es la presión (en psia. 1.27 psia.3 Ib/pie3.1Ib/pie3• (e) Conteste (a) y (b) si la gravedad local es g = 30 pie/seg2. Resp. p = 846Ib/pie3.075 lb/pié Ycalcule la altura aproximada del edificio. (a) 15 000 lb/h. (a) tN = 9tc + 100.. 26.21 Un tanque de 51 pie3 contiene 3lb de un gas a 80°F y a una presión vacuométrica de 24 plg Hg. (d) 373 K a °F y a °R. da lecturas como se indica en la figura.23 Convierta (a) 122°F a °C y a K. Resp. p = 62. Ibf/plg2 abs.223 pie3/lb. ¿Es la temperatura una propiedad intensiva o extensiva? Resp.20 Como se ilustró antes.. (b) 25. 27 1.24 excepto que la lectura del termómetro Fahrenheit es el doble de la lectura del termómetro Celsius.18 (a) Defina una nueva escala de temperatura. la lectura del barómetro era de 30.(b)2 3600N abs.150 plg Hg (abs.22 15. 1 451 pie o 442 m (aprox. ¿Cuál es esta temperatura absoluta a OON? Resp. (b) 10.). Aunque el aire sobre el agua mantiene la presión. Z" I = 1 000 pie/min. La gravedad local es la estándar y la densidad del mercurio es 0. del inglés: "pound per square foot absolute") (b) ¿Cuál es el volumen específico y la densidad del gas? (e) ¿Cuál es su temperatura en °C. En la sección 2: A2 = 2 pie2. K Y °C.25 Igual que el problema 1. Extremo abierto Problema 1. (a) ¿Cuáles su densidad en Ib/pie3 y en slug/pie3? (b) Convierta la presión a plg Hg Ya pies de agua (60°F). Resp. (b) 306 plg Hg.90. VI = 4 pie3/lb. 1. y correlacione dicha escala con la Celsius y la Fahren heit. Al nivel del suelo.488 Ib/plg3. 780oR.20 Ib/pie3• Calcule (a) el flujo (lb/h) y (b) la velocidad en pie/s en la sección 2. 0.10 psia.31 Ib/pie3.42 pie/seg.27 Un fluido se mueve según un régimen de flujo constante entre dos secciones de una tubería. 478 K.26 Vapor de agua a una presión de 150 psia y una temperatura de 400°F ocupa un volumen de 3. °R y K? Resp.24 Un termómetro Fahrenheit y uno Celsius son colocados en un fluido e indican lecturas numéricas idénticas. (e) Convierta la temperatura a °R. La altura de la columna de mercurio es de 15. (a) 418 psfa. 21.).072 Ib/pie3. por ejemplo. (a) 0. En la sección 1: al = 1 pie2.7 K.). en "grados N" (ON). ¿cuál es la presión a tal profundidad? Resp. 433 K. 346 pie Hp (pies de agua).4°C.5 plg. (b) 0.) en el tanque al nivel en que se fija el manó metro? Si el tanque se extiende 10pie abajo de este nivel.5 T plg Hg 1 Problema 1. P2 = 0.

1. Escriba un programa de computadora que permita efectuar esta operación. dos de sus propiedades intensivas independientes son x y y.3 kg. La aceleración de la gravedad g disminuye en 3. 9 070.32 Para un sistema dado. (b) unfullback (jugador de futbol norteamericano) de 235 lb? Calcule la . g = 32. 100lb Ydetermine su variación de peso a medida que se eleva desde el nivel del mar hasta una altitud de 1 000 millas. (b) en slugs y (e) en gramos? Resp. UNIDADES MIXTAS 1.1 slug. (e) 15~ + 4xl. y su peso (fuerza gravitacional) en lbf y N cuando se viaja a una altitud de 50 000 pie. 3.30 Se trata de efectuar la conversión de las lecturas de temperatura en °F a las unidades °C. En un momento dado el tanque está a la mitad. Resp. 5. 17550 lb.28 1. Principios.98 x 1024kg. 1. 1. °R y K. (d) 2xy dx + KY dy. su variación es -0.10 pie2)es de 10toneladas (de 2 000 lb). (b) 3. su radio medio es 6.088 pie/seg2. 1.4 Ib/pie3).90 pie.) con una velocidad de 5 pie/s. ¿Cuál es la masa total expresada (a) en libras.34 Cinco cuerpos tienen su masa (o su peso) como sigue: mI' 500 g.65 m/seg2) de (a) un automóvil cuya masa es de 4000 lb. Determine el nivel del agua y el cambio de masa en el tanque 15 min más tarde. (b) Y dx + x dy. Se desea obtener la gráfica del peso (fuerza gravitacional) en función de la altitud (millas sobre el nivel del mar).50 x (densidad del agua).35 Se estima que la masa de la Tierra vale 5. por ejemplo. o bien. Calcule su densidad en g/cm3 y en Ib/pie3• Compare este valor de densidad con la del agua (1 000 kg/m3. conceptos básicos y definiciones masa en gramos y el peso en dinas de (e) 77 granos de humedad. 1. Resp.003 pie/seg2 por 1 000 pie de ascenso.2 Ibf y ms es igual a 2 slug. son funciones de punto: (a) 6xy.29 Escriba un programa de computadora para el siguiente problema. Seleccioneuna masa dada.28 Un tanque vertical de 10 pie de diámetro y 15 pie de altura recibe agua (p = 62. Los pesos corresponden a la gravedad estándar. (a) 99. 1. (D. 62. o sea.31 ¿Cuál es la masa en kilogramos y el peso en newtons (g = 9. Obtenga su masa en lb. Resp.!. m2' 800 g.33 x 10-6 pie/seg2 por cada pie de elevación.38 x 106 m. (d) 12 onzas de sal. slug y kg. Al nivel ecuatorial del mar. Diga (y dé la demostración) cuáles de las siguientes expresiones tienen características de propiedades. m3 tiene un peso de 4 poundals. tiene un peso de 32. 19 850 lbf. (e) y dx. (e) 45200 g.11b/pie3)a razón de 300 gal/min y la descarga por una tubería de 6 plg. m4.33 La masa de un cierto avión al nivel del mar (g = 32.59 lb.

Puesto que e2 es un número muy grande. según la teoría de Einstein. 1 kg de materia equivale aproximadamente a 20 x 1012 kcal -pero esto no quiere decir que siempre sería posible convertir una masa particular de una sustancia íntegramente en energía. la masa aumenta con la velocidad. la segunda forma de la ecuación (2-1) es la más informativa. 2..2 CONCEPTOS DE ENERGIA 2. la energía.1 INTRODUCCION La energía es inherente a toda la materia. por ejemplo. equivalente de una masa en particular también es muy grande. En este capítulo se estudian clases de energía con las que probablemente ya está familiarizado el lector.las diversas formas en que se manifiesta se pueden definir con precisión.m [EN UNIDADES COHERENTES] donde e = 2. Es algo que aparece en muchas formas diferentes. También.9979 x 1010 cm/ s = velocidad de la luz.cualquiera es (2-2) m mo [1 .(V-/d]I/2 29 . que se relacionan entre sí por el hecho de que se puede realizar la conversión de una clase a otra.E = e2 f::. Ver el Capítulo 5. E -excepto que es la capacidad de producir un efecto.2 RELACION ENTRE LA MATERIA Y LA ENERGIA Una de las consecuencias de la teoría de relatividad de Einstein es que la materia (o la masa) se puede convertir en energía y la energía en masa. y en este aspecto resultará una especie de repaso. Este es el efecto relativista sobre la masa. Por lo tanto. y la relación está dada por la famosa ecuación (2-1) E = me2 b. pero un reconocimiento y un nuevo punto de vista serán muy convenientes ahora. Aunque no es posible dar una definición simple del término general energía. Sea mo la llamada masa en reposo (con respecto al observador). entonces la masa m a una velocidad v. Por ahora se puede convertir en energía sólo una parte muy pequeña de cierta materia (Apéndice A).

la constante de Joule J (o "equivalente mecánico del calor' ')* es J = 426. se acostumbra medir la energía con respecto a algún valor arbitrario de referencia. De manera semejante. respectivamente. pero nada que amerite hacer alboroto". La velocidad. por definición. se considera la energía potencial gravitacional de 1 kg de agua como el cambio en tal energía que experimentaría esta cantidad de agua al descender desde un nivel dado en una presa hasta la planta hidráulica de potencia. Por consiguiente. en la que estableció dos importantes principios fundamentales: la equivalencia del calor y del trabajo. La energía de un sistema de cuerpos es simplemente la suma de las energías de los cuerpos componentes. Ejemplo Si una masa en reposo de 1 kg se acelera hasta una velocidad igual a la mitad de la velocidad de la luz. Debido a la costumbre. siendo alguna vez auxiliar estudiante con Dalton (§ 6.7 Yla sección B 38). Utilizando la ecuación (2-2) se halla que m 1.7). es posible llegar a buenos resultados conociendo sólo los cambios de energía. cientifico inglés. Sus investigaciones fueron significativas en la naciente ciencia de la electricidad. fue educado en forma privada por un tutor. Esta práctica es satisfactoria puesto que. la moderna teoria cinética del calor permitió eliminar la antigua teoria del calórico. Unidades mayores de energía que se utilizan comúnmente son el kilowatt-hora (kW' h). energía química) que el sistema posee.155 kg 2. tiene dirección y magnitud.30 Conceptos de energía de donde se deduce que la variación de masa de cuerpos finitos a velocidades al alcance del hombre es despreciable (no ocurre así. se utilizarán frecuentemente las unidades térmicas (kcal y Btu) para expresar la energía. un vector. En consecuencia. otras formas de energía se miden con respecto a su propio datum o estado de referencia.3 MEDICION DE LA ENERGIA La cantidad total de energía que contiene un sistema no se puede determinar. . Como resultado de esta investigación. Joule alguna vez afirmó: "Creo que he logrado hacer dos o tres pequeñas cosas. en el caso de partículas que viajan a velocidades cercanas a la de la luz).9 kgf'm/kcal 778. energía molecular.16 pie'lbUBtu = 4 186 J/kcal (2-3) y se emplean los valores de 427 y 778. básicamente en función de la unidad SI joule (ver § 1.10). El nivel tomado en esta planta será el valor de referencia. La energía total de un solo sistema es la suma de las magnitudes de las diversas formas de energía (como energía cinética mecánica. y la dependencia del cambio de la energia interna de un gas perfecto sólo del cambio en la temperatura (§ 6. Existen varias definiciones de estas unidades (que varían en pequeño grado): las establecidas por la International Steam Table Conference y por la Conferencia General para Pesas y Medidas. sin embargo. ¿cuál sería ahora su masa? Solución. asi como en la ciencia de la termodinámica. en ingeniería. el megawatt-hora * James Prescott Joule (1818-1889). Así. La energía posee sólo magnitud. en los cálculos normales. La energía es una cantidad escalar y no una cantidad vectorial.

. Si el cambio de altura o elevación de un cuerpo en un campo gravitacional es grande. Igualando el cambio de energía potencial al trabajo de la gravedad.6 x 1O-¡2ergporelectronvolt.. el símbolo P representará la energía potencial para una masa unitaria o de m unidades._.. en los cálculos de energía para las partículas elementales de la materia.m~'i1':!ii'!illL¿. * Aunque el cambio de energía potencial gravitacional se evalúa como una cantidad de trabajo. Y en ciertos usos. Si la fuerza de gravedad F'g es virtualmente constante.. k [POR UNIDAD DE MASA] Por consiguiente. o sea. la energía potencial de un sistema es P = mgz = mgz k y p=g. Aunque se tendrán pocas ocasiones de tratar fuerzas de cuerpo diferentes de la gravitacional. el cambio de energía potencial es el valor negativo del trabajo del campo de fuerza (una generalización para todos los campos de fuerza conservativos). como en el caso de satélites artificiales y cohetes de gran alcance. se encuentran casi en todas partes.4 ENERGIA POTENCIAL GRA VIT ACIONAL Si un cuerpo en el campo gravitacional de la Tierra se mueve desde (o hacia) el centro de la misma. observe que la ecuación (2-4) se puede generalizar para alguna otra fuerza de cuerpo Fh mediante Ff¡' dz para el desplazamiento dz del centro de masa.9).. Aunque se habla de la energía potencial de un sistema con respecto a la Tierra.z¡) k También para (2-6) F'g constante. que han sido muy importantes desde el nacimiento de la electrotecnia. 2. La segunda forma de (2-6) es para m = 1. según condiciones idealizadas.-lImi!llmt¡. Existe también el efecto de empuje hidrostático o de flotación en el medio circundante). una energía potencial con respecto al siste* Campos de fuerza de origen eléctrico.(Z2. posee una cierta cantidad de energía que está potencialmente disponible para su conversión en trabajo. el caballo-hora.1481 j .. la integración de (2-4) da (2-5) P2 . se efectúa trabajo por (o contra) la fuerza de gravedad... §2. Campos excepcionalmente intensos han sido aplicados recientemente. Por otra parte. ver ecuación (1-2).z¡) = !!!Z. (Una cierta fracción del cambio de energía en fenómenos reales se disipa necesariamente en efectos de fricción. en forma semejante. Tennodlncimica :u (MW' h) Y el gigawatt-hora (GW' h). se tienen 1. Por la convención de signos que se empleará. Las unidades coherentes respectivas deben emplearse en estos cálculos. se hallará conveniente considerar tal energía potencial P separadamente como energía almacenada en un sistema (lo cual no es cierto para el trabajo en general. suelen emplearse el electronvolt (eV) y el megaelectronvolt (MeV).p¡ = tlP = mg(z2 . es también cierto que ésta tiene. se tiene (introduciendo la k como un recordatorio de las unidades en una ecuación) que (2-4) dP = Fg dz = mg dz = -dz k mg donde dz es el desplazamiento del centro de gravedad en la dirección de la fuerza gravitacionaI.. la variación de F.o __ . en virtud de la altura de z del sistema por encima de un nivel de referencia elegido.. y g se debe tener en cuenta.

(2-7) [UNIDADES COHERENTES] donde mz<2/2 es una forma de energía llamada energía cinética.75 m/seg2)(lOO m) = 4 875j (1 kg' m/N' seg2) z Fs = mg/k = (5)(9. Solución.75)/1 = 48. la dirección de los vectores F y a. cuando dos cuerpos de diferente masa poseen entre sí una atracción significativa y existe movimiento relativo entre ellos. si hay varios cuerpos) son el sistema. aplicable a una partícula con cualquier clase de movimiento. y asimismo a es la aceleración del centro de masa con respecto al sistema de coordenadas de velocidad constante.75 N 2.75 m/seg2. Hallar la fuerza gravitacional en newtons y la energía potencial de la masa con respecto al plano de comparación. por lo tanto. Sustituyendo este valor de a en F = ma e integrando en el caso de la fuerza F y la masa m constantes desde el estado 1 hasta el estado 2. hay que escribir y manipular la segunda ley de Newton en la forma escalar F = ma. Hay que recordar de la mecánica que la ecuación (2-7) expresa que el trabajo efectuado sobre el cuerpo es igual al cambio de energía cinética -una generalización que se verifica si no interviene ninguna otra clase de energía. cuál es el sistema -o quizá considerar que ambos (o todos. o sea. se debe decidir cuál de los dos se está estudiando. Esta expresión mz<2/2 se aplica a una masa finita cuando todas las partículas materiales tienen la misma velocidad z<(de traslación). Ejemplo Un cuerpo con masa de 5 kg está 100 m arriba de un nivel de referencia donde hay localmente una g = 9. En consecuencia.5 ENERGIA CINETICA En la mayor parte de las consideraciones de energía interviene el movimiento rectilíneo de traslación y. Por la ecuación (2-6) se tiene que P = mg-k (5 kg)(9. se define la energía cinética de una masa m que se mueve con velocidad z< como (2-8) K= y K = z<2 2 [POR UNIDAD DE MASA] donde mz<2/2 y z<2/2 mz<2/(2k) y z<2/(2k) son pueden emplearse con cualquier sistema coherente de unidades y formas a emplear con los sistemas de ingeniería en los que las unidades .32 Conceptos de energía ma dado. o sea. Por consiguiente. Por definición (a) a = _ dz< dr = dz< dx dx dr z<dz< dx donde x es el desplazamiento en la dirección de movimiento.

o energía -a secas. Solución. la que en este libro se llama simplemente energía almacenada. consideraremos a ~ como absoluta (con respecto a ejes fijos a la Tierra). necesariamente está relacionada con un sistema de ejes de referencia en particular. una de cuyas propiedades mecánicas es su velocidad ~. donde 1 es el momento de inercia del cuerpo con respecto a su eje de rotación. En este caso (por ejemplo. se divide entre la constante o sea. puesto que la velocidad es siempre relativa. La simple expresión m~2 /2 de la mecánica newtoniana desaparece cuando la velocidad se acerca a la de la luz. * Siendo un contenido energético. . Utilizando la ecuación (2-8) se obtiene K = l11~l/2k (1 500 kg)(72 km/h}Z(1 000 m/km)2 (2)(1 kg' m/N. = 2k ~2 - ~l 2) m(2 = 2" ~ - ~l 2) dK = m ~d~ k = m~~ Cuando la masa está en unidades gravitacionales (utm o slug). los efectos relativistas se deben tomar en cuenta. Y números de Joule J para obtener kcal o Btu. es de l 500 kg. Calcular la energía cinética de este cuerpo combinado. respectivamente.para designar la energia total almacenada en un sistema. c. es la energía interna. m(~ .Termodinámica 33 de masa y de fuerza se definen independientemente. el cambio en energía cinética es (2-9A) (2-9B) AV m(2 un. La energía cinética de un cuerpo en rotación es Iw2/2. redondos convenientes son 2kJ = (2)(9.81)(427) "'" 8 380 = (2)(32. Aunque se tendrá ocasión de emplear ejes en movimiento con respecto a la Tierra. por ahora es conveniente considerar sólo aquellas formas de • Algunos autores emplean el término energía ínterna.6 ENERGIA INTERNA La suma de las energías de todas las moléculas en un sistema. es una propiedad importante y continuamente útil. Como la energía es una cantidad escalar.17)(778) "'" 50 000 La energía cinética se almacena en un sistema. a menos qúe se especifique otra cosa. Sin embargo. por ejemplo.~~)/(2kJ). en los estudios de partículas submoleculares). energías que aparecen en varias formas complejas. El lector debe consultar algún texto de mecánica para mayores detalles. seg2)(3 600 seg/h)2 = 300 000 J = 300 kJ 2. que viaja a 72 km/h. En tanto que efectuaremos observaciones breves de la molécula más adelante. véase un texto de físicaY·27J Ejemplo La masa combinada de un automóvil y sus pasajeros. con el kg y el kgf.

por ahora. Cuando aumenta la temperatura de un gas particular. la energía es retenida en el vapor como parte de su energía interna y almacenada. energía interna.34 Conceptos de energia energía molecular que producen los efectos macroscópicos más notables. con componentes de rotación respecto a tres ejes de referencia. NH3. un sistema puede no contener moléculas. en cuyo caso no se tiene energía interna como en la forma definida antes. 2/2).. consideremos una molécula diatómica (por ejemplo: Hz.. que resulta relativamente grande en un gas. Se requiere una gran cantidad de energía para separar estas moléculas contra sus fuerzas de atracción. La suma de las diversas formas de energía que tiene una molécula es la energía interna molecular U. Luego entonces existe una energía potencial debida a la fuerza de atracción entre moléculas. El volumen medido aumenta así unas 1 600 veces. de masa) l I donde la energía por lo general se expresa en kcal. Si girase alrededor de algún eje perpendicular al que une los átomos. La cantidad total de esta energía es el número total de moléculas en el sistema multiplicado por la energía cinética media de una molécula. A) es casi totalmente un cambio de energía cinética de traslación. Esta clase de energía se visualiza más fácilmente en el caso de la molécula diatómica como mancuerna de gimnasia (fig. puesto que posee energía rotacional con respecto a dos ejes. que tal energía de rotación sería despreciable. si gira alrededor del eje que une los átomos. formando así un oscilador armónico. Btu o J. I . de masa) U = mu = energía interna total (para m unids. un cambio de la energía cinética interna en un gas monoatómico (por ejemplo: He. en general. ErI algunos casos especiales. como la energía de orbitación de los electrones. existen también otras formas de energía. la energía de giro propio (o espín) de los mismos y las energías relacionadas con las fuerzas eléctricas. Para simplificar. se dice que una molécula diatómica tiene dos grados de libertad en rotación. la masa -que corresponde principalmente a la masa de los protones. Este fenómeno es el de un sistema conservativo en el que la suma de las energías potenciales de los átomos (de uno con respecto a otro) y sus energías cinéticas. la energía de rotación sería significativa. sino consistir en electrones o fotones (de energía radiante). por lo que las moléculas poliatómicas (por ejemplo: Hz O. La cantidad absoluta de energía interna que un cuerpo posee nunca se conoce. pero la idea es la misma. pero sí habrá energia almacenada de la clase relacionada con electrones y fotones. Finalmente. u.. permanece constante. los detalles de los cálculos se darán después.•. el momento de inercia de la masa con respecto a este ~je es tan pequeño. Dentro del intervalo de temperaturas más común. Imaginemos que el eje que une los átomos es un resorte ideal y que éstos vibran hacia uno y otro extremos. La forma dominante en el caso de los gases es la energía cinética de traslación. Como ilustración. Es claro que las vibraciones de los átomos en moléculas poliatómicas se vuelven mucho más complejas.no está concentrada tan cerca en un "punto".Oz) e imaginémosla en forma de una pesa de gimnasia •. o simplemente. pero afortunadamente esto no importa mucho porque se pueden calcular los cambios de esta energía o medirla con respecto a un valor de referencia conveniente. En otras moléculas no monoatómicas. debido a que moléculas de masa m se mueven a una velocidad ~.. Sea u = energía interna específica (para 1 unid. CSHlS)pueden tener también una significativa energía cinética de rotación... imagínese 1 g de agua que se evapora a la presión atmosférica y se convierte en 1 g de vapor. según el punto de vista submolecular. Incidentalmente. crece también el número de moléculas cuyos átomos tienen energía de vibración perceptible.

. de tiempo es la potencia W. Si esta energía es capaz de levantar un peso. no se realiza ningún trabajo.2J: Trabajo es aquella energía en transición (no almacenada en una sustancia en movimiento) que atraviesa las fronteras de un sistema. El trabajo es energía en transición. es posible que de inmediato se disipe por fricción tan pronto como sale del sistema. algunas unidades típicas de potencia son: kgf'm/s.. De la mecánica se recuerda que el trabajo de un par M (un momento de fuerza) que actúa en un desplazamiento angular dO es dW = M dO. como se enseña en mecánica.. si uno empuja sobre una pared fija. por lo tanto. hp..:lz = O) y escribir (2-10) dW = Fxdx lo cual expresa que el trabajo efectuado por una fuerza es el producto del desplazamiento del punto de aplicación de la fuerza multiplicado por la componente de dicha fuerza en la dirección del desplazamiento. el que podría producir imaginablemente el único y solo efecto de levantar un peso.. Si se considera el estado del fluido en el plano p V (lo cual significa - . hp'h. Btu. o de que se pueda efectuar trabajo sobre el sistema (se estudiará en detalle lo que sucede. Observemos también que se dice que "podría imaginablemente . válido a lo largo de cualquier trayectoria. etc. Sea el sistema una cierta cantidad de un fluido expansible. de hecho. También puede intervenir una unidad de tiempo al considerar la rapidez de la variación. o sea. Algunas unidades típicas de trabajo son kgf·m. El volumen del fluido es V¡ y su presión.'s.' :"-'--'-------- ~'"__'"_. 2. Si el sistema de ejes de referencia se mueve con el punto de aplicación. Se concluirá este análisis parafraseando una definición citada con frecuencia[I. Por ejemplo. Se reconoce fácilmente como trabajo el efecto de alzar un peso contra la fuerza de gravedad. El símbolo W representa el trabajo realizado por o sobre un sistema de 1 unidad o de m unidades de masa.~_. Btu/h. Esta última es energía almacenada.'. Por otra parte. Por las descripciones anteriores se reconoce que la ecuación (2-10) define una unidad mecánica de energía. ". un nombre usual para distinguir esta clase de trabajo es el trabajo en el eje.. El trabajo por unidad kcal/min. Por último.7 TRABAJO 35 La expresión vectorial para el trabajo mecánico de una fuerza.. independientemente de cualquier otra energía que transporte una sustancia que fluya a través de una frontera.c _ Tennodinámica 2. Lo anterior contrasta con el concepto de energía interna. es un producto escalar como dW = F· ds.:ly = O. también podrá hacer girar un eje contra una acción resistente. alojado en un cilindro con su émbolo (fig. W. la diferencia la establecerá el contexto. Este es un sistema cerrado en el que pueden ocurrir procesos sin flujo.¡¡.. pero tal unidad suele convertirse a la unidad térmica respectiva. existe sólo cuando una fuerza "se mueve en una distancia".8 TRABAJO SOBRE UNA FRONTERA MOVIL DE UN SISTEMA Una sustancia que se expande contra una resistencia (o que es comprimida) efectúa trabajo (o admite trabajo realizado sobre ella). la fuerza aplicada no efectúa el trabajo desde el punto de vista de un observador estacionario con respecto a la pared. pie'1bf.. aunque pueda tener la capacidad de realizarlo.. obsérvese que el trabajo es una forma de energía que atraviesa una fíOntera. kcal. etc. se puede pasar convenientemente a la componente x de una fuerza que actúa en una distancia dx (con . el sistema la contiene.. un sistema nunca contiene trabajo. Asimismo. más adelante)."'¡¡. . N'm (o joule). forma que se necesitará ocasionalmente. como un gas o un vapor. 2/1). p¡.________ ¡¡.

la presión disminuye y cambia el estado de la sustancia como lo indica la curva l-ef-2. La distancia que recorre el émbolo es dL. Yel trabajo correspondiente a este movimiento infinitesimal es (a) dW = (PA) dL = p(A dL) = p dV dV. figura 2/1. el fluido efectuará trabajo. En primer lugar. y si se conoce la forma exacta de esta variación de presión con el volumen p = p(V). un proceso. tan pequeño que la presión es esencialmente constante durante el cambio. Se deben observar cuidadosamente las condiciones que hay que cumplir para que esta ecuación sea válida.2/1. y la suma de estas áreas entre 1 y 2 es el área total bajo la curva l-ef-2. todo sometido a las condiciones que se indicarán más adelante. El elemento de área befc es dA = p dV. pero como la clase de trabajo se advierte claramente por el contexto. las coordenadas particulares PI y V¡ localizan el punto 1 (fig. En una expansión típica de esta suerte. ____ vz-j .. Por consiguiente.. La fuerza que actúa sobre el émbolo será igual a la presión uniforme multiplicada por el área del pistón: Fx = pA. Consideremos un cambio de estado desde e hasta f. se debe suponer un modelo ideal que se encuentre lo bastante cercano a la realidad para que permita ob!ener resultados . el adjetivo no se usará con frecuencia. tratándose de un proceso interiormente reversible: el área "bajo" la curva en el plano p V representa f p dV a una cierta escala. si la presión p sobre la frontera desplazable (pistón) es uniforme en todo instante. si el sistema posee una frontera irregular que cambia de forma y de tamaño. Se puede distinguir al trabajo p dVIlamándolo trabajo defrontera.36 Conceptos de energía que las coordenadas son p y V). 2/1). Una fuerza desplaza la frontera (pistón) del sistema. la integral de (2-11) expresa el trabajo realizado sobre (o por) esa frontera en movimiento (y por o sobre el sistema). que es la trayectoria del punto de estado. Si un sistema tiene más de una frontera movible.. "x \\ \ \ :::~ --- \2 A=pdY=dW m be n V Fig. El trabajo total en la frontera móvil es [REVERSIBLE] donde A dL (2-11) W = fp dV y W = fp dv [POR UNIDAD DE MASA] en la que las unidades de p y de V dan las de W. el trabajo en cada una estará dado por (2-11)... Puesto que no existen medios fáciles para medir la presión en todos los puntos de una superficie. Si la sustancia operante se expande y mueve el pistón contra una resistencia variable... o sea. Posición final del pistón Frontera móvil Vástago del pistón' Pal ¡ Sistema cerrado con una frontera móvil . Trabajo de expansión de un sistema cerrado. el trabajo se expresa por (2-11).

de modo que la "presión en un punto". el trabajo efectuado sobre éste será negativo (y también J p dV en el caso de procesos reversibles). La expansión antes descrita tendría que ocurrir muy lentamente -en el límite. Si se prosigue el razonamiento. la velocidad relativa entre las moléculas y el émbolo es menor. considerando la carrera 1-2. Imaginemos ahora que los pernos se quitan todos. se hace menor que la presión en un punto interior. para completar las cosas se debe advertir en la figura 2/1 que existe cierta presión externa ambiental Pu en el lado opuesto de la frontera en movimiento. según la que. en cualquier punto. Esta uniformidad significa que en cualquier instante durante el proceso. se tratará de trabajo efectuado por dicho sistema. y no obstante. si el trabajo de un sistema (y Jp dV) es positivo.se pueden hacer excelentes evaluaciones del trabajo realizado en el movimiento de fronteras en máquinas reales partiendo del caso ideal. la energía que entra a un sistema se considera positiva. la cantidad de trabajo que puede entregar el sistema en un movimiento ideal sin fricción • Esta convención implica una incongruencia. .resión). alteran los requisitos de equilibrio. Consideremos ahora que el sistema es el mismo pero ahora el "pistón" es extremadamente pesado. como generalmente lo es en aplicaciones de ingenierías. Sin embargo. y además. Convención de signos. de acuerdo con la ecuación (1-7). luego existe una irrupción de gas en el sistema hacia esta región de baja presión. consideremos que el :¡:istón de la figura 2/1 es mantenido en su lugar por pernos y hay un gas a alta presión dentro del cilindro. Además. por consiguiente. y aplicando luego factores de corrección (diversas clases de eficiencias) y obtenidos de la experiencia. En otras palabras. si el pistón se mueve de modo que el gas se expanda. así como gradientes de temperatura y de . la presión no sólo está distribuida uniformemente sobre el pistón en un instante dado. que da por resultado una turbulencia considerable do anterior significa fricción interna del fluido. es la presión del sistema.. no importa donde se mida. En general. la tasa de expansión sería tan pequeña que las condiciones se aproximarían mucho a la hipótesis de reversibilidad interna.-~-------~~~--~---~'-----------------------"'"'--------Termodinámica 37 útiles. proceso que se denominará interiormente reversible (la reversibilidad se define con más detalles en el Capítulo 5). el trabajo realizado contra la fuerza PuA es -Po (V2 . la presión en la región :nterna adyacente al pistón decrece súbitamente. Aunque los pistones en las máquinas reales de cilindro y émbolo experimentan inevitablemente aceleraciones en toda carrera del pistón y a veces adquieren altas velocidades -y por lo tanto. no origina ningún inconveniente. sino que también es uniforme a través de todo el sistema. se llama también proceso cuasiestático. Debido a que se tiene una masa mayor y la misma fuerza. Observe la forma en que se establecen más adelante en este capítulo las ecuaciones de balance de energía. esta convencíón del signo del trabajo es usual en libros de termodinámica aplicada o de ingeniería. la resistencia externa al movimiento de la frontera debe variar (debido a que varía la presión interna). * En conclusión.VI)' En consecuencia. si ocurriese compresión.ápidamente (como una bala después de la ignición de la pólvora). el proceso debe efectuarse según una serie de estados de equilibrio interno (sin gradientes ie presión o de temperatura en ningún momento). la aceleración será mucho menor (F = ma). En este modelo. la velocidad relativa media aumentaría y la presión sobre el émbolo sería mayor que la presión "en un punto" en el sistema.II-1] Las implicaciones del requisito de reversibilidad se comprenden mejor considerando alguLOS sucesos reales relacionados. en este libro. cada propiedad de toda porción pequeña de masa del sistema es la misma. el sistema de fuerzas ha de permanecer en equilibrio. Imagínese un caso extremo. por lo general. Si esta presión es constante. el pistón se acelera . con una rapidez infinitesimal. la presión molecular sobre el pistón.

etc.u¡. Puede tenerse un número indefinido de funciones que relacionen dos estados cualesquiera 1 y 2. es constante-y muchos resortes se hacen deliberadamente con índices variables.se aplica la bien conocida . depende de la relación entre p y V durante la realización del proceso. de p = p(V). el trabajo entregado por el sistema de gas se reduce también por esta pérdida. por tanto. Por otra parte. Si las deformaciones están por debajo del límite de proporcionalidad. Hallar la expresión para el trabajo realizado por el sistema durante el proceso. 2. aunque los estados 1 y 2 son idénticos. el trabajo ideal Po V en un sentido es cancelado por el trabajo ideal Po V durante la otra carrera. o bien.VI)' debido a que el trabajo del sistema de gas debe ser reducido en el valor del que se debe realizar al actuar sobre el medio circundante. por ejemplo. Como fp dV sería diferente para estas dos trayectorias. a veces. f du = u2 . 2.p¡.1O Ejemplo-Trabajo en un proceso sin flujo Considérese un proceso 1-2. se puede evaluar el trabajo de deformación -denominado ahora energía elástica o. f dp = P2 . es decir que las diferenciales inexactas se pueden convertir en exactas mediante un divisor. o sea.WI. Supóngase que l-x-2. Un bueno y útil ejemplo es un resorte. No importa cuál sea la función. depende de la función particular p( V) que relaciona los estados 1 y 2. De pV = e se sustituye p = e/Ven la ecuación (2-11) y se integra. En problemas . f dW = W¡_2' si se desea identificar el trabajo para un particular cambio de estado. figura 2/l. el trabajo suministrado a un eje es diferente y. es una función y l-ef-2 representa otra.11 ENERGIA ELASTICA Existe una clase de trabajo conocida como trabajo de deformación que implica la acción deformante de una fuerza sobre un cuerpo sólido. il il 2. (a) dW = W = f2f2 I I P dV = e fV2 dV = e In V2 = p¡ Vlln V2 VI ¡ 1 V V V donde las unidades de trabajo dependen de las de p y V.Po (V2 . lo que implica al menos dos carreras (1 revolución). en que intervienen máquinas de movimiento alternativo por lo general los análisis se hacen según un ciclo. dp. f dW "* W2 . observemos en dW = p dV que dW/p es una diferencial exacta (= dV). Si el índice K.y en su lugar se escribe f dW = W. Solución.-~--------------------------------------------------------------38 Conceptos de energía es fp dV . Además este proceso de deformación es aproximadamente reversible. figura 2/ 1. una de cuyas propiedades es su índice o módulo (también llamado constante de fuerza o constante elástica). en este caso. y así sucesivamente. se llaman diferenciales exactas. como se definió anteriormente. Si hay fricción. el cambio de una propiedad x es X2 . No obstante. La ecuación que relaciona p y V se puede graficar en el plano pV como una curva.9 EL TRABAJO DEPENDE DE LA TRAYECTORIA Puesto que el trabajo de frontera de un fluido durante un proceso cuasiestático sin flujo está dado por f p dV. energía de deformación elástica.. du. se dice entonces que dW es una diferencial inexacta. El trabajo que esta fuerza efectúa es evaluado por f F dy.Xl. que pasa por una serie cle estados de equilibrio de acuerdo con p V = C.

-Ks ydy = me r'~d~ . será positivo. la ley de Hooke es F = KsY' donde F es la fuerza y y es la deformación longitudinal.2/2. Me O -t~. Otro punto de vista es que esta energía es energía potencial del resorte. A se mantiene estacionaria. .. Utilizando la segunda ley de Newton = ma en forma algebraica. (2-12) J F dy = )1 KsY t dy = Ks" (Yi .y¡ ~d~ ~¡ ~. Por consiguiente. y se le desplaza una distancia r hasta una posición B I Yahí se le suelta. Si el resorte está inicialmente con su longitud libre.'BI" Superficie " lisa "~~(~. siempre que no haya fricción de ninguna clase. y el trabajo efectuado sobre él es Ks l/2. -. donde y es la deformación total-acortamiento o alargamiento (dentro del límite de elasticidad). de ahí que F = KsY. si el trabajo es realizado por el sistema en estudio. Eslmed.J· Es Fig. unidas mediante un resorte ideal (sin masa) y cuyo índice es constante. Ks lbf/pie y y pie. Si se deforma un resorte. r una simple descripción de la dinámica de un sistema de fuerzas conservativo. Entonces B oscilará.O Es = Kebien. " " ~O~O~. En forma de ecuación. La fuerza ejercida por el resorte siempre es opuesta al desplazamiento desde la posición de equilibrio. Se dice así que es cero el cambio en la energía poten- . o bien. En el estado de deformación. una define la otra. + K Sean A y B. puesto que se tiene un movimiento rectilíneo. donde el movimiento es armónico simple (MAS). dos esferas que descansan en equilibrio sobre una superficie sin fricción. por ejemplo. se efectúa sobre él un trabajo..Es ++O Me bien. o para impartir energía cinética a un cuerpo sobre el que puede actuar. como es de esperar. En se aplica una fuerza a B el proceso más simple imaginable. Ks kgf/cm y y cm." Termodinámica 39 ley de Hooke. se considera que la energía almacenada en un resorte es Es = Ksl/2. se diría que la vibración lineal seria con un grado de libertad. Puesto que las pérdidas por fricción generalmente son muy pequeñas..y~) "2 donde la integral se ha evaluado para Ks constante y las unidades son las correspondientes.\'. el trabajo que se realizó sobre él es ahora energía elástica almacenada en dicho estado. si es efectuado sobre el sistema resultará negativo. Puesto que la suma de las energias es constante.1 + K1med. debido a que la energía está virtualmente disponible para efectuar algún trabajo cuando el resorte regresa a su longitud libre.IIlIIlIII!lIIilllillllmllWlllllllillilllfdlm¡¡m:¡m. r _ __ ~ r y ' Oscifador armónico. figura 2/2. pero la energia total del sistema es la suma de los valores medios. El signo de esta energía como cantidad de trabajo puede hacerse que se ajuste a la convención ya definida para el trabajo. y¡ = O. = me--(a) -Ks-2- "l . = Ms = s dy = me 2 "l" e y.se hacen las siguientes transformaciones: -F .

E = y/ L la deformación relativa (o unitaria)... En forma semejante..l2.. que es un oscilador armónico.. es Es + KB = constanla situación anterior resultaría te. (2-14) W = J F dy = Lr EA V2 EA y dy = )YI L (y.y~) donde por comparación con la ecuación (2-12) vemos que el índice (o constante de resort~) equivalente del alambre o a la varilla es K... Ver también §11. F = a A = EyA/L. E es el módulo isotérmico de elasticidad (en otro caso E representa energía). Por ejemplo. Se desea recordar ahora que la ]/2 (e) (K. o que la energía total del resorte (Es) Y del cuerpo (KB) como un solo sistema...40 Conceptos de energía cial (almacenada) del resorte más el cambio de energía cinética del cuerpo B. La energía almacenada a cualquier deformación y es (y = EL) (f) EA 2L Y 2 VT EE2 de donde se ve que la energía por unidad de volumen es aE. que debe ser menor que el límite de proporcionalidad según las hipótesis realizadas.. ninguna deformación es originada por cambio de temperatura.. un poco diferente..>ili/ . .. almacena energía elástica impartida por deformación en forma análoga a como lo hace el resorte. Si los cuerpos A y B se hubieran soltado simultáneamente.... de la resistencia de materiales se sabe que un elemento sometido a un esfuerzo normal a solamente.. L constantes. para E.fm) 27l" cps o Hz.. ecuación (2-13). por el conocimiento de la mecánica de materiales se puede hallar el trabajo (energía) que interviene en la deformación de sistemas de vigas. etc. Este sistema da una analogía de la energía de vibración de una molécula diatómica (la mancuerna o pesa de gimnasia).. donde a = EE. Luego entonces.. A. = EA/L.... En este análisis se supone que la deformación se debe solamente a la fuerza (esfuerzo). barras de torsión.. A el área de la sección transversal.. = Ey / L..25.. [Otro ejemplo de un sistema conservativo. es un cuerpo que cae libremente en el vacío... pero la conclusión final sería la misma -que el total de las energías potencial y cinética de todo el sistema sería constante. Un alambre o una varilla sometidos a tensión (o una varilla en compresión simple por abajo del límite de proporcionalidad. L la longitud del elemento y a el esfuerzo.. ~ ""'''' ..... y la deformación total..] De la ecuación (a) se tiene (suprimicndo los sub índices) (d) a 2 - w y la ecuación diferencial que define el movimiento frecuencia v de la vibración está dada por w armónico..6. Por ahora no se profundizará más en este tema. y las unidades corresponden a un sistema coherente. §2.

Si r = 6 plg Y la tensión superficial es .¡.54 cm/plg)2 = 43850 din 'cm = 3. (2-15) dW = F dx = .4 N·m)/(0. En consecuencia.. Si una película de líquido se va extendiendo (como burbuja de jabón) se crea más superficie y el trabajo realizado· sobre la película sirve para traer más moléculas desde la masa interior hasta la superficie./ es la misma en todas direcciones en un instante particular./(41rh = (15 din/../ = 15 din/cm.1!I!ml!U!i!fffi¡¡lFmm"'li:1'~II\HI'i¡¡¡¡¡"¡./ dA Si .235 x 10-3 pie 'lbf - . 2.¡iliii"ii' Termodinámica Ejemplo 41 Se requiere un trabajo de 203./ = F/ L./L dx = .y~)/2 = Ks/12 K.0762 m)2 = 70060 N/m dond~ y = 7.4 N' m para estirar un resorte 7. la integral J. Consideremos que se extiende la película una distancia dx perpendicularmente a la longitud L. las propiedades de la capa superficial del líquido (de unas cuantas moléculas de espesor) no son las mismas que las propiedades de la masa total.' una fuerza por longitud unitaria: . Ejemplo Una burbuja esférica (o pompa) de jabón de radio r.62 cm desde su longitud libre. Esta diferencia resulta en lo que se denomina tensión superficial v/. hallar el trabajo de entrada necesario para vencer la tensión superficial en la burbuja. .12 TENSION SUPERFICIAL Las moléculas en la superficie de un líquido (o sea. Utilizando la ecuación (2-12) w = J F dy = J KsY dy = Ks(Y. Solución.::m)(4rr)(6 plg)\2. Una característica de la tensión superficial es que disminuye al aumentar la temperatura..../ 'dA = "/'A = .0762 m. entonces. El signo del valor numérico se puede asignar de acuerdo con la convención establecida.. en fa superficie de separación o interfaz de un líquido y su medio circundante) no están sometidas a las mismas atracciones moleculares que una molecula en el seno del fluido. pero a una temperatura particular resulta constante e independiente del área de la superficie. Solución. Utilizando la ecuación (2-15) W = J . = 2 W// = 2(203.62 cm = 0./ dA da el trabajo de tensión superficial para el cambio de área J dA. Hallar el valor de la constante Ks. se forma soplando a través de una pequeña boquilla con jabonadura.

] La ecuación (2-17) resulta análoga ap dVy F dy. dW = (1iG') dg con Wen las unidades V' C = J = N' m = W' s = V' A . específicamente. se tiene (2-16B) J= liG'd1' dW o bíen dW = W = d1' J 1iG' expresado esto en V' A = W = J/s = V' C/s.60210 x 10-19 coulomb. pero en circuitos eléctricos comunes.y. (2-16A) J= dg d1' ampere -+ coulomb segundo donde dg es una pequefía cantidad de carga que atraviesa una cierta frontera (el sistema puede ser un conductor de alambre) durante el tiempo d7.242 x 1018e. o bien. fJf = 1iG'/J. Consideremos el sistema de resistencia eléctrica de la figura 2/3 y sean cfaJZ. La unidad básica de carga eléctrica es. dW/dg. la diferencia de potencial entre terminales es la FEM sin carga generada por la celda menos la pérdida interna de potencial JfJf. la unidad de la resistencia fJf.. Los circuitos eléctricos tienen resistencias que inevitablemente resultan en pérdidas de trabajo. por consiguiente. En una celda electroquímica (pila o "batería"). (1iG')12 es la energía eléctrica entregada o recibida cuando el cambio de potencial es licf. El propio elemento de resistencia es el sistema. Esta pérdida de energía primaria hace elevar la temperatura del conductor de la bobina del resistor. las energías entrante y saliente. Fig.Lacorrienteeléctricaeslaintensidaddeflujodelacarga. Efecto de Joule. la de un electrón -que es negativa.. Para una 1iG'particular se tiene (2-17) 1iG'= dW dg o sea. La diferencia de potencialli¿ (en volts) entre dos fronteras es trabajo por unidad de carga.y se llama carga elemental e (e = 1. y ¿¿ . o bien. Tratándose de un motor. o sea.13 TRABAJO ELECTRICO Una ley de conservación asociada a la electricidad es que la carga total neta de un sistema aislado es constante. 1 coulomb (C) es un valor más práctico. 1 C = 6. por . en magnitud. y la energía fluye como se indica. El ohm' (símbolo = O).. donde G'es el potencial medido por encima de un valor de referencia apropiado. la carga más pequefía conocida). o sea ¿¿ y la ecuación (2-16B) será W = JG¡.multiplicada por el cambio en una propiedad extensiva -como dg. [El trabajo que atraviesa una sección transversal de un conductor es G'g. considérese la diferencia 1iG'J.42 Conceptos de energía 2. es la que permite que una corriente de 1 A fluya a través de una caída potencial de 1 V. s. Utilizando en (2-16A) el valor de dg de la ecuación (2-17).2/3. En las aplicaciones comunes suele suponerse que esta pérdida interna es despreciable. 1 A (ampers) = 1 C/s. cada una de las cuales es una propiedad intensiva -como 1iG'. 1iG'es la fuerza contra-electromotriz (FCEM).

El trabajo empleado en magnetizar o desmagnetizar un sólido.<:lG' 18 . 2/3)./ = 15 = 1. pérdida que aparece como calor que sale de la resistencia. por consiguiente.!IlilI\liUIl''¡¡. Se deduce que se podrían emplear símbolos individuales para todas las propiedades intensivas y extensivas pertinentes y escribir (2-19) dW = FG·dXG . con las constantes de conversión tomadas de B 38. las expresiones del trabajo se pueden poner en formas análogas.362 = 0. Supóngase que se inserta un dieléctrico entre las placas paralelas (de longitud indefinida) de un capacitor.<:lG'=(15)(18) = 270 W W = ---- .4 Btu/hp'min) = 15. M es el momento magnético y ~o es la permeabilidad magnética del vacío. y entonces la diferencia en las energías eléctricas de las fronteras será (2-18) AG'J = J2!JR = efecto Joule en W( = A2• O).365 cv 746 wt/hp que es la potencia de salida de un motor ideal (1000/0de eficiencia) conectado a la batería en vez de la resistencia. Las cargas eléctricas se pueden almacenar en capacitores (o condensadores). donde H es la intensidad magnética en el material. J2!JR es un número positivo y se muestra por tanto en la dirección correcta del cambio (aunque AG'es algebraicamente negativa). Si no existen otras pérdidas de potencial. la caída en la resistencia ab está equilibrada por la FEM del acumulador. es dW/ V = ~oHdM. Joule fue el primero en exponer esta idea. el trabajo efectuado en el cambio por unidad de volumen es dW/V = E'dp.<:lG'en terminales sus (fig.odlnámlca 43 lo tanto../ .3 Btu/min gf = .". considerando un volumen unitario.2 n 2. Un -repaso de las ecuaciones para el trabajo muestra que. todas son de la forma: (propiedad intensiva) x (propiedad extensiva). que es la . Utilicemos AG'= J!JR de la definición de resistencia. 2-14 Ejemplo Un acumulador ("batería secundaria") genera una FEM de 18 V. Efecto Joule = (0. donde E es la intensidad del campo eléctrico (AG'por metro) en un punto del dieléctrico y p es el desplazamiento dieléctrico (o inducción eléctrica) (carga 9 por unidad de área). una constante.15 ECUACION DE TRABAJO GENERALIZADA Como se observó antes. se tiene W = . 270 wt = 0. ¿Qué potencia se desarrolla en hp y cv? ¿Cuánto vale el efecto Joule y la resistencia de a a b si las resistencias de b a e y de d a a son despreciables? Solución.1l¡¡¡¡¡¡Ii'J'!\:'J\ili\illlllilli Te. el calor comienza a pasar al medio circundante.362 hp)(42. en tanto que suministra 15 A. dimensionalmente. como se ilustra en los siguientes ejemplos. Como se muestra en el diagrama de energía de la figura 2/3. Utilizando la ecuación (2"16B).

y entra al Fig. el volumen de la masa de sustancia que atraviesa una frontera y v es el volumen específico. = PV. no depende de la función p = p(V). dicha frontera. La presión a través de la sección transversal del tubo se supone uniforme. con una entrada y una salida (fig. en consecuencia. por la frontera 2.44 Conceptos de energía donde F c es una fuerza generalizada y Xc es un desplazamiento generalizado. Para que se introduzca en este último debe efectuar trabajo sobre ella en cantidad suficiente para desplazarla contra la resistencia (a presión p = p¡. Para obtener otras formas se utiliza el volumen específico v y resulta así (2-20A) (2-20B) Si El to de (a) interviene el tiempo. El = pV = mpv El = pv la intensidad dEl = pv dm = d(pV) [POR UNIDAD DE MASA] dEl = d(pv) de flujo es m (por ejemplo. a menos que por el contexto sea evidentemente una en particular. 2/4) es o bien I1Ej = pzVz . siendo V = AL el volumen de fluido desplazado a través de la frontera. v y V son propiedades. Una cantidad de energía igual a PI VI atraviesa.p¡v¡ [POR UNIDAD DE MASA] donde p es la presión absoluta (por ejemplo. podría ser alguna forma. Se puede considerar a la energía (o trabajo) de flujo producida por un pistón. es FL = p AL = p V. o cualquier combinación de las diversas maneras en las que se puede evaluar el trabajo. En la figura 2/4. en kg/seg) y = pVln. generalmente hacia adentro o hacia afuera de un sistema. V = mv. o sea. por ejemplo. Y por la sección transversal uniforme B) que ofrece el sistema. La fuerza resistente constante F es pA. Es posible considerar la ecuación (2-19) como una definición también general de W. Se podría incluir en la suma de todos los efectos de trabajo de un sistema para evaluar el trabajo neto. Energía de flujo. La energía de flujo (también llamada a veces trabajo de flujo) es trabajo realizado al empujar un fluido a través de una frontera. siempre que Waparezca en una ecuación casi siempre aplicable. En este libro se considerará con frecuencia como el trabajo de un sistema de fluido. sistema. figura 2/4. en kgf/cm2). a través de la frontera. 2. y el trabajo realizado contra esta resistencia al hacer pasar una cantidad de fluido que abarca la longitud L. Sea el símbolo para esta cantidad de energía El = pV. consideremos que una pequeña cantidad V de esta sustancia está a punto de atravesar la frontera 1 y entrar al sistema. por tanto. Pues- que p. pero es más conveniente considerarlo como término de energía de clasificación especIal. 2/4. un valor instantáneo si la densidad de flujo (o flujo de masa)es variable. En forma semejante. en B y en C. pv y p V lo son también. existe una cantidad de energía saliente pz Vz si una sustancia sale del sistema. la energía flujo neta de un sistema abierto. cada uno medido .16 ENERGIA DE FLUJO La energia de flujo es una forma especial de trabajo que es significativa en una corriente o masa de fluido en movimiento.

el cuerpo más caliente radia más calor que el que recibe y el cuerpo más frío radia menos calor que el que recibe. en su concepto básico. todos los cuerpos radian calor. Si dos cuerpos están interactuando sólo con calor radiante. donde h = 6. ir la energía neta de flujo es la suma algebraica: "salida" menos "entrada". debido sólo a la diferencia de temperatura entre los sistemas. Como el trabajo. Sin embargo. fenómenos cuyos mecanismos se deben comprender en forma elemental. el calor origina cambios en las propiedades microscópicas y según nuestro punto de vista es una palabra técnica. por ejemplo. La radiación total durante un cierto intervalo de tiempo es un múlti• Se podría haber clasificado el trabajo de flujo y el trabajo de la gravedad o de cualquiera otra fuerza de cuerpo. debe esforzarse en tratar de sustituirla por la definición dada. = pV p = E/V = (80000 pie"lbf)/(5 pie') = 16000 Ibf/pie2 = 111 lbf/plg2 2. llamadas lotones o cuantos. pv y p V representan energía solamente en el caso de las circunstancias definidas antes. que supone que la radiación se efectúa en cantidades o porciones discretas. que se establece en cualquier sitio que se desee a través de la corriente. la palabra calor se aplica a la energia molecular. que aquí hemos denominado energía interna. Si el lector conserva todavía esta noción. ** La interacción ocurre por radiación o por conducción. no es trabajo de bombeo. como parte del trabajo asociado a un sistema. algunos autores no clasifican como energía al trabajo y al calor. Si el fluido atraviesa la frontera en varios sitios.Termodinámic:a 45 en la frontera considerada. debido a la falta de una denominación común que se aplique a todos los términos de una ecuación de balance de energías.yv(ens-l)eslafrecuenciaenciclos por segundo (hay que recordar de la física. Por la ecuación (2-20A) E. En este libro sí se los considerará como energía. . H En lenguaje no técnico. verificada por completo. en una bomba localizada corriente arriba o a partir de la energía potencial de un depósito. se puede considerar que el trabajo de flujo El se origina. existe debido a que se consume energía en alguna parte para ocasionar el movimiento de fluido a través de una frontera. la energía de un fotón es Eo = hv. Asi mismo.6256 x IO~)4J'seslaconstantedePlanck. quizá inicialmente en relación con la temperatura. límite de un sistema. o sea (b) Elne!. El concepto aceptado de energía radiante proviene de la teoría cuántica (o del quantum) de Planck (1858-1947). Sin embargo. que una particula puede considerarse que tiene propiedades de onda). El calor radiante es una emanación electromagnética. Solución. El calor Q es energ(a en transición (en movimiento) desde un cuerpo o sistema hasta otro. = I: ¡ p¡ V¡ Puesto que la energía necesaria para producir el flujo en un tubo no se crea sola.17 CALOR-UNA DESCRIPCION MICROSCOPICA Ya se ha empleado varias veces la palabra calor. * Ejemplo La energía de flujo de un volumen de 5 pie3 de un fluido que pasa por una frontera hacia un sistema es de 80 000 pie ·lbL Determine la presión en este punto. se prefirió que el término trabajo y el símbolo W represente el que un sistema puede o podría suministrar al eje de una máquina.

rayos ultravioleta (lO-x a 4 x 10-7).8 x 10-7 a 7. penetran muy profundo en algunos sólidos con alta intensidad. siendo estas . y cuecen una papa o patata en 5 minutos. siendo la porción interceptada por la Tierra obviamente sólo una fracción minúscula de la radiación solar total. Una energía de importancia rápidamente creciente desde el punto de vista del "calentamiento" es la de las microondas. principalmente en la parte infrarroja del espectro.46 Conceptos de energía plo de hv. En este contexto se debe mencionar el espectro total de radiación. como se sabe. Cuando el electrón está en su órbita más pequeña se halla en e! estado normal o estable. Cuando estas ondas se concentran en soluciones salinas.. su longitud de onda >. Si un sistema radia un cuanto de calor sin recibir nada de energía. y el calor radiante. radio de onda corta (10 a 102). Cuando un electrón se mueve desde una órbita hasta otra.. o salta a una órbita aún mayor. utilizada también para destruir gérmenes y que tiene posibilidades en la transmisión de potencia. el cambio de órbita (más cualquier otro cambio en la energía del átomo) debe ser tal que la energía del átomo cambie en la cantidad correspondiente a uno o más fotones..o = hv = _ he >. televisión. radar (10-2 a 10-]). radio de FM (1 a 10).8 x 10-\ radiación infrarroja o calorifica (7 x 10-7 a 10-3). Esto se ve a partir de las longitudes de onda típicas siguientesl1. y los detalles no se tratarán aquí. agua y algunas otras sustancias. pero obsérvese que hv no es una constante. el electrón se moviera a una órbita mayor. correspondiente a una frecuencia particular es >. microscópicamente. El átomo con sus electrones por encima de su estado estable se dice que está excitado o en estado de excitación. Los sistemas con átomos excitados emiten radiación de muchas longitudes de onda (o frecuencia) diferentes. lo que significa que su contenido de energía aumenta en forma súbita. esta forma de energía de transición (radiación) es una consecuencia de las briznas (cuantos) de energía almacenada que salen del sistema. La principal fuente de energía para la Tierra es la energía radiante del Sol. contrariamente a las infrarrojas ordinarias. Repasando la noción básica se ve que. por ejemplo. las moléculas polarizadas oscilan de inmediato (hay vibración de los átomos) continua y velozmente. está siendo empleado en los hornos de cocción "instantánea" que actúa principalmente sobre la molécula de H20. Este fenómeno. radio de AM (lO" a 10\ y radiocomunicaciones marítimas (103 a 104). el estado permitido de alguna molécula habrá cambiado de manera que la energía en la molécula es menor en 1 cuanto que antes. por colisión con otra partícula o átomo. De acuerdo con el modelo de Bohr para un átomo (que consiste en electrones negativos que giran alrededor de un núcleo -o aglomeración de protones y neutronescargado positivamente siguiendo el modelo planetario).27]indicadas entre paréntesis. corresponde a una parte pequeña del espectro. Pero puesto que los campos de microondas se invierten y alternan rápidamente. luz visible (3. Puesto que un fotón se mueve a la velocidad de la luz e "" 3 x 108 mis. su energía aumentará en múltiplos de hv. = c/v. es menor en la cantidad hv. sino que depende de v. Debido a que estas ondas. todo el cuerpo afectado experimenta una repetina elevación de temperatura. rayos gama (10-1" a 10-]\ rayos X (10-]" a lO-X). Si. de ahí que (a) f. dependiendo la cantidad total para una frecuencia particular de si se mueve hacia la siguiente órbita mayor permitida (1 hv). lo cual puede significar que su energía vibracional. en metros (la línea divisoria entre los llamados rayos no está bien definida): rayos cósmicos (10-1" y menor). microondas. las cuales son estados permitidos de! electrón. el electrón puede moverse sólo en ciertas órbitas (lo que es una manera simplificada de decirlo). las moléculas se polarizan y quedan alineadas con el campo eléctrico. la radiación que tiene más interés en este estudio.

pero este tipo de transmisión de energía es más significativo y eficaz en el caso de los sólidos. 2. el aire que rodea al hogar de un sistema de calefacción con aire caliente recibe calor por radiación y por conducción. En forma adicional. como se describió antes. por consiguiente. la conducción en este caso es el proceso de colisión de las moléculas con más rápido movimiento ("más calientes"). también se le llama capacidad térmica específica y capacidad ca/orífica. (Las colisiones son realmente más complejas que las de simple respuesta elástica. al ser comunicadas a moléculas adyacentes. donde el movimiento de las moléculas es mucho más restringido. Un razonamiento semejante se aplica a los líquidos. explican la cantidad principal de calor transmitida por conducción. En nuestro estudio se considerará la energía de convección por medio de las energías asociadas al movimiento de un fluido. originando la llamada convección forzada). los gases son radiadores deficientes. Cuando ocurre esta serie de even1'os decimos que el calor ha sido transmitido por convección. transfiriendo así energía por radiación y conducción que sirve para mantener calientes a la casa y su contenido. Este concepto se repetirá muchas veces en los siguientes capítulos. Por su naturaleza. parecen continuos los cambios en la cantidad de radiación y en las propiedades del sistema. En comparación con los metales. El fenómeno de transmisión de calor por conducción es completamente distinto. las moléculas más energéticas chocan con las de menor energía.Termodinámica 47 porciones tan pequeñas y el número total de moléculas tan grande que. cuando se consideraba al calor como un fluido imponderable que se almacenaba en un cuerpo. se eleva y circula naturalmente por la casa (o es impulsado por un ventilador. las moléculas de la parte más caliente se mueven más rápido que en la parte más fría.) Una acción de esta especie ocurre también en un líquido. Desde luego. dQ no es una propiedad ni una diferencial exacta. Q2 . J dQ =f. La palabra capacidad proviene de la época de la teoria del calórico. pero J dQ = Q -o bien. En la mayor parte de los sólidos las vibraciones moleculares en la región más caliente. Una diferencia notable entre trabajo y calor es que el trabajo se puede convertir por completo en calor (o. y el movimiento de los electrones libres es hacia la parte más fría. algo de energía de vibración de la molécula (§2. pero el calor no puede ser transformado completamente en trabajo en la máquina termodinámica más perfecta que la mente humana pueda concebir. íntegramente en otras formas de energía). la masa de gas más caliente se expande. en forma simultánea. en el caso ideal. Es por esta razón que la buena conductividad térmica acompaña a la buena conductividad eléctrica. ya presión constante c P' CI" El calor específico a volumen • Al calor especifico. También se habla de calor transmitido p::>rconvección. el término ca/oritica es impropio en este caso también. Ql_2-10 que significa el calor en el sistema mientras éste pasa por un proceso entre los estados 1 y 2. en los metales.18 CALOR ESPECIFICO A VOLUMEN CONSTANTE Definircmos primero dos valorcs de calor específico* que son de gran utilidad -los determinados a volumen constante c" C. a veces. Si entra calor a un gas por la parte inferior de su recipiente. donde las moléculas no se desplazan sino que sólo vibran. A medida que las moléculas se aproximan entre sí la fuerza de atracción se convierte en fuerza de repulsión. y comienza a ser reemplazada según movimientos gravitacionales -que dan lugar a la llamada convección libre. . en la escala macroscópica.Q¡. En un gas. siendo más ligero. aunque la energía no es calor mientras es transportada por la sustancia. En un caso bien conocido. que chocan con las más lentas y les comunican algo de su energía.por las partes más densas y frías del gas.6) puede también ser comunicada durante una interacción molecular. se vuelve más ligera por unidad de volumen. Sin embargo. la mayor parte de la energía se mueve desde la región más caliente. sino sólo cuando es absorbida o cedida. pero éste es simplemente un transporte de moléculas más energéticas de un lugar a otro. Este aire calentado.

r 48 Conceptos de energía constante de una sustancia pura es el cambio de energía molecular interna u por unidad de masa (o bien.. como v en (2-21).2/6. ir}{ du".:. El valor medio Cv = (t:J. por ejemplo.u -para este proceso únicamente. u es la energía interna molar (para 1 mol). e. etc. = m du = dUpara una masa m. etc. para el cual dQ = du + dW.. dU = C. u es la energía interna específica.. y T2• En cualquier otro caso.dTJ. [INTERIORMENTE REVERSIBLE] [POR UNIDAD DE MASA. y V2. la notación matemática es entonces la de las derivadas parciales con a para indicar que el cambio (en este caso. Las unidades de '""y C.nv.:.T. Las aspas o paletas y todo el mecanismo están "recubiertas con una capa de material adiabático". = du para la unidad de masa y dQ].':constante::: ??I?NWt:?r ":::.:.dT]. tratándose de cualquier proceso interiormente reversible en el que V = C. Por lo tanto. esto es. CONSTANTE] donde Cv = cv(T) y Cv es un cierto valor medio para adaptarse al intervalo de temperatura de TI a T2• * Cualquier ecuación de energía establecida para la unidad de masa de una sustancia pura.:. En la ecuación (2-22) normalmente T. Cv = Mc. Puesto que dW = p dv para un proceso interiormente reversible y siendo además v constante..¡~hi~~"l Fig.= aT ( au ) .. se tiene que dQ].:.. para designar los limites.= yC. dV = o. de u) está sometido a la restricción de c constante. se supone que el dispositivo A no absorbe ningún calor..T = T2 ...:. son .:. o bien Btu/lb·oR YBtu/lbmol' °R. * Puesto que existe con frecuencia una elección de variables en una integración particular. 11u = J C. Proceso isométrico irreversible.' dQ. dO = du y O = t:J.esadecuadoparat:J.' :::-V. v = C...". por mol) por grado de cambio de temperatura.ult:J. también se puede interpretar para 1 mol. En general.2/5. por tanto.. utilizado como subíndice significa que la propiedad se mantiene constante. Se aplica la ecuación (2-22) dO = du + dWcondW = p.. se usará aqui en general la notación simple con 1 y 2. ( aT ) v au donde Cv es por unidad de masa y Cv se denomina calor específico molar. kcal/kg' K Y kcal/kgmol' K. Fig. cuando los estados finales son estados de equilibrio del mismo volumen: (2-21) C. Consideremos un sistema cerrado de volumen constante y sin flujo con un fluido gaseoso. los limites puede ser también p. Sistema de volumen constante. y P2' o V. Debido a esto.son... un símbolo de propiedad.. figura 2/5. .. el calor está dado por (2-22) Qv = J dU = m f Cv d~v y Qv = 11u = cv( T2 - TI)].

esta máquina no comienza a girar de nuevo ni a suministrar trabajo obtenido del sistema. la ecuación de energía (2-34A). pero Qp = ~h sólo para el sistema con un proceso interiormente rever si- . 2. donde la energía de entrada es el trabajo W que impulsa un ventilador A (en este caso no hay calor). En el caso de las restricciones antes especificadas.5) para una unidad de masa (o un mol) entre dos estados de equilibrio a la misma presión por grado de cambio de temperatura. cp han sido afectados significativamente por la presión existente es necesario un enfoque más elaborado (Cap. debido a que m.VI) es el único trabajo del sistema. dQ = du + dW = du + p dv. Cp = Mcp• Tratándose del sistema cerrado de la figura 2/7.Termodinámica 49 Ahora se estudiará el proceso irreversible V = C de la figura 2/6. J pdv = p(v2 . a fin de que sea significativa. cyy ~Tson todas cantidades finitas. Además. la impulsión debe ser vigorosa.19 CALOR ESPECIFICO A PRESION CONSTANTE El calor específico a presión constante de una sustancia pura es el cambio de entalpia o entalpía (ver su definición en §§3. será (2-24) dQp = du + p dv = du + d(pv) = dh en el caso de un proceso interiormente reversible de masa unitaria. - TI)]p Cp REVERSIBLE] CONSTANTE] donde cl' = c/Y) y S.1 y 4. Q = O. El trabajo sin flujo efectuado sobre el pistón. pero J dU = U2 . 11). siendo el calor la causa del cambio en ambos sentidos. para p = C. Observemos que dh = cp dT]p en cualquier caso.UI = m J cydT] ypara un evento entre cualesquiera dos estados de equilibrio 1 y 2. Este proceso de ventilación no es reversible. (2-23) y Cp == Cp==(aTJh) l' Jh) (aT l' donde h = (u + pv) es la entalpia específica y ii es la entalpia de 1 mol. W '" Jp dV ya que no hay movimientos de frontera -lo que resulta en J p dV = dV = Opero el trabajo W no es cero. es un valor medio apiOpiado a la presión y al intervalo de temperatura de TI a T2• A fin de reducir los cálculos. Evidentemente es posible realizar con trabajo de entrada el mismo cambio de estado que se observó al suministrar calor de entrada (fig. pero no existe ningún modo posible de conseguir que todo regrese. 2/5). Q '" m J cydT. Puesto que no aparece calor en la figura 2/6. Y por consiguiente. (2-25) Qp = ~H [INTERIORMENTE = m f cpdT]p [POR Qp = ~h = cp(T2 UNIDAD DE MASA. El sistema de la figura 2/5 es interiormente reversible en el sentido de que cuando sólo hay cambios de estado por calor. se necesita tener solamente al sistema en un ambiente donde la misma cantidad de calor es cedida y el sistema retorna a su estado original. porque después de que ha cambiado el ~stado del sistema y se detiene el ventilador. Sucede que es posible imaginar una forma de recobrar algo del trabajo de entrada que regresa al medio circundante como trabajo. VI = V2 y m = C. Las aspas del ventilador que golpean las moléculas les transmiten energía haciendo que se eleve su velocidad molecular media (y la temperatura del gas). con frecuencia se utilizan valores medios de Cy y cp' Cuando los calores específicos Cy.

o bien Ah/ AU = k. sin fricción. Po< ejercidas sobre un émbolo móvil..z.2/2 es la energía cinética l . se halló la ecuación (1-12A).2/2 pv = RT = 2~A(m. m es la masa de cada molécula y ~ es el cuadrado meEio de la velocidad molecular. Concluiremos que dh/du = k. o sea.217. 6) que las restricciones de volumen constante y presión constante. pv = R T.-. NAm. respectivamente.---------------------------------50 Conceptos de energía ble.z.) NA es el número de Avogadro. 2. donde N es el número total de moléculas en un volumen V..2/(3 V). en m3/kgmol) dividido entre la masa molecular M (en kg/kgmol). Para tal sustancia. En § 1. es decir. un valor medio para un gas ideal. p = Nm.22 ASPECTOS MICROSCOPICOS DEL CALOR ESPECIFICO Al examinar algunos de los mecanismos moleculares se advertirá por qué varían los calores específicos. donde el volumen específico v es v/M. el volumen molar (por ejemplo. Sistema isobárico. (1-12A) donde m.13 al deducir la ecuación de la teoría cinética elemental (1-7) para la presión.21 CALORES ESPECIFICOS DE UN GAS IDEAL En el caso de un gas ideal (pv = RD. siendo R la constante universal de los gases y R se conoce como constante específica de un gas. La presión está equilibrada por una carga constante F más la presión ambiente. el número de moléculas en un mol.-. El valor medio de cp para un cierto intervalo de temperatura ~ T es cp = (~h/ ~ np.z. Fig. El gas ideal fue definido en la sección § 1. que se puede escribir también pv = RT.20 RE LACIO N DE CALORES ESPECIFICOS Puesto que la relación de calores específicos k aparece con frecuencia en las ecuaciones de la termodinámica es conveniente un símbolo para ella: (2-26) 2. Al mismo tiempo.. como se definirá más adelante. y R = R/ M. (2-27) [GAS IDEAL] no importa lo que suceda al volumen o a la presión. Puesto que es la energia cinética media de traslación por molécula. 2.-.17 se estableció la ecuación del gas ideal.. sin flujo. se demostrará (Cap. y para algunos sistemas con flujo constante (o estable). en las ecuaciones (2-21) y (2-23) no son necesarias -lo cual también es cierto en múchas situaciones reales.

excepto en altas temperaturas... Generalizando. ecuación (2-28)..).Termodinámica total de traslación de todas las moléculas go. se puede decir entonces que la energía molecular interna total de la molécula monoatómica ideal es u = /RT/2 para l mol.2 = v. Las mediciones reales para gases monoatómicos muestran que c"cl' permanecen virtualmente constantes a presiones "ordinarias" y de manera notable de acuerdo con esta teoría. Obsérvese que a baja temperatura. = cpT. Z. que dice en efecto que la energía cinética total de traslación se puede considerar en tres partes iguales (v. = fR 2 = C. + v. La variaci'r'>n de su CI' se muestra en forma esquemática en la figura 2/8. Lue- u/ = N A-Umv2 2 -- - 3RT 2 f Naturalmente. se obtiene o bien o bien cp cpT CpT = c"T + RT = C. de (1-12A) (2-28) en un mol. Lo anterior está de acuerdo con el principio de equipartición de la energía de Boltzmann. + v. la componente media de velocidad en la dirección x es la misma que en la dirección y. se tiene (2-29) dividiendo entre M (CJM . + R = C" + R Se concluye que Cp donde cada término de una misma ecuación está en las mismas unidades.R/M = R). Luego por h (2-31A) (2-31 B) la definición de entalpia h = u + pv a h = u + RT.= Cl' T = fRT u 2 o b' len C. f Consideremos lo que se sabe con respecto al hidrógeno.13) donde el número de moléculas es grande (el sistema usual). por consiguiente.. se sabe que el principio de equipartición es aplicable a otras formas de energía molecular (pero no a la energía de electrones). donde = 3. C. se tiene u = c"T = fRT 2 (2-30) o bien Cl' fR =-2 Para este gas ideal se puede transformar puesto que pv = RT.. k = ~ cl' = (1 (1 + f)R f (2-32) C. el gas monoatómico tiene energías de vibración y de rotación despreciables. El concepto es que el cuerpo en traslación (solamente) tiene tres grados de libertadf correspondientes a las coordenadas de localización x. y un cambio también despreciable de energía electrónica.T..T + RT = c... o en cualquier otra dirección. y. el vector velocidad v. CI' f/2 = = CI' = l + f/2 = ~ + + f)R Si se consideran moléculas diferentes.. aproximada- . tiene tres componentes con respecto a los ejes de referencia elegidos. y como se ha decidido (§ 1.. sus grados de libertad permanecen constantes en un intervalo amplio de temperatura a = 3 y sus calores específicos están dados por (2-30) y (2-32). y u = c. llamemos 5J a esto u" para 1 mol. Además.

la energía interna media de un mal es ti = RT/2 = 7RT/2. empiezan a ocurrir efectos muy complicados. el valor teórico del calor específico si todas o casi todas las moléculas están en su estado rotacional permitido (sin energía de vibración). 2/8.96. ecuación (2-33) y Cp = 4.: I =(1 '7 ~~8.95Estados de R = 4. °R 5400 A continuación viene el modo vibracional de energía (§§2. efectos complejos como vibración torsional. éste resulta ser el valor aproximado en la vecindad BC (fig.7'J. el cambio parece macroscópicamente como una curva alisada.95 Btu/lbmol' °R. tratándose de un gas diatómico se tiene = 3 (trasl. §2.11l"Y) Como quiera que las moléculas actúan como osciladores cuando se activa este modo. ecuación (2-32). por ejemplo.) = 7.5R = 8.95 = 3. más baja será la temperatura a la cual serán evidentes macroscópicamente las complejidades. sino que el Cp real está muy cercano a este valor teórico (ver B 1). su número de grados de liberta~ vale 5. Por consiguiente. (2-32) y (2-33) es el número de grados de libertad más 1. su Cp vale 4. El razonamiento es que a este nivel de temperatura. la energía de espín del electrón.6J No sólo eso.95 Btu/lbmol' °R. el calor específico comienza a aumentar.) + 2 (roL) + 2 (vibr. cambios de energía electrónica (los átomos se excitan y sus electrones empiezan a moverse a órbitas mayores). 100 720 Temperatura. es decir. lo cual es otro grado de libertad. ionización y disocia- f f f . = 3. Si algunos cuantos de energía (hv. Puesto que la molécula diatómica puede tener una energía cinética de rotación significativa con respecto a sólo dos ejes. algunas de las moléculas adquirirán cuantos de energía rotacional. Otros gases podrían tener una curva semejante desde B hasta A si no se condensaran primero (según King'2.5R = 6. pero con esta vibración hay también una cantidad media de energía potencial (de uno con respecto a otro. están ocupados todos los estados rotacionales permitidos. y la energía de la molécula es principalmente cinética de traslación. Por fortuna. y en general. El eje horizontal es una escala logarítmica. 3 de traslación más 2 de rotación. Calor específico a presión constante para H2. (2-30).17) entran ahora al gas. Nótese que las temperaturas aquí son "ordinarias" y que existe un intervalo de temperatura significativo durante el cual Cp varía poco.52 Conceptos de energía mente a 100° R Y un poco abajo de este valor.6.5R _I Estados de Fig. un hecho que puede ser comprobado en la información técnica. la energía rotacional y otras formas de energía son esencialmente cero. A medida que la temperatura continúa aumentado. De acuerdo con (2-32). o sea. para tomar en cuenta la forma potencial.5R +i) 11 ~ I u~ vibrací~n activados ~6. el valor de (2-32) paraf = 3 grados de libertad. En consecuencia. 2. más y más moléculas adquieren energías de rotación y en la parte a nivel entre B y C. lo cual significa que en las ecuaciones (2-29). [0. AB (fig. los átomos tienen una cierta cantidad media de energía cinética. 2/8). en movimiento armónico). cuanto mayor sea la molécula. El fenómeno físico principal a medida que la energía (en cuantos) entra al gas es el que se realiza entre A y B. Puesto que se requiere más calor (u otra clase de energía) para incrementar las energías de rotación y de traslación. pero su temperatura estará determinada sólo por la energía cinética de traslación. 2/8).. La energía de una sola molécula cambia en la cantidad discreta de un cuanto -como se mencionó anteriormentepero cuando intervienen tantos millones de moléculas. Todos los calores específicos tienden a cero cuando T ~ O. Cp I f .

2/9.0 14.2 ~ "rJ " "'" r.. = 2 ooooR y T2 = 3 ooooR para H20(g). Su modo vibracional de energía también comienza a manifestarse a temperaturas relativamente bajas.-l o v u 11.0 ou '" '" u 05 12. "Gas Tables".0 '" '0 ~ o:: ¿ .1 7. Se deduce que el valor medioapropiado de Cp para evaluar j. el área bajo ace es j. 8. pero cuanto mayor sea el número de átomos en la molécula.0 ~ v.0 6. si la gráfica entre dichos estados es casi recta. ~ 9./M.ecífico molar a volumen constante de R = 1. ~ :::::: 1.) .. "R 400\1 5000 Fig. (Gráfica obtenida a partir de 105 datos en Keenan y Kaye. [Ecuación (2-31)] cp C. por lo tanto.986 Btu/lbmol' DRes donde los valores de k están en la escala vertical de la oerecha.h.5 500 1000 2000 30t)0 Temperatura.0 o U a E u '"t:.0 =~ 10.J 1. c. Nótese en qué forma tan repentina asciende la curva para COl en la figura 2/9. sus grados de libertad correspondientes a traslación y rotación con sólo 3 + 3 = 6. La simple concordancia limitada entre los calores específicos reales y los 15. = y C/k Btu/lbmol·DR. y t2será casi el valor medio C" {o kl. Para mayores detalles consúltese libros sobre termodinámica estadística y plasmas.h entre T.986.Termodincímica 53 ción de la molécula en sus átomos. Una molécula poliatómica puede tener energía cinética rotacional con respecto a 3 ejes.h es uno que se elige de manera que el área bajo abc sea la misma que el área bajo cde. Inc. donde R _debe estar en las mismas unidades que cv' Puesto que J Cp dT = j. o bien. C. 1. = co- R = C.3 z .0 '"::l C. El calor es::. John Wiley & Sons. el promedio aritmético para T. Las curvas punteadas corresponden al aire. Calores especificas molares a presión constante baja.0 l. tanto más complejo será este modo. 13. = Ca = Cp/M - 1.

5. 5. /:i. 2. Para aligerar el problema se dispone de tablas y diagramas de propiedades como entalpia y entropía para muchas sustancias usuales (ver las obras de consulta al final. cuando se desea distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas. dependiendo de si el calor específico se emplea para calcular /:i. marcadas con los números O.24 CALORES ESPECIFICOS MEDIOS El empleo de una ecuación para evaluar el calor específico.s: J C J C dT dT/T J c dT C= J T2 dT/T c . almacenada.4. 2. como práctica regular. el cambio es K2 . Las funciones cp (T) en la Tabla 1 han sido ideadas para adaptarse a tales datos con precisión razonable según los lImites de temperatura especificados.25 OTRAS FORMAS DE ENERGIA Las manifestaciones de energía que ocurren son de varias clases.333. o si se utilizan para /:i. hemos. K. o bien.667. diatómico. Los valores medios apropiados resultan un poco diferentes.u.dT/T [PARA ENTROPIA] TI o bien [PARA CALOR] b' (a) J T2 donde J dT/T = In (T2/T¡) entre los estados 1 y 2. los valores de k a partir de los grados de libertad (teoría cinética) son: para un gas monoatómico k = 1.p¡.) Pueden hallarse a partir de la figura 2/9 como función de la temperatura. En ausencia de vibraciones internas en moléculas de gas. valores instantáneos y medios de los calores específicos.23 EXPLlCACION DE LA VARIACION DE LOS CALORES ESPECIFICOS Los mejores valores experimentales de calores específicos han sido determinados como consecuencia de la teoría cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos. k = 1. energía cinética. definido las siguientes formas de energía: P. y se aplican para la sustancia a baja presión. En resumen. los calores específicos medios pueden ser una solución muy conveniente. Ver la definición de entropía (s) en §§3.T¡ JdT/T =C= .~ 54 Conceptos de energía de la teoría cinética se vuelve menos tangible. el cambio es P2 .h. se vuelve muy tedioso a menos que se tenga una calculadora o computadora para los cálculos necesarios. las leyes de la termodinámica se aplican a todas las formas de energía y con frecuencia son útiles en campos de estudio especializados. Puede observarse en B 1 cuán ampliamente diferentes son aquellos valores de Cp para la variedad poliatómica. pero si se han de efectuar repetidamente cálculos para un cierto intervalo de temperatura en el caso de sustancias gaseosas para las cuales no hay propiedades tabuladas.23 para mayor información acerca de los calores específicos de los sólidos. de las cuales nos ocuparemos poco en este libro. Sin embargo. ver en esta figura la nota relativa a los valores medios.XX). poliatómico. (Graves inexactitudes pueden ocurrir en extrapolaciones.1. Ver § 11. almacenada. k = 1. energía potencial. Compárese lo anterior con los valores en B 1. 2.K¡ L ~ .

44TI104 0.7T1104 x x 104/T2 C.76 11.342T/H)" 16.37T/104 162TI104 6.94 2.47-3 0.77T2/1OS N2.32T2I1OS 32.195 4.151 1.94 5.6T2/1OS -8.293 6.6 T211OST -9. 44.0694c++ 0.92T1104 -22. amoniaeo Btu/lb' Cp28.867T1104 58.0731 4.H 10'vapor==7.00737T 416/T 6.21.211 0. [2.23 2.598TI104 2.2T1104 28.86-597/T'/2 -0.97T2I1OS104/T2 28. Ver valores .102-33.986.97 43.36-5.25T2I1OS + 104/T2 -543T2/1OS + CH4.04 30.937T1104 0.92/T'/2 0.01 100.09 Btu/lbmol·oR -12.5/T 0.78T/l04 24.459 0.[2.82 + -8.2.2T104 0.hidrógeno5.0944TI104 Termodinámicacarbono(masa -85.78T1104molar) 20/T'i2 212.338-123.515-172/T'/2 + 11.3T2I1OS _683T2/1OB104/T2T 3.258 ++470/ e -11.27TI104 6.03 116 0. (d) ídem de de 5peneer y Justiee. Cv = Cp -1.706 4.04 1530/T 104/T2 9.0601-1.8/T 0.016 107 +0.1334 4.375/ 5.1875 0.0.4/ 0.2 -132.89 x 104/T2 NH3 H2' nitrógeno agua Cp°R= 2.57T/l04 17.07 0.01177T 4. ídem de 5peneery FlannaganI2.71 Todas las eeuaeiones deducidas de M datos espeetrográfieos: los Cv 55 = cp - R.'I.7T2/1OS -11.25T/104 0.1/5.52 3.016 0. metanode T 9.075 0.28T2I1OS CO.36 5.38 19.08TI104114.016 141 e9.19 de R de Chipman y Fontana[261. (e) en B 1.319T2/10B (540-1 n-butano TI104 28.0512 0.282 0.857e +=2.363 5OO0R) 0.8/T (350-1 octano7.04 +xx403TI104 0.05TI104 16.219C = = 64.2-6530/T 4. (e) ídem de 5peneer.14 T211OS -75.22 7500/T 320TI104 CsHlB'eel000R) T'/2 H20.07 44.8TI10447.47T2/1OB -279.31.368-148. (b) ídem (a) Este valor proviene de la publicación 5weigert y Beardsley[2.89 X290/ -2.2 9.36 7.1211.46-3 0.01 2. monóx.0965 =+6.92 = -340 4.27T1104 18.01636T 3.338-117.0126.

Considerando esta salvedad. Le intrigó la ebullición de ésta causada por el trabajo mecánico del barrenado. descubrió en realidad la equivalencia del trabajo y el calor en el curso de la fabricación de cañones (1797) al presenciar la perforación de piezas macizas de metal sumergidas en agua. y que éste y el trabajo eran fenómenos relacionados de alguna manera. a quien se le consideró un arrogante e insufrible genio. todas las energías mencionadas en este párrafo se supondrá que no existen.). almacenada. depende de p(V) para un fluido. expresó que: "¿Es posible que una cantidad de calor como la que hace que 5 libras de agua helada entren en ebullición pudiera haber/Sldosumfnistrada por una cantidad tan pequeña de polvo metálico. . trabajo. En su aplicación a las transformaciones de energía que se realizan en la Tierra. en transición. Mass. ya que no se agregaba directamente calor al agua. la cantidad de masa convertida en energía (por ejemplo. la ley se puede modificar para expresar que se conserva la masa-energla. Ver la nota en la pág. Q. energía nuclear (que resulta de un cambio en la estructura del núcleo atómico y una conversión de materia en energía). Joule. y decidió que \o. y otras. 2."'" I 56 Conceptos de energía v.26 CONSERV ACION DE LA ENERGIA La ley de conservación de la energía expresa que la energía no puede ser creada ni destruida*. hasta que unos cincuenta años después de los experimentos de 'Rumford en la fabricación de cañones. los siguientes enunciados se deducen lógicamente a partir del principio de que la energía no es creada ni se destruye [compare esto con la ecuación (1-18)]: (2-34A) [energía] entrante energía] . a menos que se incluyan especíjicamente.) Rumford era maestro de escuela en Rumford. Después de que los científicos comenzaron a trabajar con la energía. Es un principio basado en observaciones físicas que no está sujeto a demostración matemática. se puede hacer caso omiso de la excepción. Ganó fama y honores en Inglaterra y el resto de Europa. (que resulta de un cambio en la estructura molecular -como es el caso en la ignición de combustibles-). el cambio es V2 - VI' ° bien U2 - u 1.[ saliente cambio en el sistema ] = [ almacenada de energía * Esta ley no es una idea que irrumpió inesperadamente en el mundo científico. Si un proceso nuclear no está implicado. se puede decir que la materia o masa es una forma de energía y entonces la ley se cumplirá aún. sólo por consecuencia de un cambio en su capacidad de calórico?" Otros investigadores descubrieron posteriormente más pruebas. W. pero no el mundo. en un proceso de combustión) es tan pequeña que no se puede medir. etc. en transición. O más pragmáticamente. radiaciones electromagnéticas distintas del calor radiante (luz.rlo como de su propiedad. radioondas. lo que hizo abandonando a su esposa y a su hija. con ayuda de lord Kelvin. energía almacenada por tensión superficial o en un campo magnético. mejor sería partir de Bastan junto con los británicos. la termodinámica es una disciplina nueva -como lo es toda ciencia. Considerando la edad de la Tierra en miles de millones de años y la edad del hombre como de más de 1 000000 de años. Citando sus propias palabras. Benjamín Thompson (conde de Rumford). 1753-1814. es función del modo en que varían las propiedades. energía acústica (ondas sonoras). de que la aceptada entonces te aria del calórico (que suponía que el calor era un fluido sin masa) no explicaba todo~ los fenómenos conocidos del calor. EJ' energía de flujo. en Estados Unidos agrada considera. En descripciones siguientes. El estaba convencido. También existe energía química Equím. 30. Para cualquier clase de sistema. Ahora que esa guerra ha quedado muy lejos. demostró concluyentemente que el trabajo mecánico y el calor son equivalentes. no se conoce excepción alguna salvo cuando la materia se convierte en energía y viceversa. cuando se encontró una viuda rica y la desposó. Por lo tanto. calor. Nueva Hampshire). trabajo realizado en el estado de esfuerzo cortante en un fluido. Las formas de energía representadas por el grupo de símbolos anteriores rara vez intervienen todas en un proceso particular. en transición. En la guerra de Independencia de Estados Unidos él era simpatizante del "otro" bando. a menos que las leyes termodinámicas estén siendo aplicadas a procesos nucleares. pasaron años antes de que la ley fuera comprendida por completo. u energía interna. (Ahora Concord. (Estamos ahora a pocos años de la época de Joule.

para cada una de las siguientes condiciones de pulsos: (a) 20 J en 10 ps (picosegundos). (Ea1mJz donde Ealm. De acuerdo con la teoría de Einstein.5 En forma muy similar a la ley universal de Newton acerca de la gravedad (ver § 1.~!7'¡¡ . (e) 800 J en 1 ms (milisegundo). í 12-34B) I almacenada L energía inicial lí + I de entrada de salida = almacenada energía -1 L alenergía ] [ del sistema ] [ energía sistema final-1 (Ealm)¡ l + Eentr. 2.3 Un electrón tiene una masa en reposo de 9.. la ley de conservación de la energía es uno de los más útiles descubrimientos que se hayan hecho nunca. .28 CONCLUSION En sus aspectos más generales.¡¡¡ r I I I t Tennodinámica 57 I 12-34A) 12-34B) Eentr.I!lliliI!!IlIiI!!lm!Ili1ffiI¡~¡. Tal dispositivo recibe el nombre de máquina de movimiento perpetuo de primera clase. y a la luz de toda experiencia. donde F (d) 100 J. Al considerar un problema real de ingeniería.27 MOVIMIENTO PERPETUO DE PRIMERA CLASE Si un dispositivo debe entregar continua e indefinidamente más energía de la que recibe. Resp. 2. Determine su descarga de energía en joules. puesto que ninguna de ellas se puede omitir. representa una o todas las clases de energía aimacenadas. (d) En su pulso máximo producirá 10 TW (terawatts) en un periodo de 10 ps. para un particular cambio de masa.75 x 1015 W·h de energía eléctrica. se necesita tener un cabal conocimiento de las diversas formas en que aparece la energía.z. o para cambios durante un intervalo de tiempo detenbinado.iolaría la ley de conservación de la energíadepidet-a que estaría creando esta última. = Ealm. (b) 7. Halle su potencia de salida en watts. ¿cuántos kilogramos de materia tendrían que ser transformados para producir esta energía? 2. cada forma es una entidad en sí misma y no deberá ser omitida en la resolución de un problema. según se evalúan generalmente para una masa en especial.1' Utilice el análisis dimensional y demuestre que la expresión e = mc1 tiene unidades de energía.95c? 2. PROBLEMAS UNIDADES SI 2. es absurda e imposible de realizar.Esa!. ".Esa!.72 GW. (b) 200 J en 35 ns (nanosegundos). 2. (a) 20 TW. . Se le recomienda al lector que repase este capítulo las veces que sea necesario hasta que su contenido sea literalmente parte de él mismo. (e) 800 kW. 2.2 Los científicos han desarrollado recientemente un poderoso láser de pulsos para la investigación de materiales. la ley de Coulomb establece que la fuerza entre dos cargas eléctricas varía en razón directa al producto de las cargas e inversamente al cuadrado de la distancia entre ellas: F = kql q1/.11 x 10-18 g. Además.4 Se estima que Estados Unidos consume al año aproximadamente 1. ¿Cuál será la masa cuando se mueve a una velocidad de 0. .9).

75 m/seg2• 2.15 Una pompa de jabón de radio. Calcule la potencia de entrada en kilowatts y caballos ingleses (hp). 1 200 J. 2. ¿Cuál será su ganancia en energía potencial cuando un amigo la mueve hacia un lado. 2. 11 580 kgf'm. determine el trabajo de entrada necesario para vencer la ten~ sión superficial de la burbuja.9 Cuando un automóvil va a 60 km/h. . donde X está en metros. se forma soplando a través de un pequeño tubo con jabonadura. La diferencia de potem:ial en las terminales es de 12. Resp.0 x 109N·m2/C2. 18. 2. o bien. su motor desarrolla 25 hp. g = 9.03 hp.4 W. Halle la posición en el eje X de una tercera carga eléctrica q3 que no experimenta ninguna fuerza neta respecto de esas dos.C en XI = -3 m..30 N.14 Considere una película con tensión superficial formada sobre una armazón de alambre circular de radio '1' (a) Demuestre que el trabajo realizado para formar dicha superficie en contra de la tensión superficial resistente a es W = 7r'ra = aA.21 m/seg. = 6 cm y a = 25 din/cm.19 Se transmite calor a un recipiente esférico elástico que contiene un gas a 105 kPa abs.l10mentoen que golpea el pilote?. (b) 1500 din-cm. 2. (a) Calcule la fuerza resistente total en newtons. el diámetro de la esfera tiene un incremento de aumenta a 2. (e) la potencia motriz requerida para la bomba.5 N·m.3 N.13 Resp. donde la constante a vale 9 N ·m2.16 Una corriente eléctrica de 15 amperes (A) circula continuamente por un resistor de 20 ohms (O). Halle la fuerza y la intensidad (o rapidez) con que se produce trabajo. 4.C en X2 = + 2 m. Resp. (b) 69 hp. t1P = 679. La elevación es desde un pozo de 20 m de profundidad y la velocidad de descarga vale 15 m/seg.5 m.. 2. o bien. Determine la fuerza y el trabajo necesarios para alargar el resorte en 0. 2. q2 = + 1 p.1 m. m y la presión del L ~ . (b) Suponiendo que la fuerza resistente es directamente proporcional a la velocidad. 900 kPa abs. y moviendo luego dicha corredera S desde la parte b por medio de una fuerza constante F. recuerde que 1weber (Wb) es equivalente a 1N·seg·m/c. Determine la potencia de entrada en W y en hp.8 Se tiene un gasto de 400 kg/min de agua a manejar mediante una bomba.5 V Yla corriente es de 8 A. el área) desde '¡ = 2 plg hasta '2' determine '2' 2. perpendicularmente a través de un campo magnético cuya densidad de flujo vale 2 Wb/m2. g (local) = 9. 2. W = 3. Resp.18 Una fuerza constante mueve un conductor eléctrico de 18plg a una velocidad de 25 pie/seg. (a) 1 118.17 Un acumulador de 12 V para automóvil recibe una carga constante de un generador. ¿cuál es su masa en kg? ¿y en lb? Resp. ¿cuántos caballos de potencia (hp) debe desarrollar el motor para hacer mover al automóvil a 100 km/h?Resp.58 está en newtons (N). El conductor lleva una corriente de 20 A. 6. en metrosyk = 9.11 La fuerza en newtons necesaria para estirar un resorte más allá de su longitud libre está dada por F = 2oox.70 m/seg2. 2. Halle el trabajoenjoulescuandoFsemueve desde XI = 1 m hasta X2 = 3 m. ¿cuál será su velocidad en el 1.Sedandospequeñas cargas eléctricas q¡ y q2 colocadas en el eje x como sigue: q¡ = -4 p. (b) la energía cinética. Determine (a) el cambio en energía potencial.235 X 10-3 pie·lbf. el diámetro de la esfera es de 2 m. 139. de modo que la cuerda forme un ángulo de 35° con la vertical? Si el valor local de g es 9. Debido al calentamiento. 0.7 El martinete de 600 kg de una piloteadora se levanta a 2 m arriba de la cabeza de un pilote. 2. Ver el Conceptos de energía croquis. Resp. = 6 plg Y a = 15 din/cm.12 Si 61it (o i)de un gas a una presión absoluta de 100 kPa son comprimidos reversiblemente según p V2 = C hasta que el volumen sea de 2 lit.6 Una muchacha que pesa 470 N se encuentra suspendida del extremo de una cuerda de 8 m de largo. (b) Si a = 50 din/cm y se requiere un trabajo de entrada de 3 300 din' cm para aumentar el radio (y en consecuencia. Resp. 1 m. ¿Cuál es el cambio de energía potencial? Si se suelta el martinete. q en coulombs (C). 2. Si. halle la presión final y el trabajo efectuado. 2. ¡ Problema 2.13 Una película de jabonadura con tensión superficial a se forma mojando una armazón de alambre (inicialmente cerrada por una corredera).10 Una fuerza F medida en la dirección x está dada por F = a/r. 2. (a) Demuestre que el trabajo realizado en contra de la tensión superficial resistente es W = a'¡'b = a·A.2.107 x 10-4 pie·lbf.5 kW.65 m/seg2. 1. (b) Determine el trabajo efectuado cuando b = 10 cm. 6.

6 km (1 249 mi). Suponga que la energía cinética del cable y las partes giratorias es despreciable. Evalúe el trabajo realizado sobre o por la sustancia a medida que aumenta la presión desde 10 lbf/plg2 abs.22 Una masa de 100 lb tiene una energía potencial de -4 Btu con respecto a un nivel de referencia dado en el campo de gravedad normal de la Tierra. un contrapeso de 6 000 lb -que se mueve hacia arriba con una velocidad Z'. (e)pV(ln V) = e. P2' V2 de un fluido que pasa por un cambio reversible de estado de acuerdo con cada una de las siguientes relaciones definitorias: (a) p = e. (f) p = 200/v2 + (2 lbf/plg2 abs. considere que g = 9. YI = 7. suponiendo que la aceleración de la gravedad varía de acuerdo con g = A .30 Determine el trabajo atmosférico realizado cuando un tubo de hielo de 5 cm por lado se funde en una región de 1 atm de presión. (b) -2420 pie-lbL 2. donde V está en pie3. Resp. Para el instante del impaclO.Resp.= 5 pie/seg. A O°C se tienen estas densidades para el agua: líquida. 2. donde p está en lb/plg2 abs. (b) 10 136. (a) -31. 99. ¿Qué trabajo gravitacional fue requerido. de acuerdo con V = l00/p pie3. donde A = 32. Halle el trabajo requerido para estirar el resorte desde YI hasta 12. 22. Resp. V¡. 33 150 pie ·lbL 2.24 Un sistema compuesto de un elevador de 10000 lb de masa que se mueve hacia abajo con una velocidad Z'.5 plg.y un freno con sus cables de conexión. Determine el trabajo efectuado por el gas durante este proceso de calentamiento.Termodinámica 59 a 200 millas sobre la superficie de la Tierra. 764.220 pie ·lbL 2.27 Cada 6 horas un pequeño satélite artificial recorre su órbita en torno de la Tierra.Bh. 2.28 Una sustancia efectúa trabajo de modo reversible y sin flujo. 2.31 X 10-6 para la altura h en pies? Resp.17 pie/seg2) y permanece constante. 2. sin impulso del motor y en ausencia de resistencia atmósferica.8 m/seg2.26 Una ojiva (o cono de nariz de un misil) experimental cuya masa es de 100 lb se proyecta . 915. sólida. (d) pV3 = e. Si VI = 30 pie3 y la presión varía según p = 3 V + (100 lbf/plg2 abs.1 Btu.21 La energía de flujo de 124 lit/min de un fluido que atraviesa una cierta frontera de un sistema. (a) Determine su altura sobre dicho nivel. Resp.12 pie. 2.1 kPa abs. halle (a) el cambio de energía potencial.25 (a) Un avión que tiene una masa de 32 200 kg vuela a 300 m/seg (l 080 km/h). y (b) la energía cinética del martinete. ¿Cuál es su energía cinética en cV'h? (b) Si enfila repentinamente en dirección vertical hacia arriba a esta velocidad. el índice del resorte es K = 100 lbf!plg. hasta la de Y2 = 2. 2. (e) pV = e. ¿qué distancia vertical recorrerá? La aceleración media de la gravedad es g = 9.96 pJg. el apogeo está a una distancia triple que el perigeo.). Para el caso del satélite halle (a) su distancia mínima al centro de la Tierra y (b) su velocidad orbital mínima. determine V2• 2. es de 108. Resp. En este periodo se experimenta una pérdida de calor de 127 kJ.34 Demuestre que el trabajo necesario para estirar un alambre dentro de la región elástica es gas crece en proporción directa al diámetro de la esfera.174 pie/seg2 y B = 3. El radio de la Tierra es aproximadamente de 6 374 km (20. (b) Si el campo gravitacional se altera repentinamente en tal forma que la gravedad local vale .25 pie/seg2.23 Una piloteadora que tiene un martinete de 6 slug suelta éste de una altura de 20 pie sobre la cabeza de un pilote.). Halle el cambio de energía interna de la batería en ese lapso. donde e es una constante y n un exponente. Suponga que tiene movimiento plano y que no hay ningún efecto de otros cuerpos celestes. 1000 kg/m3.91 x 106 pie).20 Un acumulador o batería de 12 V recibe una carga rápida durante 20 min y en ese tiempo circula una corriente constante de 50 A. 2.7 km/h (6 300 milh).2 pie/seg2.85 x 106 pie·lbf. 2. 2. Calcule la longitud libre. Determine la presión en un punto de dicha frontera. (b) V = e. Sugerencia: Repase las tres leyes de Kepler del movimiento planetario en un texto de mecánica.= 5 pie/seg.5 kJ/min.33 Se requieren 124 pie ·lbf de trabajo para comprimir un resorte desde su longitud libre y. ¿cuál será el efecto en la energía potencial de dicha masa? Resp. (a) 2009.31 Durante la ejecución de un proceso reversible y sin flujo el trabajo es -148.81 m/seg2 (32.5 kg/m3• 2. UNIDADES TECNICAS 2. Se desprecian los efectos de fricción y la gravedad local es g = 32. hasta 100 Ibf/plg2 abs.29 Evalúe el trabajo sin flujo en función de p¡.32 El módulo o índice K de un resorte de tensión es variable y está relacionado con su longitud y de tal modo que K = cyn. y determine la energía friccional absorbida por el freno cuando el elevador es detenido uniformemente en una distancia de 4 pie.

su volumen 328 pie3/1b y su energía interna. Halle el cambio de enerResp. v = 0.42 Las siguientes expresiones se refieren a una masa gaseosa en particular: pv = 95T. 854.20 Btu/lb' °F. Resp.1 = lOpieyqueunafuerzaseaplica gradualmente hasta que su efecto de tensión en el alambre es de 1 200 lbf.478 Btu/lb' °R.5 plg DI. para un gas ideal.34 considere que el alambre es de acero (E = 30 x 1061bf/plg2)con A = 0.6. (a) AV = + 76 Btu/min. En la salida su presión vale 0.34.1) y cp = kR/(k .36 Un compresor centrífugo comprime 200 pie3/min de aire desde 12 lbf/plg2 abs. luego determine los respectivos valores del exponente n y el trabajo correspondiente W.. Q = -0. Según estas restricciones escriba un programa de computadora que seleccione los valores de la presión final.. Q = +5000 cal. determine (a) el cambio en el trabajo de flujo entre las fronteras (en pie'lbf/min).6 pie3/1b y el volumen especifico final vale 3. El volumen específico inicial es de 12. 2. E el módulo elástico del material y la deformación por unidad. 1es la longitud inicial del alambre.7 kgf/ cm2 abs:. (b) 15. su diferencia es cpCombine estas dos expre- siones y demuestre que c. experimenta una expansión reversible en un dispositivo de cilindro y émbolo sin fricción de acuerdo con p V" = c.39 Suponga que 8 lb de una sustancia reciben 240 Btu de calor a volumen constante. 0. AV = ? (e) W = +2 x 105kgf'cm. Q = +25 kW.. 2. 2. Q = ?.1).44 (a) Por una turbina Huye vapor a razón de 100 lb/min con Al( = Oy Q = O. 2.4 kcal. yexperimentan un cambio de temperatura de 150°F. Q y AV. (a) 324 000. y. 2. y la distancia. 2. v en pie3/lb.028 m3.9 pie/seg. y por último trace una curva de W en función de n.88.6T. en tanto que el volumen final es v2 = 0. = R/(k .41 La relación de calores específicos es k = c/c. ¿Las variaciones justifican el empleo de las dos últimas fuentes a esa elevada temperatura? 2. hasta 90 lbf/plg2 abs. (b) la intensidad de flujo (en lb/min) y (e) el cambio de velocidad. Resp. Si la tubería de succión es de 4 plg de diámetro interior (DI) y la línea de descarga es de 2. Obtenga el trabajo empleando el resultado del problema 2. Resp. 2. E. Cv = R. 2. Considere que la presión final P2 varía desde 7 hasta 0.14 m3. 2.60 W = -0.35 En el problema 2.38 Un sistema cerrado que contiene un gas se somete a un proceso reversible durante el cual se ceden 25 Btu. Determine el c<\lor específico medio de la sustancia durante el proceso.25 pie3/1bf.40 En el caso de un sistema a presión constante cuya masa es de 40 kg. (a) 861 hp. Compruebe su solución determinando el trabajo simplemente como el producto de la fuerza media Resp. una constante. (a) W = + 10 hp. Ten ° R y h en Btu/lb. (e) -12.. (d) W = -54 kgf'm. A su área transversal. AV = ? (b) W = +16 kcal. tabla 1 y figura 2/9. 2.45 Un sistema que contiene 0. su volumen de 3.16 pie3/1b y su energía interna de 1 166..01 plg2.8 Btu gía interna.5AEI(E)2.5 kg de un fluido inicialmente a la presión p¡ = 7 kgf/cm2abs.37 Un sistema cerrado experimenta una serie de procesos· y para cada proceso se dan dos de las tres cantidades W.813 Ibf/plg2 abs.6 Btu/lb. Conceptos de energía Resp. (b) 839 hp. h = 120 + 0. el volumen cambia desde 5 pie3 hasta 2 pie3 y la presión absoluta permanece constante en 50 lbf/plg2. 0. Determine el calor especifico para el sistema en Btu/lb' °F. halle cp y c. 2. se requiere 1 cv· min para elevar su temperatura en 1°F. . 0. En la entrada su presión es de 175 Ibf/plg2 abs. Q = + 500 Btu/min. AV = -6 kcal (e) W = ?. W = -288 plg' lbf. AV = ? Resp. en todos los casos. obtenidos de tres fuentes: sección B 1. AV = O. Si los calores específicos sólo dependen de la temperatura. Halle el valor de la cantidad incógnita en cada caso.7 Btu/lb.43 Compare los valores del calor específico cp para aire a 3 ooooR. donde se tienen estas unidades: p en lbf/pie2. ¿Qué potencia se desarrolla? (b) Igual que (a) excepto que la pérdida de calor de la turbina es de 10 Btu/lb de vapor.

etc. que es una mezcla uniforme de oxígeno y nitrógeno gaseosos y que experimenta un proceso de enfriamiento. volumen y energía interna. estas propiedades se pueden mantener fijas y transmitir energía a la sustancia por calor.-------- . su energía puede incrementarse por alargamiento (trabajo Va dE). consideremos una sustancia inicialmente pura. temperatura. simplemente como: (3-1) (3-2) h = u + pv + So s= J (dQ/T)re.2 POSTULADO DEL ESTADO TERMODINAMICO Considérense las diversas maneras en las que la energía en forma de trabajo se puede transmitir a una sustancia en estudio. No importa qué modo de trabajo se utilice para transmitir energía a una sustancia. 61 E t ••••• . se observa que existe otra variable independiente. Si es un sólido elástico. para cada una de las formas independientes de transmisión de energía a una sustancia. Además. y todas son necesarias para una mejor comprensión de la sustancia pura. Cada una de estas propiedades se describirá en capítulos siguientes. 3 LA SUSTANCIA PURA ~ 3. Ahora bien. Cuando existe en una mezcla multifásica. y el vapor de agua son todas sustancias puras. en el segundo. habrá por lo menos una propiedad independientemente variable para cada modo (Ven el primer caso. Por ejemplo: el hielo.1 INTRODUCCION Una sustancia pura se ha definido como la que es homogénea e invariable en su composición química. por tanto. y el conjunto ya no sería una sustancia pura. una mezcla de hielo yagua líquida. hay una propiedad termodinámica independientemente variable. su composición es la misma en todas las fases. En capítulos anteriores hemos considerado las cuatro propiedades bien conocidas de presión. En resumen. la porción de líquido tendría una composición diferente de la mezcla de gas restante. Si la sustancia es compresible. Por ahora será suficiente definir la entalpia (h) y la entropía (s). Por otra parte. su energía será aumentada mediante un cambio de frontera (trabajo p dV).). 3. el cual hará variar la temperatura. Si algo de la mezcla gaseosa se licúa. al estudiar la sustancia pura se deben incluir dos propiedades adicionales: entalpia y entropía.

En Grado de TI sobrecalenlamienlo PUIlW ('rí{ k'o j EvaporaciÓn ~ Dos fases Solidoliquido e Línea Vapor g \ sohrecalenlado (líquido-vapor) (. l-a representa el calentamiento del sólido. si existen N modos posibles de trabajo reversibles para un sistema dado.. un trozo de hielo expuesto a la atmósfera a temperaturas inferiores a O°C se sublimará y. En el caso de un sistema simple.4 CAMBIOS DE FASE A PRESION CONSTANTE Consideremos una sustancia sólida pura (como. Observe que no se hace referencia a los modos de trabajo irreversible.. Además.!. en el caso del agua). o en una mezcla de ellas: la fase sólida. Corresponde a una algo semejante a H20. ver la figura 3/7.'•. 3. puesto que siempre se pueden lograr los efectos irreversibles resultantes mediante la combinación de trabajo y calor reversibles. En su estado sólido a la presión de 1 atm. La fusión es el cambio de fase de sólido a líquido... la fase líquida y la fase gaseosa o de vapor.• .. tÚI1l. 3.2). 3/1). una sustancia pura puede existir en una cualquiera de tres fases. sólo se requieren dos propiedades termodinámicas para determinar su estado (§ 1.. el dióxido de carbono sólido ("hielo seco") se sublima cuando absorbe calor y produce así enfriamiento. pueden sublimarse en ciertas condiciones. El cambio de fase de líquido a gas se denomina vaporización y se dice que la sustancia líquida se vaporiza (o se evapora. El cambio en sentido contrario se llama solidificación (o congelación en el caso del agua). PUIHO Iripl~ 1. muchas sustancias que ordinariamente pasan por las tres fases durante el calentamiento de la fase sólida. si transcurre el tiempo suficiente. El cambio de vapor (o fase gaseosa) a líquido se conoce como condensación y durante el proceso se dice que el vapor se condensa.. Por ejemplo. I 62 La sustancia pura Los conceptos anteriores se pueden formalizar ahora en el principio o postulado del estado termodinámico: El número de propiedades termodinámicas que se pueden variar independientemente para un sistema dado es igual al número de modos de trabajo reversible. el amoniaco) en un estado donde la presión y la temperatura "altas" son p¡ Y T¡ (fig.3/1. Suponga que la presión permanece conStante y se suministra calor. hay sólo N + 1 propiedades termodinámicas que pueden ser variadas independientemente.'1 " "/' q vapor línea de saturado SublimaciÓn "~ P'" Diagrama T-s para una sustancia tipica hipotética. Por consiguiente. un cambio denominado sublimación. más 1. :l II RegiÓn hi~i\ .3 FASES En general. algunas normalmente van directo de la fase sólida a la gaseosa (o viceversa). No todas las sustancias pasan por estas tres fases. por ejemplo. pasará enteramente a la atmósfera como vapor de agua..•. Observe también en la figura 3/2 algunas líneas de saturación muy aproximadamente a escala.a (sÓlido-\·apl)r) ti n. Fig.lIlo ~. Reprc:sellla = Ts hfg fgn¡' fg .

o bien. a presión constante. el agua hierve a 100°C (212°P) a la presión de 1 atm. El calor para convertir un líquido saturado en un vapor saturado. El proceso de ebullición jd se conoce como vaporización.36°C (56. . e . En seguida. por definición. como en k. hay que especificar su calidad x. a medida que el calor fluye. Para amoniaco a 1. o viceversa. Si el contexto no aclara que se trata únicamente de vapor saturado. (15 psia). el líquido se calienta ap = a lo largo de bj. (100 lbUplg2abs. opsia). Como es usual. es una mezcla heterogénea. recibe el nombre de condensación.1). en vez de homogénea). Suponga que el estado de la sustancia está representado por i. Advirtamos en principio que el líquido en la mezcla en equilibrio en cualquier punto sobre jd. Ymientras se funde a esta presión. a la presión de 7 kgf/cm2abs. parte es líquido y parte vapor.Termodinámica 63 a el sólido está en su punto de fusión correspondiente a la presión Pt. según el caso. el punto de ebullición es distinto para diferentes presiones.se denomina calor de fusión. La sustancia en el estado j es enteramente un líquido saturado con una entalpia hfque se puede hallar en tablas. Cuando el sistema no está por entero en una fase o en la otra.75 kg de vapor. Por ejemplo. Si la elevación de temperatura se lleva más adelante. y como el punto de fusión. hfg(los subíndicesfg son de uso normal. Observemos la forma de esta curva de presión constante I-abjdi. recibe el nombre de entalpia (o calor latente) de vaporización. Pero cuando se dice sin más calificación que el líquido es líquido saturado o que el vapor es vapor saturado.01' La temperatura en j (a lo largo dejd) se llama temperatura de saturación para la presión especificada. para los estados ubicados a lo largo de ab. En j el líquido ha llegado a su punto de ebullición correspondiente a la presión . Entre j y d.94°C (-27. la mezcla bifásica de sólido y líquido permanece a temperatura constante. ya 164. existe siempre una cierta temperatura a la cual ocurre la ebullición para una presión dada. lo mismo sucede con la otra. (100 psia). la diferencia entre la temperatura li y la temperatura de saturación correspondiente a . a 13. y su relación con los puntos fy g es sólo incidental y la figura 3/1). parte de la sustancia es sólida y parte líquida.01 se lIamasobrecalentamiento ( = 1.29°P). la presión de saturación correspondiente es de 7 kgUcm¿ abs. Tratándose de materiales que no sean amorfos. puede especificarse que se tiene vapor saturado y seco. por definición. significa generalmente que 100070 el fluido está compuesto de líquido o de vapor sad turados. que es la fracción (o porcentaje) en masa que es vapor. La cantidad de calor necesaria para transformar el sólido a líquido -o viceversa.25 kg de líquido y 0. la adición de más calor resulta en el estado de vapor sobrecalentado.34°C (327. la sustancia puede convertirse en una diferente debido a la disociación de las moléculas. se supone que el calentamiento se efectúa lo bastante lentamente para que la sustancia pase por estados de equilibrio consecutivos. y el vapor mezclado con él es vapor saturado (o sea. Entre a y b. Es también la entalpia de fusión hif' donde el subíndice i indica fase sólida (no tiene relación con su uso en la figura 3/1) y el subíndicefse emplea para indicar la fase líquida. la humedad y. Una mezcla de 1 kg con una calidad de 75070contiene 0. es líquido saturado. con entalpia hg. lo que significa concretamente que no hay ningún líquido presente. que es la fracción (o porcentaje) en masa que es el líquido. después de que todo el líquido se ha vaporizado y está aún a la misma temperatura en d. Una vez que toda la sustancia está en la fase de vapor saturado como en d. se tiene que tales magnitudes no son variables independientes. es vapor saturado.05°P).o. en el sentido contrario.82°P). a presión constante. la presión a esta temperatura de ebullición se denomina presión de saturación. y la cantidad de líquido disminuye en el sentido de j a d. figura 3/1. Observe que la fusión ab (o la solidificación ba) ocurre mientras la temperatura y la presión permanecen constantes. dj. cuando una se fija. y la cantidad de sólido disminuye en el sentido de a a b. = . para solidificar el líquido.05 kgf!cm2 abs. Se denomina latente en vez de sensible debido a que un termómetro no detecta ningún cambio. la temperatura de saturación correspondiente es -39.

La curva nfjc se conoce como línea de líquido saturado y es el lugar geométrico de todos los estados de ¡íquido saturado.5 COMPARACION DE LAS L1NEAS DE LIQUIDO Y DE VAPOR Las líneas de líquido y de vapor saturados. trazando curvas alisadas. 0. la vaporización afg y el sobrecalentamiento a gt. a la cual -a medida que entra calor.00620 kgf/cm2 abs. se sublimará a 1 atm (lo que sucede con el llamado hielo seco). Suponiendo que la figura 3/1 es cualitativamente razonable. En este punto e. Este punto se denomina punto crítico y las propiedades correspondientes se califican similarmente: temperatura crítica T. y que es el fenómeno de cambio de fase de sólido a vapor.7°C (-107. Se puede concluir correctamente que en un es~ado donde la temperatura es mayor que la temperatura crítica. 5.la sustancia se funde. De hecho. El estado f es uno de líquido saturado. Lo anterior equivale a decir por ejemplo. al final del párrafo anterior que puesto que la presión del punto triple de CO2 es 5. la curva cdgqp se denomina línea de vapor saturado. estas tres fases coexisten constantemente y pueden continuar haciéndolo así mientras P3 y tmnq no varíen. 0.86°F). que el NH3 líquido no existirá en estado de equilibrio estable a < 0. Por consiguiente.4 K (114. § 1. El calor necesario para variar el estado de sólido saturado en o a vapor saturado en p es la entalpia (o calor) de sublimación higo Observemos. y prosigue en esta forma sin que varíe la temperatura hasta alcanzar el estado de vapor saturado en q. t = 0. Por ejemplo. se encuentran las curvas de líquido y de vapor. Por esta razón. t = -77.08865 psia).. el sólido se sublima. j. (0. Es interesante observar que un gas puede ser más denso que su líquido.66 kgf/cm2 abs (0. En vez de que el líquido se caliente más.1301 g/cm3.071 g/cm3. y el estado g es de vapor saturado.88 psia). 1 kg). a esta línea mnq se le llama del punto triple (la explicación de este punto puede verse en la figura 3/6). según mn. una presión como P3.1°R).. y luego las entropías correspondientes se calcularían de modo que podrían localizarse muchos estados de saturación como n. q. -56.6°C.64 La sustancia pura Si 'el mismo experimento se realiza a otra presión menor P2' se obtendrá una curva a presión constante 2-ehfgt. la temperatura no cambia. (1.018°F) (por acuerdo internacional este es el punto básico de la escala de temperatura. se muestran para varias sustancias en la figura 312.1 atm.1 atm.p = 0. como P4 (fig. como es usual.18). y la fusión corresponderá a eh. trazadas para una unidad de masa (por ejemplo. proceso que recibe el nombre de sublimación. h.01 °C (32. (0.presión crítica Pc' volumen crítico Ve' Yes un importante estado termodinámico. 63.h) de vaporización hrg disminuye a medida que la presión aumenta (el área bajo jd es menor que el área bajo gh). y la de su sólido. y d. podría esperarse que realizando el experimento a presiones cada vez más altas se hallaría una a la que la entalpia de vaporización es cero. P = 0. como lo hizo según bj.086 psia). pero después de que toda se convierte en líquido y se suministra más calor.06 kgf/cm2 abs. amoniaco NH3. Cuando el experimento se realiza a presiones más y más bajas.076 kgf/cm2 abs. g. dióxido de carbono CO2. se observa que el calor latente (Q = f:l.081 g/cm3[116J• 3. el nitrógeno gaseoso a 15000 atm tiene un valor de p = 0. comienza a vaporizarse. Si el experimento anterior se continúa a presión reducida a un valor poco menor que el del punto triple. 3/1). y un vapor resulta indistinguible de su líquido. Experimentos semejantes se podrían realizar para un número indefinido de presiones considerando presiones y temperaturas de saturación. Algunos ejemplos de estados en el punto triple son: H20. Ver en la sección B 16 algunas propiedades en el punto crítico. Observemos la variabilidad . nada de la sustancia puede ser líquida. si un sistema en equilibrio se logra a esta presión y esta temperatura con una mezcla de algo de sólido.88 psia).ladensidaddesulíquidonormalesO. nitrógeno N2. algo de líquido y algo de vapor.

Algunas presentan doble curvatura.5°F " '5 1000 ~ . por ejemplo. Línea de saturación del ácido acético . y).D " " ¡¡.6 SUPERFICIES TERMODINAMICAS Como se recordará.13). 'coz (T.05 8 Fig. se pueden utilizar cualesquiera tres propiedades si es posible hallar una función apropiada. proporcional a la distancia entre las líneas de líquido y de vapor a una temperatura particular. y varias curvas tienen inclinación hacia abajo y hacia la izquierda. Todas las curvas se han graficado a la misma escala. figura 3/3. Si una sustancia con esta característica experimenta una expansión isentrópica se vuelve más altamente sobrecalentada. que relaciona las coordenadas.i'F) Fig. El mercurio (Hg) se puede emplear como operante en turbinas de vapor (§ 11. 3/3. ~ 600 ~=315'F (S02) /-~2iO°F '.(NHa) '\ .Vapor saturado de Ní-I..= 8i. la curva de vapor saturado del ácido acético. 3.8"F) Freón l(Te = 12 232. El dióxido de azufre. tres cualesquiera de ellas. 800 :. 3/2. el amoniaco y el freón 12 son refrígerantes (el H20 se utiliza también como refrigerante).01 . Vapor saturado./'" . en el benceno. 1400 T 1200 Línea de líquido. por ejemplo. No todas las curvas de vapor saturado se inclinan hacia abajo y a la derecha. . si abundan las propiedades de equilibrio de una cierta sustancia.03 . el dióxido de carbono. Además. una superficie se define por una función como z = z(x. La ecuación de la superficie de un gas ideal es pv = RT. en tanto que otras sustancias descritas aquí se convertirán en menos sobrecalentadas. S02 '~ 532'F 1-_40'F \ '. Diversos fluidos en el plano T-s. ver las secciones B 31 Y B 33 a B 36. ~ §-300 200 100 32 l I .Termodinámica 65 del calor latente de vaporización. Hg Hg Agua líquida saturada ~i05. Puesto que las propiedades son un equivalente matemático de las coordenadas.

el sólido se sublima y la frontera de fase es la curva . Todas las fronteras de fase están caracterizadas por la entalpia de transformación (calor latente). v y T. V = vapor. (a) Contracción al solidificarse' (b) Expansión al solidificarse Fig. A temperaturas y presiones inferiores a las de B. y un punto en la superficie representa un estado de equilibrio interiormente estable. son el bismuto. en la figura 3/4 son paralelas al eje v. Imagínese a las superficies de la figura 3/4 proyectadas sobre el plano pv y comparelas con la figura 3/7 (a). Imagine esta superficie proyectada sobre el plano Ts y compare lo anterior con los croquis trazados antes en planos Ts. abndef es una isobara. s y p. La sustancia se contrae al ser solidificada. T t Superficie termodinámica en coordenadas T-p-s. Superficies termodinámicas en las coordenadas p-v. y ghij es una isoterma. El punto e es el punto crítico. compare las proyecciones de las superficies de la figura 3/4 sobre el plano pT con la figura 3/6. Mientras estudia la §317. línea que se llama frontera de fase. L = liquido.7 DIAGRAMAS DE LAS FASES Debido a que hi.66 La sustancia pura como p. 3/4. figura 3/6. Simbolos S = sólido. Tales superficies se pueden representar gráficamente hasta el límite del conocimiento de las propiedades de equilibrio de una sustancia particular. figura lb). Observe que la línea del punto triple se proyecta según un punto B.T. etc. Fig. En la figura 3/4. y qcr en la figura 3/4 es la isoterma crítica. como se indica en las figuras 3/4 y 3/5. Se presentan simplificadas. aparecerá como una línea única BrzC en la figura 3/6. mck en la figura 3/5 es la isobara crítica. 3/5. el antimonio y el galio. de. pueden emplearse como coordenadas para obtener una superficie termodinámica en el espacio. Otras sustancias además del agua que se expanden al solidificarse. las líneas T = C y p = C en la región bifásica son rectas paralelas al eje v = C. hdcei.. una proyección sobre el plano pT de las curvas de líquido y de vapor saturados. 3. o bien u.

nunca pasa por la fase líquida. el punto Z en este plano no cambia mientras exista una mezcla bifásica en equilibrio. Cuando todo el líquido se ha vaporizado. en m se inicia la sublimación. el sobrecalentamiento BH no ocurre en una mezcla en equilibrio hasta que sólo quede vapor saturado en B. Ps es la presión de saturación correspondiente a la temperatura de saturación Tk' La porción AB es el lugar geométrico de las mezclas de equilibrio correspondientes a sólido y vapor. Una isobara es iKz. si la presión se incrementa hasta Ps = Pro la fase sólida desaparecerá en el equilibrio interno. hji. pero cuando todo se convierte en líquido. Supongamos que la sustancia es enteramente líquido saturado en el estado z (éste será el caso de una mezcla de liquido y vapor) y la presión se reduce a . la temperatura permanece constante durante la fusión. Todas las mezclas PI de equilibrio de sólido y liquido. habiendo partido desde un sólido en x con P = C. Dado un sólido en el estado i. 3/6. se trata de un líquido comprimido. se designa como líquidosubenfriado debido a que Tk<Tz es la temperatura de saturación a la presión Pe' Se puede hacer que un líquido se vaporice (o hierva) disminuyendo su presión. y vap. pueden existir tres fases simultáneamente. Por ejemplo. donde comienza la vaporización. Las líneas se definen a partir de valores experimentales ¡:jara una sustancia particular. En el estado K. DB PI Todas las mezclas de equilibrio Pe Pe critico n e s :!' a A q e ¡Vapor Isobrecalentado s Lugar geométrico de las mezclas de líq. coexistiendo las tres fases en B. Diagramas de fase para un sistema de un solo componente. la energía total almacenada se supone que permanece constante. por ejemplo. las curvas mostradas indican tendencias típicas. su temperatura asciende a medida que se calienta hasta que se alcanza la frontera defase S-L en u (o en t). corresponderán a un líquido. por ejemplo. En forma semejante. la adición de más calor sobrecalienta al vapor. la fase líquida habrá desaparecido después de que la mezcla llegue de nuevo a una condición de equilibrio. Afortunadamente. §3. por lo cual. más calor eleva la temperatura desde u hasta z (o desde t hasta z). Todos los puntos entre las fronteras de fase BC y BD (o BO). son isotermas las líneas krK. figura 3/6. comprimido o subenfriado. De nuevo. después de que todo el sólido se ha vaporizado (en equilibrio) puede suceder entonces sobrecalentamiento. Si se tiene una mezcla de fases a Pq = PB Y Td = TB. Be a Isoterma crítica ~l'unto F A h b d g k f Te (al Contracción al solidificarse T b d k f Te T (b) Expansión al solídificarse Fig. La curva AB es el lugar geométrico de todos los estados de equilibrio de mezclas sólido-vapor. etc. porque Pe = PK es mayor que la presión de saturación Pr = Ps a la temperatura TK = Tk. como el K.Termodinámica 67 AmB. En el punto triple B. Yla presión disminuye a Pa = Pm.12. q saturado. Un sólido en el estado j a una presión aún menor. La mayor parte de las sustancias se contraen al solidificarse. se le suministra calor a presión constante. el agua se expande al solidificarse (o congelarse) con una frontera de fase tal como BtO. la frontera entre las regiones líquida y sólida es similar a BuD en la figura 3/6(a). figura 3/6(b). según mw. hasta el estado y.

luego entonces F = C + 2 .25. como el aire. con las mismas conclusiones.26.Ólido = Gli411ido = G"ror' Desde luego. como se había expresado anteriormente. Pero no insistiremos más en esto por ahora.cp = 1 + 2 . [1. entonces. a fin de que la sustancia logre equilibrio interno sin cambio en la energía almacenada. Este tipo de sistema tiene dos grados de libertad y es divariante. dos propiedades intensivas. entonces habrá más grados de libertad debido a que las condiciones de equilibrio estarán también relacionadas con la composición. lo que es una fase diferente de la del hielo que conocemos. que constituye un sistema de un solo componente. la mezcla de líquido y vapor saturados está en un estado de equilibrio estable (interiormente).por lo que no hay grados de libertad. (282 000 psia) el H20 se solidifica a 53°C (l26°F).68 Ps La sustancia pura = Pr. P y T pueden ser variadas sin un cambio de fase. el cambio dG es (b) dG = dm (Gg . Aplicada al punto triple descrito antes. 5. En otros puntos en las fronteras de fase de un sistema bifásico de un componente. F es el número de grados de libertad y C el número de componentes que intervienen. la presión (o la temperatura) puede ser variada independientemente y aun haber dos fases.25. examinemos una mezcla en equilibrio de un líquido y su vapor. se observa que en el punto triple ninguna propiedad intensiva puede ser cambiada sin la desaparición de por lo menos una fase. La ecuación (a) tiene su mayor utilidad al considerar sistemas de multicomponentes.hr + Tsr) = dm(hfg . Ver también §13. un sistema en un estado de punto triple se dice que no tiene grados de libertad y que es in variante. la regla de Gibbs expresa que no pueden coexistir más de tres fases de un solo componente. Por ejemplo. y no todas son estables. La regla de las fases de Gibbs es (a) cp+F=C+2 donde cp es el número de fases que pueden coexistir en equilibrio. 5. Consideremos la vaporización de una cantidad dm de líquido. En el caso de un gas o vapor sobrecalentado. Por consiguiente. .5°R) tiene dos fases líquidas diferentes.Ts.lJ. Si la sustancia consta de más de un componente. podríamos haber dicho que la condición de equilibrio de §§5. §§5.2 K (3.G/) = dm(h. aunque es posible que una sustancia exista en más de tres fases. Se deduce que son iguales las funciones de Gibbs específicas para líquido y para vapor saturados. la suma de los datos dentro del paréntesis es igual a cero y el cambio tJ. REGLA DE LAS FASES 3.Tsr. no existen propiedades independientes. .26 exigía que dG = O. Aproximadamente a 19740 kgf/cm2 abs. Por esta razón. una disminución de la presión manteniendo constante la energía almacenada originará un estado de vapor sobrecalentado.3 = O.G también es igual a cero.9°R) Y5. Tal sistema tiene un grado de libertad y se dice que es univariante.) donde G = h . En forma significativa.3 K (9. se llama función de Gibbs. ocho fases de H20 sólido han sido descubiertas por Bridgman[l.44. se tiene que C = 1 componente y cp = 3 fases.TSg.3J A propósito de Gibbs y las fases. parte del líquido debe vaporizarse hasta que la temperatura de la mezcla sea Tk = Tr Si en z la sustancia es 100070 vapor saturado. Por un razonamiento semejante se halla que en el punto triple G. otra propiedad.8 Considerando la famosa regla de las fases de WilIard Gibbs con respecto a una sustancia pura como la analizada antes. Puesto que Ts/~ es igual a h/~. Se ha hallado que el helio entre las temperaturas de 2. la función de Gibbs del líquido disminuye en una porción Gfdm y la función de Gibbs del vapor se incrementa en la cantidad GR dm.

Valores de R en las unidades usuales son: R = 8. Solu~ión. ya que los estudios termodinámicos se concentran. Una descripción más completa de varias ecuaciones de estado seleccionadas podrá verse en el Capítulo 10. El significado de los tres valores restantes Pr' Vr y se explicarán en el Capítulo 6. Se entra a la tabla apropiada conociendo la temperatura y.3 466. = 2473. Esto es excelente. cf> Ejemplo Dos moles de oxígeno a 5000R (278 K) experimentan un proceso hasta que la temperatura llega a 9000R (500 K)."H = m(h2 t. o en forma tabular-. se pueden leer los valores de entalpia (h) y de energía interna (u).u. que dependen sólo de la temperatura.9 .2 Btu/lbmol.Termodinámica 69 3.8 Btu o sea. 3.2473. gravedad y capilaridad) es que su estado se puede definir por dos propiedades independientes. magnetismo. . Hallar el cambio de energía interna y de entalpia.9.6. casi por entero en tal ausencia.9859 Btu/lbmol' °R = 1 545 pie'lbf/lbmol' °R l Ver también la sección B 1. = 3 466.6 . Estas tablas son para gases a presión relativamente baja.9 ECUACIONES DE ESTADO Una característica importante de la sustancia compresible pura (en ausencia de fenómenos de electricidad. Estas ecuaciones. se conocen como ecuaciones de estado de esa sustancia.06 kgf'm/kgmol'K 1.4 Btu = m(U2 . Es digno de mencionar que tratándose de gases (vapores) a baja densidad (p = O) los datos experimentales confirman que el comportamiento según p-v-T se verifica muy aproximadamente conforme la expresión pv = RT donde R es la constante universal de los gases y su valor depende de las unidades elegidas para p. u. 6059. Se deduce de este postulado del estado que. y que relacionan las propiedades termodinámicas intensivas de una sustancia pura. en general es más fácil representarlo en forma gráfica o por medio de tablas.3143 kJ/kgmol'K 1. 3).) = (2)(4550. v y T. u2 = 4550. o sea.9871 kcal/kgmol'K = 848.3 kJ Y 4383. donde se analíza ampliamente el gas ideal.2) = 4 154. por el momento. Propiedad 1 = f (Propiedad 2. Sin embargo. En B 7 a 5000R se lee h. 2. respectivamente.2 Btu/lbmol."U - h. t.2) = 5743. Propiedad 3) En algunos casos especiales este conjunto de ecuaciones se puede expresar en forma algebraic ca explícita. a 9000R se obtiene h2 = 6337. no importa cómo puedan aparecer -algebraica o gráficamente. Una descripción más detallada de esta ecuación de estado particular se da en el Capítulo 6.1 O TABLAS DE GAS Por ahora presentaremos sólo una breve descripción de las tablas de gas (secciones B 2 a B 10).) = (2)(6337.3 kJ. dadas tres propiedades cualesquiera (1. Un estudio detallado de las tablas se realizará en el Capítulo 6.

10]. en el Apéndice. 3/7. lo cual suele presentarse en el trabajo con refrigerantes. 1000 r-í .5]. [0.). los símbolos de las propiedades han sido estandarizados: subíndice g. la entalpia se consideraba nula para líquido saturado a 32°F o O°F). 32.. es considerar la entropia y la función de Helmholtz fA u . la temperatura de fusión de H20 disminuye al aumentar la presión (los estados ordinarios pueden observarse en §3.7].:bil. no de ellos es que la líneap = Ccruza la línea de líquido saturado en el punto u correspondiente a densidad máxima.018°F (antiguamente en las tablas de Estados Unidos. PJ. el valor de referencia suele ser líquido saturado a -40°F (-40°C). consideran que la entropía y la energía interna* valen cero en el punto triple. el agua tiene algunos atributos únicos[3.10 3.9]. inclusive. En la figura 3/7(a) observemos cómo la línea de vapor saturado "se aplana". se extiende acercándose gradualmente al eje v hacia la derecha. Ylas obras de consulta [0. . La línea punteada de presión constante zr en la figura 3/7(b) es solamente representativa. Ver la figura 3/4(b).6351~--~-"'. . las tablas de vapor tienen una gran semejanza para todas ellas.i sobre¡.. subíndice f.3208.. Rc\!.). Líneas de líquído y vapor saturados en los planos p-v y T-s para el caso del H20. cambio de líquido a vapor (sats. En las tablas de refrigerantes.11 TABLAS LIQUIDO-VAPOR La sustancia pura Se dispone de tablas y diagramas de las propiedades termodinámicas de varias sustancias puras en aproximadamente una región bifásica (ver secciones B 13 a B 16. Una gráfica a escala (aproximadamente) de las líneas de líquido y vapor saturados para H20 se muestra en la figura 3/7 en los planos pv y Ts. [0. también la tabla I1. • El convenio internacional cero en el punto triple . y el volumen aumenta a una intensidad creciente. el punto n a 4°C (39°F).alentamienlo 20001/.' 1543. vapor (sat. Siendo quizá la más atípica de las sustancias. [0.iÚn hlll1h. En su mayor parte. Contrariamente a la sustancia más típica sugerida por la figura 3/1.).s. Región de ~ 10001 '.. subíndice i. Los puntos d y e definidos numéricamente fueron elegidos en forma arbitraria .•.' 'iobrccalcntamiclllo Linl.32] Y otras).2 psia 3000 RI. con frecuencia se refiere a sólido (sat. subíndice fg. ya que es la más usual de las sustancias operantes. La escala de volumen para el líquido se presenta deformada (exagerándola) debido a la enorme diferencia entre los volúmenes de líquido y de vapor a baja presión (ver las tablas).Ts) como iguales a . y se ha exagerado la diferencia cuantitativa entre ella y la línea de saturación.'d'l -(hif.t) L-~' Vapor saturado s-v O'R 111 1..2-11a Línea de liquido saturado E r. líquido (sat. §3.: S 800 c.). o (a) (b) Fig. B 26 a B 31 YB 33 a B 36.'a de Yapor •• lurado a '" ¡ T s.-..8). Ver secciones B 13 a B 15. simplemente son negativas y el signo debe ser aplicado y manejado según el álgebra. En la mayoría de las tablas los valores de referencia para las propiedades extensivas se especifican en forma arbitraria. que se abreviará en lo sucesivo como ASME S. Emplearemos el H20 en nuestro estudio detallado.12.'gión ut. en el caso de propiedades correspondientes a estados por debajo de los valores de referencia. T.. Las tablas denominadas ASME Steam Tables.. o sea..

) y 600°F (316°C). Si en 1 kg hay x kg de vapor saturado y y kg de líquido saturado. 32.f:e' A bajas presiones consecuencia (e) ur"'" hJ' Por ejemplo.Termodinámica 11 Evidentemente. h = hg .h¡. la calidad x o la humedad y se deben conocer para hallar sus propiedades.yhJg y v = vg -yv. 674. la entro pía de la mezcla. En el caso de una unidad de masa (por ejemplo. es la presión de saturación a 32. Ejemplo-Energía interna de vapor sobrecalentado por 10 tanto Hallar u para vapor a 100 psia (7 kgflcm2 abs. 3/7)-. ur = O. donde. x + y = 1. Psat. de la definición de los símbolos se tiene que Vg = VJ + VJg. hg . es (a) s= xSg + YSJ = xSg + (1 - x)sJ = sJ + x (Sg - SJ) = SJ + XSJg Sustituyendo x en función de y. las propiedades h y v deben estar de acuerdo.. L t .216) 778 = 1 214 Btu/lb Es decir. o sea. (a) u = }¡ - pl' - J = 1 329. Generalmente.08865)(0.16 K). 1. s = S¡ + XS¡g' h = h¡ + xh¡g. donde las unidades en tablas elaboradas en Estados Unidos son por lo común Btu/lb. Solución.en h¡ = ur + PsarvJ = Psarvr = (144)(0. 1 kg).6 Y l' = 6.pv.216. En el caso de una mezcla bifásica. r (fig. por ejemplo. por lo tanto. en el punto triple.016022) = 0. o sea.018°F (273. se obtiene (b) s= YSJ + xSg = ys¡ + (1 - Y)Sg = Sg - y (Sg - SJ) = Sg - YSJg En el trabajo con regla de cálculo. De la sección B 15 se obtiene }¡ = 1 329. hg = hJ + hJg Sg = sJ + sJg y Ug = uJ + UJg Si un punto de estado se localiza en la región bifásica -por ejemplo. que el lector puede comprobar como abscisa en la figura 3/7(b). la expresión (b) para y da respuestas más exactas cuando la calidad es elevada (aproximadamente superior a 75070). cuando sea necesario se calculará a partir de u = h .la expresión (a) para x es mejor para calidades bajas (de menos de 25%).----- (100)(144)(6. Todas las propiedades específicas de un sistema bifásico se pueden obtener por analogía con las ecuaciones (a) y (b).00026 Btu/lb 778 o sea.+ kcal/kg. (e) h v = = hg vg - yhJg YVJg h v = = hJ VJ + + xhJg XVJg (d) [CALIDAD ALTA] [CALIDAD BAJA] Tratándose de una mezcla sólido-vapor. Hay poca diferencia en el intervalo intermedio. en tablas de la clase que se considera no se dan valores de energía interna.6 . h¡g es el cambio de entalpia de sólido saturado a vapor saturado (sublimación).0l8°F y los valores numéricos se han tomado de la sección B 13.444 x 10-4 kcal/kg. v = V¡ + xv¡g.

lo cual es apropiado para presiones que no son muy elevadas y para líquidos no demasiado compresibles. por lo contrario.32J). el estado final es e.72 3. Fig. Sr (a) (b) Típicamente. En primer lugar. Estas dos definiciones determinan estados idénticos.p Observe que v i::. en cuyo caso los puntos b.h""vJ dp = vi::.at' lo que significa la presión de saturación a partir de la cual el líquido se consideró haber sido bombeado hasta la presión efectiva Preal' La ecuación (b) se puede escribir entonces como (3-3) h¡ + v¡ (PrealJ - Psat) o bien ha _ hf "" v¡ (Preal . Cada uno de estos estados representa un líquido comprimido. ha sido subenfriado. e y B están muy cercanos. el estado final es B.Psat) J . v = C. e o b. Por tanto. i::. si lo es en forma isentrópica. 3/8. Un líquido subenfriado.P = O. tiene una temperatura inferior a la temperatura de saturación que corresponde a su presión. Por otra parte. se tiene (a) dW = -dh o bien W = -i::. suponga que se bombea hasta alcanzar una presión más alta según bcBd. ~I I ::"p -mrT=C Líquido saturado compri~~o T" Plb Líquido d I s=C T[ ~ /a ln Líquido comprimido. Luego entonces. significan la misma cosa y se acostumbra usar estos nombres en forma equivalente. las tablas de vápor no dan propiedades de líquido comprimido (una excepción son las ASME S. considere un líquido saturado en el estado d que se enfría a presión constante hasta el estado B. figura 3/8. Sea Pa = P. lo La hipótesis más fácil es que el líquido es incompresible. si se efectúa isométricamente el bombeo (v = C).lo. Si se bombea isotérmicamente. de la ecuación (4-15) con T ds = O se tiene (b) dh = v dp o bien i::. Las diferencias de estado han sido amplificadas para mayor claridad.12 LIQUIDO COMPRIMIDO La sustancia pura Se conoce como líquido comprimido aquel cuya presión real es mayor que la presión de saturación correspondiente a su temperatura. el estado final es b. consideremos también un líquido saturado en a. de la ecuación (2-34.p es la región rectangular naBm. figura 3/8(a). que significa que es conveniente lograr una buena estimación. 4-12) para un bombeo reversible donde i::. En la figura 3/8. v = va = vr es el volumen de líquido saturado a hallar en las tablas de vapor.K = O. 3/8). T. proceso ae (fig.hs [ae] donde el subíndice s indica entro pía constante.

01591 0.60 169.52 378.01660 0. determinaremos entonces si la aproximación implícita en la ecuación (3-3) es apropiada (que podría ser también casi la misma que hb). Estas son decisiones de ingeniería realizadas fácilmente con fundamento en la experiencia. (a) Si es comprimida en forma isotérmica. 3.p1295 Btu/lb .42 269.°R.70 614. para fines pedagógicos con el HzO. contienen muchos más estados de liquido comprimido.02036 0. como propiedades de líquido comprimido.68 = 8.4320 0. Interpolando a 3 000 psia en las tablas completas de vapor para esta entropía.2933 0.47 8.T. es necesario efectuar una correción aproximada o exacta. con una cifra decimal.4355 0.on autorización de si el líquido 0.8 0.01855 0. sus propiedades después de la compresión son 100°F y 3 000 psia.0186 0. Y la entalpia vale 76.22 68.13 Ejemplo-Comparación de cambios de entalpia durante la compresión del agua Dada agua saturada a 38°C (lOO°F).79 375.0001 0.9 .1277 0.17.01844 0.51 172.) las ASME Steam Tables. lo que depende de la exactitud necesaria y las facilidades existentes.1283 0.01612 174. Puesto que h¡ = 67.33 487.4369 0.88 70. (3 000 psia) (a) isotérmicamente. Si la respuesta a esta pregunta es afirmativa.95 3.8) es más o menos incompresible.1294 0. Solución.0002 0.01608 0.52 270. a la temperatura especificada.01586 0.26 168.999 Btu/lb. Mientras tanto.01663 Termodinámica 32°F 75.96 610.01744 0.1289 0.01603 0.00 69. Ver también la sección B 15.8009 0.01597 0.88 Btu/lb para este estado. De la tabla II se obtiene h = 75. - .19 375. publicadas por 11 American TABLA la Agua Presión Society Mechanical líquida ofcomprimida 13 Al tratar con un líquido comprimido decidimos primero si es necesario o no un ajuste de las propiedades de estado de saturación.01741 0. Las 200 (381. el trabajo isentrópico de flujo constante de esta compresión es de 76. representado por b (fig.01731 0.01738 0. que es un número positivo (tlK = O.0000 0.01599 0.01833 0. Ver Tabla n. determinar su entalpia si se comprime a 210 kgf!cm2 abs. tlP = O).01653 0.88 271.02276 0. hay que utilizar propiedades de líquido saturado. cuando p>28 kgf/cm2 abs. (b) isentrópicamente y (e) isométricamente.2904 0.02014 0.32 377.63 170.9 Btu/lb.4337 0. =°F) ASME S.02332 Temperatura vv v= = (temp. (400 psia).58 73. sat. (Ver mayores detalles en § 11.4362 0.5647 0.1292 0. 3/8).5657 0.01995 0. (b) De las tablas de vapor se obtiene la entropía original de SI = ().08 487.5621 0.5597 0.6796 0.01601 0.01599 -0. Engineers. Este estado se representa por e en la figura 3/8.01648 0.0000 0.9 Btu/lb. la temperatura es aproximadamente de 101°F (38°C).6876 0.44 275.96 273.99 1.01610 0.8091 0.2928 0. expresamos que cuando p< 28 kgf/cm2 abs.48 0.49 487.01658 0.6834 0.2916 0.01724 0.53 200°F l00°F 6OO°F 5OO°F 4OO°F 300°F 0.59 5.2938 0.

en este caso. después de lo cual todas las propiedades ilustradas podrán leerse en el diagrama. las líneas son de calidad constante. 3/10) se presentan una serie de líneas de presión constante. figura 3/9. puesto que el agua no es realmente incompresible. T. (No hay suficientes líneas de volumen constante en esta figura para una interpolación precisa.32] T Fig. Un gran diagrama de Mollier que comprende una sección similar a la señalada por las líneas punteadas de la fig~ra 3/10. un punto pued. volumen y calidad (también de sobrecalentamiento) constantes. x='gO% s 3. la abscisa.3/9. (100 psia) yuna calidad de80%. pero siguen hacia arriba y a la derecha en la región de sobrecalentamiento a partir de las isobaras. De la ecuación (3-3).96 Btu/lb ha = 67. por ejemplo. estas últimas (isotermas) coinciden con las líneas de presión constante (isobaras) en la región húmeda (abajo de la línea de vapor saturado).999 + 8. entre v = 1.14 La sustancia pura (e) La compresión isométrica (o a volumen constante) es imaginaria. Diagrama temperatura-entropía para vapor de agua. El grado de exactitud de la lectura dependerá del espaciamiento de las líneas y de las dimensiones del diagrama.96 = 76. en serie cada línea simboliza una presión constante.[O.949)(144) ---= 67. en otra serie cada línea representa un volumen particular.e ser localizado por dos cualesquiera de estas coordenadas.32J. T. y luego el volumen se determinaria a partir de las líneas de volumen constante (punteadas).01613)(3 ()()().15 DIAGRAMA DE MOLLlER El diagrama de Mollier es uno en el que la entalpia es la ordenada y la entropía.0. [0. como temperatura y entropía. podemos construir un diagrama a escala que contenga unas series de líneas. se tiene en la publicación ASME S.816. Un diagrama Ts de gran tamaño para Hp está incluido en la publicación ASME S. El diagrama de Mollier es de lo más útil en relación con los procesos de flujo constante. se han trazado varias líneas de presión. lo anterior ya no es válido. En el plano Ts.54274 Y v = 5. Estas dos coordenadas se podrían utilizar para situar a. etc. En este diagrama (fig. . una de líneas de calidad y sobrecalentamiento constantes y una más con líneas de temperatura constante. Por consiguiente. Las líneas de calidad constante para vapor están rotuladas según el valor de humedad. Sin embargo.14 DIAGRAMAS PARA PROPIEDADES Utilizando cualesquiera dos funciones puntuales de sustancias. Yuno de menor tamaño en Problemas. en estados donde el agua es más compresible y en el caso de otros líquidos más compresibles. no demasiado diferente del que se halló para una compresión isentrópica. se tiene (0. y en otra más.999 + ----7-7-8 de la cual observamos que el trabajo de compresión es de 8. El punto a.) . representa vapor a una presión de 7 kgf/cm2abs. Desde luego.96 Btu/lb. 3.

¿Cuál es el contenido de humedad Ya en el vapor del conducto? Solución.).Ejemplo: Se tiene vapor en la tubería principal a una presión Pa = 100 psia (7 kgf/cm2 abs.. A partir del estado de vapor en el cálorimetro. Puesto que el proceso de estrangulamiento en el calorímetro es según ha = h¡y se sígue la línea horizontal hasta llegar a la línea de presión p.32 kgf/cm2 abs.7 psia y tb = 24D°F. §7.16.. = 100 psia y t.-- :1 " sobrecalentam¡ento Región de -L--li Línea de _ 1~64B!U --- 4 11 :. punto 1. se localiza b en la intersecgión de las curvas Pb = 14.5%. Las líneas de presión constante en la figura 3/10 son rectas en la región húmeda. v2 = 11. da W = 1227-1011 = 216 Btu/lb = 120kcal/kg.. _~<!.ll!!~u Punto cTitico 'o. 3/10. Si la presión inicial es demasiado alta. Se sigue luego hasta el lado izquierdo del diagrama desde 1 y se lee h. Aliado de esta línea vertical la Escara I ~ izquierda de la línea escala es el doble de la Entropia Fig. = 400°F. h 1227 Btu 1200 ----. A una turbina entra vapor a 100 psia (7 kgf/cm2 abs. y el quiebre que muestran es resultado de un cambio de escala para la entropía. ~-r "'~ <0 ~". la expansión no llega al sobrecalentamiento a 14. Utilizando las propiedades del vapor de entrada se localiza 1 en la intersección de las curvas p...029 kgf/cm2 abs.7 psia (1..35 kgf/cm2 abs.... .l y se determina 2. P.) y así no podría ser utilizado un calorímetro estrangulador.. Ver los ejemplos que se indican al pie de la figura 3/10 para explicar el método de utilizacion del diagrama. Ejemplo. = 1 227 Btu/lb. 1.7 psia (1.033 kgf/cm2 abs. se prosigue después hasta el mismo lado desde 2 y se lee h2 = 1 011 Btu/lb.) y 400°F (204°C)... 11 ~ . ¿Que trabajo se realiza si t:.< ~'l> ~/---------7------Las líneas punteadas inferior marcan los límites e izquierdo típico del diagrama de Mollier v./':> e 900 300 II I '" I I I 600.>P2= 1 800 psia (126 kgf/cm2 abs..) y 24D°F (116°C). se expande luego isentrópicamente según una vertical hasta 5 psia (0. w -¡. ••• .l. derecho de entropÍ3.). = l00yse localiza el puntoa.. Diagrama entaipia-entropía (de Mollier) para vapor de agua. Se sigue después la Iinea de entropia constante (vertical) hasta la línea de 5 psia (0. ~ ! ~ --. La ecuación (d). Se lee después la respuesta Ya = 2. La muestra en el calorímetro está a 14.K = O? Solución.9% .x.Termodinámica 75 y = 1 . ~/" ~'?.

= 52 hasta cortar a la línea de 300 psia. 1.16 EL DIAGRAMA ph El diagrama ph es otro medio gráfico conveniente para mostrar un gran número de datos termodinámicos en una sola hoja.0384m3/kg S = 6. Tres kilogramos de vapor cambian de estado desde 1 bar. 52' v2· Solución: Se localiza el punto inicial 1 como la intersección de la línea de 20 psia y la línea de vapor saturado. siguiendo una línea de entropia constante) hasta que la presión es de 300 psia (21 kgf/cm2 abs.125-1.145 I I I I I I I I I I I I I I h2 =' 97. Un kilogramo de vapor de agua está a 100 bar. Determinar SI' P2. h2.265 kJ/K P2 D.5 bar = m(D. h. En el Apéndice se tienen diagramas ph.H12 D.~ 200 C.H12 Y D. h2 = 97.v) = (3)(0.-Ejemplo: Vapor saturado de freón 12 a 20 psia (1. h = 3622kJ/kg v = 0.mente (es decir.3/11. 52 = 5.9 kJ/kg'K 2. Determine las propiedades finales t2.h) = (3)(3 025-2450) = 1 725 kJ = m(D. Hallar sus propiedades. = 0. Dos kilogramos de vapor ocupan 4 VI a 250°C. que presentan propiedades termodinámicas seleccionadas para el fluido en estudio.755) = 20. La ventaja de un diagrama.145 pie3/lb. Luego se sigue diagonalmente hacia arriba a lo largo de la línea 5. Se leen los valores respectivos como t2 = 192°F.4 kgf/cm2 abs. .5) = -4. D. 600°C. XI = 90070 (punto 1)hasta 300°C (punto 2) y s = C. en comparación con una tabla.5 75 Entalpia 100 125 h Fig. v2 = 0. 3.l. diagrama de Mollier (SI). V12• Haciendo uso de B 16 (SI): SI = ms¡ = (3)(6.5 Btu/lb. SI = S2 = 0.l se comprime isentrópica. v. ¿Cuál es su estado? Utilizando B 16 (SI): = V/m = 4/2 = 2 m3/kg La localización de la intersección de VI = 2 m3/kg y t¡ = 250°C muestra el estado de sobrecalentamiento correspondiente a un grado (tI = tsaJ = (250-100) = 150°C. s.1695 V2 = 0.16 Ejemplo La sustancia pura Uso de B 16. es que la interpolación visual se puede efectuar '0 p e 400 I 500 300 100 .125 m3 m3 3. Diagrama p-h para freón 72.V12 = 20. Utilizando B 16 (SI).1695 Btu/lb·oR.

Demuestre el croquis en el plano hs.6 Considere que 1 kgmol de agua se calienta a presión constante (p = 5 bar) desde el estado de humedad (XI = 85U7o) hasta 400°C. utilice B 16 (SI) Ydetermine su volumen.758 kJ/K.7 kJ. Resp. y (d) el cambio de energía interna.1 Si 1 kg de agua está a 106Paabs. y 30 bar. son todas distintas. Trace el croquis del proceso en el plano Ts. 450°C. halle los cambios de entalpia y de entropía.Termodinámica 11 directamente en el diagrama en el caso de propiedades de entrada con valor poco común. (b) Si la temperatura del hidrógeno varía a 35 K sin variación de la entropía.8 Un cilindro contiene 500 litros de una sustancia gaseosa a 10 atm.989 kJ.3 Hay 500 litros de helio en un recipiente a 1. Bajo la "cúpula" bifásica las isotermas son rectas horizontales y siguen las líneas de presión. inexacto. 3. y (d) 6 HI2 total (en J). determine el cambio total de entalpia y de entropía. ••• . 3. 351. (b) nitrógeno (B 29) o (e) helio (B 30). (a) 66. y algunas veces.5 Suponga que 2 kg de hidrógeno (B 28) están inicialmente a 40 atm y 100 K. (b) el cambio de entalpia. Obtenga el cambio en entalpia y entropía para una masa de 10 kg de aire. PROBLEMAS UNIDADES SI 3. Trace el croquis en el plano hs. (30 atm) y 143 K experimentan un proceso de presión constante hasta que la temperatura llega a 293 K. trace el croquis del proceso y determine (a) la masa de agua procesada. 3. (10 atm) y 180 K. U = 53028 kJ. la entropía específica final es S2 = 135J/gmol' K. 400°C (ver B 16-SI).7 Se enfrían 1500 litros de agua a volumen constante desde 40 bar de presión y 612°C. 3. (a) Si el hidrógeno cambia su presión a 1 atm sin variar la temperatura. que con frecuencia es muy laborioso. (b) 6S12 total (en J/K). mientras que las tablas requieren interpolación del tipo en línea recta. (10 bar) y 300°C. determine el cambio de presión y la entalpia. Resp. (e) 6 Vl2 total (en litros).03975 MPa abs. El estudio de este capítulo debe haber proporcionado ya una facilidad razonable en el manejo de las tablas líquido-vapor. Calcule la masa si la sustancia es (a) oxígeno (B 27). 3.4 Se tiene aire líquido que pasa por un cambio de fase a presión constante de 20 atm hasta que se convierte en vapor saturado. un diagrama o una ecuación de estado que se ajuste a la sustancia operante en estudio. (e) el cambio de entropía. 3. La comprensión y familiaridad en el empleo de estos conocimientos serán muy necesarios en los capítulos siguientes. 440°C. Ver un ejemplo en la explicación al pie de la figura 3/11 acerca del modo de utilizar el diagrama.32 kg de oxígeno inicialmente a TI = 190 K. Mediante B 26.11 Un proceso de enfriamiento ocurre a presión constante p = 4 atm en el caso de 0. En el caso del helio (utilice B 30). al igual que las personas. entalpia y entropía. calcule la función de Gibbs G = H . entalpia y entropía.TS y la energía interna U. halle asimismo su energía interna. G = -27936 kJ.027 kJ/K. 3. UtiliceB16 (SI) y halle los cambios de volumen. Resp. 140 K.2 Suponga que 2 kg de aire a 3. halle la entalpia y la entropía totales.9 Si 1 kgmol de agua está a 20 bar. recurra a B 16 (SI) y a diferencias finitas. 460°C. 3. Emplee B 16 (SI). trace el croquis en el plano Ts. hasta 400°C. trace el croquis respectivo y halle (a) la temperatura final T2 (en K). 3. en el empleo de diagramas y en la localización rápida de ambas cosas en el Apéndice b. Resp. Se debe emplear una tabla. 1.10 Calcule el valor de cp para vapor de agua en la región de 30 bar.17 CONCLUSION Ahora el lector ya debe haber advertido que las sustancias. para las diferencias finitas de T y h. 3. U = 2 796 kJ/kg. Observe cómo las líneas isotérmicas se abaten notablemente en la región de sobrecalentamiento. La figura 3/11 es un diagrama ph para freón 12 (ver B 35). Utilice B 27.01325 MPa abs. 23. 3. Se sugiere el uso de estos dos puntos: 30 bar.

4. Determine también el cambio en estas propiedades desde líquido saturado hasta vapor saturado a la misma presión. (e) la entropía final S2 y el volumen final v2• Trace el croquis en el plano ph.19 Si 1 kg de vapor de agua saturado está a 7 kgf/cm2 abs. 3.1 3. (e) 1. 3. pie3 Masa.Sl2 total (en J/K).94924 psia. Localice los puntos extremos de estado en el diagrama de Mollier (B 16.hl2. (d) Pl YP2 (en atm). °F Volumen.17 excepto que los puntos de datos han de ser seleccionados de B 13 Y la línea de saturación se ha de trazar para agua en el plano TS.17 Utilice varios puntos de datos seleccionados de B 14 Y trace en el plano pv la curva de líquido y vapor saturados correspondiente al agua. entalpia. el volumen específico es v = 0. Para 2 lbmol halle (a) la temperatura final T2' (b) Ml12.I. volumen. Utilice B 16(SI) Yobtenga los valores de la temperatura final (2' y de l.UI2 total (en J). entropía y energía interna. Pr2/Prl = 102.I.4 kgf/cm2 abs. Utilice B 29 (trace el croquis respectivo) y determine (a) la densidad p (en g/cm\ (b) l.12 Considere que 5 kg de nitrógeno se calientan a volumen constante desde 95 K hasta 250 K.3)? 3. 3.28 (a) ¿Qué volumen ocupan 2. ver B 35. (a) 0.20 El freón 12 pasa por un cambio de estado desde líquido saturado a 14 kgf/cm2 abs. ¿cuántos grados de libertad tiene un sistema que consiste en una sustancia pura. entropía y energía interna. (d) -54450 J. (d) l. compare los valores respectivos de entalpia h a 556 K (1 OOOOR) Ycon base enJ lbmol de sustancia. Determine el estado de equilibrio (p.I.22 Un fluido gaseoso con propiedades semejantes a las que se dan en B 8 está a 127°C (260°F) Yse le comprime hasta que Pr2/Prl = 10. B!ufoR la! 120.</I12 para 2 kg (4 lb) de aire.1 cm]/g.15 Un tanque rígido de 100 litros con paredes adiabáticas. (200 psia) hasta vapor sobrecalentado a 14 kgf/cm2 abs. Trace los diagramas pv y TS. 116°C (240°F). entalpia. Ver B 14. (e) l.I. (b) 82.25 Si 1 kg de vapor de agua saturado está 7 kgf/cm2 abs.UI2 ne La sustancia pura 3.vl2• UNIDADES TECNICAS 3.I. 3.5 le! (d! 1200 20 3 1245.U12. SI). en el otro hay vapor también a 20 bar y 400°C.S. (2 000 psia) y calidad de 60% (b) ¿Qué volumen ocupa la misma masa de vapor a 1.23 Para cada uno de los gases enlistados en B 2 a B JO. halle su temperatura.16 Vapor de agua saturado a 250°C se hace .450 MJ.I. En un lado se tiene vapor de agua a 1 bar y 200°C. l. B 14 Y BIS. (b) -450 J/K. 3. 0. (e) Mil 2 total (en J). (e) l.I. (e) el valor de vrl/Vr2• 3.I.s12· 3. pieJ /lb Volumen.s12. Para cada unidad de masa de freón 12 determine (a) hJg.21 Aire a 100°F experimenta un cambio de temperatura hasta 1 500°F Y su presión permanece relativamente baja. §3.14 Se tiene vapor de agua que pasa por un proceso isentrópico (h = e) desde 15 bar. Utilice B 2. Resp. </112. (200 psia). (b) NH].5 kg (5 lb) de vapor de agua a 140 kgf/cm2 abs.5 kJ/K. ¿Cuáles son los valores de la presión y la masa de vapor en el cilindro si la sustancia es (a) HP.18 Lo mismo que en el problema 3. 3. Resp.UI2 y l. Mll2 = 3 598 Btu.361 2 50 lb) 70 900 2. 3. (e) freón 12? Resp. está dividido en dos partes iguales A y B por una partición.U12.7].V12' l.13 De conformidad con la regla de las fases de Gibbs [ver la ecuacíón (a).27 Complete la siguiente tabla correspondiente al agua.18 total (en J).I.I. Trace los croquis respectivos en los diagramas TS y pV.I. % Humedad. lb Calidad.1450 500 le! 1. Resp. si dicha sustancia es un gas o un vapor sobrecalentado? ¿Si fuera una mezcla de vapor y líquido? ¿Si se hallara en el punto triple (§3. 3. (e) l. ver B 13. halle también el cambio en estas propiedades desde líquido saturado hasta vapor saturado a la misma presión.c!>12' ¿Cuáles son los valores de las relaciones Pr2/Prl (e) calcule y Vr/vr2? (a) PI' (b) l. Estado Presión psia Temperatura.hl2. halle T2• Obtenga también MI/2. 350°C hasta 100 bar. (100 psia). () y l. volumen. Los resultados darán al observador una idea de la forma real de esta curva.I. (20 psia) . 3. (b) l.26 Un cilindro de 10 pie] contiene un vapor saturado a 100°F.I. % Entalpia. l. Se elimina la separación y ocurre una mezcla completa.I. 3. Empleando B 2 Y para m = 10 lb de aire obtenga Ml12. Btu Entrepia. (100 ~a) determine su temperatura. l. .24 Se tiene aire a 1 306 K (2 3500R) Yrelativamente baja presión.I.02854 lbm. ¿Cuál gas tiene la mayor h y cuál la menor? ¿S:uáles dos son los más cercanos en valores de h? 3. Y para cada unidad de masa de vapor procesado determil.que recorra su isoterma hasta que la presión sea la de 1 bar.I. (d) l.

232°C. (b) Cinco libras de freón 12 están a 100 psia y 250°F. Utilice B 31. Vea en §§2. entalpia h y entropía s. utilice la Tabla 11 y halle su volumen v.37 Suponga que 10 Iblseg de vapor de agua pasan por un proceso de entropía constante desde 250 psia y 700°F. (b) Dos libras de mercurio están a 200 psia y tienen una entalpia total de 280 Btu. B 33 (Nh3). 800°F. 2.29 (a) Se tiene dióxido de azufre a 180°F y 0. Compárelas. Ahora siga la línea de entropía constante desde este estado de vapor saturado hasta el lado derecho del diagrama.40 BtulOR ·Ib. Compare estos valores con los de la sección B1 dados para vapor de agua a baja presión. y sin embargo. (100 psia) y escriba una ecuación para la línea resultante.19) se desean para vapor de agua en la región general de 90 psia. observe la constancia del volumen para estos puntos.2. (b) Ahora considere agua líquida saturada a la misma presión y determine estas funciones. 4070. cp y k = c/c.. la temperatura. ---- . A partir de la sección B 13 determine estos valores para agua líquida saturada a 300°F y compare los resultados. A esa temperatura su presión de saturación es de 0..31 En cada uno de los cuatro diagramas siguientes B 31 (C02).------- Termodinámica y 60070 de calidad? (e) ¿Es admisible omitir el volumen del líquido en uno u otro de los casos anteriores? 3. Localice este estado en B 35 y halle el volumen. 3. y 260°C. 3. Localice este punto de estado en B 36 Y halle la presión y la entalpia. 212°F.18. determine la entalpia. 7 kgf!cmabs. B 35 (FI2) y B 36 (S02)' localice el estado de vapor saturado a 10°C (50°F).32 (a) Calcule los valores específicos para las funciones de Helmholtz y de Gibbs correspondientes a vapor de agua saturado a 7 kgf!cm2abs. entalpia y volumen obtenídos por lectura en los diagramas.00 Btu/oR's. y la misma presión y 288°C. la calidad o el sobrecalentamiento.-. con la presión y la temperatura se estudian para vapor de agua sobrecalentado.033 kgf/cm2 abs. sale de la fuente a 1.2600 Btulseg. Utilizando agua y amoniaco compruebe este enunciado para el intervalo de presión de 0.7 psia). S2' Y (humedad). 3. Para una unidad de masa de cada una de las cuatro sustancias y entre las dos localizaciones de los puntos de estado. Para calcular cl/los puntos de 85 psia.18.. Trace el croquis de este proceso en el diagrama de Mollier (B 16) Y determinet2. Escriba un programa de computadora que produzca los valores respectivos en todos los intervalos descritos de p y t. (100 psia) y 260°C (500°F): por ejemplo. 900°F.30 (a) Si 10 lb de dióxido de carbono ocupan 4 pie3 a 150psia. Compruebe luego la validez de la relación resultante para 14 kgf/cm2 abs. hasta la presión atmósferica. 3. (10 psia) a 7 kgf/cm abs. Con base en B 34. (100 psia). 700°F y 100 psia. A fin de calcular cp utilice los dos puntos de estado de 90 psia.39 La variación de c. la entrapía y la calidad o el sobrecalentamiento.19 la descripción de los calores específicos.. tJ{12' Resp. Suponga q'ue los datos de la tabla de vapor de agua se almacenan en la memoria de la computadora. 3.38 Los dos calores específicos c.. 3. Calcule el porcentaje de desviación respecto del valor de h obtenido de la tabla de vapor. 3.012445 kgf/cm2 abs. ¿Influye mucho esta compresión en su volumen o en su entalpia? 3. 3. la entalpia y la entropía.36 El agua que se obtiene de un bebedero a 10°C (50°F) está en un estado de compresión (subenfriado). enuncie los cambios en presión.7 kgf/cm2 abs. temperatura. . En el caso de este estado de compresión.17796 psia).33 Evalúe las constantes A y B en la relación h = A + Bpv correspondiente a vapor de agua en la proximidad de 7 kgf!cm2 abs. 3.35 De una bomba sale agua a 210 kgf/cm2 abs. (3 000 psia) y 149°C (300°F). resul- 19 tará (aproximadamente) una línea recta. Considere que el intervalo de presión es de 15 a 100 psia y el de la temperatura es de 250 a 900°F. 17. 700°F y 90 psia. cp (ver secciones 2. 900°F.34 La regla de Duhring establece que si se grafica (en coordenadas rectangulares) la temperatura de saturación de un fluido en función de la de otro fluido para las mismas presiones. (14. describa su estado -incluyendo la temperatura. (0.

80 . En la forma de la ecuación (2-34A) podemos generalizar como sigue: o bien. A diferencia de los teoremas. Además de aplicar esta ley en circunstancias variables. pero poderosos. para resolver problemas termodinámicos con cierto grado de refinamiento. sentido matemático. La primera ley de la termodinámica queda en esta categoría.r r - 4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA ENERGIA 4.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA En el curso de los años* se efectuaron muchos experimentos en los que se llevó a cabo la medición del trabajo y el calor. corolarios y postulados.fdW = 0. Es natural que una descripción de la primera ley de la termodinámica sea oportuna en este punto. Parafraseando los primeros enunciados de este principio. se puede decir que cuando un sistema pasa por un cambio cíclico. con base en la primera ley. Siempre que las mediciones fueron realizadas en forma cíclica (en primero y principalmente por Joule).1 INTRODUCCION Teniendo presente el contenido de los capítulos anteriores procederemos ahora a aplicar este conocimiento. se expresa que (b) kQ = f dQ y kW = f dW es decir donde el pequeño círculo del signo integral significa que la integración (suma) se realiza por entero alrededor del ciclo (siguiendo una trayectoria cerrada). f dQ . desarrollaremos también la ecuación general de energía para el sistema abierto. simbolismo que a menudo será conveniente. Por lo tanto. 4. las leyes físicas pueden ser expuestas pero no demostradas el. (4-1) § dQ = f dW o bien. § (dQ - dW) = ° en * La mayor parte de las leyes físicas proviene de observaciones de sucesos que ocurren repetitivamente. En forma simbólica. Se hallará que estos son medios sencillos. el calor neto que entra o sale del sistema es igual al trabajo neto que efectúa o admite el mismo. se halló que el calor neto en el sistema era igual al trabajo neto.

dW) = JIAl (dQ . Luego entonces.3 ENERGIA INTERNA-CONSECUENCIA DE LA PRIMERA LEY Ya hemos descrito la energía interna como una consecuencia del estado molecular de un sistema dado de un fluido. .dW) + JZCI (dQ . y los signos se establecen de acuerdo con la convención definida anteriormente. Ahora bien. donde. desde luego.dW) es independiente del proceso implicado y depende sólo de los estados extremos. por lo tanto.dW) = y simplificando los resultados en O estas dos ecuaciones L (dQ - dW) = Izc (dQ . y por otro proceso B desde el estado 2 hasta el estado 1.~ Fig. - . Para el cambio cíclico 1A2CI se puede escribir también (4-2B) Combinando (4-2C) ::t'IA2CI ¡( (dQ . 4. Se deduce que (4-2) E2 - El = )1A2 (dQ .dW) = JIAl (dQ . Puesto que las dos cantidades que se consideran (dQ y dW) son ambas magnitudes de energía.dW) = Q . el calor y el trabajo se deben expresar en las mismas unidades de energía. ver figura 4/1. demostraremos que como una consecuencia de ella existe la energía interna y es una propiedad. 4/1 Sistema que pasa por un proceso cíclico. ver § 2. Puesto que conviene ampliar el enunciado para que comprenda todas las formas de energía.dW) Concluiremos que cuando cambia un sistema de un estado a otro.W ( al sistema cuando donde Q y W son el calor neto y el trabajo neto que corresponden experimenta un cambio de estado entre 1 y 2. una vez aceptada la primera ley. podemos considerar que el principio de conservación de la energía implica a la primera ley tradicional. el valor de la integral J (dQ . de acuerdo con la ecuación (4-1) se puede escribir.dW) + J2Bl (dQ . Consideremos que un sistema cerrado cambia según un cierto proceso A desde el estado 1 hasta el estado 2. se deduce que esta integral tiene las características de una propiedad.Termodinámica 81 una expresión matemática del concepto primitivo de la primera ley. llamaremos a esta integral energía interna en general y se la designará por el símbolo E. (4-2A) § IA2Bl (dQ . sea el proceso C un medio diferente por el cual el sistema puede cambiar desde el estado 2 hasta el estado 1. y se puede expresar en la manera siguiente: una forma de energía puede convertirse en cualquiera otra.6.dW) =O Ahora bien.

se tiene dE = dQo bien. la energía interna térmica. gravedad y movimiento.. por ejemplo. Solución. se asignará un valor a su energía interna y la designaremos por U. Quizá la de mayor utilidad es la propiedad denominada entalpia o entalpía. para p en kgf/m2 y Ven m3.. § 2. como * Esta propiedad ha sido llamada también calor total y contenido de calor. * (la entalpia h no tiene relación alguna con la constante de Planck. Primera ley de la termodinámica-energía dW dQ = dW + dE Ejemplo Un sistema cerrado pasa por un cambio de estado para el cual el calor es Q = 100 J. la conversión usual se aplica a pv. nombres impropios que deben evitarse. Y el trabajo W = -25 J.(-25) 125 J 4. lo anterior queda e=u+P+K En ausencia de gravedad y movimiento. p v. M = Q- W 100 .4 RELACION ENTRE E. Si repentinamente la sustancia se pone en movimiento dentro de las fronteras cerradas. Hallar DE. capilaridad. se emplea J = 427 kef' m/kcal. . U Consideremos un sistema cerrado que consiste en una sustancia pura en la que no intervienen acciones debidas a electricidad. pero sólo unas cuantas combinaciones serían útiles. (4-3) . Con base en esta masa total.5 ENT ALPIA Una combinación de propiedades se puede usar para definir otra propiedad. la energía interna incluirá ahora estos efectos energéticos y se le asignará el símbolo E.---. de modo que (4-4) E=U+P+K Considerando un sistema con la unidad de masa. y en forma simultánea se somete a la acción de un campo gravitacional. E=U 4.17) y se define por (a) h == u + pv y H = mh == U + pV Puesto que todos los términos están en las mismas unidades. magnetismo. 82 En forma diferencial. que es determinada por dos propiedades independientes.

4. pero no es unaforma de energ(a. un par termoeléctrico. El tipo de sistema cerrado que se estudiará con más frecuencia. en todo sistema es posible almacenar cualquier forma de energía. h2-h¡ = U2-U¡ + P2V2-P¡V¡ para el caso de una masa unitaria. Esta energia proviene de la reacción quimica del combustible y el suministro de aire (otro sistema) que entra en A. y lo anterior se aplica a cualquier sustancia. . La entalpia tiene unidades de energía. el vapor condensado (agua líquida) retorna a la caldera mediante dos bombas. una viga estructural y otros más.6 SISTEMAS CERRADOS El sistema cerrado..h = ó'u + ó.Wentr' la. y el vapor fluye hacia la máquina.. como el que se presenta en el caso de un fluido encerrado en el cilindro con pistón de la figura 1/1. Como la energía interna u. o simplemente sin flujo. donde parte de su energia se convierte en el trabajo W"... sobrentendiéndose que es cerrado. El agua se vaporiza en dicha caldera.4/2 Sistema cielico cerrado-Planta de potencia de vapor. a fin de obtener kcal. O bien. En diversos modos de expresión el cambio de entalpia está dado por (b) (e) dh = du + d(pv) ó. un transistor. Fig. constituyenoo otro sistema). como sucede en una planta de vapor (fig.Termodinámica 83 en pv / J Y P V/ J. 412). = W. Estos últimos pueden ser del tipo sin flujo.entrl1 + W'entrl2' El trabajo neto del ciclo es W = Wsa' . excepto el trabajo y el calor (el cual debe ser generalizado para incluir el flujo de energía radiante. Por lo general.. donde cede calor al agua de enfriamiento (la cual entra por e y sale por D.. Se suministra calor al H20 en la caldera. en lo que sigue se calcularán cambios de entalpia de una sustancia pura. en este caso se trata de un sistema cerrado sin flujo. un termómetro de gas. puede tener relación con muchas clases de energía. el vapor de descarga entra al condensador.(pv) o bien. la entalpia se mide a partir de un valor de referencia conveniente. Considere que el sistema termodinámico es la sustancia H20 alojada en los tubos. Por lo tanto. definido en la sección 1. suministrándole un trabajo W".3 como aquel en el que no hay intercambio de materia con su alrededor. es el que consiste en un fluido que experimenta uno o más procesos. por ejemplo: un tubo electrónico. el fluido puede hallarse en movimiento en el interior del sistema. la máquina motriz y otros equipos.

que depende . la presión Po del alrededor. En un sistema cerrado (sin flujo) puede presentarse o no un ciclo. como en la figura 4/2. será positivo cuando corresponda a trabajo efectuado por el sistema. y t:. Si el trabajo W se pone en el lado de las salidas. un peso o un resorte que ejerce una fuerza variable F. Consideremos que fluye un calor Q a este sistema. desacelerado por resistencia del aire atmosférico. o bien. W = O. como la energía química. Las energías contenidas pueden ser de cualquier tipo almacenables. Si el calor Q se coloca en el lado de las entradas.84 Primera ley de la termodinámica . Si la sustancia fluye. Q = O). Por definición de una propiedad. K y P puede ser diferente para cada elemento de masa mi' lo cual significa que la energía total es la suma de las energías de todos los elementos que constituyen el sistema: i (a) o bien. Sea un cierto sistema cerrado. esta es una forma especial de sistema cerrado y es un útil concepto termodinámico. [ECUACION DE ENERGIA EN UN PROCESO SIN FLUJO] donde Q es el calor neto que entra (+) o que sale (-) de un cierto tipo de sistema cerrado. por ejemplo. 4. pero si se utiliza un medio fluyente (por ejemplo. el valor de las energías almacenadas U. la potencial (gravitacional) P y la molecular U: (4-5) Es = U + K + P o bien. inclusive energía cinética del conjunto si los ejes de referencia no están fijos en el sistema. el sistema ya no se considerará como cerrado. Un sistema totalmente aislado (que se c.lefinióantes en la sección 1. En consecuencia. Sin embargo. las formas de energía almacenada Es que se encontrarán más frecuentemente son la cinética K. de acuerdo con la ecuación (2-34) el balance de energía para un proceso sin flujo es (4-6) dQ = dEs + dW o bien. Es u+K+P [POR UNIDAD DE MASA] pero otras formas no deben ser omitidas. Un sistema cerrado se puede desplazar en el espacio y poseer diversas clases de energía almacenada. u.3) es aquel que tiene fronteras rígidas y en el que no hay intercambio de energía ni de masa con su alrededor (t:. también puede ser acelerado por atracción gravitacional. en cuyo caso la única forma de energía almacenada es la interna molecular U. el de la sustancia gaseosa alojada en el cilindro de la figura 4/3. lo cual hace que el fluido se expanda empujando al pistón movible contra cualquier clase de resistencia.energía si fuera conveniente).7 ECUACION DE ENERGIA EN EL CASO DE SISTEMAS CERRADOS Las ecuaciones de energía son enunciados simbólicos del principio de conservación de la energía con signos convencionales bien definidos. o si está en agitación. Wes el trabajo neto. por ejemplo. l:1Es = O para un ciclo completo. un chorro) para cambiar su posición o aspecto en el espacio. que se presentará más adelante. principalmente la energía química Equím.m = O. será positivo cuando se trate de calor suministrado. será satisfactoria en ciertos casos una estimación media o de promedio. ecuación (2-34).Es es el cambio de energía almacenada.

Termodinámica 85 del tipo y magnitud de la compresión del resorte. Si hay calor que entra y que sale. . 1 mol. . Es usual en el estudio de sistemas cerrados. Y se considerará al vapor como el operante del sistema. Y PoLi Vel trabajo efectuado por el sistema al actuar sobre la atmósfera circundante. = D. LiE. 4/4 Una turbina de vapqr como sístema termodinámico. y la u minúscula indica que todos los términos corresponden a la unidad de masa (por ejemplo.U¡ es positivo en el caso de un aumento. §2. establecer fronteras que determinen como sistema un elemento particular de equipo. En forma semejante. + PoLiV. NOTA: El trabajo del sistema W = LiP + LiEee. o bien.es. si fuera conveniente). §2. 1 kg. supongamos que la máquina motriz es una turbina de vapor. o bien.4.u¡. Fig. siendo ahora Wel trabajo neto. dondeLiPesel cambio deenergia potencial gravitacional correspondiente al peso del pistón y al cuerpo unido a él. un trabajo W = J p dV (sección 2. así mismo U = mu. Q Q = I1U + W = l1u + W [POR UNIDAD DE MASA] donde todos los términos de energía deben estar en las mismas unidades. Luego se formula Fig. 4/3 Diagrama de energía para un sístema en que no exísta flujo. Por ejemplo.asa. determinando en detalle la clase (y la cantidad. figura 4/4. -- . 4. si es posible) de la energía que atraviesa cada sección.8 SISTEMAS ABIERTOS Y FLUJO CONSTANTE Muchos de los sistemas relacionados con la generación de energía son sistemas abiertos (hay paso de masa a través de sus fronteras). Para estudiar tal turbina se establecen fronteras.en las secciones de entrada y de salida.11. En consecuencia. como la planta simplificada de energía de la figura 4/2. 1 lb. donde a representa el calor neto del proceso. J dW = W"".WentL = W. es el cambio en la energía almacenada en el resorte. y existen numerosos otros sistemas.8) es efectuado por el fluido para vencer estas resistencias. l1u = U2 . En el caso de cambios finitos. J da = 0en". los estados 1 y 2 deben ser estados de equilibrio interno para evaluar u2 . La ecuación de energia en un proceso sin flujo será (4-7A) (4-7B) dQ dQ dU du + dW + dW o bien.

por ejemplo. y la energía interna específica de la masa dm es e.86 Primera ley de la termodinámica-energía un balance de energía con base en el principio de conservación. 4) una máquina puede estar calentándose (por ejemplo. son de varias formas. 4/5 Sistema abierto. 4. p dW Fig. en el que se tiene una pequeña masa dm a punto de entrar en él. Por ejemplo: 1) La sustancia puede fluir hacia afuera desde un sistema (como en el caso de un tanque de aire comprimido.dentro del sistema. Esta masa dm será empujada a . en el que propiedades presumiblemente uniformes en su estado de salida se pueden medir y considerar constantes. Para algunas finalidades. Los balances de energía para tales sistemas se realizarán y aplicarán más adelante (Capítulo 7). 4) El calor y el trabajo son iguales para cada ciclo o serie completa de eventos. por tanto. de modo que cambie la cantidad de fluido en el interior del sistema. Sistemas de estado no constante y. se deduce así que son constantes la intensidad de flujo de calor Q y de trabajo W. dQ Las energías internas totales inicial y final del sistema A se representan por El y E2.22) en las fronteras de entrada y salida del sistema.9 ECUACION GENERAL DE ENERGIA EN EL CASO DEL SISTEMA ABIERTO Consideremos el sistema abierto A de la figura 4/5 delimitado por la superficie de control S. por ahora nos concentraremos en un simple volumen de control con flujo constante. 2) La descarga es hacia un depósito o pleno de gran tamaño. el que se define como sigue: 1) La intensidad de flujo de masa hacia el sistema es igual a la intensidad de flujo desde el sistema. cada una de las cuales se caracteriza por acumulación o disminución de masa o de energía -o bien. respectivamente. 3) La temperatura en cada punto de la máquina varía periódicamente yes la misma todo el tiempo que el motor pasa por la serie completa de eventos. 2) No existe acumulación ni disminución de energía dentro del sistema. se supone un flujo unidimensional (sección 1. una máquina de flujo intermitente (de cilindro y émbolo) se puede analizar como un sistema de flujo constante cuando: 1) La admisión es desde un pleno o depósito de sustancia de gran tamaño (teóricamente infinito). por ejemplo) se denomina superficie de control. donde las propiedades de la sustancia que entra a la máquina son uniformes y se pueden medir en una frontera del pleno en la que sean constantes. 4) En el caso de determinación de propiedades. En particular se supone que es un sistema de flujo constante. transitorio. estar enfriándose (al reducir la potencia que desarrolla). desde el cual fluye dicho gas para inflar un neumático). al ponerla en marcha estando fría o al aumentar su potencia desarrollada). la turbina de la figura 4/4 produce trabajo y radia calor a una intensidad constante en tanto opere en condiciones de flujo invariable. De ordinario. de ambas. 3) El estado de la sustancia operante en cualquier punto del sistema permanece constante. se emplea un modelo idealizado que no es muy difícil de analizar. las propiedades se manejan entonces como si fueran uniformes dichas secciones o fronteras. 3) La sustancia puede fluir hacia dentro y hacia fuera al mismo tiempo pero con intensidades diferentes. La frontera total de un sistema abierto (la carcasa de una turbina. O bien. y el volumen delimitado por esta superficie es el volumen de control. 2) La sustancia puede fluir hacia adentro (como sucede cuando se llena un tanque de aire estando cerrada su válvula de escape). no hay ni acumulación ni disminución de masa dentro del mismo. o bien.

Si imaginamos a dicha masa dm como de un cubo de lado 1. Recipieme H'..El . La válvula A permanece abierta hasta que la presión del vapor en el depósito llega a ser igual a la de la tubería. que ha de llenarse con vapor de agua proveniente de una tubería principal.(u + K + P + pv) dm + dW = Ez . Yque la hace desplazar la distancia 1 a través de la frontera es p1Z'1 = pV = pv dm donde v es el volumen específico de la masa dm al cruzar S. la ecuación constante Q = Ez . Se recomienda al lector que tome en cuenta cuidadosamente estos signos. W = O. Ejemplo Se considera un recipiente de presión vacío. 4/6 Proceso de llenado. M = O.(e = Ez . En el caso del multisistema A y dm podemos aplicar la ecuación (4-2) y hallar (4-8A) o bien. Estamos ahora en condiciones de examinar las diversas energías para el sistema A. figura 4/6.) P Fig.Termodinámica 87 través de la superficie S para que se una al sistema A. Durante este proceso de reunión ocurre una interacción de calor y trabajo dando por resultado dQ y dW. Q = O. entonces dm sería negativa. la cual si se ejerce sobre una pequeña parte de dm. flP = O.(h + K + P) dm + dW de masas dm que atraviese la superficie S. Solución.dW + pv) dm + dW Ez . Si un elemento de masa hubiera de pasar hacia fuera de A atravesando la superficie de control. Para el proceso de flujo del vapor desde la tubería. da lugar a la fuerza que actúa en dm. Hallar la temperatura relativa del vapor en el recipiente. El = O.El - l: (h + K + P) dm + W donde h designa la entalpia específica de la masa cuando cruza la superficie de control. (4-8B) (4-8C) Para una corriente (4-8C) será (4-8) EzEl dQ dQ dQ dQ + e dm + pv dm . - .El .El . Cuando dm cruce la superficie de control S estará sometida a una presión p. entonces el trabajo realizado sobre ella en términos de la presión p que actúa sobre la superficie IZ.

Puesto que h es mayor que u en cualquier estado dado. Puesto que no existe cambio alguno en la masa o la energía almacenadas. htub. W neto es positivo cuando el sistema realiza trabajo (hay salida de energía) y negativo cuando se efectúa trabajo sobre el sistema (entra energía). De manera semejante. 4/7 Diagrama de energía de un sistema con flujo constante. respectivamente. ecuación que se puede aplicar a muchos sistemas con flujo. energía interna U. el problema consiste simplemente en contabilizar las formas de energía que atraviesan la frontera: energía potencial P. la temperatura en aquél debe exceder a la de esta última.. (4-9) . Y Z'-. Ef2 = pz Vz es el trabajo para obligar al fluido a salir en contra de la presión exterior P2' Puesto que Q se muestra como calor de entrada y W como trabajo de salida.energía º = Ez - E¡ . uno o varios de los términos de energía pueden ser cero o despreciables. 4. (h + K + P) dm + W hm = Ez o bien. todas las clases de energía almacenadas en la corriente (no en el sistema) cuando atraviesa una frontera. Observemos que Wes el trabajo neto y Q es el calor neto.I. Fig. figura 4/7.10 SISTEMAS ABIERTOS DE ESTADO y FLUJO CONSTANTES Consideraremos ahora una ecuación de balance de energía en la que intervengan todas aquellas formas de la misma en las cuales hay más interés. En una aplicación particular. La energía de flujo p¡ V¡ = EJ¡ entra al sistema debido al trabajo realizado en la frontera 1 contra una presión p¡ al forzar al fluido hacia adentro del sistema. son P2' y V2 y Z'-2' Un diagrama de energía es una representación de un sistema ¡ln el que se tiene indicación de todos los cambios de energía. la pre~ión. el volumen específico y la velocidad del fluido son Pl' V. La ecuación energética es entonces (fig.ss Aplicando la ecuación (4-8) resulta Primera ley de la termodinámica . energía cinética K. o algunas otras formas de energia pueden ser significativas. el principio de conservación. ecuación (2-34). energía de flujo EJ' calor Qytrabajo (de un eje mecánico) W. 4/7) de acuerdo con la ecuación (a). y la ecuación (4-8) se reducen a (a) Energía entrante al sistema = Energía saliente del sistema Por consiguiente. en la sección 2. En la sección 1. = Urecip. Las energias que son transportadas por el fluido en movimiento se consideran como energías en convección. Q neto será positivo cuando se suministra calor y negativo cuando se cede calor. y como la presión en el recipiente es la misma que la presión en la tubería.

donde W es el trabajo por unidad de masa.Termodinámica 89 la cual ilustra la clase de razonamiento que habría que realizar al llevar a cabo un balance de energías para cualquier clase de sistema. que sea despreciable el cambio de energía potencial gravitacional. es ventajosa la forma (4-9C) para casos de flujo constante. al principiante le conviene mucho formarse el hábito de trazar un diagrama de energía. al llevar a cabo los balances de energía se debe saber lo que hace el sistema. la energía de flujo p¡ v¡ entra al volumen ___ n . Esta máquina recibe una corriente de fluido a alta presión. dh = d(u + pv) = du + d(pv) de la sección 4. La primera decisión para un problema debe ser la localización de las fronteras del sistema. sin embargo. cómo lo hace y qué formas de energía son significativas. W = m W. por ejemplo.5 se utiliza en (4-9C). más o menos constante cuando la carga no varía. y generalmente lo hace. son la diferencia entre el valor final además el valor inicial de una propiedad. +'dK + dP + dW + dK + dP + dW + p dv + v dp (4-9C) (4-9D) + dK + dP + dW en ellas la totalidad de los términos están en las mismas unidades. Aunque la masa y la energía se mueven a través de las fronteras con intensidad constante.u.K + t:. Si esto sucede. Ahora se despejará a Q de la ecuación (4-9) para una unidad de masa y se realizarán las operaciones adecuadas. También se debe suponer que las propiedades en una frontera son uniformes.P = O] En cualquier caso. es conveniente. el fluido entonces se expande hasta un estado de baja presión efectuando trabajo (el objetivo del sistema es producir trabajo).11 APLICACIONES DE LA ECUACION DE FLUJO CONSTANTE Suele ocurrir con frecuencia. Es conveniente comprender ahora que un cambio en el valor de pv puede. Puesto que resulta en realidad fácil calcular t:. 4.(pv) + t:. y cuando una unidad de masa se empuja a través de la frontera 1.u + t:. aun para estos sistemas simples. Hay que tener plena confianza en el principio de conservación de energía. luego se indicarán en un croquis los "flujos" y cambios de energía significativos. de gas o de vapor. Consideremos una turbina. pero que tiene significado como una cantidad de energía separada sólo en el flujo que cruza una frontera. entonces. Aunque las ecuaciones de energía (4-7) y (4-9) son apropiadas para un gran número de problemas típicos. realizar cálculos considerando la unidad de masa y los cambios que ocurren a esta unidad cuando pasa a través del sistema. todas las cantidades con t:. a menos que la sustancia operante sea un líquido (como en el caso de una planta hidroeléctrica) o que haya grandes cambios de altura. y en la última forma.h como t:. el término de energía de flujo ha sido sustitUldo por su equivalente matemático. ocurrir en un sistema sin flujo. la ecuación de energía para flujo constante se reduce a (4-10) dQ = dh + dk + dW [t:. La energía que contiene la corriente que entra es u¡ y K¡. (4-9A) (4-9B) Q = t:. Se necesitan razonamientos correlativos para los numerosos casos que no se ajustan a estas ecuaciones. si la intensidad de flujo es m.P + W dQ dQ dQ = du dh du + d(pv). y la intensidad del flujo es constante.

Kz y Q. M = O . las turbinas de vapor de una planta central están muy bien aisladas térmicamente. que. no aparecerían en el diagrama de energía aplicable. K¡. el calor Q sale del sistema. W = 0. la sustancia que trabaja es más caliente que el medio circundante. Puesto que u y EJ deben ser consideradas en ambas secciones.90 Primera ley de la termodinámiea-energía de control. en un motor de reacción y en muchos otros elementos. Además. M:::: O. y muy aproximadamente. Fig. 4/8 Volumen de control para una turbina. será entonces un número negativo. por lo general se desprecia. el calor se puede despreciar. Se iguala la "energía que entra" a la "energía que sale" y despejando M se obtiene (4-13) M = -!:"h = -(h2 - h¡) = h¡ - hz [Q = 0. Recibe un fluido y dirige su expansión en forma ordenada hasta una presión menor.!:"P = O] Si estas diversas decisiones hubieran sido tomadas al principio. Note que las anteriores ecuaciones de energía han sido obtenidas sin tomar en cuenta los complejos detalles de los fenómenos que ocurren dentro de la turbina. En el caso de turbinas de vapor y de gas. consideremos una tobera de impulso.dh [Q = O. de la figura 4/8. que casi no hay mucho tiempo de que se emita calor. la energía que sale con la corriente es Uz + PzVz + Kz' donde K = z--z/(2k). y por consiguiente. se puede considerar h = u + pv en cada frontera. pero que necesitamos efectivamente saber "algo" acerca del sistema. y W = O. para una masa m = 1. En muchos casos la energía cinética entrante es despreciable cuando se compara con el . el tiempo que requiere una unidad de masa en pasar por la máquina es tan breve. Como otro ejemplo.es un dispositivo necesario en una cierta clase de turbina (en la "caja negra" de la figura 4/8). El tiempo que tarda en pasar una cierta partícula es sólo una fracción de segundo. Si Q debe ser la incógnita en la ecuación (4-9) para tal sistema. tenemos (4-12) dW = . Q = O. especialmente en una primera aproximación. El trabajo de salida Wes el que efectúa el fluido al pasar por el volumen de control. el calor Q es inevitable. Se deduce que en algunas circunstancias. excepto en el caso de pruebas de lo más exigentes. con el objeto de convertir parte de la energía que entra en la energía cinética de salida. No se produce rotación de ningún eje. Evidentemente. Puesto que fJJ es del todo insignificante. La ecuación (4-10) será entonces (4-11) dQ = dh + dW [M = 0. en cuyo caso. se utiliza h = u + pv y se obtiene el diagrama de la figura 4/9. Puesto que el fluido que pasa por la turbina ha de estar ciertamente a una temperatura diferente de la del exterior. !:"P = O] de donde se observa que el cambio de entalpia es el negativo del cambio de energía cinética. Ver el diagrama de energía ~e la figura 4/8. este balance de energía da por resultado la ecuación (4-10). Ahora el cambio total de energía cinética M para la turbina típica es tan pequeño que. fJJ = O] Por ejemplo. En forma semejante.

e control es la superficie interna de la tobera y los planos imaginarios en las secciones 1 y 2. siendo s = e. Finalmente. W = O. Q = 0. Se recomienda. la velocidad en la sección de salida de (a) es V-z > a.hz [K¡ 0.••.. En la tobera Gonvergente. W = O] en las unidades coherentes que se emplean. No hay que olvidar que cuando un fluido pasa a través de una frontera la entalpia representa energía. la velocidad de salida nunca es mayor que a. donde las propiedades son Po. tratándose de un sistema donde W = el balance de energía usual será (b) dQ =. Ejemplo Flujo de vapor en una tobera de impulso. pero en dos clases diferentes: energía interna y energía de flujo. Vapor a 50 bar. Ver el capítulo 18..dh + dK ° pero el calor no es despreciable..J Sección de entrada (a) Tobera convergente-divergente u2~a (b) Tobera convergente Fig. K¡ "" 0. Por la ecuación 4-13 (b) dW = dh + dK y dK = -dh Kz = h¡-hz De la sección B 16 (SI) se obtiene h¡ = 3 550 hz 3243 kJ/kg . To. K¡ z (especialmente si nos apartamos un poco de la sección de entrada. Q 0. etc. la velocidad en la garganta. figura 4/9). [W = 0. V-z ~ a en la figura (b). las cantidades de energía u y pv se consideren individualmente al principio y luego se combinen en h cuando sea apropiado. ¡j. M> O] Po To 1 ha P2 .p = 0. La superficie d. en cuyo caso (a) Kz ° = - v~ 2k z h¡ . así mismo. que en el caso de sistemas diferentes de los de flujo constante. .Termodinámica 91 valor final. con el fin de tener una idea clara.. es a. Determinar la energía cinética de salida Kz Y la velocidad ZJ'-z· Solución. 500°C entra a una tobera semejante a la de la figura 4/9 y se expande según un proceso estacionario de flujo constante hasta 20 bar. 4/9 Diagrama de energía para una tobera.. ¡ 1 1 L . Si a es la velocidad acústica local. figura (a).

energia Para un flujo de 1 kg/seg. se tiene (a) T ds du + p dv + v dp + dK + dP + dW o bien. esta es una ecuación que contiene sólo funciones de punto. y utilicemos du + p dv = T ds. podemos hacer algunos cambios matemáticos. lo cual da dh (4-15) T ds + v dp o bien T ds dh::- V dp donde dQ = T ds en el caso de un proceso reversible. puesto que du + p dv cancela a T ds. (4-16) -v dp dK + dP + dW . sin flujo o con flujo constante. dh = du + p dv + v dp. Ahora diferenciemos h = u + pv. según una cierta trayectoria reversible seleccionada entre los puntos. pero si el proceso que une los estados no es interiormente reversible.92 Primera ley de la termodinámica . pero las interacciones de energía con el medio circundante a lo largo de esas trayectorias reversibles no serán iguales al intercambio de energía real. respectivamente. como aprenderemos. reversible o irreversible. es válida entre dos estados de equilibrio cualesquiera en alguna clase de proceso. Las ecuaciones (4-14) (4-15) son muy útiles y se aplican a cualquier sustancia pura y a cualesquiera estados de equilibrio. Utilizando estas expresiones en la ecuación de energía correspondiente a flujo cero (4-7)tenemos (4-14) T ds = du + p dv o bien ds du = . (3 550 . la definición de entalpia. entonces T ds y p dv no representan calor y trabajo. significativamente. Ahora que sabemos que dQ = T ds en el caso de un proceso reversible. las integraciones de (4-14) se pueden realizar. En otras palabras.12 RELACIONES ENERGIA ENTRE PROPIEDADES A PARTIR DE ECUACIONES DE Consideremos sistemas constituidos por fluidos. Por lo tanto.+ -p dv T T y. y dW = p dv para el trabajo de frontera en un sistema sin flujo donde ocurre un proceso reversible.3 243) 307 kJ/seg entonces = 784 m/seg 4. Considerando que dQ = T ds en la ecuación de flujo constante (4-9).

v) como pvn = C.:lK [POR UNIDAD DE MASA] Si ~ y .Pl VI' La relación en (4-18) es de uso práctico siempre que una de las integrales sea más fácil de evaluar que la otra. ecuación (2-9) y (2-5). el trabajo efectivo de un proceso de flujo constante es 2 (b) W == -J vdp [POR UNIDAD DE MASA] En forma semejante.J v dp + /:i.:lK + ~ + W. Fig. La integral . si Q = O en el caso del proceso reversible.J v dp = J p dv = -/:i.(pv) . y se denomina área "detrás" de la curva. y observemos así que (4-18) J p dv = . 2 v 4. se diferencia pv para obtener d(pv) = p dv + v dp. de modo que ciertos cálculos termodinámicos se pueden realizar -si bien considerando modelos idealizados.f v dp) significa el cambio de entalpia /:i.(pv) = P2 V2 . En un proceso transitorio en la naturaleza.:lK son despreciables. Por la ecuación (4-16) hallamos que también representa .dh). Para un resultado matemático más útil. el tiempo se convierte en un factor importante.h. si el proceso es reversible.P = O Y -t. Si ~ es despreciable 2 (4-17) -J v dp W + .J v dp es igual al trabajo efectivo en el eje W más los cambios en las energías cinética y potencial.Termodinámica 93 lo cual quiere decir que en un proceso de flujo constante reversible. FLUJO TRANSITORIO.13 SISTEMAS ABIERTOS. De la ecuación (4-15) vemos que equivale a f(T ds . Para efectuar la integración. . 4/10 Area para JV dp (o bien. se debe tener una relación entre p y V (o sea. .K = O Y t. Jv dp).JV dp es un número positivo cuando se integra desde 1 hasta 2 (esto es. f T ds = Q. para una expansión). pero muchos procesos transitorios se pueden definir como eventos en un lapso limitado. .f v dp no tiene el significado de (4-16). Si el proceso es irreversible.f v dp. si W = O Y ~ = O. donde uno o más de estos términos puede ser igual a cero. ESTADO NO PERMANENTE Podemos definir un proceso transitorio como un proceso inestable que ocurre al tratar de llegar a un estado de equilibrio o a un estado permanente o estable.:lK = . ••••• .(pv) donde /:i.f v dp (o bien. el área (.f V dp) muestra un área en el plano pv (o pV) como se ilustra en la figura 4/10. como es usual. El área 1-2-ab representa el trabajo de un proceso de flujo constante y reversible cuando t.H cuando Q = O. Observe que . .

Suponga que una planta de potencia de vapor está operando en condiciones de estado estacionario (salida constante) y la demanda de potencia disminuye. Después de un cierto lapso. + P" la energía específica de entrada (i es de in = entrada). Las cantidades de energía que entran y salen del volumen de control con los tlujos de masa son las clases almacenadas. cambia todo ciclo de temperatura. Además. el flujo de vapor hacia la turbina y desde el generador de vapor se debe reducir. = u. el proceso de variación es transitorio. Si alguna parte de la superficie de control se mueve (como un pistón).. )=EedWe Fig.22).. La mayor parte de los problemas referentes a estado no permanente están fuera del alcance de este libro.4/11 Diagrama de energía-Flujo variable. d(msEs )/d7. Entre los muchos fenómenos complejos que comienzan a suceder. la cual implica trabajo y se considera que está incluido en dW.+p. el cambio correspondiente a la energía almacenada es d(ms Es). Todos los eventos son para el mismo intervalo de tiempo.(u. mientras tanto. es necesario disminuir también la alimentación de combustible y de aire a la caldera. Es improbable que un automóvil pueda operar en estado estable o permanente al correr por una carretera. pero unos pocos se pueden hacer tan simples que. por ejemplo u + K + P. d7. Para establecer una ecuación general que no contenga demasiados símbolos representemos por Es todas las cantidades de energía almacenadas en el volumen de control por unidad de masa de sustancia -inclusive la energía química. estará moviéndose contra una resistencia. Al principio./J +K.. En el tiempo d7. Un punto particular en la pared de un cilindro puede pasar repetidamente a través del mismo intervalo de temperatura durante todo el ciclo del motor. Si la nueva carga de la planta permanece constante. Estas ideas pueden ser extrapoladas hacia todos los sistemas que producen o consumen potencia. donde ms1 es la masa dentro del volumen de control en ese instante.energía Ejemplos de algunas situaciones transitorias ayudarán a esclarecer lo que esto significa. como intensidad de variación en el tiempo. la energía específica de salida (e es de exit = salida). +p. se puede lograr una comprensión más profunda de la termodinámica.. Si varía la carga.lJ +Ki+Pi) dm. incluyendo los del agua y el aceite de enfriamiento. y Ee + he + Ke + Pe. o bien.. . figura 4/11. se hallará conveniente suponer flujo unidimensional en los sitios donde el fluido atraviesa la frontera (§ 1. sea E . etc.salvo que nuestro análisis en este punto será limitado. Vi + K. las intensidades E¡d1Tli=dmi(ui +Piv. la energía almacenada será ms2Es2' Si el intervalo de tiempo es infinitesimal. al determinar la energía representese tendrá en cuenta también que para los estados que se consideran las propiedades son uniformes en todo el sistema.94 Primera ley de la termodinámica . pero en un banco de pruebas el motor funcionará satisfactoriamente en tales condiciones. asimismo. la planta llegará de nuevo finalmente a un nuevo estado de régimen permanente. las masas correspondientes son dm¡ y dme. No sólo variarán las temperaturas en la caldera.. sino que habrá muchos cambios en el generador eléctrico. así como la energía de flujo E¡ = pv cuando las cantidades de masa atraviesan las fronteras.v. Por consiguiente. Y que el fluido tiene propiedades uniformes en la sección transversal. Es fácil visualizar que habrá cambios de presión y de temperatura. entendiendo estos casos más fáciles. + Pi = hi + K. + P . la energía almacenada total es ms1Es!. en consecuencia.

el problema no es más complicado que en el caso de flujo constante. Em + Q' donde (4-19B) expresa la conservación de energía con base en la intensidad de variación en el tiempo. pero desconocido. 4.) + dme o bien m¡ .E.) + dW j donde Ej = (u + pv + K + P)j más cualquiera otra energía transportada como energía almacenada en la corriente de fluido. dQ. y que en el volumen de control ocurre cualquier proceso. si las corrientes entrantes llevan energía positiva. Zs. j puntos.m. los valores de u y h se toman de las tablas de gas. la forma más general de la ecuación (4-19) será (4-19C) dQ + 1: EJdmj = d(m.. Represente con E la energía que cruza una frontera. y las masas que cruzan las fronteras comprenden únicamente energía interna y energía de flujo. sino sólo más largo. W se suman sobre toda la superficie de control y son cantidades netas.la energía neta que cruza la frontera con las corrientes es la suma de las energías correspondientes aj cruzamientos. ecuación (2-21).h¡ dm¡ Las entalpias y las energías internas en general se deben medir con respecto a un valor cero de referencia.Es = ms2Es2.msy exprese la conservación de masa como (4-20) dm¡ = d(l::. por ejemplo. •• . etc. El principio de conservación.} dT + me Este balance a menudo se puede realizar tomando en cuenta cantidades finitas considerando un intervalo de tiempo particular. Si msl.Es) d(m. figura 4/12. E = u + pv + K + P = h + K + P. Sea ms2 .-. o bien.ms1 = l::.T. aplicado al diagrama de energía de la figura 4/11 da entonces (4-19A) (4-19B) E¡dm¡ 1 + dQ 1 d(m. ms2' esl Y Es2 se pueden determinar al principio y al final del periodo implicado. Si la masa cruza fronteras en más de dos lugares. Si la energía almacenada es sólo la energía interna molecular. Si los cambios de energía potencial (que no se indican en la figura 4/12) son significativos. Supongamos que existen dos entradas y dos salidas. ZA. = d(l::.m. u = e.msl ESl' Si la masa atraviesa la frontera en un cierto número de puntos -por ejemplo.Es) --dT + Eedme + dW + E eme + W· . el cambio en energía almacenada es l::.14 MATERIA QUE ATRAVIESA MAS DE DOS FRONTERAS Por implicación.m. Q y dW. la ecuación (4-19) queda (4-21) dQ = d(ms us) + dW + he dme . h = cpT en el caso de gases ideales.----- Termodinámica 95 de flujo son m¡ = dm/dT y me = dme/dT. como E'I para la frontera A. Puesto que la energía almacenada en la corriente es u + K + P y como la energía de flujo pv cruza cada frontera. los sistemas abiertos analizados han tenido una frontera de entrada y una de salida. E Ej dmj.

etc. ecuación (2-5).. Por las leyes de conservación de masa y de energía. la ecuación (4-20) será (4-23B) donde Q y IV son valores netos. observar la conversión de energía a la forma llamada trabajo. con I: in¡ E¡ -en el caso de i corrientes. los flujos de masa se pueden calcular a partir de in = pA~. HB +KB =mBEB Fig. donde es esencial incluir la masa de cada corriente y considerar en todo la misma unidad de tiempo. El sistema (1) es un fluido expansible. el hombre hace todo lo necesario para evitar el desperdicio de trabajo. (4-22) (4-23A) [MASA] Generalizando lo anterior.15 FRONTERAS DEL SISTEMA Es conveniente considerar algunas localizaciones diferentes de fronteras. e incidentalmente. la clase más preciada.96 Primera ley de la termodinámica-energía son simplemente medidas con respecto a un valor de referencia conveniente hasta las fronteras en A. la convención de signos es como se definió anteriormente y las propiedades para evaluar las E se miden en las fronteras consideradas. Debido a su costo y valor. Consideremos la figura 4/13. 4. sección 1. Con las idealizaciones termodinámicas se puede determinar el trabajo ideal para este fluido cuando cambia de . 4/12 Diagrama de energía de un volumen de control con cuatro corríentes. B.22.como representación de todas las energías de salida menos todas las energías de entrada (excepto el calor y el trabajo).

. Observemos que la figura 4/13 no es un diagrama de energía. algo mayor (si "es efectuado sobre") que el que se obtendría en el caso de una máquina perfecta sin fricción... ..-. '-!!/ - ----\ trabajo _________~~~~_-_~_~~_-_ efectivo ~_~ a ~tc!!i~o enera or I ¡ Fig.---.. El trabajo efectivo. y existe en virtud del movimiento de un elemento (fuerza) contra una resistencia. etc. que consiste totalmente de elementos mecánicos y está delimitado por la línea punteada semien la biela de conexión. se invertirían los flujos de trabajo neto... de engranaje o de bandas y poleas). En una frontera W¡ debido a la fricción entre los anillos del pistón y las paredes del cilindro.'" Sistema (3) Sistema (2) = Motor I I I I I Ee= I W1( : Sistema (1) = Fluido . El trabajo mecánico (de eje) (o cualquier clase de trabajo) es energía en transición. comprende cambios de energía en el fluido y en la salida de la máquina. además. e : ~------------. que en este contexto por lo general se llamará trabajo global o trabajo combinado WK..-.----1 .. Este último produce una energía eléctrica Ee.Sistema (4)-'" .• ~ r::---. el trabajo de salida depende de en qué punto se mida. indicado con línea punteada gruesa. Este trabajo W¡ cruza la frontera (la superficie frontal del pistón) y penetra al sistema (2).-. AqUl la sustancia operante realiza su trabajo ~-~--------------. llamado así porque puede ser medido por un freno que absorba el trabajo de salida del motor.-----.. en los elementos de empaque y el pasador en B. Otras partes también pueden delimitarse como sistemas. WE< W¡ tratándose de un motor que produce potencia. Pistón C'l'm dro 1 Biela D __ I de~~~~Zn rB ~ani~e:a I . Ciglieñal que recibe o entrega energía como B : : 11.. Debido a la fricción inevitable y a otras irreversibilidades (§5..lIW§:l e . incluye al generador.9) el trabajo efectivo real es algo menor (si "es efectuado por"). por un volante.-.A. el flujo de trabajo es algo menor que gruesa.---.. los cojinetes y en la agitación del aire -por ejemplo. ~ . a causa de las pérdidas ya mencionadas más la mayor parte de las pérdidas por fricción en la articulación de la manivela.rTermodinámica 91 estado (y quizá entre y salga del cilindro). pero el siguiente trabajo en que estamos interesados es en el trabajo al freno WE. Si este fuera un compresor. se utiliza para gran número de cosas. La eficiencia mecánica (o rendimiento mecánico) de un motor de movimiento alternativo es 'Y/m = WEIW¡ (considerada como la relación de salida a entrada). como un motor Diesel. o bien.dJ .----------::1 r-------------~--~ . como se indica esquemáticamente en la figura 4/13 y está conectado en forma directa (sin ninguna transmisión intermedia. debido a que no indica todos los cambios en ésta. Si impulsa un generador eléctrico. El trabajo neto real del sistema (1) para ciclos completos de eventos es el trabajo indicado WI> llamado así porque el instrumento de medición utilizado para el mismo se denomina indicador... El sistema (4).-. El sistema (3). virtualmente todo el trabajo efectivo se suministra al generador. También se le da el nombre de trabajo efectivo. desde luego. El trabajo de eje se puede transformar en un grado limitado en energía cinética de (y almacenada en) las partes retatorias conectadas. siendo WE el trabajo efectivo de entrada a la máquina eléctrica. I I 11 . señalado con línea punteada fina.:::. 4/13 Sistema ae frontera.. Debido a las pérdidas eléctricas y mecánicas WK < WE y la relación 17g = WKI WE es la eficiencia (o rendimiento) del generador.

a mostrado. el signo negativo no es inesperado. pero no es una forma de energía diferente de las ya definidas. trabajo efectivo y.. puede no saberse si el calor entra o sale.05 kgf/cm2) y lo descarga a 100psia (7 kgf/ cm2). no importa en esta parte que la decisión sea la correcta. Racionalice este pu nto de vista con el del texto. si se sabe. flpv es (100)(144)(0..---. su valor. W = -70 Btu/lb. el volumen de control que contiene al compresor. Si existe flujo constante. En esta etapa.17 ENERGIA DE FRICCION (PERDIDA POR ROZAMIENTO) A menudo se utiliza el término energía de fricción. en cuyo caso la respuesta para Q sería positiva. Utilizando estos diversos valores en la ecuación (4-9) se despeja Q y se halla (b) Q = flu + fiE! + W = (+40) + (+3. Fig. es decir.. lo cual da u¡ = O Y u2 = 40 debÍdo a que U2 . por ejemplo. (Como ocurre en mecánica. al ser despejado. repetiremos la solución desde este punto de vista. como en la figura 4/14. estableciendo el balance de energía de acuerdo con la figura 4/14 se obtiene Energía total de entrada = Energía total de salida (e) 5.u¡ = + 40. por lo tanto. Como la energía interna aumenta. 98 4. generalmente se emplean valores de eficiencia establecidos a partir de la experiencia.55 + 70 + O + Q = 9.25 + 40 de donde Q = -26. que significa trabajo transformado en calor por efectos friccionales.. el sentido de Q podría ser invertido.4/14 En este enfoque. desde luego calor. así se h. El incremento de energía interna es de 40 Btu/lb y el trabajo vale 70 Btu/lb: AP = O Y t:J( = O.7) + (-70) = -26. Las formas de energía que se consideran son energía de flujo. Solución por el diagrama de energía. En consecuencia..----------. Si se escoge que el calor Q es entrante.16 Ejemplo-Compresor de aire Primera ley de la termodinámica-energía Un compresor de aire toma este fluido a 15 psia (1. Ahora bien.5 pie3 lib.5) 778 (15)(144)(2) 778 (a) 2.06 kcal/kg Puesto que el trabajo se realiza sobre el aire para comprimirlo.86 kcal/kg donde el signo negativo indica que el calor es cedido por el sistema. si una fuerza desconocida se supone en el sentido equivocado. La energía interna se puede medir con respecto al valor de referencia del aire de entrada. el término de trabajo Wen la ecuación (4-9) es negativo.61 kcal/kg). señalará que el sentido considerado es incorrecto. Algunos compresores de aire tienen camisas de agua para lograr el enfriamiento del aire durante la compresión.3 Btu/lb (-14. v¡ = 2 pie3/1b y v2 = 0. que el calor sale del sistema. energía interna. o algún equivalente. Para tener en cuenta las pérdidas de energía debidas a la fricción o rozamiento. Para fomentar el razonamiento mediante un diagrama de energía. y esta práctica se explicará cuando se presente la ocasión. El procedimiento consiste en decidir cuál es el sistema. 4. flu = U2 . ¿qué cantidad de calor se transmite? Solución por la ecuación de energía. y un signo negativo. . que es calor cedido según se determinó antes. será negativo). Puesto que el trabajo es realmente una cantidad entrante. La figura 4/14 muestra los límites e indica lo que es conocido. Para 1 lb.u¡ = 40 Btu/lb. un signo más en la respuesta indicará que el sentido supuesto es el correcto.

en un cojinete).excepto cuando EFes calor. siempre lo es a expensas del trabajo. en el sistema de la figura 4/15.. normalmente en esta situación. el balance de energía resulta (a) h¡ + K¡ = h2 + K2 + WE + EF donde la energía o trabajo total de salida es W = Ir8 111 WE + EF• K¡ h2 K2 EF Fig. la energía friccional aparece por lo general como calor que se disipa a la atmósfera. etc. con lubricante o sin él. Por consiguiente. Si no hubiera fricción (EF = O). el calor es por completo despreciable.. 4. Daniel Bernoulli j-1---t-'~2 Zl +K2 +Ef2 + U2 Fig. que en este caso es un depósito térmico tan grande que su temperatura no aumenta. el trabajo del fluido W habría sido trabajo en el eje..17). la fluencia natural del calor Q sería desde el sistema (§4. (La superficie de la Tierra existe virtualmente en "estado estable" con su medio circundante. ! ! ¡ I Termodinámica 99 l Si la pérdida por fricción es causada por el frotamiento entre sí de dos partes sólidas. Si el fluido que entra al volumen de control por la frontera 1 está a la temperatura del medio circundante. Si Q = O.) Si la pérdida por fricción es causada por rozamiento en un fluido. L ¡ . y si el flujo no es sin fricción. 4/16 Diagrama de energía de una tubería con un fluído incompresible que atraviesa las fronteras. hay conducción térmica a través de las partes y la energía es emitida en forma de calor radiante. La porción de esta energía absorbida por el lubricante de un cojinete será también cedida como calor cuando esta sustancia se enfría.. aumentando su energía y elevando su temperatura. Supongamos que EF representa las pérdidas friccionales en cojinetes. Esto equivale a decir que el trabajo se convierte en energía interna de los cuerpos friccionantes (por ejemplo. la sustancia tendrá una energía interna mayor al final del proceso. El calor y la energía interna no intervinieron entonces por una buena razón histórica. excepto localmente. Si la sustancia recibe también más calor que su medio circundante. por lo menos una parte de "energía friccional" es emitida finalmente como calor a dicho medio. lo que sucede es que el trabajo se gasta en la excitación térmica de las moléculas situadas en la vecindad de las superficies rozantes. que la que poseería en ausencia de tal fricción en el fluido. WE es el trabajo efectivo (en el eje). Tan pronto como las superficies se calientan más que su alrededor. utilizando un análisis de fuerzas y los principios de la mecánica. Cuando esta energía de fricción llega a ser energía almacenada. 4/15 Diagrama de energía considerando la fricción.18 ECUACION DE ENERGIA EN EL CASO DE FLUJO DE UN FLUIDO INCOMPRESIBLE El lector quizá llegue a deducir la ecuación de Bernoulli en su estudio de la mecánica de fluidos.

la ley de la energía arroja más luz en la ecuación de Bernoulli. y lo cual se obtiene a partir del principio mecánico de la cantidad de movimiento o ímpetu (Cap. + dz = O la cual desde luego. Esta se interpreta como una altura denominada carga hidráulica.22. 18).) 'Se aclara esta parte del original para la versión en español.z/(2g) se conoce como. § 1. resultaría que l1z.---------------------------100 Primera ley de la termodinámica-energía (1700-1782).l. .se convertiría parte de la energía potencial del agua del depósito -aproximadamente en energía cinética. sea v = 1/ p y se hallarán las relaciones de energía entre las fronteras 1 y 2 como º (b) 11(. fuerza en kgf y maSa en kg. cada término tiene la unidad kgf· m/kg. en tanto que el principio de conservación de energía no fue aceptado sino hasta 1850 -unos 100 años más tarde. la ecuación (c) será una forma de la ecuación de Bernoulli que se aplica a este fluido incompresible en movimiento. (Esto no quiere decir que la carga de presión al nivel Z2 pueda no ser mayor que en z¡. Los términos en la ecuación de Euler quedan expresados en unidades de energía por unidad de peso (fuerza). se puede expresar en forma diferencial y se la llama (d) rJI2. No habiendo ningún eje mecánico W = O. Sin embargo. ecuación (1-6). pi'}' se llama carga de presión y z recibe el nombre de carga de altura. por ejemplo en el caso de longitud en metros. dedujo la ecuación aproximadamente en 1735. equivalen dimensionalmente a una longitud. multiplicando cada término por k/g y haciendo ')I¡ = ')Iz. el cambio de energía interna molecular l1u es O. Si el sistema de la figura 4/16 condujera a una turbina hidráulica en 2. un joven contemporáneo de Newton (1642-1727). parte de la energía cinética se transformaría en trabajo en la turbina. * El término v. si el flujo es sin fricción (la viscosidad es igual acero) y = O. Consideremos la ecuación de energía para flujo constante en la forma siguiente [de la ecuación (4-9B)]: (a) º= l1u + l1(pv) + tú( + MJ + W aplicada a la figura 4/16. carga de velocidad.) + tú( + l1P = O O (e) donde. del R. (N. g dv. (4-24) O Por simple examen. se puede integrar para peso específico variable. esta ecuación algunas veces ecuación de Euler. Admitiendo que el flujo es efectivamente de una dimensión. y por lo tanto. + ')1 v. un sistema abierto con un fluido incompresible que circula o fluye con régimen permanente a través de un tubo. Sustituyendo la densidad P = ky/ g. y a continuación.

Detrás de las aspas de éste se ven unas guías estacionarias que sirven para "eliminar" el movimiento de rotación dado a la corriente de gas por las aspas del ventilador. Fig.. Beacon. (Cortesía de Buffalo Forge Co.4/18 Rotor de un ventilador centrífugo.Termodinámica 101 Volviendo a la forma de energía (e) y utilizando todos los términos de energía (por unidad de masa) que se indican en la figura 4/16. se tiene (e) P2 P2 --- p¡ p¡ + --2k Z'-~ Z'-f + 2k g g -z --z k 2 k Q 1 (U2 - u¡) fricción.19 FLUJO DE UNA SUSTANCIA COMPRESIBLE A TRAVES DE UN VENTILADOR O UNA BOMBA Los líquidos se comportan como fluidos incompresibles en la mayor parte de las aplicaciones de ingeniería. directamente conectado al eje del ventilador.. (Cortesía de The Green Fuel Economizer Co. -EF = Q -tlu. 4/17 Ventilador de flujo axial. p¡ "'" P2' La ecuación 4.. Buffalo. pero tratándose de una corriente de fluido incompresible sin fricción. Y. N. incluyendo el roce contra las superfícies ínteriores. Y.. Q = tlu. Los álabes impulsores de este motor están diseñados según los principios de las formas aerodinámícas (para lograr mayor eficiencia y silenciosidad). El motor en esta máquina particular está dentro de la unidad. y el segundo miembro de (e) se anulará.tlu de la ecuación (e). Por ejemplo. si EFrepresenta la carga friccional. El análisis de fuerzas muestra cómo calcudice lo que resulta de ello. figs. Un ventilador de este tipo opera con base en el mismo principio que los sopladores centrífugos.. es un Fig. lar EF (si se tienen a la mano suficientes datos). un ventilador. en lugar del término Q . 4/17 y 4/18. N. pero algunas veces hay procesos en que interviene un gas en los que la densidad del mismo varía poco. la termodinámica Comparando las ecuaciones (d) y (e) podemos destacar que la ecuación (e) no impide un flujo de calor. Un fluido incompresible que experimente un pequeño cambio de temperatura tendrá una densidad virtualmente cbnstante. esto es. ). ¡ J. que representa de Bernoulli que incluye la fricción tiene un término llamado pérdida por el trabajo de vencer el rozamiento en el fluido. . ).

el aparato mide la carga estática total. con un pequeño cambio de presión del orden de 6mm de agua hasta unos cuantos centímetros de agua (por ejemplo.P + W para un proceso reversible. en kgf· m/kg) y generalmente es un número positivo. la integral es . p¡) --¡. El trabajo total por unidad de masa para impulsar esta máquina se llama trabajo especifico total. 13 cm HzO. 130 mm CA. + (V-1 .= 1/ P = constante.energía dispositivo para impulsar un gas. desde luego un trabajo mecánico entra al volumen de control para hacer girar al ventilador (hay superficies de control en cada extremo de éste). debe ser instructivo volver a los principios fundamentales. el trabajo de entrada debe ser lo bastante grande para incluir estas pérdidas. será un número positivo en el caso del balance de energía de este diagrama.18.. que es igual a la carga de presión más la carga de altura. en kgf·m/kg). como por ejemplo.W = P -p I _Z__ 'Y + v-z_v-Z z 1 2g + EF. el cambio de energía interna -excepto cuando se incluye en la carga friccional. que reciben el nombre de pérdida especifica por fricción EF (por ejemplo. o bien.tip/ p Y se tiene (4-27) . e incluye la pérdida de carga por fricción. Una pequeña reflexión hará ver que (4-26) se aplica aun mejor a un líquido a través de una bomba cuando las fronteras de volumen de contro~están especificadas a cada lado de la bomba (tiz "'" O).P "'" O. la ecuación (4-16). (por ejemplo.. Aquí también. . en la que -J v dp da tiK + D.V-t) 2k 2k g + "k(Zz - Z¡ ) [CARGA DE PRESION] [CARGA DE VELOCIDAD] [CARGA DE ALTURA] que es la misma que se obtendría a partir de un diagrama de energía como en la figura 4/19. Con v. esto permitíría suprimir la carga de altura en la descarga Z2.• 102 Primera ley de la termodinámica . tiu "'" O. Puesto que el ventilador ha sido diseñado o seleccionado para vencer las diversas resistencias al flujo en el conducto. Puesto que el trabajo de la bomba WB se indica con su sentido correcto. pero. la práctica en la industria es considerar las diversas cantidades de energía (por unidad de masa) como "alturas" o "cargas". §4. indicando esto último "columna de agua"). La carga de velocidad tiK se puede despreciar. en aplicaciones usuales son: cantidad despreciable de calor.es pequeño comparado con otros cambios de energía. Q = O.WB = (PZ --¡. en esta localización. de la ecuación (a) (4-25) donde por lo general P I "'" pz. que se representará aquí por H. 4/19 Diagrama de energia correspondiente a bombeo adiabático de un liquido. Luego. Las cantidades de energía de la ecuación (a). Sin embargo. de modo que cuando las presiones se Fig. = . (4-26) H. Si el manómetro en el lado de la descarga está cerca de la bomba. las presiones se leen en puntos entre lQs cuales tiz "'" Oy D.

(b) W = + 1.2 MJ. mientras se estudian los siguientes.4 La energía interna de un cierto sistema cerrado está dada por V = A + Bp V.22 kJ. Determine el cambio de energía interna para el sistema cuando su temperatura se eleva desde 150°C a 250°C.7 Durante un proceso reversible que tiene lugar en un sistema sin flujo. El principal objetivo es familiarizarse con la energía y los balances de ésta y adquirir un conocimiento práctico de ciertos conceptos (definiciones). 4.3 Hay una masa de 2 kg de fluido en un recipiente cerrado que está en reposo a un nivel de referencia dado.c.WB ::::: (P2 .:lK + 1lP e + W¡. Por lo tanto.3 t en cal IT. 1 ¡ _ . -172 J. el volumen inicial es VI = 85 lit.1 Demuestre que. h = u + pv. donde es una constante y k = (B + 1)/ B.E se dan para cada proceso. Halle El4. 4. como una consecuencia de la primera ley. la gravedad local es g = 9. Si la eficiencia de la bomba es 1'/B. E2 = 628 J.10 Demuestre que en el caso de un proceso de flujo constante f p dv = . Esto no solamente es imposible. 4. Q = 467 J. se multiplica por m. ¡). El = 377 J. 4.9 Desarrolle la expresión -v dp = dK + dP + dW enunciando todas las restricciones.65 m/seg2• El recipiente se eleva ahora verticalmente a 1 000 m y se imparte a la masa de fluido una velocidad de rotación de 50 m/seg. Resp. hasta 1 378. Determine el calor Q a medida que la temperatura varía de 200°C a 400°C. podrá revelar algunos aspectos significativos omitidos durante el primer estudio.8 A partir de la definición de entalpia. 4. Q y ¡).-18 045 J.96 kPa abs. la relación entre p y Ves pVk = e.Termodinámica JOS miden en las fronteras de entrada y de salida. respectivamente. T ds = du + P dv y T ds = dh - v dp PROBLEMAS UNIDADES SI 4.11 kJ 1°C. hemos mencionado hasta aquí varias nociones que se explicarán más adelante con mayores detalles.6 El trabajo y el calor por grado de cambio de temperatura en el caso de un sistema que experimente un proceso sin flujo son dW/dt = 80 W . y la energía interna aumenta en 22 577 J. ¡). 4. demuestre que para un proceso reversible -v dp = T ds-dh. Halle el valor de la cantidad desconocida en cada caso. de acuerdo con p V = e. Durante la ejecución de un proceso dado. Q = +645 kJ. la energía interna E existe y es una propiedad. 4. (a) W = -35 kJ.E = -35 kJ. 4. el trabajo realizado por grado de cambio de temperatura es dW/dt = 0.p¡). sino que a menudo es también difícil referirse a un solo concepto sin implicar a otro. el trabajo real de ésta sería W~ = WB/1'/B' Para obtener los requisitos de potencia de la bomba a partir de las ecuaciones anteriores. .20 CONCLUSION Sería espléndido que todo lo relacionado con la termodinámica se pudiera expresar de una sola vez y que el lector tuviese una comprensión total de ella. las dos ecuaciones más útiles en este capítulo son probablemente la (4-14) y la (4-15).74 kPa abs. llamadas con frecuencia "ecuaciones de T ds".:l(pv) + .Pl)/ P = -U-(P2 .E = ? (e) W = ?. Inicialmente la energía interna del fluido era El = VI = 20 kJ. Demuestre que si pasa por un proceso reversible sin flujo con Q = O.seg/OC y dQI dt = 15cal IT1°C.2 Un sistema cerrado experimenta una serie de procesos para los cuales dos de las tres cantidades W. Resp. Q = 5 kJ. el flujo de la masa. 4. Determine el calor. la presión aumenta desde 344. Q = ?. 0c) únicamente y es E = 30 + 0. Un repaso de estos primeros cuatro capítulos. ¡).5 La energía interna E de un sistema dado es una función de la temperatura (l. Excepto en el caso de balances de energía. Halle también El y E2• Resp.E = 4.

Muestre el diagrama de energía para 1 kg de valor. P2 = 0.13 Un proceso interiormente reversible ocurre en un sistema.7 psia 01. y halle la expresión para la velocidad final. ¿cuál es el trabajo y el cambio de energía interna? Resp. VI = 0..7.4 kPa abs. (b) 95 kJ. (a) Obtenga el trabajo si el sistema es cerrado. (b) Si el proceso es de flujo constante con !::. ambas en Btu.14 Un automóvil cuya masa es de 1 460 kg es detenido en una distancia de 122 m desde una velocidad de 113 km/h.19 Suponga que 51b/seg de un fluido que entra a un sistema de estado estable y flujo constante con p¡ = 100 psia. SipI = 138kPaabs. determine n Y V2• 4.U.. V2 = 1. VI = 141. A menudo este análisis se basa en considerar que la tobera es adiabática. (b) Se han suministrado a una tobera 1 200 kg/h de vapor a una presión absoluta de 14 kgf/cm2.21 Un compresor toma 500 pie3/min de aire cuya densidad es de 0.. 99 kJ. Resp.. y determine que una integral es n veces la otra. (a) 67 kJ. halle .P = -2 Btu.11 Aplique cada una de las integrales. 4. (d) Si el proceso es uno sin flujo.475 kJ.U = 47.7 Btu. (e) Si el proceso es de estado estable y flujo constante. (a) ¿Qué cantidad de energía friccional es absorbida por los frenos? (b) Si se imagina que la detención es realizada mediante una fuerza colineal constante que se opone al movimiento.11 Texto) no se realiza trabajo y el calor es igual a cero. §4.. Durante el paso a través del sistema abierto cada libra de fluido cede 10 Btu de calor. (b) 5 893 N. determine el trabajo y el calor. y P2 = 827. Demuestre que esta expresión se obtiene para una tobera sin fricción. (e) Utilizando las condiciones establecidas en (b) evalúe Jp dV y -JV dp en kJ. ¿Qué cantidad de calor ha sido suministrada cuando la presión en la esfera alcanza un valor de 1 bar? Sugerencia: Trace una curva de entalpia en función del flujo de masa de salida y evalúe aproximadamente la integral J h dm.JV dp y Jp dV.6 lit.~¡ = 1 800 m/min.15 Un sistema cerrado experimenta un proceso reversible en el que la presión y el volumen varían de acuerdo con p vn = C.670 m3/kg y u2 = 599 kcaI/kg. (a) 719 kJ. -32 kJ.P = O Y la disminución de entalpia vale 300 Btu. Aquí n es un exponente y e una constante. (1) si la velocidad inicial no es despreciable y (2) si la velocidad inicial es despreciable. = 800 Btu/lb y sale conp2 = 20 psia.16 Vapor a 15 bar y 300°C está contenido en una esfera rígida de 1 m3• Una válvula se abre para dejar que el vapor escape lentamente mientras se agrega calor al vapor en el tanque esférico a una intensidad que mantenga su temperatura constante. con un incremento de energia cinética de 25 Btu. salvo las que se especifica más adelante.143 m3/kg y U¡ = 619 kcaI/kg. UNIDADES TECNICAS Primera ley de la termodinámica~energía durante un proceso interiormente reversible en el que varía la presión según p = (100/ V + 50) psia cuando V está en pie3• (a) Para el proceso determine ." r 104 4. (d) 63.H = 120 Btu.Enlaentrada. !::.J v dp a un proceso en el que la presión y el volumen varían entre dos puntos de estado de acuerdo con pv" = e. P2 = 14. La energía cinética de rotación de las ruedas es despreciable.K = 4 kJ..U = -79 kJ Yt:J{ = -111 kJ. y en el cual Q = -12 kJ. Calcule la velocidad de salida.051b/pie3. 168 hp.033 kgf/cm2. V-2= 500 pie/seg y U2 = 780 Btu/lb. Jp dv y . ¿cuánto vale esta fuerza? Utilice sólo los principios de energía.7. Q = 16. detennine W. 4/9.-. !::. (e) Si el proceso es sin flujo. pasa por un proceso interiormente reversible durante el cual V = (-O. 63.J V dp Y JP dV. 4. 4..17 El volumen de un sistema de fluido compresible varía desde VI = 1 pie3 hasta V2 = 5 pie3 (a) Para este proceso. si la presión cambia desde 1 000 psfa hasta 100 psfa.247 kJ. 4. cuando p está en lbf/pie2 abs.K = 5 Btu.. Determine el trabajo por unidad de tiempo en caballos de potencia (hp). 4.18 Una sustancia gaseosa cuyas propiedades son desconocidas. (a) 283. ~¡ = 100 pie/seg. !::. u. -80. (b) Bosqueje el proceso (realistamente) en el plano p V y calcule el área "detrás" de la curva (sin integración).. 4.20 (a) En una tobera de vapor (fig. P I = 0...079 lb/pie3 y lo descarga .(b) Determine el trabajo efectivo y el cambio de energía de flujo si el proceso es de flujo constante y estado estable con !::.2Ib/pie3. Q y !::.. En la salida. halle el trabajo y el calor. Enuncie todas las restricciones implicadas.12 Un análisis del movimiento de un fluido compresible que pasa por una tobera sin fricción da por resultado la expresión dK = -v dp. Resp. 4.. (e) 258.--------------. -17. !::.. 4. independientemente de la consideración del calor.lp + 300) pie3. Aplique la ecuación de energía correspondiente a estado y flujo estables. D. Resp. (e) 76 kJ. (psfa) 4.

El cilindro está conectado mediante una válvula cerrada A a una tubería L en la que el vapor circula a 500 psia (35 105 comprime al resorte.0 Btu/lb (1. 4.28 Igual que el problema 4.27 Un dispositivo de cilindro y émbolo sin fricción y adiabático. P2 = 80 psia.23 Un recipiente adiabático contiene vapor a 1025 psia (71. se cierra la válvula A. 4. que cuenta con un resorte sin esfuerzo cuya constante de escala es k = 20 kgf!mm.27. Una válvula que se abre lentamente permite la salida de vapor.24 Un cilindro adiabático con un diámetro de 250 mm (ver la figura) está provisto de un pistón bien ajustado sin fricción. El incremento en la energía interna específica es de 33.56°C).89°C). Resp.26 Vapor a 70 kgf!cm2.28 Problema 4. La válvula A se abre ahora muy despacio permitiendo que el vapor mueva al pistón recorriendo la distancia x. el recipiente se introduce en un baño líquido que se mantiene a una temperatura constante de 650°C suministrándole una energía térmica por efecto Joule de ¡2R. El pistón P es capaz de someter el aire a una presión constante de 14 kgf!cm2 y descansa sobre topes.1 kgf!cm2) y 200°F (93.22 Un sistema termodinámico con flujo constante y estado estable recibe 100 lb/min (50 kg/min) de un fluido a 30 psia (2. yel incremento de entalpia es de 2. 4. Ver la figura. 266. y luego sea descargado a la atmósfera. 30. Resp.11 kcallkg). Po. En este punto. La válvula se abre lentamente permitiendo que entre vapor y se cierra rápido cuando la presión en el cilindro es de 10.5 kgf!cm2) y 600°F (315.8 Btu/lb y el calor cedido por el aire al enfriamiento es de 13 Btu/lb. 750°F (398.25 Un cilindro adiabático al vacío tiene un volumen de 0.24 kgf! cm" ). excepto que los topes son retirados en el momento en que la válvula B se abre. 5. Durante este proceso se han suministrado 25 000 Btu/h (6 300 kcallh) de calor desde una fuente externa. p¡ = 15 psia. atrapando vapor en el cilindro a 150 psia (10. 4. Determine la temperatura y la masa de vapor en el cilindro. 650°C está alojado en un recipiente rígido provisto de una válvula cerrada. 371°e. Despreciando los cambios de energía potencial y energía cinética.27.. determine el trabajo efectuado sobre el aire en Btu/min y en hp.75 kgf!cm2 abs).33°C) Y lo descarga desde un punto a 80 pie (24 m) por encima de la sección de entrada a 150 psia (10.Termodinámica con una densidad de 0. la válvula B está cerrada.5 kgf/cm2• Determine la temperatura y la masa de vapor en el cilindro.L _ . La única interacción por calor es entre el baño líquido y el recipiente del vapor. permitiendo así al pistón man- .67°C.48 hp. Determine el trabajo W de la turbina después de que se suspende el flujo de aire.304 lb/pie3• En la succión. 4. 4. Determine el trabajo realizado en caballos de potencia.to 'P e e B w m Problema 4.0 m3 de aire a 14 kgf!cm2.-2385 Btu/min.3% 4. y se cierra con rapidez cuando el vapor del recipiente se convierte en vapor saturado. en la descarga.015 m3 y está conectado mediante una válvula cerrada con una tubería en la que el vapor fluye a 35 kgf!cm2. contiene 6. La válvula B se abre lentamente permitiendo que el aire fluya a través de la turbina isentrópica T. el émbolo P permanece sobre los topes. el lado del resorte del cilindrc5está vacío. La válvula del recipiente se abre lentamente dejando al vapor escapar a la atmósfera hasta que la presión en el mismo sea de 7 kgf! cm2• Halle la energía eléctrica suministrada por metro cúbico de volumen del recipiente. 700cF (371°C). Resp. ¿Qué fracción queda dél vapor original? Suponga que esta parte experimentó una expansión adiabática reversible. El fluido entra con una velocidad de 7 200 pies/min (2 160 m/min) y sale con una velocidad de 2 400 pies/min (720 m/min).5 kgf!cm2). y por consiguiente. 4.

un punto de fusión de 1 427°C Yun calor específico de 0. (b) 1. ¿Juzga factible es.9 psig. de energía.29 Se está estudiando la factibilidad de soldadura por fusión. El pistón queda en reposo en el fondo del cilindro cuando cesa el flujo. Resp. (b) Si la velocidad inicial es despreciable.8 kg'mz que gira a w = 30 rad/seg. Los siguientes datos se aplican al caso: DI = 1 psig y está 50 pies por encima del nivel de referen. Calcule (a) ziz. La longitud activa pulsa aire a 14. la potencia de entrada al rotor o impulsor a 38 pies sobre dicho nivel.32 Un soplante o soplador (ventilador de alta presión) maneja 1 530 pie3/min de aire cuya densidad es p = 0. (a) 40 pie/seg.35 Se tiene agua que fluye uniformemente metros situados con una separación de 2 000 pies. tiene dos medidores de presión o manó4. Resp.de 750/0. 16.66 hp.106 tener la presión de aire en el cilindro C en 14 kgf/cmz en todo momento.Calcule el volumen de aire manejado cata idea? da minuto. La aceleración local de la gravedad es g = 31. DI que conduce un flujo de agua (p = 1. 4. ¿La energía molecular de los extremos de la varilla se incre- Primera ley de la termodinámica-energía tas tres diferencias de carga es cero: carga de presión.33 Se extrae aire de un gran espacio impartiéndole una velocidad de 20 m/seg mediante un ventilador.7 psia (1.45 y 0.1. Utilizando la ecuación Resp.31 Aplique la ecuación de flujo constante (balance de energía) al caso de agua que fluye sin fricción por un tubo y obtenga la ecuación Problema 4. en CA (a 37.91 hp. La lectura del manómetro corriente arriba es 21. 110°F de cada varilla afectada por la fricción es de (43.029 kgf/cmz). es de 300 hp y esta máquina tiene una eficiencia la elevación de la temperatura. 4.073 Ib/pie3• Las cargas estática y de velocidad son de 6.12 kcaIlkg' R.l pies de H20 por cada 100 pies de constantes. (b) 2 800 pie/min 4.0078 en el ventilador. Las varillas se presionan entre sí con una fuerza apropiada y la fricción entre los extremos hace que se detenga el volante. Dz = D3 = 0. Para este estudio se dispone de los siguientes datos. (a) 1. 138000 pie3/min.pie. El flujo es de 1.5 plg CA (a 110°F). en el que el momento de inercia es 1 = 6.4 Ib/pie3 permanecen tubo es de l. 4. La energia cinética es almacenada en un volante de 146 kg.201 kg/m3 y el trabajo realizado sobre el aire es 0.95 pie/seg2• (a) Halle la potencia de entrada al aire suministrada por el ventilador. (b) pz y (e) P3' longitud del tubo: Q = O.8 psig.6 mm) y no sale una cantidad significativa de energía como calor de la varilla.48 plg CA (a 60°F).0342 mentará lo suficiente para hacer que se funda el hp' min/kg de aire. 4.5 pie. Determine la carga estática acero? Este metal tiene una densidad de 0. Suponga que la energía interna pieJ/seg y se estima que la pérdida por fricción en el u y la densidad p = 62. La aceleración local de la gravedad 4.30 Una parte de un tubo inclinado de 8 plg es g = 31. p¡ = 12 psig. (e) 3. Determine . La potencia de entrada al ventilador -f¡. estime la lectura en el manó metro colocado corriente abajo. Dos varillas de acero de 13 mm de diámetro han de ser soldadas a tope (extremo con extremo) girando una con el volante y la otra está fija. por el sistema de tubo que se muestra en la figura. el manómetro instalado corriente abajo está pie/seg.35 clásica de Bernoulli que establece que la suma de es- .90 slug/pie3). = 10 cia. respectivamente. carga de velocidad y carga de altura.8°C). La densidad del aire es p = 1.33°C) bajo una carga total de 10. halle la velocidad final.55 es Wp = 3.85 pie/seg2• Resp. Z'-.34 Un gran ventilador de tiro forzado imkg/cm3.86 psig. Esta acción utiliza la energía disipada por fricción. plg (1.

b-To I I I I I -8 107 i. Necesitamos ahora presentar brevemente un ciclo único. la segunda ley aporta la base del concepto de la entropía.) Así como la primera ley de la termodmámica proporcionó la base del concepto de la energía interna. de F. baving wrir.5 SEGUNDA LEY DE LA TE RMOD INAM ICA-ENTROPIA 5. la primera ley admite la posibilidad de que el calor y el trabajo sean 100070 intercambiables.. complementa a la primera restringiendo la cantidad de calor que se puede convertir en trabajo.B. la segunda ley. Por otra parte. Rubáiyát). "El Dedo Móvil escribe.P. . Realmente sus ramificaciones son tan extensas que sólo las consideraremos en unos cuantos aspectos de importancia inmediata para el ingeniero.3 una descripción completa. [=:=J I 1 I I I Fig. habiendo escrito/resígnate: toda tu piedad y todo tu ingenio/no lo harán quitar ni media línea! ni todas tus lágrimas podrán borrar una palabra de lo escrito" (Trad. es tan ubicua su presencia en la naturaleza que la humanidad no la puede evitar. ~~S~ TSUMIDERO . De modo que pasaremos de lo sublime a lo pragmático. y consta de cuatro procesos: dos isotérmicos y dos isentrópicos. 5/1. a su vez.1 INTRODUCCION The Moving Finger wrires. ver en § 8. el ciclo de Carnot. En este capítulo examinaremos numerosas consecuencias de la segunda ley de la termodinámica. En el plano Ts el ciclo tiene la figura de un rectángulo. y.. Como advierte el poeta. ver la figura SIL T d T FUENTE e.IMoves on: nor all your Piety nor WirlShal1 lure ir back to cancel half a Unel Nor all your Tears wash out a Word of ir (Omar Khayyám. sin ninguna restricción. Ciclo de Carnot. and..

sin ayuda de un agente exterior. Si todos los procesos que ocurren dentro . el más eficiente. es posible deducir que (a) y (b) ds donde Tresum. cuando opere según cierto ciclo. y con frecuencia se utiliza como estándar o patrón de comparación para otras máquinas (y ciclos). Ninguna máquina termodinámica real o ideal que opera en ciclos puede convertir en trabajo todo el calor suministrado a la sustancia operante. por cambios adiabáticos a partir del estado 2. B. no produzca más efectos que efectuar trabajo e intercambiar calor con un solo depósito térmico. F. que son inaccesibles.27).9): Es imposible que una máquina que actúa por sí misma. lo mismo que la primera. de otra manera su entropía aumenta. E.9. Clausius (§ 5.26]. existen estados vecinos: J. empezó con el trabajo de CarnoL Algunos enunciados significativos son: A. La segunda ley. y su descubrimiento y refinamiento lógico.108 Segunda ley de la termodinámica-entropía El ciclo de Carnot es único en el sentido de que es exteriormente -así como interiormentereversible.7). haga pasar calor desde un cuerpo a cierta temperatura hasta otro a una temperatura superior.11. y tuvo éxito en ello. La entropía de un sistema aislado nunca disminuye. al pasar ésta desde un estado de temperatura más alta hasta uno de temperatura más baja. en energía que no puede ser convertida de este modo. La idea de la degradación en un proceso es que todos los procesos reales originan la degradación de energía que podría haber sido convertida en trabajo. sino que tiene que ceder una cierta cantidad de calor. y a esto se le llama disponibilidad de trabajo máximo (§ 5. Este investigador se propuso definir la segunda ley y la entropía sin recurrir a la máquina de Carnot o a cualquier otra máquina termodinámica.11. Carathéodory: En el entorno de un estado particular 2 de un sistema.Es imposible construir una máquina termodinámica que.del sistema son reversibles. El significado de este enunciado lo evidencia un teorema matemático ideado y demostrado por Carathéodory (1909). C. puesto que el calor es admitido y cedido según diferencias pequeñísimas de temperatura. Kelvin-Planck[1. Además tengamos en cuenta también que el área abcd (§ dQ) representa el trabajo máximo (§ dW) producido con estas restricciones. 5. su entropía no cambia. es un resultado de la experiencia. = To· Otras observaciones que también pueden hacerse ahora son las concernientes a la máquina (o motor) de Carnot (que opera según este ciclo) son: es reversible. Este enunciado destaca el concepto importante de la degradación de la energía. D. Por ejemplo. en el experimento de Joule-Thomson del tabique poroso.51 . § 6. ver § 5. Debido a que se consideran áreas rectangulares en el plano Ts. Todos los procesos espontáneos dan por resultado un estado más probable (§ 5. figura 6/5.2 ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA En el curso de los años se han realizado muchos enunciados de la segunda ley y en realidad el principiante obtiene considerablemente más información a partir de un cierto número de enunciados que de cualquier otro. el estado puede cambiar adiabáticamente de 1 a 2. no importa cuán pequeña sea la caída de presión. La tendencia natural de los eventos es pasar de un estado menos probable a uno más probable. pero no de 2 al.

dQB Sustituyendo dQR de la ecuación (b) en la ecuación (e) se obtiene (d) dQB d~V¡. El calor dQB y el trabajo dWB pueden ser positivos o negativos y se indican en el sentido positivo convencional en el caso del sistema B.1) aplicada a la máquina R. dWR = dQR . puede ser descrito en varias formas. Tratándose de un ciclo la primera ley aplicada al sistema B da (a) § dQB = § dfVa Depósito de energía ea To constante Fig. Para lograr un intercambio reversible de calor con el depósito térmico e. La ecuación (a. es necesaria una diferencia de temperatura. puede verificarse la verdad de otros por medio de las matemáticas y la lógica[1. 5. da (b) dQR Te dQB T o bien. el cual recibe el calor reversiblemente a la temperatura Te y lo cede a la temperatura T del sistema 8. Desigualdad de Clausius. figura 5/2. que recibe calor desde una fuente exterior (como C) en tanto que la temperatura de 8 varía o es diferente de Te puede hacerse exteriormente reversible con el uso imaginario de un motor reversible R.3 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS Este concepto. 5/2. Considere un sistema B de cualquier clase. Un sistema imaginario (como 81.dQB T Consideremos como sistema A a los sistemas R y B en conjunto. con §dQB = §dWB y todas las sumas cíclicas para el mismo lapso. Para que el calor fluya entre el depósito térmico C y el sistema 8. = Te . § 5. se introduce la máquina reversible R y se hace que funcione un número entero de ciclos correspondiente a uno de B. otro enunciado básico de la segunda ley. la máquina R recibe calor dQR y efectúa un trabajo dW¡¡."1 Termodinámica 109 A partir de algunos de estos enunciados. en el que se desarrollan uno o más ciclos.dQB) = Te § diB . es entonces (e) §d~ = § (dJf~ + dW¡¡) = § (dQB + Te diB . observemos cuán fáciles percibirla equivalencia de los enunciados A y B en la figura 8/16(b) y (e). ~ .2]. dQR = Te dQB T La primera ley aplicada a R (cualquier término puede ser positivo o negativo) es (e) dQR = dWR + dQB o bien. El trabajo total del sistema A. con dQB positivo como se indica.

Clausius llegó a la conclusión de que dQ/T era un cambio de una propiedad. considerar que dQ es el calor para cualquier sistema y obtener la famosa Desigualdad de Clausius. Por consiguiente.13 Y el enunciado B de la segunda ley. que ya ha sido definida como entropía. Consideremos que un sistema cerrado experimenta un cambio por un cierto proceso reversible A desde el estado 1 hasta el estado 2.--------------------------------------------------------------110 Segunda ley de la termodinárnica-entropia .Como quiera que B es un sistema de cualquier clase. (5-1) 5. §10. 5/3. Por consiguiente.. Tratándose del cambio cíclico IA2CI es posible escril también " :1lA2CI dQ/T = Jr IA2 dQ/T + (b) f 2CI dQ/T = O Restando la ecuación (b) de la ecuación (a) da por resultado f 2BI dQ/T- f 2CI dQ/T = O .•• Puesto que este sistema A intercambia calor con un solo depósito térmico. de acuerdo con la desigué dad de Clausius (a) " :1 IA2BI dQ/T = f IA2 dQ/T + f 2BI dQ/T = O Ahora sea el proceso reversible C un medio diferente por el cual el sistema puede cambi desde el estado 2 hasta el estado l. Sistema cerrado que experimenta un proceso cíclico Ahe"ra examinemos el concepto de entro pía desde un punto de vista diferente.... .4 DEFINlelON DE LA ENTROPIA A PARTIR DE LA SEGUNDA LEY Si los procesos del sistema B son todos reverslbles. = O que se ajusta a un requisito básico para una propiedad. 2 Fig.•. la expresión anterior s~ denomina ecuación de la segunda ley. Entonces. ds = dQIT]re" ecuación (3-2).d~ = Uen la ecuación (f) anterior y (a) §di l. su trabajo debe ser cero o menor. se deduce que f dQB/T ~ O. y según otro proceso reversib' B desde el estado 2 hasta el estado 1. podemos suprimir el subíndice B.ev. (f) " :1d~ = To "dQB :1 T~ O Puesto que Toes siempre positiva. utilizando la ecuación (S-l). ver la figura 513..

el ea. (e) J lBl dQ/T = J 2Cl dQ/T = J 21 (rev)dQ/T Concluiremos que la integral Irev. > dQ T i ••• . Imagínese un ciclo de tres procesos para fines de explicación. es igual a cero debido a que la entropía es una propiedad. be y ea. dQ/t tiene las características de una propiedad (o sea. La ecuación (5-2). es irreversible. (b) f1Sab+ f1Sbc+ f1Sca= Puesto que para los procesos interiormente reversibles.Termodinámica J11 o bien. la cual se puede convertir en una igualdad por la adición de un término.5 PRODUCCION DE ENTROPIA Si un ciclo tiene una cierta irreversibilidad interna. la ecuación (5-2) será (a) y ¡T + dQ f1Sp (bdQ + Jb dQ + Jc (C (adQ = Ja T T T+ O f1Sp = O Siendo la entro pía una función de punto. es independiente de la trayectoria y depende únicamente de las localizaciones de puntos de estado). jdS = Oy la ecuación (5-1) se convierte en pdQ/T < O. tal aumento se puede denominar producción de entropía interna o crecimiento de la entropía. La integral cíclica de dQ/T es simplemente la suma de las integrales de todos los procesos del ciclo. f1S ds = (dQ/T)rev = J rey dQ/T 5. para el ciclo abc. En consecuencia (d) o bien. siendo los procesos ab. y llamémosla entropía. (5-3A) f1S' = J di + dS' f1Sp o bien. es el incremento en entropía asignable a irreversibilidades internas al sistema cíclico. (e) f1Sab= Ja T (bdQ y f1Sbc= Jb T rdQ se deduce que para el proceso simplemente reversible de e a a. (5-2) §dS = §di + f1Sp = O [CON IRREVERSIBILlDAD INTERNA] donde f1Sp. siempre positivo. Supóngase que justamente uno de estos procesos. el cambio cíclico de entropía.

(e) ¿Cuál sería la eficiencia de una máquina de Carnot que trabajase entre los mismos límites de temperatura? 540°F er----I T .) y un resumidero (resum. una fuente (fuen. + IlSfuen.entropia donde los límites particulares de c a a se han omitido ya que el resultado se aplica a cualquier proceso y dS' es el cambio real de entropía para un proceso reversible. 5. I Fig. La ecuación (5-4) se aplica a procesos o a ciclos. El área sombreada abed representa el trabajo. se entiende que se refiere a la producción de entro pía del universo considerado. de acuerdo con la segunda ley. Para que esta generalización se aplique a procesos como los que hemos estudiado.2. (b) la producción de entropía en el proceso be' y (e) la eficiencia térmica o termodinámica. desde 140 °P hasta 540oP. sino a §dQ = §dW. ds ~ O. + IlSsum. Cuando hay irreversibilidad.) sino también a todas las porciones del alrededor afectado (alr. se expande en forma adiabátiea según be' hasta 400P y 10 psia. para el cual dQ = O. es la producción de entropía. Cuando uno o más procesos de un ciclo son irreversibles como be' el área delimitada no representa a §dQ. se tiene. exterior e interiormente. y cada término debe tener su propio signo algebraico apropiado. Y completa el ciclo isentrópicamente según da.3.T y En el caso de un sistema aislado. lo cual incluye no sólo al sistema (sist. 5/4.). o kW /K).a TJ-----d n m q 8 .112 Segunda ley de la termodinámiCG . Calcular (a) § dQ/T Y la producción interna de entropía. el cambio de entropía del universo (sistema totalmente aislado) es (d) En este caso la desigualdad se aplica sólo cuando toda la operación es reversible. Ip=l60 I I 140°F . En resumen. durante el cual se calienta isobáricamente según ab a Pab = 160 psia. que a menudo se expresa como una intensidad de variación en el tiempo (por ejemplo.6 Ejemplo-Producción de entropía dentro de un sistema Consideremos que 1 lb de aire pasa por un ciclo abe'd. efectuar el cálculo de la eficiencia termodinámica. se tiene (5-3B) dS ~ dQ . IlS > O Y su valor es el incremento en la entropía de este universo. Luego.Sp' La idea del aumento de entropía con la irreversibilidad se adapta al enunciado D de la segunda ley. §1. Cuando el término producción de entropía se utiliza sin un adjetivo. Ver el enunciado D. el sistema aislado se puede denominar universo. para todo proceso interiormente reversible. cede calor isotérmicamente al resumidero a razón de 73. por ejemplo. de la ecuación (5-3). figura 5/4. con respecto al sistema. Las irreversibilidades externas no se consideran en este ejemplo. (d) En el caso del ciclo abed que es interiormente reversible. La conclusión es que el cambio de entropía durante un proceso irreversible es mayor que J dQ/T Yla cantidad en la que es mayor equivale al crecimiento interno !J. §dQ. (5-4) IlSp = llssist.15 Btu/lb según e 'd'. § 5. en kcal/K' min.).

como debe ser.143.1463 Btu/lb·oR (b) ¡).51 .12435 . Q = O.se 'd - rev Para da.51 .sab T fbep---:¡dT a = M = 0. (a) (a) Para el proceso ab.51 (b) e = (e) El ciclo de Carnot que opera en el mismo intervalo de temperatura es ebed.15.335 = 36.15 97. ¡). En este caso = -sab = -0.19006.97.500 1000 .58233 .12435 por la ecuación (a).73. J dQ/T = O Y el cambio de entropía es la producción de ésta.175 _ 35.62.47 = 97.62607 = 0.02195 Btu/lb' °R. Q O. R In (160/10) = 0.12435 Btu/lb' °R Para be'. el calor cedido a To = 5000R es QR (g) = To ¡). (b) Para el proceso be'. su eficiencia termodinámica vale e --=---=50% Ti TI .75042 + R In \~ 0. 24. tenemos = J dQ] rey = 113 ¡). (e) § di = 0.sbc' = licf>bc - R In - Pe' Pb (d) 0. lo cual en este ejemplo no es la producción de entropía del universo debido a que el cambio de entropía del medio circundante no está incluido.02195 Btu/lb·oR De la ecuación (5-2). (e) QA = J ep dT = lih = 240. Tal respuesta está de acuerdo con la de la ecuación (e).0.T2 (i) 1000 .s = (500) (-0. En el caso de e'd. Por lo tanto.Termodinámica Solución.sp_ = + 0.0.75042 . Luego entonces.el dato = -73.2% 97.02197 Btu/lb' °R Puesto que be' es un proceso adiabátíco. Por consiguiente. Y ¡). (e) El trabajo del ciclo es §dQ = §dW.51 . con datos de B 2.15 = -0. T J dQ] To 500 = Qe'd = -73.12435) = -62.1463 = -0.51 Btu/lb QR La otra cantidad de calor es .98 . por la ecuación (5-3).sed (d) El proceso reversible correspondiente desde el estado (b) es un isentrópico be.0.36 97.51 (f) e = 97.175 Btu/lb 97.51 25070 ¡).

circundado por un ambiente a Po. De manera que el trabajo máximo que puede ser entregado durante el proceso a algún sistema distinto del medio exterior es (b) ~ = J [dW . pero éstas son cantidades algebraicas y realmente pueden tener un sentido u otro.r. exterior e interiormente. Si el calor fluye simplemente desde la temperatura más alta hasta la más baja hay irreversibilidad.. de modo que cada pequefia cantidad de calor dQ es transmitida reversiblemente al citado sistema.dW = dEs L . desde un estado particular hasta el estado inactivo. y la definición ds = dQ/T (se tiene que T es la temperatura del sistema mientras recibe el calor dQ).(dQ . To. la cantidad d~ se emplea para impulsar a R y la cantidad Po dv se utiliza para desplazar la frontera del medio circundante. ocurrirá una diferencia de temperatura con una interacción resultante de calor.114 5. 5/5. Disponibilidad energética-Sistema cerrado. §5.2] La disponibilidad energética (energía disponible) de un sistema cerrado en un estado particular es el trabajo máximo que el sistema podría efectuar o entregar a algún otro distinto del medio circundante. Po. es (a) To d~ = dQ-dQo = dQ- TdQ = dQ- Todssist.Tods) . Los flujos de energía se muestran en el sentido positivo convencional: da entra. Tu otras propiedades. dQo~ dQ dQ-To<w-dWR Podv 1( Fig. Esta interacción de calor se convierte en reversible por medio de una máquina R también reversible. debido a que si algún otro proceso produjera más trabajo se infringiría la segunda ley. por la primera ley. la ecuación de energía (4-7) resulta (4-7) dQ = dEs + dW o bien dQ .r o cambiará probablemente durante un proceso. Medio circundante Consideremos el sistema cerrado de la figura 5/5 en el estado definido por p. Del trabajo total dWentregado por el sistema. el trabajo del medio circundante puede tener un sentido u otro.J (dQ . dW sale. La máquina R de la figura 5/5 completa un número muy grande de ciclos en el caso de un movimiento de la frontera.7 Segurtda ley de la termodináltÚca-eftb'opía DISPONIBILIDAD (ENERGETICA)-SISTEMA CERRADO[1. El trabajo necesario para hacer funcionar la máquina reversible. ecuación (a. donde se han empleado la relación dQoITo = dQ/T. En este punto es fácil aceptar la idea de que el trabajo máximo posible se obtendría si el sistema siguiera un proceso reversible.Puesto que la temperatura del sistema será diferente de la del medio exterio.dW .Po dv] = . En forma semejante. cuando su estado cambia al estado inactivo (un equilibrio termodinámico estable con el ambiente) intercambiando calor sólo con su alrededor.Tods + Po dv) En el caso de un sistema cerrado. v.1). uno para cada cambio dT en la temperatura del sistema.

~JJfn resulta negativa.505 kJ /kg' K.so) (3342 . »d máx.2J Luego.s)] donde el estado del medio circundante (Po. = - ~JJfnIO [DISPONIBILIDAD] donde . una propiedad también. esto es el mínimo trabajo de entrada concebible para producir un cambio de estado de 1 a 2.[I. a ésta se le llamará función de disponibilidad para procesos sin flujo. el trabajo máximo que se puede entregar con sólo interacción reversible de calor con el alrededor es (5-7) Wd máx.30)(105}.v) . Si .108 ml/kg.To(so . = - ~JJfn = -( JJfn 2 - JJfn 1) = JJfn 1 - JJfn 2 donde la función de disponibilidad JJfn es como se define en la ecuación (S-S). vo = 0. Ejemplo Un sistema cerrado consiste en un kilogramo de vapor de agua a 30 bar.ho) + v(Po . como propuso Keenan. ¿Cuál es su disponibilidad energética? Solución. 450°C en un ambiente donde Po = 1 bar.00101 m3/kg. En el estado inactivo. el trabajo entregado máximo posible de un proceso de un sistema cerrado es (5-6A) Wd máx.25) se obtiene el trabajo máximo »d máx. por consiguiente.[ho . To) se toma como una constante.2 . si un sistema cerrado experimenta un cambio desde un estado 1 hasta un estado 2.(uo + Poyo . = -~JJfnIO = (u + Pov - Tos) - (uo + PoYo - ToSo) Por un razonamiento semejante.p} . Sea (S-S) JJfn = + PoV - Tos o bien JJfn = u + pov - Tos [SOLAMENTE HA Y ENERGÍA MOLECULAR ALMACENADA] lo cual se define a partir de las propiedades únicamente.ToSo) [h + v(Po .0.147) + (0.Es + Po(vo .To(s .p} .~JJfnIO' denominada disponibilidad para proceso sin flujo. sYnlO = + Pov . Por la sección B 16 (diagrama SI).18 . ho = 147 kJ/kg.ToS] .(308) (7. y es. fo = 35°C. las propiedades del sistema son h = 3 342 kJ/kg. To y Vo son propiedades del sistema después de que éste ha alcanzado el estado de inactividad. Si es el caso de una sustancia pura con energía almacenada en la forma molecular (5-6B) Wdmáx.313. además. So = 0. Po.Tods) = -[Eso .ToSo] (h .ToS) . Utilizando la ecuación (5-6B).!""" Termodinámica 115 Utilizando este valor de dEs en (b) e integrando desde el estado dado hasta el estado inactivo (§ 5.505) (u 3 195 . = - r Es (dEs + Po dv .. v = 0.1 857 kJ/kg L . es el valor negativo del cambio de JJfn desde el estado dado hasta el estado inactivo.08 kJ/kg' K. s = 7.2025.108) (l .

donde dQ y ds se aplican al sistema.116 Segunda ley de la termodinámica-entropía que es una medida del trabajo útil máximo que puede realizar esta combinación de sistema y medio circundante. Una máquina reversible R se utiliza para efectuar una interacción reversible de calor con el medio exterior. figura 5/6.Tods) -[ha . Disponibilidad energética-Sistema abierto con flujo constante. está dado exactamente por la misma expresión anterior y por las mismas razones.ToS otra propiedad en un ambiente particular. durante un cambio entre los estados al azar 1 y 2. J dW y J da son trabajo y calor en el intervalo de tiempo que toma una cantidad de masa para pasar a través del volumen de control. utilizando el valor de dQ . se evalúa -como ya se dijo. 5. llamado disponibilidad energética para procesos de flujo constante.d~ = -(dh = dW . Entonces.ToSo (h + K + P . Escriba la ecuación del trabajo entregado. Sea dj = h + K + P . y se obtiene así (a) d~ = dW . dicho trabajo es d~ = dQ . a medida que dicha unidad de masa varía desde su estado a la entrada del volumen de control hasta el estado de inactividad en la frontera de salida de dicho volumen. 5/6. (5-8) ~máx. es (5-9) . ecuación (4-9).8 DISPONIBILIDAD (ENERGETICA)-SISTEMA ABIERTO DE FLUJO CONSTANTE La disponibilidad energética de un sistema de flujo constante es el trabajo máximo que puede ser entregado.To ds) La integración desde el estado dado (de entrada) hasta el estado inactivo.To ds) + dK + dP .mediante un balance de. . energía. Los conceptos son los mismos que antes. Las energías que entran y salen se indican por unidad de masa.aN/lo.ToS)] donde Ko = O Y Po = O para el estado de inactividad. (4-9) dQ . intercambiando calor mientras tanto. sólo con el alrededor. el trabajo de flujo constante entregado al máximo posible.T¡fis. por ejemplo. proporciona el trabajo máximo posible. = -AN/lO = - r (dh + dK + dP .dW dh + dK + dP Fig.(dQ . Cualquiera que sea el trabajo efectuado sobre el medio circundante o por este mismo.dW en la ecuación (4-9). Su trabajo. por una unidad de masa del sistema a otro sistema distinto del medio circundante.

y E. Ejemplo es el cambio de h .To5o) so} + K [P = O] (3342 .147) .21 definida como sigue. = ---W' b¡ b2.9 REVERSIBILlDAD Una de las muchas facetas presentadas por la segunda leyes la base para el concepto de reversibilidad. 5. Representemos con el símbolo sf sin subíndice la función de disponibilidad. ya sea para un sistema cerrado o para uno abierto con flujo constante.505} + 2(::) 3195 .3 1181 kJ/kg una medida del trabajo útil máximo que puede ser efectuado por esta combinación de sistema y medio circundante. Aplicando los datos del ejemplo anterior a la ecuación (5-8) se tiene . ¿Cuál es la disponibilidad energética? Solución.Tos. Por lo tanto siempre que podamos definir el * El conocimiento es de ayuda para el pensamiento correcto. Las funciones de disponibilidad permiten calcular el trabajo máximo posible en el caso de un proceso entre dos estados cualesquiera sólo con intercambio de calor con el medio circundante. = b¡ - b2. podemos tener mayor noción acerca de la reversibilidad a partir de la presentación de unos ejemplos y una definición.08 .To5) (h .ho) ." . W' [M = O] [TRABAJO SALIENTE] [TRABAJO ENTRANTE] b2 donde W' es el trabajo real del fluido y b¡ extremos reales del proceso. Sin embargo. con M = O Y AP = O: (5-10) E. denominada también función de disponibilidad o función de Darrieus. Ambrose Bierce ha expresado: "Saber: La clase de ignorancia que distingue al estudioso.308(7. Tales idealizaciones proporcionan un modelo de perfección y un medio para simplificaciones matemáticas.dflo = (h + K + P . sY¡ se reduce a s'/¡ = b = h . Si las energías cinética y potencial son despreciables. Aunque nuestro conocimiento* de la termodinámica es muy probable que parezca escaso en este punto.2025. El grado de perfección de un proceso de flujo constante particular entre cualesquiera dos estados de una sustancia pura puede ser indicado razonablemente por la efectividad. [1.0.Termodinámica 117 Observe que el ciclo de Carnot proporciona una medida del trabajo máximo posible para obtener a partir de un ciclo de máquina térmica que opere entre ciertas temperaturas particulares.To(s - - (ho . La importancia de la idea de reversibilidad es que un proceso o ciclo reversible en todos aspectos es el más perfecto que se puede concebir.Tos entre los estados Considérese la misma combinación de sistema de vapor de agua y medio circundante del ejemplo anterior (§ 5.1 + 11.7). existiendo ahora movimiento en un sistema abierto con flujo constante a una velocidad de 150 mis.

casi toda la energía proveniente del trabajo de la gravedad ha quedado almacenada en la canica y en la placa de vidrio por la deformación elástica de las partes. y fácilmente se pueden reconocer numerosas irreversibilidades de esta clase. 2) ocurra un choque inelástico (todos son de esta clase). trabajo realizado por una fuerza de rozamiento). Y paredes adiabáticas son las que están perfectamente aisladas (no existe tal cosa). y la altura del rebote ya no llegaría hasta el punto de partida. figura 5/7. el proceso es aproximadamente reversible. Ni todos los caballos del rey. la velocidad después del contacto es solamente un poco menor que la velocidad antes del choque. y se transmitiría eventualmente como calor al medio circundante. Si los frenos de un automóvil lo llevan al reposo sabemos con toda seguridad que la energía absorbida por aquellos no hará mover al vehículo cuando los frenos sean soltados. 3) exista trabajo de fricción (o sea. en el momento en que la canica está en reposo. Si una canica de vidrio se deja caer en el vacío (o sea. el rebote continuaría indefinidamente y la suma de las energías cinética y potencial gravitacional de la canica sería una constante. una cantidad considerable del trabajo de la gravedad transformado durante el periodo de contacto pasaría a aumentar la actividad molecular (temperatura) de los cuerpos en colisión. la naturaleza puede reparar a las personas lesionadas. 5/7. No habiendo irreversibilidad (pérdidas). tendremos oportunidad de hallar irreversibilidades.--JJ8 Segunda ley de la termodinámica . Se puede decir vagamente que cualquier proceso que no ocurra en sentido contrario es irreversible. Fig. se halla rodeado por paredes adiabáticas. como lo ha entendido la humanidad desde hace mucho tiempo*. Si la canica fuera de plomo. Por definición. y toda la energía potencial original de la canica se disiparía pasando al exterior. Se pueden generalizar estos ejemplos diciendo que la irreversibilidad está presente dondequiera que: 1) el calor fluya debido a una diferencia de temperatura. el calor proviene de un alambre caliente (f Yf) y se sabe confiadamente por experiencias elementales.4). Sistema reversible. No hay fricción de ninguna clase. Los rebotes pronto cesarían. y quizá corregirlas hasta cierto punto. Cuando dos automóviles chocan. se sabe sin ninguna duda que no podrán regresar por sí solos a su prístina forma anterior. . rebotará llegando casi a su altura original. pero no por inversión del proceso que causó las lesiones. constituyendo así el bien conocido sistema conservativo. siendo casi igual a la unidad el coeficiente de restitución.entropía proceso reversible. sin encontrar fricción del aire) sobre una placa firme también de vidrio. el proceso resultaría relativamente irreversible. pero el concepto es lo suficientemente importante para justificar su cita por separado. ni todos sus súbditos podrían reunir de nuevo a Humpty Dumpty. la canica habría llegado así al estado de inactividad. Si un gas se calienta por electricidad. Imagínese que el pistón está a una distancia infinitesimal del extremo * No tiene caso llorar después de que se derramó la leche en la lumbre. que cuando se enfríe el gas calentado no hará regresar la electricidad al sistema eléctrico (§ 7. El 2) es un caso particular del 3). el calificativo adiabático significa que el calor es cero (Q = O). Consideremos un ejemplo más por su valor informativo: Un sistema sin flujo constituido por un fluido expansible G alojado en un cilindro. Todos los procesos reales son irreversibles. y toda la pérdida de energía potencial ha sido convertida en energía cinética en el instante inmediatamente antes del impacto.

etc. e. el proceso reversible es un proceso controlado. por ejemplo. e. nacido en el norte de Alemania y profesor de física. y que el fluido G se encuentra a una presión mayor que la atmosférica. G se expanderá y efectuará trabajo a costa de su energía interna [Q = D-. el gas debe expanderse lentamente de modo que exista equilibrio interno en todo momento. (Se cita aquí de Montgomery.T con el medio circundante. habrá una diferencia de temperatura D-. Ya que la temperatura de la sustancia es probable que cambie durante la expansión. B. Realizó y formuló de nuevo los estudios de Carnot. uno de los cuales fue el del paso o trayecto libre medio de una molécula. B. electricidad y electrólisis fue significativo. en realidad no podemos esperar indefinidamente que el pistón realice un viaje de ida y vuelta. Al final de la carrera del émbolo (manivela en B2). Por otra parte. obra de referencia 5. las irreversibilidades internas están relacionadas con la fricción en el fluido (turbulencia. Su trabajo matemático en óptica.1. roce sobre las paredes de un conducto y frotamiento de una capa de fluido sobre otra) y con los gradientes de presión y temperatura dentro del fluido. La difusión (o mezcla) de dos gases o líquidos es un proceso irreversible como lo es la combustión. (b) La irreversibilidad interna es cualquier irreversibilidad en el interior del sistema. de la figura 5/7 si las fronteras se establecen de manera que incluyan estas partes. Se sabe de manera instintiva que no podemos utilizar la "energía friccional" para comprimir de nuevo el fluido hasta su estado original (realmente este es un aspecto de la segunda ley de la termodinámica). son irreversibilidades externas. Luego. Finalmente. hasta su estado original (Pl> VI' T¡). almacenada ahí energía cinética. haga pasar calor desde un cuerpo a una cierta temperatura hasta otro a una temperatura más alta" (otro aspecto de la segunda ley). Deduciendo el principio de la segunda ley de la termodinámica. Si se tiene una diferencia de tal clase existirá necesariamente transmisión de calor. la fricción en los cojinetes A. pues el disponer de una pared adiabática es puramente ficticio.u + W = O. Después de que un gas se expande * Rudolf Julius Emmanuel Clausius (1822-1888). James Clerk Maxwell lo considera el fundador de la teoría cinética de los gases. puede aproximarse mucho a un proceso reversible en el que la energía cinética de un chorro es reconvertida en un difusor ideal (carente de turbulencias y rozamiento s) para llevar la sustancia a su estado original otra vez. Como expresó M. Otra irreversibilidad externa se debe al flujo de calor a través de las paredes confinantes (el sistema es el gas). este trabajo se puede utilizar para acelerar o incrementar la velocidad de un volante. existe irreversibilidad. Si la máquina tiene libertad de movimiento. y tampoco es posible eliminar la fricción. en contraste con una expansión no controlada. (a) La irreversibilidad externa es una irreversibilidad exterior al sistema.lYou can try it if you like but you'd far better norter".) •• . pero la transmisión del mismo tiende a la reversibilidad a medida que D-. etc. en el cual destacó el nuevo concepto de la entropía. punto en que la máquina otra vez queda en reposo..Termodinámica 119 anterior del cilindro. Como ya se mencionó.. Como expresó Clausius* en 1850. una expansión guiada como la que ocurre en una tobera. Cuando el sistema es la sustancia operante G.T tiende a cero. "Es imposible que una máquina térmica que funcione por sí sola y sin ayuda exterior. Si el inicio del movimiento es desde el reposo. ecuación (4-7)]. Desde luego. todas absorben parte del trabajo de salida W producido por el sistema de gas. Flanders en At the Drop of Another Hat: "Heat can't flow from a cooler to a horter. como sucede en la apertura de un válvula que deja escapar el fluido sin que realice ningún trabajo. siempre que hay un flujo neto de calor. la energía cinética del volante es suficiente para comprimir G de nuevo. figura 5/7. Puede comprender las pérdidas por fricción en A. con base en la cual Clausius realizó muchos cálculos importantes. Si el gas G es el sistema. Fue el autor de un tratado exhaustivo sobre la máquina de vapor. fue Ulo genio en las investigaciones matemáticas de los fenómenos naturales. realmente. en la posición de punto muerto (la manivela en BI).

menos el trabajo realizado Wd que se puede emplear para obtener algo distinto del desplazamiento de lafrontera del sistema. entonces tal proceso es exterior e interiormente reversible. puede hacerse que regrese en orden inverso por los distintos estados del proceso original. En principio. Entregado . tiene más de un significado técnico bien definido en las publicaciones de la materia. 5.7 Y la ecuación (5-7). figura 5/8. no habrá ninguna evidencia o indicio de que hubiera ocurrido dicho proceso. En un balance deenergía para el sistema. 120 Segunda ley de la termodinámica-entropía irreversiblemente. o bien. y la irreversibilidad interna será principalmente fricción en el fluido.. Por la sección § 5. Si los sistemas están constituidos por gases.10 IRREVERSIBILIDAD La irreversibilidad. 5.. un sistema y un sumidero. además del significado que hemos estado utilizando. = -Ad m que un sistema puede efectuar al pasar de un estado a otro.). o bien. [5. Irreversibilidad.3] La irreversibilidad I es igual al máximo trabajo posible U. puesto que la definición de les algebraica. 5/8.11 IRREVERSIBILIDAD EN UN SISTEMA CERRADO Vamos a considerar el caso general de interacciones de calor entre una fuente. (a) Por la primera ley.-. + U. sis!. donde el trabajo total del sistema es Po Avsis!. por ejemplo. pero en la ecuación final Qfuen. áx. = . ha de ser con respecto a la fuente. V sis!. contra el medio circundante más el trabajo entregado U. Considérese que todos los eventos ocurren simultáneamente o al mismo tiempo.Esis!. observemos que se tienen cantidades totales y no cantidades por unidad de masa. Emplearemos el debido a Keenan. otra energía que sea 100% disponible. También. Supóngase que el sistema es cerrado y sea E la energía almacenada. Q'"ffi Sistema (sis!. parte de la energía que podría haber sido convertida en trabajo permanece almacenada en la sustancia. hay que convertir todas las cantidades finitas en infinitesimales. el trabajo reversible puede ser el valor numérico mínimo concebible del trabajo de entrada.. en la práctica.1 que va al sumidero es el calor neto QrUén. el calor Qfuen. el calor neto para el sistema es (b) Qsis!. para el sistema. I I L r---I Fr~r~i~i~ -. etc. el calor como calor. Si ocurre un proceso reversible y luego al sistema se le vuelve al estado original. negativo en este caso.6. Resumiendo: Si después que finaliza un proceso. ecuación (4-7). con el mismo desarrollo en el texto. la irreversibilidad externa de interés resultará una transmisión de calor a través de una caída de temperatura. ecuación (b). sis!. y si todas las cantidades de energía que entran o salen del medio circundante pueden ser retornadas a sus estados originales (el trabajo como trabajo. de la fuente menos el calor IQsum.6. El trabajo Wd puede ser trabajo real en un fluido. y Fig.) I I I _ U{¡st. + Po . finalmente es absorbida por un sumidero de calor.

6.6. ha de considerarse respecto del sumidero.Vsist.6. + Po . que empleado en (e) da. se expresa el cambio de disponibilidad como (e) .Termodinámica 121 Q. . Sobre esta base. 1= (h) -(.6.ó.1.Q{fuen) - - ~ sis!. = Qruen. Este cambio de entro pía del universo es la producción entrópica. = Mruen.6.Ñruen.Sp lo cual expresa que la irreversibilidad de un proceso particular es igual a la temperatura absoluta del sumidero multiplicada por la producción de entrapía (el cambio de entro pía de este universo relacionado).6.Ssis!. La primera ley aplicada a la fuente (sin que haya trabajo entregado) da (f) Qruen. Puesto que Qsum.Sruen.. - + . - Qsum. = -Qruen. Wd sis!. + ASsum) = To . - T o . = -(-Qruen. en la ecuación (b).25 . se obtiene (e) Msis!. t. en consecuencia.Ssis!. De la ecuación (5-4). . así mismo.. (g) . Qsum.Vruen. Vruen. ecuación (d).6. el cual recibe dicho calor y es. - ~ sist. + .Sruen. - To . = !lEruen. la temperatura de la fuente es de 800 K.6.Sfuen. utilizando las ecuaciones (d) y (g). Este resultado sustituido en (a) da (d) . + Qruen. el calor neto al sistema es Qsis!. Ejemplo Un sistema cerrado admite reversiblemente 1 000 kJ de calor mientras su temperatura permanece en 400 K.Sp = t.ÑsiSI.5 .Sruen) - Wd siSl.ó. En el caso de la fuente. - Qsum. positivo. - ~ sis!. 1 sustituyendo este equivalente en (h) y simplificando queda: (5-llA) = TO(.6.Ñsist..To .Ñruen. Solución. sección 5.Ssum. To ASsum. - To .6.25 kJ/K 2.6. + ASfuen. se tiene también que To = 300 K. + .Ssis!.S'ist. Determinar la producción de entro pía y la irreversibilidad. - To . 1000 + -1000 400 800 1. = -Qruen. Apliquemos ahora la definición de reversibilidad.Qsum .• Utilizando este valor de Qsis!. + Po /::. + Po /::.5. = -Qruen.6.um.

se obtiene lo mismo que resultó en el caso del sistema cerrado. . = -Qfuen./lS'"Ill.Psist. - To . siendo Qsist. - rtd sist. = .To . 1 Segunda ley de la termodinámica . el resultado es general. = O Y . el balance de energía. -Qsum. como antes. y simplificando. como se explicó en el artículo anterior. + A. = O. se aplica la definición de irrevt:rsibilidad. + t:J(sist. Observe que si la fuente es un sistema cerrado. por consiguiente. por la ecuación (4-9).To . - To . + A.n. = Qfuen. y el incremento de disponibilidad./lSfu.12 IRREVERSIBILIDAD EN UN SISTEMA DE FLUJO CONSTANTE El cambio de disponibilidad energética en un sistema con flujo constante. y obtenemos (f) 1 -( -Qruen. - To . Consideremos que la ecuación (5-11) es generalmente aplicable. es (d) Qfuen. Para la fuente de flujo constante. ecuación (5-9). .122 De la ecuación (5-11A). se obtiene lo mismo [ecuación (g). + t:J(fuen. = ¡)J{fuen. es (a) . - ./lSsist. -Qresum.Pfuen./lSsist. = O. ver la ecuación (5-4).25) 375 kJ 5. § 5. = ¡)J{sist.entropía = To IlSp (300)(1. Recordando que rtd máx. Si el sistema es cíclico y los cálculos se efectúan para un número entero de ciclos. Si el sistema pasa por un proceso adiabático solamente. ~ist./lSfuen)- rtd sisl./lSfuen. se emplean las ecuaciones (e) y (e). . . + t:J(fuen. = -Qfuen. (e) . + Qruen.. . - To ./lSsist./lSruen. + A. De la ecuación de energía para flujo constante (4-9) se obtiene (b) la que sustituida en (a) da (e) Qsist. rtd sist. .11] y.1dfuen. supuesto que no hay trabajo de salida.To -Qsum. Utilizando (5-11B) Qsum = To ./lSsist. donde se utiliza el resultado de la expresión (d). = ¡)J{fuen.Pfuen../ldsist./lSsum./ld./lSsisl.

5. pues los procesos 1-2 y 3-4 son isentrópicos.13 ejemplo. TI = T4 = T. dQR = To dQ T T Eu Fig. es la parte no disponible (o no utilizable) del calor cedido. Se deduce que la parte disponible del calor Q que es el máximo trabajo concebible que se puede obtener a partir del calor. T2 s = To. una forma que es 100070 convertible en trabajo en máquinas ideales como energía cinética. la temperatura del sumídero. es infinitesimal. Sea ab. qué cantidad en realidad podrá ser convertida. Debemos generalizar entonces que Esum.' por lo anterior se le asigna un símbolo especial Eu (= QR mínimo.distinta del calor. figura 5/9 un proceso interiormente reversible. Considerando la ecuación [(a). También se sabe por el estudio del ciclo de Carnot y de otros conceptos. En consecuencia.Termodinámica 123 En la descripción anterior. energía eléctrica. 5/9. el calor cedido es reversible. es qn ciclo infinitesimal de Carnot. donde el cambio de temperatura a medida que entra calor. dQ es el calor suministrado. Si T2 = To. en general. el aumento de entropía del sumidero ha sido Qsum/TO. es (5-12) Ea = Q- Eu = Q- To AS . puede incluir energía -por (o de chorro). área 2-3mn. este valor particular dQR tiene un significado bien definido. o bien. como se definió antes). § 5. dQR es el calor cedido. etc. dQR es la cantidad mínima de energía térmica que debe ser cedida.1] se expresa que (a) dQ T dQR To o bien. Por consiguiente. pero se debe advertir que toda la energía "vertida" en el mismo aumenta la entro pía de este elemento. = To donde Esum. que no todo el calor que entra en un sistema (o sale de éste) es utilizable (o está disponible) para la conversión en trabajo según una base cíclica. La cuestión es. El trabajo de este ciclo es Ea' debido a que 1-2-3-4. la energía cinética de un motor de reacción PORCION DISPONIBLE DEL CALOR Como se ha expresado en una forma o en otra. Porción disponible de calor. la ecuación (a) en el caso de una transmisión térmica interiormente reversible será (b) Eu = To f di 1rey = To AS donde AS = J dQ/T para el sistema. figura 5/9. Tomemos el elemento diferencial de área l-mn-4. (g) ASsum. La cantidad se determina imaginando que un ciclo se completa de bcd a a con procesos reversibles. la energía disponible es el trabajo en sí.

entropía Si el calor fuera negativo. El aumento de disponibilidad energética en este proceso reversible es numéricamente igual al trabajo de entrada.s1_2' = A4> - R In rp = 0.73 0.O = 92.83 = . .02002 Btu/lb·oR o sea. !:.h2: (e) W' e - . a 5200R.111. De la sección B 2.59173. y (d) de la irreversibilidad... El sumiden ro aprovechable está a 5100R (283. 4>2' . h2 = 217. b) El trabajo real es W/ = ~/r¡c = h¡ . A esta temperatura. Fig.. --------------------------------------------------124 Segunda ley de la tennodinámica .27 Btu/lb.74514.67 K).92.To !::.. . Ver la figura 5/10.S.h2' (Je lo cual. o hay ningún incremento significativo M. Ea es la porción disponible del calor que se desprende del sistema. 5.) con una eficiencia de compresión de 83070. hasta la cifra entera más próxima. Aire como un gas ideal.. Luego entonces Pr2 = Pr¡ P2 p¡ = (1.86 kgf/cm2 - . Utilice la tabla de la sección B 2. Pr¡ m n Solución. En el caso del SIstema de 1 lb de aire.s = O.59173 - R In 7 = 0.27 .0. (por un mecanismo con rueda de paletas) en vez de calor. Luego para rp = 98/14 = 7 Y 4>¡ = 0.02.To AS = 217..2147) (98) = 8.. Por la ecuación (5-9). a) En el caso de la compresión isentrópica.503 14 A esta presión Pr2 corresponde (según B 2) la temperatura de 903°R (501. Si la energía proporcionada para el mismo cambio de estado es trabajo de agitación Uj. 5/10. (a) = 1. también 4>2' = 0. la parte no disponible de calor está representada por el área cdef y la· parte disponible por el área abcd.2147 Y h¡ = 124.. una porción análoga de la energía de entrada quedará disponible después que ha entrado al sistema.4>2 es ligeramente distinto debido a que las temperaturas se redondearon a valores enteros R = 1.Ah = .•. 0. se obtiene (d) !:.• abs.00 Btu/lb. (b) Ast'f = Ah . determinar (a) la variación de disponibilidad y el trabajo por compresión.33 K).73.27 .89 K) Ylo comprime adiabáticamente después hasta 98 psia (6. h2' = 236 Btu/lb. Halle este valor en la sección B 2 Yla temperatura en 2' será 979°R.00 .72 = 124.92. (e) del cambio de disponibilidad de los alrededores inmediatos. En la figura 5/9.74514 . efectuar la determinación (b) del cambio de la disponibilidad y el trabajo..14 Ejemplo-Irreversibilidad de un proceso adiabático Un compresor de flujo constante para un motor con turbina de gas recibe aire a 14 psia (0.986 Btu/lb' °R.124...98 kgf/cm2 abs) y 5200R (288. Tratándose de la compresión real. se tiene entonces que Ea = U.73 Btu/lb El trabajo ~ = .

K Observando esta parte desde el punto de vista de la definición de 1.wj = Mi + tJ.. El área acef bajo Topara ~Sab representa la parte no disponible original de calor desde 1-2 cuando T = C. (b) el trabajo del sistema y (c) la irreversibilidad del proceso. 5/11.U = O Y tJ.77 . = O Y tJ. d) Puesto que el proceso es adiabático. transmitiendo calor a razón de 3200 Btu/min a un sumidero ab a 600oR. tJ. = TotJ.sd'j -w. tJ.Sl_2 = T 1600 J2dQ .124.K + ilP de (h) en (g). El área cbde muestra el aumento de energía no disponible con transferencia de calor.(510) (0. c) El cambio de disponibilidad en el medio exterior inmediato.2 Btu/lb tJ.p tJ..To tJ. figura 5/11. TrJ>s para 1 lb como en este ejemplo.S [ECUACIÓN (5-9)] [ECUACIÓN (4-9)] Q = Mi+ Mi tJ. -111. = (510)(0.Sfuen. 5.7 Btu/lb. T H U Fig.¡ + TotJ.27 . por consiguiente.S w. (f) O. la irreversibilidad /.02) = 10.S T- = -2 Btu/OR'min (b) tJ.Q. supóngase que el proceso es de flujo constante y son nulos tJ.ssist. y si se considera que O. Mi (a) = O. habiendo sólo trabajo de salida al medio circundante. a 1600oR. a) Puesto que la temperatura es constante en el caso de este gas ideal desconocido.¡ tJ.¡ .Termodinámica (e) tJ.s>ZI_2= Mi- = 0.15 Ejemplo-Irreversibilidad de un intercambio de calor con el sumidero Un gas ideal se comprime isotérmicamente 1-2. se obtiene tJ.K+ To tJ. como es de esperar. en este ejemplo.3 Btu/lb un mayor incremento que en la compresión reversible.02) = 101.K + tJ. tenemos (todos los términos son aplicables al sistema) tJ.h - TrJ>s = 235.Ssum. = -3200 1 TotJ.S - w. ilP = (g) (h) 1 = TOD. Ver la figura 5/11. = O.(600) (-2) = 1200 Btu/min ..sd'j - 1 = w.S o bien. no hay entropía asociada al propio trabajo.. Calcule (a) el cambio de disponibilidad energética del sistema. y. Solución.K+ ~=O Sustituyendo el valor de (i) (j) + tJ.K o ilP.sd'j 125 = tJ. es una disminución igual en magnitud al trabajo que entra al sistema.

Ssist. (g) Observemos también que 1 = como se encontró antes.(-3200) = 2000 Btu/min.333 Btu/rnin' °R (d) e 1 = To t:. Nótese que Qsist. se obtiene (e) 11Hsist.600 -2 + 5. las curvas se trazan por conveniencia en esa forma. + ~ sist.. es completamente improbable que sean las mismas las entropías absolutas Sb y S. ~ = Q = -3200 Btu/min.16 Ejemplo-Irreversibilidad debida a un cambio de calor En el cambiador de calor de la figura 5/12 (ver figura 7/9). = -Qsum. lb) Irreversibilidad en el plano TS Crecimiento de la entropía por intercambio de calor. Q = ~.. puesto que 11H O. - ~ = -1 200 . 100 lb/min (45.wsist. c) El cambio de entropía del sumidero es Q/To donde Q es positivo para dicho elemento. considerando la definición de irreversibilidad.333 3. (f) Qsist. Asimismo.Sp = (600) (3. En la figura (b).Ssum. ecuación (4-9). ~ sist.3 kg/min) de agua (calor específico e = 1 Btu/lb' °R) han de ser calentados desde 140°F (6000R) hasta 240°F (7000R) T 900 700 600 5001 o (a) Diagrama de energía para un cambiador de calor de contraflujo Fig.Psist. = -T of:.3200 = 5. 5. y se aplica la definición de 1: utilizando la ecuación (e).. Q = 11H + W. o bien. + t:.entropía b) Para el flujo constante. Udmáx. + t:.Ksist. por lo tanto. .333) = 2000 Btu/min. - Ud = - t:. - Tof:. 5/12.333 Btu/rnin To . (e) ASab = --º.126 Segunda ley de la termodinámica .

O) (k) Euw Eaw = (500)(15.Sw = Btu/min + 10000-(500)(15. y la suma algebraica de estos calores es igual a cero.25 Btu/lb' °R) que entran en el cambiador a 440°F (9OO0R)con una intensidad de flujo de 200 lb/mino (90.. el gas y el agua. 37.T muy aproximadamente (medios más exactos para evaluar t::. se tiene (fig.w = -1 415 Btu/min.. 5/12) (a) (b) (e) Qagua + Qgas - = O o bien. No hay trabajo efectuado. una disminución = -10 000 + 6285 = -3 715 Btu/min.4) = 7 700 Btu/min.(500)(-12. las energías que entran y salen del sistema son la suma de las energías internas y de flujo (o sea.10 000 de lo cual Tb = 7oooR. corno se indica en la figura 5/12(a). Solución. un aumento = 10 000 . se obtiene (b) (i) Eug Eag = T of.Sg = -10 000 . b) De los 10 000 Btu de calor que salen del gas según ab. o 23070para el agua. figura 5/12. o bien.dw = AHwTof.Sg = mcp In a = -(200)(0. Tratándose del gas AHg = mc~T.140) = 10 000 Btu/min - AHg = Qgas = mcp (Tb . y el signo negativo indica una disminución. una disminución De los 10 000 Btu recibidos por el agua según 1-2.57) = -6285 Btu/min.25)(Tb 900) = . a) Los cambios de disponibilidad son (O (g) t::. Los cambios de entro pía son Tb 900 (d) t::. Se pueden considerar dos subsistemas. y (e) t::. la temperatura final del gas que es necesaria para satisfacer la primera ley.15% para el gas 2300/10 000. Por consiguiente. En el caso del agua AHw = me t::.. La energía disponible que se pierde en la transmisión del calor es -3 715 + .s.P.Tof.T_odinámica 127 por medio de gases calientes (cp = 0.7 700 = 2300 Btu/min. El resumidero de que se dispone se halla a 5oooR.Ta) = (2oo)(0.4) = + 2300 Btu/min El cambio neto es Et::.6 kg/min)..S = (500)(-12.4 Btu/oR'mm El signo positivo sefiala un incremento de entropía. Qgas = -Qagua AHw = Qagua = me (T2 TI) = (100)(240 .25) In 700 = -12. En consecuencia.57 Btu/oR' min T El signo negativo indica una disminución de entropía.. ~ 700 = mcln TI = 100 In 600 = .57) = -3715 t::.dg = AHg . Primero se realizan los cálculos preliminares. el calor que sale del gas es igual numéricamente al calor que entra al agua. un aumento l Las porciones disponibles son entonces 3715/10 000. + 15.h en el caso del agua se dan en el Capítulo 3). a) Determinar el cambio de disponibilidad energética del gas y del agua. b) ¿Qué porción de calor se halla disponible a medida que sale el gas? ¿Qué porción se halla disponible con respecto al agua? c) ¿Cuál es la irreversibilidad? d) Calcule la disponibilidad energética del flujo constante de gas caliente en el estado a. Se considera que la interacción térmica entre el agua y el gas es solamente por calor y no hay cambios significativos en Al< y !:. las entalpias) de los fluidos circulantes. De acuerdo con la primera ley. y el cambio neto.

17 OBSERVACIONES GENERALES ACERCA DE LA ENTROPIA. Como la intensidad del flujo de calor es proporcional a la diferencia de temperatura. y la energía se almacena en el resumidero. Esta situación dilucida la conveniencia de la transmisión de calor con la más pequeña diferencia de temperatura que sea posible.25)(900 = mciTa . En último análisis. la energía puede tener una gradación.r 10 = 900 (200)(0. Como lo implica la segunda ley. el aire que pasa por el radiador.(500)(29. corresponde a la utilización de energía del más alto rango (100070disponible) para un trabajo que se puede efectuar con energía de rango relativamente bajo. tal uso de energía de alto grado es a menudo económico en la industria o resulta tan conveniente.57) = + 2. la energía disponible que produce se convierte en energía no disponible.Ho -To(Sa(o) (200)(0..83 Btu/oR 'min (m) 1 ToL:. el resto de la energía liberada por la combustión llegará al sumidero vía los gases de escape. el empleo de ésta en el calentamiento de agua para caldear metal en un tratamiento térmico. la reducción de disponibilidad. o su equivalente. Por ejemplo. medida que algunas veces es posible evaluar numéricamente.S desde a hasta el estado inactivo.25) In 500 So) = 29.Sp = = I::. c) La producción de entro pía (no habiendo paso de energía al sumidero) es (1) L:. la diferencia debe ser lo bastante grande para que el calor fluya con una intensidad apropiada para ciertas funciones necesarias. Todas las presiones son iguales a la ambiente. 5.TO(Sa - .83) = 1 415 Btu/min que es lo mismo que el aumento de energía no disponible y. todos los millones de caballos de potencia mecánica producidos en los motores de automóvil.SI_2 + L:. No obstante.39 Btu¡OR' min So) Ha . pero no se aconseja una mayor generalización. 53% de tal calor podría ser convertido en trabajo. reales o imaginarias. Estos resultados son típicos para cambiadores de calor.39) = 5 305 Btu/min Resumiendo. Todo trabajo real producido finalmente se disipa por fricción. . si el gas en a pudiera pasar por un proceso reversible hasta el estado de inactividad.Sp = (500)(2. intercambiando calor sólo con el ambiente. La energía de una fuente a alta temperatura es de grado más elevado (un mayor porcentaje está disponible si se emplea directamente en una máquina térmica) que la energía de una fuente a baja temperatura.To) . que el comprador estaría dispuesto a pagar el costo extra. etc. LA DISPONIBILIDAD Y LA IRREVERSIBILlDAD Podemos decir ahora que la entropía es la propiedad cuyo cambio es una medida de la irreversibilidad de un proceso o de la cantidad de energía que llega a ser indisponible. § 5. la cual es 1 415/3 715 = 38. númericamente.2.1 % de la pérdida de energía disponible original sin utilizar un solo Btu de calor.500) . La energía de alto grado o rango está siendo continuamente degradada. Ver el enunciado E degradación de la energía. (n) Ta mcp In -. d) Para obtener la disponibilidad en el estado a.4 + (-12. se calcula I::.Sab = + 15.128 Segunda ley de la termodinámica-entropía 2300 = -1 415 Btu/min. las pérdidas friccionales asociadas a los motores y el rozamiento en numerosos otros puntos. Puesto que la electricidad es energía disponible (o aprovechable). van a dar al resumidero térmico vía la fricción entre el vehículo y el aire. etc. siendo iguales otros aspectos.

En forma semejante. los cambios en las energías cinética y potencial (de todas clases) pueden realmente ser convertidas en trabajo y. algo de ella puede ser convertida en trabajo por medio de una cierta máquina térmica.4] resulta (a) § § lR2/I IR2/1 ds = J lR2 ds T J 2í1 ds = O Por la ecuación (5-1) se tiene que (b) Pero ¡ dQ/T = J lR2 dQ/T + f 2/1 dQ/T ~ O f lR2 dQ/T = J ds IR2 ¡ l__ . Sistema cerrado que pasa por un proceso cíclico. para que podamos ser capaces de emplear como trabajo una cierta porción de la energía disponible que se desarrolla. En este caso la velocidad VI. ver la figura 5/13. § 5.en m Vl-2/2 es la velocidad con respecto a la Tierra. (Pueden imaginarse otras clases de máquinas destinadas a convertir directamente en electricidad parte de la radiación solar). la energía potencial gravitacional total en relación con la Tierra se debe evaluar utilizando la distancia al centro del planeta. En todo caso. y la energía correspondiente es disponible en relación con este cuerpo en movimiento (relativa respecto del marco de referencia para la velocidad). Hay situaciones en termodinámica en las que se desea medir la energía cinética a partir de otra referencia -con respecto a un cuerpo en movimiento (lo que significa en movimiento con respecto a la Tierra). Sin embargo. . se requiere organización y la aplicación de trabajo físico y mental. 1 Por la ecuación [(a). 2 Fig.Termodinámica 129 En ocasiones hemos mencionado la disponibilidad de la energía cinética y la energía potencial. y luego regresa al estado 1 según su proceso irreversible 1. consideremos que un sistema cerrado cambia reversiblemente por un proceso R desde el estado 1 hasta el estado 2. estar disponibles. la energía cinética lo es también. 5/13. El Sol emite energía que llega a la Tierra y una parte de esta energía es disponible.18 CALOR versus ENTROPIA EN El CASO DE UN PROCESO IRREVERSIBLE Hemos visto como el calor y la entro pía están relacionados tratándose de un proceso reversible. o sea. pero la parte efectivamente disponible de esta energía es con respecto a la superficie terrestre. por consiguiente. 5. Cuando hablamos acerca de la energía cinética en su sentido "absoluto". Puesto que la velocidad es siempre relativa. simplemente queremos decir que la VI. Para determinar si existe una relación entre estas dos cantidades en el caso de un proceso que sea irreversible. Diversos combustibles se consumen en tal forma que es posible utilizar algo de las porciones disponibles de las energías liberadas.sería con respecto al cuerpo móvil que tiene los ejes de referencia.

y s~ son entropías absolutas de los estados de equilibrio 1 y 2 al principio y al final del intervalo de tiempo. Consideremos que (S2 .27 para estados de equilibrio definibles. Así mismo.19 CAMBIO DE ENTROPIA. dS ~ O. 5. y -simultáneamentela masa dm. el depósito -que se supone es interiormente reversible. el cambio de entropía dentro de un volumen de control.ti ds< O ( o bien. . está a punto de salir de la frontera en e.= m~.SI)s. (e) Segunda ley de ID termodinámica-enrropía § IR2I1 dQ/T = J ds + ( dQ/T < O IR2 ti Ahora combinando las ecuaciones (a) y (e) se obtiene (d) ~Il ( dQ/T- . la masa dm¡estáapuntodeentraralsistema. En la figura 5/14(a). (a) Configuración A (b) Configuración B Para aplicar el principio de incremento de la entropía. = -dQ. figura 5/14(b).miS:.experimenta un cambio de entropía igual a dS. 5/14. que sale de un depósito. y dQ. está fuera del volumen de control.IT" negativo porque el calor se muestra como saliente de r. la entropía dentro del volumen de control más la entropía de la masa dm. Mientras ocurre este cambio de entropía en el tiempo dr. existe calor dQ.SL+ S~ dm¡. a un volumen de control. (e) J irr ds> J dQ/T irr una relación que se deberá tener presente. En la configuración B.130 Por consiguiente.SL dSsisL es para el tiempo dr. SISTEMA ABIERTO Como se podrá observar en la sección § 7. después del cual dm¡ queda dentro y dm. es positivo porque entra al volumen de control. el sistema. es Ss = S2sisL+ S = dm•. se determina con respecto al sistema (positivo. En el caso de la configuración A. El desarrollo de la ecuación (5-13) es tal que el signo de dO. durante el tiempo Ar es ASsist. todos los depósitos térmicos con interacciones de calor se deben incluir para constituir un universo termodinámico. Ag. ambos eventos ocurren en el lapso dr. donde s. y expresemos el cambio de entropía del sistema totalmente aislado (universo) como (5-13A) . como se ilustral. la entro pía de dm¡ y de la cantidad de sustancia en el sistema es SA = Sls. figura 5/14. a la temperatura 'Fr.

¿Cuál es la producción de entropía del universo que se considera y la irreversibilidad? To= 278 K lOOkW Q 95 hp Fig. el cambio del "contenido" de entropía. La irreversibilidad es 1 = Tof1Sp = (278) (0. como se estableció. --¡¡:. Si los distintos flujos corresponden a diferentes sustancias y si la masa varía. Considerando la ecuación (5-13B) en relación con este sistema. y el grado en que excede de cero es el crecimiento de la entropía. Solución. por ejemplo. cualquier valor de referencia puede servir.018 kW/K Considerando el sistema (engranaje). . 5/15.:dr p --~_ "" ~ J s~ri1jJ r. suponiendo que todas las partes del mecanismo están a la misma temperatura (lo que es improbable). el trabajo perdido se produce a 333 K.018) = 5 kW . -T J. = Q.95 = 5 kW Puesto que la operación es en estado estable. donde d(ilsp) es la producción infinitesimal de entropía. •••• . - jJ J 'T. .S ) = dSsist. Considerando intensidad de variación en el tiempo. en j puntos. Si elementos de masa atraviesan la frontera en varios puntos. por 10 tanto. ASp = - T. .278 = 0. se puede expresar de nuevo la ecuación (5-13) como (5-13B) d(tS) P = dS· t SIS. dSsist. r. Ver el diagrama de energía de la figura 5/15. -5 .20 Ejemplo-Pérdidas mecánicas Una transmisión de engranes recibe 100 kW y suministra 95 kW mientras opera en régimen permanente a 60°C. el calor entra al sumidero térmico el cual está a 278 K. un calor Q = -5 kW sale del aparato a 333 K.Termodinámica 13J de acuerdo con la ecuación (5-3). es claro que no hay cambio en el contenido de entropía del mismo (condiciones estacionarias). pero si el sistema es una sustancia pura y la masa es constante. f sai dmi = O en una unidad de tiempo. 5. agrega entropía al sistema a razón de 5/333 = 0. El medio circundante está a 278 K. Sistema de engranes (transmisión). y dmj es positiva cuando entra y negativa cuando sale del volumen de control. pero el calor sale a 333 K. puesto que ninguna masa entra o sale. la ecuación (5-13) toma la forma (5-13C) Q. todas las entropías deben ser absolutas. ambos durante el lapso dr. y si existen interacciones de calor con r depósitos térmicos. lo cual quiere decir que la disminución de entropía con el calor cancela la producción de la misma debido a la fricción. La intensidad a la cual se pierde trabajo resulta (a) Ew = 100 ." dm· - dQ. En consecuencia.Jl r.015 kW / J. d(1i.

9 . M = 28. se obtiene Q = h2 - ~1 = 48.5 564. se tiene que - (b) S2 - SI = AS = Aq> 200 -R In p¡ = 47. -(Sent.44 K). AK = 0. Puesto que el calor sale del sistema. W = O. se introducen 0. en la sección 2.24 Btul R· seg i En el caso de flujo la fricción sin pérdida será de calor.588.2 kgf!cm2). 5. Determinar la irreversibilidad. que contiene 0.89 K).89 K).22 Ejemplo-Producción de entropía en el caso de cambio transitorio A un tanque D. AS'l't. En la ecuación (5-13). TI = 8000R (444. P2 = 160 psia (11. ~2 Solución. .25 Btu/ (d) . Fig. 5/17.00266 moles de hidrógeno a 20 psia (1.4.24 = 0. Q = -699.~16 (-0.(520)(28. (a) hl = 4 864. Por el diagrama de energía de la figura 5/16.4909 Btu/OR'lb mole P2 - lo cual resulta ser una disminución de entropía a pesar de las pérdidas por fricción.522.4 kgf!cm2) y 80°F (26. la irreversibilidad será igual a cero.67°C). p¡ = 200 psia (14 kgf!cm2). debido a la pérdida de calor relativamente grande. figura 5/16. El sumidero local está a 5200R (288.0876= + 0.0876 Btu/oR'S donde para N2.1524 Btu/oR' seg ToÁSp (520)(0.016) = + 0.Ssaj) es i (e) .522 + R In 160 = -0. AP = 0.00686 moles de H2 desde un suministro en estado estacionario a Fig. La ecuación (b) expresa la entropía neta que cruza las fronteras y e (1 y 2) para 1 lbmol que circula.5)(5) ° ÁSp = -0.9. En B 6 se encuentran las siguientes propiedades: h¡ = 5 564.89 K). h2 = 4 864.í ---- J32 Segunda ley de la termodinámica-entropía 5. T2 = 7000R (388.5 Btu/lbmol entra al sumidero a 5200R (288. Sistema abierto con flujo constante. 5/16.21 Ejemplo-Irreversibilidad en el flujo a través de un tubo Una tubería sin aislamiento térmico se utiliza para transportar nitrógeno en flujo constante a razón de 5 Ibis.Tr = . En la sección 1. = 47.1524) = 79.SI) = 28.7 s'Jmj = m (S2 . figura 5/17.5 Btu/pmole Entre las secciones 1 y 2. La frontera ii se curva hacia adentro de la tubería de suministro sólo para señalar que el estado del H2 entrante es el conducto. = O debido a que hay un flujo en régimen permanente. . con ÁK :::: O y AP = O. por la ecuación (6-13).4909) = -0. supuesto uniforme en cualquier sección transversal del tubo.48.4 = -699. o bien Qr (-699.016lb/lbmol.588 . Puesto que mi = me = m = 5 Ibis.

(Podríamos tener en mente que cambia la economía de las cosas. Aunque técnicamente pueda ser factible por completo ahorrar energía disponible. se calcularían los cambios en la disponibilidad energética.1.24 FUNCIONES DE HELMHOLTZ Y DE GIBBS Un proceso químico puede ser continuo. 600oR: Si = ~ . sin embargo. n2S~ . que es básicamente una contabilización de la energía.595 Btu/lbmol' °R 20 psia. = 31. El estado en el tanque después de que termina el proceso adiabática de carga es P2 = 100 psia (7 kgf/cm2) y T2 = 756°R (420 K).. 5.Termodinámica 133 600 psia (42 kgf/cm2) y 140°F (60°C). puede no serIo desde el punto de vista económico. se obtiene 600 psia.2018 Btu¡OR = 0. durante un cierto intervalo de tiempo. o prácticamente continuo. Por ejemplo. con Si constante y n2 = n¡ + ni = 0. 5.959 . .(0.00952)(29. lograr el máximo trabajo posible de una máquina.595) = 0.1.986 In .232 . un análisis de la segunda ley debe poner de relieve áreas sujetas a un mejoramiento significativo. = 30.0331 Btu/oR ~SD ~Ssist. compárandolos con los trabajos reales. Utilizando valores de ~ dados en B 5 como entropías absolutas a la temperatura particular y Po = 1 atm. Puesto que no salen masas del tanque. O bien.7 = 33.00952 moles.0. en consecuencia.Sentr. es una acción no sólo útil sino esencial.7553) .1687 Btu¡OR (b) (e) ~SSiSt. utilizar el mínimo trabajo para realizar un fin en particular.23 ANALlSIS DE LA SEGUNDA LEY Un análisis de la primera ley.nls~ = (0.00266 + 0.dEs. es conveniente investigar brevemente las posibilidades de trabajo para tales casos.986 In 11~ = 29. no proporciona al ingeniero una respuesta completa a lo que puede ser una cuestión primordial -a saber. Solución. Tratándose de un sistema cerrado sin flujo. descubrir dónde ocurren destrucciones importantes de energía disponible. porque sus miras son.00686)(24. Tratándose de este objetivo. el proceso es adiabático. 540oR: 100 psia. y lo que a veces es todavía más importante.2018 . 756°R: SI = 31.1Q.R In J2. (a) Sentr. J s¡dn¡ = Sin¡ = (0..1687 = 0.) Un análisis de la segunda ley puede realizarse de varios modos. en primer lugar. . considerando los pasos que se pueden dar con fines de mejoramiento. Q/Tr = O.00266)(30. la ecuación de la primera ley (4-6) da dW = dQ .1. Determina el crecimiento de entropía en este proceso. Por lo tanto.6214 Btu/lbmol' °R 14..00686 = 0.565 . no hay transporte de entropía al exterior. es posible determinar el crecimiento de la entropía de cada proceso. en la que el trabajo puede ser de cualquier forma.7 = 24. y en segundo término saber si existen acciones prácticas que se puedan llevar a cabo para reducir estas pérdidas.6214) = 0.7553 Btu/lbmol·oR 52 En la ecuación (5-13).986 In 600 Po 14. ¿:.

o el trabajo neto entregado de un proceso a volumen constante que se efectúa a temperatura constante.TS. Ver The Collected Works of J. Como físico matemático.) y profesor de matemáticas en Yale. gran parte de la matemática de la ciencia y un enfoque general de la mecánica estadística. la entalpia total (§ 4.U. o sea. Willard Gibbs (1839-1903). En el caso de un proceso reversible dQ = T dS. La combinación de las propiedades Es . dJv. El real será menor que esto. aunque la ecuación (b) se puede aplicar a una sustancia pura con Es = U (o bien. y quizá fue el principal contribuidor del mundo a las matemáticas de la ciencia. (5-14) [T = C) que es el trabajo máximo de salida que se puede efectuar. También fue creador del análisis vectorial y realizó contribuciones a la teoría electromagnética de la luz.ev. se mueve contra el medio circundante a presión invariable. En el caso de una sustancia pura con energía almacenada del tipo molecular solamente. Willard Gibbs. T = C) que se puede entregar a otro sistema diferente del medio exterior es (e) (5-16A) Uj. En consecuencia. quizá imaginaria.dE•• que desde luego es el trabajo máximo para el proceso. que los productos salen (a través de membranas * J. New Haven. desarrolló los príncipios termodinámicos del equilibrio químico.15.dEs Si esta ecuación se integra para T constante se obtiene (b) que es el trabajo total de salida del sistema cerrado.Ts Si una frontera. se deduce que el trabajo máximo (p = e.4).TS. la función de Helmholtz específica es (5-15) A = u . . así como la energía molecular. = T dS . es una propiedad denominada función de Gibbs* que se mide en unidades de energía.pmáx. el trabajo realizado en el desplazamiento del medio exterior por la presión constante en la frontera es p( V2 . y la ecuación (5-16) será (5-16B) Imaginemos un proceso químico que tiene lugar en un reactor. si ocurre una reacción química (más otras formas importantes de energía almacenada). u) si no hay flujo. o bien. Se tiene así la cantidad total G = H .134 Segunda 'ey de 'a termodinámica-entropía § 2. Sea Es + P V = H.TS = A es una propiedad llamada función de Helmholtz. Connecticut. La energía almacenada Es incluye la energía química. (a) dW ~ T dS .A. o el trabajo (numéricamente) mínimo de entrada. donde G = Es + p V . Ya le University Press. indudablemente contribuyó más a la ciencia de la termodinámica que cualquier otro sabio estadounidense. que los reactivos entran en el estado estándar de 77°F y 1 atm. nacido en Connecticut (E.VI).

Un ejemplo del proceso inverso es la electrólisis del agua donde se desea un trabajo de entrada mínimo. -t:..TS.Ts¡)) = La ecuación de flujo constante (4-10) con tJ( = O Y t:. se consume) el trabajo máximo (o bien.TS2) . H% es la entalpia total de los reactivos. NOTA: La mayor parte de los procesos químiccs descritos en este capítulo se limitan sólo a los estados estándares. la función de Gibbs específica es G = h . (5-17B) ~áx. En el caso de una sustancia pura con energía almacenada solamente molecular. debido a que se desea poner el trabajo de tales procesos en el contexto de los ciclos y la segunda ley de la termodinámica.= -t:. cuando se produce (o bien. El término T t:.. Luego la ecuación (5-16) se puede expresar como (5-16C) WT. Lo relativo a la combustión se presenta con más detalles en el Capítulo 13.G representan trabajo ideal sólo en el caso de las condiciones especificadas. .. el mínimo) a T = e. una temperatura que no es necesariamente la misma que la temperatura del sumidero de calor. Las relaciones entre propiedades A = u .H% . como anteriormente.Go = -[H.Ts.. para obtener el trabajo máximo a temperatura constante. significando esta denominación que se trata de la energía libre para ser convertida en trabajo. pero los cambios negativos -t:.pmáx.Ts2) . es uno que se lleva hasta su terminación. r n·so 1 1 siendo la suma en cada caso para ni moles de cada componente de productos y reactivos. que efectúa un trabajo no utilizable contra la atmósfera circundante. El trabajo útil de una celda electroquímica.A. este aparato emite gas.(H¡ TS1)] = -t:. por ejemplo. dQ = T dS. las dos a 7T'F.(H2 . y s¡o representa la entropía absoluta de cada uno a 1 atm y 77°F.Termodinámica 135 permeables. Como antes.P = O sólo por conveniencia será dQ = dH + dW.. = I. es la entalpia de todos los productos. §13. Las cantidades totales para cada función fueron empleadas al principio debido a que estas propiedades son sumamente útiles tratándose de reacciones químicas donde intervienen diversas masas de distintas sustancias.G = -[(h2 .Ts y (5-17A) fV¡..24) también en el estado estándar.H¡) -[(H2 .TD(S..(h¡ . G = H . -t:. o bien.Sra)] donde H.G Los cambios en la función de Helmholtz y la función de Gibbs reciben ambos el I10mbre de energía libre. los reactivos se combinan en formas estables de moléculas. Y (d) s. A = EsTS. un acumulador común de plomo y ácido es la energía eléctrica que proporciona. n¡sio p Y S% = I. pueden utilizarse matemáticamente en cualquier forma correcta. Se presume que cualquier proceso químico descrito aquí.. respectivamente. se aplica esto a un proceso reversible. y aclarar que las máquinas térmicas no son los únicos medios de producir potencia mecánica. T(S2 .pmáx.SI) .S representa el calor absorbido o cedido al medio circundante.

•. Un sistema está en equilibrio térmico interno (§ 1... por ejemplo. en condiciones de laboratorio y en algunos procesos reales. Otras mezclas de sustancias pueden reaccionar por la adición de un catalizador. .. debido a que virtualmente no hay ninguna tendencia a una reacción entre los componentes de la sustancia aire.•.. ~ .=. : . . .. El equilibrio mecánico.=..... se requiere algo más que una muy pequeña perturbación para hacer que el sistema pase al equilibrio estable. la bola equilibrada en la parte superior de una superficie esférica convexa. Sin embargo. : Fig.:. 5/18.. significa que el sistema no experimenta aceleración. Un volumen aislado de la atmósfera se encuentra en equilibrio químico estable. Si una pizca de sodio se deja caer en agua... '. Una pequeña perturbación (como un pequeño impulso) puede iniciar la condensación y un rápido acercamiento al equilibrio estable...:-. ".. .136 Segunda ley de la termodinámica-entropía 5. otros vapores) es posible enfriarlo abajo de la temperatura a la que la condensación comienza normalmente y se puede mantener ahí (en una situación estática)..:..-:.. La bola en la cavidad esférica (a) está en equilibrio estable.\\~ ~.:....:...:: ··}... ••• :::::. también es necesario recordar su definición de vez en cuando. la pequeña columna equilibrada sobre uno de sus vértices.... o bien.. como lo indica la figura 5/18... Clases de equilibrio. . estable lllu . si la bola es desplazada. pero la estabilidad desaparece fácilmente más allá del punto de retorno.-:. Como se sabe... La condensación ocurre con facilidad cuando existen los llamados núcleos de condensación. .. Está en equilibrio térmico con otro sistema cuando ambos tienen la misma temperatura uniforme..::}):. iones o partículas de polvo... o ••••••••••••••••• .... -.. (b) Metastable (e) Inestable (d) Neutro §l. La condición de sobresaturación es un ejemplo de equilibrio térmicamente metaestable.•••.. pero cuando la reacción termina se establece el equilibrio químico.•. .. se inicia una reacción química.....:.. Una cierta mezcla de gasolina y aire está en equilibrio metaestable./. La pequeña columna es estable en el sentido de que se necesitaría una perturbación relativamente grande para voIcarla..• . • i. . Al final. está en equilibrio inestable debido a que se requiere sólo una diminuta perturbación para producir un cambio notable de posición y no hay tendencia alguna a retornar al equilibrio en tales posiciones precarias. que atraigan y retengan moléculas gaseosas.. ..... ...25 EQUILIBRIO Puesto que la palabra equilibrio connota ideas distintas (en detalles) en diferentes contextos y situaciones..-:. Tal condición se denomina estado de sobresaturación... . .. kF = O Y kM = O....... se encuentra también el equilibrio indiferente o neutro (d) representado por una bola colocada sobre una superficie horizontal..:.ii. figura 5/18(b). el vapor de agua (y en forma semejante. . . En el otro extremo (c). regresa por sí misma a su posición original (en presencia del mismo campo de fuerza. la condición fundamental de la estática. . "- m.: ::.:. En el equilibrio metaestable. el vapor de agua se condensa cuando ocurre cesión de calor y se alcanza una cierta temperatura (dependiendo ésta de la presión).}}:.. puesto que una chispa (o sea una pequeña perturbación) originará que estalle. Un sistema está en equilibrio químico si no tiene tendencia alguna a experimentar reacción química... .. esta atracción será por completo positiva una vez que comienza la acumulación de moléculas y la gota de líquido alcanza rápidamente un tamaño típico. el gravitacionaI).. Existen grados o clases de equilibrio... :·..'i (a) Equilibrio 11111111111111:11::11111:11 .. - ...20) cuando todas sus partes se hallan a la misma temperatura. ~i\~ .

El sumidero es básicamente el ambiente local. 5. Si un sistema está en equilibrio termodinámico con el ambiente natural (resumidero de calor).no ocurrirá ninguna reacción en un sistema aislado. un sistema cerrado sin interacción por calor o trabajo con el medio circundante. se dice que el sistema es estable. parte (b).m ~ O para cualquier variación de estado posible (enunciado D.6.6. elsistema está así en equilibrio estable. § 5. se verifica que (5-IB) dSlE.Gh. Se utiliza asimismo la entropía. ver la figura 13110. En el espacio ultraterrestre es el propio espacio. no habrá un cambio espontáneo hacia un estado de mayor disponibilidad.6. podemos decir que: Si dGT.p > O.m > O.26 CONSIDERACION CUANTITATIVA DEL EQUILIBRIO Hay varias formas en las que los cálculos se pueden realizar para decidir si es posible que ocurra un proceso o no. a menos que haya equilibrio mecánico y térmico con el sumidero local. En la Tierra puede ser la atmósfera. el equilibrio puede ser neutro con respecto a los dos estados.S]E. un lago o un mar. hay equilibrio químico.P = O.p.6.el proceso no tendrá lugar por sí solo. el proceso ocurrirá o tenderá a ocurrir en forma espontánea.W G. Como se indica por el ejemplo anterior. lo cual infrigiría la segunda ley.G)r. dependiendo de la localización.6.6. Expresado en palabras. tales como las eléctricas y las magnéticas. Considerando que el trabajo es -(.111 = O para cualquier cambio imaginado. O. así como las fuerzas mecánicas. Por ejemplo. Si un proceso a temperatura constante y presión constante resulta naturalmente en la posibilidad de una salida de trabajo (-. térmicas y químicas. es posible un cambio espontáneo hacia un estado más probable (o sea. ocurre o tiende a ocurrir un proceso espontáneo (reacción). El criterio que más utilizan los ingenieros químicos para sistemas de masa constante es el referente a la función de Gibbs. etc. pero en termodinámica se supone que la temperatura del resumidero es esencialmente constante -como ocurre en el caso de un sistema particular en una localidad geográfica específica. la variación puede ser reversible. (es posible aun emplear agua marina a grandes profundidades para que funcionen como resumidero de calor). esto es.G > O. si en el caso de cualquier proceso que pueda imaginarse hacia un estado de mayor estabilidad. o bien. el cambio de disponibilidad energética -.p = O.Termodinámica 137 Hay algunas otras "fuerzas" que intervienen en el equilibro. Si -!.K = O Y . o su equivalente. Si una entrada de trabajo. la temperatura del resumidero disponible pueda estar dentro de una amplia gama de temperaturas.G < O. Si . Por consiguiente. es decir.!.S]E. se encuentra en equilibrio estable si cualquier cambio de estado permitido indica una disminución de la entropía (o ninguna variación en ésta). En el caso de un sistema aislado (la energía almacenada total E es constante y la masa m también lo es) que se halla en estado estable.p < O. están en equilibrio en un sistema aislado. no en equilibrio termodinámico. se halla en el estado de inactividad. Si -!. ••• .!. un río. En pocas palabras. más estable). La situación usual es en la cual . no hay ninguna tendencia hacia el cambio espontáneo.6. Cuando las mencionadas anteriormente. si un sistema aislado está en equilibrio estable.6. el sistema aislado comprende todas las partes afectadas del universo termodinámico. fuera necesaria (-. se dice que el sistema se halla en equilibrio termodinámico. un cambio sin ninguna influencia exterior. los procesos que ocurran lo harán reversiblemente.2). es claro que. Si .Gh.

en el caso particular considerado. En la misma forma la función de Helmholtz se puede emplear como criterio y es aplicable a sistemas en los que 'V-. B5. A3. B6).. " pero desde luego.. A6.------------.G < O. o sea. etc. cada una de las cuales cuenta con 6 microestados. Ahora bien. A5. B2. A2. ". fuera de contexto. Consideremos un sistema conocido: un par de dados (no "cargados") A. Todos los átomos que constituyen la porción de sustancia (sistema) se denominan colectivamente un ensamble o conjunto.G < Opuede producirse una reacción por una interacción de entrada. Puesto que cada dado puede quedar en 6 diferentes estados.11) con respecto a su posición media en un cristal ideal a la temperatura del cero absoluto.. Si A se tira al azar. siendo la posición la única característica que distingue un átomo A de un átomo B. a la teoría cinética de los . S = O en S = In Q. donde el átomo está en su estado energético de nivel fundamental (el más bajo). no importa donde esté el átomo A. Tal ecuación se llama relación de Botzmann*. B3. A4. realizó importantes contribuciones gases y enunció la ley de Stefan-Boltzmann de la radiación de un cuerpo negro. B4 es distinto del estado A4. seguido por abundantes experimentos de puesta a prueba. el estado A3. existe un gran cúmulo de conocimientos desarrollados en el tiempo anterior a cada una. Max Planck dijo[5.. A3. B. Ahora supongamos que lC * Ludwig Boltzmann (1844-1906)..l6] xpresa que a una presión de 1 atm: si -t. B4. 138 Segunda ley de la termodinámica-entropía Desde un punto de vista práctico. una consideración que condujo a la tercera ley. Ahora definiremos a Q como el número de microestados que un sistema puede tener sin que aparezca como macroscópicamente distinto. 5.. pues todos tienen la misma probabilidad de quedar hacia arriba.. donde. en la esquina superior izquierda de un cristal o en cualquier otro sitio. si -t. In Q = O. B1). puesto que los diversos átomos son idénticos en todos aspectos. Al tirar los dados es mucho más probable sacar un "7" que un "12". la reacción es e factible.. si se tira el par de dados. Q es la probabilidad termodinámica y debemos tener por lo menos una idea cualitativa de su significado e importancia. por ejemplo. Dodge[1. B3 (aunque ambos equivalen a un "7"). la combinación A6 y B6 (un "12") es tan posible como la combinación A3 y B4 (un "7"). ésta es una simplificación exagerada. es tan probable que "caiga" una cara como otra. Llamemos a una combinación particular un "microestado". Un sistema de átomos (partículas) puede existir en un número enorme de microestados. Si cada átomo de éste se halla en su estado fundamental de energía. donde lC es una constante universal.. Si Q = 1. Consideremos un átomo como un oscilador armónico (§ 2. el número de combinaciones es (6)(6) = 36. Un microestado es tan probable como otro. T son constantes. hay 2 partículas. si _104 callgmol < -t. § 6.G > O. Designemos a la cara A que cae hacia arriba como Al.la reacción es factible hasta cierto punto. Además. la reacción será factible sólo en circunstancias poco usuales. los dados pueden estar en cualquiera de 36 microestados diferentes. hay 6 microestados que dan por resultado un "7" (Al. Similarmente para B se tendrán B1. Como en el caso de todas las grandes generalizaciones en la ciencia. porque aunque se tiene solamente un microestado para un "12" (A6.. En este sentido se dice que el microestado que observemos es el estado más probable. B6.27 LA SEGUNDA LEY Y LA PROBABILIDAD De su famosa ecuación de entropía en función de la probabilidad termodinámica. físico austriaco.G< _104 callgmol.. hay sólo 1 microestado ya que cada uno tiene su posición única en el espacio. B3.12.IJ: Simplemente postulé que S = lC In Q. En el sistema de dos dados. etc. -t. Por ejemplo. esto también se aplica al dado B.

pero puesto que la forma clásica para calcular la entropía es adecuada con mucho en la mayor parte de los problemas de ingeniería. el In º es aditivo. Puesto que el estado de probabilidad máxima es el macroestado observable. etc. Se tiene así º (5-19) lC s = lC In º lC donde la constante de Boltzmann es = R/NA = 1. como sumas para i partículas. etc. los estados de excitación más bajos están siempre más densamente poblados que los estados de excitación más altos. como se ha visto. y v es la frecuencia) entra a este sistema. Con un desarrollo más considerable. • . Los estados pefflJitidos son aquellos donde la energía de una o más partículas varía en la cantidad hv o en múltiplos de ésta. existirán ahora N diferentes disposiciones microscópicas. Eo = hv. se hallan en un cierto estado cuántico (la energía El de cada estado es un cierto número de cuantos de energía). dejaremos los detalles para otro curso. dependiendo de cuál partícula reciba la energía. no son posibles cambios intermedios. Pero si hay N partículas (osciladores). y un microestado es tan probable como cualquier otro. asimismo. N¡ por ejemplo. estos cuantos pueden distribuirse entre las partículas de muchas maneras diferentes. Ahora consideraremos dos ensambles de gases A y B con probabilidades termodinámicas ºA y ºB. las ecuaciones (b) y (5-19) pueden llevarse a formas más útiles. el número total de microestados ºt disponible si la combinación de los ensambles es ºAºB (en forma análoga a los dados con 6 estados cada uno. tenemos (a) N = I: N¡ ¡ Y Et = I: N. si n < N entonces n partículas recibirán un cuanto cada una (por ejemplo. Consideremos un conjunto que consiste en N partículas. el total para los dos es 36). ecuación (6-6). La energía total Et y el número total de partículas N son constantes. (e) S = lC In ºr = lC In ºAºB = lC In ºA + lC In ºB como lo es S. h es la constante de Planck. el denominador es el producto de estos factoriales.Termodinámico. Ni! es el número de disposiciones de las N. 139 uno de los cuantos de energía de Planck.! 1 N! [O! = 1] donde N¡! es el número de disposiciones de las partículasNt. de modo que el número posible de microestados aumenta grandemente con n. § 2. pero algunas partículas quizá requieran 2 cuantos (en el segundo estado de excitación) o más. Por consiguiente. que "parezcan" macroscópicamente las mismas.laconstante de gas por molécula. Si el sistema recibe n cuantos de energía. Las unidades de S son las mismas que las de y es posible convertir fácilmente la ecuación a cantidades molares.E¡ 1 Entonces el número total de microestados o la probabilidad termodinámica es (b) Q = N! N¡!N2! ···N¡! n N. N2 con energía E2 están en otro estado cuántico. También.! los cuales dan por resultado el valor máximo de y son los que se emplean para calcular la entropía. para el primer estado de excitación).38 x 1O-¡6erg/K'molécula. aunque las probabilidades son multiplicativas. y no la entalpia.17 (donde de nuevo en este artículo. partículas con energía E¡.. lo que sucede es que una de las partículas lo recibirá y su energía de oscilación aumentará en la cantidad hv. esto es. los valores de NI!'" N.

En la fase gaseosa. En un líquido las moléculas son móviles. pero en un lapso finito esta diferencia no es observable macroscópicamente. Por consiguiente.y. las variaciones a cada lado del promedio son imperceptibles. El resultado es que la parte de la caja que recibe las moléculas más veloces comenzaría a experimentar un ascenso de temperatura.2) el de máxima entropía. Consideremos que un gas se lleva a condiciones de alta presión y elevada temperatura. aumenta a medida que disminuye la duración o tiempo de observación. el movimiento es completamente aleatorio. que es el estado más probable de todos (ver el enunciado C. Puesto que el anterior es un estado impuesto a la sustancia. Sobre una base microscópica es concebible una infracción de la segunda ley. una fruta o un vehículo espacial. que aumentan el número posible de microestados y. pero desde luego su probabilidad no es tan elevada como para impedir la observación de algunas otras. Los átomos y las moléculas no tienen movilidad. Una molécula poliatómica puede tener además estados en los cuales existen energías de rotación y de vibración. y las energías de las partículas que lo atraviesen serán las mismas en promedio en cada dirección. z) o su velocidad (z<. la aleatoriedad (o grado de desorden) es más acentuada. el estado de una molécula monoatómica está definido por su localización (x. hasta que finalmente llegue al estado de inactividad. las moléculas tienen un movimiento desordenado al azar. Ahora imagínese que el "duende" se coloca a un lado del orificio con instrucciones de destaparlo en el instante que se dirijan a él moléculas rápidas y de cerrarlo a las moléculas lentas. pasará a un estado más probable. z<. hasta ahora.x' z<. de ellas en un puñado de sustancia). Como es de esperar. pero con más desorden (más microestados permitidos) que en el sólido. y. ya sea el sistema.J. No obstante. como una mente educada o una planta de L . Como se vio antes. Los empeños del ser humano generalmente están encaminados hacia la producción de disposiciones ordenadas. el promedio total de los "puntos a la vista" sería casi el mismo número que puede decirse con seguridad que tal cantidad observada es el estado macroscópico. si el orificio se deja sin vigilancia alguna. incluiremos los conceptos de orden y desorden. representa una cierta ordenación. en ocasiones con disgusto. Se encuentra en una condición en la que si se le deja sin influencia alguna un tiempo suficiente. Una vez que se ha obtenido una configuración ordenada. Puede ocurrir una desigualdad en el movimiento molecular desde una parte hasta la otra. con mayor desorden. En el caso de los dos lados primeramente mencionados. El gas está macroscópicamente a la misma presión e igual temperatura en todas partes. con desplazamientos más restringidos que en un gas. Maxwell inventó un "demonio" o "duende" para evadir la segunda ley. hay un alto grado de ordenación en un sólido cristalino. la tirada más probable es la de un "7". el mismo número de moléculas pasará tanto en una dirección como en la otra. lo que resultaría ser una violación de la segunda ley. o sea.J40 Segunda ley de la termodinámica-entropía Antes de dejar esta fase de la descripción. el propio ser humano. más moléculas pueden pasar a la derecha que a la izquierda. La significación del "duende" de Maxwell es que podría haber algún ente en el universo que tenga un poder equivalente de selección. mil millones de moléculas no se considera una cantidad muy grande (hay 1020. § 5. no se ha descubierto. En resumen. y la probabilidad de que este evento ocurra. desde luego. Imaginemos una caja que contiene un gas dividida en dos compartimentos por una partición o tabique en el que hay un pequeño orificio con su tapa. sólo sus niveles de energía son diferentes. o más. Si tiramos mil millones de dados simultáneamente. y en el lado opuesto se tendría un descenso de la misma (una disminución de la velocidad molecular media). pero. hacia la minimización de la degradación natural de la segunda ley. en un intervalo muy breve. En su estado más probable. el macroestado observado corresponde al microestado que es tan probable que es el único que "vemos". yel cambio en cualquiera de ellas significa una variación del estado molecular.

2 Un inventor propone una máquina térmica que recibe calor (160 kJ/min) a 800 K. Por ejemplo. Resp. ya sea por suministro de trabajo (de agitación) o por suministro de calor. (b) 1. (d) el cambio total de entropía durante cualquier ciclo. no resulta afectada notablemente por el calor cedido por la totalidad de los sistemas. la máquina no funcionará como se pensó. 5. que es el receptor final de la energía térmica. La To más económica es la que naturalmente está a la mano. la temperatura de un depósito térmico tan vasto como la atmósfera. 5. Si ~T se obtiene por agitación del fluido. el trabajo al sistema de entrada no está acompafiado por ningún cambio en la entropía del medio circundante (haciendo caso omiso de los cambios de entropía que ocurrieron cuando se produjo el trabajo. Si ~T proviene de suministro de calor.60 MJ de calor a un ciclo de Carnot de potencia que opera entre 900 K Y 300 K. (a) 4 kJ/K. lo cual significa una menor irreversibilidad global.20 MJ. (e) la evaluación de §dQ. por ejemplo. un conjunto o ensamble de moléculas. 5. Por ejemplo. es decir. en otro sistema).Termodinámica 141 energía eléctrica. es indiferente ante un cambio de estado por interacción de trabajo o calor. En el caso de una temperatura de sumidero de 500 ••• . la temperatura de un cierto sistema cerrado de volumen constante puede ser elevada en una cantidad particular ~T. haciendo que la energía media de las moléculas se incremente en la misma cantidad en uno u otro caso. Muchas de las grandes plantas energéticas centrales funcionan con más eficiencia en invierno que en verano debido a la temperatura más baja de sumidero disponible naturalmente en la época invernal. (e) 2. Pero los fenómenos externos son significativamente distintos. que la parte con disponibilidad. un cierto depósito térmico (fuente de calor) experimenta una reducción consecuente en entropía.28 MOVIMIENTO PERPETUO DE SEGUNDA CLASE Una máquina ideal que infrinja la segunda ley de la termodinámica se llama máquina de movimiento perpetuo de segunda clase. y los microestados finales son idénticos. Trace el diagrama TS y determine (a) el cambio total de entropía durante el proceso de calentamiento o de enfriamiento. habría una pérdida neta porque el trabajo para hacer funcionar el ciclo frigorífico sería mayor que el trabajo obtenido del ciclo de potencia -como lo asevera la segunda ley. PROBLEMAS UNIDADES SI 5. si se puede demostrar que tal máquina o ciclo produce un trabajo mayor a partir de un suministro dado de energía. esto es. durante un corto lapso la temperatura To de un sumidero térmico es constante. entonces el sistema debe ser controlado y guiado. (b) el calor cedido del ciclo. el sistema.29 SUMIDERO DE CALOR En la práctica. es necesario aplicar esfuerzos para que su declinación o cambio hacia el estado de inactividad (o muerte) se desarrolle lo más eficientemente posible. una profunda desemejanza desde el punto de vista termodinámico.30 CONCLUSION En una escala microscópica.40 MJ. 5. Sin la temperatura de descarga To se abate por refrigeración.1 Se han suministrado 3.

Ver la figura. una masa estaba a la temperatura TI y la otra a la temperatura T2. el medio circundante está a Po = 1 atm. inicialmente. 5.6 Demuestre que la expresión ilS Oresulta de la aplicación de la desigualdad de Clausius a un sistema totalmente aislado. Calcule la producción de entropía del sistema de aire y del universo. Resp.231 m3/kg.3. 5. él afirma que se obtienen 65 kJ/min de trabajo. 5. por ejemplo).13 Una corriente eléctrica de 15 A (amperes) fluye continuamente a través de un resistor de 30 Q (ohms) que se mantiene a una temperatura constante de 28°C mediante una corriente de aire fresco (inicialmente a 15°C) que pasa por dicho resistor. § 5. (a) 818 kJ. lo = 21. Para cada minuto halle la producción de entropía (a) en el resistor. aplicando la desigualdad de Clausius. una consecuencia sería la violación del enunciado de Kelvin-Planck.79 bar. Demuestre la validez de la desigualdad de Clausius §dQ/T .30 kJ/K·s. ¿Cree usted que tal afirmación está justificada? ¿Se habrá infringido algún principio termodinámico? Explique.7 kg/s a un condensador que emplea agua como medio enfriante.8°C. (b) en el aire si su aumento de temperatura es ill = 10°C.3903 kJ/kg·K). el medio exterior. Calcule la producción de entropía para el sistema. 5. 5.4 kJ/kg.8 Un inventor asevera que no sólo ha creado un compresor adiabático verdaderamente reversible para refrigerante. Refute las afirmaciones de este inventor especialmente la que corresponde a la acción . En todos los casos.¡¡ O aplicándola primero al ciclo de Carnot Segunda ley de la termodinámica . (e) es líquido saturado. ª T 3 I II II I r 4 4' 2' 1\ \ \2\ \ \ I Problema 5. Y luego al ciclo real y teniendo presente también que §dQ/T < O. Resp. El agua de enfriamiento (cp = 4. 5.7°C (ho = 11I.23). aumenta la capacidad (refrigeración) de un sistema frigorífico.187 kJ/kg' K) entra a 24.7 S y observando que §dQ/T = O. Considere el condensador como un sistema adiabático con flujo constante con ilP = O y t:J( = O. ¿Por qué esto no contraviene el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley dado en §5. Considere que se halla en los siguientes estados: (a) su temperatura es 427°C.9°C. ¿cuál es el cambio neto de entropía de los dos depósitos? 5.1°C.5 Demuestre que si repentinamente se descubriera que no es válido el enunciado de Clausius de la segunda ley. Vo = 0. (b) es vapor saturado. 75 kJ/kg. So = 0.9°C.--------142 K.10 Vapor de agua con h = 2442.14 Determine la disponibilidad energética de l kg de masa de agua contenida en un recipiente cerrado y a una presión de 13.6 kJ/kg fluye a razón de 22. ¿Es el trabajo obtenido de dicho acumulador una infracción a la segunda ley? Explique.7 Un ciclo de Carnot de potencia 1-2-3-4 se ha superpuesto a un ciclo real 1-2'-3-4' (con expansión adiabática real 1-2' y compresión adiábatica también real.3 El acumulador de su automóvil cambia calor solamente con un depósito. a un ciclo inverso que emplea tales afirmaciones. Y(e) del universo. 5. 5. 5.11 Se transmiten 500 kJ de calor desde un depósito térmico A (a 1 000 K) hasta un depósito B (a 500 K).2(B)? Explique. ilSp = 9..entropía de estrangulamiento. 5.9 Un calefactor industrial (que produce una corriente de aire sobre una parrilla eléctrica) utiliza 30 kW' h de energía eléctrica para calentar el aire atmosférico entrante. El vapor condensado sale con h = 181. Demuestre que la producción de entropía para el sistema (y del universo) es ilSp = mcp (TI + T2)/2(T¡ Ti/2. pero también ha inventado una válvula de estrangulación que hará que el estado del fluido recorra una trayectoria de entropía decreciente.12 Un sistema de líquido cuya masa es m kg a temperatura T fue formado reuniendo de modo adiabático dos masas iguales del líquido. desde 10°C hasta 48. 3-4'). En consecuencia. lo = 26. donde el calor específico del líquido es cp' Verifique también que ilSp debe ser positivo. 5. en cada caso los depósitos permanecen a temperatura constante (ver §1.4 Un refrigerador doméstico es un sistema que recibe trabajo (energía eléctrica) y cambia calor con un sólo depósito (la cocina. la temperatura del vapor es constante y vale 48.4°C y sale a 37. De acuerdo con la segunda ley.

0 Btu/lb·oF).325 kPa. utilice los calores específicos constantes de la sección B 1 Yhalle la producción de entropía. Determine la producción de entropía del universo si el calentamiento se realiza (a) por electricidad. To.16 Durante un proceso sin flujo a presión constante se extraen 787 kJ de calor de 2.T ~ O. 5. bien.2. 300 K.21. inicialmente a 1378.4 Y 5.873 Btu¡OR'min. 5.3. No existen otros efectos. Considere que la temperatura de la fuente es 2778 K.pecífico entre los dos puntos de estado es - . térmicamente aislado y de 50 gal.6°C.96 kPa abs. 5. 12 microestados.21). demuestre que su cambio de entropía es.. Explique primero la variación de los calores específicos y determine la producción de entropía del sistema gas/fuente.26 Se está estudiando la producción de entropía de un sistema gaseoso que interactúa con una fuente de calor de temperatura constante (Ts). (b) el trabajo máximo que el sistema podría realizar inicial o finalmente. 143 5. De 3 a 5. ¿podría ser imposible? 5. lo = 15. Exprese si el cambio de entropía es positivo. pasa por un ciclo de recuperación desde 90°F hasta 170°F en 30 min.23. que cada sistema gaseoso interactúa independientemente y se calienta a presión constante desde 300 K hasta 2222 K. De 5 a 36. la pendiente de su isoterma en el plano pO es solamente una función de su densidad. 5. Resp. Considere que dos de las tarjetas se exponen sucesivamente.012 Btu/oR·min. Realice lo anterior seleccionando dos máquinas reversibles asignándoles diferentes eficiencias. la masa de agua que interviene es de 415 lb.24 Igual que el problema 5.Termodinámica 5. 427°C. negativo. Resp.15 Determine la razón de la disponibilidad energética del hidrógeno a la del aire.28 Si un gas ideal. 100°C. Esto establece que para un fluido dado. 5. (a) 1. un sistema cerrado realiza 50 kJ de trabajo mientras recibe 50 kJ de calor. 5.19 Determine la irreversibilidad en cada uno de los siguientes casos: (a) 200 kJ de calor se transmiten a la atmósfera directamente desde un depósito a temperatura constante que está en las condiciones PA = Po Y 400 K. y describa los méritos del criterio (AO)p.27 kg de nitrógeno. ver la tabla 1. A y B.17 Se cree que un sistema cerrado experimenta un proceso durante el cual su cambio de entropía es + 100 J/K. (b) 200 kJ de calor se transmiten directamente desde la atmósfera hasta un depósito a temperatura constante que está a Po = Po Y 200 K.27 Un calentador de agua. las condiciones ambientales son Po = 101.21 En cinco tarjetas se ha escrito un número en cada una: 1. (b) 1. Aplique este concepto a un sistema de agua líquida y vapor de agua en equilibrio a 1 atm. Escriba un programa para este problema. cuya ecuación de estado es pv = RT (ver §2. TI. 5. (e) 200 kJ de calor se transmiten directamente desde un depósito A hasta un depósito B. estando cada unidad de masa de gas en un sistema cerrado a p¡ = Po. ¿Cuál es la probabilidad de que la suma de los dos números sea impár? ¿Cuántos microestados están representados por el enunciado del problema? Resp. excepto que la probabilidad es la de tirar un "5" (suma de los puntos). De 14.Ts y observe que si la temperatura permanece sin cambio resulta que (ap/ aO)T = 1/'t" = P o sea. el medio circundante está a Po. (b) mediante una fuente de temperatura constante a 840°F. en tanto que recibe 55 kJ de calor de un depósito térmico a 500 K. En todos los casos. resultaría una máquina de movimiento perpetuo de segunda clase. N2 YCO2).25 Todas las máquinas termodinámicas reversibles tienen eficiencias idénticas cuando operan dentro de los mismos límites de temperatura.0. Segundo. excepto que la probabilidad debe ser la de que la suma sea par. 5 microestados. 5. Yluego se tiran éstos. Se utilizan tres gases (H2. Demuestre que si esto no fuera así. Dé una demostración tangible. y considerando que la máquina más eficiente hace funcionar a la menos eficiente como una bomba térmica. Observe que al atm.24 a 1. o nulo. ¿Cuál es la probabilidad de que caiga en "8" (suma de los puntos de las caras que están hacia arriba)? ¿Cuántos microestados representa este enunciado? Resp. siendo todo el calor recibido por el agua (cp = 1. Compare los resultados.18 Durante un proceso reversible. 5.23 Un sistema consiste en dos dados. la densidad. UNIDADES TECNICAS ° 5. Determine (a) el cambio en la disponibilidad.20 Evalúe la derivada de la función de Gibbs O = H .22 Igual que el problema 5. pasa por un proceso reversible.!a atmósfera está a Po = I atm. (e) la producción de entropía por el universo. 100°C.la densidad del agua líquida es 1 600 veces la del vapor de agua. Determine si este proceso es reversible o irreversible. 5.

5.9 kg de agua por kilogramo de vapor. determine la disponibilidad energética del oxígeno antes y después del calentamiento. Resp. !::.222 Btu¡OR.222. fo = 80°F.------------------------------------------------------~ 144 lis Segunda ley de la termodinámica . la producción de entropía del universo y la irreversibilidad en cada uno de los siguientes casos: (a) el sistema recibe calor isotérmicamente hasta que su volumen se duplica.124. 5. Para el medio circundante.entropia = Cv In T2/T¡ + R In V2/V¡ Comience con la expresión para el cambio de entropía dada para la segunda ley. 5.454 kg) que fluye a 10 pie/s (3. Para cada 1 lb/seg.454. o sea.) y se encuentra en el siguiente estado: (a) su temperatura es de 800°F (426. Resp.7 psia. ¿cuánto vale lisp para el universo? (d) Si el suministro a la máquina es de 2 000 Btu de trabajo (de agitación) (sin cualesquiera otros cambios). el medio circundante se paIla a Po = 14.4 kcal).7 psia (1.7°C). la atmósfera circundante está a Po = 1. 5. Compare las respuestas con las del problema 5. (b) ¿Cuál es el cambio neto de entro pía del universo en un ciclo? ¿Y de la máquina en un ciclo? (e) Cuando se ha utilizado todo el trabajo de Carnot producido. (e) 3. Si las condiciones ambientales son Po = 15psia(1.644 Btu/oR.34 Sale aire de una tobera a 14. dQ/T. (e) el cambio en la disponibilidad del agua. En todos los casos.S = f rey. determine el cambio resultante en la disponibilidad del aire si la energía es (a) calor. sin flujo. ¿cuánto vale !::.022 kgf/cm2.0 Btu/lb (263. (b) el cambio en la disponibilidad energética del vapor. la fuente de calor se encuentra a la temperatura mínima posible (b) el sistema recibe calor a presión constante hasta que se duplica su volumen.033 kgf/cm2.17. en un ambiente donde Po = 15 psia y to = 40°F. 5.7 psia.31 Se tiene 1 lb (0. Determine el cambio de disponibilidad energética. se somete a una presión de 200 psia (14 kgf/cm2 abs. (b) ¿Cuál es el cambio de disponibilidad? Resuelva el problema mediante las tablas de gas. Resp. tJ.). 2466 Btu (621. fo = 27°C.7 psia. calcule (a) su cambio de disponibilidad durante el proceso y (b) el trabajo máximo que se puede efectuar cuando el sistema cambia desde el estado a hasta el estado inactivo. Resp. 5.5.62 Btu/lb. la fuente de calor está a temperatura mínima. Determine (a) la temperatura de salida del agua.89°C) que recibe energía a volumen constante. la fuente térmica se halla a la temperatura mínima posible. Resp. (a) ¿Se transmite el calor en forma reversible? Calcule el cambio de entropía del sistema de la máquina que acompafia al proceso de adición de calor y al proceso de cesión de calor. (b) trabajo de agitación y (e) energía eléctrica.).335. [SecciónB 2] (a) 35. (a) 160 Btu (40. (e) igual que en (b). Determine la disponibilidad energética del oxígeno.K = O)hasta el estado inactivo.).5 Btu. 113 Btu. y 200°C. (a) 2. (a) En el caso de los procesos sin flujo y de estado y flujo constantes (!::. 137 Btu/seg.25 kgf/cm2 abs. O.37 Un cilindro con su pistón o émbolo sin fricción contiene 1 kg de agua inicialmente a 7 kgUcm2 abs.56°C). en un ambiente donde Po = 14.30 Suponga que 2 moles de oxígeno están contenidos en un depósito a 100 psia (7 kgf/cm2 abs. excepto que el proceso ocurre debido a agitación interna en vez de por interacción térmica. y sale como líquido saturado a 32°C. y el estado cambia desde 20 psia y 150°F hasta 640°F.5 psia desde fa = 140°F hasta tb = 540°F.05kgf/cm2abs.P = O. fo = 10°C. (d) la producción de entrapía del universo por kilogramo de vapor. fo = 80°F.33 Si 1 lb de aire se calienta en un proceso isobárico o de estado estable y de flujo constante a p = 73.35 Un sistema que consiste en 21b de oxígeno recibe calor a una presión constante de 20 psia. (b) 90. (Po = 14. kg) de aire a 120°F (48. La máquina recibe calor a 440°F y lo cede al resumidero a una temperatura de 80°F. 5.29 De un depósito térmico a temperatura invariable (en el medio ambiente) a 3 OOO°Fse transmiten 2 000 Btu de calor a una máquina de Carnol. (d) 2. Resp. (b) 92.Sp para el universo? Resp. El agua de enfriamiento fluye por los tubos del condensador entrando a 15°C y a razón de 57. 5.222 Btu/oR. Po = 1. (b) es vapor saturado. la atmósfera del medio exterior está a Po = 14.7 psia y fo = 40°F).029 kgf/cm2 abs.3 kcal). (Flujo constante) (a) 22. 740°F y 2000 pie/s. (e) es líquido saturado.32 Determine la disponibilidad energética de una masa de agua de 1 lb (0.3 kcal/kg). con un incremento de presión desde p¡ = 20 psia (1. (a) 474. . Utilice B 7.P = O. 5.05 mIs). fo = 80°F (26.36 Vapor de agua saturado a 32°C entra a la cámara de un condensador de tipo de superficie. ¿cuál es el trabajo máximo que la corriente de aire es capaz de producir? !::. (b) 1. -2.4 kgf/cm2 abs) hastap2 = 75 psia (5. 500°F (260°C). Utilice B 2.)Yfo = 60°F (15.67°C).

t:. (d) 0.40 Durante la realización de un ciclo. determine ilS y la cantidad máxima de trabajo por mol de CH4 que se puede desarrollar a partir de esta reacción. un flujo constante de calor de agua a 8. 135 Btu.45. 5.48 En la sección 5. a saber. 5.45 Se expanden 2 lb/s de monóxido de carbono a 120 psia.63 Btu/oR' s. (a) -4340. (a) 360. se tiene que Po = 1. y la del vapor de agua. O. (e) ¿Cualquiera de las respuestas anteriores significa algo en especial? (d) Si la temperatura constante es de 330 K Y la temperatura del resumidero es de 280 K. Resp. (b) ¿Cuál es el calor si el proceso es isótermico reversible? Resp. (e) se expande adiabáticamente a través de una membrana porosa y sale a baja velocidad. y el cambio neto de entropía. (e) el cambio de disponibilidad energética y la irreversibilidad en el cambiador de calor para un resumidero de calor a 530oR. dQ/T.46 Suponga que 3 lb de aire están a 100 psia. Recibe calor (p = e) hasta que la sustancia se convierte en vapor seco a 315°C. 344 504 Btu/(mol CH4). stá comenido en un cilindro con émboe lo sin fricción. (b)-4134. la irreversibilidad y la porción disponible del claro transmitido.4 kgf/ cm2 abs. reacciona produciendo una mezcla de productos de 1 mol de CO2 y 2 moles de H20 vapor de agua. Jirrev. Po = 1.6 Btu/lb' °R.. (b) la función de Gibbs. ¿qué cantidad de calor está disponible? ¿y qué porción es no disponible? 5.41 La temperatura de 5 lb de aire se eleva desde 200°F hasta 500°F a presión constante mediante una resistencia eléctrica. (a) ¿Cuánta energía se requíere? ¿Es reversible este proceso de entrada? (b) Si la temperatura ambiental es fo = 40°F. como un criterio de equilibrio para un sistema totalmente aislado de masa constante. (b) 165 Btu/seg.033 kgf/cm" abs. 5. Esto indica simplemente que si un sistema de masa constante está en equilibrio estable.. para toda variación espon- ••• . ¿qué trabajo máximo se puede esperar y cuál será la entropia total del aire? Resp. (b) tlSp = 1. Calcule (a) la temperatura final del gas.m ?. (a) 165.38 Para cada uno de los siguientes procesos descritos. En cada uno de los siguientes casos determine el cambio de disponibilidad energética.Termodinámica 5.44°C. determine el cambio en la disponibilidad del vapor. En estas mismas condiciones se debe obtener también otro criterio ilEh. la energia del sistema debe aumentar. lo = 100°F. calidad XI = 50070.47 Un sistema que consiste en una mezcla estequiométrica de 1 mol de CH4 y 2 moles de O2 a 1 atm y 77°F. (e) 1 = 864 Btu/seg. húmedo inicialmente a 14 kgf/cm~ abs.24 y su temperatura inicial es de 1500oF. entra al dispositivo a baja velocidad y sale a 2. ¿qué parte de la energía anterior estaba disponible antes de que entrara al sistema gaseoso? ¿Y después de que entró? (e) Determinar el tlS del sistema de aire. 5. (b) se expande reversible y adiabáticamente en una tobera.42 Suponga que 1 kg de vapor de agua. que ilSkm ~ O.4 kgf/cm2 abs. (a) Determine el trabajo máximo posible para cualquier proceso entre estos puntos de estado. 1 ooooR. 5. (b) Si la energía de entrada corresponde a trabajo interior de agitación en lugar de ser calor. 5. 100°F hasta un estado de 15 psia.5 lb/s. ha de ser calentado a 708°F en un cambiador de calor utilizando un gas cuyo cp es 0. fo = 15°C. y el del medio circundante. fo = 4.44 Se agregan 50 Btu de calor a 1 kg de oxígeno a temperatura constante. o permanecer constante. 100°F. el depósito térmico está a la temperatura constante más baja 145 posible. (e) ilSg = 0.. 5.43 Desarrolle la relación entre calor y entropia que ocurre durante un proceso irreversible. (a) 1185°F. (b) la función de Gibbs. el del gas. ds > Jirrev. (a) Para el proceso.26 se vio. La temperatura del resumidero natural es de 35°C. La intensidad constante de flujo del gas es de 52. 5. 5.45 Btu/oR. determine (a) la función de Helmholtz. Determine la cantidad de calor que se puede convertir en trabajo. (d) ¿Cuál es la producción de entropía? Resp.188 Btu¡OR.39 Vapor de agua a 456°F con un calor específico cp = 0. (b) 360. determine el cambio en la disponibilidad energética y la irreversibilidad. Determine el cambio en (a) la función de Helmholtz.. en forma interiormente reversible. 1 kg de aire recibe calor a presión constante mientras la temperatura aumenta desde 480°C hasta 650°C. (e) Si el aire se expande hasta 20 psia y 1 ooooR. Utilizando la sección B 2. (e) 331 Btu. la producción de entropía del universo y la irreversibilidad: (a) se expande reversible y adiabáticamente en una turbina y sale a baja velocidad. de 25 lb/s. M = O.P = O. 5. también al atm y 77°F. -1 235 Btu/(mol CH4)· °R. 260°C. Resp.033 kgf!cm2. (b) el cambio de entropía del vapor de agua. Utilizando la sección B 11.

.entropía ma compuesto de una canica que descansa en el fondo de un tazón. 5.m ~ Oa un siste- Segunda ley de la termodinámica . Demuestre que estos dos criterios son equivalentes.146 tánea adiabática posible.E)S.49 Aplique el criterio f:. y demuestre que el sistema se halla en estado de equilibrio estático.

llamadas "de los gases ideales". en ingeniería a menudo debe tomarse una decisión con base en la experiencia y el conocimiento práctico. Todos los gases se aproximan al comportamiento del gas ideal cuando disminuye la presión. se aproximan en alto grado al comportamiento del gas ideal. Los estados de equilibrio de las sustancias son definidos por una ecuación que relaciona tres propiedades. Puesto que no existe una bien definida línea divisoria para un gas real entre estados donde se comporta "idealmente" y donde no lo hace de esta forma. Los gases con las moléculas más pequeñas. la sustancia se considera como un gas ideal o perfecto. H".1 kgf/cm" o menos. el lector ya tiene una buena definición de un gas ideal o gas perfecto. etc. Por lo tanto. 147 --- . mientras se asimilan los conceptos de los capítulos anteriores. de estado medibles. de otra manera se dice que es un gas no ideal o imperfecto. pero el calificativo "baja" debe ser interpretado en función de la sustancia. la presión "baja" es del orden de 0. sino que también sucede que muchos gases reales se comportan más o menos como lo haría un gas ideal. v y T. En esta etapa. en general p. Si las leyes de los gases ideales dan resultados suficientemente exactos para el objeto.. monoatómicos y diatómicos. de manera que una presión "baja" para He. de manera que las fuerzas de atracción entre ellas tienden a cero y dichas moléculas ocupan una parte despreciable del volumen. debido a que son directamente El gas denominado ideal lo es en el sentido de que su ecuación de estado pv tan simple que las operaciones matemáticas resultan muy sencillas. Las consecuencias comprenden ciertas leyes. que podríamos ahora desarrollar en forma más compacta.6 EL GAS IDEAL 6. pero como dichas leyes son útiles en el estudio de los gases perfectos. = R T es hace más Tal idealización no sólo es práctica en la ingeniería y en la ciencia. que hemos necesitado anteriormente en el estudio.1 INTRODUCCION A partir de las descripciones anteriores y de la definición de la ecuación pv = R T. puede valer algunas decenas de kgf/cm". lo que la comprensible. aire. en la práctica un enorme número de problemas de ingeniería pueden ser resueltos en forma satisfactoria con la restricción de gas ideal. pero en el caso de vapor de agua a temperaturas atmosféricas. vale la pena estudiarlas individualmente. debido a que las moléculas se separan cada vez más. el lector deberá aceptar el criterio de la prueba. se considera como gas ideal a un gas a "baja" presión. siempre que se utilizan valores realistas d~ calores específicos.

148 6.3 LEY DE CHARLES (O DE CHARLES-GAY-LUSSAC) Aproximadamente cien años después del descubrimiento de la ley de Boyle. pv). Charles (1746-1823) y Joseph L. la ley suele llamarse simplemente "ley de Soyle" . casi al mismo tiempo que Soyle. La curva que une 1 y 2 es la trayectoria del punto de estado cuando la condición de la sustancia varía. una para un proceso a presión constante y otra para un proceso a volumen constante. el volumen de éste varía en razón inversa a la presión absoluta durante uni:ambio de estado cuasiestático (ley de Boyle)* . experimenta un proceso. 1 y 2. y experimenta un cambio de estado a temperatura constante (proceso isotérmico) hasta el estado 2. T = v e [LEY DE CHARLES. entonces PI V2 (6-1) . físico francés. o bien.= V e . Gay-Lussac (1778-1850). pero T:f. La ecuación de la curva en el plano pV es pV = e. o bIen. P = e] Para dos estados de equilibrio cualesquiera. cada uno de ellos sin conocimiento del trabajo del otro. en el curso de sus experimentos con aire. 1 y 2. entonces pv = e. pv = e. Por consiguiente. habiendo una curva diferente para cada constante distinta. una hipérbola equilátera. descubrió independientemente este mismo principio. En el caso de dos estados de equilibrio cualesquiera. y la ecuaciónpv = e. donde e es una constante en sentido genérico (decimos que cuando T = e. (6-3) o bien. si un gas está en una condición representada por el estado 1. Esta ley se expresa en dos partes. Fig. - TI VI = - T2 V2 o bIen. Vl~T=C +-~2 P2 v 6. • T . T = e] aplicable a una masa particular en dos estados de equilibrio cualesquiera 1 y 2. de una masa particular y para los cuales el volumen es el mismo. descubrieron la ley que generalmente se llama sólo ley de Charles. Jacques A. • . de una masa particular y para los cuales la presión es la misma (6-2) o bien. observó la siguiente relación entre la presión y el volumen: Si la temperatura de una cantidad dada de gas se mantiene constante. figura 6/1. En forma matemática. dos investigadores franceses.= P2 VI o bIen • p¡ VI = P2 V2 o bien PV = e o bien pv = e [LEY DE BOYLE. representa una familia de curvas. o sea. 6/1. Un punto como 1 es un punto de estado. aunque a Mariotte se le debe igual crédito por el descubrimiento. Ley de Boyle. [LEY DE CHAR~ES. por ejemplo.2 LEY DE BOYLE (O DE BOYLE-MARIOTTE) El gas ideal Robert Boyle (1627-1691). o bien. V = C] T p e * Edme Mariotte.

a ti = 100°F.6° abs. 32°F. Este enunciado es estrictamente cierto sólo para un gas ideal. Sin embargo. Con volúmenes medidos más precisamente podríamos haber obtenido una mejor respuesta. la temperatura absoluta correspondiente a 32°F (siendo V = 12. Si los datos. En (b). pero las curvas para gases reales solamente se aproximan al origen cuando se reduce la presión. Por lo tanto.rr'¡ " 2 1 T2 11 p (b) Fig.76v Esta es la ecuación de la recta de la figura 6/2 (a) para el caso del aire y los datos anteriores. Por consiguiente. que pasan por el origen y su pendiente vale C. es T = (39. figura 6/2. Amadeo Avogadro (1776-1856). la línea 1-2 representa un proceso a volumen constante Osométrico) en el plano Tp.12.39 pie3.39). se debe hallar un punto cero absoluto ligeramente distinto.39 = 39. la pendiente de la recta en la figura 6/2 (a) es (a) TI Vi T2 V2 AT = ~ AV AV = C t2 = 32°F.4 LEY DE AVOGADRO Un físico italiano.1 pie3• C=~ Vi - 100 . El número de moléculas en un mal de cualquier sustancia es una constante NA. la extrapolación hasta la presión cero y empleando una técnica más refinadal1. la llamaremos simplemente temperatura absoluta.. denominada número de A vogrado.39) = 492. Por ejemplo. de ahora en adelante. En (a) la línea 1-2 representa un proceso a presión constante Osobárico) de un gas ideal. Ya hemos expresado que la temperatura del gas ideal y la temperatura termodinámica son lo mismo (Capítulo 5). Este sería el origen para todos los gases ideales. mostrado en el plano TV. T V2 T ~l " /' T2 P2 / /// TI o . Se ve que estas ecuaciones corresponden a líneas rectas (y = Cx). La masa molecular (o - ..32 v2 14. (b) (e) = 14.76 T = Cv = 39.696 psia son: a Vi = 14.7i] un gas de mayor grado de idealidad (helio con a baja presión) hallamos que 32°F equivalen a 491. que es la temperatura termodinámica.69°R. para algún otro gas se utilizaran como antes. como se calculó para este estado. y además.1 . los gases reales experimentan cambios de fase a bajas temperaturas. expresó que: Volúmenes iguales de todos los gases ideales a presión y temperatura particulares contienen el mismo número de moléculas.Termodinámica 149 donde las temperaturas T son necesariamente temperaturas absolutas. que representa una conclusión lógica. el volumen Luego entonces Datos experimentales para la sustancia aire a p específico es V2 = 12. 6/2. una estimación burda de la temperatura absoluta en la escala Fahrenheit correspondiente al punto de congelación del agua. Ley de Charles.. En consecuencia. Los experimentos con gases casi perfectos proporcionan un indicio al cero absoluto de temperatura para gases ideales. 6. podemos tener tantas escalas absolutas de gas como gases se consideren.// j' (a) o / // //" /" .76) (12.

:) = Ta T¿ = T¡C:) T2 TI Ta VI Pa = Ta T2 (. v . el producto Mv es el mismo para todos los gases y recibe el nombre de volumen molar v = Mv. tomando como ejemplo cualesquiera sustancias X y Y. se obtiene (e) PIv¡ TI = P2V2 T2 = R una constante Puesto que una relación análoga se podría deducir para cualquier otro par de puntos al azar (como 1 y 3. Volviendo a la ley de Avogadro.01M3. o bien..C02. y apliquemos la ley de Charles como sigue (va = v2.amoníacoNH3.09m3.:) TIC:) [p = Cl [v = Cl Igualando los dos valores de ~ y reuniendo las literales de igual subíndice.150 El gas ideal molar) M es proporcional a la masa m de una molécula. (a) Va o bien O=bien (.1O.17m3. p = C.-. '-<52 03 Los estados de equilibrio 1 y 2 están localizados al azar (también Fig. que se denomina constante específica de un gas. Considerando P.. cuando cada uno está ocupando el mismo volumen a las mismas P y T: (a) Mx = Px = My py Vy Vx o bien Puesto que los gases ideales X y Y han sido elegidos al azar.. o sea MxlMy = mxlmy.He. 6. podemos escribir para dos gases cualesquiera X y Y. la trayectoria 1-b-2 es cualquiera. para 1-a. v y T en unidades coherentes se determina el valor de la constante R.1O. --\ J 111 bl I . Para dos estados cualesquiera 1 y 2 (ver figura 6/3). Mx/mx = Mylmy = Mlm = ~ = 6. el 3).5 LA ECUACION DE ESTADO Podemos utilizar dos cualesquiera de las tres expresiones para las leyes de Boyle y de Charles para deducir la ecuación del gas ideal. o simplemente. Los siguientes números indican cómo varían los volúmenes molares en el caso de gases reales. Plv/T¡ = P3v/T3) es posible generalizar y decir que pvlT debe ser una constante para un gas ideal particular. imaginémoslos unidos por la isobárica l-a y la isométrica a-2. 6/3. (6-4A) pv = RT P = pRT y pV = mRT p .16m3.0225 x Hy3gmo¡-¡. que es más o menos la evolución histórica. todos considerados ap = 1 atm y t = O°C: H2. v = C. para a-2. Pa = PI): .1O. constante del gas. ••.10.

Desde otro punto de vista. R podría calcularse según cualquier combinación de unidades correspondientes a las dimensiones indicadas. Considerando las unidades de R.986. o bien. podemos escribir que R -+ (unid. (e) R = 1 545. 6. puesto que la unidad de pv es una unidad de energía [(kgf/m2)(m3/kg) = kgf· m/kg] entonces (b) (unid.9859 cal! gmol'~' Se utilizan por lo general los valores de 1 545 Y 1. Dejaremos que el contexto indique si los calores específicos se consideran variables o no. Ver en la sección B 38 valores de R en diversas unidades. es la sustancia expansible más fácilmente manejable. §6. masa) (unid. volumen/unid.9859~ lbmol·oR En unidades métricas se tiene R = 1. a menos que en realidad sean muy aproximadamente constantes o que algunos principios de la termodinámica hayan de ser presentados en su más simple forma. Si ambos miembros de pv = RT se multiplican por M. Ver en la sección B 1 otros valores. presión)(unid. La ecuación de estado en el caso de moles de sustancia es (6-4B) pv = RT o pV = nRT donde n es el número de moles en el volumen total. podría ser considerado como un gas ideal ligeramente imperfecto.6 LA CONSTANTE DE GAS El valor de R para cualquier gas se puede determinar apartir de observaciones experimentales precisas de valores simultáneos de p. y puesto que Mv es igual para todos los gases ideales. Un gas ideal se define como aquel que sigue la ecuación (6-4) y tiene calores específicos constantes.32 pie'lbf lbmol·oR y R = 1 545. masa)(unid.Termodinámica 151 donde p = l/v = densidad y V = mv para m unidades de masa.32 778. se indicará así concretamente. se deduce que el producto MR es también el mismo para todos los gases perfectos. la razón principal de utilizar valores constantes de calor específico es la simplificación. Disponiendo de tales propiedades.9859 kcal/kgmol' K = 1. Se dispone cada vez más de tablas de propiedades de gases que toman en cuenta la variación del calor específico. temperatura absoluta) (a) Por lo tanto. V = nv. temperatura absoluta) - . por ejemplo. Un gas que cumple la ecuación pv = RT pero cuyos valores específicos varían. ciertamente. A la constante R se le llama constante universal de los gases ideales y sus valores aceptados son. se tiene (d) R = MR = p(Mv) = pv T T Puesto que Mv = v varía inversamente con la presión p (ley de Boyle) y directamente con la temperatura T (ley de Charles).15. v y T. energía) R-+---------------(unid.16 1.

6. pero el gas estaba en reposo en los estados inicial y final.32/M. ya que de otra manera.25).38054 X 10 erg K. en cualquier momento durante el flujo. R = 8. _ Dos valores adicionales de R que se emplearán extensamente son R = 1. debido a la diferencia de temperatura.38054 X 10-23 J/K·molécula. puesto que no existía ningún medio por el que la energía pudiera sali'r del sistema como trabajo. la temperatura del aire en el depósito A debía haber dis'minuido.7 LEY DE JOULE Joule. utilizando un experimento realizado primero por Gay-Lussac.02252 X 107 1023 -16 1. Segundo. molécula que es la constante de gas por molécula. donde M es la masa molecular. Joule notó que la temperatura del agua que rodeaba los depósitos era la misma después que antes de la prueba. Puesto que R se considera una constante de gas ideal y el valor aceptado de R es 1 545. Después de que se abrió la válvula y el gas quedó en reposo.152 El gas ideal que podrían ser kcal/kg' K (sección B 1). la temperatura del aire en los depósitos debe ser más o menos la misma que al comienzo. Esta constante ya se ha utilizado (§1. Por medio de los instrumentos disponibles en su época. En todos los casos. La temperatura del gas en B experimentó una elevación debido a que se realizó trabajo sobre él. . Fig. A nivel molecular la constante de gas R para 1 mol dividida entre el número de moléculas NA en un mol da (6-5) R x=-- 8.17). Existen varios hechos a examinar. ocurrió un flujo momentáneo de aire que dio lugar a términos de energía característicos del flujo. Sin embargo. W = O.9859Btu/lbmol' °R y R = 8. x = 1. Cuarto. El recipiente A contiene aire a 22 atm. como la temperatura del agua era la misma. Observe que con las unidades técnicas se tiene la unidad de fuerza en el numerador y la unidad homónima de masa en el denominador. valor que se llama constante de Boltzmann y es fundamental en la ciencia. Primero. se midió la presión y resultó ser de 11 atm.3143 x 107 erg/gmol·K. Q = O. o bien. Tercero. todo el interior del sistema térmicamente aislado se halla en equilibrio térmico. y el B del mismo volumen está al vacío.3143 J/gmol' K. una observación sencilla que conduce a una deducción importante. las unidades deben ser racionalizadas. puesto que el aire en él. colocó en agua dos recipientes de cobre A y B Yllevó a cabo el experimento indicado por la figura 6/4. las constantes de gas en la sección B 1 se calculan por la expresión 1 545. tendría que haber existido una transmisión neta de calor. 6/4.3143 kJ /kgmol' K (que corresponde al SI). Experimento de Joule. la conclusión es que no ocurrió ningún paso de calor del aire al agua o del agua al aire. 8. cuando estos efectos de corta duración se equllibran térmicamente otra vez.32.3143 X 6. Asimismo. estuvo realizando trabajo al impulsar la masa hacia B (§7.

6. (6-7) Cp = dT dh dh = cp dT h = (T Jo cp dT = (T Jo cp (T) dT [SOLO PARA GAS IDEAL. (au/avh = O Y (au/aph = O.16]. (au/avh = O]. pero la energía interna no cambió. Para un valor apropiado de cp' se tiene que h = cpT (o bien. ESTADOS DE EQUILIBRIO] Si es permisible emplear un Cy constante. y dh = du + RdT. puesto que la temperatura no sufrió variación. De la definición de h == u + pv y pv = RT. los valores correspondientes de h y u son algo altos. la ecuación del §2. ESTADOS DE EQUILIBRIO] Cuando cp es constante. cp = Cy + R Cp/Cv.T¡).22 se repite aquí por conveniencia. también tenemos que u = cyT. de la ecuación (2-23). En consecuencia.8 CALORES ESPECIFICOS DE UN GAS IDEAL De acuerdo con la ley de Joule. concluiremos con Joule que la energía interna de este gas no era función de la presión o el volumen. ilU = Q . h = cpt desde una referencia de O°F). Usando las ecuaciones (6-6) y (6-7) en esta expresión se obtiene (6-8) Cp dT = Cy dT + R dT o bien. que es la ley de Joule. No obstante. Sin embargo. que se considera desde una referencia de O°F. Si valores instantáneos de cp. en que ilu es una función de la temperatura solamente. pero el resultado es a menudo una conveniente primera aproximación. un pequeño cambio en la temperatura de éste podría no haber sido detectado por la temperatura del agua. tenemos que h = u + RT para un gas ideal. Joule dedujo que el cambio de energía interna de un gas ideal es función solo del cambio de temperatura. pero probablemente el hecho de que como la masa del recipiente y el agua era mucho mayor que la masa de aire.ver ecuación [(11-24). Y todos los gases cumplen más o menos la ley de J oule cuando su presión disminuye. ahora se suprimirá la restricción de volumen constante de la §2. §11. la ley puede ser confirmada matemáticamente ahora en el caso del gas ideal [esto es.TI)' Si se utiliza un valor apropiado de Cy. Puesto que k cp = kcy en la ecuación (2-31) y se obtiene (6-9) C - se emplea y-k-l R Y cp kR = k _ 1 - J . Este científico se percató de las incertidumbres del experimento. En forma semejante. CUALQUIER PROCESO. Cy se utilizan en esta forma. de la integral anterior. ilh = CiT2 . u = u(T). Algunas veces se usa u = cJ.W = O. que puede considerarse como la energía interna media desde un valor de referencia de OOR. La presión y el volumen variaron. esto es.19 y escribiremos (6-6) Cy == du dT du = Cy dT u = (T Jo Cy dT = (T Jo Cy (T) dT [SOLO PARA GAS IDEAL.Termodinámica 153 De la ecuación de energía para el caso de A y B se tienen. incluyendo no sólo los fenómenos de flujo. ilu = ciT2 . CUALQUIER PROCESO.

157 kJ/kg·K.pero esta ley también resulta ser estrictamente cierta sólo en el caso de gases ideales.4 = tJ.26.U.986 (b) Cy_ R Cp-- donde el valor numérico de R se considerará Btu/lbmol' °R.. cy• = 3. Determine (a) tJ.10 LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES John Dalton (1766-1844) fue quien enunció primero que la presión total Pmdeunamezcla de gases es la suma de las presiones que cada gas experimentaría al ocupar él solo el recipiente con el volumen Vmy la temperatura Tmde la mezcla .U . .•• 154 El gas ideal pero ya que k varía cuando lo hacen los calores específicos.h cp -65.4)(274) . Solución.4 kPa abs.H = -65.H = f:.H es negativa: tJ.. Y Pc representan.U. Para determinar f:. igual a 1.4 + 26.2)(142)] = f:.2 = -39. (a) du = Cy dT u = CvT dh = Cp dT k-l h = CpT kR k . 1.103 kJ/kg'K = kcv = (1. Como cp' cv y R deben tener las mismas unidades. (b) cp y (e) R.2 tJ.668)(3.9 Ejemplo Un gas inicialmente a PI = 517. o bien. normalmente se utiliza tJ.T. y VI = 1421 experimenta un proceso hasta tener los valores de P2 = 172.986 kcal/kgmol' 6.157) = 5. durante el cual la entalpia disminuye en 65.(pV). I r. Si Po' p¡.26 . Los calores específicos son constantes. estos valores de Cy y cp se aplican en general a estados particulares.U + tJ. como es usual.U = -65.668 -39.157 2.U = mcy tJ... 6. utilice valores adecuados de R/ J dados en la sección B 1 para resolución de problemas típicos. Cualquiera de las ecuaciones anteriores es apropiada para la unidad mol. tJ.4 kJ. o bien.4 _ = _ = k = __ = 1. En consecuencia.2 kPa abs.2 tJ. Podríamos eliminar Thaciendo uso de T = pV/mR.(517.u cy (e) De la ecuación (2-31) se tiene R = donde cp cp - cy = 5. Puesto que no sabemos la naturaleza del proceso.26 kJ/kg' K. son valores medios apropiados.3. (a) Siendo una disminución. debemos considerar diversas relaciones básicas.1 K. pero no conocemos ni m ni R. recurriremos a otra relación tJ.2 kJ (b) De las ecuaciones (6-6) y (6-7) se observa que tJ.U + [(142. y V2 = 2741.

la ley de Dalton expresa que (6-10) Pm e para i componen- = = Pa + = Pb + = Pe + . pero el proceso es irreversible y sus detalles son indefinidos. h¡ = h2.. Este consistía en un tubo aislado térmicamente en el que se tenía una especie de tapón o tabique poroso que ofrecía resistencia considerable al flujo. de modo que K es pequeña y. W = O. es decir. se denomina proceso de estrangulación cuando se trata de unflujo constante. como el de la apertura de un grifo de agua y cuando se deja fluir libremente ésta. por ejemplo. tes de una mezcla.mica 155 respectivamente. . pero no se trata de un proceso de estrangulación como se definió con anterioridad (con flujo constante). §8. las presiones individuales de los gases mezclados A. Pared adiabática Fig.1= Ep¡ [Tm Ta Tb Te Va= Vb= Ve] Apliquemos (a) pV = nRT a un gas individual y a la mezcla. Flujo constante.Thomson. las propiedades corriente arriba y corriente abajo p.Termodiná. f:J.. donde la turbulencia de cualquier clase tiende a cero. Experimento de Joule.K = O. = 1 EXPERIMENTO DE JOULE-THOMSON A fin de obtener datos más precisos que los proporcionados por el experimento de Joule indicado en la figura 6/4. B. 6/5. se dice que experimenta un estrangulamiento.] donde n es el número de moles. ... PaVm = noRTm y PmVm = nmRTm [nm = 7n.Pm donde EX.. por la conservación de la energía. virtualmente. concluiremos que Q = O. Siempre que un fluido escurre en forma no controlada desde una región de alta presión hasta una región de baja presión sin efectuar trabajo. hallamos que u¡ + p¡v¡ atraviesa la frontera 1. Como en el caso de las energías restantes. Esta clase de proceso. Joule y William Thomson (lord Kelvin. = V. se mantienen constantes en las fronteras 1 y 2. = Xo nm donde Xo se denomina fracción (o porcentaje) molar o volumétrica del gas A (es la fracción del volumen total Vm que el gas A ocuparía si estuviese separado de los otros gases en las condiciones de Pm y Tm). Podemos generalizar que para gases ideales. la presión parcial del componente i de la mezcla es la fracción volumétrica multiplicada por la presión total Pm: (6-11) 6. Dividiendo miembro por miembro estas ecuaciones resulta (b) Po Vm PmVm = noRTm nmRTm o bien Pa Pm = !!E. de modo que podría causar una reducción de presión relativamente grande desde p¡ hasta P2' Al analizar las diversas energías.p = O Y la intensidad de flujo es baja..5) idearon en 1853 el famoso experimento del tabique poroso esquematizado en la figura 6/5.11 p¡ = X. etc. y U2 + P2V2 cruza la frontera 2. t. f:J.

resulta que un gas tiene un punto de inversión figura 6/6. y el coeficiente de Joule-Thomson ¡. Nernst (cuyo teorema del calor fue quizá el primer TABLA Entropía absoluta de algunos gases 111 Los valores de SO a 1 atm y 25°C (77° F) en kcal/kgmol' K = call gmol' K = Btu/lbmol' ° R. Iímr_ o (oslov)r = O Y Iímr_ o (osloP)r = O. la temperatura aumenta. Cloro.156 El gas ideal Puesto que h = h(T) para un gas ideal. * Esta leyes el resultado de muchas investigaciones.t = (aT/aph. 48.983 53. td < te' figura 6/6. vale cero. I es el punto de inversión. Tratándose de un gas real abcd. Pero encontraron también que la temperatura del hidrógeno aumentaba. esto quiere decir que alas temperaturas atmosféricas usuales o algo así. en un proceso semejante desde c hasta d. En el caso de un gas ideal ef. Joule y Thomson hallaron una diferencia. Gas ideal T f f h g e 1 Curva jsemálpica. que es el cambio de la temperatura con respecto a la presión cuando la entalpia es constante (dh = O). la entropía de una sustancia pura (en equilibrio a O K) en alguna forma cristalina "perfecta".6 Helio. l. no sería de esperar diferencia alguna entre las temperaturas T¡ y T2 si se trata del flujo de un gas ideal. Fig. 31. Sin embargo. se tiene en el caso del aire que t2 < tI' como por ejemplo. ha llegado a ser una medida del grado de apartamiento de un gas con respecto a la sustancia ideal.12 TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA La teoría cuántica y la termodinámica estadística indican que la entropía de una sustancia pura tiende a cero a medida que la temperatura se aproxima al cero absoluto. Este experimento tan sencillo. 30. Neón.298 Flúor. 36. la curva abcd no es válida para H2 y aire. el estado de H2 está por fuera de su punto de inversión. Argón. proporciona una asombrosa cantidad de información (§ 11. En un estrangulamiento desde a hasta b. aun para gases muy aproximadamente ideales. h y u son funciones de la presión. y en la B 11 se presentan más entropías absolutas. t2 > t¡. ha=hb=he=hd Linea de una familia de curvas p El descubrimiento de Joule-Thomson es que tratándose de gases reales. 6/6. y no corresponde a un proceso. 6. tb > ta• Desde luego. De hecho. La curva isentálpica (o de entalpia constante) es simplemente el lugar geométrico de todos los estados con la misma entalpia. junto con las relaciones matemáticas de la termodinámica (Capítulo 11). Este punto ha sido tan intensamente investigado durante este siglo que un enunciado escueto de la tercera ley de la termodinámica es como sigue: en el cero absoluto. la temperatura disminuye. s -+ Ocuando T -+ O para cualquier proceso. por ejemplo. Curvas isentálpicas. .208 34. En la sección ~ 1 se tienen las masas moleculares.126 Hidrógeno. ecuación (6-7). Quizá la inferencia más apropiada de las evidencias es que el cambio de entropía durante un proceso isotérmico tiende a cero cuando la temperatura también tiende a cero. Te = TI así como he = hl. especialmente las realizadas por Einstein.948 * Este enunciado ha recibido muchas objeciones. en tanto que en el caso del aire queda por dentro.19).

cy y R estén en las mismas unidades. en el caso del gas ideal podemos utilizar la ecuación (4-14) o la (4-15) y pv = RT. III 6.) evalúa el e-2. se puede hallar el cambio de entropía a partir de la definición de esta cantidad en términos de un proceso reversible (As = J dQIT) considerando una línea de proceso reversible entre los estados. y que el término R In(v2Iv. en el caso de gases ideales solamente.51' En la ecuación (6-13) el término. figura 6/7. e T h o bien. (6-12A) As= J2Cv(T) [cv ---+ ¡ T dT = J(T)] R1 nV2 VI As = Cv ln- T2 TI + R In - V2 VI [cv CONSTANTE] Observe que es necesario que s. Cambio de entropía. R In (p2Ip. ••• . Se deduce que todas las sustancias como existen realmente tienen entropías positivas finitas. cy In (T2IT. tal como l-d-2. as = R In (V/VI)' Un significado físico claro de la ecuación (6-12A) viene dado en la figura 6/7.Termodinámica 157 enunciado formal). a menudo.) o bien. Ahora que tenemos el cambio de entropía en (6-12A) específicamente en términos de funciones de punto. Se dispone de valores numéricos de entropías absolutas para muchas sustancias. De la ecuación (6-12A) vemos que si V = con Cv constante.) de (6-12) evalúa el cambio a lo largo de una trayectoria 1-a interiormente reversible v = C.13 ENTROPIA DE UN GAS IDEAL Si un cambio de estado de un sistema se produce irreversiblemente. /{ P 2 =c Sa ~' S1 ---: S 2 Fig. como se afirmó anteriormente. que la entropía es también una función de punto. se dan solo valores en un estado estándar como SO en la tabla y en la sección B 11 del Apéndice. la suma algebraica es .omún para este objeto es pO = 1 atm y tO = 25°C (77°F). (a) ds = du + p dv T T dT R c-+-.:lep. La escala de las ordenadas puede ser para h y u. como en la trayectoria punteada l-b-2. figura 6/7. Observe que el término c)n (T2IT. . esto demuestra. Tal trayectoria puede consistir en una serie de prócesos interiormente reversibles (Capítulo 7). Boltzmann y Planck. Y obtener ecuaciones que de manera automática fijen la trayectoria. así como para T. 6/7. entonces As = cv In (T/T¡). por lo menos en el caso de un gas ideal.51 de nuevo . o bien. El estado estándar más r. si T = e.:ls = 52 . Sin embargo.) la evalúa a lo largo de una trayectoria a-2 interiormente reversible T = C. evalúa el cambio a lo largo del proceso 1-e cuasiestático p = C.dv T v v [CUALQUIER SUSTANCIA] [GAS IDEAL] cv La forma para gas ideal puede ser integrada con una J(T) para con un valor constante apropiado: de la tabla 1. siendo el cambio neto 52 . En la ecuación (4-14) sustituyamos Rlv = plT.

1S = l. (6-14) c/>= rrcp(T) )0 T de donde dT integrales que tienen en cuenta la variación del calor específico.c/> obtener y (6-15B) L . Utilizando el símbolo como en la ecuación (6-14) se obtiene (6-13B) c/> N. a la ecuación (4-15) y a vlT = R/p. Esta ecuación generalmente es más útil que la (6-12) debido a que las presiones son más fáciles de medir que los volúmenes.s = SO + -fT1Cp T' dT T - R In p¡ pO donde el superíndice ° indica una propiedad en un estado estándar.i. se obtiene (6-15A) = SI a S ° + I. como SO en el estado estándar.c/> R - - lnP2 p¡ donde en (6-12) y (6-13) los volúmenes deben estar en las mismas unidades y las presiones se hallarán también en las mismas unidades. utilizar l.""""Il 158 El gas ide"l En forma semejante. Puesto que la presión de estado estándar es casi siempre la presión atmosférica normal pO = 1 atm. tenemos (b) ds = dh _ v dp T T = C dT _ R dp PT P [GAS IDEAL] [CUALQUIER SUSTANCIA] (6-13A) I.i.s l. se dispone en las publicaciones técnicas. Recordemos que -lag AIB = + lag BI A. más el cambio de entropía l.i.i. Y In N = lag.s desde el estado conocido hasta el estado 1.i.i. las ecuaciones precedentes pueden ser interpretadas también para 1 mal de una sustancia pura. La entropia absoluta s~para un estado 1de un gas ideal es alguna entropía absoluta conocida. Además. (6-12B) (6-13C) -. podemos expresar la presión particular p¡ en atmósferas.3 10gIO Como en los ejemplos anteriores.s = f2cp(T) )1 [cp T dT = C p In T2 T¡ _ R In P2 p¡ _ R In P2 p¡ = j(T)] [cp CONSTANTE] cuyo significado físico se explica en la figura 6/7. N = 2. Empleando la ecuación (6-13) sin sus subíndices. de valores tabulados para algunos gases de la integral.

504 Btu/oR para 4 moles de mezcla.14 Ejemplo-Mezcla irreversible de gases Se dan 2 moles de hidrógeno y 2 moles de oxígeno. ¿cuál es el cambio de entropía del sistema si los gases se comportaran como ideales? El sistema está aislado térmicamente.12). se tiene que VA = VB (ley de Avogadro). como se tiene en las Gas Tables de Keenan y Kaye* (excepto en las tablas correspondientes a las mezclas. Estando reunidas moléculas iguales. = 5. existirá un cierto orden en su posición. Mediante el mismo razonamiento los cambios de presión y de volumen del 02 son los mismos.81 Btu/oR'lb (relativamente a la mezcla). Puesto que estos gases están a la misma temperatura al inicio y como ninguna cantidad de energía entra o sale. la energía interna y lá temperatura permanecen constantes.016) = 68 lb. en consecuencia.15 en lo que respecta a las Tablas de Gas) (6-16) s: = q¡¡ - R lnp¡atm [SOLAMENTE CUANDO q¡o = SO] La ecuación (6-15) o la (6-16) pueden emplearse en el caso de una unidad de masa o un mol. su presión es P2 = p¡ V¡! V2 = p¡ VA/(VA + VB) = p¡!2 = 2atm (ley de Boyle). la diferencia ha . sólo es necesario tener definidos los estados de equilibrio inicial y final.15). aplicables en este caso. esta ecuación será (ver § 6. 6/8. Si la membrana se rompe y los gases se difunden mezclándose. se debe utilizar un valor de referencia común para todas las sustancias que intervienen. no concuerdan exactamente. 6. Las ecuaciones (6-12) y (6-13) son igualmente Solución. q¡ y R estén en las mismas unidades. Es esencial solamente que s. As.•• Termodinámica J59 Si q¡o = so. Membrana Fig. La masa total de esta última es (2)(32) + (2)(2. Sin embargo. puede ser necesario trabajar a partir de un valor cero de referencia. Difusión irreversible. § 6. cuando varían las masas de los sistemas. Para determinar el cambio de entropía durante un proceso químico. * Cuando <1>0 (77°F) en las Tablas de Gas SO en la sección B " de atribuirse a distintos datos fundamentales. El incremento total es (4)(1. y el único es el que corresponde a la tercera ley (§ 6. así mismo. cada uno ap = 4 atm y 100°F (32°C). de la ecuación (6-13) se obtiene T2 Cp In .986 In 2/4 = 1. Mezclado con el O2 la presión del H2 es aún de 2 atm (ley de Dalton). cuando H2 ocupa el volumen total.376) = 5. separados por una membrana.504/68 = 0. Cuando se difunden los gases O2 y H2' es muy improbable que las moléculas de estos gases mezclados se separen por sí mismas hasta ocupar los espacios que las alojaban originalmente.TI P2 tli = R In - PI = 0- 1. como se indican en la figura 6/8. Luego entonces. Con 2 moles de cada gas a las mismas p y T. el proceso es irreversible. En consecuencia.986 In 2 = + 1. También.376 Btu/mol' °R para cada gas.

Ver también las publicaciones señaladas con los números del 0.32. . Tratándose de masas moleculares conocidas (B 1) y de otras tablas. I I I I l . U. (RECOMENDACION: Si se está utilizando regla de cálculo. B 2.s == O. extractadas de las Gas Tables de Keenan y Kaye. si es posible y si la conversión es necesaria. llamado función de entropía. Puesto que en estas tablas se toma en cuenta la variación de los calores específicos.. El símbolo cf>. de modo que el número de cifras significativas dadas en las tablas no se pierde al restar. la presión relativa Pr y el volumen relativo Vr• Sea 1:. h2 . Por consiguiente.var las unidades. En el caso del aire.160 6.¡. está definido por la ecuación (6-13). En la tabla de aire. se obtienen mejores respuestas sin el trabajo laborioso de la integración de ecuaciones con calor específico (tabla I). Al utilizar un conjunto de tablas o un diagrama. las propiedades son para 1lbmol (símbolos testados con raya: ¡:¡. se dan propiedades específicas (para 1 lb).1 al 0. Si los valores de cf>en las Tablas de Gas se comparan con valores publicados de entropías absolutas en el estado estándar. pero no toma en cuenta el cambio de antropía con el cambio de la presión (los componentes del aire están cada uno a presión parcial menor que 1 atm).. se puede convertir de libras a moles o viceversa. siempre hay que obser.pv J == h -RT donde la integración es desde la temperatura del cero absoluto hasta T. Tales propiedades para algunos gases a baja presión se dan en las secciones de la B 2 a la B 10. cf>(T). Existen otras dos propiedades en las tablas que son muy útiles.15 TABLAS DE GAS El gas ideal Las propiedades tabuladas de los gases (y de otras sustancias) ahorran muchísimo tiempo. hágase la conversión después de la resolución del problema. luego entonces la ecuación (6-12) da (b) In P2 p¡ == cf>2 cf>¡ - R cf>¡)/R. Por lo tanto. y se calculan por (a) u == h . probablemente es más seguro utilizar cf>como la entropía absoluta a 1 atm y la temperatura para la cual se selecciona cf>-excepto a partir de la tabla de valores del aire. en las otras tablas de gas.) Las entalpias y las energías internas son valores seudoabsolutos.¡.h¡. Si In Pr == cf>/R vemos por (b) que In (Pr2/Prl) == (cf>2 para dos estados a la misma entro pía se obtiene (6-17) Pr2 por lo tanto. cf> + 1 es cercano a sabs. Todos los otros símbolos de las tablas representan funciones de punto también.). R [IGUAL ENTROPIA] Los números reales registrados para Pr son proporcionales a se calcularon a partir de Vr == RT/p" la razón (6-18) Vr1 I Como los volúmenes Vr [IGUAL ENTROPIA] también se verifica sólo para estados con la misma entropía. Los autores expresan que cf>se calcula a partir de un cero arbitrario a temperatura To. se halla que son más o menos los mismos. el valor de J cpdT entre los límites de 1 y 2 es simplemente la diferencia de los valores que se leen en la tabla. tomando en cuenta el hecho de que cp ~ O cuando T ~ O.. puesto que (b) es Prl cf>/ .

Diagramas de energía.232. da propiedades por mol. (a) Flujo nlilo (b) Flujo constante Fig. a partir de la tabla.) y 80°F (27°C) se comprime a razón de 20 pie31 min (0. figura 619 (a). la relación de presiones es rp = P2Ip¡. (b) el trabajo si no hay flujo en el sistema y (c) el trabajo en el caso de un sistema con flujo constante si t:. sección B 5. recurrimos a la ecuación (6-13).0518 Wn = -(uz - u¡) + Q = -4728. 6/9. inicialmente a 15 psia (1. M = 28.566 m3/min) en un ambiente caliente hasta una presión de 75.3 + 14. en el estado 2 y por la tabla de B 5. R In P21PI = Rln90/15 = 3. lo que puede causar ligeras diferencias por interpolación en las tablas del Apéndice .z = 35.<1>¡ - <1>z - R In rp 0.0268 Btu/min' °R.8 Btu/lbmol • En las soluciones de los ejemplos del texto se utilizarán las Tablas de Gas. Solución. ••• . sino también tiene algunas otras tablas convenientes que incluyen valores numéricos de la función R In N.* Para convertir las propiedades de aire a la base molar.2 = 35. 29 para la regla de cálculo).308 Btu/lbmol' °R. Para un cambio de entropía de 0. hz = 6654. (a) Puesto que la tabla. tenemos <1>¡ - tJ.P = OY iiK = O. Para P2 = 75. Emplee la sección B 5.5582 Btu/lbmol' °R.3 Btu/lbmole w" .232 . utilice la masa molecular equivalente del aire.6 y U2 = 4 728. Puesto que ás es dato y se conocen las presiones.040 kcallmin).2 - 31. ecuación (6-13).0518 mollmin h = RT¡ = (1 545)(460 + 80) t:.Termodinámica 161 El conjunto completo de tablas no sólo posee propiedades a intervalos mucho más cerrados lo que da resultados más precisos con interpolaciones en línea recta. o por la ecuación (4-7). 6.3 psia. determine (a) la temperatura final. lo cual es bastante preciso por lo general para nuestros propósitos) correspondiente mente a ¡¡.3.9. u¡ = 2588.16 Ejemplo-Propiedades de la tabla de gas Hidrógeno. además.5582 de donde ¡¡.518 Btu/pmole' °R 0.S = 0. Ahora bien.7 = 90 psia.308. Los detalles del proceso se desconocen pero se estima que entra calor a razón de 20 Btu/min (5.0518 - En T = 540oR.s = .970 (o bien.0268 = 0. (b) Del balance de energía. Ahora volvamos a B 5 Y se halla T2 = 9700R (redondeando al valor entero más próximo.5 + 386 = -1 753.5 Y = 31.. se obtiene de la ecuación (6-4) PI V¡ (15)(144)(20) = 0.05 kgUcm2 abs. h¡ = 3 660. Sustituyendo luego en (6-13)valores cortocidos.3 + 2588. el trabajo para proceso sin = 386 Btu/lbmol) flujo es (Q = 20/0.518 = ¡¡.

32 kPa abs. ¿cuál es la temperatura final en K? ¿Y en °C? (b) Si el volumen inicial se mantiene constante y la presión se tripli- . no hay necesidad de lo anterior. de manera especial a muy altas temperaturas.1 En el caso de un gas ideal que se expande de acuerdo con la ley de Boyle. PROBLEMAS UNIDADES SI 6. I1U = O. La temperatura atmosférica es de 15. = . o bien. figura 6/9 (b). La gravedad local es g = 9. 6. no pueden considerarse en absoluto ideales.14 hp.JVdp. 6.4 La presión sobre 142 lit/min de aire se incrementa reversiblemente desde 2 068.6 Btu/min (potencia de entrada). Resp. 6.0518) -135 Btu/min. * No siempre es fácil o cómodo colocar puntos y rayas sobre los símbolos.8)(0. -fVdp.JVdp. y por tanto a elevada densidad. evalúe W. descomponiéndose en átomos (O. (a) 10 lit. I1Ej. Pero puede ser muy útil cuando sólo se dan los símbolos. halle JpdV. Por último. I1S = -1. prácticamente es una sustancia diferente. I1H Y 11S.0518) = -90. 6.44 kPa abs.c.(hz . los gases a alta presión.2 kPa abs.55°C. También. información que será constantemente útil. los gases (y toda la materia) existen en diversos estados isotópiC'OS.5N2 -+ N).7 Btu/lbmol = Wf.. En esta parte se debe tener una idea bastante buena acerca de cuándo son válidos los supuestos de gas ideal desde el punto de vista de la ingeniería.9 + 386 = -2607. (e) En el caso de un proceso de flujo constante durante el cuall1K = 5 kJ/min y AP = O.6/42. lo anterior es equivalente a 90. el gas se ioniza en alto grado formando lo que se llama un plasma[6. (b) Para un proceso sin flujo. En ciertos casos.086 kJ/K·min.i!¡) + Q = . en tanto que la temperatura permanece constante en 24°C. constante desde el pie hasta la cima. Si se dan las unidades para un valor numérico. a menos que se especifique otra cosa. W.5 Dióxido de azufre a una temperatura de 204°C ocupa un volumen de 0.75 mi S2.c. correspondiente a (-2607.4 = 2. hasta 6205. Determine la altura de la montaña.3 La presión atmosférica al pie de una montaña es 730 mm Hg y en la cima vale 365 mm Hg. ¿cuál es el volumen final? (b) Para 160 g de gas.(a) Determine JpdVy .6 Wsf + 3660.I1H.162 El gas ideal o b.19 hp.3 m3• (a) Si el volumen se incrementa a 0. Como ya se expresó. Wn = (-1 753. Wj. determine el cambio de densidad expresado como porcentaje de la densidad inicial.6 654.9 m3 en tanto que la presión se mantiene constante (comportamiento de gas ideal). (c) El balance de energía.QyI1S.4 3.17 CONCLUSION Este capítulo establece los atributos de un gas ideal. se supone tácitamente que sólo interviene el isótopo predominante más estable.1J que consiste en partículas cargadas (ésta es la forma en la que se halla la mayor cantidad de materia en el universo).7)(0.4 kPa abs. Analice su significación. (b) 7000/0 de aumento.2 La temperatura de un gas ideal permanece constante mientras la presión absoluta varía de 103. En tanto que la mezcla resultante pueda comportarse lo más próxima a un gas ideal. a 827. o la ecuación (4-11) da el trabajo de flujo constante como. integre las expresiones (a) JpdV y (b) .6 kJ/min. 135142. Resp.ien. 6. (b)W = -322. (a) Si el volumen inicial es de 80 lit. a altas temperaturas las moléculas experimentan una disociación térmica significativa. Q. (e) Trace el proceso en el plano p V y distinga con un rayado las áreas que representan estas integrales.

dos de éstos (neón y xenón) se incluyen volumétricamente como 120/0 y 25%.11 Una fábrica de acero tiene calculado utilizar 17 m3 de Oz para procesar una tonelada métrica de acero.8°C. determine la presión de la mezcla y la presión parcial del xenón.06 kPa L .45 MPa cuando se le procesa lentamente a través de un tabique poroso adiabático.138 kg. un cierto gas con un coeficiente de Joule-Thomson de ¡.9984 kJ/kg'K. y 37.384. 6.6 Utilizando el principio de Avogadro. y 21°C.8°C): 3 moles de caz.13 Un tanque .82 kg.8°C reuniendo los siguientes gases (cada volumen antes de la mezcla se mide a 689. Si la presión parcial del caz es 344.t = -0. 6. 6. (gas ideal).Y de 283 lit tiene aire a 689.20 Demuestre que el coeficiente de JouleThomson.7°C? (e) Si 31. 2 moles de Nz.r. cp - Cv = R.dp /p = dT/T 6.74 kPa abs. cada una a la misma presión y temperatura: oxígeno con metano.14 En el caso de un gas ideal. respectivamente. y 37. 6. ¿Cuál es su cambio de temperatura? 6.9 Transforme la ecuación de gas ideal pv = RT a las siguientes formas diferenciales: dp/p + dv/v J63 6.!JI Termodinámica ca. 4. (e) 43. 30 kg. 6. Otro tanque . demuestre que la diferencia entre los calores específicos cp y Cv es simplemente la constante del gas R. 6. esto es. Si este volumen se mide a 101. 545.21 En condiciones dadas. Empleando el principio de Avogadro determine la masa de dióxido de carbono contenida en un tanque de 0. Determine las presiones parciales de los componentes después del mezclado. xenón con propano. determine su masa. y 37.425 m3 a 517. En los aeróstato s se utilizará helio a la presión atmosférica de 101 325 kPa abs y a la temperatura de 21. ¡. (b) 2.44 kPa abs.27°C.8 ¿Que sustancia pesa más.8 kPa abs.15 La energía interna de un cierto gas ideal está relacionada con su temperatura como u = RT/2.1°C.22 (a) Deduzca la siguiente ecuación en el caso de un cambio de entropía entre dos estados cualesquiera de un gas ideal con calores específicos constantes: Vz s = cp In VI + pz Cv In p¡ (b) El helio cambia su estado desde 580.277 kJ/kg'K Y k = 1.48 kPa abs. helio con hidrógeno. ¿qué masa de Oz se necesita para un horno de 20 000 toneladas métricas por mes? 6. y 37.18 En una mezcla gaseosa de varios componentes. Resp.10 Demuestre que la gráfica de un proceso isotérmico en el plano p V para un gas ideal.5 moles de Oz.11 kPa abs. un volumen de 0. debe tener pendiente negativa con una curvatura correspondiente a concavidad hacia arriba. ¿Qué diametro mínimo del globo (suponiendo forma esférica) será necesario para una fuerza total de levantamiento de 20 toneladas métricas? 6. 6.85 m3 a 2 068. = dT/T dp/p .44 kPa abs.19 Una masa de aire de 0. (a) ¿Cuáles son los valores de cp y cv? (b) ¿Qué masa de este gas ocuparía un volumen de 0.142 m3 de metano tiene una masa total de 1.65 kJ se transmiten a este gas a volumen constante en (b) ¿cuáles son la temperatura y la presión resultantes? Resp. ¿cuál es la temperatura final en K? ¿Y en °C? 6.8°C.16 En el caso de un cierto gas ideal R = 0. aire seco (sus propiedades se dan en B 1) o aire húmedo (mezcla de aire seco y vapor de agua -aire atmosférico)? Sugerencia: Compare la densidad del aire seco con la del vapor de agua (considerado como un gas ideal) a la misma presión y la misma temperatura.r. y 37.44 kPa abs. Resp.03 experimenta un descenso de presión de 3. 6.t = (dT/dp)h debe ser nulo cuando se aplica a un gas ideal. 6. compare las densidades relativas de gases.454 kg y una masa desconocida de caz ocupa un tanque de 85 lit a 2068.t de 283 lit contiene aire a 6 894. Resp. 6. 6. PCOz = 217.48 kPa abs.48 kPa abs. 0.7 kPa abs.647 kg.7 kPa abs.7 En las condiciones de 2 068.8°C ¿Qué sistema es capaz de producir más trabajo? ¿El producto p V representa energía almacenada en el tanque? Explique.17 Se forma una mezcla a 689. y 26.12 Se planea levantar y mover troncos desde zonas de bosques casi inaccesibles por medio de globos. Determine la relación de calores específicos k = cp/cv para este gas. Si el neón ejerce una presión parcial de 331 kPa abs.8°C. y 37..325 kPa abs. (a) cp = 0.

92 kPa abs. la temperatura de estado estable será de 1800P. (e) W = 176 Btu/min. varía de 1100P a 200oP. 6. Q y 1::18.34 (a) Suponiendo que todos los gases a 1 atm y O°C ocupan el volumen molar están dar de 10. En ciertas condiciones. (a) ¿Cuál es el volumen del recipiente 93? (b) Calcule el calor y el cambio de entropía. (b) Para este estado.¡1/¡ In Xj. 6.23 Después de una serie de cambios de estado. la temperatura del aire en el neumático sube a 160oP. Demues!!:e Que el cambio neto de entro pía es 1::18 = -R L. 37. 6.42 kPa abs. compare cada una de las densidades de los primeros cuatro gases con la del último. 6.35 (a) ¿Cuál es el volumen específico de un gas a 180 psia y 900P cuando su densidad es 0. Escriba el programa.5 psig.(a) 9. ¿cuál será la presión manométrica? Suponga que el aire es un gas ideal y que el neumático no se deforma. Resp.09008 kg/m3• A partir de estos datos calcule el punto cero absoluto aproximado en la escala Pahrenheit.-4. + 176 Btu/min. ¿Cuánto vale 1::18? Resp. determine las densidades de los siguientes gases a 1 atm.25 Dos recipientes sfy 93 de tamaño diferente son conectados por un tubo provisto de una válvula '(semejante al aparato de Joule).95 kPa abs.50 plg Hg. Resp. Resp. 1/¡ es el número de moles de i. a t = O°C. (b) P2 = 305 psia I::1H = -610 Btu/min. aire.26 Dos o más gases ideales separados y que están a la misma presión y temperatura se difunden hasta formar una mezcla uniforme.30 Considere que en el neumático del problema 6. (b) 95.96 kPa abs.649 Btu/min' °R. (a) O.28 lb de oxígeno que ocupan 8 pie3. (e) 460 psia. y 28. 1::18 = 0.05 pie3/lb. se tiene aire a 68.623 kJ/K. 6.25 lb de aire y cuenta con una válvula automática que descarga aire cuando la presión excede de 34 psig. el aire. hasta 103.33°C. +2. La 6. (a) 2.29 Un neumático de automóvil contiene un cierto volumen de aire a 30 psig y 70oP. 6. El recipiente sf contiene 142 lit de aire a 2767.497 kJ/kg·K. (a) Evalúe las integrales fpdVy -fVdp.5. y tm = 43.0446 lb/pie3 a 14. 6. en forma interiormente reversible.61%. donde X¡ es la fracción molar el i-ésimo componente de la mezcla. (e) Resuelva la parte (b) si el proceso es con flujo constante con I::1P = O.32 Suponga que 10 pie3/min (m = 0.99 kPa abs. ¿Qué carga total podrá levantar el globo si se llena con (a) hidrógeno a 700P y presión atmos- . (a) ¿Qué cantidad de aire ha escapado? (b) ¿Cuál es la presión del neumático cuando el aire restante regresa a 700P? 6.805 kJ/K. 16. determine la presión final si la temperatura absoluta se cuadruplica.988 lb/min) de hidrógeno en principio a p¡ = 400 psia. debido a las condiciones de marcha. La válvula se abre y cuando las propiedades han sido determinadas se halla que Pm = 1 378.67 kPa abs. El aire circundante está a 600P y en el barómetro se lee 29. tiene 30 pies de diámetro. Se sabe que todos los datos de esta tabla han sido almacenados en la memoria de una computadora. P = 0.32 excepto que el proceso ocurre a presión constante hasta 120op.31 A la presión atmosférica y 17°C. (e) Si ahora varía la presión. y 93. 6.268 kg de nitrógeno se duplican. Si. Q = -434 Btu/min.60 plg Hg. I::1H. En el recipiente 93. la presión y el volumen de 2. Resp. tI = 3000P se enfrían a volumen constante hasta 120op.3 lit ¿Cuál es el valor de 1::18 para 0.33 Igual que el problema 6.28 La temperatura de 4.44°C. (b) En el caso de un proceso sin flujo determine P2' 1::1 U. ¿Cuál es el cambio de entropía específico? Resp.16 m3.7 psia y 32°P? (b) Determine su constante de gas y obtenga aproximadamente la masa molecular. ozono. Determine (a) el volumen final y (b) el cambio de densidad expresado como porcentaje en la densidad inicial. argón.29 inicialmente hay 0.24 Aire (como gas ideal) experimenta un proceso adiabático de estrangulamiento desde 538. 1::18 = -0.33°C.08479 kg/m3. 6.164 abs. de volumen desconocido. cuando cada uno se emplea para inflar un globo sometido a la presión atmosférica normal. 6. 6. en tanto que la presión permanece constante a 115 psia.2 kgmol? Resp. UNIDADES TECNICAS El gas ideal presión barométrica es de 29.26 pie\ (b) -13. pero el volumen es constante. considerado esférico.36 Un globo. O°C: xenón. I::1K = O.27 Se desea comparar las características de fuerza de levantamiento de diversos gases de la sección B 1. y 194 lit hasta 9 459. y 4. mercurio. (e) ¿Qué trabajo se desarrolla? 6. la densidad aproximada de hidrógeno es p = 0.

2. 0. (e) 1. Después de que se abre la válvula.41 Un sistema consiste en dos recipientes A y B con una válvula de conexión.76. la presión y la temperatura constantes son Pm = 200 psia y tm = 70°F. (e) Si el proceso hubiera sido interiormente reversible con p = C.38 kcal).lH = 523 kcal. Resp. En el B hay 2 lb de nitrógeno a 80 psia y 60°F.45 Suponga que 4 lb de un cierto gas con experimenta un proceR = 43. la temperatura de equilibrio resultante es de 90°F. I1K = O). Después de que la válvula que separa los dos recipientes es abierta. (e) el cambio de entro pía si el calentamiento es a volumen constante.87 pie3 (0.180.13 Btu/lbmol·oR.75 lb Y la otra 1. k = 1. (a) 997.5.223 Btu/lb·oR. C" = 0.86 pie3 hasta 1 372 psia.38 excepto que las esferas contienen hidrógeno.2 lb.0565 Btu/lb' °R. ¿cuál es la presión común en las esferas si no hay pérdida o ganancia de energía? Resp.46 En el caso de un cierto gas ideal.lU. Después de que la válvula ha sido abierta y ha transcurrido un tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio. Resp.1573 Btu/lb' °R. evalúe Q. durante el cual la entalpia disminuye en 83 Btu. ¿Cuál es la presión restante del aire que queda en el tanque si su temperatura es de 54°C? 6.64 kcal/K.277 Btu/lb·oR. (e) R = 250.4 kgflcm2 abs. Cv = 0. 7.425 pie3.) y V¡ = 9. Determine el volumen total final. ¿Cuál es la presión final? ••••• . 6. R = 77.38 Dos esferas. Resp. 6. 6. El A contiene 15 pie3 de nitrógeno a 220 psia y 110"F. determine el cambio de entropía y la entropía absoluta final. Determine (a) k. (e) -58. 4. 272°R y 6. (b) 925. 6. y 60°C. En cada tanque esférico hay helio a una temperatura de 80°F. Estando la válvula cerrada.l H.17 m3. 1.66 m3 de aire a 1.43 Un gas desconocido a p¡ = 95 psia y V¡ = 4 pie3 experimenta un proceso para P2 = 15 psia y V2 = 16. (b) 51. 6.51 El aumento de entropía de 1 kg de hidrógeno es 0. (a) 21 Btu/lb. 6. Determine (a) cp' (b) R Y (e} !.2 kgf/cm2 abs.4 pie3 (0. (b) el cambio de temperatura. 6. V2 = 134. Halle la presión y la composición volumétrica de la mezcla.Termodinámica férica. Cv = 0.2 lbmol. W.202 Btu/lb·oR son estranguladas adiabáticamente desde un volumen inicial de 4 pie3 hasta que su aumento de entropía es de 0. !.6 Btu (29.04 kgflcm2 abs.40 Un recipiente cerrado A contiene 3 pie3 (VA) de aire a PA = 500 psia y una temperatura de lA = 120°F. Vea la tabla IlI. Determine (a) Cv (b) R.06 kgflcm2 abs. 6.39 Igual que el problema 6. obtenga (a) el cambio de energía interna.415 m3) que contenía inicialmente aire a 7.25 lb de helio.189 Btu¡OR.17 pie3.44 Un gas inicialmente a p¡ = 120 psia (8.lU = 348 kcal.8 pie·lbfllb·oR y cp = 0. cada una de 6 pies de diámetro. (b) el cambio de entalpia. ¿cuál es su volumen final? Resp. (a) cp: 0.6 Btu . Resp. CH4. ¿Producirá la mitad de la fuerza de levantamiento que el hidrógeno? Resp.42 Calcule los valores de cp' k y los calores específicos molares Cv y Cp de ciertos gases que tienen valores de R en pie ·lbfllb· °R Y Cv en Btu/lb·oR.125 kcal/kg' K cuando se estrangula en forma adiabática desde una presión de 14. 6.8 kgflcm2 abs.50 Si 2 lb de un cierto gas. A) a 32° C son respectivamente: 0.6622 m3). durante el cual la energía interna disminuye en 116.1 lb. (e) !. (b) R = 400. JpdV. 6. 1.0002T Btu/lb·oR. se observa un incremento de entro pía de 3. una esfera contiene 3. 6. cv' cp. (d) 0. 165 6.385. están conectadas por un tubo en el cual existe una válvula. 6. (d) el cambio de entropía si el calentamiento es a presión constante.1.278 m3) cambia de estado hasta un punto donde P2 = 40 psia (2.2 pie3.9 kgf'm/kg'K so que resulta en los siguientes cambios: !. 6.JVdp para procesos sin flujo y con flujo constante (!. B en el que hay un volumen desconocido de aire de VB a 15psia y 50°F.37 Se han retirado 5.49 Una masa de gas helio cambia su estado desde 85 psia.56 pie3.5. cp = 0.2 + 0. Para una masa de 1 lb. -1.24 kcal/kg' K. (a) 0.48 Cuando 5 kg de hidrógeno inicialmente a 27°C y que ocupan 0.47 Las presiones parciales de una mezcla gaseosa de cuatro componentes (CO. . como sigue: (a) R = 60.5 psia.552 Btu/oR.) y V2 = 23. y 32°C. 3. respectivamente.10. ¿Cuál es la presión final Pm? Resp. ¿Cuál es el volumen VB? Resp. Este tanque está conectado a otro. para el cual Cv = 0. En el caso de 0.1751 y cp = 0.455. N2. de un tanque de 50 pie3 (1. experimentan un cambio de estado hasta 66°C.42. y (e) el valor de k a 140°F. 32 psia.lP = O.1 kgf/cm2 abs. Cv = 0. (b) helio a 70°F y presión atmosférica? (e) El helio es casi dos veces más pesado que el hidrógeno. Se calienta dicho gas desde 40°F hasta 140°F.

Emplee B 4 Yobtenga el cambio de entropía. desde 140°F. Utilice la sección B 2 Y halle (a) AV. Utilice B 2 Y determine (a) T2. Evalúe AS. (d) la razón de volúmenes V/V2• 6. en el que AK = O.41. (c) A V. (e) -0. 1078 K hasta 1 atm. (b) AH. la relación de volúmenes es V/V2 = 5. (b) Si el sistema es de tipo cerrado.0557. 4. 478 K.52 La presión y la temperatura absoluta de 1 kg de argón se triplican a partir de 1 atm y 25°C. (e) la presión final. (b) 11 158. (a) 0.53 (a) Si 1 lb de aire a 80°F y que ocupa 6 pie3. (e) A(p V). ¿Cuál es la entropía absoluta final? Utilice la tabla III. 311 K hasta 533 K. el proceso de flujo constante es sin fricción y sin cambio de entropía. Si el proceso es reversible de flujo constante.13 Btu/oR.5 lbmol de CO desde 60 psia. determine AS. (e) Una masa también de 10 pie3 de aire a 150 psig y 40°F pasa por una serie de cambios de estado hasta que t2 = 140°F YP2 = 300 psig. 6. (e) W. Resp. sin cambio de entropía. 6.00522 Btu/oR.---------- -------------------------------- 166 6. halle Q y W.57 Considere que una masa de 4 mol de O2 experimenta un proceso de enfriamiento desde 1 atm. (b) AH. (a) Determine AS. ¿Son relevantes los valores de Pr y Vr El gas idea' en este problema? ¿Por qué? Resp. 6. si AP = O. (d) -7910 Btu/seg.58 Una turbina de gas comprime 100 lb/seg. 8000R hasta 15 psia. (d) el cambio en energía de flujo. utilice B 6 Y calcule (a) T2. (b) 9. (a) 1 128°R.56 Se comprimen 60 lb/seg de N.55 Se expanden 1. . (e) -11 158 Btu/seg. Calcule AS. de aire desde 1 atm y 40°F. (b) Una masa de 10 pie3 de aire a 60°F y 25 psia cambia de estado a P2 = 100 psia y V2 = 8 pie3. pasando por un intervalo de presión para el que P21Pl = 10. AP = O. (b) 0. (b) la relación p2Ip¡. 6. (d) 3 152. Resp. (c) 2 160 Btu/seg. AK = O. en forma ideal sin fricción y sin cambios de entropía. (a) 96OoR.266. Resp.54 Suponga que 1 kg de aire experimenta un cambio de estado desde 1 atm. Haga uso de la sección B 7. (d) el trabajo. 8oooR. cambia de estado hasta que la temperatura es de 150°F y el volumen es 10 pie3. (e) 8 006. 6.

Q = ~u. si son sin flujo). trátese de relacionar éstas con el proceso definido. Por último. si es sin flujo). el adjetivo "isométrico" implica reversibilidad únicamente. La ecuación de calor específico (2-22) también da Q = J c" dT. o a volumen constante) que es interiormente reversible (cuasiestático. señalando las leyes y ecuaciones que se mencionan y. Las definiciones y las leyes de conservación son muy importantes. En el caso de un sistema cerrado sin flujo v = c. Por todos los medios evite el memorizar todas las ecuaciones de los procesos. 7. Resuelva cada problema utilizando los diagramas. Advierta todas las formas en las que se puede atacar cada problema.2 PROCESOS ISOMETRICOS Consideremos un proceso isométrico (o isocórico.7 PROCESOS EN LOS FLUIDOS 7. o bien. Si se consideran variedades de energía almacenada distintas de la molecular. en tanto que "a volumen constante" podría significar reversibilidad o irreversibilidad.1 INTRODUCCION I t 1 ¡ ¡ t J r ! De la infinita variedad de procesos presentaremos algunos cuantos. al final. tablas y relaciones termodinámicas apropiados. dQ = du + dWn y dWn = p dv = O. recuerde que pv = RT Y sus muchas variantes sólo pueden aplicarse en el caso de gases y vapores de baja densidad. se descubrirá la armoniosa congruencia de todo. se estudiarán fluidos de todas clases en sistemas cerrados (sin flujo) y sistemas abiertos. en el que interviene una sustancia pura. por ejemplo. Note cómo el proceso de comprensión se inicia con las ecuaciones de energía básicas seguidas por un diagrama de energía y luego se pasa a los diagramas p V Y TS. por consiguiente. Los procesos reversibles son los prototipos ideales a los que tienden los procesos reales. a los que se desearía que tendieran algunos procesos reales. esto proporcionará la aptitud para atacar posteriormente problemas más complejos. Se deben considerar en este capítulo detalles respecto de procesos como ejemplos de la aplicación de las ideas básicas presentadas en capítulos anteriores. figura 7/1(c). definidos por lo general como interiormente reversibles (cuasiestáticos. Quizás un procedimiento conveniente sería elaborar una guía personal de referencia a medida que se estudia este capítulo. Observemos las expresiones y definiciones. entonces (a) dQ dE o bien Q E2 - El 167 . Es conveniente adquirir el hábito de esquematizar cada proceso simple en los planos p V Y TS.

v = c). con Cv constante. Q es constante para un fluido dado. se obtiene (e) s = Cv In T + e donde e es una constante de integración y (e) la ecuación de una curva isométrica en el plano Ts cuando el calor específico permanece igual.U estos términos se cancelan. 7/2.f = -(ÁEf + . Es importante observar aquí que el calor Q es independiente de si existe flujo o no. pv) es V = c (o bien.u sólo para el proceso isométrico cuasiestático. En el caso de un gas ideal entre dos estados cualesquiera se observa que t:. ver la figura 712. La línea punteada abc es de presión---canstante. reversible (ísómetrico). v plano pV S (b) V '" :C. asimismo. Integrando ds = dQ/T = Cv dT/T. en el caso de un proceso dado. La ecuación del proceso en el plano p V (o bien.u = J Cv dT. en este caso (d) Fig. En un proceso isométrico de flujo constante y estado estable (por ejemplo. (a) V '" Fig. El área m-2-1-n representa calor y también flu en este proceso. independientemente de si hay flujo o no. Si se tiene un vapor sobrecaIentado (punto de estado 1) que se enfría a volumen constante hasta que parte de él se condensa. En la resolución de problemas con frecuencia es necesario emplear la relación definitoria del proceso. ecuación (4-9A). Proceso isométrico fp dV '" O. p T Paredes rígidas . figura 7/1(a). plano TS (c) En el plano pV no hay área bajo 1-2. los croquis en los planos p V y TS deben mostrar las líneas de líquido y vapor saturados. pero Q = t:. con un fluido incomprensible). v (al .!:lK + M) porque con Q = t:.!:lK + M + Wsf se reduce a (sfindica steady f10w = flujo constante) (b) »:. 7/1. Una vez que se ha estableci'do el proceso y fijado los puntos extremos del mismo. reversible. Proceso a volumen constante. e.168 Procesos en los fluidos donde E = U + P + K.U + ÁEf + . Q = t:.

29 . se determinan otras propiedades del vapor en 2.1714 In 1060/760 De las Tablas de Gas: D.24 112 - h2 = 1. Solución. se tiene: VI = 29. W. ver figura 7/1.93:$ I1h h1 = 1 334.96 . (2) agua. De B 1: Q = l1u = cy(T2 - TI) = (0.899.8 t2 = 600°F. I1h y D.88 Btu/lb = 41. Puesto que el valor de Jp dV es cero.8 . Interpolando en B 15 se obtiene S2 = 21.56 kcal/kg De las Tablas de Gas: Q = l1u (183. (a).68312) .059 kcal/kg'K Solución para (a) (2).182.34/778) In 20.05 kgf/cm2 abs.u = U2. Determinar P2.760) = 51.5 Btu/lb SI = 1.92 psia = 1. Conociendo esta calidad y una propiedad adicional. resuelva el problema si el proceso es (b) de estado estable y flujo constante con !:iP = O.129.~ Termodinámica 169 I Mediante esta ecuación se puede hallar la calidad x2.059 Btu/lb·oR = 0.U¡ = (h2 _P~2) Ejemplo-Proceso isométrico (reversible) .s si (a) el proceso es sin flujo y el fluido es (1) aire.(h¡ -p.3 Una masa de 1 lb (0.76496 .08) = 73. considerado como gas ideal.61 kcal/kg = J P dv = O dv = O De B 1: I1h = cp(T2 - TI) = 0. asimismo. ----------------- .3 Btu/lb ! l.42 Btu/lb = 28.0.0570 Btu/lb·oR 0.). = 1 334.760) = 72 Btu/lb = 40 kcal/kg De las Tablas de Gas: I1h = (h2 - h¡) = (255.¡) 7. (1) El aire como gas ideal (sin flujo): de pv = RT con v = C e P2 = PI(T2/TI) = (15)(1 060/760) = 20. Al( = O Y el fluido es (1) aire.. gas ideal o bien. Agua (sin flujo): Utilizando B 15.0570 kcal/kg' K = I1cp -R In P2/P¡ (0. obteniendo VI de una tabla de vapor. o bien. °R Para el estado 2.899 V2 pies3/lb V¡ h¡ = 1 192. en el estado 1. Q. 300°F (149°C) se calienta reversiblemente [v = hasta que su temperatura es 600°F (316°C)].92/15 = 0. P2 = = 29.04 kcal/kg De B 1: D.1714)(1060 .s = 0. (2) agua..(53.45 kg) de fluido a 15 psia (1.8134 Btu/lb .s J rey dQ/T = Cv J dT/T = Cv In T2/T¡ 0.99) = 53.24 (1 060 .47 kgf/cm2 abs. el calor será (e) Q = t.1 192.5 = 142.30 Btu/lb Wn 29.

-- .h - + t:.¡ tJ.899)(144/778) (21.3 Btu/lb = -tJ.U = cvV (P _ R 2 p¡ ) = (2. Qs¡ = Qn = 107. P2 = 1.s = 0. pero desconocemos las temperaturas.8 Btu/lb. Estado estable.1. = -19.16 kcal/kg.PI) tJ. Considerar constantes los calores específicos.h = 72 Btu/lb (por tablas.u !::.¡ sea.0590) = .51.54 o bien. aire: De (a) (1).107. Solución para (b)(2).h = 40 kcal/kg. W = -tJ.56 kcal/kg y Jov. figura 7/3.'-_ ---.3 .s o sea. y flujo constante (tJ. tJ.49 kgf/cm2 abs. P2 = = 0. --".P !::.170 1.434)(10) (400 _ 305)(144) 766. (c) el calor y (d) el cambio de entropía de 1 lb del sistema.P = O. se eliminan las temperaturas con P V = mRT y queda (a) tJ. tJ.u tJ.05 kcal/kg. Qs¡ = 28.05 kcal/kg. Solución. Estado estable y flujo constante (t:.8) = -34. tJ. hasta que la presión llega a 400 psia.U + W = O o bien.0570 kcal/kg' K. P2 = 20. 53.47 kgf/cm2 abs.pv = -(72 .4 Ejemplo-Proceso a volumen constante. M< = O).U = m J Cv dT para cualquier proceso de un gas ideal. 0. (b) el trabajo.8 Btu/lb Q = 107.h = 79.42) = -20. no es de esperar que el sistema suministre la misma cantidad de trabajo de agitación que la que recibe.92 psia.1201 kcal/kg' K. Qsf = Qn = 51.1201 Btu/lb' °R Jov.u) + M<) = -M¡ = -(142.8134 = 0.(29. en un sistema que tiene una frontera móvil.34/778)(1 060 . tJ..h o Jov. tJ. - ~.J vdp = -V(P2 .8 Btu/lb = -(M¡ -(tJ.56 Btu/lb también Jov. tJ. la ecuación de energía para flujo cero es (b) Q = tJ.u) + M<) = -M¡ = -tJ. El sistema es el hidrógeno del tanque.760) = -20.¡ = -R(T2 - TI) -(53.8 Btu/lb 1.5 Btu/lb tJ.. (a) Como este proceso es irreversible y de volumen constante.24 psia.88 kcal/kg.h - + t:. W = Jp dV sólo para un proceso reversible sin flujo. Por consiguiente. P2 = 21.----- -------- ~".P !::.15) 107.!1¡~ . Determinar (a) el cambio de energía interna.pv Procesos en los fluidos = 142. P2 = 1. Puesto que las paredes no permiten flujo de calor.1201 kcal/kg' K.49 kgf/cm2 abs.T para Cv constante. Es bien sabido que tJ. M< = O).s = 0. agua: De (a)(2).42 kcal/kg. donde Cv y R se han tomado de B 1 Yse recuerda (144) en que p debe estar en libras por pie2• (b) Aunque Jp dV = O debido a que dV = O.s = 0..¡ = -11. 0. Q = 59. = 79.3 .1201 Btu/lb' °R tJ.pv tJ.¡ -(M¡ -(tJ. Wn = O. tJ.9 kcal/kg. 7.88) Jov. irreversible Un recipiente de 10 pies3 con hidrógeno a una presión de 305psia es agitado vigorosamente por paletas..30).h = 142. el trabajo no es cero.U = 434 Btu.. tJ.9335 .58 Btu/lb Es decir.U = mcv tJ.~=~~~ ~~~ ---- n_'C_--.0570 Btu/lb' °R (por tablas.42 Btu/lb (por las tablas.u 107. Solución para (b)(1). el cual tiene un revestimiento adiabático. 73.p = O.24 .U --~. Qs¡ = 59.h tJ.

dQ dQ + dW. donde no hay calor.(pv) y . por ejemplo. de ds = Cl' dT/T. parte por calor y parte por trabajo. = du + dW. Por lo tanto. Si el sistema es (a) J p dv = P J dv dEs pt::.. con una frontera irregular que excluye a la bobina. durante el cual la presión permanece constante. Q = O. si no hay flujo) de una sustancia pura. empleando el efecto de Joule J2r para cambiar el estado. o bien.J vdp = O cerrado. T2/T¡ = P2IP¡. Frontera del sistema f. Por otra parte. No se dan datos suficientes para determinar la masa total y el cambio total de entropía. El modo más fácil sería instalar una bobina de resistencia eléctrica dentro del sistema y suministrar electricidad directamente.659 Btu/lb. el cambio de estado especificado en este problema se puede efectuar en su totalidad mediante calor. (c) El calor Q es igual a O por el enunciado del problema. En (e) y (d). Considerando sólo energía almacenada molecular. NOTA: Si se ha de utilizar electricidad en el motor para hacer que fluya trabajo al sistema.---------------------------------------------------~ Termodinámica o sea. y en este proceso. donde el signo menos indica que el trabajo es efectuado sobre el sIstema. equivalente al trabajo. la figura 7/3 muestra la forma más difícil: impulsar una rueda de paletas.v = P2V2-P¡V¡ = t::. (e) As = J2 Cl' dT ¡ T 400 = Cl' In T2 ¡ T = c. de la ecuación (6-12).. ~ es la pérdida de energía en cojinetes.PYf es la pérdida de electricidad en los devanados. Evidentemente. 7/3. la entro pía aumenta.J es la entrada de energía eléctrica a.¿¡-w. Proceso a volumen constante. como sucede también en (d). Puesto que la entro pía es una función de punto. o bien. una isométrica entre 1 y 2. Pero obsérvese que en este caso la energía eléctrica que cruza la frontera se ajusta a la definición general de trabajo. Si el motor es el sistema: ¿. podemos calcular su cambio a lo largo de una trayectoria reversible cualquiera. As = J dQ/Tlre\'. si en (c) el gas se considera como el sistema. la energía que la cruza es de forma eléctrica. figura 7/4. enteramente por medio de trabajo. El área bajo la CUNa en (b) no representa calor para la disposición en (a). etc. se utiliza energía eléctrica en las bobinas de resistencia en lugar de para impulsar un agitador.434 In 305 = 0. -- .oR en la cual se utilizó la ley de Charles. con una frontera en B.In Motor eléctrico Revestimiento T S2~2 Si-- / IV-C /I / (e) B adiabático (a) s (b) lit (d) B fig. 7. = . además las localizaciones exactas de los puntos intermedios entre 1 y 2 son desconocidos en el caso de un proceso irreversible. El signo es positivo. Si en (c) la frontera del sistema se toma en B. In p¡ ~ P2 2. la energía que entra al gas es calor que proviene de la bobina. W ~--~-~------~-~-~-- 171 = -434 Btu. en cualesquiera proporciones. irreversible. (d) En el caso de un proceso reversible.5 PROCESO ISOBARICO Un proceso isobárico es un proceso interiormente reversible (cuasiestático.

V2/V¡ = v2/v¡ = T2/T¡. pero como el área bajo la isobara J cfJdT debe ser particulares.7/4. Fig. El área m-'-2-n en (b) representa calor. el trabajo para un proceso reversible sin flujo. v m (b) n 8 Si el sistema es un vapor cuyo punto de estado atraviesa la línea de vapor saturado. pero esta integral no da entonces el trabajo. la curva v = e e e p T Fig. Obsérvese que el área rayada en la figura (a) es Wn = V. Ah = cp LlT.¡ = -(tú( + LlP) lo que también se evidencia a partir de la ecuación (4-16). reversible lisobárico}. Entre dos estados de gas ideal cualesquiera. = J p dv = P Llv. 7/5. que es también Llh.. se tiene que Q = J el' dT. plano pV (b) p = C. o sea. Proceso a presión constante. puede ser útil. la ley de Charles. Llhp = J cfJ dT. un volumen de control con flujo constante. plano TS p( V2 - Proceso isobárico. Si el sistema es un gas ideal. En el caso de un proceso interiormente reversible con p = e. v (a) p = C. que es el resultado obtenido de J p dV. p V) La curva p = es p = const. ver la figura 7/ 4(a). se llama ¡sobara y su ecuación en el plano pv (o bien. l. así como pv = RT. la ecuación (4-9C) será (debido a que dQ = dh) (b) J-v. mayor que el área bajo una curva isométrica J c. Para obtener la ecuación en el plano Ts. El área a-'-2-b en (a) representa trabajo.dT entre dos temperaturas tiene mayor pendiente que la curva p = en un punto de estado particular. se integra ds = cp dT/T y se determina. asimismo. Q = Llh para el proceso isobárico sin flujo.. e (e) s = cp In T + e e e donde es una constante de integración. . también.112 p Procesos en 'os fluidos T "~"""7JT p. Trazadas en el plano Ts. y para cp constante.=¡¡2 1 . una curva v = y una curva p = parecen iguales. el trabajo será It. Si el sistema es abierto. para cp constante. Si el proceso es reversible y sin flujo. Ll h = J cfJ dT. El área bajo una curva en el plano p V correspondiente a un proceso irreversible es Jp dV.

w. Solución.S. dp = O t:. t:. "Y. El trabajo de un proceso reversible sin flujo a p = es e e (a) J p dv = p(v2 - VI) vapor.). Siendo conocida la presión.. Hallar t2. - .659)(386) = 1 25 Bt /Ib _ °R 778(1.7 Ejemplo-Proceso isobárico. Te 82°C.27 kg) de gas. 150°F (66°C) se enfrían reversiblemente hasta que el vapor queda saturado.659.. t:J( = O). pero no necesariamente. el estado 2 en la región de sobrecalentamiento.. (El estado 1 se podría especificar también dando la entropía o la energía interna). = Jp dV = p(V2 VI) = mR (T2 - (5)(386/778)(640 . y h¡ se determina a partir de h¡ = (hf + x¡hfg)¡ = (hg .f (AP = O. 7.659 _ 1) . t:. En forma semejante. t:J( = O.Termodinámica 173 tenemos que recordar algunas diferencias que se reflejarán en los trazos de los planos p V Y TS (en comparación con los correspondientes a p = en el caso de un gas ideal).J V dp = O AP = O. w.S = J dQ/T = mcp In Te/T¡ (5)(1. en kcal/kg) [CON FLUJO O SIN FLUJO. donde h2 se extrae de las tablas de vapor sobrecalentado en el caso de la figura 7/5. 7.V. en kgf'm/kg donde VI = (vg .S = 0. Ver la figura 7/6. Suponga ahora que el punto 1 está en la región de vapor húmedo y el punto 2 se halla en la región de vapor sobrecalentado.f = . Q. por lo general. = 50 kcal y t:.3786 kcal/K.eón (F 12) a 100 psia (7 kgflcm2 abs. u = mcp (T2 - T 2 = ~ mc p + T _ 500 ¡ .8346 Btu/oR o sea. P = e (ENTALPIAS DE ESTAGNACION») como para cualquier proceso p = e. hallar las propiedades en el diagrama ph (sección B 35) Y determinar t2.25) In 650/560 = 0. el volumen específico V2 del vapor sobrecalentado se obtiene directamente de las tablas de sobrecalentamiento.. la temperatura inicial es t¡ = 100°F (38°C).. El calor es (b) Q = h2 - h¡ kcal/kg (p.(5)(1. w.H 1) = T¡) (1. gas ideal Un gas ideal con R = 386 pies·lbfllb·oR = 212 kgf'm/kg'K y para un valor constante de k = 1. ej. ver figura 7/5. t:J( = O).H. se define dando su temperatura y su presión. El calor específico p cp se calcula de la ecuación (6-8) - c = kR/J(k Ahora Q 500 t:. un punto en la región húmeda comúnmente se define dando la calidad x o la humedad y. t:.f (AP = O.5 Btu "Y. "Y.6 Ejemplo-Proceso isobárico.Y¡ hfg)¡. experimenta un proceso reversible p = c durante el cual se agregan 500 Btu (126 kcal) a 5 lb (2. ver figura 7/5.25) + 560 = - 6400R TI) w. vapor Si 2 lb (a 908 kg) de vapor de f.y¡vfg)¡ = (vf + x¡vfg)¡..560) = 198.

4 Btu/lb.V /::.sobre el sistema hasta que 12 = 260°F (l27°C) Y V2 = 2.16 pie2 m /::. De B 35 (croquis) se obtienen estos valores: = 0.16) (t:.P = -2.497 lb (48. = J pdV = p(/::.0.0045 m3.!:. La presión del medio circundante es Pa = 14.41 . 7.2) 2(0.4 pie3 (0. siendo la mejor aproximación (al carecer de un valor de eficiencia) UII análisis detallado de la energía.4 .9 kcal. trabajo realizado al desplazar el medio circundante. P2 = p¡. y trabajo efectuado contra la gravedad.75 kcal. Considere los calores específicos constantes y utilice la sección B 1... = -0. Mi = -5..29)(600) - .. 7/6. y (c) las siguientes cantidades: trabajo efectuado por el sistema. RT (50)(144)(2) = 0. 2 pies3 (0. irreversible.h 2(85.f = Qn J Vdp = O = O. M< = O.41 pie3 lIb.. Proceso a presión cC'nstante. h2 = 85.r 174 Procesos en los fluidos 10g h Fig. su masa resulta (a) m = J!.V) = (100)(144/778)(-0. Determine (a) el cambio de entropía.6 Btu /::.).8 Ejemplo-Proceso a presión constante Un sistema aislado de oxígeno se halla en un estado inicial de 50 psia (3. h¡ = 97.5 kgUcm2 abs. Se efectúa trabajo de agitación U. w.49) -23. Esquema en el plano ph en el caso de Freón 12.49.. Qn = -5.7 psia (1. (b) el cambio de entalpia.V o sea. El sistema es el gas 02..057 m3) y 140°F (60°C).96 Btu = O)' Iv.. Solución.2.95 kcal.068 m3). m /::. VI Solución. dp = Qsf = Mi = -23. = -0. trabajo de agitación. 12 = 81°F.033 kgUcm2 abs. Fig. (a) Un sistema irreversible es quizá más informativo acerca de las relaciones t energía que uno reversible. v2 = 0. Ver figura 7/7.6 Btu -0.V w. 12 = 27°C. además. 7/7.).97.

1 Btu El trabajo realizado al desplazar el medio circundante es (f) w: = PaAV a J = (14.600) = 13. En la ecuación (6-13). resulta (d) TU "b _ _ p(V.09 = 2.= AV + ApV = AH = 13.09 Btu Puesto que el trabajo total W¡. = 3.. = 0. R In(P2lp¡) = O para P2 = PI... a pesar de la turbulencia producida por las paletas. y un solo paso de flujo en la unidad.- J V) ¡ (50)(144)(2. su cambio depende sólo de los estados 1 y 2. (e) ~ = AV + W¡.el trabajo realizado por el fluido sobre la frontera móvil.0198 Btu/OR 600 (b) El cambio de entalpia es (e) AH = mcp (T2 TI) = (0.93 kcal. Ohio). origina el desplazamiento e del medio exterior Jt. Elyria.. Se utiliza Pata calentar aceites viscosos con objeto de reducir el trabajo de bombeo. Jt. Jt.. y AS para el sistema será (b) ¡ AS = mcp J2dT = (0. fectuado por el sistema.- Jt.1. Como se ve en la figura 7/8 no se realiza trabajo. el cambio Fig.P = O. = 0. .2) 3. El aceite entra desde el tanque por el extremo abierto de la izquierda. figura 7/7.4 778 .7 Btu El trabajo de agitación se puede obtener ahora a partir de un balance de energía para el sistema. t:. siendo el proceso más común el que se presenta en cambiadores de calor. El vapor circula por los tubos.K = O. 7. = AP = W¡.61 Btu Este no es el cambio de energía potencial de nuestro sistema de gas definido.9 FLUJO CONSTANTE CON t:.7 . se tiene también que W¡. se tiene flujo en dos pasos por los tubos.4 778 . que es el pistón.7/8.1 Btu (e) Si la presión permanece en el valor P = 50 psia ejercida sobre el pistón -una aproximación razonable para el objeto presente.3 kcal.497)(0. con superficie extendida.27 kcal. se tiene (g) Jt... En este caso. de levantar el pistón y la pesa en contra de la fuerza de gravedad.219) T - In 720 = 0.P = O.66 kcal.7)(144)(2.= 0. - .219)(720 . y el trabajo Jt.497)(0. prácticamente t:. Cambiador de calor. Y en general. ~ = 3. (Cortesia de Brown Fintube Co. sino de otro sistema que es una frontera movible.2) 1. si no hay fricción. figura 7/8 Y 7/9. W = O Estas restricciones definen estrechamente muchos procesos reales de flujo.Termodinámica J 75 Puesto que la entropía es una función de punto.

la línea que es el lugar geométrico que representan una temperatura particular se llama isoterma. la palabra isotérmico con frecuencia se utiliza Un proceso (cuasiestático.176 Procesos en los fluidos de energía cinética realmente es pequeño. La ecuación (4-9) se reduce entonces a dQ = dH (a) Q = Mi [GAS tJ( = wCp(T2- TI) dK = dP dW CONSTANTE] [CUALQUIER FLUIDO. de los puntos Análogamente .Hvapor t:.88. el cual es el volumen de control en este ejemplo. 7/9.2 kg/m3 Qpetróleo t:. figura 7/10.10 Ejemplo-Flujo constante. Nueva York. es especialmente eficaz por el lado del gas debido a la resistencia relativamente grande al flujo de calor ofrecida por la película del gas de la superficie. (a) Cortesía de Foster Wheeler Corp. La "superficie extendida". (b) Cortesía de Brown Fintube Co.32) ms = 11. Determinar el vapor necesario en masa y en volumen. (a) Superficie con aletas transversales lb) Superficie con aletas longitudinales Fig. densidad relativa = 0.2)(2. estado estable Un suministro de petróleo es calentado por medio de vapor condensante en un cambiador igual al de la figura 7/8.9) (0. Cp CONSTANTE ] ecuaciones que se verifican aun si la presión cambia signijicativamente debido a la fricción. U n fluido circula por dentro del elemento.195) = 2. Ohio.321 m3/min 7.59 kJ/kg'K Por consiguiente.90 kg/min Vs = msv = (11.11 PROCESO ISOTERMICO isotérmico es un proceso a temperatura constante interiormente reversible si es sin flujo) de una sustancia pura. Densidad del petróleo = (0.P = W = O.195 m3/kg s = 6. en vez de una superficie de tubo exterior lisa. calor espe~ífico cp = 2. el medio circundante. Solución.H petróleo De la sección B 16 (SI) se obtienen las siguientes propiedades de vapor de entrada al calentador: h = 2777 kJ/kg v = 0. Elementos calorfficos de superficie extendida. E1yria. a otros nombres de procesos. FLUJO CONSTANTE.136) (77 . por consiguiente.763) = (12~~) (878.. 7. ms (2777 . Los datos para el petróleo son: el gasto de 284 lit/min entra a 32°C y sale a 77°C. El vapor entra en condiciones de saturación a 10 bar y sale como líquido saturado (hf = 763 kJ/kg).88) (998) = 878. D. y el otro rodea al elemento y resulta. = FLUJO = O = IDEAL.136 kJ/kg' K.

A. Cuando el sistema es un vapor. o nulo. y desde luego. Puesto que t. plano pV (b) T ~ e. (a) JdQ -------- -------------------_M"l 171 constante. para T = e.. JTds = TI ds. Obsérvese que el área diferencial en (a) p dV.u = J cI. t.Jv dp + t. plana TS Fig. pv = RT.I:J( W = Q - Au = U¡ - U2 + Q es - isotérmico con flujo constante W = Q .. En consecuencia. En las ecuaciones de energía. se puede decir que se produce con energía interna constante. pero si el proceso no se ajusta a la definición. ver la figura 7/11.dT = O y I1h = J CI' dT = Opara un gas ideal. tratándose de un gas únicamente. 7/10.SI) = Q = JT dS]rey = T J2 1 lo cual es válido para cualquier sustancia en un proceso sin flujo o con flujo constante.h = hl W = -t.Jv dp. pv = C = PlV¡ = P2V2'etc. v = C/p).h los signos deben tomarse Trabajo J + Q o bien h2 + Q [M = 0. ds = T(S2 .P = O] en cuenta cuidadosamente 2 Calor suministrado T JTdS ~-:::: T • (a) T = e. se halla que fp dv = . el '})unto se mueve desde la región de sobrecalentamiento hasta la región de vapor húmedo. Luego p = C/v (o bien. Luego el trabajo en un proceso con flujo cero. Jp dv = . De la ecuación (4-18). está dado por la ecuación (b) y (4-16) dan .-----------------------Termodinámica para significar sólo a temperatura la diferencia se verá claramente. (d) P dv = - J v dp = C J2 1 - dv V = p¡VI In V2 VI = RT In PI P2 donde las unidades podrían fY.e) (b). En el caso del proceso isotérmico 1-2. las ecuaciones r'-v dp = p¡ VI '1 In --= v VI = M + fv" . debemos examinar de nuevo las gráficas en los planos p V Y TS a medida que el punto de estado se mueve atravesando la línea de vapor saturado. Proceso iso térmico reversible. representa el calor El área m-2-1-n. T = O.(pv). t. puesto que pv = C. Si el sistema es un gas ideal consideramos la ley de Boyle. ser kgf· m/kg. este proceso. - . el área "bajo" la curva es igual al área "detrás" de la misma en el plano pV en este proceso. es una cantidad diferencial de trabajo dWn en un sistema sin flujo. o sea.P = O. es (b) El trabajo (e) donde en un proceso . El trabajo en un proceso reversible sin flujo En un proceso de flujo constante con t.

42/517.3143 kJ/kgmol·K. utilizando las tablas de vapor sobrecalentado. un punto de la región de sobrecalentamiento.91 kJ = w.SI es negativa en este caso.3143)(303) In (103. un punto en la región de vapor húmedo. (f) Q = T(S2 .42 kPa. A medida que la temperatura aumenta por encima de la temperatura crítica.12 Ejemplo-Proceso isotérmico. recuerde que la ley de Joule no se verifica en el caso de un gas imperfecto. determine Q. fJ.178 Líquido en esta región a temperatura inferior a la critica Procesos en los fluidos T Estado gaseoso d e r (a) Fig.91/303 -0.K = O. De la sección B 38. no es una constante pv. fJ.P = O. a partir de S2 = (Sg . Varias líneas de temperatura constante Osotermas).= J P dV = p¡vlln V/VI = mRT¡lnp¡!p2 (2/28.9IkJ IlS (b) Proceso de flujo constante y estado estable: puesto que pV = e = -0. = -279. y calcule la entropía en 2.11 kPa abs. aire Si 2 kg/seg de aire se comprimen isotérmicamente (y en forma reversible) desde PI = 103. (b) de flujo constante y estado estable.7/11.K = O) Jp dV = -279. a. R = 8. b.S si el proceso es (a) sin flujo. fJ. (a) Proceso sin flujo: w. determine la entropía en 1.9238 kJ/K IlS = J dQ/T Qst = = Qn = -279.SI) donde S2 . 7. W.Y~tg)2 = (SI + X~tg)2' El cambio de energía interna se halla en la forma usual para vapores..279..9238 kJ/K . fJ. la curva d se aproxima a la curva típica de la isoterma para un gas perfecto.91 kJ dp (AP Hit -J V = O. y ti = 30°C. d están trazadas en (a).11) Qn . c. hastap2 = 597.91 kJ = Q/T -279. De paso. Solución. Al aplicar la ecuación (f).97)(8. Proceso isotérmico reversible. abs..

1). que no hay área bajo la curva '-2 en el plano TS. La ecuación (7-1) se aplica a una p T 1 -rG/ // b""':. Siendo la definición de entropía ds = dQ/T]rev. la integración da m (7-1) P2 ~~-=~V2 VI In P2 (V1)k V2 p¡ aplicando antilogaritmos resulta CY (~Y Pl o bien p¡v~ = P2 v. se tiene la relación pv para un proceso isentrópico de gas ideal.// G / ~<>/// /1-----: 2 (l. Proceso isentrópico.---. descrito en este artículo para una sustancia pura (§3. existen innumerables procesos adiabáticos.Termodinámica 179 7. Para una comparación de las curvas isotérmica e ¡sentrópica. pero a éste. 2 v s Fig. Puesto que adiabático simplemente significa que no hay calor.v dp dp cp v . un proceso adiabático reversible es uno de entropía constante. k = C] Puesto que los estados 1 y 2 fueron elegidos al azar en una línea isentrópica.13 PROCESO ISENTROPICO Un proceso isentrópico es un proceso adiabático reversible.v dp Por división se obtiene (e) O cp dT . las isotermas '-a y tr2 se muestran punteadas. dv . en un punto común a las dos curvas. así mismo. 7/12. . (e) T ds = du + p dv = O = Cv dT + p dv (d) T ds = dh . Las ecuaciones de energía (4-6). quizá algún valor medio. Los puntos' y b se hallan también en una línea de volumen constante. El punto a está relacionado con 2 en el sentido de que se encuentra en la línea de volumen constante que pasa por 2. entonces no se le llamaría isentrópico. se reducen a (a) W = -!:.= . (4-7A) Y (4-9) para un proceso adiabático. lo que concuerda con la definición de Q = O y S = C. Se puede encontrar un proceso irreversible en el que SI = S2 Y Q"* O sin expresar lo que ha ocurrido dentro del mismo.Es [SISTEMA CERRADO] ~ = -Au [PROCESO SIN FLUJO] [FLUJO CONSTANTE] (b) Wsf + AP + Al( = -Ah En el caso de un gas ideal se puede deducir una relación de presión y volumen que utiliza las ecuaciones (4-14) y (4-15). o bien pl C pVk C p Cpk [GAS IDEAL. y algunas variantes especiales ya se han visto.dp = k o bIen -k p Cv P dv v Si k se toma como constante.-. reversible o irreversible. la línea isentrópica en el plano pV tiene mayor pendiente que la isotérmica. Obsérvese que.

á. o bien.180 Procesos en los fluidos masa particular para dos puntos cualesquiera de la misma entropía y describe la trayectoria de una línea s = C en el plano pv (o bien.--- [CV-k+I]V. kgf· m. se puede obtener de .J V dp se pueden evaluar ahora por completo. se determinan las relaciones de temperatura-volumen y temperatura-presión en el caso de calores específicos constantes (7-2) (7-3) T p(k -l)/k =C P = CI v" en (g) Las integrales Jp dV y .H.. por ejemplo. queda (7-4) J2 I P dV = l-k P2V2.12.~(pv).k VI) p¡ 1 P b dp 1. En el caso de un proceso isentrópico. Las unidades normales para la parte p V son. (h) f P dV = 1=/( (T2 nR - T¡) [n MOLES] donde R es la constante universal de los gases. para eliminar primero las P y luego las v.-k_CV:-k 1 .. pV). 7/13. La integral J V dp. Yla segunda C igual a PI V~.P = O. v I -k + 1 = ------ CV. esta ecuación da el trabajo Wn de un proceso isentrópico sin flujo y gas ideal -y también -au. T a 2 Fig. En general para un proceso reversible. que representa el área bajo la curva p V de la figura 7/12. que representa el área detrás de la curva. en la última expresión dada. Q = O. sección 4. -JV dp = !:l. figura 7/12 (ver el pie de esta figura) Empleando la ecuación de estado en la forma PI v/TI = P2v/T2 y la ecuación de proceso PVIV~ = pv2v. se obtiene f pdV = C JV'dV V I Vk - = . con !:l. integrando de nuevo.K + Wsf = Q . figura 7/13. A modo de ilustración.k Haciendo la primera C igual a P2V. las unidades son iguales a las de R considerando energía. por la ecuación (a) de esta sección. Transiciones semejantes de otras ecuaciones se realizan con facilidad. (7-5) _J2 I V dp = -C f2 dp I plIk = k(P2V2. Sustituyendo J p dV. v .J V dp = J pdV .PI VI I = l-k (T 2 _ T) mR [SIEMPRE QUE P Vk = C] donde se utiliza P V = mR T.. Proceso adiabático interiormente reversible. en el caso de n moles (V = nv).

De B 13 se obtiene que pz = 11.4824 1. Ver la figura 7/14. de lo cual se tiene Yz = 6.2263.2940 1.622 33.7 Btu/lb.4 Btu/lb h2 = (hg - Y2hfgh = l 146.0 VfZ VfgZ VgZ 0. obteniéndose SI de una tabla de vapor. En la resolución de problemas a menudo es necesario emplear la relación que define el proceso.1079.7764 .016637 33. Si el proceso es sin flujo.17% l 079.h = hl - hz = 1368. Y VI = 2. se debe representar otra vez este proceso en los planos p V Y TS.9 .YzSjg)z. Proceso isentrópico en el caso de un vapor.9) El trabajo isentrópico de este flujo constante es W = -f:. en este caso (7-6) SI = Sz = (Sg - YzSfg)Z = (Sf + XzSfg) A partir de esta ecuación se puede hallar la calidad Xz.2 = 289.13 kgf/cm abs. para 3 lb/seg.. ver figura 7/14.526 psia y Sf2 SfgZ SgZ 0. Determinar Xz y el trabajo de flujo constante (M = O). o bien 869.) y tI = 700°F (371°C).6758 = 1.Termodinámica 181 AK+AP+ Wsf [POR LA ECUACIÓN (4-16)] [POR LA ECUACIÓN (4-15)] Q - Mi = -Mi Tratándose de un vapor puro que pasa isentrópicamente desde un estado de sobreca1entamiento (punto 1). 7.36 kg) por segundo se expande isentrópicamente en una turbina desde p¡ = 300 psia (21.0 .9. hl = 1 368. Diagramas como el de Mollier (hs) y el diagrama ph son muy prácticos para la resolución de problemas de procesos isentrópicos.09 977. ¿cuánto vale W? Solución. p T I P2 2 (a) v (b) s Fig.6758. De la sección B 15 se halla que SI = 1.4824Yz.1 Btu/seg.1. atraviesa la línea de vapor saturado y llega a la región de vapor húmedo (punto 2).9 = 1 146. .830/0 Y Xz = 93. Conociendo dicha calidad y una propiedad adicional se determinan otras propiedades en el punto 2. 7/14. En seguida se determinan las energías internas en los estados 1 y 2.(0.0683)(977 .7764 hf2 168. hasta tz = 200°F (93°C). se obtiene 1.) Utilizando = Sz = (Sg .14 Ejemplo-Proceso isentrópico Un flujo de vapor de 3 lb (1.639 hfgZ hgz SI (A menudo se ahorra tiempo escribiendo todos los valores de las tablas desde el principio.

Dado Cvo se utiliza la ecuación (6-12) y resulta (a) As = O = -+ R In fCv T dT Vz VI o bien fCv dT = R In VI = 3.2 . 382°C. Se puede también calcular Tz para algún valor de k que ciertamente sea menor que su valor verdadero. 7. 699 Btu/seg en un flujo de 3 Ib/seg.1 Btu/lbmol.64 . Solución. para el caso de calores específicos constantes: Tz TI = (V1)k-1 V2 - o bien T2 = (600)(6') 04 = 1 228°R Puesto que k disminuye con la temperatura.558 = 1 180 .5 + (80.460 = 720°F o sea.36) = 1012. tz di "= 3. respectivamente. . este valor es necesariamente mayor que la respuesta.5 Tz + (80. Calcular la temperatura tz.28)(6oo)z (10)8(2) + 2027. En unidades métricas se tendrían los siguientes valores de trabajo isentrópico de flujo constante y sin flujo: 219 kcaIlseg y 176 kcaIlseg.YzvfgZ = 33.226) 778 = 1 245. el valor requerido de acuerdo con la ecuación (a).2)(104) _ 37.558 Btu/lbmol .182 P UI Vz V Procesos en los fluidos h¡ - ~ 1 = 1 368.558.2)(10)4 2T~ + (3.536 In 600 +--(10)4 2027.1)(2) (600)1/2 3. Luego se define un intervalo entre el cual se debe tener la respuesta.3 Btu/lb El trabajo isentrópico con flujo nulo es W = -Au = UI - Uz = 1 245.16 Tz (3. Para facilitar el comienzo se calcula Tz.°R -TVz Cv: para V¡! Vz = 6.5 600 (37.3 .1 012.15 Ejemplo-Proceso isentrópico con calores específicos variables Se ha hallado que el calor específico molar de una mezcla de gases en una máquina de combustión interna está dado por (ver §12.2)(10)4 + (37.(11.16T _ 3.3 Btu/lb vgz .0679) (33.526)~1_~)(31.28Tz _ 2 027.536 + 3. Después de varios ensayos.1)(2) (2)(6ooi T l/Z La forma práctica para determinar Tz es sustituir diferentes valores supuestos de esta temperatura en la expresión anterior (simplificada lo más posible) hasta que se encuentra uno que da 3. por consiguiente.9 - (300)(144)(2.36 pie3/lb Uz 1079.7.3 = 233 Btu/lb o bien.3) Cv = 7. Ahora se integrará el primer miembro con el valor dado de f: Cvy dT 7. se halla para Tz = 1 1800R que f~80 Cv el cual es el valor deseado.oR 104 108 T TZ T l/Z La relación de compresión rk = V¡!Vz vale 6 para una compresión isentrópica 1-2 en esta máquina y la temperatura inicial es tI = 140°F.16)(600) (10)4 (80.62) = 31.(0.536 In Tz .

pero no es un proceso isotérmico como se definió aquí.. figura 7/15. El otro extremo es el adiabático reversible. se aplica la ley de Boyle. no está ideado para la producción de trabajo o para conservar la clase de energía que puede ser convertida en trabajo (como la energía cinética producida en una tobera). Por _J .16 PROCESOS ADIABA TICOS. existen algunas pérdidas por fricción en fluido.11. W' es el trabajo real (el trabajo del fluido. una turbina de gas o un compresor centrífugo. 7/15. p¡ V¡ = P2V2. el proceso puede ser sin flujo en un sistema cerrado. se llama proceso de estrangulación. observe que en lo que se refiere a los estados 1 y 2. o bien. pero no representa a a. REVERSIBLES E IRREVERSIBLES 183 Se supone frecuentemente que los procesos adiabáticos son una aproximación razonable de algunos procesos reales. un proceso de estrangulación de un gas ideal es a temperatura constante. De acuerdo con la segunda ley (Capítulo 5). el cambio de entro pía es posible calculado a partir de la ecuación (6-11) o de la (6-12). se aplican también a procesos adiabáticos irreversibles. Si las fronteras del sistema se pueden elegir de modo que K¡ ::::K2. aumenta. Las relaciones de energía de las ecuaciones (a) y (b).Termodinámica 7. tanto más se aproximará D a B~ Aunque los ejemplos dados se refieren a máquinas de flujo constante. Puesto que los estados extremos están a la misma temperatura. figura 7/16. La ecuación del flujo constante se reduce entonces a (a) h¡ + K¡ = h2 + K2 donde los estados 1 y 2 se definen en la figura 7/15. Procesos adiabáticos. lo anterior se aplica también a 4J2 . a menos que se indique de otra manera). figura 7/15. y los procesos están representados por línea punteada como l-D. como el de flujo constante a través de una turbina de vapor. pero nunca disminuye. t. el estado 2'.? J/ P2 B D I_-_"_B_D_C_---:(a) ¡(b) s es Fig. es el estado final real del proceso (a diferencia de 2. Un proceso adiabático extremo en el que no se realiza ningún trabajo. si fuera posible eva- luarse. si se pudiera evaluar. En forma general. t:Jl' es el cambio real de entalpia.4JB' figura 7/15.13. el cual constituye el estado final ideal). §7. se puede decir con seguridad que la entrop(a de un proceso adiabático permanece constante (idea!).)f~::O:. pero no representa a Wn• El área bajo 1-0 en (b) es JT dS. Cuanto menores sean las pérdidas. ya descrito en detalle. i Ti Pi Pl I I I 1 . l-B. §6. El proceso de estrangulación. por ejemplo. utilizaremos marcas de prima para indicar los valores y los estados reales. la ecuación definitoria será (b) dh = O h¡ = h2 o bien cp(T2 - T¡) = O [CUALQUIER SUSTANCIA] [GAS IDEAL] Por lo que respecta a la semántica.s = R In v2/v¡ = R lnp/p2' y siempre es mayor que cero. En numerosos procesos adiabáticos. El área bajo 1-0 en (a) J p dV. o cualquier proceso de expansión libre.

con flujo constante. Al( = O] Un ejemplo de proceso de flujo constante al cual se aplica esta ecuación es una turbina de vapor. Determinar el trabajo correspondiente a cada uno de los siguientes procesos: (a) adiabático reversible sin flujo (isentrópico).17 Ejemplo-Procesos adiabáticos reversibles e irreversibles y ti Se tiene una compresión de 3 500 pies3/min (99 m3/min) desde p¡ = 14. (d) W = -(Ah + Al<) o bien [REVERSIBLE. y a lo largo de un proceso adiabático irreversible. Al( h2 = [z¡<¡ z¡<¡Z O] -Ah2z O] [Z¡<2 = 2kJ K¡ Z¡<2 2 h2 h¡ (f) [REVERSIBLE SIN FLUJO. figura 7/17. (b) adiabático . tanto en la expansión como en la compresión figura 7/16(a) y (b). por 2'. T T 2' PlAy'.760 kgf/cm2 abs. 7.) = 75°F (24°C) hasta P2 = 25 psia (1. 7/16.como en una tobera o un difusor. Luego. En el caso de flujo constante con W = OYQ = O. Al( o bien [FLUJO CONSTANTE] = O] [IRREVERSIBLE. La entropía siempre aumenta. O CON FLUJO CONSTANTE] en el cual se supone que el estado 2 está en la región de vapor húmedo. s (a) Expansión (b) Compresión s Se debe observar también aquí que los procesos isentrópicos y los adiabáticos irreversibles pueden ser sin flujo. con Q = O (e) W = -Au [SIN FLUJO] o bien [REVERSIBLE] o bien [IRREVERSIBLE] De la ecuación de energía con flujo constante (4-10).184 Procesos en los fluidos consiguiente.021 kgf/cm" abs. con AP = O. o bien. figura 7/17. / 2 P2 Fig. Dirigiendo la atención a un sistema de vapor de agua que experimenta un proceso adiabático. el segundo estado en el desarrollo de un proceso isentrópico se designará por 2. Procesos adiabáticos irreversibles. los estados 2' están a la derecha de 2.5 psia (1. de la ecuación de energía para flujo cero (4-7).). o por la ecuación (4-12).

49 Y U2 = 106. La temperatura después de la compresión isentrópica es.4 .¡)/1. 535°R) son hl = 127.3416 u¡ = 91.64) = -3 950 Btu/min o sea. -995 kcal/min. sección B 1. Resolveremos este problema mediante calores específicos constantes. (Esta y otras respuestas deben concordar con las correspondientes a k constante. (d) adiabático con flujo constante a una temperatura de 190°F (88°C).313 T2 Entrando a la sección B 2 con tonces (e) Wn Pr2 = 2313.¡l/k o bien T2 ' = 535 -- ( 14. h2 = 149. Proceso isentrópico. Ylas velocidades son como en (c). Ycon las tablas de gas.19 .59855 Utilizando la ecuación (6-17) aplicable a un proceso isentrópico.650) = -5046 Btu/min . el trabajo en el fluido suministrado desde el exterior es (e) Wn = -f:. se tiene (d) Pr2 P2 25 Prl = p¡ = 14. sección B 2. 7/17.5)(1. figura 7/16(b) (f) w.) (b) k CONSTANTE. Las propiedades en el estado 1 (75°F. TABLAS DE GAS. porque en este problema el intervalo de temperatura es lo suficientemente pequeño para que los calores específicos sean virtualmente constantes.5)(144)(3 5(0) RT¡ - (53.1714)(535 . 361 K). figura 7/16(b) (a) -2 = ~ )(k ~ T T¡ 1 . (e) ¿Cuál es el cambio de entropía del proceso en (b) y en (d)? T lOOR s Solución Fig. se obtiene = 625°R.86 Prl = 1.3)(535) = 2561b/min En el caso de un proceso isentrópico sin flujo. o bien. (a) k CONSTANTE.64. = mciT¡ - T2') = (256)(0.19 <I>¡ = 0. o bien.4 25 = 625°R y (b) la cantidad de aire que interviene m = p¡ V¡ _ (14.U = mcv(T¡ - T2) = (256)(0.Termodinámica 185 irreversible sin flujo a una temperatura de 190°F (6500R. -995 kcal/min.625) = -3950 Btu/min o sea. En- = m(u¡ - u0 = 256 (91.1714)(535 . (e) adiabático reversible con flujo constante (isentrópico) para el cual t"¡ = 40 pies/seg (12 m/seg) y t"2 = 120 pies/seg (36 m/seg.106. En el caso del proceso adiabático irreversible sin flujo.5 (1.3416) = 2.

Si se observa que 2 y 2' se encuentran en la misma línea de presión [In (P2/P2' = O] Y que S2' .f = 256 (40.24 (535 .64533 .59855 . Para los valores tabulares encontrados antes (i) . TABLA DE GAS (k) W.10 kcal/K' mino Si se tienen a disposición las Tablas de Gas completas puede obtenerse el valor de R In (P2/P¡).7 140 Btu/min O sea.64533.R In P2).86 .50 Y tP2' = 0. = mc p In .425 Btu/oR' min O sea. -1 797 kcal/min. + 1.155.24 In 650 .86 . -1 799 kcal/min. (T2 In - T¡ .94) = -5 060 Btu/rnin o sea. = m(u¡ - U2. utilice la ecuación (6-13) puesto que se conocen los valores de las p y las T. -AH' W sf = 256 [402.49) = .1202 + 0. (1) AS .5 Es decir.0686 In ~) 535 14.4 Btu/oR .09 kcal/K·min. h2 (g) W. +1.625)] = -5 595 Btu/min O sea.19 . TABLA DE GAS. (e) k CONSTANTE.<P2)' Inténtelo.0-~02 + 0.650)] = .7 131 Btu/min 50000 . P2 256 (0.AH = . (e) k CONSTANTE. Se entra a la tabla con 155. El cálculo para proceso de flujo constante da el cambio de entropía del aire a medida que atraviesa la frontera de entrada y llega hasta la salida.0373) = 2.h2) 256 (402 . T2' = 190 + 460 = 6500R Y se obtiene u2. En el caso de un proceso de flujo constante con Wsf º oy s= e.0.5) = . -1 412 kcal/min. -1 275 kcal/min. = 110.94. (h) = -t:J( .0-~02 + 127.1202 + 127. (d) k (j) CONSTANTE.SI.S2 = S2 . en otra forma tiene que ser determinado. -1 405 kcal/min.0.149.) = 256(91. entonces AS = m(tP2 .v-~ Wsf = m( 2kJ + h¡ . Para determinar el cambio de entropía del sistema.0. v-f . Para un proceso adiabático irreversible de flujo constante.110.186 Procesos en los fluidos o bien. . -1 272 kcal/min.5 602 Btu/min 50000 O sea. m( v-f2kJv-~ + h¡ - h2 ) 256 [40. = mCp(T¡- T2') Es decir. = p¡ m ( tP2' - tPl - R In P2) PI 256 (0.mR In T¡ p¡ T2. TABLA DE GAS. TABLA DE GAS + 2.24(535 .min (m) m cp .

9 kcallkg e = 30.Termodinámica 7.2' = f:.SY¡. (a) W' h2.14) excepto que el proceso ocurre en una turbina con expansión adiabática irreversible hasta el estado 2'. §5.. Ylt = WiW..8 kcallkg.7764 .6758) = 54.4 Btu/lb 1540 = (540)(1. En el caso de T01' la irreversibilidad I está representada por el área m-2-2'-n. ecuación (5-10).h - T of:.2 kcallkg.3 Btu/lb 1540 Es decir.8 tenemos (f) f:.9 .1146.h = h¡ - h2. en la línea de vapor saturado. Y (d) la efectividad para una temperatura de sumidero de t02' T T2 P2 Pérdida de trabajo debida a la irreversibilidad OOR 1n n Fig.9 ...289. 1660 = 36.3 Btu/lb 222..1.s = .222. Para un flujo de 3 Ibis y 42.9) 42. (a) Localice hizo en §7. o sea. (b) la irreversibilidad para una temperatura de sumidero de 200°F = 93°C = tOI = t2.1. hg Y S2' = Sg en la sección B 13 Y emplee otras propiedades corno se = 1368. En la ecuación (c) podríamos considerar apropiadamente esto corno la irreversibilidad interna del propio proceso. (c) La eficiencia motriz (o de máquina motriz) de la turbina. Determinar (a) la potencia de salida (en hp).6758) = 66. Tratándose de T02' lo está por mabn.0 se obtiene 946 hp 222.66.w = 289. 123.4 = . Y la irreversibilidad para una temperatura de sumidero de t02 = 80°F = 27°C. es hl Ylt - h2.4 (b) Por la ecuación (5-11) las irreversibilidades a 6000R y 5400R (o sea.9 l (g) _ ( = W' -f:. 222.9 = h¡ _ h2 = 289.. (c) la eficacia motriz (eficiencia de la turbina) y la efectividad para una temperatura de sumidero tOI.18 Ejemplo-Proceso adiabático irreversible 187 Considere los datos iguales a los del ejemplo (7.. 7/18.b = f:. Solución. figura 7/18.3 = 77% ___ J . La irreversibilidad a 5400R es menor que a 6600R porque a la temperatura más alta existe energía disponible que podría ser entregada corno trabajo mediante una máquina de Carnot que operase entre estas temperaturas.14.4 Btu/hp'min (b) W' = (3)(60)(222.7764 .9 Btu/lb = -f:.7 = 770/0 (e) En el caso de la efectividad.. 367K y 300K) son (e) (d) 1660 = TO(S2' - SI) = (660)(1.

figura 7120.48 . Supongamos que se desea conocer la calidad del vapor en el estado 1. E = W' -AÑ 222. dentro de ciertas limitaciones.seutilizaporlogeneral en las plantas de vapor para determinar la calidad de esta sustancia. punto 2.0 kcal/kg.ToAS Sin embargo. §7. el cfJ del vapor se puede tomar como 0. Procesos de estrangulación {irreversibles}. debido a que los puntos g y 2 se encuentran en una línea de presión constante. ecuación (b). como es evidente en el caso del estrangulamiento mn.9 . no alcanzará un estado de sobrecalentamiento. En el estado de sobrecalentamiento.1.19 CALORIMETRO DE ESTRANGULACION El proceso de estrangulación.(540)(1. Tratándose de las condiciones concretas de un calorímetro.4070 La efectividad a la temperatura más baja de sumidero.4%. (h) A. respectivamente. -154. Si una muestra de este vapor a alta presión se estrangula hasta una baja presión en un calorímetro de este tipo.0!'í_2' = Ab = Ah .lBS Procesos en los fluidos tOI' igual que en YI¡ para esta temperatura particular realista de sumidero.6758) -277. se sobrecalentará. observe que la entalpia en 2 es igual a la entalpia de vapor saturado hg más la entalpia necesaria para sobrecalentar el vapor desde g hasta 2. porque en efecto se supone que la porción disponible representada por 2' -2-ab. figura 7/19. a h. §7. el cálculo puede ser simplificado con el uso del calor específico a presión constante del vapor. el 80. se puede convertir en trabajo.9 = = 277.16. a menos que sus procesos se efectúen a la temperatura de sumidero. Conociendo P2 y t2. la eficiencia motriz está relacionada más íntimamente con el funcionamiento de la máquina. figura 7/19. y h2• Si el vapor es completamente húmedo. que circula por una tubería. (Area abd-1-e) "" (área abc-2-f) porque estas áreas representan en forma aproximada. El calor que se requiere para sobrecalentar el vapor.7764 . definiendo así el estado 2. En la figura 7/19. h¡ = h2. figura 7/18. d e b Fig. Puesto que generalmente no se requiere el grado más alto de precisión. a 0° ~ R f s El inconveniente de emplear la ecuación (a) es que la temperatura y la presión reales en 2 casi siempre son tales que es necesaria una doble interpolación en las tablas de vapor sobrecalentado. Debido a esto. se puede medir su presión y su temperatura. 200°F (93°C) no es una temperatura = -222.16. entonces.2 Btu/lb o (i) sea.2 80. 7/19. Qsh' se puede calcular a partir de Qsh = mc"M. se determina la entalpia h2 y se calcula y ¡ a partir de (a) donde hg Y hjg corresponden a una presión conocida p¡. 7. (d) A T02 = 60 + 460 = 540oR. es mayor que la correspondiente a la temperatura más alta de sumidero (77%).

(b) Por consiguiente. en el caso de I1P = O. (Cortesía de Lewis M.n (7-9) _ (2 V dp )1 nmR (T2 - TI) 1.n P2 V2 .n Siempre que la ecuación de proceso sea de la forma p Vn = e. y ahí un termómetro mide la temperatura. El tubo de muestras que está en la tubería principal del vapor. Calorímetro de estrangulación. El vapor caliente que rodea la cámara interior (una característica patentada) es un medio de ayuda en el aislamiento contra la pérdida por radiación.Termodinámica 189 l Btu/lb·oP. Si la sustancia es un gas ideal. debe estar lo más lejos posible. La presión es virtualmente la atmosférica.PI VI n(P2 V2. a fin de que la muestra sea representativa. Debido a que p Vn = e y p Vk = e son matemáticamente iguales.I)/n PI [GAS IDEAL] I ~~--~---~------ j . corriente abajo.20 PROCESOS POLITROPICOS Un proceso politrópico. es un proceso interiormente reversible durante el cual (7-7) pvn = e y PI vt = P2V2n = p¡V¡n [CUALQUIER FLUIDO] donde n es una constante. :se utilizan p¡ vt = P2 V2n y p¡ V/TI = P2 V2/T2 como en § 7.¡ = - (P2) (n . de preferencia en un tramo vertical de la tubería.J V dp = n J p dV.) 7. .13 para las ecuaciones (7-2) y (7-3). h2 I i = hg + i cp(t2 - tg) cámara El vapor pasa sobre el borde superior de la cámara y desciende por el espacio anular Descarga del vapor Fig. 7/20. entonces . el vapor fluye hacia abajo por el espacio anular y sale del aparato por el fondo.¡ VI) = ( VI V2 ) n.J V dp son también iguales excepto que n está en lugar de k. con sus orificios hacia la corriente del vapor.JV dp = flK + Wsf = Q .PI VI) 1 . para 1 lb. El vapor pasa a la cámara interior. las integrales J p dV y . E/lison.n 1 . de modo que de la sección §7.13 (7-8) f mR (T2 p dV - T¡) = = 1 . Chicago. Y se determinan en las relaciones TV y Tp: (a) T2 TI = ( V2)1 VI - n = - ( V2 n .I1H. Lo anterior se aplica a cualquier sustancia en el proceso definido y las integrales tienen los significados anteriormente expresados: Jp dV = W". Saliendo de la cámara interior por la parte superior. figura 7/21. de los codos y válvulas.

Proceso politrópico. la magnitud de la expansión o de la compresión y el valor de n. el exponente politrópico puede tener cualquier valor -00 < n < + 00. 7/22. Estas curvas muestran el aspecto general de este proceso cuando 1 < n < k. sin flujo y con reversibilidad interna. En todos los procesos anteriores en que interviene un sistema de vapor.specífico negativo significa que la sustancia cede calor aunque la temperatura aumente. la integral J p dV no fue utilizada. e a v Sin embargo. o bien. definimos un proceso politrópico interiormente reversible para un vapor por la ecuación pvn = C.7/21. se pueden obtener curvas con pendiente en cualquier dirección general (ver figura 7/24).n).n = kcv CI' + R - 1.190 Procesos en los fluidos Si se sabe o se supone que un proceso de gas ideal es politrópico. Esto se debe a que complicadas ecuaciones de estado (para vapores) hacen este tratamiento más difícil. Sustituyendo en (4-14) resulta (b) dQ = cvdT cp + R dT Cv 1. Vapor saturado Fig. T Fig. y si dos puntos de estado están completamente definidos (por ejemplo. En la práctica. T [k CONSTANTE] donde el término entre corchetes se denomina con frecuencia calor especifico politrópico Cn (o bien. en teoría. empleando (7-10) dQ = +R = o bien se obtiene de la ecuación (b) = [cv ~ = ~] dT Q = [cv (~ = ~) ] (T2 - T¡) = cnt. se obtiene . Empleando pvn = C. Proceso politrópico reversible. dQ = du + p dv. Puesto que. 2 s (a) (b) En el caso de un sistema de masa constante. con n como un valor medio constante. el calor se puede obtener mediante la ecuación (4-14). excepto en el caso del proceso isobárico p = C. n para el proceso llamado politrópico no varía mucho respecto de k. La localización del punto de partida 1. que absorbe calor aunque la temperatura disminuya.n ncv dT Por consiguiente. se conocen las presiones y los volúmenes). Un calor e. determinan si la curva pv" = cruza o no la línea de vapor saturado. De la ecuación (7-8) se deduce que p dv = R dT/(l . puede hallarse el valor de n por el uso de logaritmos (o de las escalas log-log de una regla de cálculo) en la ecuación (a). también se conoce que du = cvdTpara un gas ideal. Cn)' Observe también que Cn es negativo cuando k > n > 1.

8 kgf!cm2 abs.7 psia U1+ P1V1 K1 a (a) (e) f-.1)/1. la ecuación (4-14) se puede aplicar con T ds = dQ. el valor de R/ J tomado de B 1... por uno u otro planteamiento. inclusive la definición del proceso.405 .6 kcaI. k CONSTANTE (d) Cn = Cv I-n k-n 1-1.13.434 ( 1. por ejemplo. El trabajo puede ser obtenido por operaciones algebraicas sin calcular otra propiedad en 2. (a) Por uno u otro método.P v) J(l n) 2 2 ¡¡ donde la integral es como se expresó en §7. .376)(766)(366 .600) (788)(-0. Termodinámica (e) P 191 J2 ¡ d V=----P2V2 1 p¡V¡ n que es el trabajo de un proceso sin flujo. la masa y cualesquiera propiedades desconocidas en el estado 2 es posible calcularlas mediante las ecuaciones de gas ideal.033 kgf!cm2 abs. Por consiguiente.(n .n) J(l TI) = (0.-AS-j (b) S (d) Volurnen de control Fig. 6OO0R (333° K) Y 9.-. Los datos. figura 7/23. -94°F. ¿El área "detrás" de la curva en el plano P V representa el trabajo de flujo constante? Solución.6 pie3 (0. (a) m = PI V¡ = (125)(144)(9. En forma semejante a la ecuación (4-15).504 cal).3) -0. deben ser suficientes para localizar precisamente los puntos de estado que marcan los extremos del proceso. (b) Hallar las mismas cantidades en el caso de un proceso de flujo constante durante el cual t::.) siendo n = 1.3 = 2.54)(600) d p 14. (d) Q = ilh - v J2 1 dp = h2 _ hl + n(p v ..1)/n = 600 (14. 1-2. En unidades métricas se tiene + 72.6) = 0. proceso politrópico-Soluciones con k constante y por la Tabla de Gas Una masa de hidrógeno se expande desde un estado de 125 psia (8. o bien. (e) De la ecuación (7-8). durante un proceso politrópico.3) +288 Btu representado por el área a-I-2-b. Se emplea el factor de conversión 778. 7/23.376 lb RT¡ (766. y quizá de manera más conveniente.272 m2) hastap2 = 14.1.21 Ejemplo.852 Btu/lb' °R •. wn = J P dV = mR( T2.3 = 366°R o sea. figura 7/22. ecuación (7-5). pero la temperatura será necesaria de cualquier modo para obtener los valores de tablas: (b) T2 = T¡ (P2 -) p¡ . (a) Calcular el trabajo.3. figura 7/23.7 psia (1.3 .7 -125 )(1. 7. el calor y el cambio de entropía de un proceso sin flujo. asimismo Q = ilu + JP dv.).K = -2 Btu (-0.

376 (28..6.z . como puede comprobarse de Q = mCn fl T.u¡ = 2884.9 kcaI.376 2. o bien. (g) fl U = m M (ii.608.8 kcaI.959 _ 1.9 kcaI. 0.4 Btu = flK + Wsf por la ecuación (4-16) de la cual.852)(-234) Procesos en los fluidos = + 74. En la solución con la tabla de gas. directamente del diagrama de energía de la figura 7/23 (d) se obtiene 0. tenemos pl/ll V = pl/= V = V = C. entonces p 0' = e.!!!. (b) El cambio de entropía entre las fronteras del volumen de control. Así mismo.6 kcal y flS = + 0. Q = + 18. Sea n = k.J V dp = flK + W. más bien. Para determinar el trabajo de flujo constante por el camino más corto.J V dp = n Jp dV = (1.¡ - R In pz PI ) [ECUACION (6-13)] 2. pero no produce ninguna diferencia en las respuestas que los 9. Sólo es necesario que ocurra el proceso definido.22 CURVAS PARA DIFERENTES VALORES DE n Es inapreciable la utilidad de poder visualizar la forma general en la que las curvas con de los procesos se trazan en los planos P V Y TS. Por ejemplo.-u) _-__ 1 = 0. Este valor de n = O sustituido en diversas ecuaciones politrópicas dará las formas correctas para el proceso a presión constante. el área detrás de la trayectoria no representa el trabajo del proceso.959.376)(-0.852) In = 0.192 (e) Q = mcnfl T = (0. aunque es posible utilizar otras racionalizaciones. y fl k '" O.¡.016 (1759.2 = 28. o bien.1) ----- = -210 Btu/lb (h) (i) Q = flU + Jp dV = -210 + 288 = +78 Btu flS = .1. Utilizaremos la primera.6-2486) (k) Wsf = ---2. donde las propiedades se supone que son uniformes. se emplea (j) . que se reconoce como la ecuación de un proceso isentrópico.5 Btu = 94.6 pie3 de hidrógeno entrantes pasen por el proceso en 1 segundo o en 1 día. El calor es también el mismo que antes. un proceso isométrico Este valor de n = 00 sustituido en diversas ecuaciones politrópicas producirá las formas correctas para el proceso a volumen constante.608 _ 31.1585 Btu/aR T 366 TI 600 o sea. un proceso isobárico. Sea n = 00 entonces de p V" = e. de Q = Mi .. Por la tabla de B 5: h¡ = 4075.076 kcaI/K.9 Btu representado por el área sombreada en el plano TS. 7. Este valor .4 Btu = 94. El tiempo interviene necesariamente en un proceso de flujo constante. es el mismo que el anterior.. TABLAS DE GAS. p = e.7) = + 0.016 125 = 0.376)(-0. 172 = 1 759. M (. para flK = -2 Btu se obtiene Wsf = 376. Por lo tanto. e Sea n = O.3)(288) = 374.J V dp. En unidades métricas Q = + 19.-0-16--+ 2 + 78 de lo cual Wsf = 376.1-2884.168 Btu/aR Las mejores respuestas se obtienen con las propiedades de la tabla de gas. Consideremos la ecuación p Vil diversos valores de n y las líneas de la figura 7/24.1 Y q.376(4075. que se justifica con base en que s es una función de punto. hz = 2486. ~¡ = 31.¡. .986 In 14.0719 kcaI/K. (f) flS = m J dQ] T - = rey mCn In ---1= (0. entonces pJ!l1 = e. el calor se obtiene a partir de Q = flU + Jp dV.

Se supone que ocurren expansiones o compresiones a partir de algún punto común 1. figura 7/25. Este proceso es la excepción puesto que n = 1 produce formas indeterminadas en la mayor parte de las ecuaciones politrópicas. También cuando un cuerpo está en una masa móvil o corriente de fluido. o cuando se mueve a través del fluido con velocidad relativa al mismo. da las formas correctas en el caso del prOceso isentrópico. Sea n = 1. 7/24. así mismo. La entalpia de estagnación a menudo es un concepto conveniente en problemas de movimiento de fluidos compresibles.~~ 1. donde la energía cinética K¡ de entrada puede ser grande y la energía cinética de salida tener un valor algo menor.entonces las propiedades correspondientes del gas son propiedades de estagnación cuando el proceso es isentrópico. dicho fluido es llevado sustancial mente al reposo respecto del cuerpo sobre las superficies de cara al flujo. es ~.o"". de flujo y cinética. la energía cinética realiza la compresión).Termodinámica 193 de n = k sustituido donde aparece n. Este efecto de compresión es lo contrario del proceso de expansión isentrópica a través de una tobera desde un gran depósito donde la velocidad y la energía cinética resultan despreciables. P2 > p¡. y dentro de una región estrecha en el plano pV. representa tres clases distintas de energía: interna.. luego entonces p V = e. o difu~or.23 PROPIEDADES DE ESTAGNACION y NUMERO DE MACH Las propiedades de estagnación son aquellas propiedades termodinámicas que manifestaría una corriente de fluido compresible si fuera llevada al reposo isentrópicamente (sin trabajo externo. p T v (a) s (b) Fig. se obtiene (7-11) ~2 ha = h + K = h + 2kJ donde la constante de conversión J debe tener las unidades apropiadas y h es la entalpia del fluido cuya velocidad relativa al cuerpo. . --"--"~'. que se reconoce como la ley de Boyle para un gas ideal y la ecuación de un proceso isotérmico. El proceso inverso puede ocurrir en un difusor. aunque es una magnitud energética. esto es. Efecto de la variación de n. la energía cinética Ka Z O. 7. será necesario que el lector tenga presente que. los valores positivos de n pueden producir curvas en los cuatro cuadrantes en el plano TS.. En los puntos donde es pequeña la velocidad del fluido con respecto al cuerpo. las propiedades de la sustancia en dicho depósito son propiedades de estagnación (o de estancamiento). (b) Curvas con valores de n entre 1 y k caerán en el segundo y el cuarto cuadrantes en el plano TS. Todos los valores positivos de n dan curvas en el segundo y en el cuarto cuadrantes en el plano pV (a). y en el límite cuando Ka = O. Si la energía cinética final Ka = O. Si el cuerpo es una aeronave (u btro cuerpo) que se mueve a través de aire tranquilo.

la primera ecuación (7-12) también sería válida. (7-13) M == ~ a M < 1 M >1 [SUPERSONICO] [SUBSONICO] La velocidad acústica a en un gas ideal se define por a = (kkRTt2. Las fronteras del volumen de control están en a y b.= v-p . v-. es subsónica. un concepto importante en el flujo de sustancias compresibles. por ejemplo. divergente Fig. Difusores.3) -las unidades son. se obtiene empleando el número* de Mach M.T) Yla ecuación (7-11) será (7-12) To = T + --v-2 2kJcp O] y ~ = T. fue un investigador con gran interés y competencia en psicología y filosofía. el cual es una relación igual a la velocidad dividida entre la velocidad del sonido a. k en kgf· m/kg' seg2. una ecuación que se deducirá más adelante (§ 8.194 Procesos en los fluidos la velocidad del aire relativa al cuerpo es v.l)lk = 1 + -. resulta menor que Po. para Q = O. ¡ * Ernst Mach (1838-1916). fue denominado así en honor de él. Asimismo tratándose de un gas ideal con h = h(T). La sección mínima indicada en (a) se llama garganta. como en (b). el número de Mach. Es autor de varios libros. entonces ha . el difusor es solo divergente. de hecho. expresa que. Considerando la irreversibilidad (fricción). que se define como (a) le. = --- P2 . Yse puede estimar con un coeficiente de presión le" determinado de la experiencia y para los estados que se muestran en la figura 7/26. considere la ecuación (7-11) con respecto a la ecuación de energía (4-9) para flujo constante.p¡ Po' .v-2 2kJcpT [Q o. w = [s b C] (a) VI >a. y observe que la ecuación (7-11) es tan válida para un proceso adiabático irreversible como para uno isentrópico. en el propio fluido. W = O Y IlP = O. por consiguiente. Si v-. fisico notable que estudió más tarde enseñóen Viena. Si el fluido fuera un gas con cp constante. Sin embargo.la velocidad de la aeronave. como en (a). el difusor es convergente-divergente (si Ko es pequeña).p¡ = Po . figura 7/26.p¡ Po . Por lo anterior. pero ToIT= (polpik-ll1kescorrectasólo cuando s = C. Cuando la velocidad inicial v-. de uso práctico en algunos contextos. la presión de estagnación isentrópica. T (PO - P )(k . Su trabajo experimental en balistica fue reconocido por su significancia en relación con el movimiento supersónico. de los cuales tres o más han sido traducidos al inglés y a otros idiomas.p¡ Una forma de la ecuación (7-12). 7/25. la presión final Po. el flujo adiabático es aquél con entalpia constante de estagnación. convergente-divergente (b) VI < a. donde T es la temperatura obtenida por medio de un instrumento en reposo con respecto al fluido (que se mueve a una velocidad igual a la de éste) y Toes la temperatura de estagnación (llamada algunas veces total). y Po es. < a.h = ciTo . -y L . es supersónica.

Ahora utilicemos y la ecuación (7-13) para obtener (7-14) To kR/[J (k . = 1 160 pie/seg la velocidad = 353. 7/26.6 m/seg es 17. En la estagnación Po > Po' = P2' pero To = To' en el caso de un gas ideal y ho = ho' para cualquier gas (de las relaciones de energía. ~K = ~h = O). determinar (a) la temperatura de estagnación frente a la superficie delantera del satélite.24.7(po . pot20-~' -1 { 7. pero (pO/p){k .01) = 12 110 psia o sea.893 (b) T ( To )k/(k 7lr = 0. (a) Utilizando la ecuación (7-12) se obtiene una temperatura hipotética de (a) To = T +~ 2kJcp = 560 + 4 x 108 = 33.) y fa = 100°F (37.4/04 = 17300 psia Es decir.1)M212 es válida únicamente para el caso de entro pía constante./2 acústica de (d) se obtiene = [(32.01 + 0.Termodinámica 195 cp R en kgf'm/kg'K. h T o bien. ya que la energía cinética s de salida es despreciable.01 psia (0. la velocidad de salida suele ser bastante pequeña. en la solución de los problemas de este curso.70.2)(1. de estagnación a una velocidad de 1 000 Una masa de vapor de agua. Es decir.¡)/k = 1 + (k .1)] en (7-12) T = 1 + k . (e) 1 218 kgf/cm2 Po' = p abs. por la ecuación (a). Ten K y a en m/seg.en vez de hacer uso de una forma derivada que pudiera ser válida sólo para los datos de un problema particular. es o sea. 853 kgf/cm2 abs. se comience con la definición básica. 18 829 K. (c) Para una velocidad a = (kkR7).23. Se recomienda mucho que./2 160 = 17. (b) La presión de estagnación Po = P - isentrópica.0.307 kgf/cm2 abs.3)(560)]. II Fig.1M2 2 [ADIABA TICO] que es válida para cualquier proceso de estagnación de un gas ideal.4)(53. §7. Considerando que el evento es adiabático y que k es constante.24 Ejemplo-Propiedades de estagnación Suponga que un satélite artificial que entra en la atmósfera de la Tierra y se mueve a una velocidad de 20000 pie/seg (6096 m/seg) cuando está en un punto donde p" = 0. saturado a 10 bar. la ecuación (7-11). + 0. u P2 I P. de modo que se alcanza virtualmente un estado de estagnación. siempre que sea posible -por ejemplo. En losdifusores reales.8°C).7(17300 . por la ecuación -560 (33.p) = 0.24 Mach. Para = 0. (b) la presión correspondiente a un coeficiente de 700/0 y (c) la velocidad del satélite en función del número de Mach. Solución.01 1) )1.24 (7-12). que M = 20000/1 del satélite Ejemplo-Propiedades m/seg.8930R 5 x 104 x 0. fluye por una tubería ¿Cuáles son sus propiedades de estagnación? Ln ~~ .

7 psia -y Sistema para (b) l .25 SALIDA DE FLUIDO DE UN TANQUE RIGIDO Suponga que en un sistema constituido por un tanque rígido adiabático (Q = O) que contiene una masa de fluido compresible mI hayun flujo de salida úllÍcamentey no se efectúa trabajo (W = O). 7/27. V Y T.195 6. se aplican todas las relaciones isentrópicas entre P. De otra manera. con la salida de cada partícula del fluido. podemos utilizar localizar luego el punto de estado 2 a partir de naturaleza son muy interesantes. o un revestimiento adiabático en el mismo. De la ecuación (7-11) ha = h Procesos en los fluidos + K De la sección B 16 (SI) se obtienen las siguientes propiedades del vapor saturado a 10 bar: h = 2778 kJ/kg v s= = 0. ha = h So + K = 2778 + (1/2)(1000)2 = 3278 kJ/kg = S = 6. una cierta masa m2 queda en el tanque. la temperatura de la masa restante descenderá con respecto a la temperatura de equilibrio original y comenzará a pasar calor del material del tanque al fluido. El trabajo se muestra como lo que es en realidad. Reflexione sobre este punto por un momento. P2 = 14. hallar SI en la tabla apropiada y Yla presión P2' Los problemas de esta v= Pl 50 pie' = 294 psia tI = 400°F tl.196 Solución. El balance de energía debe estar de acuerdo con lo anterior.U Fig.59 kJ/kg'K m3/kg Por consiguiente.04 m3/kg 7. una entrada no convencionalmente como una salida. Puede suponerse que la masa restante ha experimentado un proceso isentrópico desde el volumen parcial original que ocupaba en el tanque a PI y tI' hasta el volumen final de todo el tanque a P2 y (2' Esta consideración implka una capacidad térmica nula para el tanque. Y será posible determinar la temperatura final de dicho fluido como (a) Si un vapor ocupara el tanque.59 kJ/kg'K ha y so: Ahora se encuentra Po Y to en B 16 (SI) en la intersección de Po = 77 bar va = 0. SI S2 = S2. La ecuación definitoria del fluido restante en el tanque es SI = S2' Si el fluido es un gas ideal. Cuando se detiene o cesa dicho flujo de salida. ver figura 7/27.

48 kg. Puesto que los calores específicos no cambian mucho en este intervalo de temperatura.7/294)(7. o con respecto a la ecuación (4-20) donde Q = O. Inténtelo. W = O Y mi = O. Primero.(msUs) = = = m¡cy T¡ T2 = (46.'"'''''' Termodinámica 7.7 psia (la atmosférica). ¿qué cantidad de trabajo se requiere? Solución. con TI = 400 + 460 = 8600R.3575. Conociendo los estados inicial y final. sin "capacidad térmica") contiene aire a 294 psia (20. Este requisito es satisfecho esencialmente por las condiciones especificadas en la frontera e.25.4/1.pV/RT. (a) T2 = T¡ (P2 )(k .149) = 0.4 294 - 366°R que es la temperatura final. Si la válvula se abre un poco (de manera que se pueda despreciar la energía cinética en la frontera e y sea mínima la turbulencia en el tanque). (b) Si se desea ahora reducir la presión del tanque a 0.3)(860) (14.3)(366) (b) ¡n¡ = 46. para obtener resultados útiles debemos elegir una frontera (o fronteras) donde las propiedades intensivas de la masa que atraviesa el límite sean las mismas en cualquier instante para cada elemento dm que cruza la frontera.5. ¿qué cantidad de aire sale del tanque? ¿qué cantidad de energía atraviesa la frontera e? Calcule en dos formas. la masa de aire en cada estado se puede calcular a partir de P V = mR T: (294)(44)(50) (53.l)/k por conveniencia. es razonable la hipótesis de expansión isentrópica del gas restante en el tanque en cualquier momento. Puesto que la masa en el tanque en cualquier momento es m = p V/RT. Por la sección B 2. la energía que cruza la frontera e es de 6 467 Btu (1 630 kcal). en cualquier instante durante el proceso (d) T= TI ( p¡ P - )(k - ¡l/k =-pl' TI pf donde K = (k .18 lb y m2 = 5.75 lb = 18. Considerando el balance de energía del sistema (a) directamente de la figura 7/27.5 atm por bombeo reversible.426 = 40. figura 7/27.426)(0. Diferen- .149.¡l/k p¡ - = 860 ( 14.7 kgUcm2 abs. resolveremos ahora el mismo problema utilizando Jhe dme. donde Ves constante. Pr¡ = 7.415 m3) con un revestimiento adiabático (o sea.7)0. donde las propiedades son iguales a las del tanque. En esta etapa.Vs = VI Btu Por tanto. el balance de masas da la masa saliente igual a 46.) y 400°F (204°C). lo cual sirve de comprobación.18 .18)(0. por (a) §7. Entonces. (a) Si el calor es despreciable. se tiene (e) f d(mu) + f o bien he dme = O f he dme = m¡ u¡ .26 Ejemplo-Salida de gas de un tanque 197 (a) Un tanque de 50 pies3 (1.3575 Yse halla T2 "" 366°R. suponiendo que son las mismas en todo lugar en cualquier instante. permitiendo que el aire escape hasta que la presión interior sea igual a Po = 14.7)(44)(50) (53.1714)(366) V2 - 6807 Btu m2cy 340 Btu -6467 L:. la masa que sale del tanque será me = ms ¡ . Se entra a la tabla con Pr2 = 0.m2 u2 lo que equivale a decir que en este caso la energía que atraviesa la frontera e es la disminución de la energía interna del sistema. Debido a que el plan de ataque puede ser útil en otro caso.. Las energías internas inicial y final en el tanque son: m¡u¡ mzuz L:. entonces Pr2 = (14.426 lb Así.1714)(860) = (5. se obtiene casi la misma respuesta de la tabla de gas (sección B 2).

31 lb U3 = m3cvT3 = (3. ya lo sabíamos). el descenso de temperatura en el tanque equivale al ascenso de temperatura en el compresor. el trabajo es de entrada como se indica en la figura 7/27 (lo cual.12lb = 0.4)(53. ho = cpTo = constante y f ho dmo = mo ho.31)(0.24) (50) (1. El valor numérico.12)(0.31 = 2. W = 4.2 Btu AU = U3 - Uz = 170.7 . resulta (g) J he dme = Esa! . o sea.1714)(300) = 170.K)p-K dp Empleando u + pv = h =cpT = cpT¡ pKlpf.--(14. Como la respuesta es positiva.4 Btu O sea. (b) Si se evaluó f hedme.24)(366) = 186.340 = -169. con la frontera o por donde sale la masa de aire. el dispositivo total da la solución más simple.7 = 3000R )0.169.13 kcal. Sea 3 el estado final en el tanque.35)(144)(50) (j) (53. en este caso e es una frontera interna y sin importancia. Sin embargo.-d R v (P) T - = - _1 VpK RTI d(p-Kp) = __ VpK RTI 1 (1 . se obtiene (f) donde ha sido introducido el valor de K y la integración se efectúa desde el estado 1 hasta el estado 2.96 kg.8 Btu m3 La masa de salida durante esta fase de la operación es mz - = 5. En consecuencia.2 . J ho dmo = moho = (2.3)(300) (k) (1) 3.2 Btu W = 186.35 14.2 . = . To = 366°R.8 = 16. la temperatura de salida en o permanece constante en el valor de la temperatura al inicio del bombeo. (i) T3 = Tz (P3 pz I)/k )(k - = 366 (7. .3) 6468 Btu que es una buena comprobación de la respuesta anterior.----- 198 ciemos esta ecuación y utilicemos la ecuación (d) Procesos en los fluidos (e) dme = . por consiguiente. medido a partir de un seudocero a OOR.Z86 (7.3. desde luego.294)(144) (0. En el caso del sistema (b) el balance de energía de la figura 7/27 es (h) Observe que si en el sistema hay una expansión isentrópica mientras el compresor comprime reversiblemente al gas.43 . el sistema para esta parte podría ser bien indicado por la línea fina de punto y raya.

R In (pipO).101) = 47.12).ni?:' donde n es el número de moles en el volumen de control.426 lb Y T2 = 366°R. So = 47.18 lb. se obtienen los valores de entropía absoluta a sus presiones parciales en la atmósfera como (a) 02: N2: SO = SO - R In p = 49.59945 . Sea la entropía absoluta. ecuación (6-15).99% de argón. Quizá en el caso presente sea suficientemente preciso determinar la entro pía absoluta del aire en el estado estándar. mI es la masa en el volumen de control en el tiempo 71. De §7.767 -R In 0.2053) = 43. §6. entonces el cambio de entropía dentro del volumen de control resulta SO (7-15) l1S = S2 . Las entropías absolutas del aire. Sobre esta base.21)(52. como es el caso de la mezcla de gases llamada aire..cf>- R In P¡atm) = 46. al principio yal final.18(1..71323 .1O) de 0. m2 es la masa en el tiempo 72 y.47/29 = 1. los estados 1 y 2 son estados de equilibrio. después de que una cierta masa neta atravesó una frontera (o fronteras). PROCESO TRANSITORIO EN SUSTANCIA PURA No importa lo que suceda en un sistema cerrado de masa constante.R In 0.79)(46. son. la entropía absoluta de 1 mol de aire a 1 atm y 25°C es aproximadamente (e) SO. por la ecuación (6-15). .26 (a). S{ = (d) m¡(so + !!.71 atm.0.SI = m2 S2° - mI st donde SO = SO + 11c/> . cJ- 7. Si el sistema fuera una mezcla homogénea de gases ideales. m2 = 5.234 Btu/lbmol' °R Puesto que las fracciones volumétricas son las mismas que las fracciones molares. o el cambio calculado a lo largo de una trayectoria de un proceso interiormente reversible que une los estados [por ejemplo.637 + 0.004 . tenemos que l1S = n2 S. su cambio de entropía es la diferencia entre su entropía absoluta final y la inicial (si se acepta la tercera ley.7 psia? Solución. se deben conocer ciertas características de la mezcla (cp. flujo no constante ¿Cuál es el cambio de entropía dentro del volumen de control del ejemplo de § 7. o bien.47 Btu/lbmol' °R o bien.21 = 52. en el que aire a 294 psia y 4000P sale de un tanque adiabático de 50 pie3 hasta que la presión en el recipiente es 14. respectivamente. Si la cantidad de sustancia se mide en moles. pero deben tenerse en cuenta las diferentes masas antes y después.21 atm y 0. las presiones parciales del O2 y N2 son por X¡pm (sección §6.26 tenemos que mi = 46. Al tratar un volumen de control donde los cambios en el sistema desde un estado de equilibrio hasta otro. 1 atm y 25°C (77°F) considerándolo formado de 21 % de O2 y 79% de N2 en volumen.cf> Oa la = temperatura constante de 25°C.101 Btu/lbmol' °R (b) SO = 45.79 = 46. desde luego. poco influiría en el resultado numérico).0.234) + (0.7 Btu¡OR - .28 Ejemplo-Entropía.637 Btu/lb' °R. (En realidad si se toma en cuenta un 0. aire = (0.27 199 CAMBIO DE ENTROPIA EN UN VOLUMEN DE CONTROL. Tomando los valores de SO para O2 y N2 de la tabla de la sección B 11 Yobservando que!!. cada componente de la mezcla se consideraría individualmente a su presión parcial.Termodinámica 7. las ecuaciones (6-12) o bien (6-13)] para un gas ideal. se puede utilizar la misma idea.

pv)¡ = 778 1 087.7 = -35. 7/28. Después que se cierra dicha válvula.6341 1.819 (b) m2 = . = 3342 .1 = 1. figura 7/28.O) = 8.7182 1 = = h2 277.200 (e) 5. con energía cinética despreciable.6872 4.79) 1 308. Considerando el tanque como sistema.1 087.50765 . Se abre la válvula en la frontera ¡¡ y se llena el tanque. estado 2.32 cf> cf>0 Btu¡OR de la sección B 2 Y p¡ = 294/14. Las propiedades siguientes se tomaron de las secciones V¡ h¡ s¡ B 13 Y B 15 (o de las tablas completas): p¡ = 29.0. Y queda conectado a una tubería en la que el estado permanece constante en 120 psia (8.7 Btu Sustituyendo los valores hallados Q en la ecuación (a) se obtiene Btu (f) O sea.29 Ejemplo-Flujo transitorio Un tanque contiene 1 lb (0. = 2.9538 pies3/lb.7 = 20 atm.----- = m2u2 3342 Btu (e) VI = Ut = (h .9538») (29.825 = 4. el estado en el tanque es de 120 psia (8.38 . (e) (d) H¡ = mentrh¡ U2 = (1. Q -7. el balance de energía de la figura 7/28 es (a) Ki=O Pi=120 ti = 500°F Fig.45 kgUcm2 abs. V 13.4) = 2 286 Btu = (2.819 pies3• En el estado final.43.637 Procesos en los fluidos + 0.7 .819) 1 164 .79 lb v2 4. por lo tanto.825)(144)(13. V2 = 4.819 = hg = En el caso de mI = 1 lb de vapor saturado el volumen del tanque es Vx 1 = 13.59945 .45 kg) de vapor de agua saturado a 250°F (121°C).79 lb Y mentr.2 286 = -31.79 .------( 778 (120)(144)(4.S{ = 8.0 . el cambio de entropía dentro del tanque y la producción de entro pía para una temperatura de resumidero de 70°F (21°C).S = S{ .41 308.9538 52 = v2 = I VI = 1.98 kcal.0 = 13. 7.70001 164.38 Btu¡OR (f) donde M) ¡). Solución.79)(1 277.426(1. Determinar el calor.7 .45 kgUcm2 abs.) y 560°F (293°C).0 1.= -9 538 = 2.) y 500°F (260°C). estado 1.

79)(2.8391 = 2. considérese la ecuación (5-13). no importa cuán bien esté aislado el recipiente). como lo demuestra el balance de energía. 7. Fig.5958 kcaI/kgK.5573 Sr = 1. Una válvula instalada en la parte superior se mantiene abierta hasta que la temperatura desciende a '250oP (121°C). = mentr."w- :'-- ~~~ .0. observemos que en la ecuación (j) la conversión a entropía absoluta no influye sobre la respuesta. El proceso es adiabático y las energías son despreciables.30 Ejemplo-Flujo transitorio Un recipiente de 10 pies3 (0.6872 + 0.5221 Btu/OR Observe que esta es una disminución de entropía del medio circundante. 14.2. = mzS g .Ssisl. (Desde luego.5391 4.7000 + 0. Para la producción de entropía.5573) .8391 = 2.S F = (l.5391 sg = 1.Ssisl. =. Termodinámica 201 Utilizando la entropía absoluta de agua a 32°P que vale 0.0019 kcaI/K. Aislamiento ideal Solución. (a) ¿Qué cantidad de Hp sale del recipiente? (b) Calcule los volúmenes original y final ocupados por el vapor.8391 Btu/lb' °R. El cambio de entropía causado por el calor será (i) SQ = T 530 JdQrr = -31. no daría el verdadero cambio de entropía dentro del volumen de control si se utilizaran los valores de referencia de la tabla del vapor de agua.Sp = +0.0139 BtulOR De manera que Li.') dm. Quizá el mejor plan sea suponer que el líquido está en la parte inferior.E=!!.U f ( u. las entropías absolutas para el estado en este ejemplo (en Btu/lb' °R) son SO1 1. pero que el cálculo individual de (g). De la ecuación (5-13).0598 Btu¡OR donde Tr = To = 70 + 460 = 5300R = 294 K.e.7182 + 0. = fh•dm.. necesariamente se consideran hipótesis de alguna clase. =~=~~~~~.5221 .5958 .7 psia v= 10 pie' tI = 300°F !!. La entropía que entra al volumen de control con el flujo de masa es (h) Sentr. p. . (a) Para resolver tal problema. la disminución de energía almacenada -Li.79)(2. Li. (j) Li. +-J.U es igual a la energía saliente hpme.7 = -0. cuanto mayor sea el tiempo del flujo más calor se transmite.5263) = 4.5263 El cambio de entropía dentro del tanque es (g) Li. En cualquier caso. que el flujo es de baja intensidad (existiendo equilibrio interno en todo momento) y que sólo hay salida de vapor. por ejemplo. = 4.mIs f = (2.283 m3) contiene Hp a 3000P (149°C) Y calidad de 5070.Sp = 4.0598 = +0.5958 kcaI/kg' K Es decir. -J I i I I L . 7/29.8391 2.4..

Puesto que he cambia con la temperatura.1171. 11 = 300°F = 0.819 13.7 + 1 164) = 1 171.59 = = 0.2x2m2 = (29.4 lb hl = 269.825)(144)(13.9) .3399 pie3/lb mI = Y_lO V - 0.2dme = he(m¡ .J h¿ime donde se ha utilizado u + pv/J = h en la sección e. figura 7/29.0 hgl 1 179.9) .802 h¡gl == 269.59.7 hfJ = 910.802) Ufg2 = 945.202 (a) Procesos en los fluidos o = ÁV o bien VI .4 .2 Btu/lb donde se ha utilizado Uf2 "" hJ2 = 218.6.1 171.4658 VI = 0. Pero si observamos que la variación total de la entalpia de vapor saturado entre 300°F y 250°F es menor que 1.4)(1171.4483) = 0. Notemos que esta aproximación está completamente justificada.V2 = mlul - J h¿ime m2u2 = .017 = 13.4483 p¡ = 67.4 Btu he"" (1 179.05)(910) = 315.59m2 .01745 = 6.m2) = (29.2 - VI = (29.4 - 218.) (b) -Jhe dme = -heJ.869.7 vfJ V¡gl vg¡ = 6.9 m2 con dos incógnitas.825 psia 12 945. Otra restricción que contiene las mismas incógnitas es (d) .9 m2 (29.---7-7-8--- = 869. podemos suponer justificadamente para los fines de ingeniería que he es constante en el valor medio.4 hJ2 V¡g2=164. en especial considerando la naturaleza de otras hipótesis.01745 + (0.5070. Sustituyendo los valores apropiados en la ecuación de balance de energía (a) se tiene (e) 9143.4)(1171. la integral J h¿ime no se evalúa fácilmente.005)(144)(0.3399) = 311 Btu/lb 778 u¡= 315.9 Btu/lb 2 (Conocimiento complementario: Sucede que un promedio algo más exacto obtenido a partir de una curva gráfica de hg es 1 172.2 Btu/lb (67. Obtengamos las propiedades específicas necesarias y realicemos los cálculos preliminares.7 + (0.4)(311) = 9 143.3399 = 29.05)(6.0 h¡g2 vg2 1 = 250°F hg2 vJ2218.005 psia P2 == 29.

figura 7/16 (a). (h¡ . Si t1K es significativo. se obtiene W y W' a partir de la ecuación de energía para flujo constante.4 . estado 2'.693 lb = 0. cuando la energía cinética final es despreciable. puesto que todo es vapor saturado. su volumen es 1.h2. §7. (b) En el estado 1.h¡ )s h. si se trata del trabajo efectivo (o al freno) Ws el valor correspondiente sería la eficiencia motriz efectiva 7'Jb' En el caso de una turbina de vapor.4) = 1.268 ml.25.K¡.K' = K2' .693)(13.667 kg.47 lb = 0.15.K¡ en el caso de una expansión isentrópica.= ------V2 10 0. Con estos resultados puede comprobarse el balance de energía de la ecuación (a).461b = 1.0314 kg.31 INDICE DE EFICIENCIA V OTRAS RELACIONES Un índice frecuentemente utilizado de la eficiencia (o rendimiento) de una máquina mOtriz. es (b) 7'Jn _ - t1K' real t1Ks ideal = h¡ .58 pies3 = 0. en el caso de un proceso adiabático real 1-2. figura 7/16 (b). figura 7/16 (a).493 piesl = 0. W' suele ser el trabajo real del fluido. X2m2 = (0. desde luego. 15. donde el estado 2 se considera en la frontera de salida de la misma.-" Termodinámica Sustituyendo m2 de esta ecuación (d) en la (e). Ver §§7. h¡ - h2• = h¡ - [EFICIENCIA MOTRIZ] h2 donde t1K "'" O.47)(6. resulta l_ (e) 7'Jd = (h2 - h¡ )s = (h2 .94 = 3. que corresponde. En 2.0267)(25.14 Y 18.57 kg. o bien. lo que da por resultado distintos valores de eficiencia motriz. turbina o motor.8) = 25. A menudo. la masa de vapor es x¡m¡ = (0.h¡ [K2 "'" O] K¡ donde los estados 2 y 2' están a la misma presión.819) = 9. a un volumen de (0.271 ml• 7.67%.23. La masa que 10 = .m2 = 29.94) = 0.23. La eficiencia de una tobera.r . definida como la razón del trabajo real producido al trabajo ideal correspondiente: (7-16) 7'J = trabajo real = W' W trabajo ideal [EFICIENCIA MOTRIZ] en la cual el trabajo real W'. las entalpias son entalpias de estagnación.94 lb La masa que sale es m¡ .47vg¡ = (1. la energía cinética inicial es completamente despreciable. . En forma semejante.la eficiencia motriz de esta máquina resultaría (a) 7'J.h2)s [EFICIENCIA DE UNA TOBERA] t:. es la llamada eficiencia motriz 7'J. Además generalmente la eficiencia motriz de una turbina se considera sobre la base de un proceso adiabático. y el proceso isentrópico 1-2 -estando la frontera 2 a la salida de la turbina. puede ser medido en diferentes puntos.05)(29. t1Ks = K2 . Por ejemplo. se despeja queda en el recipiente resulta (e) m2 X2 203 Y se obtiene X2 = 2. la eficiencia de un difusor. por lo tanto.458) = 9.0267)(13.017 + (0.

) T. = (V. )In V2 'l = o p. k(PY2 . Fórmulas de gas ideal En el caso de sistemas de masa constante que experimentan procesos interiormente reversibles. V. m J cp dT .11 'I1 T. In V2 o V. V. n Calor específico 00 o k -00 a + 00 00 c o [k= el o mJcp dT mcp( T2 - m(cp dT J mcp( T2 - T.V.mR In ~ T p.V.ln~ V.) Q T o mJCn . In 'I1 T. La eficiencia de compresión se define como el trabajo ideal (isentrópico) de una compresión dividido entre el trabajo real: (a) 7!c trabajo ideal = trabajo real W W' [EFICIENCIA DE COMPRESION] .ln V2 V.) 1. Procesos lsométrico V = C lsobárico Iso térmico T = C lsentrópico p=c S=C Politrópico pVn = C Relaciones p. v.p. o (~r-'l/k p. mR In ~ T. )Ik V2 . = (V.V. mR In V2 mCn In ~ V. = ~r'l/n p. T 'I1 T.T mc.k o Q mJ T ds p.204 Procesos en los fluidos TABLA IV.

3 kJ.1 Un sistema termodinámico consiste en una masa de fluido dentro de un depósito rígido aislado térmicamente (adiabático) que cuenta con un dispositivo interno de paletas.3 m3 que estaba al vaCÍo.4 Un proceso a volumen constante. sino como un ejemplo de actividad de repaso. El fluido es agitado haciendo girar las paletas con un trabajo externo Uj. hJ = 125. hasta que la presión alcanza 689. la relación de expansión isotérmica correspondiente a la figura 7/10 es re = V2/ V¡. Aunque el principiante está inclinado a depender indebidamente de la memoria tratándose de los detalles. P/P2 en el caso del proceso isentrópico 1-2. rígido y perfectamente termoaislado..5 La energía interna de un sistema consistente en gas nitrógeno alojado en un recipiente de 283 lit. Resp.6 Durante un experimento de criogenia. 9 kPa abs. determine (a) el trabajo.04 bar) se inyecta a un recipiente de 0. y (d) Q. (e) -0.6 kPa abs. (g) JpdV. respectivamente. para algunos. Obsérvese que cada una de estas razones es mayor que 1. Para este proceso. . y t¡ = 6Ooe. Psat.35.5 kJ. Después de cierto tiempo se observa que la temperatura es de 215 K. para el cual R = 377 J/kg'K y k = 1. (b) Q y (e) la irreversibilidad. (b) -316. y posteriormente se calienta hasta que la presión y la temperatura sean de 20 bar y 300"C. (h) -JVdp. Por consiguiente. 7.S (por kg).7 kJ/kg.001 m3.7 Se tiene una masa de 1.(pV). = 0. (b) t::. 7. que experimenta un proceso a volumen constante sin flujo desde p¡ = 551. es más fácil y más provechoso reconocer la utilidad repetitiva de las ideas básicas. Determine: (a) el trabajo de entrada.(pV). (b) 78.142 m3.5 kPa abs. rever7. 7. o mayor que cero: (a) trabajo neto. especialmente si se emplean donde es posible codificar los conocimientos presentados y advertir su relación con respecto de las leyes fundamentales. Si la presión inicial es p¡ = 1 379 kPa abs. Los repasos frecuentes son útiles. Calcule: (al la masa de agua utilizada y (b) el calor requerido. y P2/P¡ en el caso de la figura 7/16 (b). (b) el calor y (e) el cambio de entropía si la temperatura inicial es de 204. 7.3 sible y sin flujo. cuyo volumen es 0.36 kg de un cierto gas. al inicio de su estudio muchos lectores quedan abrumados por el gran número de nuevas ideas y palabras técnicas. (d) t::. Termodinámica 205 La relación de expansión redurante un proceso particular es la razón del volumen final V2 al volumen inicial VI' Por ejemplo.-. 7. 7. (b) t::. (f) t::.7572 kJ/K.25. Sin embargo. 2 gmol de oxígeno se colocan en un frasco Dewar cerrado de 1 lit a 120 K. por ejemplo.2 Se tiene una masa de 1.5 kJ de una masa de 2. evaluar cada una de las siguientes expresiones indicando si su valor es igual a.. se incrementa en 2 930 kJ por medio de agitadores interiores (paletas). fascinante. (e) t::. figura 7/16 (a). (a) 196. (e) J dQ/T. el resumen de la Tabla IV no está destinado a ser un medio en el que resulte necesario apoyarse por entero.36 kg de aire a 137.32 CONCLUSION La termodinámica es exigente pero. Durante el proceso el gas es agitado interiormente y también - . PROBLEMAS UNIDADES SI 7. Resp.H. menor que. Hay que concentrarse en el aprendizaje de las definiciones de palabras y leyes para una mejor comprensión y una comunicación más efectiva. Una cierta cantidad de agua saturada a 300e (>:r = 0.U.E¡.S. (e) t::. obtenga P2 y t::.2 kJ. disminuye la energía interna en 316. agitada por paletas intenras en un recipiente rígido termoaislado.268 kg de un gas para el cual R = 430 J/kg'K y k = 1.4°e. Utilice la sección B 27 y halle (al el aumento de presión. La relación de compresión rk de un proceso es la razón del volumen inicial VI al volumen final V2• Por ejemplo la relación de compresión isentrópica correspondiente a la figura 7/16 (b) es rk = V/V2• La relación de presiones rpes igual a la presión máxima dividida entre la presión mínima en un proceso particular. Tratándose del sistema. hasta P2 = 1 655 kPa abs.

Represente el proceso en· el diagrama TS y para m = 454 g/seg. En el calorímetro. La presión inicial es de 586 kPa abs. (e) t::. (d) 798 kJ/min. la temperatura aumenta desde 4. (d) t::. a la izquierda) de dicha gráfica. t::. 7. (b) Q y (e) la parte disponible de Q para una temperatura de resumidero de /0 = 27°C. (e) . (a) 224. (e) 846. (e) 414 kJ/seg. mientras la temperatura permanece constante en 26.S = -3.U y (e) !::.134 kg/s de un cierto gas.9 Se expande un flujo de vapor de agua de 0.S y (e) Q. Resp. (a) W = -220 kJ. 7. Q = -1 566 kJ. (d) W para un proceso sin flujo y (e) W para un proceso de flujo constante si t::. t:. (e) 152. (a) 282°C.H. (a) 999 K.156 = e. obtenga (a) t:.3 kJ/seg.8 Un dispositivo de cilindro y émbolo vertical y sin fricción contiene 1 kg de vapor de agua a 25 bar.U y t::.¡)/k = (V¡!V2)k .S: (a) si el proceso es sin flujo. (e) Q.8. t::. determine (a) VI' V2 y P2.J V dp. Si el proceso es sin flujo para el cual W = 121. (d) t:. Resp. del estado 1 al estado 2.H. Resp.J v dp es k veces el valor de J p dv. cp = 2. (e) Suponga que la eficiencia de la tobera es en = 94070y halle los valores correspondientes a los incisos precedentes. (e) W para un proceso sin flujo. (e) Q y (d) t::.P = O).36 kg/s de aire. 7. (b) '2' (e) W. P2 = 1 bar y /2 = 110°C. (b) 942.317 kJ.18 Un calorímetro de estrangulación está conectado a una tubería de vapor en la cual la presión es de 15 bar.14 Durante un proceso reversible se extraen 317 kJ de un flujo de 1. (b) .713 kJ /kg' K. (b) Demuestre que esta curva debe ser cóncava hacia arriba y tener una pendiente negativa en este plano. t::.206 se suministran 105.K = O. Utilice la sección B 16 (SI). t::. Calcule la calidad y la humedad de una muestra tomada de vapor.K = O. En el caso de este gas.S.253 kJ/K.18). se tiene un valor local de g = 9. 260°C.145 m/s2• Resuelve (a) el cambio de energía potencial del émbolo.12 Se tiene un flujo de 2. Si se tienen 2 kg de sustancia halle (a) W en el caso de un proceso sin flujo y para uno de flujo cons- tante (t:. (b) si el proceso es de flujo constante con t::. y = 5. t::. (b) Q.44°C hasta 115. Procesos en los fluidos Resp. 7. Trace los diagramas pV y TS. En el caso de un proceso sin flujo y de uno de flujo constante (t::. (e) 2. (a) 108.90 kg/seg a presión constante desde 30 bar y calidad de 70070hasta un estado final. Para procesos sin flujo y de flujo constante (t::. (b) 1018. 3539 kPa abs. Resp.232 Y cy = 1.6 kJ/K ·min.J V dp en este proceso? (f) Obtenga Q a partir del proceso de flujo constante y también a partir de las ecuaciones de energía para un proceso sin flujo. Resp.P = O. (e) -794 kJ.K = -3kJ/kg. (a) 302 lit/seg.075. Determine (a) /2' (b) el trabajo de entrada. 7.Sy t::. 7. (b) Integre las dos expresiones utilizando pl = c y demuestre que . (d) t::.S. 7. (b) W. (e) t::.S.6°C.U. y determine (a) !::.2070.13 Una masa de helio a 100 atm y 165 K se expande isotérmicamente hasta 1 atm. calcule (a) la temperatura final.P = O. (d) 48. el área bajo la gráfica es exactamente igual al área detrás (o sea..H.27 kg/min de vapor de agua que experimenta un proceso isotérmico desde 27.5 kJ. t::. 260°C se expanden hasta la región de vapor húmedo a 90°C según un proceso politrópico para el que pV 1. (b) Jp dV.11 (a) Compruebe que para un proceso isotérmico reversible (gas o vapor) representado en el plano p V. S2 = 5. 7.K = O). 7.H. ¿Qué representa .7°C. y (d) W para un proceso de flujo constante con t::. 316°C hasta 6.s. t::. (a) Combine las dos relaciones pv = RT Y pvk = C y demuestre por comparación que T2/T¡ = (P2/PI )(k . t:.U. (b) 966 kJ/seg. evalúe (a) Y2' t:. determine (a) !:. Utilice la sección B 16 (SI).K = +42 kJ/min. (b) Wy Q. Resp.8 (b) -108. 7.30 = e .S = -1. Resp. 288°C hasta 965 kPa abs.U. 7.19 Si 4 kg de vapor a 12 bar. v2 = 0. Se produce calentamiento a presión constante haciendo que el émbolo se mueva hacia arriba hasta que se duplique el volumen inicial.17 Una masa de vapor de agua fluye isentrópicamente a través de una tobera desde 1 517 kPa abs.¡. (e) t::. (b) t:. 7.(a) 1.3 kJ/seg.056 kJ/K·seg. 50 lit/seg.20 El trabajo requerido para comprimir un gas reversiblemente de acuerdo con p V 1.9 bar.16 Durante un proceso isentrópico de 1.S. 7. Utilice la sección B 30. Q.15 Un sistema gaseoso dado experimenta un proceso isentrópico. Resp.K "" O).P = O. determine W. (b) el calor (e) Si el proceso se hubiera producido debido a una entrada de trabajo de agitación únicamente (y nada de calor).10 Si una masa de 2 kg de vapor de agua a 18 bar y 288°C experimenta un proceso a presión constante hasta que la calidad es de 50070 (h2 = 2220. b 232°C.K. (b) -1 260.5 kJ de calor.20 kJ/K. halle el trabajo neto del sistema.2 kJ/seg.6 bar.

(f) Q. Utilice B 31 y determine (a) la presión final Pl y el volumen. Resp.27 Una masa de vapor de amoniaco a 100 psia y 320°F se enfría a presión constante hasta vapor saturado por un proceso a flujo constante con f:. (a) 0.(Sección B 1) (b) 10.. (b) 43. obtenga W y f:.22 •Un recipiente de 142 lit contiene oxígeno inicialmente a 552 kPa abs. (f) 14.125.. f:.5 kg/seg de freón 12 a presión constante..30 Se evaporan 2..2°e. (a) 680. 7.H. excepto que el proceso es sin flujo. 7.7°C. (f) 336.31 Se considera el dióxido de c. (d) -0.40 Btu. Se aplica calor hasta que el vapor queda saturado. (e) -867 Btu. (d) Si el proceso es de Hujo constante con f:. (a) -468 Btu..90 kJ. W.4 kgf/cml abs. Halle la cantidad de calor que se debe ceder para reducir la calidad al 60070. 7.P = O. Q = -875 Btu..•• Termodinámica es 67790 J si no hay flujo. vj/ = 0. f:. Q = 226 Btu. (e) -365. Determine f:.55 pie3.29 Una masa de 2 lb de hidrógeno simultáneamente cede calor y recibe trabajo de agitación en un cambio de estado sin flujo a presión constante desde una temperatura inicial de 250°F hasta una temperatura final de 90°F.9 pies·lb/lb·oR con k = 1.99kJ.). y en el caso del proceso. El va-1. 7.. (b) -5. (e) Wneto' 7. en el estado inicial. V. (a) 50.750/0.S.5 lb de vapor saturado a 70 psia.01551 kcallK' kg.. 140°F hasta 740°F.S para el sistema. (e) f:. (b) Q. (e) el trabajo de entrada.3064 pie3..24 Un cierto gas ideal tiene una constante R = 38.. (e) 14. (a) Determine cp y ev• (b) Si 3 lb de este gas experimentan un proceso a volumen constante. (d) el trabajo neto.P = O. Tratándose de situación reversibles sin flujo determine (a) f:. f:. Resp. (e) W. 173 kJ. -1102 Btu. (e) Si el proceso en (b) hubiera sido de flujo constante con f:. Vea la figura.P = O. 7.U y Q si el gas es (a) aire.25 Btu. Ver B 33. desde líquido saturado hasta un estado donde tl = 15°C. y 37. Haga uso de la sección B 35. (b) -30.7 psia (1. Calcule el calor transmitido al oxígeno mientras la temperatura del gas que permanece en el recipiente se eleva a 282. determine (a) Q y W. si la fuente de calor está a la temperatura mínima constante.8 psia..3 kgf/cml abs). a 500°F y con una entalpia de 800 Btu.4 Btu.0. UNIDADES TECNICAS 207 Resp.s. (b) -1 653 Btu.2 Btu. (e) 139 Btu. 7. Resp. Si el calor cedido es tres veces el trabajo de agitación determine (a) f:.U.21 Una sonda para condiciones de estagnación se fabricó empleando un metal con soldadura ordinaria (y punto de fusión de 183°C). 7. (e) la variación de entropía y (f) el cambio de entalpia. (Sección B 5) (a) -786 Btu. (d) 1383 psia. (b) el cambio de energía interna.25 Btu. -16. sj/ = 0.40 Btu.732 Btu/oR.arbono como un posible congelante (o refrigerante) para una plataforma espacial en órbita sin tripulación. 1 pie3. 0.K = O.175 Btu/lb·oR. El COl absorbe calor hasta que su temperatura es de 400°F (204°C). halle Pl.K = O. obtenga Q y W. t¡ = -22.8°e. (b) la calidad Xl' (e) el volumen VI' (d) la presión final Pl.S. (e) 0.4 Btu.150 Btu/OR 'lb).U y (d) f:.K = O. f:. (b) f:. (a) 400 psia.H y f:.23 Un recipiente rígido contiene 2 lb de una mezcla de líquido y vapor (XI = 50070) de COl a 90 psia (6.U..¿Cuál será la presión y la temperatura del vapor en este nuevo estado? Resp. (e) 0. está en un recipiente rígido.28 Un sistema perfectamente termoaislado contiene 2 pie3 de oxígeno a 75°F y 80 psia. 7.. Problemas 7. Q. (b) Q. Resp.5 kPa abs. Determine (a) el calor. 7.. (b) 40 psia.4.26 Una masa de 1 lb de vapor de agua húmedo. Si la masa es de 3 lb. Resp. to = 80°F (27°C).28. Calcule la velocidad límite del aire a la cual puede ser sometida la sonda con base en condiciones estáticas normales de 1 atm y 26. (b) metano.762 . Determine (a) la presión inicial p¡.. (e) la irreversibilidad. Btu/OR. p = 1.(b) Q y la porción de Q que se halla disponible (s¡ = 0.25 Un recipiente de presión contiene 2. 7. el ambiente está en Po = 14. sin flujo y reversible desde p¡ = 20 psia. 7.00084 m3/kg. f:.033 kgf/cml abs.. (e) -90 Btu.02525 Btu/OR. (e) W. f:. (e) Igual que lo anterior.3°C. (d) -10.26 Btu/oR.29 Resp. Tal recipiente cuenta con una válvula automática de alivio de presión que mantiene constante la presión máxima de 689.. el cual recibe un trabajo de agitación a presión constante hasta que la temperatura alcanza 150°F. Ver la figura. Resp.

(d) t:. 450°F.6 kgf/cm2 abs.s. Represente el proceso en los planos pV y TS.S para el NH3. (b) Jp dV y V dp. Resp.035 kgf/cm2 abs. 480°C. después de una expansión isentrópica. Problema 7. ¿Cuánto vale t:. (b) El freón 12 comprimido fluye a través de un tubo largo hasta un condensador. (a) 250°F. (b) t:.34 Se considera el mercurio como un fluido operante para un motor térmico a bordo de una plataforma espacial en órbita. t:. calcule (a) Jp dV/ J y -JV dp/J. Vea B 33.S = -60. (a) Determine W y la eficiencia del compresor. Determine (a) Q. t:.h.5 kg de NH3 líquido saturado a 15°C (v¡ = 0. el cual ex'perimenta un proceso isentrópico. Resp. donde p está en psia. y¡ = 45070. (e) el trabajo Y el calor. t:. 71°C. 7.H.K = O.U.S para cada kilogramo por segundo. 6 145 MJ/h. Q = -32 500 Btu/min.5 kg/seg de NH3 desde vapor saturado hasta el estado de 0. k = 1.0016 m3/kg) en la parte N.33 Se comprimen isotérmicamente 800 pie3/min de aire medidos a 80°F Y 200 psia.37 Suponga que un flujo de 10 Ibis de vapor de agua a 110 psia. Para cada kilogramo de mercurio que circula calcule (a) t:. (b) 1 707 kW. Halle Q Y' t:.7 kgf/cm2 abs. 1 kg/seg de vapor de freón 12 saturado se comprime desde 1. t:. Utilice B 31.. (b) W (sin flujo).p = O. 7. (a) -32 500 Btu/min. (e) W (flujo constante.. Determine el exponente k en pvk = para este gas.. (d) Si la fuente radiadora de temperatura constante está a 5 550 K.P = O). 7.P = O. donde t:. (e) t:.p = O. t:.S para el sistema total.38 La energía interna de un cierto gas ideal viene dada por la expresión u = 850 + 0. una partición rígida conductora P.35 Una masa de freón 12 en estado de líquido saturado se evapora a temperatura constante en un sistema de refrigeración. Z'-2 = 150 pie/seg.P = O. El proceso es uno adiabático irreversible de flujo constante (t:. M< = O. 7. (e) el trabajo sin flujo. utilice la sección B 15. Halle el trabajo sin flujo y a flujo constante (t:. El mercurio absorberá calor radiante e inicialmente está a 7 kgf/cm2 abs. se descarga a 20 psia. En el caso de procesos sin flujo Y con flujo constante (Z'-¡ = 75 pie/seg. se tiene que 1 = e -J .K = -10 Btu/seg.40 Durante un ciclo de refrigeración. 38°C. Q y t:.529 pv (en Btu/lb). (e) w. t:. t:. (h) el cambio neto de energía potencial de los sistemas de pistón contrapesado. 7. la temperatura aumenta de 27°C a 227°C.35. (b) Q. al que llega a 12. (b) la cantidad de vapor de agua condensado. Y 2. (d) el trabajo de flujo constante..208 por saturado entra a flujo y presión constantes a un absorbedor de calor.32 Se expanden isotérmicamente 1.K = -10 Btu/seg). (d) t:. Calcule (a) t:. y 77°C. hasta 14 kgf/cm2 abs.S. 5 kg de vapor de H20 saturado a 150°C en la parte S. 7. se tiene que P2 = 600 psia.S en este proceso? 7. En el caso de un flujo constante de I kg/seg. (b) t:. ¿Cuál es la entropía final Y el volumen final? Emplee B 35. (f) el trabajo neto para S y N. obtenga la producción de entropía para esta interacción térmica. (e) W si t:.K = O).24 Btu¡OR. Utilice B 34. ~¡ = -32 770 Btu/min. se tiene que Po = 1. 600°F entra a una turbina pequeña ideal en condiciones de estado estable y flujo constante y.v obtenga (a) la temperatura de salida 12. (e) En el caso de un proceso adiabático irreversible desde el mismo estado inicial hasta la misma presión final. 7.S. /1K = O).033 kgf/cm2 abs.H Y t:. t:. sale como vapor saturado a 1 kgf/cm2 abs.S para el H20.U. (g) la porción disponible de Q cuando salió del H20 (to = 15°C) y después de que entró Procesos en los fluidos al NH3. el estado final es de 0. (b) Wen kW y en MJ/h. la temperatura final es de 260°C. y sale a 30 psia. (e) Luego emplee el diagrama de Mollier (sección B 16) Y compruebe las respuestas en (a) y (b).35 7. = -32 500 Btu/min..33 kgf/cm2 abs. (e) t:.P = O. determine Q. Fluye calor desde el vapor condensante a través de P para hacer hervir el NH3' En el momento en que se evapore la última gota de NH3 líquido.39 Durante un proceso isentrópico de 2 kg/ s de aire. sin fricción. Resp. (e) la porción no disponible de Q para lo = 15°C.36 Un sistema binario (de dos fluidos) H20/NH3 (ver la figura) está provisto de dos pistones contrapesados A Y B.G. determine para el proceso (a) Q. t:.

44 Una masa de helio experimenta un proceso politrópico sin flujo desde VI = 2 pie3 y p¡ = 14. (b) TI Y T2.. 7. si la velocidad de ésta es de (a) 600 mi/h. vapor saturado de freón 12 a -10°F (-23. Q y la irreversibilidad. Suponíendo acción de contenía O2 a 44°C y 1 atm. Determine (a) n en p vn = C. 1 559 Btu. (b) Tratándose de condiciones de flujo constante. de modo que la compresión sea isotérmica. 8.03 psia. (e) el trabajo extra necesario debido a los efectos irreversibles.5 m/seg a 13 kgf/cm2 15 psia (1.P = O. W.705 Btu/min-°R. ideal. Esta cesa cuando gas. calcule la temperatura y la presión finales. Calcule la t..K = O.). tJ.).] 115. t:J( = O.P = O Y tJ. (b) -272 Btu. el tanque hasta t2 = 440°F (227°C). 10.43 Como parte de un ciclo de refrigeración. Utilice B 2. teóricamente.6°C. el volumen y la velocidad se duplican. se va a utilizar en un proyecto espacial. (e) tJ. 7. (a) en el caso la masa m2 en el tanque es 6 veces la cantidad de un proceso sin flujo. (e) W y Q.:mperatura y presión de estagnacÍón de la capa de aire que recubre la superficie de la aeronave. (a) 340°F. El aumento de entropía es de 0. Problema 7.1. [Sección B l. 427°C que se mueve a 7200 m/min por NH3 es comprimido adiabáticamente desde 100 una tubería. Se agrega un calor Qr al aire en el tanque que con la intensidad adecuada para mantener una temperatura constante en el recipiente.fV dp/J. (d) 3 000 mi/h. (B 1) (a) 272 Btu.47 Un flujo de vapor de agua a 56 kgf/cm2 7. se extrae un calor Qp en la bomba. (b) w.50 Un recipiente adiabático contiene vapor - . (b) 454 Btu/seg.48 Un tanque portátil de oxígeno A que mine (a) 12.0057 m3• Ha de ser cargado 7.05 kgf/cm2 abs. (a) 504. Determine (a) Qro (b) el trabajo de bombeo Wp y (e) Qp. 8.S.20 psia y -20°F.45 Un flujo de hidrógeno de 2 lb/min experimenta un proceso politrópico de flujo constante desde p¡ = 50 psia. halle W. 7. 3 384°R (e) 18710 Y 13 710 Btu/min. (d) 2500.Termodinámica 20'1 26. tI = 140°F (60°C) abs. (b) 846°R..4 psia hasta P2 = 100 psia. Si las paredes del tanque son adiabáun proceso de flujo constante donde tJ. 170°F hasta 220 psia. 7. obtenga P2.54 Btu de trabajo durante el proceso. Resp.46 Un avión turbojet vuela a~"1a altitud de 25 000 pies donde las condiciones at' Jsféricas son de 6. Cuando se inicia la carga. (e) -151 Btu/seg. (Sección B 5) (a) -1. (e) -272 Btu. Resp. Suponiendo que se realizan 9. tiene Resp.517 Btu. (b) cuando se trata de original. 200°F (92°C). y luego la B 2. hasta que la presión. tJ. ticas. calcule el valor de n en p vn = C. . t:J( = O. -2500. y 15°C.6°R. Resp. (b) 1 000 mi/h. y . 7. Q.2 = C)desdep¡ = O2 constantemente a 30. Trace una curva . (e) -2511.terficie en la superficie de la válvula. p¡ = 300 pies/seg. Resuelva este problema primero utilizando la sección B 1. por medio de una bomba de vacío P (vea figura).H. un volumen de 0. Resp. tJ. Halle la presión psia. Calcule la pérdida de disponibilidad y ción en función del número de Mach. (a) En el caso de condiciones sin flujo.49 Un tanque rígido T de 100 pies3 que contiene aire a 1 atm y 60°F.P = O.s.49 7. es evacuado hasta la presión cero.3°C) es comprimido politrópicamente hasta 200 psia (14 kgf/cm2 abs. tJ. la irreversibilidad. 16210 Btu/min. W. es detenido de repente por el cierre instantáneo de una válvula.desde una tubería de suministro en la que fluye primido politrópicamente (py1. y obtenga Q.4°C) Y si todo el calor cedido lo recibe el resumidero.42 Un flujo de 8 Ib/seg de gas CO2 es com. 7.7°C. ¿Existió alguna interacción de calor durante el flujo por el tubo? 7. la irreversibilidad si to = 40°F (4.48 Resp.S.1950 y la temperatura del vapor inicialmente con inBtu¡OR' s debido a efectos irreversibles. tJ.de la temperatura to y de la presión Po de estagna- Problema 7. en flujo constante.U y tJ. (d) fp dV/J. determine la n de p vn = C. VI = 90 pies3/lb.41 Suponga que un flujo de 5 Ib/seg de abs. Deter. Q. Vea la sección B 35.38 atm.

La única interacción de calor es entre el baño líquido y el tanque de vapor. Resp.3070. ¿Qué fracción resta del vapor original? Suponga que esta parte experimentó una expansión adiabática reversible. 650°C está en un depósito rígido que se llena l . 7. Procesos en los /luidos estando con su válvula cerrada. Una válvula se abre lentamente dejando salir un flujo de vapor.5 kgf/cm2 abs. el tanque se sumerge en un baño líquido que se mantiene a una temperatura constante de 650°C por entrada de energía eléctrica [2 R.210 de agua a 1 025 psia y 750°F. 30. se cierra rápidamente cuando el vapor restante en el recipiente se convierte en vapor saturado. Calcule la energía eléctrica de entrada por unidad de volumen del recipiente.51 Una masa de vapor a 70. La válvula del recipiente se abre lentamente permitiendo que el vapor escape a la atmósfera hasta que la presión en el depósito sea de 7 kgf/cm2 abs.

Vea en la figura 9/1 los elementos básicos de una planta energética de vapor. Para que 2JJ . La mayoría de la energía generada en nuestra civilización es producto de los ciclos termodinámicos. de que se utilizan unidades apropiadas. y hay que estar seguro en lo que respecta a las razones o cocientes. el trabajo neto se obtiene a partir dQ. o de máquinas térmicas. naturalmente. p dv. Otros diversos dispositivos y accesorios son esenciales para la realización de un ciclo particular. (e) un sumidero de calor (también denominada sencillamente sumidero o receptor fria). v dp. 8. al cual cede calor la sustancia operante.21).e. de la cual recibe calor la sustancia de trabajo. En el análisis de ciclos en los gases se tendrá particular interés en: (l) el calor suministrado al ciclo. Puede considerarse que las ecuaciones por obtener para los ciclos corresponden a un ciclo único. asimismo. y (d) una máquina. ceda calor y realice trabajo. (b) una fuente de calor (también llamada simplemente jilel/te). (3) el trabajo neto.8 CICLOS EN LOS GASES 8. Otros conceptos atraerán nuestra atención en casos especiales. (4) la eficiencia y (5) la presión media efectiva. Tratándose de ciclos ideales compuestos de procesos interiormente reversibles. hay dispositivos cíclicos que producen la mayor parte de los efectos frigoríficos o de refrigeración. un operante. en la que el operante puede efectuar o admitir trabajo.. una sustancia que reciba calor. que son eventos de gran importancia práctica en termodinámica. integrales son diferentes. como la eficiencia térmica y la p. pero en realidad los ciclos se repiten continuamente. o bien. Un ciclo se completa cuando las propiedades de un sistema han retornado a sus valores oíiginales (§ 1. En este capítulo se dedicará particular atención a la máquina termodinámica o máquina térmica. que se puede definir como un sistema cerrado (sin masa que cruce sus fronteras) que intercambia sólo calor y trabajo con su medio circundante y que funciona en ciclos.1 INTRODUCCION Hasta ahora nuestra descripción se ha limitado en casi su totalidad a los procesos. o sea. Las unidades tipicas de estas de una integral cíclica.m.2 FLUIDO EXPANSIBLE EN UNA MAQUINA TERMICA § § § Los elementos esenciales de un sistema termodinámico (o máquina termodinámica) con un fluido como sustancia de trabajo son: (a) primero. (2) el calor cedido. Uno de los beneficios obtenibles del estudio de los ciclos será una mejor apreciación de la segunda ley de la termodinámica. cuya operación real puede ser representada por un modelo cíclico ideal.

el cual se puede formular como I:Q en el caso T del ciclo.ntr. . que es un ciclo termodinámico destinado a la producción de trabajo o potencia mecánica. diciendo -por ejemplo. ».2 y ecuación (4-1).> la eficiencia termodinámica (o térmica) de un ciclo de potencia es § (8-2) e . 0A> 0R' La eficiencia. a menudo se emplea el valor aritmético de iQRI.'ntr. QA en la figura 8/1.(nafuente externa. [DIFERENCIA ARITMETICA] Fig. para cualquier sustancia. (4-1) § dQ = § dW donde p dWes el trabajo neto. que en el caso de ciclos..-----. y las propiedades del sistema en cualquier etapa del ciclo son siempre las mismas a medida que el mismo pasa por esta etapa. La salida en un ciclo de potencia.Tt. en la figura 9/1 se ve que es el trabajo de la máquina Wsa1. EFICIENCIA TERMODINAMICA (O TERMICA) y CONSUMO ESPECiFICO DE CALOR Ya hemos observado a partir de la primera ley. es el trabajo neto~ la entrada es el calor suministrado al sistema desde /.el calor agregado menos el calor cedido.. por lo tanto. § dQ es el calor neto.3 CICLO DE TRABAJO. sin considerar el signo.. Ciclo de potencia.. 212 Ciclos en los gases se apliquen en forma continua el calor y el trabajo obtenidos a partir de los cálculos para un ciclo. el sistema debe operar en régimen permanente. 8/1. Por consiguiente. menos el trabajo a las bombas W.. representado algunas veces sólo por el símbolo W. ambién.al. sección §4. el signo resultante expresará si el calor es agregado ( + ) o cedido (-). 8. por lo general.10 del ciclo.. En operación de estado estable. y que se compone del calor suministrado QA y del calor cedido QR' Si se utiliza cualquier ecuación dada anteriormente para Q. la mayor parte de las veces sabemos de antemano si el calor entra o sale. Sin embargo. reversibles o irreversibles. puede manifestarse el trabajo neto del flujo como (8-1) [SUMA ALGEBRAICA] o bien. el contenido de energía y masa del sistema cerrado permanece constante. cuando no hay duda de que se trata de los ciclos. se puede considerar en su forma simple de salida dividida entre entrada. En el caso de un trabajo neto W = dW = Jv.

descubrió y analizó el ciclo ideal llamado ahora "de Carnot". • Nicholas Leonard Sadi Carnot (1796-1832). o bien.$. ~'i. •••• . En función del consumo específico de calor. de calor) donde la constante numérica vale 650. para cualquier sustancia. a saber. En la ecuación (8-2) se obtiene el trabajo una situación particular. No importa que la .ct •.. 8/2. figura 8/3. Tal ciclo perfecto constituye un estándar de comparación para las máquinas y los ciclos reales. de §dQ. <J . Btu/hp'h.• .r.:'j . si el consumo específico de calor se expresa en kcal/cv'h.. Todos los cambios de calor ocurren a temperatura constante. y dos isentrópicos be y da. según convenga en EL CICLO DE CARNOT* Es muy conveniente que el primer ciclo que se analiza sea el ciclo más eficiente concebible. T -+ O.-. 3. La característica significativa de todos los ciclos reversibles. su gráfica es un rectángulo en el plano TS (o Ts) para cualquier clase de sustancia de trabajo.'t. se debe mover hacia la izquierda de alguna manera después de que se alcanza b. Para que el punto de estado regrese a a. y también para otros ciclos ideales menos eficaces. El mecanismo por el cual se lleva a cabo el ciclo de Carnot.. Su vida no fue espectacular. término usualmente empleado para indicar la eficacia con que una máquina o un ciclo desarrolla un trabajo o potencia específicos.. a la temprana edad de veintitrés o veinticuatro años. pero ninguno más que él.f 'T T~p.f.. indica que t:.. respectivamente. Ciclo de Carnot. Temperatura de la fuente T -riL-T1---- -T ~T ~T¡-Tz -. Amaba los lemas.4 neto a partir de §dW.. lo que nos permite juzgar qué posibilidad hay para el mejoramiento de la eficiencia. •.Termodinámica 213 Cuando el calor QA proporcionado a un ciclo (o a una máquina) desde una fuente externa está referido a una cierta unidad de trabajo."="·"W. J/kW'h. -.. Una diferencia demasiado grande entre las eficiencias real e ideal señala a una investigación para incrementar el rendimiento real. 2 544. 8. el cual. cientifico francés de gran modestia. así como de la sustancia de trabajo.. Puesto que un movimiento del punto de estado hacia la izquierda en el plano TS indica calor cedido. podemos decir ahora que algo de calor debe ser cedido. El trabajo neto W será positivo.eoria fluidica del calor (la del calórico) fuera la teoria aceptada en su tiempo.• . en su obra Reflections sur la Puissance Motrice du Feu (Reflexiones acerca de la fuerza motriz del calorl. Uno de sus favoritos: "Habla poco de lo que sabes y nada en absoluto de lo que ignoras".. se llama entonces a tal cantidad consumo especifico de calor. es un ciclo de potencia. El ciclo de Carnot es independiente del concepto de energía térmica.. que el ciclo ilustrado se aproxima a la reversibilidad cuando t:. figura 8/2. Sea a el punto inicial del ciclo en el sentido del reloj.'<jc. - . revela algo de la naturaleza humana de este investigador.. completando así el ciclo. como el cV' h.. .T = O en la figura 8/2.". o bien.~~. y que todo el calor suministrado no puede ser convertido en trabajo. o sea. "'. ~ . que todos los procesos son exterior así como interiormente reversibles. de acuerdo con nuestra convención de signos. consiste en dos procesos isotérmicos ab y ed. se obtiene la eficiencia térmica (a) e (Constante numérica) (Consumo esp. que vivió durante el turbulento periodo napoleónico.6 x 106."." ~~ol del sumo m n S Fig. Existen otros ciclos ideales con tan alta eficiencia como el ciclo de Carnot. el hp' h o el kW' h./.~.

Cuando el pístón llega al extremo de la carrera. el aislante A se coloca de nuevo en la cabeza del cilindro.!J. T tiende a cero. En la práctíca el calor fluiría muy lentamente en el caso de una pequeña diferencia de temperatura 4. = T J ds = Tó'S [lo que proviene de que las áreas en el plano TS (o Ts) representan calor en el caso de procesos reversiblesj.T es infínitesimal. las áreas delimitadas en el plano TS por procesos interiormente reversibles que completan un ciclo representan trabajo (desde luego. Y por lo tanto.5) y continuaremos aceptando a la entropía como una propiedad (confirmada por §§5. La eficiencia termodinámica del ciclo de Carnot es (8-3) e [SOLO PARA EL CICLO DE CARNOT y OTROS CICLOS REVERSIBLESj . por lo común no a la misma escala que las áreas en el plano p V). el aislante A se retira y la cabeza del cilindro se pone en contacto con el cuerpo frío. Operación de la máquina de Carnot. La cabeza del cilindro. Q = JT dS]rev. el movimiento del pistón y la rapidez de ejecución del trabajo serían infínitesimales. . en el que la temperatura desciende de T. La fricción mecánica de las partes móviles de la máquina. 8/3. Observemos que como el trabajo de ciclo es igual a §dQ. T debido a que el trabajo de compresión aumenta el almacenamiento de energía interna. la temperatura se incrementa desde T2 + ti T hasta T. b' hasta e'. En seguida se retira del cilindro la fuente de calor.elO donde ó'S = Sb .4). La energía fluye desde la fuente hacia la sustancia en el cilindro. El diagrama pV corresponde a una sustancia de trabajo no condensable. y el pistón se mueve desde.ti T a T2 + ti T. Finalmente. la fricción interna debida a la turbulencia dentro de la sustancia. .. Un cilindro C contiene una masa W a una temperatura T. y la compresión isentrópica de regresa la sustancia a su condición inicial. Una diferencia finita de temperatura excluye la reversibilidad externa. y el calor transmítido a través de las paredes del cilindro (es imposible obtener una sustancia perfectamente aislante) también excluyen la reversiblidad en cualquier máquina real.So = Se . cualquier proceso adicional será adiabático. de modo que no exista ya flujo de calor. moviéndose el pistón desde c' hasta d'. el único lugar por donde el calor puede entrar o salir del sistema. Fig. Si la diferencia de temperatura 4. que permanece a la temperatura constante T2• El calor fluye entonces reversiblemente hacia el receptor frio y ocurre la isoterma cd. El cambio isentrópico ocurre ahora.2J4 Ciclos en los gases Expresaremos ahora que T es la temperatura termodinámica (§8.Sd' figura 8/2. la cual por tanto experimenta un proceso isotérmico ab. y el pistón se mueve desde a' hasta b'.. T. la transmisión de calor es reversible.4. e'. debido a que se está realizando trabajo en detrimento de la energía interna. e v (a) T¡ó'S = área abmn (b) (e) U. se pone en contacto con la fuente que tiene una temperatura constante T.3 y 5. y el aislante térmico A se coloca en la cabeza del cilindro. .

Termodinámic:a 215 Demostraremos en breve que esta eficiencia es la eficiencia térmica más alta concebible para los límites particulares de temperatura de operación. Un proceso de temperatura constante es uno donde e = e. TI y T2• Sólo ciclos que son exterior e interiormente reversibles tendrán una eficiencia de este valor.20). Hemos especificado anteriormente que T era esta temperatura. habiendo establecido una escala termométrica de temperaturas absolutas. Recibió grados honorarios de casi toda universidad europea importante de las cercanías.IQRI == T2 _ IQRI = TI . y afirmaba que no podría comprender sus propias ideas hasta que no las viese plasmadas en modelos. pero teníamos que hablar de medir T por los cambios en otras propiedades (§ 1. y antes de su graduación a los 21 años en esta última institución. ds = dQ/e]rev. propugnando el sistema métrico. Fue inventor de unos 56 instrumentos y máquinas. que sea independiente de la sustancia termométrica. 8. quien fue profesor de física en la Universidad de Glasgow. con gran éxíto. Contribuyó en gran parte a la ciencia de la termodinámica. Su primera educación la recibíó de su padre. ayudó a la formulación de la primera ley termodinámica sobre una base firme y enunció significativamente la segunda ley. La ecuación (8-4) expresa una característica de la máquina de Carnot para la que hallaremos empleo. ridículo.e2 el QA 1--e2 Y - IQRI e2 el el [PARA CUALQUIER CICLO] [PARA UN CICLO REVERSIBLE] de acuerdo con la ecuación (8-4). (a) e QA -IQRI QA 1_ IQRI QA el . y más tarde se le concedió el título nobiliario de Barón Kelvin de Larg. y fue nombrado miembro honorario de toda academia extranjera de ciencias y artes. Fue un excelente matemático. que es independiente de las propiedades de cualquier gas. En consecuencia. en el tendido del prímer cable trasatlántíco. poseía una rara combinacíón de talentos. La definición matemática de entro pía ds = dQ/T]rev necesariamente implica la temperatura termodinámica. Censuró vigorosamente el sistema inglés de pesas y medidas denominándolo "absurdo. En su juventud fue un robusto y activo participante en asuntos de atletismo y escolares en Cambridge. .T2 _ 1 IQRI 1 T2 (d) (8-4) TI T2 TI ~ Y [CICLO DE CARNOT] ~ ~ - -~ relaciones que también se verificarán ~n el caso de otros ciclos reversibles en los que se intercambia calor reversiblemente con depósitos térmicos a temperatura constante. pero también se distinguió sobremanera en sus estudios. Ciertamente. que es independiente de la sustancia termométrica. un genio en la invención y diseño de aparatos y modelos de laboratorio. el ciclo de Carnot es un rectángulo en el plano es y la eficiencia del ciclo de Carnot es. A partir de QA = IQRI e = Q4 . y además de todo esto se interesó también en las artes y fue músico. quien también fungió como profesor de dicha universidad. malgastador de tiempo y arruinador de cerebros".4 es igual a la escala de e. tenia establecida una reputación envidiable en los círculos científicos por sus originales contribuciones. y podemos imaginar una escala de temperaturas designadas por e. Resultó distinguido por la Corona inglesa debido a sus indispensables servicios. según la sección §8. es reconocido por algunas personas como el más grande físico inglés. la escala de la temperatura T utilizada en §8.5 TEMPERATURA TERMODINAMICA Lord Kelvin* dedujo una escala de temperatura. * William Thomson (lord Kelvin) (1824-1907). llamada de temperatura termodinámica.4. es decir.

y la definición puede ser tal que se corresponden los grados de la escala Kelvin. se puede considerar que una cierta unidad de trabajo en una determinada máquina de Carnot define un intervalo particular de temperatura. Esto significaría que la máquina entrega más energía de la que recibe. y que lo que se tiene en realidad es una escala absoluta de temperatura. Aunque un estudio lógico riguroso en este punto es más complelo anterior revela que no es de esperar tener un resumidero de calor jo que lo indicadol1. y así sucesivamente: "'0 = O. es decir. son iguales entre sí.e4 = 84 . Especificando que cada una de las máquinas de Carnot de la figura 8/4 realiza el mismo trabajo. En esta escala de energia se visual izará una temperatura de cero absoluto que. figura 8/4. se tiene (b) (e) Haga WA WB en estas ecuaciones y se obtiene así (d) ya que Q/e1 = Q2/e2Por la ecuación (a) anterior. etc. Aunque el ciclo de Carnot es siempre un rectángulo en el plano Ts. de la escala Rankine o de cualquiera otra escala absoluta. sea 82 = en en la ecuación (a) una temperatura absoluta negativa. Q/el Fig.-216 Ciclos en los gases Para apreciar la significación de esta clase de temperatura. No importa = Q/82 = Q/e¡. que W = eQA' Luego para las máquinas A y B. ecuación (8-3). a una temperatura inferior al cero absoluto. qué tamaño de intervalo se elija.. La máquina A de Carnot recibe calor O. y así la eficiencia térmica e > 1000/0.6 CICLO DE CARNOT CON UN GAS IDEAL Ahora consideraremos que T representa la temperatura de gas ideal. de una fuente a la temperatura e" y cede calor O2 reversiblemente a temperatura e2 a la máquina B también de Carnot. Temperatura Kelvin. que está cre~mdo energía. Y analicemos el ciclo de Carnot para esta sustancia. si fuera infringida. se halla que todos los intervalos de temperatura e3 . no puede mostrarse en el plano pv sin alguna ecuación . Por consiguiente. luego B interactúa en forma semejante (03' e3) con la máquina similar e de Carnot. daría también por resultado una violación de la primera ley.es. consideremos la figura 8/4 (y su nota o explicación). Observe a partir de la eficiencia del ciclo de Carnot.32J. 8. 8/4. Por ejemplo. como en pv = RT.

.O] [PARA EL CICLO DE CARNOT] Para la ecuación (7-2) aplicada a los procesos isentrópicos be y da. abcd. de lo cual se obtiene el ciclo en el plano pv de la figura 8/5.Termodinámica 211 de estado (o bien. se tiene que pv = C. el trabajo neto está represultado por el área delimitado en el plano p V. figura 8/5. y cuando s = C. En el caso del gas ideal en T = C. expresa que la temperatura del gas ideal es igual a la temperatura Kelvin. se obtiene (e) Sustituyendo este valor de e V/Vd en (a) y cancelando los términos igua- -TI - T2 TI Este resultado. Ciclo de Carnot gas ideal.RT2 In (V/Vd) In (vb/va) [PARA CUALQUIER CICL. Si los procesos son interiormente reversibles y la serie constituye un ciclo. entonces pvk = C para k constante (§§7.11.'IO pp dV o bien W = -§ V dp j. y se puede evaluar por (8-5) ~1. PI a F Fig. - 1) = (TI)I/(k T2 - y 1) Vd Va = (Ta)I/(k Td - 1) = (TI)I/(k T2 - 1) de donde V/Vd = les.13). (b) Ve Vb = (Tb)l/(k Te vb/va. 8/5. el calor de un proceso isotérmico es Q = RT In (V/VI)' La eficiencia termodinámica del ciclo para un gas ideal como sustancia operante con estados como se definen en la figura 8/5 es (a) e == QA -IQRI QA RTI In (vb/va) RTI . o sea.5. y la ecuación (e) indica que un gas casi ideal sería útil para este objeto como lo fue históricamente.11 y 7. 8.7 TRABAJO POR pp dV O BIEN -pV dp El trabajo neto de una serie de procesos es la suma algebraica de los trabajos de los procesos individuales. otro conocimiento de las propiedades reales de la sustancia). Ahora que tenemos ya una definición de una escala energética de temperatura no podemos prescindir de la necesidad de medir temperaturas por medio de otras propiedades. siendo de la misma forma que la ecuación (a) de la sección §8. De la sección 7.

en este caso es la presión media constante. en la máquina de cilindro y émbolo (de movimiento alternativo).su).volumen que se llama desplazamiento volumétrico. .m.T2)m R In (V¡. pero algunas máquinas rotatorias que operan en ciclos con baja p. Y cuya altura es la que permite que las áreas sean iguales. la energía cinética regresa a su valor original al terminar cada ciclo -ver la ecuación (4-17). realizará sobre el pistón el trabajo neto de un solo ciclo. y aún se aplica así.~in.. Y aplicándolas al ciclo de Carnot.m.~in. figura 8/6.e. área abcd = área efgh. se halla § ( ) a §p dV = Pu V 1n -2.m. o len. se obtiene que (8-6B) W = Pm V¡¡ Estas ecuaciones se pueden aplicar tanto a máquinas rotatorias como a máquinas de movimiento alternativo.v.e. es (a) PIII = (TI . cuando la definición de p. trabajo/ciclo ------.--- § pV¡¡ dV [ despl.m.e.. Si un ciclo de procesos interiormente reversibles se da en el plano p V.)' La presión media efectiva de la máquina de Carnot. resultará mayor cantidad de trabajo por ciclo en el caso de un tamaño particular de máquina. como abcd. se extiende a ciclos como se explicó. se extiende a los ciclos. volum.enm3/minopie3/min).porejemplo. Ver en el Capítulo 14 mayores detalles acerca de ¡.m. Debido a su significación general. se originó. en el caso de Wen kgf'm y v¡¡enm3.e. = V¡¡.T2)(sb .~in. entoncespl/lquedaráenkgf/m2. ./ ~) [MÁQUINA DE CARNOT} ~ . cualquier cantidad de trabajo se puede representar como un rectángulo de cierto tamaño en este plano. figura 8/6.8 PRESION MEDIA EFECTIVA Puesto que las áreas en el plano p V corresponden a energía. El concepto de p. que si actúa en el cilindro durante una carrera. mep -de mean effective pressure). se puede reproducir como un rectángulo cuya longitud es ~áx. el área incluida. Cuanto mayor sea el volumen útil de la máquina tanto más costosa será su construcción. . Luego la altura del rectángulo equivale a la presión media efectiva Pm' que se conoce más por su abreviatura p. Utilizando las integrales de J p dV como se determinaron en el Capítulo 7. . + u 1 _ kd u e n v: V P V-p e v: d el trabajo neto. donde las unidades deben ser tales que den por resultado una unidad de presión usual. figura 8/6. que dividirse entre 104 para obtener su valor en kgf/cm2• Considerando la ecuación (8-6A) en la forma W = Pm V¡¡vemos que cuanto más alta sea la p. es decir. Anteriormente se encontró que para cualquier sustancia el trabajo de Carnot es (T¡ . 8.Puesto que el parámetro más importante es la potencia. la cual depende del número de ciclos por minuto. Sea ~áx. y tendrá por ejemplo. compensan esta deficiencia con una velocidad mucho mayor (que equivale a mayor Vv. ----b' trabajo/cicl0l ~áx.: p V-p u v.e. y se define por (8-6A) Pm . (en inglés. Se deja como ejercicio al lector demostrar que la ecuación (a) se reduce a esta forma. + e 1e _ kb u V v.-!!.:b + Pc VI.í¡ --------------------------------------------------- ~ 218 Ciclos en los gases En el caso de V dp.- = W _ V¡¡ . magnitud que es representada por V¡¡.

ej.. Este diagrama. (e) el calor proporcionado al ciclo y el calor cedido. Al principio de la expansión isotérmica.. J-41 V¡= J. La unidad de área en el plano pV representa. (b) el cambio de entropía durante un proceso isotérmico. 8/6. k = 1. P T PI =300 Ví =5 TI= lOOooR lOOooR T=C 2 2 3 3 v Solución. La relación de expansión isotérmica es TI = 2 (o = Vil Vi = V31 V4) y la relación de compresión isentrópica Tk = 5 (o sea. (e) la eficiencia. Presión media efectiva (p. 219 a Pm¡ . ej.e.)k P2 \~ 150 = ~ = 15.--~ .l u- 8. El área delimitada en cada plano representa trabajo. (d) la potencia desarrollada si el volumen V¡es de 5 pie3/min (0. considerado como un gas ideal con k constante. sería inconveniente mostrar estas áreas a la misma escala.m. Determine (a) la temperatura de resumidero y la presión en cada vértice del ciclo. kcal. 8/7.Termodinámica p.-. 556 K).). mR l1SI•2 -l1S3•4.Le Thl--V~g ~~:Jf V Fig. PI = 300 psia (21 kgf/cm2 abs. --I In 2 0.e.r 300 = 5250R o bien.4 YTk = J-41 V¡= 5 T4 = TI 1000 (~f-I = so. pV se presenta trazado aproximadamente a escala para los datos en §8. p. el kgf'm. Para TI = 540 + 460 = 1 ooooR (o sea. Observe que el área delimitada es relativamente larga y estrecha..9.141 m3/min).m. y (f) la p.6 psia P2 = P Iv.-31 ~).312 m3) y ti = 540°F (282°C).8 psia (b) El cambio de entropía. (a) Ver figura 8/7. t4 t3 = 65°F P4 V¡)k = PI (~ = ~ = 31. se tiene s Fig.300 (!i) _ 2 2 150 psia P3 = = {V. y la unidad en el plano TS representa p. Puesto que la unidad kcal es 427 veces mayor que el kgf'm. es l1S -J In VI = V2 PI VI V2 (300)(144)(5) JT I In V = .1925 Btu/OR - J .9 Ejemplo-Ciclo de Carnot Un ciclo de Carnot opera con aire. V¡= 5 pie3 (0.

5 192.1925)(525) = .5/42. 23 kcal) para ~ == 5 pie3 (0.525 1000 e 47.5% (f) La presión media efectiva para VD = V3 - VI' V2 = 2 V¡ y V3 = 5 V2 es W Pm (778)(91.5 Btu (o sea. los cambios de temperatura han ocurrido por la regeneración debido a acontecimientos internos. e 47.5¡)T¡ = (0. W = 192.5 Btu/min. 0.5¡)T3 = -(0. especialmente en relación con la presión máxima de 300 psia (21 kgflcm2 abs. dos máquinas (la de Stirling y la de Ericsson) han halcanzado la eficiencia de Carnot.6 hp (sección B.101 Btu (d) El trabajo es PdQ. y temperatura del resumidero. Como en los dos procesos isentrópicos del ciclo de Carnot. Ambas generalmente son necesarias para la operación de una máquina. esta p. 91.775 kgflcm2• Observe la conversión de la unidad de presión.~ 220 (e) Los calores son mRTI Ciclos en los gases V2 VI Q¡-2 = -¡-In = (52 .5) = VD = (50 . es baja. Comparada con la de la mayor parte de las máquinas usuales.141 m3).) para la cual se deben diseñar las partes de la máquina. (es decir. es un valor característico en las máquinas de Carnot. superior a la de la sustancia operante. . o bien.1925)(1 000) = 192.101 = 91.5 Btu mRT3 Q3-4 = -¡-In V4 V3 = -(52 .10 REGENERACION La regeneración es un proceso interno de un sistema termodinámico. La adición de un regenerador (y su proceso) puede eliminar por completo estas dos diferencias enfriando interiormente la sustancia de trabajo por una parte. sin una interacción externa de calor (lo cual no se desea). figura 8/3. Por medio de la regeneración. Si.e. Su operación total tiende al sistema de Carnal. no obstante. (e) La eficiencia es W/QA' o sea (TI .5 1 000 . y calentando dicha sustancia por otra. el trabajo es 91. 8.m.38).4 = 21.5 . La potencia es por tanto. mediante el cual la irreversibilidad externa del sistema se evita o se reduce. por ejemplo.T2)/T¡ (considerando unidades homogéneas). Termodinámicamente. La irreversibilidad exterior ocurre en la mayor parte de las máquinas debido a dos diferencias de temperatura -temperatura de la fuente. inferior a la sustancia de trabajo. pero ninguna máquina la ha podido superar.5UJo o bien. este intercambio interno de energía mejora la eficiencia del sistema en estudio. Esto puede asemejarse a considerar que una persona enriquece cuando cambia su dinero de un bolsillo a otro.5)(144) /1 psi o bien. 91. un ciclo se realiza cada minuto con VI = 5 pie3. 23 kcal/min).

T. El calor es cedido al sumidero a T2 a lo largo de cd.Termodinámica 221 8. 8/8. el calor es recibido de una fuente (a lo largo de ab) y cedido al resumidero (a lo largo de cd) a temperatura constante.3) explicó la regeneración en 1854. y existe un gradiente suave rador ideal está a la temperatura de temperatura desde un extremo hasta el otro. en todos los puntos del regenerador. figura 8/8. durante la compresión isotérmica cd. a una temperatura T2 . Luego este gas entra de nuevo al regenerador en E. imaginemos que el gas entra al regenerador por el extremo A a una temperatura TI + t::. perfeccionar y vender su "máquina de aire". Dedicó un tiempo considerable a inventar. A medida que el gas pasa por el regenerador. la temperatura del gas es más alta que la del regenerador en una cantidad t::. tal característica es la regeneración. figura 8/8 (c). su temperatura desciende gradualmente a T2 + t::. en colaboración con su hermano James.t::.:érmicos y dos isométricos. Después de esta operación de almacenamiento. Como en el ciclo de Carnot. Calor de la fuente Energía proveniente a p del almacenamiento T T¡-AT T¡+AT Energía almacenada B q v (a) -T2 AI-T¡ T2+AT (e) Regenerado. .T. En el ciclo ideal el volumen permanece constante a medida que pasa el gas por dicho regenerador. Existen otros ciclos reversibles. el gas cede calor a un receptor externo. altamente estimado. utilizando gas en todo momento a una presión mayor que la atmosférica. una porción de alambre enmarañado. El ciclo ideal se compone de dos procesos iso-. Ciclo de Stirling y regenerador. que trabajó con él durante unos 29 años. de modo que el calor comienza a fluir al regenerador en A. o bien.Ten la salida E. y la regeneración se efectúa a volumen constante..11 CICLO DE STIRLING* \.T. el sumidero. Después que se ha recibido calor según ab. Este tipo de elemento es una cámara en la que el calor fluye desde el gas y es almacenado como energía molecular del contenido de la cámara. Para almacenar la energía reversiblemente. I I ! . Un extremo del regeneTI' el otro a la temperatura T2.•. recibe calor y continúa recibiéndolo hasta que sale por A a una temperatura * Robert Stirling (1790-1878) fue un ministro religioso escocés. la sustancia de trabajo (originalmente aire) pasa al regenerador. Y siendo ligeramente más frío que el contenido. pn (b) mS T2-AT Fig. y la interacción térmica tiende a la reversibilidad a medida que tiende a cero la diferencia de temperatura durante el flujo de calor. de tanto renombre que le fue otorgado un grado honorario de doctor en Teología (Doctor of Divinityl. una malla de alambre. Los hermanos Stirling no comprendieron las razones termodinámicas de la regeneración.figura 8/8 (c).. que puede ser un laberinto de ladrillos. pues los conocimientos de esta ciencia no se habian desarrollado mucho (Joule fue el contemporáneo más joven de ellos). Rankine (ver nota de página de la sección §9. De éstos describiremos el ciclo de Stirling debido a que incorpora una característica de particular importancia en las plantas modernas de potencia. y probablemente fue el primero en hacerlo así. James Stirling fue quien tuvo la idea de cerrar y "presionizar" el sistema.

demostrando que el rendimiento resultante no es tan alto como la eficiencia de Carnot.. toda la operación se hace reversible. se obtiene V¡. No obstante./ v../1-.222 Ciclos en los gases TI . si la fuente y el resumidero están a las temperaturas TI y T2' respectivamente. En el caso de estados definidos como en la figura 8/8. todos los procesos son reversibles exterior e interiormente. los cambios de energía son a intensidades infinitas. + Pc J<: In ~ J<: Jlo La presión media efectiva es (f) p". En el límite. Ahora bien. = (TI - T2)mR In (V¡. es un intercambio de calor dentro del sistema. Mientras la electricidad no alcanzó una distribución adecuada.-~ El estudiante interesado podría establecer la ecuación para la eficiencia térmica de un ciclo abcd como el de la figura 8/8. En la máquina real. § (e) ~eto = § P dV = Po 1-. Jt. Por esta razón. la eficiencia más alta posible para cualquier sistema que opere entre las temperaturas TI y T2• El trabajo se puede obtener también a partir de p dV. existe siempre una diferencia de temperatura f1T entre el gas y el regenerador. aun en residencias privadas. tales motores fueron manufacturados y vendidos hasta algún tiempo después de la primera Guerra Mundial. consideraremos m unidades de masa y como despreciables los cambios f1P y 11K. (a) QA = mRT1 In V a lo largo de ab o (b) Puesto que J<:/~ = (e) QR = ~ mRT2ln J<: = J<: -mRT21n ~ a lo largo de cd V¡. debido a su silenciosidad. También debido a esta característica . El prototipo real de la máquina de ciclo cerrado de Stirling funciona silenciosamente.. a medida que f1T -+ 0. V¡. Este calor no implica ninguna fuente externa.f1T. Es esencial observar que el calor recibido por el gas en su movimiento desde B hasta A es igual a la energía almacenada cuando el gas pasó desde A hasta B. muchos de estos "motores de aire" fueron empleados como máquinas de bombeo.In -...) V¡. excepto que no se utiliza regenerador. Como en el paso anterior en sentido contrario.eto V. el trabajo y la eficiencia térmica son (d) e [CICLO REVERSIBLE] que es igual al la del ciclo de Carnot.

Mayor cantidad de ea· lor se transmite desde los regeneradores que durante el proceso a temperatura "constante". del pistón Vástago desplazador Vástago del pistón Cme:ani:mo Con'exión romblCO) ImpUlSión'" '. motores marinos. La ausencia de válvulas y explosiones resultan en un nivel bajo de ruido. Warren. El pistón desplazante hace mover el gas desde las regiones frías hasta las calientes .. y la ausencia de semejanza en este caso es quizá mayor de lo usual.~ >/ _<e _". Existen otras versiones de las máquinas Stirling además de las de la figura 8/9.• . No obstante. p 1 u Fig...:. energía solar (quizá con los rayos del Sol encauzados a través de una ventana de cuarzo). <"-~.. : ... Ver las figuras 8/9 a 8/11..Termodinámica 223 I 1 •• se está estudiando su aplicación en lo~ sistemas de propulsión de submarinos y en otras partes... "'.~~-~~ J g L .: . la máquina real opera con una buena eficiencia térmica..'.. '".:".\. •• Ir. :-: .u...2] Otros usos en investigación incluyen: fuerza motriz en estaciones espaciales o satélites artificiales.-_. 8/9.. .~ ¡ - Cámara de combustión Tubos precalentador Conductos del .•.) Tubos del enfriador de potencia Pistón ~ . siendo la óptima mayor que 30% (según General Motor Corp..' . y cualquier sistema en el que se almacene la energía con disponibilidad termodinámica. combustión de hidrocarburos con peróxido de hidrógeno (como se utiliza en la propulsión de torpedos).><?:/ '- \2\~- --.\ ... -. -.:¡-. con temperaturas bajas hasta de 30 K. Este dispositivo es un sistema cerrado. E. Las fuentes de calor son: combustión de materiales ardientes en la forma usual.'---..-"'1.~ ""!~~ 1""" --.•. . 8/10. .-" ~ .~ :--/~-. Es informativo estar familiarizado con las desviaciones respecto de los eventos reales en comparación con lo ideal. y SAE. Una peculiaridad de esta máquina es que si se suministra trabajo de entrada al eje motor.~•. comienza a actuar en un ciclo termodinámico inverso que permite el "bombeo" de calor desde una temperatura baja hasta una más alta.~~{. Mich.. una de las cuales se emplea como bomba térmica. reduciendo o eliminando esta fuente Inyector combustible de Eseape ~!>?/ _ . (Cortesía de General Motors Laboratories. (18..1'li 1V < f" -- ~ del calentador Aire calentado Pistón desplazactor Entrada de aire Agua de enfriamiento Regenerador Fig. 11 _. El pistón de fuerza comprime y expande el gas. reacciones nucleares.----\ . equipos portátiles de generación eléctrica. . Esquema (representación artística) del motor Stirling... :Y-.-:-"'~~~ ~'. y quizá algún día puedan ser utilizados en la propulsión automotriz.A.'.. <... Diagrama pV real para el motor Stirling.. y al revés en su movimiento ascendente.~62).•.. J~. > del p¡stón desplazador Con~1l defuerza del pistón de fuerza de contaminación. -..a través de los regeneradoresen su carrera hacia abajo. ••.-< .~ j: ~ y :. .

8. el calor neto es cedido. < W~l. A medida que aumentan las velocidades. En Inglaterra construyó una locomotora destinada a competir con la diseñada por Stephenson. En el plano TS. llamada Rocket (o cohete). A las velocidades más bajas las moléculas más grandes dieron por resultado un mayor efecto de salida. fue un individuo metódico. * John Ericsson (1803-1889).l1con autorización de la SAE). El peso de la máquina en relacíón con la potencia desarrollada era muy desproporcionado. constituyendo uno de los espectáculos más sublimes del ingenio y del atrevimiento humanos en el mundo. El London Times publicó: "Parecía ciertamente volar. las moléculas más pesadas (Nz vs. Velocidad del motor.IS. presenciados alguna vez". Y el análisis es completamente similar. Hz) con mayor viscosidad. El hidrógeno y el helio tienen calores específicos mucho mayores que el aire o el Nz' y no son tan nocivos para el lubricante. lo cual llegó a ser el factor dominante. y IQRI numéricamente mayor que QA. la locomotora de Ericsson estableció la asombrosa marca de velocídad de 30/mi/h (48 km/h). rpm 8. que tenia una gran pasión por la maquinaria. La sustancia operante que circula es el sistema termodinámico. Ideó y proyectó el navio Monitor de los unionistas que combatió contra el barco acorazado Merrimac de los confederados. ocurriendo la regeneración a presión constante. Durante los últimos años de su vida estuvo casi recluido en la ciudad de Nueva York. El trabajo neto es W = W"1. Aunque la Rocket ganó el premio por su mayor fuerza de tracción y su confiabilidad. el calor es cedi. = § da = 0A -IORI.vino a Estados Unidos a promover tal dispositivo. 8/12. Diseñó y construyó un motor de aire caliente para una embarcación que fue botada en 1853.Wentc. Todo lo anterior indica queexiste algo más que sólo termodinámica en un problema de ingeniería térmica (o ingeniería termodinámica) (según General Motors Corp. Debido a que fue incapaz de interesar a nadie en Inglaterra en su propulsor de hélice (o de tornillo) -que seria un sustituto para las ruedas de paletas usadas en la época en la propulsión naval. y el barco carecia de las condiciones necesarias para sobrellevarlo en tiempo borrascoso. 8/11.12 CICLO DE ERICSSON* El ciclo (ideal) de Ericsson consiste en dos procesos isotérmicos y dos isobáricos. un croquis de él se asemejaría al de la figura 8/8(b). obstinado e irascible. ratura. Salida del motor Stirling.224 ~ ~ ~ 10 8 <. diferentes sustancias de trabajo. Esta figura representa un ciclo inverso. un número negativo que indica que el trabajo es efectuado sobre el sistema."u. Ciclo inverso es un término general que incluye todo aquello para lo cual el trabajo neto es una energía de entrada. encolerizado por el ferrocarril elevado y aborreciendo el teléfono. Fue un creador tan prolífico que el espacio disponible no permite enumerar todos sus inventos y diseños. originan fricción más alta y una rápida disminución en la salida. nacido en Suecia. . inventor y diseñadar extraordinario.Un ciclo reversies Fig. debido al menor volumen de fugas alrededor del pistón. . y zozobró poco después en una borrasca. Ciclos en los gases "- 12 4 2 6 Hidrógeno Fig.W do a alta temperatura y suministrado a baja tempe.13 CICLOS INVERSOS Y REVERSIBLES En principio se debe distinguir entre un ciclo inverso y uno reversible. Ciclo inverso -Bomba térmica.

de modo que el calor puede ser cedido a lo largo de da. Ciclo de Carnot inverso. tal ciclo es uno inverso. el calor cedido en el ciclo inverso a la temperatura alta debe ser igual al calor suministrado en el citado p a e v (a) Para un gas m n S (b) Para cualquier sustancia Fig. Los ciclos inversos se utilizan para dos objetos: 1) producir un efecto frigorífico (en un sistema de refrigeración).d. puede hacerse que pase calor hacia el sistema desde el depósito frío. y 2) llevar a cabo un efecto calorífico (en un sistema de calefacción) (Capítulo 17). pero en el uso común suele llamarse bomba de calor (o bomba térmica) al sistema destinado a producir calentamiento de un ambiente. El efecto frigorífico está representado por el área mben. Podemos invertir los ciclos en que se recibe y cede calor mientras varía la temperatura de los diversos operantes. Un examen de la figura 8/13 muestra que para un intervalo dado de temperatura y una curva isotérmica particular ad. pero no es un ciclo reversible. figura 8/12. el propio ciclo se puede hacer operar como bomba térmica. Usualmente. ciclo de potencia. que se expresa siempre como un número positivo.9.o. y que fluya calor desde el sistema hacia el depósito caliente.o. 8. En un ciclo inverso. Ver la figura 8/12. Do T). La compresión isentrópica ed produce una temperatura ligeramente más alta que la de la fuente de calor (por ejemplo. El parámetro empleado para indicar la eficiencia de un ciclo inverso recibe el nombre coeficiente de operación que se abrevia c. en un ciclo de potencia el punto de estado se considera que se mueve en el sentido del reloj en los planos p V Y TS. Si el ciclo se utiliza para la calefacción en vez de para refrigeración. Yh - = (Calor de salida) (Trabajo neto) IQRI 1W1 ~ [UTILIZADO FRIGORIFICAMENTE] [UTILIZADO CALORIFICAMENTE] •• . pero puesto que la irreversibilidad externa es inevitable en una transmisión natural de calor con temperatura variable. T. a lo largo de una isoterma be. un nombre general para los sistemas de ciclo inverso es el de sistema de bombeo de calor (suministro y extracción). y se simboliza por y. es (8-7) = (Refrigeración) Ye - QA 1W1 (Trabajo neto) o bien. tal ciclo es interior y exteriormente reversible. De acuerdo con el objetivo del ciclo inverso.Termodinámica 225 I I ble es uno compuesto de procesos que se conforman a la definición de §5. el trabajo debe ser necesariamente el mismo que en el ciclo de potencia. (evaluado como salida/entrada). la energía representada por el área madn -siendo el calor cedidoserá el efecto calorífico. Una expansión isentrópica ab abate la temperatura hasta el punto en que el calor pueda ser entregado al sistema reversiblemente desde un receptor fria a T2 + Do T. Si el sistema recibe trabajo desde el exterior. Por consiguiente. el punto de estado se mueve convencionalmente en sentido contrario al del reloj. no hay fricción y el calor se transmite con un descenso infinitesimal de temperatura.14 CICLO DE CARNOT INVERSO I 1 Puesto que cada proceso del ciclo de Carnot es interior y exteriormente reversible. 8/13. etc. el c.d.

. El ciclo calorífico recibe calor de un sumidero naturalmente disponible y cede calor al espacio que se mantendrá a la temperatura Tr.260 340 -TI-== 23.785 -185 kJ/min 785 == -3. 785 kJ/mm (b) (e) (d) 600 == e.24 == w QA . como de costumbre.o.226 Ciclos en los gases Supongamos que una máquina de Carnot recibe calor de una fuente a temperatura TH' mientras que la temperatura de la máquina es TI' donde TH> Tll figura 8/14 (a).o.08 4.T2)/TI. reversibilidad externa a medida que ~ 7-+0. T T T s (a) Ciclo de potencia (b) Ciclo frigorífico s (e) Ciclo calorífico s Cada ciclo tiende a la Fig. (a) ¿Qué cantidad de calor es cedida? (b) Determine su c. queda cerca de la eficiencia máxima posible de (T H .. pero las relaciones normales de temperatura se muestran en las figuras 8/14 (b) Y(c). En forma semejante.24 kW (e) Como motor. (d) Si este sistema se utiliza ealorífieamente. halle su c. El ciclo frigorífico (o de refrigeración) cede calor a un sumidero naturalmente disponible a To' y recibe calor del sistema a enfriar a Te.d. Ye' (e) Calcule el trabajo suministrado.50/0 . o sea. el ciclo es exteriormente irreversible con valores finitos de .I1T. pero según se describe. El ciclo inverso se puede hacer que opere entre dos temperaturas cualesquiera para un fin deseado. Como resultado.d.d. sus temperaturas son T2 == 260 K Y TI == 340 K. 8/14. siendo T2 > To' La eficiencia de la máquina es (TI . o sea Yh' (e) ¿Cuál sería su eficiencia si funcionara como máquina motríz? Solución: (a) QR == TI QA T2 == (600) (340) 260 QA == .: Ye == == n A _ QR == 600 _ 785 == 3. tiene una capacidad de refrígeración de 600 kJ/min.o. e TI - T2 340 . consideremos que el sistema a T2 descarga calor a un sumidero a To. Ejemplo-Ciclo de Carnot inverso Un ciclo inverso de Carnot que opera frigorífieamente. Comparación de ciclos de Carnot para usos diferentes.QR 600 . como se muestra en la figura 8/14 (b).To)/ TH' considerando los depósitos térmicos dados.

el trabajo y la potencia. Trazar las curvas ab sobre ambos planos con extensión indefinida.e. Solución. pero.5 kg/seg. como se describió antes. y (c) la p. luego experimenta un proceso isobárico. sabemos que el trabajo neto será negativo. el calor cedido.2 cfs 2. por ejemplo. o bien.15 Ejemplo-Análisis de un ciclo 227 I l Suponga un ciclo compuesto de los siguientes procesos: desde p¡ = 20 psia (l. Quizás el paso más seguro sea regresar al estado 1 y trazar una isoterma por dicho punto. y el ciclo se cierra por un proceso isotérmico.2 (12~) .3)(660) (20)(144) V3 VI ~~) 12. Denomine dos estados para una compresión. . (o sea.•. l' I~ ¡. 0. Por ejemplo.). Ciclo de tres procesos. se tiene el estado 3.44 cfs VI = rilRT¡ p¡ _ - ~ (53. 8/15.).Termodinámica 8. como se ve en la figura 7/24. puede ser más fácil terminar el croquis en un plano antes de intentarlo en el otro. todo lo que se necesita es trazar una curva isotérmica a través de 1 y 3. En primer lugar. Determinar (a) el calor suministrado. El ciclo definido no tiene semejanza con ninguno empleado hasta ahora.4 kgf/cm2 abs. en este caso es obvio el paso de una isoterma por el punto 1 en el plano TS.. Ahora bien. ver la figura 7/24.2 en el caso del aire. dejando que corte a la línea p = C donde corresponda. La línea de compresión politrópica se inclina hacia arriba y a la izquierda en muchos planos. (a) Calcule primero algunas propiedades necesarias (cfs = pie3/seg. (Si no hay ningún error hasta ahora. pero sí es importante que el sentido general del proceso sea el correcto. Esta observación puede ayudar a esbozar un proceso acerca del cual no se está seguro. en función de los estados que se indican en la figura 8/15. Este ciclo es inverso pero no reversible. se grafica el ciclo en los planos p V Y TS. Puesto que el proceso 2-3 es isóbarico. (a) T2 = TI f€. Si es segura la localización de 3. se comprime 11b/seg. no está de acuerdo con nuestra definición del ciclo reversible.) y tI = 200°F (93°C). figura 8/15. 1 y 2. dibuje una línea de presión constante a través de 2 y con extensión indefinida (a ambos lados de 2. debido a que 1 < n < k para n = 1. Escribir la ecuación para el trabajo a partir del plano pV. hasta P2 = 100 psia (7 kgf/cm2 abs. Asimismo. notemos que en el plano TS el ciclo 1-2-3 se realiza en sentido contrario al del reloj.m. vemos a partir del plano TS que se suministra calor a lo largo de 3-1 y se cede según 1-2-3.-VD ---1 p¡ a V s Fig. (Utilizar la tabla B 1). (b) la eficiencia térmica. debido a que en este momento puede no ser claro donde se halla el estado 3 con respecto a 2). tales ciclos se han diseñado para incluir la mayor parte de la práctica termodinámica por unidad de tiempo de trabajo.2)<n-ll/n ~ = (660) (100)°'2/1.) de aire politrópicamente segúnpyI·2 = C. donde la línea horizontal a través de 1 en el plano TS corta a la isobara previamente trazada con extensión indefinida. se realiza trabajo de salida (positivo) según 3-1 y se admite según 1-2-3.. No importa que el croquis final no sea una representación a escala. Suponiendo que los estados están en las posiciones relativas correctas..2_ 863 ° R 20 12. en el sentido del reloj (SR) también en ambos planos. Se podria hacer reversible este ciclo por el uso de las máquinas reversibles de Carnot.) Siempre se verificará que el ciclo se efectúa en el sentido contrario al del reloj (SCR) en ambos planos. Dependiendo de qué procesos se trata.

83.6 .7 Btu/seg. o bien. -34.8 .5 Btu/seg. a partir de la descripción del ciclo de Camot (§8. es una suma algebraica.5 kW Véa que los signos algebraicos confirman nuestras observaciones realizadas al principio. o bien. por ejemplo.5 kW de entrada w 76.e.2 = 72.48.03 psi (d) La ecuación de trabajo por (i) §p dV.6 kW" 2. imagínese que ahora el ciclo se efectúa en el sentido del reloj como un ciclo de potencia.0~~4~ = 88. 76. (b) En el caso de la eficiencia térmica. figura 8/16 (a).2 . La eficiencia térmica del motor es.5 Y (g) 10. convierte 40 kcal en trabajo y cede 60 kcal al depósito térmico frío (Te = C).n) - TI) mcp (T3 - T2) = 0.16) que si se.863) = -48.44)(144) 6. La verdad de este enunciado. calcular el trabajo con la ecuación (i) y ver que es igual al que se halló en la ecuación (f). es (advierta cuán bajo es su valor) (h) 10.1 = -11. de 40/100 = 40070. si han sido empleados los números correctos. conocido como principio de Carnot.6 Btu/seg.7 = -83. En los cálculos importantes se realizan todas las comprobaciones disponibles. de la figura 8/15. se demuestra por un proceso de raciocinio.5 = -10. (c) La p.16 LA MAQUINA REVERSIBLE ES LA MAS EFICIENTE Para límites particulares de temperatura ninguna máquina térmica puede ser más eficiente que una máquina reversible.9 = 13.88. invierte el ciclo en esta . los signos resultan automáticamente negativos donde deben serIo.2.o bien.05% e = 83.9 x 778 (12. Imaginemos una máquina reversible R. Ahora bien. w (f) § dQ = 72. por consiguiente.2) In 12.44 (b) QI-2 (d) mc" (k _ nI (T2 1 . ya se ha visto. El razonamiento será más claro si se utilizan números en vez de símbolos. entonces el calor suministrado es Q3-2-1 = 83.1 kW" donde kW. significa kilowatt térmico para distinguirIo del kilowatt de potencia mecánica. 8.24 (660 .m.5 Este ciclo inverso no es propio para refrigeración o calefacción. . que toma 100 kcal del depósito térmico caliente (TI = C) y en un momento dado.6 .9 Btu/seg.ns (e) Q3-1 Q2-3 QR Ciclos en los gases (20)(144)(12. 11. Como en el caso de los cálculos de calor.

40 = 20 kcal más del depósito frío que lo que I cede al mismo. En la figura 8/16 (b) una máquina motriz suponga que la máirreversible 1 impulsa a la máquina reversible. el = 50070. La máquina 1 se podría considerar fácilmente también como otra máquina reversible (R') y el mismo razonamiento conduciría a la conclusión de que una máquina térmica reversible no puede ser más eficiente que otra cuando ambas operan entre idénticos llmites de temperatura. la hipótesis de que la máquina 1 es más eficiente que la máquina R. pero el calor neto no fluirá por sl solo desde un cuerpo fdo a uno caliente (Clausius. Podemos hacer que pase calor desde un sumidero de calor hasta una fuente térmica. que es la más alta concebible para una máquina termodinámica . resulta absurda e imposible. podríamos dirigir el flujo de energía desde la máquina reversible directamente a la máquina irreversible. lo que es un enunciado de la segunda ley de la termodinámica. (b) (e) de todas las máquinas térmicas concebibles.T2)/TI. este sistema intercambia calor con un solo depósito térmico (resumidero) y suministra trabajo (prohibición de Kelvin-Planck.80 = 20 kcal más a la fuente. el motor I necesitará recibir 1 (a) QA ~ = 40 e 0. 8/16. Por el momento. (a) Fig. En otras palabras. Observe que la figura 8/16 (b) corresponde a un sistema aislado. puesto que se requieren 40 kcal para impulsar a R. un motor Diesel o un motor eléctrico impulsa el compresor de un sistema de refrigeración).Termodinámica 229 máquina. ) •••••• En vez de que se haga circular calor simplemente. se analizarán con más detalle en el capítulo siguiente. Por consiguiente. La máquina reversible es la más eficiente ) . R toma 60 . todas las máquinas reversibles que funcionen entre los mismos /{mites de temperatura tendrán la misma eficiencia térmica: a saber (TI . y nunca es de esperar que sucedan. §5. §5.2). para la condición supuesta de que I es más eficiente que R. Estos eventos. como en la figura 8/16 (c). pues son contrarios a todas las experiencias humanas con la energía. en el que la máquina reversible R descarga 100 . cuya eficiencia de 50070 le permitiría impulsar la máquina R y al mismo tiempo ceder 10 kcal de trabajo a algo externo al sistema. Todas nuestras experiencias indican que no fluirá calor de esta manera en un sistema aislado. se han de tomar 60 kcal del depósito frío y se entregarán 100 kcal al depósito caliente. o sea. como en la figura 8/16 (b).5 80 kcal de la fuente y entregar 40 kcal al sumidero de calor. Además. proporcionando trabajo de origen externo al sistema (por ejemplo. quina irreversible 1 es más eficiente que la máquina reversible R. se necesitarán 40 kcal para su impulsión. En consecuencia. que representan una violación de la segunda ley. resulta en la figura 8/16 (b) que el calor fluye continuamente de un depósito frío a un depósito caliente sin ayuda externa alguna. En consecuencia. que lo que recibe de dicho depósito caliente el motor irreversible l. .2). figuras 8/16 (b) y (c).

7 Demuestre que las eficiencias de los tres ciclos -de Carnot.43.230 8.17 CONCLUSION Ciclos en los gases El ciclo de Carnot no se considera en la actualidad formalmente como medio de generación de potencia (o fuerza motriz). y tal efecto es proporcional al área y a la cuarta potencia de la temperatura de la superficie de radiación. determine el número de kelvins (o grados Kelvin) que separan el punto de congelación del agua y la temperatura del cero absoluto. Si la potencia desarrollada es de 536 W. W2 = -124. V2 = 14. (a) 14 399 kJ. Observando que ambos ciclos operan entre los mismos límites de temperatura TI (fuente) y T2 (sumidero). W4 = (?). Determine (a) el trabajo W4 y (b) la eficiencia e. La fuente de calor para tal máquina seria un reactor portátil pequeño. cuatro interacciones de trabajo (en kJ) ocurren durante el ciclo: W¡ = 200. Q4 = -40.Tmio/ Tmáx. W3 = 100. = 3/4. son VI = 10. 8. comenzando en un punto inicial de la expansión isotérmica. PROBLEMAS UNIDADES SI 8. un estudio de ellos produce resultados de gran valor práctico. Observe que una cantidad particular de calor intercambiada entre sistemas es negativa . (e) ¿Cuánto valen b. 1. de Stirling y de Ericssonson idénticas bajo las mismas restricciones de temperatura e iguales a e = 1 . Ahora inscriba dentro de tal figura una circunferencia de diámetro máximo D que representa un ciclo. En vista de los requisitos de masa mínima. 8. así como en otros dispositivos de economía de calor. lo que resulta de concentrar la atención (por los diagramas de energía) en el sistema que se está estudiando. Resp. 8. .para uno y positiva para el otro. También.U y b.53. Vi = 226. (b) la razón del calor suministrado al calor cedido y (e) la razón del trabajo desarrollado al calor cedido.10. Determine (a) el calor proporcionado por 1 200 W' h de trabajo realizado. 8.7070.· 8. que es. siendo K una constante.8 En astronáutica se ha propuesto el empleo de un motor portátil con ciclo de Stirling destinado a suministrar potencia mecánica en un ambiente donde el calor es cedido sólo por radiación. 273 K. demuestre que para una pomáxima tencia de salida dada y una temperatura predeterminada del motor.6 El nitrógeno gaseoso es el operante de un ciclo de potencia de Carnot en el que los volúmenes respectivos (en litros) en los cuatro vértices del ciclo. como hemos visto. ha conducido a importantes deducciones relativas a las limitaciones inherentes de cualquier máquina motriz térmica. 8. (e) O.2 La eficiencia térmica de una máquina particular que opera en un ciclo ideal es de 30070.5 Represente el ciclo de Carnot como un cuadrado en el plano TS. 66.1 La realización de una serie cíclica de procesos en un sistema cerrado implica las siguientes cuatro interacciones de calor (en kcal): Q¡ = 50. ¿Cuál es la eficiencia' del ciclo? Resp. (e) 0. demuestre que el ciclo de Carnot es el más eficiente. el área de radiación Ar será mínima cuando la razón de las temperaturas de la máquina sea Tmin/Tmáx. o sea Qr = KAr T/. Concurrentemente. Haciendo caso omiso de los aspectos visionarios o imprácticos de estos ciclos. Resp. Q3 = 125. Q2 = -75.3 Una máquina que opera según el principio de Carnot recibe calor de un gran depósito térmico formado por una mezcla de agua y vapor de agua en equilibrio a l atm. sino que es un concepto monumental que. en este capítulo hemos aprendido cuáles son los elementos esenciales de un ciclo y cómo analizarlos. Los ciclos de Ericsson y Stirling implican una idea.S para este ciclo. por ejemplo.73/.54 Y ~ = 157. que se utiliza en modernas plantas con turbinas de gas o de vapor. el calentamiento regenerativo.1/r¡-¡ . (b) 34. Resp. (b) 1. y descarga 5 275 kJ/h a un gran depósito frío constituido por una mezcla de agua y hielo en equilibrio a 1 atm. (a) 75 kJ.4 Demuestre que la eficienca (térmica) del ciclo de Carnot en función de la relación de compresión isentrópica rk está dada por e = 8.428.26070.

.3 K.907 kg/seg.1%. (b) las eficiencias. n) de tres procesos de un gas ideal (para el cual cp = 1. c" = 0.16 El c.35 cuando la refrigeración se realiza a 255 K. T.d. 19. Trace el ciclo en el plano TS y determine (a) el c. Un proceso a volumen constante 2-3 y uno politrópico 3-1 con n = 1. (b) la temperatura a la cual se cede el calor. 8.53. 8.5 kJ/min de calor. la eficiencia térmica y la p. (d) Si este ciclo se utiliza para calefacción (entre iguales límites de temperatura).4 K Y 305. t¡ = 149°C..6 K. 9.14 Una sustancia experimenta un ciclo de Camot inverso durante el cual recibe 105. y Tmin.r.e Resp. 2-3. isotérmico e isentrópico. Calcule f pdV.2°C.m.o. y (e) e y Pm' 8. p) se compone de los siguientes procesos reversibles: expansión isentrópica. f dQ. (b) la relación entre las temperaturas Rankine de la fuente y del sumidero.11 opera con 113 g de nitrógeno.o. y analice su factibilidad para desarrollar una eficiencia predeterminada. La circulación ocurre a una intensidad constante deO.o. Determine (a) p.34 \ ¡ máquinas tienen iguales eficiencias (térmicas). Determine el trabajo requerido si el proceso de compresión adiabática triplica la temperatura absoluta inicial.5 kPa abs. Resp.d.o. (b) QA y QR' (e) Wa partir del plano pV (compruebe por el Q neto). + 1 donde y = c.46 kW. 142 lit Y 282. En el caso de una relación de expansión isotérmica de 2 y una temperatura mínima de 4. = 211 kJ/min). (a) 416. (b) QA' QR' Wy e.11 Un ciclo termodinámico (S. (e) la relación de las temperaturas Kelvin de tales elementos.5 kJ/s. (b)23. (e) re = 4. Demuestre que la razón de su coeficiente de operación (c.48 kPa abs./e = Tmáx. I1S = 0.) como refrigerador.8 W·seg. (a) 4. a partir de los diagramas p V. es c. 3-1. isométrico. desde 394 K en su lado iluminado por el Sol hasta 117 K en su parte oscura.p¡ = 689. (e) el trabajo neto.Termodinámica 8.4 kPa abs. (b) la capacidad fri- 23J gorífica en toneladas de refrigeración (1 1. 8. 8. Determine (a) el efecto frigorífico. -16. (d) 73. Idee una máquina térmica a utilizar en la Luna y que emplee estas condiciones térmicas. 18. 3.2 completa el ciclo.10 Considere dados los siguientes procesos: isobárico. (b) QA ~ 67. calcule (a) la temperatura a la cual R2 recibe calor. p) descrito en el problema 8. y (e) QR' Resp. Determine (a) la eficiencia térmica.19 Utilizando una fuente de calor (S).804 kJ /kg' K) se inicia por una compresión isentrópica 1-2 desde 103. e = 50%.d. y T2 = 333. (b) 19.52 kW. Resp.13 Un ciclo (S. 8.? (e) Demuestre que Ye. 8. W2 = W' seg.d.(d) 49. en función de las temperaturas respectivas Tmáx. 8. (d) e y Pm' (e) Si se desarrolla en 100 Hz.lef. (e) 6. a su eficiencia (e) como máquina motriz. y luego invertido y empleado como refrigerador. un receptor frío (C) y las dos máquinas reversibles (R¡ y R2) que se indican en la figura. (e) T¡.12 El ciclo (S.d. con una entrada de 7.20 Se sabe que existen temperaturas en la Luna.o.8 kPa. Ts.8 kJ.17 Un sistema de Carnot ha de ser utilizado primero como máquina motrii.122 kJ/K.l(Tmáx.3 kPa.1 kPa abs. con cambio de calor regenerativo durante los procesos isobáricos. Trace los diagramas correspondientes p V Y TS para cada uno y escriba las expresiones de QA' QR y W a partir del plano p V. V. y (d) la temperatura del sumidero si la temperatura de la fuente es de 260°C. 8.15 Un ciclo de refrigeración opera según el ciclo de Camot entre 244.7 kJ. 1-2.48.o.8070. Si las s Ti Problemas 8.d.19. T. (d) W¡. halle la potencia en kW. a presión constante.. Tmín.18 Una máquina reversible que opera entre una fuente de calor a temperatura alta y un resumidero de calor a temperatura baja recibe 53 kJ Y produce 350 W' min de trabajo. 8. (y) de un ciclo·de Carnot inverso vale 5. (d) 159 kPa. = Yrefrig. (e) 673 kW. 8. y (d) Pm' Resp. (a) 0. (e) el volumen al final de la expansión isotérmica y la relación total de expansión. Resp..38 kJ/K durante las interacciones de calor isotérmicas. halle (a) I1S durante el proceso isotérmico. V Y T en cada punto.1 K.064. 27°C hasta 608. Las propiedades al principio de la expansión isotérmica son 49. Trace los diagramas p V Y TS para el ciclo y escriba las expresiones para (a) QA y QR' (b) trabajo neto.73 kJ. 8. Idee o invente cuatro ciclos de tres procesos diferentes. la expansión 1-2 es re = 5.21 Un estudio con programación de compu- ~ . isotérmico. ¿cuál es el c. Tmínl· 8. considere que QA = 60 cal. (b) 8.9 El ciclo de Ericsson está compuesto de dos procesos isotérmicos y dos isobáricos.4°C.

(e) QA y QR. excepto que el operante es 0. (d) e y (f) Pm' 8. (a) 7. (a) 86. 8. Determine el trabajo (por unidad de tiempo) de la segunda máquina y el calor que cada una cede al receptor frío. Obtenga (a) el calor suministrado. Escriba el programa y compare los resultados.55%.34 kg.). V. Calcule (a) los volúmenes y las presiones en los cuatro vértices. (a) 6. Al principio de la compresión (punto 1). (1) 41. (b) P3 = 217 psia (15. VI = 2 pie3 (0.01487 Btu/oR.77%. Si la presión máxima en el ciclo es de 14 kgflcm2 y la relación de compresión isotérmica es 'k = .1 2700R(706K). (a) 0.m.33 El diseiíador de un nuevo tipo de máquina motriz afirma obtener una salida de 225 hp con un combustible que libera 19250 Btu/lb al UNIDADES TECNICAS 8.30 Suponga que 2 kg de monóxido de carbono experimentan un ciclo de Carnot inverso entre los límites de temperatura de 4.. (b) -0.0635 Btu/oR.7070. utilice los calores específicos constantes dados en la sección B 1. segundo. Determine (a) la relación de compresión isotérmica. 8.). hasta el límite interior de temperatura de 93. (e) 15. 3 180 Btu/min. m = 1 kg. Una máquina desarrolla 50 hp Y tiene una eficiencia de 40%. (d) 60. 8.232 tadora ha de ser realizado acerca de una máquina motriz Stirling que opera con nitrógeno.1%. Calcule (a) tiS durante los procesos isotérmicos.QR' W.3 Btu. (f) 44. (b) -25.7 lb/pll. Resp. determine (a) QA' (b) QR' (e) W.82 pie3. la otra recibe 4240 Btu/min de una fuente de calor.71 Ib/plg2.29 El ciclo descrito en el problema 8. (e) 59. 30. n) está compuesto de los siguientes procesos reversibles: compresión isotérmica 1-2.057 m3) y tI = 600°F (316°C).23 Un ciclo de Carnot de potencia opera con 2 lb de aire entre los límites de 70°F (21°C) Y 500°F (260°C). Trace este ciclo en los planos p V Y TS y escriba expresiones para QA' QR' W. V¡! V2. (b) QA' (e) QR' (d) W.5 lb de nitrógeno.3°C (200°F). TI = 310 K. opera con 0. (a) 64.05 kgflcm2 abs. 8.22 kgf/cm2 abs.1%. La presión mínima en el cielo es de 1.24 su descripción) entre los límites de temperatura de 116°C y -107°C en una aplicación criogénica. (O e. Resp.1. (f) 20.12 kgflcm2 abs.75 Btu. 8.88 psi (1.45 = C.5 Y la temperatura mínima en el ciclo es t2 = 80°F(27°C).95 kgflcm2). (d) 171 Btu. (c) QA' (d) QR' (e) el trabajo. (60 psia) y 649°C (1 200°F) al inicio del proceso.25 Suponga que 1 kg de nitrógeno pasa por un ciclo de Stirling (ver en el problema 8. (b) 0. y (e) la eficiencia térmica de la máquina. Resp. 8. (c)555. Ciclos en los gases 4.60%.) y tI = 105°F (41°C). (g) 15.28 Ib/plg2. torne en cuenta la variación de calores específicos empleando los datos de la tabla 1. Si la relación de expansión isotérmica es 3. (Utilice las unidades inglesas. (b) tiS durante un proceso isotérmico. e y Pm' (b) Se emplea aire para realizar un ciclo de Stirling.y(c)elcambio de entropía durante los procesos isotérmicos.6.12. (e) 91 Btu.27) kg de oxígeno con PI = 16 psia (1.35 kgflcm2 abs. (b) P2' P3 Y T3.26 Un ciclo de Ericsson. La relación de expansión isotérmica es . (e) e y (1) Pm' Resp.22 Una máquina de Carnot que opera entre 900°F (482°C) Y90°F (32°C) produce 40 000 pie 'lb de trabajo.31 Dos máquinas térmicas reversibles operan entre los mismos límites de temperatura. (b) 15. (e) 18.-384. 8. (b) QA. 10 Y 12.32 Demuestre que todas las máquinas reversibles tienen idénticas eficiencias cuando operan dentro de las mismas restricciones de temperatura.28 Un ciclo termodinámico (T. Y calcule el trabajo para cada uno de los dos casos siguientes: primero.28 opera sobre 5 lb (2. 40 hp. Determine (a) el volumen al final de la compresión isotérmica.02.e. Al inicio de la expansión isotérmica PI = 105psia (7. 8. y escriba las expresiones para (a) QA y QR' (b) W a partir del plano P V. Ver §8.11. La presión al inicio de la expansión isotérmica es de 400 psia (28 kgflcm2) y el final de la expansión isotérmica es de 185 psig (12. (d) e y (e) Pm' (f) ¿Cuál es la eficiencia del mismo ciclo sin regeneración? Compare con (d).4 kcal). = 1. calentamiento a volumen constante 2-3. de oxígeno desde 4. (g) la p. (e) 49. Y (e) e y Pm' 8. 8. Durante el proceso isotérmico el operante cede 315 Btu (79.0948 Btu/oR.) Resp. (b) el cambio de entro pía durante la cesión de calor.27 Igual que el problema 8. y (e) Pm' Resp. PI = 103 kPa abs. 2544. 8.24 (a) Un ciclo con regeneración es el ciclo Stirling compuesto de dos procesos isotérmicos y dos procesos isométricos regenerativos. proceso politrópico 3-1 con P V 1. (e) 38.26. evalúe en unidades métricas (a) QA' (b) QR' (e) W.7. Trace los diagramas P V Y TS en el caso de un ciclo que opera sobre un gas diatómico.11 kgflcm2).19 kgflcm2abs. Utilice relaciones de compresión de 6.44°C y 260°C.9 Btu. §8. y la relación de compresión isotérmica es 'k = 3. (d) W y e.

8 kcal). determine (a) la temperatura a la que el calor es cedido por R Y recibido por R2.8°C). e. 8.2 Btu (37. T2 = 4000R (222 K).34 Dos máquinas reversibles R Y R2 se conectan en serie entre una fuente de calor S y un receptor frío. Si TI = 1 ooooR (556 K).5 lb/h. evalúe la mínima cantidad de combustible necesaria concebible para desarrollar potencia nominal de salida de la máquina.4 kcal). QR' al receptor frío. como se muestra en la figura 1 233 8/19. (b) el trabajo W¡ y W2. de cada máquina. 1 ••• . 93 Btu (23. y (e) el calor cedido.1 kcal). QA = 400 Btu (100. y las máquinas tienen iguales eficiencias térmicas. (b) 147. (e) -160 Btu (-40. (a) 632°R(351 K).Termodinámica ser quemado. Si el calor es suministrado y cedido a temperaturas medias de 750°F (399°C) Y 145°F (62. respectivamente. Resp. Resp.3 kcal). 59.

En la práctica. y una turbina altera su funcionamiento cuando el vapor contiene gotas de líquido. el operante es un fluido especial denominado Dowtherm A.9 POTENCIA EN SISTEMAS BIFASICOS 9. En casos especiales se emplean diversas fuentes de calor y otras sustancias de trabajo. de modo que la sustancia de trabajo alcanza el sobrecalentamiento al expandirse a través de la turbina. con mucho. puede funcionar con cualquier sustancia. es conveniente emplear. y el costo de bombear un líquido es considerablemente menor que el de comprimir y manejar una sustancia gaseosa. sin embargo. y todas las conclusiones basadas en el ciclo de Carnot son válidas (capítulos 5. Este capítulo presenta las ideas fundamentales que conforman los ciclos destinados a la generación de potencia y cuya sustancia operante experimenta un cambio de fase durante los procesos cíclicos. la atención se enfocará en este asunto. como normas de comparación. o bien. y el agua fría de las profundidades (desde unos 600 m o más) como sumidero de calor. Al comienzo de este libro se describen los equipos de mayor importancia en las plantas generadoras de potencía con vapor. Ejemplos: En el sistema llamado SNAP (del inglés System for Nuclear Auxiliary Power). En el futuro inmediato. un reactor de energía nuclear.13y la fuente primaria de energía es un material radiactivo. En otro caso donde el objetivo consiste en utilizar la energía solar (aunque varias clases de energía se podrán adaptar fácilmente). la más importante cantidad de la potencia eléctrica generada será. Una poderosa ventaja de los sistemas cíclicos de dos fases es que el fluido que se impulsa desde baja presión hasta alta presión está en la fase líquida. La fuente de calor podrá ser un combustor de combustibles fósiles (carbón. 7). pero que concuerdan más estrechamente con los ciclos reales. la expansión lleva al vapor hasta la región de humedad. de manera que los límites que establece son tan apropiados para un ciclo con un vapor como para cualquier otro. consiste en emplear propano o amoniaco como operante en grandes plantas energéticas instaladas mar adentro. pero las ideas expuestas podrían aplicarse a cualquier sustancia de trabajo. que es una fuente de potencia utilizada en la exploración del espacio ultraterrestre. Las curvas de saturación en el plano Ts son semejantes a las de la figura 3/3.1 INTRODUCCION El ciclo de Carnot. que consiste en dos procesos isotérmicos y dos isentrópicos. ciclos que son menos perfectos. petróleo o gas natural). Un sistema interesante que se ha propuesto. se usa el mercurio como operante -como ya lo es en algunas plantas actuales de generación energética §9. que harán uso del agua caliente de la superficie como fuente de calor. la proveniente de los ciclos termodinámicos en que se utilice H20 (líquido y vapor) como sustancia de trabajo. 234 . Como quiera que las plantas energéticas de vapor abundan en número y han sido ampliamente desarrolladas. Como sabemos.

Fig.J.."'-J Quemadores. Combustión de gas natural.•..".. existen 7 calentadores de agua de alimentación del tipo cerrado y un paso de recalentamiento.' -.Ji~:. Livingston.. suele ser conveB QA r1 =l--y=/ltL:. Generador de vapor de alta capacidad._ ~ U forzado ¡p----------~~~~-_-> j .¡¡. Alimenta una turbina de 500 MW que gira a 3 600 rpm. ciudad de Nueva York. i¡ 1: A Planta de energía Fig. (Cortesía de Power.Termodinámica 235 9. el sumidero de calor es el agua de enfriamiento que circula por el condensador. 'tv~ntilado.. máquina motriz. 'r'" ..) •• .2 CICLO Y MAQUINA IDEALES Puesto que en los ciclos de potencia de vapor usuales el operante (agua) pasa por diversos elementos (generador de vapor. recalentamiento a 543 psig (38 kgf/cm2abs.. í:i".. ------------------------------------------------ .tir~1-_"'. (Cortesía de Foster Wheeler Corp. La sustancia operante es H20. potencia motriz de las bombas. '. Elementos de un ciclo termodinámico-Máquina motriz térmica.. condensador y bombas).) I .d. . la fuente de calor es la combustión en el hogar de la caldera. 9/2..¡y /'.~ ' ~j _ -'~4l-1 . N.. 3547000 Ib/h (1 608 920 kg/h) de vapor a 2640 psig (186 kgf/cm2abs.. 9/1.) y 1 005°F (540°C).)y1 005°F (540°C). 12 600 kW..1A ~L~ _~~. c (operante) Wsal. En este ciclo otro elemento necesario es la bomba para regresar el operante a su estado de alta presión...

Limpiadores de placas carrugadas Fig. 9/6) del generador • William John M. o sea § dW = W¡ -1 Wpl. La mezcla de vapor yagua líquida. 9/3. a través de los separadores corrugados que proporcíonan una gran superficie para interceptar las partículas de agua.I 9. Hay dos características inherentes que conviene tener presentes: 1) En el caso del ciclo. por ejemplo. N. es guiada hacia los separadores ciclónicos. y de muchas otras materias de naturaleza técnica.. El vapor sale de la caldera. Interior de un tambor de caldera de gran capacidad. y pasa luego al condensador (fig. y diversas obras acerca del suministro de aguas. ~ 236 Generación de potencia de sistemas bifásicos niente considerar por separado el ciclo y la máquina -así como otros equipos (para estudiar su funcionamiento). del motor de vapor. desde donde se bombea isentrópicamente al generador de vapor en el estado de líquido comprimido a subenfriado. vea la figura 9/1. profesor de la Universidad de Glasgow.¡---------------------------------------------------------------~_ . El agua de circulación condensa el vapor a líquido saturado en 3. Por lo general entra al economizador (fig.. La modificación que realizó de la fórmula de Gordon para las columnas se utiliza ampliamente en la actualidad. mientras el vapor fluye sinuosamente entre ellas. se dio a conocer también como compositor y notable cantante. el estado cuando entra en la máquina motriz es primordial para evaluar el trabajo y la eficiencia de ésta. Destacó como hombre de talentos diversos y un prolífico contribuidor a la literatura científica y técnica de sus días. se expande isentrópicamente en el motor ideal hasta el estado 2. Y. Kelvin y Clausius. Consideraremos únicamente el sistema de H20.los gigantes de la termodinámica Joule. 9/2 y 9/3) con el motor de vapor. . (Cortesía de Babcock and Wilcox Co. Otra cantidad de trabajo se necesita para impulsar los auxiliares. y luego descienda para unirse con el resto del agua. Pero debido a pérdidas inevitables en la tubería que conecta el citado generador (figs. Rankine no tuvo pequeña participación en estos logros. Nueva York.3 CICLO Y MAQUINA DE RANKINE El ciclo de Rankine se ilustra en la figura 9/4 en los planos pv y Ts. el estado de máxima disponibilidad termodinámica es el estado del vapor cuando sale del generador de vapor. sin dejar de mencionar su obra musical Songs and Fab/es (Canciones y fábulas). en el estado 1. Entre sus obras publicadas se tiene un importante texto de mecánica analítica. 2) El trabajo de la máquina motriz (turbina) es el total (W¡). para el cual el trabajo de entrada es el de bombeo Wp. 9/5). es conducido a la máquina sin pérdidas (ciclo ideal). Durante la vida de estos cinco hombres. y en gran parte debido a sus empeños. que es la condición significativa para el ciclo. el trabajo del ciclo es igual al de la máquina (turbina) menos el de entrada. Maxwell. que sube desde los tubos que rodean el hogar (u horno!. un manual para ingenieros civiles. Rankine (1820-1872). se formularon e interpretaron las leyes y los conocimientos de la termodinámica. El vapor (que es más ligero) asciende por el centro. donde el movimiento tangencial de alta velocidad origina que el agua en estado liquido sea impulsada hacia los lados (por fuerza centrífuga. la construcción naval. fue contemporáneo de .

h2 + h3 . situadas a uno y otro extremos. Las placas de metal perforadas. y se repite el ciclo. llamadas porta tubos. N. el ciclo de Rankine correspondiente sería ef-3-B-4-e. después de lo cual se convierte en vapor saturado al llegar a 1.hB QA que está representado por la región cerrada l-2-3-B-4. donde = h) - hB 3' a (a) u m (b) s Fig. es el estado de las sustancia de trabajo cuando deja la fuente de calor. pero la entalpia a la entrada de la bomba corresponde a la temperatura real. Ciclo de Rankine. Descarga de la turbina Salida de agua de enfriamiento Ag._-"l~ ~ Termodinámica 237 de vapor antes de ingresar al tambor de la caldera (fig. Unidad de dos pasos. Nueva York. Los ciclos de Carnot equivalentes para los estados 1 y e son 3-q-1-2 y 3-gef. tornando en cuenta § a se tiene (a) ~eto hl - hB - (h2 - h3) = h] . de los tubos. el estado 1. Condensador del tipo de superficie. dW.) •• .K se torna siempre igual dQ cero para cada proceso. 9/3). Si el vapor se sobrecalienta antes de que salga del generador. o e. la ecuación aplicable es Q = !J.. 9/4. Los volúmenes de líquido en (a) y la elevación de temperatura 3-8 en (b) se han exagerado. Corno el generador de vapor.K + W • 'ffneto = § dQ = §!J. Observe el proceso irreversible de mezcla de agua fría a la temperatura tB con el agua caliente de la caldera a la temperatura t4 = tI' El líquido comprimido en B se calienta hasta la saturación en 4. Por lo común. Y. respectivamente. El trabajo neto • el ciclo ideal.h + !J. el líquido que sale del condensador es subenfrilldo unos cuantos grados hasta algún estado 3. el condensador y la bomba de alimentación se consideran todos corno máquinas de flujo continuo. figura 9/4. proporcionan apoyo y mantienen la separación entre el agua de enfriamiento y el vapor que se condensa. (Cortesía de Foster Wheeler Corp. 9/5. el efecto del subenfriamiento es despreciable. la turbina.

ya que el condensador está unido directamente a la turbina.. = h¡ - h2 [MAQUINA RANKINE] ENT ALPIA A LA ENTRADA DE LA TURBINA] Fig. el trabajo de bombeo es Wp = -!:. La línea mn no representa realmente una tubería. l:iK = O. obtenido de acuerdo con las secciones 3. Ver la figura 7/9.) Frontera Fig.h2. Díagramas de energía para una planta de vapor. (Cortesía de Combustión Engineering Co. y Op son pequeíias. Nueva York. = Wsal. Al' = O.h = h3 . que incrementan la superficie de transmisión de calor.hB• Utilizando el valor anterior de hB -que en la ecuación (a).PB)' En una máquina ideal durante una expansión isentrópica 1-2. 9/7. 9/6. ~ "" Vf3(P3 . Del diagrama de energía de la bomba. Observe las aletas longitudinales en los tubos.n8 y QR Generación de potencia de sistelfUlS bifásicos = h3 . O. . figura 9/19. el trabajo total de salida es (9-2) W. figura 9/7. por ejel plo. La pérdida en la turbina se muestra como -O" de modo que este calor se considera ahora algebraicamente en el sentido definido. N. figura 9/7. Y. Economizador con tubos aletados. La mayor superficie activa en algunos cambiadores de calor se obtiene también por aletas circulares. se obtiene [CICLO DE RANKINE] es la entalpia del agua que entra a la caldera(9-1) [h¡ = ENTALPIA EN EL GENERADOR] donde ~ es un número negativo. con Qp = O.11 Y4.19. Las pérdidas por radiación O.

31 otras eficiencias de máquina. Si t:. el trabajo en una máquina de flujo constante está dado entonces por (9-3) W' = hI - h2..TermodináMica 239 Observe que la ecuación (9-1) para el sistema de H20 está en la forma Wneto = . (400 psia). donde las áreas bajo b-1 y 2-0 representan trabajo de flujo que atraviesa las fronteras de un motor con flujo constante. dependiendo de la exactitud deseada por el ingeniero. = .h02' + Q/ donde ho¡.IWpl h¡-h3-IWpl Q~ ••• . vea en la sección §7.K Y el calor Q/ (pérdida de calor en la carcasa de la turbina) no son despreciables. el trabajo efectivo y el trabajo combinado. figura 9/8 (b). -1 Wentr. = W' / W. El rendimiento de la bomba. 9/8. la única actividad de la máquina es la expansión 1-2. Cuando la máxima presión en el sistema no es muy alta. generalmente es el modo más conveniente de obtener el trabajo neto de los ciclos de vapor. ecuación (7-31). Se recuerda que la eficiencia de la turbina 71.4 EFICIENCIAS DE CICLO RANKINE-CONSUMOS QA' ESPECIFICOS DE VAPOR La eficiencia de un ciclo cualquiera es w. h02' son entalpias de estagnación.l. . En el plano Ts.h2 . K = u-2/(2kJ) y S2' > SI' figura 9/8 (b).. §4.u2) = h.ine " (b) Expansión en el motor P2V2 Fig.dW = Wsal.v. se utiliza para calcular el trabajo real de bombeo sobre el fluido (b) J. Las actividades de la máquina se muestran en la figura 9/8 (a).h2. 9. puede afirmarse que t:. Máquina de Rankine.19. por ejemplo. Vea también en el Apéndice A la eficiencia mecánica. A medida que entra vapor en la máquina 1 2 a (al Trabajo de motor Ran.K2' + Q. .P es siempre despreciable. + (u.e/ (9-4) En el caso del ciclo de Rankine. el estado 1 corresponde a la entrada de la máquina motriz Rankine. en la que se tiene un fluido compresible como operante. [CICLO RANKINE] e = Wnet h¡ . En (a) se tiene el área 1-2-ab = P. Tratándose de la turbina real. incluido desde luego en los términos de entalpia de la ecuación (9-2). menor de 28 kgf/cm2 abs. la cantidad de trabajo de bombeo Wp puede considerarse desprecÍable en comparación con los trabajos de máquina y de ciclo. 9/4. + K¡ . En una máquina de flujo constante P. Y P2V2 representan energía de flujo que cruza las fronteras 1 y 2.v.!!i donde 1~I :::::: V¡iPB T)p P3) es un número positivo y los suhíndices se refieren a la fig. = ho¡ . v. la eficiencia del generador.

donde Wes el trabajo de la máquina motriz.e. Esta clase de energía depende en gran parte de lo que se acostumbre considerar.5 Ejemplo-Máquina Rankine Una turbina recibe vapor a 100 bar. t. 600°C y lo descarga a 2 bar.c. en kg/kW' h. o bien. figura 9/8 (b)]: (9-5) e=--=--Ec WsaI h¡ .e.) de una máquina o una planta de potencia es la energía térmica cargable o asignable por unidad de trabajo.c.h2 h¡ . Por ejemplo. Los siguientes ejemplos dan el modelo a partir del cual se puede escribir la expresión correspondiente. el motor Rankine ideal correspondiente es una máquina en la que: 1) la presión y la calidad (o el sobrecalentamiento) al principio de la expansión en la máquina (estado 1) son las mismas que a la entrada del motor real.c. 9. el hp'h o el kW·h.) w de una máquina o una planta de potencia es la masa de vapor utilizada para realizar una unidad de trabajo. como Wk (consumo combinado) si el trabajo se considera a la salida de la combinación de turbina y generador eléctrico. Si w se expresa en kg/ cV'h. entonces el c. Debido a esto. Ec = h¡ . En el caso de la máquina de Rankine el consumo específico de calor es w(h¡ .hf2) eW w(h¡ 632 hf. por ejemplo. y Ec es la energía asignable (o "cargable") al motor.p y fJ( son despreciables. Considere que w sin subíndice representa el consumo de vapor para el caso ideal. Observe que para w kg/cv'h y 632 kcal/cv'h. En el caso de máquinas de movimiento alternativo se tendría W¡ cuando el trabajo fuera erindicado (en el cilindro del motor). y la presión media efectiva .e.hf2 [siendo hf2 = h3. El consumo específico de calor (c.. En consecuencia.e. el trabajo es W = 632/w.) e=-=_ -w (h¡ .hf2) e I f2- donde wk(h¡ . El consumo específico de vapor (de agua u otro fluido) w puede expresarse como We (consumo efectivo) cuando el trabajo se mide en el eje de salida de la máquina. existiendo siempre una base lógica. la eficiencia térmica e. está en kcal/cv·h. Dada una turbina real de flujo constante.hf2 [MAQUINA RANKINE] El consumo específico de vapor (c.hf2) w Wk c. (a) En el caso de la máquina Rankine ideal. y 2) la presión al final de la expansión isentrópica es la misma que la presión real de salida. h¡ y hf2 en las ecuaciones (9-6) y (9-7) son las mismas que en los ciclos ideal y real -pero no hay que deducir conclusiones generales porque esto no siempre es cierto. el consumo específico de vapor w.v. determinar el trabajo W.(h _ h ) _ 2 544 Wk .hf2) es el consumo específico combinado de calor. = w (h¡ e hf2) = 3412 632 3412 W _ (h¡ 2 544-ek= -.240 Generación de potencia de siste_ bifásicos La eficiencia térmica de las máquinas es WlEc. -Ec h¡ . donde h¡ es la entalpia a la entrada dela máquina. al motor Rankine (turbina) se le carga la entalpia de entrada. que se expresa. pero se le "bonifica" la entalpia del líquido saturado a la temperatura del condensador. no importa donde se mida el trabajo. de donde se toma para calentamiento de proceso.hf2). siendo por lo general esta última el cV'h.

la eficiencia al freno es r¡b = 84070. = '2 h2 2 bar hj2 = 505 kJ/kg (tomado de la tabla SI) '¡ = h¡ = 120::'°C = 2620 kJ/kg = = s¡ V¡ S2 = 6. t:>.840.84)(1 001) = 840. = W h12 kJ/kW'h e = -32. y la potencia nominal de esta máquina vale 30 MW. En esta etapa de nuestro estudio.60 ~ 3600 w=--= donde (d) hf2 es la entalpia de líquido a la presión de descarga W Pm W 1 001 kJ/kg 1 206 kPa = ~ = v2 = 0.83 m3/kg figura 9/8. se obtiene En el caso de expansión (a) isentrópica. y la calidad (o el sobrecalentamiento) en el vapor de escape. Entalpia en el escape.2 620 = 1 001 kJ/kg W = 3.Termodinámica Pm' (b) Tratándose 241 de la máquina real. El trabajo (g) de salida del generador WK eléctrico es 782 kJ/kg = llgWs = (0. B 16. De la sección B 16 (Diagrama de Mollier SI). el trabajo de fluido no es muy diferente del trabajo efectivo de salida. Utilizando esta hipótesis y el diagrama de energía de la figura 9/9 se tiene (e) Il" h2• == Ws h¡ - = r¡bW = (0.K = 0.8 = 2780. t:>. (ideal) h. (c) Determinar también la irreversibilidad y el cambio de disponibilidad termodinámica del proceso real de expansión para una temperatura de sumidero 'o = 27°C.901 kJ/kg'K p. Solución.8) ••• . supondremos que estos trabajos son iguales en el caso de una turbina a menos que se especifique otra cosa: Ws == W'.93)(840.2 sobrecalentado).03837 m3/kg V2 = 0.= 1001 -h¡ -1 001 kJ/kg 505kW·hh¡ -= h2 = 3 621 . Implícitamente. Q = O.1070 3600 3 116 W = 3621= .901 kJ/kg'K = 0. 9/9.' (real) Fig. la eficiencia del generador impulsado es de 93070. lea '2' = 155"C (vapor Volumen de control W (ideal) W (real) h.83 m3/kg Puesto que las pérdidas mecánicas en una turbina son relativamente pequeñas.P = 0.8 kJ/kg kJ/kg (f) En la sección = W' = 3621 . Calcular el trabajo combinado WK. se obtienen las siguientes propiedades: p¡ = 100 bar 600°C 3 621 kJ/kg 6. el consumo específico combinado de vapor WK Yel flujo total en la entrada de la turbina para la potencia nominal. Determinar la entalpia h2. En el caso de flujo constante no existe cambio en el tiempo en la energia almacenada dentro del volumen de control.

Hasta una presión de 175 kgf/cm2 abs. la naturaleza define precisamente el límite de mejoramiento por el valor de la temperatura de sumidero disponible. lagos.122. variaciones análogas en el ciclo real elevan la eficiencia térmica real. y reducen así la eficiencia. por lo que al quedar en el camino de éste.310 .7 = -963. pero se realizan continuamente esfuerzos en la mejora de la eficiencia.2 .h¡ . Los mejores condensadores están tan bien diseñados que ningún mejoramiento sustancial es probable en este punto. El mejoramiento logrado por el empleo de vapor sobrecalentado acentúa la mejora en la eficiencia térmica real. debido a que en plantas muy grandes un pequeño mejoramiento implica un ahorro significativo en dinero. la eficiencia se incrementará. por consiguiente.TO(S2' . Efectivamente. Efecto de la presión sobre el estado a la salida de la máquina Rankine. lo que explica en parte el empleo creciente de presiones cada vez más altas. etc. 30000 kWpor el flujo por unidad de potencia. el trabajo será mayor y.h¡2) = El flujo total de vapor para 30 MW -o bien. esta temperatura es algo superior (por ejemplo en 20°) que. Los siguientes cambios tienden a incrementar la eficiencia Rankine. Sin embargo.901) = 122. OOR 8 . = (30 (00) --782 (3600) = 138 107 kg/h (c) De las ecuaciones (5-11) y (5-9) se obtiene (j) 1 = TO(S2' . el agua para condensación proveniente de ríos. crean alto grado de perturbación y entropía.3 621 . 2.505) = 14 345 kJ/kW' h es igual al valor anterior multiplicado (h) w~hl . 9. 1. 10 que hace necesario la reposición periódica de aquéllos cuando la humedad es excesiva.8 kJ fue entregado como trabajo. o sea. (i) m = (30 OOO)(WK) . Las partículas de líquido tienen una velocidad menor que las de vapor. Quizá de mayor significación económica es el efecto erosivo sobre los álabes o aspas de la turbina.242 Generación de potencia de sistemas bifásicos El consumo específico de calor resulta 3600 782 (3 621 . el calor cedido será menor.SI) = (300)(7. 3. 9/10. .6 MEJORAMIENTO DE LA EFICIENCIA TERMICA DEL MOTOR RANKINE Una razón de la importancia de los ciclos ideales es que cuando ciertos cambios efectúan un incremento en la eficiencia del ciclo ideal. de estas gotas de líquido a alta velocidad.5]a eficiencia Rankine aumenta en el caso de l vapor saturado de salida.5 kJ/kg (k) ~~ = h2. Observe en la figura 9/10 que cuanto más grande Fig. (2 500 psia)[9.6. Si la temperatura del condensador disminuye.7 kJ/kg = 2780. Las plantas condensativas comúnmente operan más eficazmente en invierno que en verano debido a la más baja temperatura del agua de enfriamiento en invierno.SI) que es la disminución de la disponibilidad termodinámica del vapor durante la expansión a partir de la cual W' = 840.

9/12).) 9.ll).s. que es la forma reversible de transmisión de calor. cuanto mayor sea la presión en el estado 1. tanto más deseable es una más elevada temperatura en 1. Esquema del ciclo regenerativo con va· por de agua. en la que se mezclan irreversiblemente. 1 kg de líquido se calentará gradualmente según 3-4.7 REGENERACION En el ciclo de Rankine. lo cual es un intercambio de calor dentro del sistema. esa mezcla irreversible podría ser evitada. La sustancia de trabajo es el sistema. Vea la figura p/12 del Prólogo.la turbina recibe tipicamente vapor saturado. 9/11. el vapor de alta presión del reactor se puede utilizar para sobrecalentar el vapor que entra a las etapas de baja presión. Consideremos que el vapor al principio de la expansión está saturado (estado 1.lnto k al n y al 2. o sea. Ahora bien. imaginaremos que dicha porción absorbe calor de manera que está siempre a la misma temperatura que el vapor situado frente a ella al otro lado de la envolvente. como en el ciclo de Stirling (§8. tanto más húmedo será el vapor en la descarga. del pl. absorbe calor del vapor situado al otro lado a través de una superficie perfectamente termoconductora. 1 kg de vapor en la turbina perderá poco a poco una cantidad similar de calor durante la expansión 1-2. El agua de alimentación que proviene del condensador ha de ser bombeada para que pase por el interior de la envolvente de la turbina. El condensado entra a dicho envolvente en el estado 3.) 1 11 . En consecuencia. Si se pudiera inventar algún modo por el cual el líquido pudiera ser calentado hasta la temperatura de la caldera mediante un intercambio reversible de calor dentro del sistema.[ 1: I . y al mismo tiempo. o sea un calentamiento regenerativo. figura 9/11. a medida que el condensador o el agua de alimentación avanza hasta el extremo de alta presión de la turbina. fig. El líquido entra ahora a la caldera en el estado 4 de saturación. figura 9/12. Considerando el recorrido de una porción específica de agua. por medios mecánicos se elimina la porción líquida durante la expansion. (En los reactores nucleares de agua hirviente -BWR. y el ciclo ideal resultante podría tener una eficiencia tan alta como la del ciclo de Carnot.<1O :1 11 pdQ = T¡(s¡ . También.s~) - T"(S1 . se cancelan en §dQ y el trabajo neto es (a) fY. de boiling water reactor. !I' " l' ir '1 Un ciclo reversible hipotético se muestra esquemáticamente en la figura 9/11. y regrese a la caldera. En el interior de dicha cubierta está el vapor justamente a punto de ser descargado en el estado 2. Por consiguiente. el líquido frío irrumpe en el fluido caliente de la caldera. en la cual se indica el rotar de la turbina circundado por un envolvente hueco..Termodinámica 243 sea la presión en el caso de una temperatura inicial particular y una curva de vapor saturado con pendiente negativa. Puesto que el calor cedido según 1-2 (área l-ba-2) es numéricamente igual al calor suministrado según 3-4 (área m-3-4-n). Cubierta de turbina 1 Vapor Caldera 4 Envolvente' Fig. A fin de mantener bajo el contenido de líquido.

53 es igual a 51 . Fig. Se omiten los efec- m n a b 8 El calor proveniente de una fuente externa es QA = T¡(5¡ . tos de trabajo de bombeo. Un efecto similar de regeneración se puede obtener extrayendo pequeñas cantidades de vapor en diversos puntos durante la expansión. H.) es aquel en -que el vapor y el liquido están en contacto directo.9/13. Un calentador regenerativo (o regenerador) de tipo abierto (o. 9/12. En esta forma la porción principal del vapor.8 CICLO REGENERATIVO Aún si el ciclo regenerativo anterior se pudiera realizar prácticamente. la eficiencia es la misma que para el ciclo de Carnot.54 (las curvas 1-2y 4-3 son paralelas). figura 9/12. Esto es lo que efectúa el calentamiento regenerativo (o regeneración) real en el agua de alimentación: aumenta la temperatura media a la cual se recibe calor de una fuente externa. Calentamiento regenerativo perfecto. 9.54)' Puesto que 52 . Si no es posible transmitir todo el calor a dicha temperatura. es improbable que sería utilizado debido a la baja calidad del vapor durante las últimas etapas de la expansión cerca del punto 2. representado esquemáticamente en la figura 9/13. empleando tan plenamente como sea posible la energía del vapor de extracción en vez de absorber de todo el vapor la energía necesaria. .244 Generación de potencia de sistemas bifásicos T Fig. la parte que continúa expandiéndose y efectuando trabajo. no está sujeta a condensación excesiva. Haremos uso de un ciclo regenerativo con vapor de agua. cualquier cosa que incremente la temperatura media a la cual el sistema recibe calor producirá un mejoramiento de la eficiencia. (b) e La lección que da el ciclo de Carnot (vea el capítulo 8) es que para alcanzar la mayor eficiencia el calor debe ser suministrado a la temperatura más alta. con tres puntos de extracción y tres calentadores del tipo abierto Disposición esquemática para calentamiento por regeneración.

estas curvas se desplazarán en una cantidad proporcional a la fracción de masa que se extrae. Del calentador (2) salen (1 . mezclándose (en un calentador de tipo abierto) con los m3 kg de vapor extraídos para el objeto y condensados desde 4 hasta 7. ~~l Fig.mi . sin poner atención a los trabajos de bombeo individuales para estos balances de energía: Calor absorbido por el agua = calor proveniente del vapor (a) Calentador (1): (b) Calentador (2): (e) Calentador (3): (1 . El resto (1 .. al calentador (2). = ~ = ~ = S4 = Ss (por unidad de masa). a la caldera. La meta del lector debe ser adquirir de los siguientes ejemplos la comprensión necesaria para los análisis independientes de diferentes disposiciones.Wp3. de 9 a Bg. sin pérdidas. figura9/14. por la condensación de m2 kg desde 3 hasta 8.m¡ . Esta masa de vapor se condensa y el condensado es introducido por bombeo al calentador (1). una cantidad m I (una partefraccional de. Se tiene que S.m2 . estado l. tal ciclo se indica en el plano Ts en la figura 9/14. En el estado 4. h2 .m3) kg. En (2) esta agua se calienta desde la condición B7 hasta la condición 8. m3 kg se extraen para calentamiento regenerativo. 9/14. La energía cedida por el vapor en la turbina es igual al aumento en la energía del agua de alimentación que entra al calentador. todo a presión constante y/o flujo estable.mI . Para considerar el vapor extraído. Las operaciones son de la siguiente manera: con base en una unidad de masa de vapor que llega a la entrada de la turbina desde el generador de vapor.m ¡) kg de agua. figura 9/14.hs "" hg . es (1 . El resto del vapor (1 . 1 kg) se extrae para el primer calentador del agua de alimentación. y mi es la masa del vapor condensado: hg . Se deduce que. como se representa. donde otra cantidad de vapor m2 (kg) se retira también para calentamiento de agua de alimentación . donde se calienta desde B6 hasta 7.mI m2 - m3)(h7 - h6) = mlh4 - hs) h7) (1 .mi . la cantidad de agua bombeada de 7 a B7.Termodinámica 245 como ejemplo.m2) kg. por ejemplo. idealmente con una superficie adiabática de control. la cual es bombeada de 8 a Bs y calentada desde Bs hasta9.hBS = hg .hg en la ecuación (e) es la energía~edida par la condensación de 1 unidad de masa (1 kg) de vapor desde 2 hasta 9. figura 9/14. por consiguiente. se adopta el simple método de indicar en el diagrama la masa considerada. El primer paso es realizar un balance de energía para cada calentador. de modo que quedan en la turbina (1 . La masa de 1 kg de agua que sale de (3) se bombea.m2)(hs (1 .hs .m2) kg continúa la expansión. que se expanden posteriormente y pasan al condensador. el calor requerido para calentar 1 kg de agua - . Después de una expansión del vapor hasta el estado 2.mI)(hg - h7) = mih3 hs) = m¡(h2 - hg) donde a manera de explicación. 6 a B6. el área inclui_ da en el plano Ts no representa el trabajo del ciclo.m¡)(kg) continúa expandiéndose en la turbina hasta el estado 3. por lacondensacióndem¡ kgdesde2 hasta gene1 calentador (3). Ciclo regenerativo. Exprese la pérdida de energía del vapor como una cifra positiva. Las curvas de líquido y vapor saturado se trazan para una unidad de masa. Puesto que la adición de estos detalles generalmente confunde más que aclara.

El número de etapas utilizado resulta un asunto puramente económico..mi - m2 - m3)(hB6 - h6) + (1 .hB9. Habiendo obtenido las div. pero anote que la masa de fluido que interviene en cada uno no es de una unidad de masa. como antes.mI).se puede hallar de la siguiente ecuación (g) si se dispone de' las propiedades de líquido comprimido a lo largo de una línea isentrópica: (g) E u. el trabajo total de bombeo E Wp es pequeño comparado con otras energías de importancia. Cuatro etapas de calentamiento de agua de alimentación son convenientes para una presión de 42 kgf/cm2 ~bs. (600 psia). 3-4-7-8 Y 4-5-6-7. para hallar mI' m2 Y m3' Observemos que este ciclo regenerativo se puede considerar como una serie de ciclos de Rankine: 1-2-9-10.246 Generaci6n de potencia de sÍBtelftG8bifiasicos desde 8 hasta 9. y (1 . donde hB9 = h9 + JV¡. (h) Los ciclos regenerativos reales en uso tienen de una a nueve etapas de precalentamiento. y justificaría un gasto relativamente grande para la adquisición del equipo. en consecuencia. (b) y (a). una aproximación que generalmente es satisfactoria para bombear 1 kg de líquido saturado a volumen constante desde P6 hasta PI. Además. 6. y 2-3-8-9. se obtiene (d) + (1 .ersasentalpias específicas en 2. 8 Y 9. El trabajo neto del sistema H20será (e) Wneto = § dW = Wsal. Con las masas de la figura 9/14. El número económico de etapas se incrementa a medida que la presión y la temperatura iniciales aumentan también.h9 "'" Vj9(PI . trabajos de bombeo individuales se pueden obtener aproximadamente por una compresión isométrica. El mejoramiento incremental debido a la adición de un segundo calentador no es tan grande como el debido al primero. Por consiguiente. El empleo de una etapa produce un progreso notable en la eficiencia térmica.. Los. podemos señalar las ecuaciones (e). - lE Wpl kcal/kg (vapor de entrada) El calor suministrado de una fuente externa al ciclo ideal es QA = hl .'4 representa el trabajo de bombeo de la última bomba de agua de alimentación. figura 9/15. en este orden.ml)(hBS m2)(hB7 hs) - h7) hB9 h9 + kcal/kg de vapor que llega a la entrada de la turbina.mi + (1 . Por ejemplo.P9)/ J kcal/kg. 7. 3. = (1 .4' Observe que ». el trabajo de bombeo desde P9 hasta PI es 1 Wp41 = hB9 . 4. . lamasade agua implicada. Escriba la expresión para el trabajo total o de máquina para cada uno de estos ciclos imaginarios. (f) La eficiencia térmica del ciclo ideal es' e = ~eto/ QA' El trabajo de bombeo total E U.mi - m2 - m3)(h4 - hs) kcal/kg (vapor de entrada en la turbina) en el caso de la máquina particular de la figura 9/13. y se obtienen mejoras decrecientes a medida que se van agregando calentadores adicionales. 5.

(1 .h8) m¡(h2 - h9) o bien. De la sección B 16 (SI) se obtienen estos valores de propiedades: h¡ h2 = 3433 kJ/kg = 3 148 kJ/kg SI = 52 = 6. la expansión (s = e) ocurre a 20 bar. cuando la temperatura del agua aumenta en 171°C (340°F).97 kJ/kg K De la ecuación (e).3% en el cíclo Rankine correspondiente. Los porcentajes •• . figuras 9/13 y 9/14. §9. En el caso de tres etapas de calentamiento regenerativo.m¡)(h9 . Economía en el consumo específico de calor mediante el calentamiento regenerativo. Estas curvas son para las condiciones de operación mostradas. asimismo. ti = 500°C. por ejemplo.h8 (i) mi = h2 - h8 909 . la economía (o ahorro) es máxima con una cierta elevación de temperatura del agua 'de alimentación.8. 9. 9/15. en cuyo punto mi kg de vapor se extraen para el calentador. el trabajo del motor está dado por la ecuación (d) §9. definen el motor ideal. Solución. la temperatura (o la calidad del vapor) en la entrada de las máquinas ideal y real es la misma. Ejemplo-Cálculo de la extracción de vapor Hallar la cantidad de vapor extraído mi necesaria para el calentador (3). Indican que para un número particular de calentadores.9 LA MAQUINA MOTRIZ REGENERATIVA Se considera a menudo una máquina ideal que corresponda a una cierta máquina real. suponiendo los siguientes estados y propiedades: 1 kg de vapor entra a la turbina a PI = 50 bar.Termodinámica 247 ~ ." "C o o E ~ = g 1: = '0 "8 "E ~ " '" 100 200 300 400 Calentamiento total del agua de alimentación °F Fig.mi) con una entalpia hf = 640 kJ/kg.640 3 148 _ 640 = 0.1073 kg Los dos calentadores restantes se manejarían en forma semejante sí se conocieran los datos suficientes. Para obtener la eficiencia térmica del motor. h9 . junto con la expansión isentrópica. siempre que el vapor extraído se utilice sólo para calentamiento del agua. en la que los subíndices corresponden a la figura 9/16. donde se observa que lo acreditable(o descontable) es la entalpia de líquido saturado h9 que sale del último calentador de agua de alimentación. También entra al calentador el líquido (1 .8. en los diversos puntos de extracción. cuatro calentadores dan un ahorro máximo aproximadamente de 12. la masa de 1 kg sale del calentador saturada a 20 bar (hf = 909 kJ/kg). En el motor ideal las presiones en la entrada.h9. son las mismas que las del motor real. Estas condiciones. y en la salida. se carga a la máquina la energía Ec = h¡ .

El estado 1 representa la condición real en la entrada.9/16. siendo la extracción total km'. ) en Btu/kW' h.)]. Ym3) se hallan a partir de los balances s (a) Plano Ts (b) Plano hs Fig. El consumo especifico de calor es wk(h¡ . > h2 (para ÁK = O) porque la energia real convertida en trabajo es menor que la correspondiente a la expansión con s = C. WBIWK = 1/g es la eficiencia del generador. no hay calor transmitido si prevalecen las condiciones adiabáticas. con puntos de estado definidos en la figura 9/16.h9. y h2. tiene un valor f9. En el motor real no se extraen las cantidades ideales de vapor calculadas antes. Puesto que se pueden ubicar fronteras en cualquier sitio deseado. lo que es una primera aproximación apropiada. Fig. < f9' De manera que la energía a cargar contra el motor real es E~ = h¡ . La expansión real se realiza con entropia creciente (curva punteada) y se denomina curva de condición si 2' y 2 corresponden a una etapa o a un grupo de etapas en una turbina.h9" Yasí ek = WKIE~ = 3 4l2/[wK(h¡ .h9. el calor real cedido en el condensador es (a) Q~ . 9/17. La temperatura real del agua que sale de los calentadores es inferior a la temperatura del vapor empleado para el calentamiento. Máquina motriz operada con regeneración. Las pérdidas mecánicas en la turbina son tan pequeñas que el trabajo del fluido no es muy diferente del trabajo efectivo o al freno. W' "'" WB. > h2 debido a la fricción. Por consiguiente. Si se conocen las cantidades reales de vapor extraído. de energía para el ciclo ideal correspondiente. la diferencia en entalpia de estagnación h2' > h2 se llama recalentamiento en este contexto (no implica transmisión de calor).248 Generación de potencia de sistemas bijásicos m2 calculados de extracción en la máquina ideal (m¡. figura 9/16. la cual en el caso de grandes generadores puede ser del orden del 970/0. En el caso de un generador eléctrico acoplado o conectado directamente. Diagrama de energia para determinar Q'R y h5" figura 9/12. considere que las establecidas son como se indica en la figura 9/17. h2. la temperatura real del agua que sale del calentador final.

6 (parte 3 en la lista). cada unidad de masa de operante produce más trabajo por la adición de la energía de resobrecalentamiento. y se determina o se estima por los métodos previamente explicados. la expansión completa en un motor Rankine desde la entrada hasta la salida (proceso a-b-e. El trabajo real de bombeo dentro de los límites de la figura 9/17 es W~I + W~2 + W~3 = ~ W~ (donde la suma comprende todas las bombas exeepto la última). fig. Esto se extrapola fácilmente para cualquier número de extracciones. vea el punto f. Si el objetivo del balance de energía es estimar la condición real del vapor de descarga (por ejemplo. indica que debe mantenerse el límite de humedad del vapor en la descarga de la máquina en no más del 15070(de líquido).6 a medida que la presión aumenta en el caso de una temperatura inicial particular. En las operaciones normales en una planta de energía.Termodinámica 249 para 1 kg de vapor de entrada.. Puesto que los materiales utilizados no deben ser sometidos a temperaturas que los debiliten indebidamente. Un menor periodo de expansión resultará en la región bifásica e-f. se formula el balance de energía y se despeja h5. 9/18) normalmente no ocurre y el vapor permanece siempre seco.11 CICLO Y MAQUINA CON RECALENTAMIENTO y REGENERACION Como se observó en la sección §9. figura 9/18. Debido a dicho efecto. tarde o temprano el punto de estado debe cruzar a la región bifásica (húmeda) para aprovechar la baja presión de salida. un método empleado para abatir el nivel de humedad a la salida en plantas de alta presión. 9. Desafortunadamente. T f s Fig. el vapor en expansión sale de la máquina cuando está aproximadamente a -4°C (25°F) de convertirse en vapor saturado. vea la figura 912. para diseñar un condensador). en vez de completar su expansión hasta el punto e. consiste en recalentar el vapor al límite práctico de temperatura - . 9/18. y finalmente se le conduce a ésta para su expansión subsecuente. la expansión subsecuente d-e-f cruzará hasta la región húmeda en e. En seguida se le conduce a un recalentador ubicado en el área de la caldera. se incrementa también la cantidad de líquido en la descarga. 9. Efecto de recalentamiento. se recalienta el vapor saturado (con frecuencia se dice más concretamente que se resobreealienta) a su temperatura inicial de entrada. en comparación con b-e.1 O RECALENTAMIENTO La mejora en la eficiencia térmica del motor Rankine por el uso de la expansión de vapor sobrecalentado (seco) se observa en la sección §9. en la cual no se aprovecha el recalentamiento. figura 9/18. Una ventaja adicional del recalentamiento está en la mayor energía que se obtiene a partir de cada unidad de masa de sustancia operante que pasa por la máquina. Si en el punto b. Una regla empírica para un buen diseño. Ahí se le sobrecalienta de nuevo hasta una tempe'ratura cercana a la inicial de entrada en la máquina.

l = da. es práctica común en las grandes plantas de energía. Esta idea. : I • It Fig. Puesto que m[ kg de vapor van al calentador de agua de alimentación (3) en el sitio donde empieza el recalentamiento. los únicos intercambios de calor con el medio circundante ocurren en el generador de vapor.m2)(h4 h6) - h5) m2 kcal/kg de vapor de entrada r- I I I I Disposición esquemática de una planta de vapor con recalentamiento y regeneración.8 en el caso del calentamiento en tres etapas. Como ilustración hemos elegido un ciclo con regeneración en tres etapas en el que ocurre recalentamiento en el primer punto de extracción. (b) El trabajo total de bombeo ~ Wwestá dado por la ecuación (g) de §9. Ciclo de vapor con recalentamiento y regeneración. Wsal. por una ecuación análoga para un diferente número de calentadores. la cantidad de vapor para el recalentador es (1 .8. el diagrama Ts se ve en la figura 9/20. En el ciclo ideal. o bien. figura 9/19. . -IO'al.I Wpl . §9.lb.250 Generación de potencia de sistemas bifásicos después de una expansión parcial.al. La sustancia operante es el sistema. el recalentador = Woeto = 0eo".h2 + (1 + (1 - m¡)(h3 m¡ - - h4) - + (1 m3)(h5 - m[ . Los diversos puntos de las dos figuras tienen números correspondientes. 9/19. f y el condensador. pero vea también la ecuación (h). lB II I tUbo m. 9/20. El calor tomado de una fuente exterior es Fig. combinada con el calentamiento regenerativo para mejorar la eficiencia térmica.m[) kg. se obtiene (a) w. h¡ . Por el mismo razonamiento que antes. Consideremos 1 kg de vapor de entrada como la unidad básica.

aproximadamente 225 kgf/cm2 abs. La figura 9/23 ilustra cuatro etapas de calentamiento regenerativo del agua. La eficiencia térmica es e = Wnefo/QALos diagramas para los procesos de máquina correspondientes al ciclo anterior se muestran en la figura 9/22. + (1 . el tamaño debe aumentar. 6 etapas de calentamiento regenerativo del agua de alimentación. Una consideración de ingeniería se refiere a las relaciones entre tamaño. a una presión inferior a la del agua en los tubos. Si la presión en el calentador es mayor que la atmósferica.6] y hacerla pasar a una región de presión ba- M . a medida que la presión se eleva. Los siguientes datos son comunes a todas las anteriores cifras comparativas anteriores: temperatura inicial. 10' representan el líquido que sale del último calentador de agua de alimentación. (3 200 psia). Consideremos-el calentador cerrado 1 (CH 1). Una ventaja de los calentadores cerrados es que una sola bomba puede ser utilizada para dos o más calentadores. el consumo específico de calor se aproxima a 1 990 kcal/kW' h. Observe que estas presiones son superiores a la presión crítica del H20. el gas liberado se puede descargar al medio circundante. sino que se mantienen separados. llegan de la turbina y se condensan en el proceso de precalentamiento del agua. de 100 000 kW) es aproximadamente de 245 kgf/ cm2 abs. presión inicial y eficiencia (o consumo específico de calor). el volumen específico disminuye. (3 500 psia) a la cual el consumo específico de calor es casi de 1 940 kcal/kW' h. 9. Si opera esta misma unidad con vapor de 140 kgf/cm2 abs. se dice que la eficiencia de la planta térmica de vapor aumenta al incrementarse la presión inicial (pero vea §9. son nocivos para el acero. Una turbina de gran tamaño para recalentamiento y regeneración se muestra en la figura 9/21. En consecuencia. la presión óptima para un turbogenerador de 100 MW (o sea.1 mm Hg abs. pero puesto que la curva es más bien plana en la vecindad del valor óptimo. la presión óptima es más o menos de 315 kgf/cm2abs. 590°C (1 l000P). m¡ kilogramos de vapor de extracción.m¡)(h3 .m . con el resultado de que para una potencia particular (por ejemplo. La energía cargable a la máquina motriz es (d) Ec = h¡ - hlO + (1 - m¡)(h3 - h2) [MOTOR IDEAL] [MOTOR REAL] (e) E. presión en el condensador. Puesto que el agua caliente puede "contener" menos gas que el agua fría. especialmente el oxígeno y el nitrógeno. y el segundo término es el calor agregado durante el sobrecalentamiento. Una manera de aprovechar este condensado (que se llama escurrimiento o goteo) es utilizar una trampa.. Los gases arrastrados o contenidos. Sin embargo.Termodinámica 251 donde hlO + Wp4 = hBlO Yel término (1 . En el caso de una unidad de 500 MW. en kW) el volumen en el flujo de vapor llega a ser demasiado pequeño para una eficiencia conveniente (las paletas o álabes de alta presión en la turbina serían tan pequeñas que el porcentaje de fugas sobre sus extremos llegaría a ser excesivo). (4 OOOpsia).h2) representa calor suministrado en el recalentador. Por ejemplo. En general. (2 000 psia).12 CALENTADORES DE TIPO CERRADO PARA AGUA DE ALIMENTACION En el tipo cerrado del calentador.10.6). los fluidos caliente y frío no se mezclan como en el calentador de tipo abierto. (4500 psia). 38. = h¡ - hlO. el consumo específico sería poco diferente para una presión de 280 kgf/cm2 abs. 19.) cada una en kcal/kg de vapor en la entrada" donde -en cualquier caso.)(h3 - h2. requiriendo así un mayor flujo total de vapor. si han de ser utilizadas las presiones después de este punto. un solo recalentamiento a 565°C (1 0500P). se emplean los calentadores desgasificadores (desaeradores) siendo posible utilizarlos en la sección de alta temperatura.

9/22. 490°F (254°C). a 3 600 rpm. no se indican Fig.). las flechas indican el flujo del vapor. Se compone de las secciones HP (de alta presión). IP (de presión intermedia) y dos LP (de baja presión).4 . Diagramas para una máquina con recalentamiento Vregeneración. Turbina de vapor para una planta de alta potencia. y todos los demás pasos son de reacción.). Disposición y -diseño de una turbina para presión supercritica en capacidad de 500 MW a 700MW. Filadelfia. e.76 kgf/cm2 abs. Observe el efecto de la caída de presión en su paso por el recalentador.) con h = 1 112 Btu/lb (617. . B. acopladas (o conectadas directamente mediante ejes colineales) al generador eléctrico. 'l ~:~é~b. 20 psia (1. 38 psia (2.) T 11 lOL 9/'10' 8 7.252 Generación de potencia de sistemas bifásicos A. 6. cada una con doble flujo. 390°F l199°C}.483 kgf/cm2 abs. Se tienen 7 extracciones para calentamiento regenerativo y una etapa de recalentamiento. 3. 2. 2. se tiene un paso de impulso para cada flujo. 1.66 kgf/cm2 abs. 4. '. 275°F (135°C). 3 J \ ~ 2 21. 9/21. Los valores indicados han sido redondeados pero son típicos para esta clase de turbina. Las extracciones Nos.4 kgf/cm2 abs.5 plg Hg.9 psia (0. Los puntos de e_xtracción no indicados corresponden a: 68 psia (4.).·! 1 C{Jll~b' r 4 . D: al condensador. del calentador Y durante la expansión (3·4) ~ 12-31 (a) Plano Ts (b) Plano hs Fig. (Cortesía de Westinghouse Electric.7 kcal/kg).

una bomba para este efecto (C) lo impulsa a la tubería principal de alimentación de la caldera. Continuación ja.H.~_ Termodinámica Del recalentador 595 psia lOOO°F 253 Del generador de vapor I Extracción No.9/21. Wp3 Wp2 Wp1 Fig. En este punto.) .H. 6 320 psia 830'F Fig. Un segundo método de manejar el escurrimiento se muestra en CR 3.. = calentador de tipo abierto.9/23. (G.). Una trampa Tes un dispositivo que automáticamente permite que el liquido acumulado pase desde una región de alta presión a una de baja presión.. Calentadores de tipo cerrado.b"'WL. en lugar de la bomba C otra trampa podría conducir el condensado hasta OR. 5 165 psia 670'F L Extracción No. (O.

La ventaja termodinámica de este dispositivo es una de las consecuencias del ciclo de CarnoL F. Esta opción se empleó porque a alta temperatura la presión de saturación del vapor es muy elevada y existiría gran dificultad en el control de fugas. (125 psia). el mercurio ha sido utilizado para el intervalo de altas temperaturas. cuanto mayor es la presión.13 CICLOS DE VAPOR BINARIOS Generación de potencia de sistemas biJásicos r I I i El lector habrá observado sin duda que a las temperaturas típicas de sumidero -por ejemplo. Además. figura 9/24. el trabajo de motor es (a) donde hl - h2 esta indicada por el área b-I-2-d. 9. como se indica en la figura 9/25.14 CICLO V MAQUINA DE EXPANSION INCOMPLETA James Watt* inventó y desarrolló las características principales de la máquina de vapor de cilindro y émbolo. Puesto que el área incluida 1-2-3-ab representa trabajo. se necesitaría un metal relativamente de bajo costo para contener la sustancia de trabajo y. Sin embargo. tanto menor es la entalpia de evaporación y tanto más pequeño será el porcentaje del calor suministrado a temperatura constante. de aproximadamente 30°C (85°F). un modelo más justo de comparación sería un motor ideal de expansión incompleta. a m b n d s Algunas desventajas del mercurio como sustancia operante son: no moja la superficie metálica (lo cual reduce la transmisión de calor).es baja la presión de saturación del vapor.- 254 9. notablemente.2 psia) a 32°C (90°F).ig. los trabajos de bombeo. Para calcular la eficiencia termodinámica. por ejemplo. Puesto que rara vez se expande el vapor hasta la presión de escape. en los primeros días de la producción de energía en gran escala.75 kgf/cm2 abs. 9/24. el investigador alemán Josse sugirió el uso de un vapor distinto del vapor de agua para el intervalo de bajas temperaturas. En la parte superior del ciclo de vapor de agua. una gran proporción del calor proveniente de una fuente externa sería recibida a la temperatura más alta. el adelanto en el diseño de condensadores ha eliminado la necesidad de esta complicación adicional. 504°C (940°F) tiene un valor moderado de 8.no presenta ningún problema en el mantenimiento de vacío. no abunda y es costoso. (71. Se omiten Ciclo de vapor binario. su vapor es tóxico. utili- . Puesto que la presión de saturación del mercurio a. sin espacio muerto. Este investigador eligió el dióxido de azufre debido a que su presión de saturación a temperaturas típicas de sumidero -5 kgf/cm2 abs.

con el resultado de que antes de que su vida llegara a su fin había ideado ya la mayor parte de las características fundamentales del motor perfeccionado de vapor de cilindro y émbolo. W Ec h¡ .P3) h¡ . Después de dos modelos que no tuvieron éxito.hj3 T p b 4 e d a (a) (b) Fig. Máquina de expansión incompleta.. Watt escribió a Boulton: "La velocidad.h2 + ViP2 .. quien pudo suministrar la ayuda financiera adicional. es Wneto = W -1 ~)I como antes. Poco después. el tamaño y el horrible ruido de la máquina dan gran satisfacción a todos los poseedores . figura 9/26. Transcurridos unos cinco años. tenía inteligencia también. Después de instalar uno de sus motores. Watt estaba a punto de darse por vencido cuando persuadió al doctor Roebuck de que costeara sus experimentos.Termodinámica ce Ec (b) h¡ . el punto de escape. pero resultó una excelente preparación. nacido en Escocia y cuyos padres eran de la clase media. Roebuck vendió su participación a un fabricante. Debido a una evidente habilidad manual se le ejercitó como elaborador de instrumentos. 1-2'-e' en (b)' La presión media efectiva en el motor con espacio muerto nulo de la figura 9/25 es Pm = W/VD. el trabajo de bombeo se considera despreciable en los cálculos ordinarios . efectuó investigaciones extensas acerca de las propiedades del vapor de agua. La educación de Watt fue en gran parte autodidáctica.. y el ruido parece dar una idea grandiosa de su poderio al ignorante.itI¡¡¡ . . con mejores técnicas de fabricación. quien se muestra más impresionado por el mérito modesto de una máquina que por el de un hombre" . El trabajo neto del ciclo ideal. Antes de que fuera construido el primer modelo de su máquina. La expansión real se realizará con entro pía creciente. Conocida su destreza en esta especialidad se le encomendó reparar un modelo de una máquina de vapor Newcomen. De nuevo se construyeron sin éxito dos máquinas más. He tratado una o dos veces de hacer que el émbolo termine.. pero con frecuencia se halla en aquellos que logran grandes cosas. donde VD = V2 para una unidad de masa admitida. Poseía una tenacídad de propósítos que es rara en el hombre corriente. --no puede dormir a menos que se ponga furioso . donde 1 es el punto de corte o principio de la expansión 1-2.suavemente sus carreras y haga menos ruido.. Unicamente 1-2 es un proceso termodinámico en el que interviene masa constante.hj3' 255 descontando la entalpia de líquido en la descarga e hj3. si este es el caso. y habiéndose quedado sin dinero. La válvula de escape se abre en 2. la violencia. El diagrama (a) se puede considerar como el diagrama de indicador correspondiente a un motor embolar sin espacio muerto.. y la presión cae instantáneamente hasta la presión de salida (idealmente). La admisión es b-1. y ahora el doctor Roebuck estaba en dificultades económicas. Afortunadamente. del cual prácticamente nada se sabía en su época. Mientras trabajaba en esta máquina encontró que podría ser mejorada. Mathew Boulton. Los motores de expansión incompleta casi siempre operan con presión inicial baja. se construyó venturosamente una nueva máquina cuyo éxito comercial estaba asegurado. 9/25. • James Watt (1736-1819). por ejemplo. pero el Sr.. fue un niño delicado y tímido que tenía pocos deseos de jugar como lo hacen todos los niños.. 3-a es el escape o expulsión.

la condición media del vapor descargado se puede determinar como en el caso de un motor de flujo constante. por ejemplo.256 Generación de potencia de sisteJftG8 bUásicos Fig. En el caso de plantas de energía que consumen combustibles fósiles existe una fuerte tendencia hacia las plantas de presión supercrítica (p¡ > 224 kgf/cm2 abs. se da una explicación elemental en el Capítulo 18. hasta la turbina de gas para generar potencia. El vapor es generado por el enfriamiento parcial de los gases. La meta en uno u otro caso es obtener la mayor cantidad posible de potencia a partir de los productos de combustión. o calentadores regenerativos. aunque no exista calor de evaporación. como antes. una turbina se considera como una "caja negra". ningún aspecto fue analizado exhaustivamente.. a Si.Wy he' = h¡ W'. pero los balances de energía son muy semejantes a los de los ejemplos anteriores. quemar el combustible a presiones adecuadas para operar una turbina de gas. Ciclo de expansión incompleta. la temperatura media a la cual el H20 recibe calor desde una fuente externa es lo suficientemente elevada para resultar satisfactoria. Muchos planes están en estudio permanente. -~------. que contiene oxígeno no combinado. Como el lector ya advirtió de seguro. y luego conducir los gases de combustión. e. Con el empleo de varios regeneradores. quemar ahí más combustible y producir vapor para generar potencia. e'). una combinación de planta de turbina de vapor y planta de turbina de gas. figura 9/8. al hogar de la caldera. 9/26. Tratándose de motores de movimiento alternativo. parcialmente enfriados. W' = W¡. 9. en cantidad considerable. En otro sistema se conduciría la descarga de una turbina de gas. o sea. Para los fines de este capítulo. o sea._-----------~-- . 3208 psia = Pc). Conociendo las propiedades de la sustancia operante cuando entra y cuando sale podemos aprender o conjeturar bastante. imaginamos que la admisión y el escape son a través de cámaras grandes perfectamente aisladas. donde el trabajo real de fluido W' se obtiene muy aproximadamente como el trabajo indicado W¡. en las que el estado del operante no cambia y está en virtual equilibrio (puntos 1. he = h¡ . una estimación del estado e' es necesaria para el diseño del condensador.15 CONCLUSION Los conceptos presentados en este capítulo se éombinan en la práctica con detalles que varían en alto grado. Como es conveniente que un ingeniero sepa algo de lo que sucede en el interioJ de esta máquina. Un método consiste en hermetizar el hogar de una caldera.

El calentador regenerativo queje el sistema y calcule (a) el trabajo neto. El tra172. La condensación ocurre a operación continua. Halle el gasto y el vapor de cada uno de los dispositivos ante(en kg/h) de agua termal que se requiere para riores sale a 540°C. el rirse a un diagrama Ts con puntos designados.2 Un sistema experimental de energía geo.9 Considere un ciclo ideal con recalentave la variación de la eficiencia y de la calidad miento y regeneración: después de una cierta del vapor al final de la expansión. Resp. después de una ex9.4 kW. El agua de modinámica. PROBLEMAS * Se ha elegido el neologismo transvaporar. 379 535 kg/h.6 bar. Obser9. tamiento y regeneración recibe vapor a 207 bar Resp. = 1 961 kJ /kg).1 Un ciclo termodinámico con elementos (b) el calor suministrado. regresa a la turbina a 34. (e) 1 107 kJ/seg.6 kg/kW'h.4 bar y 282°C sale del pozo y entra a bajo producido por la máquina es de 800 kJ/kg la cámara de transvaporación (o "flasheo") de vapor. 18 116 kW. Calcule el trabajo neto para 1 kg/seg de tre los mismos estados. expansión.138107 kg/h. (b) 2996 kJ/min.6 Una turbina con una extracción para produce 22. El agua termal a una presión de el escape es a 0.7 En un motor ideal que tiene una etapa y separador-colector y una turbína Rankine de calentamiento entra vapor a 100 bar y 500°C.(d) el trabajo neto.) ~--- . (hj = 582 kJ/kg). (b) a 350°C.en los recalentadores son de 40 bar y 10 bar. El agua no trans. (b) 1 839 el vapor al principio de la expansión está a 50 bar kJ/seg. la fuente de calor suministra calentamiento regenerativo recibe vapor con una 4220 kJ/min. omita la caída de presión a través del de una máquina Rankine es de 1 bar (hj = 417. En este punto el vapor pasa a un recalentador y 1206 kPa.5 bar y 85OJo de calidad. (a) 1001 kJ/kg. y 1 kg/seg de vapor halle (a) Q. 9. consiste en un pozo de aguas termales.4 recalentador.10 Una turbina para un ciclo de recalensalida h2. (e) el calor cedido y como los que se describieron en la sección §9. Determine la eficiencia térmica de la que se mantiene a 13. propiedades del líquido comprimido. (a) En el caso del motor salida. Calcule la poMéxico.7%. y 593°C.1 . 600°C y lo descarga a 2 bar.3 La presión de condensación en el caso del motor. 343°C.4 y e (b) En el caso 9. abs.pia de 140 kJ/kg Y sale como vapor saturado térmica instalado en el estado de Baja California. Tlgcn. 43. El vapor producido pasa por el 9. (N. y utilice la tabla 11para las 60°C donde hj = 251 kJ/kg Y hs = 268 kJ/kg. alimentación (que es el líquido proveniente del Resp. Trace el diagrama Ts. = 93OJo y el generador la eficiencia térmica. del R.Termodinámica 251 I 11I1 9. vaporada se elimina al exterior.1%. Las ecuaciones deben refeimpulsado desarrolla 30 MW.1070.4 Un motor Rankine recibe vapor de agua pansión adicional hay un efecto de recalentaa 100 bar. (a) 4 166 kJ/seg.8 bar. de agua de alimentación. 44%.8 Un ciclo de recalentamiento tiene dos separador y el colector e ingresa a la turbina etapas de este efecto. 3. (b) 782 kJ/kg. (con h = 2745 kJ/kg).kPs. (a) 20.4 kW. donde 2780 kJ/kg. vapor de agua. se extrae vapor para calentamiento Resp. (b) ideal recibe 11 388 kg/h de vapor extraído a 345 el calor cedido y (e) la eficiencia térmica o ter. (e) a 640°C. y por último la expansión hasta la !::"K son despreciables. Resp.talpia de 2326 kJ/kg. (b) el trabajo neto y (e) motor real TI/¡ = 84%. y calcule W y e.5 bar.95OJo condensador) entra al calentador con una ental9. consídere que la máquina opera enkJ/kg). Escriba las ecuaciones para (a) la cantiideal. y (a) saturado. determine W. 593°C. 28%. y el vapor se expande inicomo vapor saturado a 13. y PIII' (b) Tratándose del dad de vapor extraído. tencia de la turbina. Halle WK. (e) 28. 25. 32.9%. e. una combinación de transvaporador ("flasher")* 9. para traducir el término "flash" que se emplea en inglés para designar la evaporación de un líquido sólo por reducción de la presión ejercida sobre él. eK. esta máquina lo cialmente desde 200 bar y 540°C. w. opera en la siguiente forma: la máquina motriz 9. a 345 kPa abs.5 Esboce en el plano Ts un ciclo regenerativo ideal con una etapa de extracción para calentamiento de agua de alimentación. Las presiones descarga a una presión de 1 bar. y la eficiencia térmica cuando Resp. y escriba las UNIDADES SI ecuaciones para (a) la masa del vapor extraído.8 bar (hj = 829 kJ/kg. de 10 000 kW. una pequeña bomba (para hacer entalpia de 3 373 kJ/kg Ylo descarga con una encircular la sustancia operante) toma 2 kW. !::"P y miento. 32. flujo total de entrada y evalúe la entalpia de 9. Bos. hjg máquina. Y lo expande a 38. En el caso del ciclo ideal Resp.

En el caso real. el agua entra a la caldera a 171°C y la eficiencia motriz efectiva es del 750/0. despreciando el trabajo de bombeo.) y 6000P (316°C).16 En el caso de una presión de descarga de 2.7 bar.56 Ib/kW' h. calor cedido y eficiencia térmica cuando en el inicio de expansión isentrópica el vapor de agua está a (a) 200 psia (14 kgf/cm2abs.4°C) de salida en un ciclo Rankine. (d) 9425 kW.1 -881 (en Btu/lb).0%.15 Se está estudiando el uso del mercurio como sustancia de trabajo para la producción de potencia en vehículos espaciales. (e) e. h7' h2 h3 h6' = 724.86%. 9. Obtenga los valores respectivos de la eficiencia según estas restricciones. 16.). h¡ h7 hs h4 h2. Se desea saber cómo varía la eficiencia con el número de calentadores utilizados. Determine la eficiencia en cada caso y grafique esta magnitud en función del número de calentadores.3 lb/min. y luego considere que la temperatura de entrada varíe desde la saturación hasta un valor máximo de 800°C.12 Se realiza un estudio de la economía de una máquina motriz con regeneración. (e) e. (d) 0.7%. (a) 1 224.11 Se desea evaluar el efecto de la temperatura de entrada sobre la eficiencia de una máquina Rankine simple. = 3511.0 3662. y grafique la eficiencia en función de la temperatura de entrada.4 Para el caso de la máquina ideal.1 2308. 9000P (482°C). 9.223 psia (0. Un motor Rankine recibe 100 ooOlb/h . En el caso del motor halle (a) W. (d) Si el vapor en el estado 1 (tsal. 9. a un generador de vapor.3 h4.258 se expande hasta 9 bar. (e) Determine el trabajo efectivo o al freno y la eficiencia térmica efectiva.) y 1300p (54. = 1 017. (b) 10.02474. (b) w.44 kcal/kg. (f) Considere que la eficiencia de la bomba es 7Jp = 65% Y estime la entalpia del vapor de escape.1235 Btu/lb·oR. (a) 12. Pormule un programa de computadora para este problema.33°C) se calienta hasta 1 3000P (704°C). (e) 24. Determine (a) el flujo de masa para un trabajo de fluido en la turbina de 5 kW y una eficiencia de turbina del 55%.9 3010.13 TECNICAS Resp. también a 5500P (288°C).) en la entrada a la turbina hasta una presión en el condensador de 3.95%.6319 psia (0.) y 6OOoP. 28. Y en este punto se extrae para regeneración. (a) 9 465 kW. (b) la energía recibida del material isotópico y la eficiencia del ciclo con el Hg.1565 kgf/cm2 abs. Seleccione un motor Rankine específico. Seleccione un motor específico (lo que establecerá un conjunto de condiciones de entrada y una presión de condensación) y considere que el número de regeneradores varía desde uno hasta diez.7 kgf/cm2 abs. Vea la descripción de la figura p/3 del Prólogo. La bomba recibe el líquido a 45°C. (b) 30 kW.2 = 3082.K = O. Considere que el Hg experimenta un ciclo de Rankine desde vapor saturado a 200 psia (14 kgf/cm2 abs. Para el ciclo obtenga (d) W. compare los valores de calor suministrado. Se tiene que tsal. UNIDADES 9. (b) el trabajo. Considere el vapor monoatómico como un gas ideal con cp = 0.) y 6OOoP. El estado de salida del sobrecalentador está definido por 77 kgf/ cm2 abs.1 742. y para 1 kg de vapor de entrada determine (a) la cantidad de extracción. Resp. 427°C.). y 595°C. 9. = 5500P (288°C).5 162. Observe la variación de e. represente los eventos en el plano Ts.25577 kgf/cm2 abs. (e) 24.1565 kgf/cm2 abs. La descarga ocurre a 0. ¿cuánto vale el trabajo específico? ¿Qué cantidad de calor se suministra al generador de vapor? (b) Calcule el trabajo de bombeo aproximado necesario para producir o generar 3. Pormule un programa de computadora para este problema. La fuente de energía es un radioisótopo (PU238).2°P = 547. (e) La calidad del vapor mercurial a la salida.14 Se suministra agua a 91 kgf/cm2 abs. 9. (a) Para una eficiencia de bombeo de 70%. empleando un modo apropiado para espaciar estos dispositivos en el ciclo. D. (b) 400 psia (28 kgf/cm2 abs. (e) la eficiencia y (d) el consumo específico de vapor. La presión en el condensador es 0. calcule su entropía (el valor de referencia es como se indica en la sección B 37).1 = 3 205. (e) 76%.2 = 3222. Generación de potencia de sistemas bifásicos de vapor a 310 psia (21. Comenzando en la entrada a la turbina (punto 1) las entalpias son (en kJ/kg). la salida ocurre a 15 psia (1.(e) 800 psia (56 kgf/cm2 abs. establezca las presiones de entrada y de condensación.6 x 106 kg/h. h¡ = 17Btu/lb = 9. Resp.05 kgf/cm2 y ÁP = O.

(d) 12 nOlb/h. 9.17 El freón 12 (F-12) ha sido propuesto como fluido operante para un automóvil impulsado por una máquina motriz Rankine.) y 900°F (482.7 Y 1.8°C). la eficiencia del generador eléctrico es de 94%. el vapor se expande en la turbina desde 1 100 psia (77 kgf!cm2 abs.) y 600°F (315.33%. (e) Si en vez del freón. La eficiencia de la bomba del condensado es de 50%.0668 kgflcm2 abs. Determine (a) los gastos de vapor extraído. (b) la potencia neta (en cv) y (e) la eficiencia térmica. (a) 44. y compare con los valores correspondientes al F-12. (a) 10 Btu/lb. Calcule la eficiencia térmica de la turbina. (b) el porcentaje de aumento de la eficiencia en comparación con la del ciclo sin calentamiento regenerativo. y 537.) y 1 100°F (593°C) hasta 80 psia (5. el consumo específico combinado de vapor y el consumo específico combinado de calor.4%.1 kgf/cm2 abs. (e) 89% X4' = 91 %. (b) 78.86 kgf/cm2 abs. excepto que el vapor entra al recalentador a 300 psia (21. (b) 15.20 En un ciclo ideal con regeneración. (b) e. el motor utiliza vapor de agua que entra a 500 psia (35 kgf/cm2 abs. -767. 9.07 kgf/cm2 abs.4 kgflcm2 abs. 9. (b) a la entrada del condensador . (b) En el caso de una máquina. (e) 45 MW. (a) Para 1 lb/s de vapor en un ciclo ideal. (d) En el caso de una potencia neta de salida de 50 hp.).19 Un ciclo ideal con regeneración y presión supercrítica se realiza con 500 000 kg/h de vapor inicialmente a 390 kgf/cm2 abs.5 lb/h. Si la presión en el precalentador es de 140 psia (9.15%.). determine el estado (calidad o sobrecalentamiento del vapor) (a) a la entrada del regenerador o calentador.3 lb/kW' h. Después de la expansión en la turbina hasta 300 psia (21. 10 200 Btu/kW'h. Vapor sobrecalentado de freón a 500 psia (35 kgf/cm2 abs.18 Una máquina regenerativa ideal recibe 150000 lb/h (68 040 kg/h) de vapor y tiene sólo un precalentador de agua (regenerador).23 Trace el diagrama Ts para una máquina con recalentamiento y regeneración.3. 41. y 815°C. 7. el vapor se retira y recalienta hasta la temperatura inicial. Resp. (e) 254. Calcule (a) el trabajo del ciclo y la eficiencia térmica.5070. Determine la eficiencia de la turbina y la calidad o el grado de sobrecalentamiento aproximados del vapor de salida. 6. La expansión ocurre luego hasta una presión en el condensador de 1 psia (0. 315.0704 kgflcm2abs. El flujo de entrada es de 100 lb/s. 7.) entra a la máquina y sale a un condensador como vapor saturado a 100°F. Resp. Resp. 52. pero despreciando la caída de presión en el recalentador. 9.5% 9. Y sale a 290 psía (20.31 lb/hp'h. 9.5. (d) 1036 Btu/lb.4%. Muestre mediante un croquis las energías y fronteras del sistema utilizado para este balance de energía. en la que .1 Btu/seg.97°F.). (e) Considere las pro- 259 piedades dadas como aplicables a una máquina (ÁK "" O) cuya eficiencia motriz al freno es de 80%.15 kg/kg) de vapor de entrada.).4 lb/hp'h. (e)403 Btu/lb. el cual recibe 33 950 lb/h (15 400 kg/h). 34.) y sale como vapor saturado a 1 atmósfera estándar de presión. determine e. y 177.15 lb/lb (= 0.) y 100°F (37. obtenga W y e. Resp. El consumo específico de vapor combinado es de 6. e.05.5 (en Btu/lb). (b) 647. y se expande luego hasta una presión en el condensador de 0.6 kgflcm abs.21 Una turbina de vapor ideal con una etapa de recalentamiento desarrolla 155. (a) 41. Resp. (b) 6. (38°C) Trace el diagrama ph marcando los puntos pertinentes y evalúe (a) W. calcule el flujo de F-12.78°C.54 kcallkg de trabajo entre la válvula de entrada y el recalentador.). En el caso de la máquina con calentamiento regenerativo calcule la potencia de salida.76 kcallkg entre el recalentador y el condensador.1. (a) Sobre cal. Después de absorber 133.9492 psia (0. 9. suponiendo que hay una extracción real de vapor que es m' = 0.5°C). (d) Evalúe la entalpia del vapor de salida de la máquina.676 kgflcm2 abs.2%. determine W. 34.Termodinámica (e) 1 171. La condensación ocurre a 0.22 Un generador de vapor produce este fluido a 1 100 psia (77 kgf/cm2 abs. donde m lb de vapor se extraen para precalentamiento del agua de alimentación (en calentador de tipo abierto).1 kgf/cm2 abs. = 6.): 73.0704 kgf/cm2 abs.32 kcallkg de calor en el recalentador. El resto continúa la expansión hasta una presión en el condensador de 0. la eficiencia del generador vale un 94% y el calor perdido a través de la cubierta de la turbina es el 1% de la entalpia de entrada. al condensador llega el resto a 1 psia (0.2°C). w.0704 kgf/cm2 abs. el vapor vuelve a entrar en la turbina a 12.5.) y 900°F (482°C). 29.5%.99 lb/kW'h. 16. Se tienen cinco etapas de calentamiento regenerativo del agua de alimentación para las cuales las presiones de extracción respectivas son (en kgf/cm2 abs. (e) el consumo específico de vapor (en lb/hp' h). (e) Una turbina real opera entre estos mismos puntos de estado. ideal que opera pasando por los mismos estados.5%.

5. el 10% del vapor entrante se extrae para el precalentamiento del agua (regeneración). Numere los puntos sucesivamente a partir de la entrada como punto 1. (En una planta real que funcione entre estos estados extremos habría varias extracciones. (a) 44 Btu/lb Hg. (d) 78.2 kgf/cmC abs.0704 kgf/cm2 abs. (b) 381 Btu/lb. = 244.9%. (b) el trabajo de la turbina de vapor de agua para 1 lb de vapor. donde mi' lb son extraídas para precalentamiento del agua de alimentación (en un regenerador de tipo abierto) y el resto se resobrecalienta hasta 1 OOOoF (538°C). Las entalpias (en Btu/lb) son: h¡ = 1 351. 9. Vapor de agua saturado a 360 psia (25.6. h2 = 1 201. (e) 41.8 kgf Icm2 abs.27 . (a) 0. La máquina real tiene un consumo específico de vapor combinado de 8. hJ = 1 318.) es generado en la caldera-condensador. (d) el consumo específico de calor. (d) 54. h7. Presionador ("presurizador") Caldera Bomba secundaria Problema 9.6. Resp.4.7.) yes descargado en la caldera-condensador a 1 p§ia (0. La .estimación del consumo específico de calor combinado para la turbina de 120000 kW es de 8300 Btu/kW·h. 668 400 lb/h. h2.) y 500°F (260°C) Y se recalienta a 50 psia (3. Trace el diagrama Ts. Muestre un croquis en el plano Ts con la línea de presión supercrítica y los procesos de bombeo. 32. Y (d) Yik' Generación de potencia de sistemas bifásicos extrae para calentamiento del agua de alimentación durante la expansión subsecuente hasta el segundo punto de recalentamiento.) y 1 OOO"F (538"C). (e) 26700 kW. utilice las secciones B 16 Y B 34.4%. determine (a) m¡ y mi. el vapor sale del sobrecalentador a 4000 psia (280 kgf/cm2 abs.). 9.).4%. Y halle (a) el trabajo de la turbina de mercurio para 1 lb de Hg. (d) 6 700 Btu/kW' h. Resp. dos pueden servir para demostrar el método. En el caso del ciclo ideal determine (a) las cantidades de extracción de vapor. Luego regresa a la turbina y se expande isentrópicamente hasta 20 psia (1. (e) e y ek. 0. h7 = 250. 450.75%. hó = 69.70/0.).5011. consta de dos circuitos independientes (vea la figura). para el agua de alimentación.090.25 Se ha diseñado un ciclo con recalentamiento.) y 1 150"F (621 "C) (estado 1).7. y con todos los estados significativos marcados. la expansión final se lleva hasta la presión en el condensador de 1 psia (0. el resto continúa la expansión ideal hasta 94°F (34. h5 = 923. (e) el trabajo total de las dos turbinas para una generación 100 000 lb/h de vapor de agua. Para 1 lb de vapor de entrada.50 plg Hg abs. 9.1563. y la turbina de vapor de agua lo descarga a 1.27 Una planta de energía nuclear del tipo de agua a presión. (hf = 60 Btu/lb).) y 550"F (288"C) y es recalentado a 440 psia (30. (b) la eficiencia térmica.3. h¡ = 1 504.0704 kgf/cm2 abs. hf = 415 Btu/lb.26 En un ciclo combinado ideal de vapor de agua y de vapor de mercurio. (e) el flujo de vapor para 500 MW de salida neta.6 Ib/kW' h.)y 1 OOO°F(538°C). h4' = 1 185. donde m2lb de vapor son extraídas para precalentamiento del agua.5 kgf/cm2abs.4 kgf/cm2 abs. = 1 214. Llega a la entrada de la turbina sin pérdidas y se expande después isentrópicamente hasta 600 psia (42 kgf/cm2 abs.260 el vapor pasa a un recalentador y después experimenta expansión adicional y una extracción.5 Btu/lb y SI = 1. h5' = 972. regeneración y presión supercrítica en el cual al generador de vapor le llega agua de alimentación a 5 500 psia (385 kgf/cmc abs. este último ingresa saturado a la turbina de mercurio a 100 psia (7 kgf/cm2 abs. (b) 50.92 x 106 Ib/h. h4 = 1 170. el resto se retira a 460 psia (32. (b) 504. El agua en el circuito (a) 0. Determine el flujo de vapor por hora a la entrada de la máquina. (b) W y el trabajo real de fluido W'.1.0. 9.2 kgf/cm2 abs.) y la turbina recibe vapor a 4 500 psia (315 kgf/ cm2 abs. El restante 70% del vapor de entrada se aparta a 55 psia (3. Y la eficiencia del generador eléctrico es del 92 OJo.4°C). y (d) la eficiencia térmica del sistema binario de vapores.) y 1 OOooF (538°C). El vapor se reintroduce en la máquina y otro 20% del vapor entrante se Resp. (e) 2.24 En una planta energética de presión supercrítica. Entre la entrada y el primer punto de recalentamiento.85 kgf/cm2 abs.) Resp.) (hf = 14 Btu/lb).1639. En el estado 1.273.3 (en Btu/lb).

A plena carga la turbina produce 25 000 hp.1 0C).1 °C para reemplazar el vapor de proceso se une al condensado saturado que sale del condensador y luego fluye al calentador de tipo abierto. Si el ascenso de temperatura en el circuito primario está limitado a 30°F (-1. El vapor para proceso no es devuelto al sistema.10. (b) 38. Agua de repuesto a 21.4 mm Hg abs.4 kgf/ cm2 abs.10. (a) 35.10. ¿cuál será la eficiencia térmica total de los sistemas de H20? (b) El calentamiento regenerativo del agua de alimentación con vapor extraído a 260°F (l27°C) se agrega al ciclo anterior (ver la parte punteada).1 kgf/cm2 abs.5<1.408 kgf/cm2 abs. (e) 36.10. 261 Resp.28 Se requiere un ciclo de vapor para suministrar 22 680 kg/h de vapor (seco y saturado) a 1. (a) Determine la eficiencia térmica ideal para el circuito secundario. para proceso y para generar 5 000 kW de energía como subproducto.4<1. ¿Existe alguna mejora? (e) El recalentamiento (no se muestra la conexión) se suministra en el punto de extracción en (b) y el vapor que no va al regenerador se calienta hasta 500°F (260°C) a 30 psia (2.8 kcal/kg y lo expande al estado de extracción a 1.2<1. 35.10 9. . 35.). las presiones y las temperaturas se indican en el diagrama. La turbina recibe 33 610 kg/h de vapor de entrada con h¡ = 758. el circuito secundario (representado con líneas continuas) pasa por la turbina para la generación de potencia. 4 490 kg/h para un calentador de tipo abierto para agua de alimentación) y el resto se expande hasta la presión del condensador de 25. --. Se extraen 27 170 kg/h (22 680 kg/h de vapor) para proceso. ¿La eficiencia térmica con este dispositivo es mejor que en (b) o (a)? Describa en detalle. Una bomba de alimentación de caldera cierra el ciclo desde el calentador hasta la caldera. Calcule las eficiencias térmicas como en (a).8<1. Otros datos necesarios ya se han dado. 37.10.1 <1. Trace el diagrama de energía y determine la temperatura del agua de alimentación.7<1.Termodinámica primario recibe calor del reactor y lo entrega en la caldera.

Puesto que las ecuaciones de estado se pueden programar para computadoras.)y600R(33K). y otras 262 . a 1 500 psia (105 kgflcm2 abs.1 INTRODUCCION Desgraci?damente. Si la respuesta para un cierto problema de ingeniería es muy importante.2 ECUACIONES DE ESTADO Las ecuaciones de estado.55 kcal/kg).).75 Btu/lb (206. y sirven como fórmulas de interpolación para calcular valores para tablas de propiedades.7 kgflcm2 abs.unah = 371. pero la desviación respecto del comportamiento como gas ideal puede ser significativa.70 kcal/kg) a 10 psia (0. 10. debido a que son medibles. existen diferentes formas de proceder. Se pueden emplear cualesquiera tres propiedades. h = 1 680. como el H2tiene.) y 600R (33 K). es esencial contar con cierta cantidad de datos eX12erimentales.10 GASES REALES 10. ver las obras de referencia del 0. un gas que se comporta idealmente en circunstancias ordinarias. algunos aspectos de ellas se describen en este y en el siguiente capítulo.79 kcal/kg) al 500 psia (105 kgflcm2 abs.) y h = 1 699 Btu/lb (943.alOpsia(0. ha sido de gran ayuda para los estudios que probablemente antes no hubieran podido ser realizados anteriormente debido a las tediosas y laboriosas operaciones requeridas. h = 208.7kgflcm2abs. la mayor parte de las sustancias no se comportan como gases ideales. lo primero por hacer es investigar en las publicaciones técnicas las propiedades necesarias para obtener los resultados deseados (por ejemplo. definen alguna porción de una superficie termodinámica.51 kcal/kg). Tales ecuaciones pueden utilizarse en las formas que se indicarán más adelante para calcular los cambios en otras propiedades. en tanto que en el caso de un gas ideal la entalpia no varía con la presión.83 Btu/lb (933. Por ejemplo.1 al 0. pero las usuales son p. figuras 3/5 y 3/6. ideadas para adaptarse a los valores experimentales conocidos. algunas de las cuales tratan de abarcar a todos los gases (ninguna es universalmente aplicable). En el curso de los años se han propuesto muchas ecuaciones de estado. A 5000R (278 K) se comporta mejor.32). v y T.02 Btu/lb (115. En casos críticos los experimentos pueden ser necesarios para obtener los datos requeridos.para sus propiedades básicas. Debemos tener presente que como la termodinámica no produce r~spuestas numéricas sin disponer de conocimientos numéricos de algunas propiedades. Si no es posible hallar tales propiedades tabuladas. ni tampoco se dispone de tablas -como las del vapor de agua o las del amoniaco.

" + b = 0.\.(pb ... a veces puramente empíricas./ + R T)y. [4. v [EXPLÍCITA EN p] donde los coeficientes víría/es B.. se llaman....3 ECUACION DE VAN DER WAALS Una de las primeras ecuaciones de estado para gases reales (1873). respectivamente. Existen numerosas ecuaciones de estado en uso para un propósito u otro.ab Y. B.< I + . con dos constantes.17) Dicha ecuación es Pc (10-2) RT . e... B'. segundo. etc.b) D'(T)p3 = + B'(T)p Tr. evaluadas cuantitativamente por la mecánica estadística. la ecuación (10-3) satisface la condición de que b = 0.26vc' 10. e' y D' son funciones de la temperatura.) + . a . + (1O-4C) pV' . en diferentes formas se tiene (1O-4A) (p + ~2) (y p - b) a RT (l0-4B) RT y-b .. que suele utilizarse todavía debido a su relativa sencillez. [p + ] (v = RT T .4278o < K a + C'(T)p2. de las cuales se dan algunas en el libro de Problemas. + B(T) + y fl!2 Y- + D('. p en atm yv en cm3¡gmol. que con frecuencia se adapta a los estados experimentales mejor que las ecuaciones más complejas. D. = O que se ve es una ecuación cúbica como función de disponga (IO-4B) del siguiente modo: (a) pY Para llevarla a la forma virial (10-1) RT(1 - V Q)-I_~ \' . Entre las más útiles están las denominadas ecuaciones víríales. (10. A altas presiones el volumen molar de todos los gases (a cualquier temperatura) tiende al valor de 0. [EXPLÍCITA EN y] para T en K. es la propuesta por el físico holandés van der Waals. y y T en el caso de una sustancia particular para un intervalo limitado. tercero. y(v + b) . e.0867 Y RT.E. pero cuyos coeficientes pueden ser representativos de los efectos de las fuerzas intermoleculares.4) (10-1) RT pY = I. ' ay . pero Redlich y Kwong[IO·18) propuesto una ecuación han en gran parte empirica.Tel'lllodinálllica 263 se han formulado para representar con exactitud la relación entre p. Muchas de ellas contienen más de dos constantes (por lo menos una y hasta nueve).26\. coeficientes viriales. etc.Pc = 0.110•171.

Debido a que la ecuación es cúbica en v. en consecuencia. figura 10/1. a y b pueden hallarse para p. se considera proporcional al volumen de las moléculas. el resultado será aproximadamente el que se ilustra en la figura 10/1.)" a y b se calculan como se describe a continuación. Por encima de la curva C. Puesto que las moléculas con su espaciamiento usual experimentan atracción mutua. hay una raíz real y dos imaginarias. Fuera de esta región. Para un mejor acuerdo en el caso de un intervalo limitado de propiedades. 3 (e) pv R T + R Tb . la ecuación de van der Waals generalmente da resultados más exactos que pv = RT. la presión que ejerce el gas sobre las paredes de su recipiente es un poco menor de lo que sería si no hubiera fuerzas intermoleculares. La parte adeb de una curva tal como A no muestra el comportamiento real.a + R Tb" + R Tb v v2 v3 + donde el término v -3 quizá sea despreciable. que es el punto crítico.W.b/vr1para tener ( (b) La sustitución en (a) da 1-- V b)- =1+-+7+-+ 1 V b vb2 v3 b3 . v y T conocidas en dos estados. tiene tres raíces. introducida primero por Clausius. pero existen estados donde esta ecuación con constantes como se expresa en la sección B 16 -calculadas a partir de datos p Fig. que ocupan una porción despreciable del volumen dado. donde la ecuación es bastante útil. excepto cuando pueda ocurrir un estado metaestable. Considere que la curva punteada aC representa la línea de vapor saturado. Sabemos que. por debajo de C se tienen tres raíces reales. a estados de sobreexpansión del liquido. en C.1241 . Si se suponen diversas temperaturas en la ecuación (10-4) y se traza una serie de curvas isotérmicas en el plano pv para una sustancia particular. proporcional al cuadrado de la densidad. Sin embargo. en el caso de estados de equilibrio. Observemos en la ecuación (10-4B) que el efecto de un mayor valor de b es aumentar la p calculada. figura 10/1. la cual es una cierta función de su masa y de su distancia de separación. en el caso de lo que llamamos "gas de van der Waals (v. la corrección a/v2 en la ecuación (10-4B).d. La parte ad corresponde a vapor sobresaturado (§18. La constante b. tuvo por objeto tomar en cuenta las fuerzas de atracción molecular. y la be. 10/1.11 l. Las moléculas de gases que se comportan casi idealmente están tan apartadas entre sí. en comparación con su tamaño. la isoterma real en la región bifásica permanece a presión constante afb. Iso termas de van der Waals.264 y Gases reales aplique el teorema del bionomio para (1 . Representación típica también de ecuaciones de estado similares. las tres raíces son iguales.

métodos que pueden ser utilizados con las ecuaciones de estado (o con datos experimentales). Por consiguiente. y la constante universal de los gases es R = 0. a menos que las constantes sean ajustadas. b =~ 3 en la ecuación (d) se tiene 8a Te Ve = 27Rb Sustituyendo los valores de (h) Y Te de (f) y (g) en la ecuación (1O-4b)y se obtiene Pe = _a 27b2 Puesto que los datos de presión y temperatura críticos son más comunes y con frecuencia más exactos que los del volumen crítico. entalpia.72 Btu/atm·pie3• 10. lo cual equivale a decir que la ecuación de van der Waals no es congruente con las mediciones reales de las propiedades del punto crítico. siendo las condiciones matemáticas que la curva no sea solamente horizontal en ese punto. Observe cuáles son las unidades de las constantes a y b en la sección B 16 Y transforme otras unidades para que haya congruencia.73 atm' pie3/lbmol °R. y T = Te> la temperatura crítica. esta ecuación debe ser utilizada sólo cuando se sabe que es aplicable con la exactitud requerida. donde debe emplearse el .4 USO DE UNA ECUACION DE ESTADO PARA DETERMINAR CAMBIOS DE ENERGIA Y EN LAS PROPIEDADES En el siguiente capítulo se desarrollan métodos generales para evaluar los cambios de energí. Uno de los requisitos para una ecuación general de estado es que la isoterma crítica debe tener un punto de inflexión en el punto crítico. por ejemplo. Resolviendo luego las ecuaciones (d) y (e) simultáneamente para Ve tenemos (f) Utilizando este valor de (g) Ve ve = 3b O bien.sino también que la tasa de cambio de la pendiente sea cero: (ip/alh = O. entrapía y otras propiedades. cable con la exactitud requerida. sea v = Ve' el volumen crítico. En este punto conviene repetir que las relaciones básicas de energía siguen siendo válidas: dQ = e dT. factor de conversión.O 6a O Puesto que estas son las condiciones en el punto crítico. las ecuaciones (g) y (h) son las que se emplean generalmente para calcular a y b.ainterna. los volúmenes en pie3/1bmol. En consecuencia. es de esperar que den respuestas inexactas en este entorno.Termodinámica 265 críticos según se describe más adelante. Una comprobación demuestra que la b obtenida de la ecuación (f) difiere de los valores dados en la sección B 16. figura 10/1. 2.. (ap/avh = O.produce respuestas erróneas.Estas dos condiciones definen el punto crítico de una ecuación de estado. Derivando la ecuación (10-4B) se obtiene (d) av av- TT b)2 (v (v -b)3 - l- v3- (~) = = (~) _ R T 2R T _ + 2a.

J V dp = J p dv .r + t:.pv donde PI.P1!.16J).W. La ecuación (a) expresa el trabajo de un proceso isotérmico sin flujo de un gas de c.(1 v2 VI1) (b) . si la ecuación de estado es explícita en V la .. 2.P2' VI YV2 se adaptan a la ecuación de van der Waals.t:. y así sucesivamente. calor específico apropiado. (b) .. así pues PR es la presión reducida. VR el volumen reducido y TR la temperatura reducida.Ga.d. (a) Ve e _ VRVe VT = VTRTe T TR PR == P-.P para un proceso isotérmico de flujo constante (sf = steady flow). La ecuación de van der Waals (IO-4B) es explícita en p.5 COORDENADAS REDUCIDAS Y FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Una propiedad reducida se evalúa por su valor real dividido entre su valor en el punto crítico. la ecuación (b) evalúa JY. Por ejemplo. si se utiliza la integral pdv de (a). atm En el caso de los gases ideales pv/(R. dQ = T ds. para todos los gases reales (ver figura 10/2). P dV y -v dp tienen los significados ya definidos.Nitrógeno 400 600 800 Presión.1) = 1. Factor de compresibilidad. == ._ reGle. suponga que un gas de van der Waals experimenta un proceso isotérmico.K + t:.Pe = L donde los subíndices con la letra mayúscula R se emplean para evitar confusión con los valores relativos (p" vr) que figuran en las Tablas de Gas. 10/2..v dp sería más fácil de obtener para T = C.0 (según Dodge'1.Las variablesp y Tpodrian ser cambiadasapR y TR• Fig. etc._ RT cuando . por medio de la ecuación (IO-4B) se obtiene (a) = RT In -V2 VI - b + a . f f 10.

las sustancias con valores particulares PR'y TR deben tener el mismo valor del volumen reducido y del factor de compresibilidad. sino que es posible modificarlo a la forma Z = /(Zc. [4. Y valores concretos de Z se pueden utilizar para calcular un valor desconocido de p. De hecho.4] ha hallado que si el principio de los estados corresponSe dientes se aplica a grupos de sustancias con valorés similares de Zc' por ejemplo. Como consecuencia.. Z := PY-. el principio en su aplicación ha sufrido transformaciones en diversas maneras[1. Hsieh formuló un enfoque de cuatro parámetras con mayor exactitud. Por consiguiente.PR' TR). tratándose de moléculas polares. pv/(R1) dad es una variable para gases reales.7 Por consiguiente. por ejemplo. que es un buen promedio para todos los gases. Este principio se puede utilizar en relación con las ecuaciones de estado y de hecho fue propuesto primero por van der Waals en 1881. s.23. etc. PR y TR. Zc para muchas clases de ellos será aproximadamente 0. u. conocida como principio de estados correspondientes. en el caso de los hidrocarburos. (11-21)]. y que cada cambio de propiedad para todos los fluidos se puede obtener a partir de la misma ecuación [por ejemplo. los resultados son más exactos.4. Estas variaciones se pueden relacionar con la estructura de la molécula. . [10.I3. También es posible emplear tales curvas para la determinación de cambios en otras propiedades (h. el principio de los estados correspondientes no se cumple como se enunció. llamada/actor de compresibili- Z. H2• CH4) tienen un valor de Zc en la proximidad de 0. Para que el principio sea universal. Los gases que poseen moléculas casi esféricas (por ejemplo. B 18 y B 19.3. (l0-5) RT pV = ZRT pV = nZRT MOLES] pv = ZRT [1 MOL] [l KO] [n Los valores de este factor pueden presentarse en forma gráfica como lo ilustra la figura 10/2. Se dice que dos gases (y este concepto se aplica también a los líquidos) están en estados correspondientes cuando tienen dos coordenadas reducidas en común. 10. está muy cercana a 0.6 DIAGRAMA DE COMPRESIBILIDAD GENERALIZADO La apariencia general de un diagrama de compresibilidad generalizado (en función de las propiedades reducidas) se muestra en la figura 10/3.•• odlllci •• ica 2(.Te•.16] Este principio falla de manera significativa en el caso de algunas sustancias. tres Zc diferentes. las monoatómicas. v o T. El principio supone que el comportamiento termodinámico de todos los fluidos es el mismo en función de las coordenadas reducidas. en resumen. el principio de estados correspondientes se expresa matemáticamente como Z = / (PR' TR). se ha desarrollado otra forma de aprovechar los factores de compresibilidad. Capítulo 11). se requiere una gran cantidad de datos para elaborar un diagrama Zp correspondiente a una sustancia particular.27. o sea. secciones B 17. que es una fracción de uno de los diagramas de trabajo que se presentan en el Apéndice B. Como puede verse.4.. la siguiente ecuación debe verificarse (e) Z = RT = PRPcVRVc = \ TR (PcVc) = Ze PRVR pv (PRVR) RTc RTRTc TR donde Zc = Pcv/(RTc)' UnacomprobaciónenlasecciónB 16muestraqueelfactordecompresibilidad Zc en el punto crítico no es el mismo para todos los gases.

. PR = 1Y TR = 1. helio. 0. VRi se graficar según las coordenadas Z.73.¿ «l :s '00 Q) ] o. por ejemplo. que la desviación extrema a muy altas presiones (pR = 40) es del mismo orden de magnitud. asimismo.O). S o u Q) "Cl •.16] T Ppc- (a) PR=~ TR = Te Pe + + 8 14. propuesto por Su. Diagrama de compresibilidad generalizado. se obtienen mejores Tpc Y Gases reales a partir de datos sobre 26 gases y tienen una correlade aproximadamente el 2. PR) para una Z particular (lo que no es cierto de vR). especialmente cuando el volumen es una propiedad dada. resultados utilizando datos del seudopunto crítico. son curvas para un valor constante de vRi. En el caso de hidrógeno.268 Estos diagramas han sido elaborados ción con las propiedades reales dentro nes. todos los gases se aproximan al ideal (Z -. 10/3.5. [1.4°R Te Aun con estos ajustes. PR.2 .40.5070 con algunas excepcioel amoniaco.4 > V. los resultados pueden tener un error significativo a menos que TR> 2. por de la ecuación (10-6).2 2 3 4 5 reducida.. siendo de casi un 80070en este caso. lo que da curvas considerablemente útiles. localice A y determine Z '" 0. puede medio v es el volumen real y ve/ es el volumen crítico "ideal". No se muestra en la figura 10/3 pero es evidente en la sección B 19.. Si PR < 5 Y TR> 2.. el valor de Z no varía notablemente respecto de la unidad. N 1.llO.5[1O·5J Con tales modificaciones o sin ellas. denominando volumen reducido ideal. neón. A PA = 3 Y TA = 1.1) a medida que la presión de gas ideal es tiende a cero (p -..5. y como sucede con cualquier aproximación empírica. . se debe estar plenamente consciente de la posibilidad de desviaciones considerables respecto de lo verdadero.. de manera particular el agua y amoniaco yagua. Puesto que VRi = f(TR. debido a que se calcula a parVe/ = RTJPe.]]y definido por V (10-6) VR/=Vci y donde tir de §10. En la figura 10/3 lo primero que hay que observar es que a partir de una presión baja. (El diagrama no está exactamente a escala. •.25 (no hay aquí suficientes líneas para las interpolacionesl.4 -- y Ppc 8 atm Tpe = = Pe ++14.. Las otras transformaciones se realizan con ayuda de la ecuación (b).) Fig. PR = 1. o U «l ~ 0. Las líneas punteadas que se muestran en la figura 10/3 y en los diagramas de trabajo.i> 0. o algo así. Luego. 6 PR 7 8 9 10 Presión . la desviación respecto del comportamiento extrema en la vecindad del punto crítico.

7 Ejemplo-Dado el volumen Un cilindro de 12.65. excepto que las coordenadas críticas PO' ve Y Te están implicadas en las coordenadas reducidas. 10.5-.5:1. Luego entonces la presión debe ser aproximadamente p = (0.668 De la sección B 20 se obtiene Z ZRT _ v - 0. Para obtener mayor exactitud Su y Chang1iO. a Pe P PR (a) aPR P = 27b2 = a/(27b2) = 27b2 La ecuación de van der Waals reducida.d. v y T en la (l0.8 ECUACIONES DE ESTADO GENERALIZADAS La ecuación de van der Waals y otras se pueden transformar a coordenadas reducidas.Termodinámica 269 Puesto que Z puede ser mayor o menor que la unidad. Te = 548.~ )(3VR - 1) = 8TR Note que no hay constantes desconocidas o experimentales en esta ecuación.?)(44») (0. 'z e 3 = . yasl. Por ejemplo. Calcular la presión utilizando un diagrama de compresibilidad generalizado. a partir de (10-4). §10.354 m3) contiene.68 kg) de CO2 a 140°F (60°C). en PeVe (b) Ze = RTe .150 lb (22. (g) y (h). La ecuación del gas ideal daría casi 120 atm.5] y menor cuando está por debajo de dicha isoterma. 2 10.6 atm (12. use (f).51 pie3/1bmol.276) = 0. 10. De la sección B 16: ve = 1.= 0.276.375 8 La observación del desacuerdo entre este valor y los de los gases reales en la sección B 16 sugieren que la ecuación de van der Waals reducida es inexacta en la proximidad del estado de punto crítico.W. Sustituyendo los valores de Pe' Ve Y Te de las ecuaciones (f).6 atm. (g) y (h) -§1O.. Ze = 0.3.5 pie3 (0. y luego reemplazando los valores correspondientes de P. Para hallar el valor de Ze correspondiente a un gas de v. M = 441b/lbmol. Solución.094 548 VR! TR = = vRZe = f(12. lo que es una comprobación razonable. será (10-7) (PR + .3.. 600 = 1.en (a)§1O. el volumen real correspondiente a valores particulares de P y T será mayor o menor que el correspondiente a un gas ideal (v = ZRT/p).5/150)(44)(144) De una tabla de propiedades que no figura en este libro.18J p = 79.2] modificaron el empleo de •••• . Es mayor cuando su temperatura se encuentra por encima de la llamada isoterma de Boyle [TR Boyle ::::: .4).65)(1 545)(600) = 1 140 psia o bien. 77.

270 Gases re.demodoqueseresuelve ahora la ecuación (10-7) por aproximaciones sucesivas para determinar vR• Después de varios intentos.375.0.1 == (8)(3.28 ml) a una presión de 840 atm ya 8200R (456 K)? Realice el cálculo usando (a) la ecuación de gas ideal.6)(0.1 == . = 227 se han tomado de la sección B 18. (e) la ecuación de van der Waals. este valor sustituido en (10-7) da ( 10-8) .0.628) - 3 .61 en(b). (e) 840 = (lOln) (0. (d) Se determinaron las coordenadas reducidas PR = 25.618 346 (l0In)2 Después de varios ensayos.(0.78 moles o bien.1 Y TR = 3. Empleando R = 0. la ecuación de gas ideal da (a) m ~ RT (840)(14. 178.6)(28) = 241 lb o sea. Por consiguiente.1)(820) o sea. suponiendo diversos valores de n. (a) Utilizando R = 55. (d) la ecuación de v.9 Ejemplo que (10-7) en un intervalo más amplio.1 Y TR = 820/227 = 3. suponiendo diversos valores de VR y una interpolación. ¿Qué masa de nitrógeno está contenida en un recipiente de 10 piel (0.6. donde Pc = 33.W reducida modificada. In = nM = (8.6 Ibmol satisface la ecuación lo más cercanamente posible a lo garantizado por la precisión esperada.628)2 25.1 pie·lbf/(lb·oR) de la sección B 1.. (e) En el caso de la ecuación de van der Waals (l0-4B) utilice a = 346 Y b = 0. y (e) la ecuación de v.73)(820) . Solución.3 kg. hallamos que n = 8. De la ecuación (10-6).7 kg. vi¡¡ que sirve .7)(144)(10) = 394 lb (55.W.422 --. comprobamos que vR = 0.d.6 kg.5 YT. (b) el factor de compresibilidad. VR = vR/Zc = vR/0.les la ecuación de van der Waals reducida utilizando el volumen reducido ideal.5 = 25.más satisfactoriamente 10. 109.d. reducida. (b) De la sección B 19 para PR = 840133.73 atm 'piel/(1bmol' °R) y la ecuación (10-5) se obtiene (b) n = ~ ZRT = (840)(10) (1. Y observe que el volumen v = v = IOln pieJ/lbmol para n Ibmol y R = 0.61.78) (28) = 246 lb = 111.73)(820) 8. In = nM = (8.61) (3)(0.618 tomados de la sección B 18. obtenemos Z = 1.628 Yhallamos que (e) 25.73.

Con toda seguridad esta no es una buena respuesta.44)(0.181 se halla m = 250 lb = 113. pero es mejor que la que se obtiene de pV = mRT. Puesto que VRi se tiene (h) Para n v VIV (0. por ejemplo. 2° representa estados de referencia del gas. 140. por ejemplo.125 _ 0. Tratándose de ve = 1. tenemos = lO/v = 1O/(vevR)' (f) n 10 (1.235 .44. Supóngase que su estado se cambia a T == hasta que la presión es p.125 (0.235) = 0. 0.235)(0. y así sucesivamente. La simbolización es: 10.:: ~i 3.161 = nM = (~)(28) = 241 lb Es decir. pero las otras discrepan considerablemente.73)(277) 33. 3) encontrahdo Ahd2 (al e .4222 0. ideal.61 _ . las ecuaciones de van der Waals (10-4) y (10-8) concuerdan bastante bien (dan 241).0.10 DESVIACION DE ENTALPIA Consideremos una sustancia en t::Sladode gas ideal (p -+ O). figura 10/4. indican estas propiedades en tal estado. consideremos que la sustancia en el estado 1°.1. la conclusión es que el método del factor de compresibilidad de la mejor respuesta (246). sr.235 = V/(RTe/Pe)' '" 25. La desviación de entalpia es Ahdl = [hr . el cambio de entalpia habría sido cero [h = f(1)] y en el estado final a la presión p¡ sería 1*. el número de moles es = nM. (g) PR = TR VRi - 0. 2) determinando Ah*. representan estados de un gas ideal correspondiente en un estado distinto del de referencia.6 kg. hr. En la figura 10/4. pero si fuera un gas ideal. 2*.4 kg.161 pie3jlbmol 10/1. sf.161 lbmol.[O. Para V pie3/1bmol.rel'lllodinállÚcG 271 n y m lo cual es suficientemente preciso.5 1. la isoterma real es como se indica. se desea evaluar Ah = h2 -h¡. si1nbolizan propiedades de este gas hipotético a PI y TI.44)VR y m (10)(28) nM = (1.628) 310 lb o sea. hf.15 en comparación con PR = 25. hf = hr y Tf = n Dado un gas imperfecto que cambia desde el estado 1 hasta el estado 2. se obtiene (i) m 1.235. (e) Utilizando la ecuación (10-8) de propiedades reducidas modificadas y resolviendo por aproximaciones sucesivas para determinar VRi' se obtiene para VRi = 0. Mediante una tabla de propiedades de N2. 109 kg. hasta el punto 1. Este AJí se puede determinar por: 1) hallando Ahd¡ de tablas o diagI:amas (p~ando de un estado real a un estado de gas ideal). pO y 'P. 10. por ejemplo.422 . Para este caso particular. La diferencia entre su entalpia real h y la entalpia h* que tendría si hubiera permanecido como gas ideal se llama desviación de entalpía (también denominada a veces entalpia residual). 1*. el cambio de entalpia del gas ideal entre los estados especificados.h¡]r. sección B 18.

obtenida de las secciones B 20 y B 21. Es de esperar que el error a partir de estos diagramas aumentará a medida que crezca la variación de Ze con respecto a 0.13 y § 11. o bien. dT pueden ser evaluada para un cierto valor medio adecuando al intervalo de temperatura. en Btu/lbmol. Gas con coeficiente de Joule.h = (Te) X (lectura del diagrama). Estas cantidades luego se manejan como sigue.13] y [10. se puede aplicar ventajosamente para obtener desviaciones de propiedades reales a partir de las propiedades correspondientes del gas ideal. como en la Tabla 1. TR para Ze = 0.27. y quienes deseen respuestas algo mejores para problemas de ingeniería (mediante este enfoque) deben consultar una de estas obras.hl'J + llhdJ - - -- (h2 - ht) = llhd1 + J Cp*dT .Thompson positivo.27. (a) ¡lhd = h* .8] dan factores de corrección para gases cuyo valor de Ze es significativamente distinto de 0.272 Gases reales pasar de un estado de gas ideal en 2 al de gas real en 2). 10/4. o por medio de una función de T. Las secciones B 20 y B 21 dan las desviaciones de entalpia llhd en función de PR.11 DESVIACION DE ENTROPIA En su mayor parte las mismas observaciones se aplican tanto a la entropía como a la enta1pia en lo que respecta al empleo de un estado de gas ideal y propiedades generalizadas . Aun cuando el principio de estados correspondientes tiene defectos.18). donde hO = h* se toman de las Tablas de Gas si es necesario.Úid2 = + llh* . f 10.llhd2 [GAS [DIAGRAMA] IDEAL] [DIAGRAMA] h f l:ihd2 ! l:ih* Fig. la integral C. a lo largo de la trayectoria mostrada en la figura 10/4: - - - - llh (10-9) = h2 - h¡ = (hr- h1) + (hf. e. la teoría de lo cual se da en el Capítulo 11 (§ 11.27. Las referencias [1.

En consecuencia. = 1.J vdp y (a) W = . = 0.33 pie'/Ibmol y Z. la cual es T ds = dh .'1 -tl° I I /'pO (a) Volumen de control . (b) PRI = ~ 37.-- ! .v dp.hd/ t 11' 'd2 .~I* - ?*t- .h2 + T(s2 - 51) que incidentalmente es igual a .sn ~ Sdl - + J2" 1" *dT T - - R In - _ (10-10) ~ S = ~ Sdl + [DIAGRAMA] ~2 - ~l - R In P2 Pl ~ Sdl = ~ Sdl + ~ 5* . Solución.175 .hd?~/ "2" : -'-' '-D. v. tenemos que W = . la ecuación (a) también proviene de manera directa del diagrama de energía.s están dados en las secciones B 22 Y B 23 para Z. ¿qué = O)? ¿Cuánto vale el calor transmitido? Vea figura 10/5.s1h Cp + (5f---o P2 P s~\ + (si~ Sd2 sfh + (52. ip: 2 ::p D. la densidad. el calor específico y la fugacidad. = 0. = 239°R (133 K). .. ~~ = J CpdT/Tse 10.lS al /1\' ¡ (a) (b) Diagrama de energía Fig.075 PR2 37. o bien. T-C . Si se desea la entropía absoluta de un gas imperfecto se comienza con un valor conocido.~~.284. desde luego. (a) 273 con la figura ~s = 52- SI = (5fR In pO Pl SI) + (s?. por comparación 10/4 podemos escribir [ver la ecuación (11-21)] para 1 mal.2 = 1.Termodinámica para determinar el cambio real de entrapía. Diagramas (o tablas) generalizados se han elaborad'o para otras propiedades incluyendo la energía interna... lO/S.~ Sd2 [GAS IDEAL] [DIAGRAMA] donde hemos utilizado la ecuación (6-13) en el caso del cambio de entropía del gas ideal. y se utiliza la ecuación (6-15). ' D. Consideremos que los correspondientes a entalpia y entropía serán nuestros ejemplos de este enfoque. puede hallar en las Tablas de Gas para algunos gases.12 Ejemplo-Proceso isotérmico En una etapa durante la compresión de aire. se necesita evaluar sólo las propiedades indicadas en (a) para calcular el trabajo. De las ecuaciones (4-16) y (4-15). /~:L. ti. Si se comprime isotérmicamente hasta 220 atm en un proceso reversible de flujo estacionario.2 220 = 5. Los valores de ~ Sd = s* . I .-L . este gas entra a Pl = 40 atm y TI = 5200R (289 K). p.27.J )' dp = J (- dh + T ds) = h! . 'í _./ . como en la sección B 11.92 TR = 239 520 = 2. la integral puede evaluarse con un valor medio adecuado de Cp o con Cp como función de T.* . trabajo será realizado en Btu/lb (~ hl :----/1.2 atm.i. y. pueden ser construidos para cualquier propiedad. = 37.24).~G (§5. Por lo tanto. De la sección B 16 en el caso del aire: T.

29. Ze = 0.85 Btu/(lbmol' °R) [Fig.218. En el caso del aire. entonces W = Q = T &-. W = -33.08) = (344) (2. porque T = C ~4>.R In pz = 0PI ~hdl .5 kcal/kg. PRZ = 10/45. podríamos estar en condiciones de que fuera aceptable un valor de interpolación.) Calcular su temperatura final y el cambio de entropía.07) = -2 116 Btu/lbmól (j) w = -~h + T + 382 2~ 2 116 = -59. la masa molecular equivalente es M "'" 29 lb/lbmol. §1O. Pe = 45. hallamos por tablas[o.478 = -382 Btu/lbmol ~-S~ T ~-s T(~-Sdl + ~-s* &.16. Q = -2 116/29 = -73 Btu/lb = -40. donde ~(pv) = R ~(Z1) se halla con ayuda de los diagramas de compresibilidad. con los resultados obtenidos del diagrama. (Ver §11.3854 Btu/(lbmol·oR) = (f) (g) (h) (i) O.181 ~~ = -4.13 Ejemplo-Proceso de estrangulación Gas metano se somete a un proceso de estrangulacíón desde el estado 1 a 100 atm y 5200R (289 K) hasta pz = 10 atm. tJz* = 478 Btu/mol ~sti} = 0.8 = 2.A(pv). 8 Solución.18. También. Fig. (Tratándose de un gas ideal a T = C. la temperatura desciende durante la estrangulación. W se podría obtener de la ecuación (a). por consiguiente. f 10. 10/5] 1.4T4/1OIZ Btu/(Ibmol' °R) a baja presión.19. Si se supone que la ecuación de van der Waals es aplicable.08) = 716 Btu/lbmol.) Como punto de interés. .986 In 24020 -3.09 Btu/(lbmol' °R) y ~h = -382 Btu/(lbmol).95 + 6.274 Utilizando las secciones B 21 Y B 23. lo que es una concordancia total. ver figura 11/4. De la sección B 16: Te = 344°R (191 K).8 Btu/lb o sea. pero en este caso fortuita. o bien.2 kcal/kg. menos ~v.51. si el proceso dado ha sido un isotérmico reversible sin flujo W = (T ds . El método básico de resolución es suponer valores diferentes de Tz hasta que el cambio ~h.4) = 96 Btu/lbmol. ~hdl = Te(2. El calor es T &-.= = (520)(-4. sea cero.du). TR1 = 520/344 = 1. El J'lroceso se indica por 1-2 en la figura 10/6. (239)(2) 0.8 atm.4. Cuando una curva isentálpica en el plano Tp tiene pendiente negativa. considerar Cp = 7.8 = 0. 10/6. ecuación (10-9). PRl = 100/45.~d2 ~s* = 96 . En el caso de este intervalo de temperatura.4) = (239)(0. y ~u se podría haber obtenido por la expresión ~u = ~h . se tiene (e) (d) (e) Te(O.

663. En el caso de la entropía de las secciones B 22 y B 23: para TR2 = 444/344 = 1. i1hd2 = Te (0. Ú'd2 = Te (0.259 Btu/lb' °R (f) .86 = + 7.28.* .03 (1. [7. Aire a ~OOatm y 4500R (250 K)"entra a una turbina y se expande hasta P2 == 30 atm.0. (e) i1s* p T J C*dT PI -RI n P2 = .95 In T + 4' 6x4T4012]444 + 4.i1hd2 = 716 . J(795 + -¡orr 6.19 Btu/(lbmol·oR) 1 520 Utilizando la ecuación (10-10) para i1s y M 16.181 obtiene se = 437°R (243 K).89. para ilustrar el procedimiento. 0.29. Supongamos que T2 275 = 445°R (247 K). Suponga que T2 = 4400R (244 K). Supo- .13 Btu/(lbmol·oR). luego entonces TR2 = 445/344 = 1.5 Btu/lbmol (d) úi úidl + Ú. de la sección B 20.5 Btu/lbmol.6 Btu/lbmol Considerando las magnitudes relativas de estos números hemos \legado probablemente (por coincidencia y en virtud de la imposibilidad de evaluar con precisión pequeños cambios en las desviaciones empleando los diagramas) a una respuesta tan buena como la que se puede obtener con los medios disponibles. Por tablasl0.19 .95 + 6. redondeando al entero más próximo.573 = + 3.16) T2 o sea. Sin embargo.26) = 89.259 kcallkg' K.* 7. i1~d2 = 0.25) = 86 Btu/lbmol. en números redondos. 10.622. (e) ú.4 T1012 520 -622.7_odhui_k..25) = (344) (0.95 T + 'i 6.14 Ejemplo-Proceso ¡sentróplco Se ha decidido investigar una situación de baja temperatura relacionada con la licuefacción de gases.4T4)dT T 100 -RI n JQ. o bien.5 . seguiremos adelante. se tiene 0.03 Ib/lbmol.4 .95T [ +' 5 6x4T5 ]440 1012 520 = -663. (a) i1h* JCp dT = J (7. luego entonces TR2 = 440/344 = 1.29.26) = (344)(0.i1hd2 = 716 .ls I 16.13 + 3.16. i11'dl = 1.4 Btu/lbmol 5 ]445= X 1012 Sustituyendo en la ecuación (10-9) se obtiene (b) i1h = i1hdl + i1h* .4 T4 ) dT = [7. -16°F (-27°C).5 = -37 Btu/lbmol Por interpolación se \lega a T2 = 444°R (247 K).

2 = 0. Este conocimiento permite una localización gráfica del punto donde TR2 = 0. La desviación neta de la entalpia vale aproximadamente 3. como sigue. sección B 22. que es el de la temperatura reducida en la curva de saturación y PR = 0. T2 hasta hallar que f:.5) _ (2.0. valor que no es muy superior 247/239 = 1. el resultado final concuerda aceptablemente con el valor de Sh obtenido de un diagrama Te para el aire. se a Te = 239°R (133 K).07 37.88 Estos valores y el de la sección B 23 dan SSdl = 1.807.51) + 4.032. entonces TR2 = 235/239 = 0. el valor correspondiente de TRs es 230/239 = 0.PR2 = 30/37. Sh = Shd1 + Sh* . De la sección B 22. isentrópico. de 10 cual f:.5 Btu/lb en este caso.51 Btu/(Ibmol' °R). W = +45.3 Btu/(Ibmol' °R).3 = -0. pero con la corrección.1555) = -4.5571 = -0. se obtiene M> = 0.984.1 Btu/lb = +250 kcallkg.91 Btu/(lbmol' °R) el signo negativo indica que 235°R (131 como el anterior y una interpolación. encontramos que el punto deseado está entre la curva TR = 1 Y la línea de vapor saturado. (a) P2 Pl 300 -R In Pl = 1.2 atm y Te = 239°R (133 K) se obtiene (b) PRI = 300 = 8. Luego se pasa a las secciones B 20 y B 21. De la información técnica disponible se obtiene que la temperatura de saturación del aire a 30 atm es aproximadamente 2300R (128 K).3~~239) = -45.32 Btu/(lbmol' °R). .2 Y TR1 = 239 450 = 1. W = -Sh.964. Consideremos que T2 = 235°R (131 K).s de la ecuación Solución. o bien -(29) (0.32 + (-4.986 In -30 = 4.92 _ 107.7i~239) + (58. para tal valor TR2 = se utiliza Sh* de la tabla de aire y se halla (d) K) resulta demasiado bajo. El procedimiento general es suponer la temperatura (10-10) vale cero. Por la ecuación (10-9) en Btu/lb.216 niendo un proceso figura 10/7.573 Btu/lbmol' - °R) En el caso de Pc = 37. SSdl y el término logarítmico se pueden evaluar desde el principio.sd2 = 2. De la tabla del aire. calcular la temperatura final y el trabajo realizado Gases reales (f1K = O).40163 .807.Shd2 = (2.984. Después de dos cálculos más obtiene T2 = 247°R (137 K). 10/7. Ver h (a) Volumen de control W (b) Diagrama de energía Fig.986 In P2 = 1.2. Sustituyendo los valores calculados en la ecuación (10-12) se obtiene (e) Ss = 1.573 .1555 Btu/(Ib' °R) desde 4500R hasta 235°R.1 Btu/lb o bien.

la ecuación (a) será (b) En el caso de un gas ideal (e) (pv - dGr = vdPr RD.s dT donde T ds = du + p dv A temperatura constante. aire carburado). Para desarrollar el concepto de fugacidad utilizaremos la función de Gibbs G = h .T ds - s dT v dp . tengamos en cuenta el cambio en la función de Gibbs para este proceso.Ts en la forma diferencial dG f.15 FUGACIDAD Y DIAGRAMA DE COEFICIENTE DE FUGACIDAD GENERALIZADO 277 f Ha llegado el momento de definir otra propiedad termodinámica. la fugacidad Más adelante (ver Capítulo 13) asumirá un papel importante cuando se estudien mezclas que no sean gases ideales y que puedan experimentar un proceso químico -por ejemplo. dGr = ZRT d (In P)r = RT d (Inf)r Z d(ln ph = d(lnf)r •••• . una mezcla combustible de gasolina y aire (o sea. (g) o bien.T ds - s dT v du + p dv + dp . la ecuación (b) queda RT P dGr = -dPr = RTd(lnph Tratándose de un gas real con pv = ZRT (d) ZRT dGr = -dPr = ZRT d (In ph P También es posible explicar el efecto del gas real utilizando la fugacidad la presión P en la ecuación (e) y se obtiene (e) f en lugar de dGr = RTd(lnfh donde se debe observar que (f) lím (j/p) p-o = 1 Ahora consideremos un gas que experimenta un proceso isotérmico desde una presión baja (pv = RD hasta una presión alta (pv = ZRD. Una ecuación que es normal en el caso de gases ideales se puede emplear para gases reales por medio de la sustitución de la fugacidad en vez de la presión p. (a) dh .Termodinámica 10. y tiene las unidades de presión. La fugacidad es por definición una seudopresión que toma en cuenta la no idealidad de un gas.

10/8.l)d(ln PRh Aquí vemos que cuando P -+ O. s .16 Ejemplo-Proceso isotérmico El metano se comprime reversible e isotérmicamente en un compresor rotatorio de acción directa con flujo estacionario y estado estable desde 101 kPa abs. ver la figura 10/8 y la sección B 37. T 2 Q Bomba rotatoria de acción directa y su diagrama Ts. Es posible hallar gráficamente el factor de compresibilidad Z en el caso de una temperatura cualquiera a partir del diagrama de compresibilidad generalizado. De la ecuación O) se obtiene el diagrama de fugacidad generalizado. el coeficiente de fugacidad. 10/9. Fig. -+ p. Ilustración del diagrama de coeficiente de fugacidad generalizado. Por integración entre P = O (para un gas ideal) de P conocido. Y el segundo miembro de la ecuación cero.1) d(ln PRh = d(lnf/ph y Jd(ln o bien. Evaluar el trabajo WSF (con flujo constante.d(ln PRh = d(ln fh - d(ln ph (Z . entonces Z -+ 1. Ver la figura 10/9. o sea SF) por kgmol de metano fluyente.1 30 Pr 10. por consiguiente.278 Además.l)d(lnpRh Inif/P)r = [(Z . se observa que (h) y dp/p d(ln p) de lo cual se deduce que (i) Z d(ln PRh . se puede obtener el valor de f/p. O) se hace y un valor f f/p Fig. 277 K hasta 23210 kPa abs. 0. O) f/ph = J(Z .. AP = O Y M = O. Para el proceso.

17 CONCLUSION Los ejemplos de este capítulo y gran parte de los problemas en el libro de Problemas se refieren a sustancias para las que se dispone de propiedades tabuladas. PROBLEMAS UNIDADES SI la 10.der Waals.. aunque suelen hallarse tablas de propiedades en la información técnica. P.) T.1 Dosde estado de avanb.0. En el caso del proceso. Pc = 45.7)(23 210) = 16274 kPa abs WSF = (8. Por ejemplo. + K. Su isoterma crítica . /¡!p¡ y 1. a p = e. . PRZ = 344°R = 191 K = 23 210/4 642 = 5 TRZ TR¡ = 277/191 1. Es innecesario advertir contra la deducción de conclusiones generales. y quizá lo más importante para los fines pedagógicos.3143)(277) In 101/16247 = -11 701 kJ/kgmol = -!J.OT = RTln/¡!/z donde WSFT 10. o no estar a disposición del ingeniero. una noción común es que. + h. pueden no ser fácilmente adquiribles. aunque esto se cumple en la mayoría de los casos reales. Primero. un examen de la sección B 19 demostrará que no siempre es cierto. (h¡ O¡ = p¡/Pc hz + T(sz .s¡) . los gases tienden a comportarse en forma casi ideal a medida que aumenta la temperatura.8 atm = 4642 kPa abs. la oportunidad de comparar las respuestas obtenidas por los procedimientos de este capítulo con los valores directamente deducidos del experimento ayudará a adquirir confianza en un conjunto de casos. Hay dos motivos para tales selecciones.hz + Q h. En segundo lugar.7 /1 = (1)(101) = 101 kPa abs /z = (0.(hz . /z/pz = 0.Termodiná •• lc:a 279 WSF Solución. + Q = Pz + Kz + hz + WSF = h¡ . Descriecuación constantes. y están incluidas en ba el significado de cada una .2 La ecuación de estado de van der Waals es P (a) + ve (v - b) = RT donde a y b son constantes.45 De la sección B 37. lo que es el primer paso para lograr el conocimiento fundamental necesario para el criterio de ingeniería.TzSz) Oz = -AOT PR¡ = 101/4642 = 0.s.022 y Te donde de la sección B 18.10.

13 Una turbina ideal recibe nitrógeno a 300 atm y 500 K.425 m3 a 560 atm y 456 K. Suponga que el nitrógeno obedece la ecuación de estado de Redlich-Kwong y calcule la potencia de salida de la turbina. 10. directamente en la expresión. Resp.2. determine el factor de compresibilidad en el punto crítico Zc = Pcv/RTc para un gas cuya ecuación de estado es (a) la de van der Waals. (e) la ecuación de Redlich-Kwong. (e) la ecuación de van der Waals. utilizando (a) pv = RT. Obtenga su densidad empleando (a) la ecuación de Dieterici reducida. (b) Considere que el fluido tiene propiedades similares a las del butano C4HIO y calcule el trabajo sin flujo de 1 kgmol al expandirse isobáricamente desde 75 atm. Demuestre que para satisfacer el requisito de que la isoterma crítica debe tener un punto de inflexión en el punto crítico.8 Se almacena nitrógeno en un tanque de 0. o bien. (e) heptano. ¿Cuál de las respuestas anteriores es la más exacta? La ecuación de Dieterici es p(v . el gasto o flujo es de 2 kg/seg. (d) la ecuación de Berthelot. 10. Yeste gas se expande con flujo constante hasta 5 atm. (b) 415.8. (e) 132.27).10 Determine la densidad del aire a 13.0867 RT/pc 10. (e) 398 kg/m3• 10. (b) la de Redlich-Kwong. (e) la teoría del gas ideal.8 K. (b) el factor de compresibilidad. (d) Compare cada densidad con la obtenida suponiendo que el gas es ideal. (e) la ecuación de van der Waals. Ver en la Tabla 1 el calor específico el' del nitrógeno.3 kg. b = v/3.7 La ecuación de estado de Berthelot es 0. 300 K.280 tiene un punto de inflexión en el punto crítico.4 Modificando las expresiones para las constantes respectivas a y b. y b .2.11 Se almacena nitrógeno a 200 atm. (b) 132.14 (a) Transforme la ecuación de estado de van der Waals a las coordenadas reducidas. (d) el factor de compresibilidad. (d) el diagrama de Mollier. (a) 178. se dispone de un tanque de almacenamiento de 140 lit de servicio pesado. (b) la ecuación de Dieterici reducida modificada.5 -~ . Ver 10. 27 --. 10.R2T~ a 64 p. aire). Obtenga el factor de compresibilidad y la densidad si el fluido es (a) nitrógeno.3 Igual que el problema 10. (a) Demuestre que las expresiones para estas constantes deben ser: a = 9RTcv/8 = 3pcv~. J (v - b) = RT Las constantes son a = 0.9 y 10.S La presión y la temperatura de un fluido dado son 100 atm y 633 K. (b) el factor de compresibilidad. 10. (b) pv = ZRT. ¿Cuál respuesta considera usted que es la más exacta? 10. (b) Calcule los valores aproximados de las constantes a y b para el combustible octano CSHlS' y compare los resultados con los valores de a y b hallados en la sección B 18. Determine si la capacidad de est€ tanque es la adecuada empleando (a) la teoría del gas ideal. (a) 278. (b) amoniaco.12 (a) Integre la expresión J p dv para un fluido de la ecuación de van der Waals que experimenta un proceso isobárico sin flujo.2 excepto que la ecuación de estado es la de Redlich-Kwong: Gases reales Indique todos los pasos necesarios para llevarla a la forma virial pv/(RT) f + ". ver valores en la sección B 18. (e) Calcule el valor Zc para estos dos gases sustituyendo valores de las propiedades críticas de un gas dado (por ejemplo. 850 K hasta 2 778 K. 10. 335 K. (e) la ecuación de van der Waals. respectivamente. (b) Modifique esta ecuación reducida p donde a y b son constantes.4278 R2r/ /PO' b = Y el combustible es butano C4HlO' 10. 10. y 172. El oxígeno está almacenado en tanques o cilindros de 100 lit a 272 atm. Determine la masa de nitrógeno en el tanque utilizando (a) la teoría del gas ideal. (d) Compare todos los resultados con los valores de Zc dados en la citada sección B 18. sección B 16 (SI). (b) pv = ZRT. (e) la ecuación de van der Waals. 10. Calcule el número de cilindros necesario con base en (a) pv = RT. (Ver los problemas 10.b)· eo/RTl' = RT.0. 10.6 Se requieren por lo menos 20 kg de vapor de agua a 600 bar y 750°C para realizar un experimento.9 Un hospital requiere que se disponga en cualquier tiempo de 225 kg de oxígeno para uso medicinal.79 MPa abs. (d) ¿Cuál de las tres respuestas cree usted que es la más exacta? Resp.

Para este intervalo de temperatura.2.60%.8. y 38°C fluye por una tubería a razón de 283 m3/min. tOF) de un fluido dado (no ideal) para que se tenga Z == 1 si dicho fluido es aire. En un proceso de estrangulación interviene 2. 10. representa un estado de líquido comprimido.28 Las tablas de vapor sobrecalentado indican que a 5 500 psia (385 kgf/cm2 abs. (b) 1 825. determine !:i. 10. utilice cp de la sección B 1. revelará que ciertas combinaciones de PR y TR producirán factores de compresibilidad de Z == 1.20.25 En un estado donde la presión es 30 atm se observa un factor de compresibilidad de 0. Resp. Considere también la variación del calor específico {3T utilizando la expresión cp = el' + + yT2• .5448 kJ/K' s. (e) -356 kJ/s.6°C. (b) ¿Cuál será el estado (p psia.20 Una estación de recompresión ("booster") Comprime 50 kg/seg de metano desde 14 atm. Determine el flujo de masa utilizando (a) la teoría In f = -In (v - b) RTv 2a -+- b v . 10.h.014 m}) a 40°F (4.55 Ib/pie3• 10. (a) 7. (aprox. a presión constante. (b) Utilizando este valor de Ze. Determine la temperatura y el volumen molar si la sustancia es (a) aire. (a) -187. Ver el problema 10.15 Igual que el problema 10. y el volumen específico en el estado 2.27 kg) de monóxido de carbono contenido en 0. el calor suministrado. 10. Utilice el diagrama de coeficiente de fugacidad generalizado (sección B 37) Y calcule el trabajo de compresión y el calor transmitido.23 Igual que el problema 10. y (e) la ecuación de van der Waals. Tratándose de un gas ideal.Termodinámica 281 UNIDADES TECNICAS RT/Pe introduciendo el volumen crítico ideal vei = Yel volumen reducido ideal VRi = v/ve.3. vapor saturado a 200 bar hasta 650°C. 10. 10. a 1 atm y 283 K. Determine el error en porcentaje que ocurre si la densidad se calcula utilizando (a) la ecuación de van der Waals reducida modificada.26 Vea la §1O. (e) haciendo uso de la relación pv = ZRT.4°C).51.7°C).24 Un estudio de los diagramas de compresibilidad.7. 10. es to = 15. B 16 (SI).19 El agua enfríada de un bebedero. Resp. Utilizando las desviaciones de entalpia apropiadas.27 kg/s de nitrógeno desde 200 atm.7 kg/m3). (e) etileno. 10. (b) 15.) (a) 139 K. (e) el cambio en la disponibilidad termodinámica. como si el gas fuera ideal. 200 K hasta 15 atm. o bien (b) la teoría del gas ideal. Resuelva luego el problema valiéndose de la teoría del gas ideal y compare las respuestas.22 La relación de propiedades (pv/TR) = Z se conoce como factor de compresibilidad para una sustancia dada. (b) pv = ZRT. Ver el problema 10. (e) 1 780 psia. (b) 0. Calcule (a) la temperatura (b) !:i. Demuestre que la fugacidad de este líquido es aproximadamente igual a su fugacidad en su estado de saturación a la misma temperatura. (a) 7. Lis. (a) Determine el factor Ze para un gas de van der Waals de compresibilidad en el punto crítico. Resp. Compare los resultados con los valores obtenidos del diagrama de Mollier.21 Escriba un programa de computadora para un gas de van der Waals empleando su forma viríal. amoniaco o helio? 10.' (e) Obtenga una expresión para el factor de compresibilidad Z = pv/RT con base en la ecuación reducida de van der Waals. la temperatura del receptor frío final. (a) Enumere varias de estas combinaciones a partir de la sección B 20. (b) como gas de Berthelot (vea 10. empleando (a) pv = RT. (e) 6. y considere que la entalpia h y la entropía s se calculan a las presiones y temperaturas seleccionadas.6 Ib/pie3 (105.) y 1200°F (649°C) la densidad del vapor de agua es de 6. (b) hidrógeno. 10. (-127. secciones B 19 a B 21.5 pie3 (.14 excepto que la ecuación de Berthelot ha de ser transformada y luego modificada.b 10.18 Demuestre que la fugacidad de un gas de van der Waals está dada por la expresión 10. 10.35 pie3/mol. Resp.730/0.) y 1 040°F (560°C) (a) considerándolo como un gas ideal.27 Calcule la densidad del aire a 4 000 psia (280 kgf/cm2 abs. Z == 1 en cualquier estado.22.30 Gas metano a 42 kgf/cm2 abs.3 y deduzca la forma viríal de la ecuación de estado de Redlich-Kwong. 5. excepto que se emplea el gas de Redlich-Kwong. por ejemplo.16 Se calienta. Resp.17. 285 K hasta 92 atm en un proceso isotérmico reversible de flujo constante y estado estacionario. 10. (a) 1 915.5°F. escriba de nuevo las expresiones para las constantes a y b excluyendo la propiedad Ve' Vea el problema 10. 10.S.7).29 Calcule la presión de 5 lb (2. (b) 6.

la de Redlich-Kwong. (a) 247°R (137 K). 10. (e) -2. valores medidos con respecto al gas ideal (valor base igual a cero) a O K Y 1 atm? (b) ¿Cuánto valdrá la entropía absoluta del N2 a 200 K Y70 atm? Utilice los diagramas de desviación de entalpia.). (b) el factor de compresibilidad. 1 370 atm' pie3/1bmol.33 (a) ¿Cuánto valen la entalpia y la energía interna de N2 a 200 K Y70 atm. 10. (aprox. (b) -945 Btu. y escriba un programa que lleve a cabo esta tarea.32 Una cierta cantidad de oxígeno inicialmente al 000 psia (70 kgf/cm2abs. (b) el calor. (e) el cambio de entropía. Ylo expande reversiblemente hasta 30 atm en un proceso de flujo constante adiabático: AP = O Y tlK = O. Emplee una de las tres ecuaciones de estado siguientes en su forma reducida: la de van der Waals.1 Btu/seg.31 Si 2.vdp y el trabajo por unidad de tiempo. determine a. Resp. I . 2000 kW. 45. y compare este valor con el obtenido por la teoría del gas ideal y el factor de compresibilidad. 52. Resp. 10. b. y la de Berthelot.5 kg de etano están contenidos en un tanque de 30 lit a 27°C. (a) Haciendo uso de los diagramas de desviación halle la temperatura de salida del aire y el trabajo. Sielproceso es de flujo constante con tlK = -2 Btu/lb (-1.34 Una turbina de gas recibe llb/seg. (e) la ecuación de Redlich-Kwong.1 Btu/seg.7).36 Un fabricante de recipientes para gas a presión desea obtener una gráfica de la presión en función del volumen a diversas temperaturas seleccionadas.35 Si 1 mol de oxíg~no está contenido en un tanque rígido mientras se refrigera desde 1500 psia (105 kgf/cm2abs.57 Btu/oR. 4500R (250 K). 10.)y0. 10. 96 400. 10.5 atm. . Utilice los diagramas de desviación.hasta una temperatura de 3000R (167 K). Resp.).111 kcal/kg) y se realiza de acuerdo con la ecuación de Berthelot (10.45 kg/seg) de aire a 300 atm.4pie3/lb. (b) 233°R (124 K).) (a) 50.26 kg/seg).025 m3/kg) experimenta un proceso isotérmico hasta P2 = 200 psia (14 kgf/cm2abs.••• 282 del gas ideal.4500R(250K). (. (b) Resuelva el problema empleando la teoria del gas ideal y compare con las anteriores respuestas obtenidas. Obtenga (a) la presión final. El flujo de masa es de 16 lb/seg (7. calcule la presión por medio de la ecuación de Berthelot reducida.506. 0. (0.

Puesto que el enfoque matemático es general. de sólo una pequeña cantidad de datos experimentales. es apropiado. por ejemplo. En el caso de los sistemas de sustancia pura los datos medidos disponibles con más frecuencia son presiones.2 CONSIDERACIONES MATEMATICAS BASICAS Repasemos brevemente primero ciertas relaciones matemáticas útiles. siempre que sea posible. de tensión superficial. (éJzléJy)xdy. Sea Z una función de dos propiedades independientes. en casos extremos. uno en el que y es constante. (éJzléJx)ydx.11 RELACIONES DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS 11. y otros. z = f(x.1 INTRODUCCION La ciencia de la termodinámica ha evolucionado a partir de las leyes básicas de esta ciencia en gran parte por la manipulación matemática de las propiedades (funciones de posición o de punto). Tomando en cuenta esto. como se muestra en la parte final del capítulo. el lector puede lograr mayor comprensión si idea otras deducciones además de las expuestas. T. 11. especialmente p y T. no existen o son despreciables a menos que se especifique otra cosa. y). La mayor parte de las descripciones de este capítulo se relacionan con una sustancia pura. Por consiguiente. expresar cambios en función de p. aunque el enfoque matemático es aplicable a otros sistemas. Los efectos magnéticos y eléctricos. consideremos un sistema como una sustancia pura cuyo estado está definido por p. que generalmente hay varias formas en las que se puede obtener una ecuación particular. Existen tantas interrelaciones de las matemáticas y la termodinámica. luego la diferencial total dz es (11-1) dz = (éJZ) dx ax y + (az) x dy ay lo cual expresa que un cambio en la propiedad z puede considerarse que ocurre en dos pasos. donde x. 283 •••• . v de otras propiedades significativas. y. v y T. los métodos empleados se deben considerar también en un sentido general para su posible uso futuro en diferentes clases de sistemas. la clase de sistema en que nos hemos concentrado hasta ahora. Z representan aquí cualesquiera tres propiedades de una sustancia pura. temperaturas y volúmenes. y otro en el que x no varía. En principio. El conocimiento numérico que se halla en las tablas de propiedades depende de varias de estas relaciones entre propiedades y.

y una función que relaciona las funciones de posición debe satisfacer la prueba de exactitud: en el caso de una función continua. por ejemplo. Entonces. la prueba de la ecuación (I 1-3) proporciona la respuesta. de una función de posición. tal razonamiento da un significado físico a ds en la ecuación (a). (b) L (az) = L (az) ay ax ax ay o ) o bien. y entonces (d) (az)y (a X) + (az) _ ax ay: ay.\ O Quizá la mejor forma de recordar lo anterior es (11-4) . ~ ay ax ~ ax ay Expresando el principio en forma distinta. primero a presión constante y luego a temperatura constante. Para obtener una relación de las derivadas parciales. son iguales las derivadas de los coeficientes de dx y dy en (11-1). consideremos que s = s(p. dz debe ser una diferencial exacta (o sea. entre cualesquiera dos estados de equilibrio 1 y 2 en esta superficie. a diferencia de las de funciones de trayectoria. debido a que es necesaria y suficiente. N(x. sea dz = O en la ecuación (I1-1). (11-3) [PRUEBA DE EXACTITUD] siendo M YN básicamente funciones de x y y: M(x. y que se considera la derivada de z con respecto a y cuando x se mantiene constante. 1) y escnba la diferencial de s según la ecuación (11-1). Cuando se sabe que una diferencial es exacta. puesto que el orden de la derivación no importa. Puesto que existen tantas propiedades es conveniente indicar por un subíndice la variable que se mantiene constante. como dQ y dW). como en el caso de cualquier propiedad termodinámica. y). como x en (az/ay}".284 Relaciones de las propiedades termodinámicas La ecuación (11-1) es posible extenderla a cualquier número de variables independientes. Para ilustrar el caso de propiedades termodinámicas. formule la ecuación (11-1) como sIgue: (e) dz = Mdx + Ndy donde (11-2) (az) x ay =N y (az) y ax = M. figura 3/5. y). La notación de la derivada parcial (az/ay)x indica que z es función de y. x. llegamos al teorema de Euler. A fin de que la ecuación (11-1) sea válida para nuestro objeto. (a) ds = (~~t + (~~)Tdp dT Consideremos un cambio de entropía con respecto a una superficie termodinámica. la prueba de exactitud con frecuencia produce una relación útil. Si no se sabe si una diferencial es exacta o no (cuando no es exacta se le llama técnicamente pfaffiana). y que el cambio de entropía se efectúa según trayectorias reversibles.

se obtienen aplicando la prueba de exactitud a las funciones correspondientes a las propiedades energía interna u. z las coordenadas fueran propiedades termodinámicas. siendo sus mayores contribuciones en la teoría electromagnética.24). Si en lugar de x.)z M 11.t dv dy. quizá de orígenes diferentes. y. que son expresiones matemáticas esenciales para el estudio avanzado de las propiedades termodinámicas. Escribió copiosamente sobre temas cíentíficos. y.t dv dy y y sustituir luego este valor de dx en (11-1). de Londres. (e). En estas diversas ecuaciones. Se graduó en la Universidad de Cambridge. y los símbolos serán * James Clerk M. - . pero se deben mantener las disposiciones mostradas. función de Helmholtz A y función de Gibbs G (§5. Lo anterior da dz (f) (az) y [(ax) ax av dv + (ax) dY] + (aZ) x dy ay ay v = (az) y (ax) y dv + ax av Escribamos ahora la diferencial de z(v. nació de padres ricos en un lugar cercano a Edimburgo. esto da (11-6) M (ay) z ax N o bien N (~. Puesto que los coeficientes de dv en (f) y (g) deben ser iguales. y): (e) dx = (~~t+ (~. de modo que el sistema tiene 3 variables independientes. útil al cambiar de variable. A la edad de quince años presentó un articulo en la Royal Society de Edimburgo acerca del cálculo del índice de refracción de un material. Al introducir una cuarta variable v (que representa en este caso cualquier propiedad) se puede escribir primero la diferencial de xCv. o bien. esta ecuación podría servir para comprobar la compatibilidad de datos experimentales. cualesquiera dos de las propiedades x. Ayudó significativamente en la promulgación de la teoria cinética de los gases y la nueva ciencia de la termodinámica. Los resultados se aplican a una sustancia pura (sin reacción química).axwell (1831-1879).t (~~t es una relación válida. entalpia h. (g) y): [(aZ) (ax) v ax)' ay + (az) x ] dy ay dz = (~~t+ (~. En la termodinámica aportó las llamadas ahora relacíones de Maxwell. otra de las mentes colosales del siglo XIX.3 RELACIONES DE MAXWELL * Unas relaciones significativas entre propiedades. se tiene que (11-5) (~~t (~. z o v pueden intercambiar su lugar. ya los veintinueve años ya era profesor de ciencias naturales en el Kings College.Termodinámica 285 para dos variables independientes. conocidas como relaciones de Maxwell. Otros medios de obtener una relación posiblemente útil es considerar dz = O en la ecuación (11-1). para cuatro propiedades cualesquiera.

TABLA V Función: du Relaciones de Maxwell y otros.(~:t = (aG) T ap Por (11-2): (~~) p = -s = (aA) v aT y Básica: = y = (ah) s ap Por (11-6): (ap) aT G =~ y dG = laG) dp + (aG) p dT lap élT T .e.t .286 RelGclolles de Jtq propiedades t_odlnámic4u los correspondientes a valores por unidad de masa.p dv -p. da (OT) ov _ s - (q¡z) \' as que es la relación 1 de MaxweIl. tenemos (4-14) donde M = T Y N = (a) du = T ds . T = (~u)v s expresión considerada con frecuencia como definición de la temperatura termodinámica. En la ecuación (4-14) sea v o bien. tabla V. ov T Función: dh = (o u) v os = (ov) + (au) s dv av = = T ds + v dp. = _ (ap) v as Por (11-2): (Ou) s = _p = (OA) T OV ov y Básica: (au) v os = du T = (ah) p as ds Por (11-6): (os) u =. utilicemos la ecuación (11-2) y obtendremos así (b) e (dv O). ecuación (11-2). A partir de la bien conocida expresión T ds = du + p dv. La aplicación de la prueba de exactitud. y Relación 111 de Maxwell: (ap) aT v _(as)ay T Por (11-2): (~~) v = -s = (aG) p aT (aA) T = _p = (au) s ay av Básica: Por (11-6): I(av )_~ p aT A Función:: dA = (aA) ay T dv + (aA) v dT Ty dG = v dp - s dT. sustancia pura Relación I de Maxwell: (aT) s av = Tds-pdv. Relación IV de Maxwell: (~. Relación 11de Maxwell: (aT) ap s as p Por (11-2): (ah) asp T = (ou) asv y Básica: (::t = y = (~~t (ah) p ds as Por (11-6): (as) ap h = _~ T = dh = + (ah) s dp ap Función: dA -p dv - s dT. no obstante.. las relaciones sirven también en el caso de 1 mol.

T manera.Termodinámica En forma (e) semejante. por la ecuación de estado Deduzca una ecuación que exprese el cambio estado de Clausius. y luego con los resumidas en la tabla V.4 Ejemplo-Cambio de entropía.ll Por conveniencia. = _p Por la ecuación (11-6) o considerando u = (OS) av _ e en - (4-14) se tiene (d) 11 J!. Watson y Ragatzll. la falta de espacio impide una descripción detallada en esta parte. de la diferenciación de la ecuación (a) anterior con respecto a T (con v = C) se obtiene (b) (OP) aT v _ - v R h - = (OS) 7 av - .lll.s dT dh . Por la tercera ley. u. Las otras funciones se manejan en primer lugar de la siguiente mismos procedimientos matemáticos para obtener las relaciones DEFINICiÓN: h = u + pv dh T ds + v dp. s. la cual es (a) p = de entropía de un gas que cumple la ecuación de RT v-b Solución. A = u .T ds = v dp (11-8) = v dp - s dT porque Puesto que existen muchas otras derivadas parciales (Hougen. Puesto que las dos relaciones Il1 y IV de Maxwell comprenden el cambio de entropía en T = C. De estas relaciones se puede demostrar entonces l'm i--o (av) iJT p = O y lím (~) T-O iJT" = O lo que equivale a que la curva p = en el plano vT y la curva v = en el plano pT tengan pendiente nula en OOR. las relaciones de Maxwell serán designadas por números romanos. Empleando la relación III de Maxwell. T.Ts da = dh . v. una u otra puede ser utilizada. O K (no como se ilustra en la figura 6/2 para un gas ideal). con s 287 eo por la ecuación (OU) s ov (11-2). o bien. T = e.Ts dA -p dv - dh = du + p dv + v dp porque (4-15) DEFINICiÓN: du + p dv = T ds dA = du . e e 11. como se indica en la tabla V.T ds porque s dT (11-7) DEFINICiÓN: s dT du . Considere las relaciones de Maxwell 1lI y IV. s -+ O cuando T -+ O. A ya). h.131expresan que hay 168 derivadas parciales en las que intervienen p.T ds = -p dv a da = h .T ds .

Por consiguiente se puede integrar el segundo miembro de (a) desde la condición de líquido saturado hasta la de vapor saturado con valores particulares de p. Una de las varias formas para deducirla es multiplicar por T y dividir entre Tuno de los miembros de la relación III de Maxwell: de Clausius-Clapeyron. xhj/(xvjg) = hj/vjg. sal. figura 11/1. Si este cambio es una disminución. y la presión y la temperatura no son función del volumen (un sistema univariante). Esta importante ecuación es útil: 1) para comprobar la congruencia de datos experimentales. Y a A vap. Todas las mezclas Pide de equilibrio sólido y liquido. como en el caso de H20. La pendiente de la frontera de fase líquido-sólido BD es positiva cuando la variación de volumen V.d. Durante un cambio de fase. se obtiene & (b) dp dT T(S2 T(V2 . Entonces. v. la pendiente se vuelve negativa. en un estado intermedio.e. deduciremos la ecuación llamada también con frecuencia ecuación de Clapeyron simplemente. T. Y observando que T = hjg. y 4) en el caso de una posible definición de temperatura absoluta T = (hj/vjg) (dT/dp).f aumenta durante la fusión. T = C.SI) VI) donde dp/ dT es la pendiente de la curva que separa las fases de líquido y de vapor en el plano pT. 11/1. 3) para hallar algunos de los términos de la ecuación cuando todos los demás se conocen. Para tal proceso. L crítico Isoterma I I crítica e I J s Vapor I sobrecalentado q 1 Vapor sobrecalentado a A q Lugar geométrico de mezclas de líq. Diagrama de fase de la figura 3/6 (a) (repetido). en esta aplicación los subíndices son superfluos. y vap. todas las propiedades extensivas cambian proporcionalmente.5 ECUACION DE CLAUSIUS-CLAPEYRON Como una aplicación inmediata de las relaciones de Maxwell.saL. o sea. . Be F Lugar geométrico de mezclas de líq. 11.288 Relaciones de las propiedades termodinámicas Suprima los símbolos de la derivada parcial e integre: (e) RJ2~ 1 R In b v2 VI - V - b b q. Be :F J h b d g k f Te T h b d k f en la solidificación T la) Contracción en la solidificación lb) Expansión Fig. (a) (~) aT v = I(~) T\av T y considerarlo con respecto a un cambio de fase de una sustancia pura en condiciones de equilibrio. 2) especialmente para determinar la entalpia de evaporación hjg sólo a partir de los datos de p. DB Pcl----~ ! Is·obara crítica \ Punto I Sólido X n. . T.

T2 = 4500R °R) = 47.h (11-10) hJ" _ - RTc -- p dp -dT o bien. . determine a -10°F (-23°C) Y ] atm si ]a humedad Solución. entonces vf~ "" v = RT/p Y v¡g "" v = RT/p. es siempre positiva la pendiente de las curvas de fase AB y Be de la figura 11/1. cabe observar (en las tablas de vapor) que para cambios pequeños de temperatura (o de p) el calor de vaporización cambia poco a bajas presiones.v (cambio de fase. existen en las publicaciones técnicas ecuaciones empíricas que dan p.I Tc T! )' - .v es también invariablemente positivo. La ecuación (11-10) es útil a presiones inferiores a las que se hallaron en las tablas de propiedades de vapores y en otras partes. Sin embargo. §3. Para la mayor parte de las sustancias vifes positivo durante la fusión. como se ilustra en la figura 11/1. lo que da (e) dp h¡j TV¡j 289 y al sistema bifásico sólido-va- dT y dp _ dT h¡g TV¡g donde el subíndice representa la fase sólida (hielo).6 Ejemplo-Ecuación de Clapeyron la presión parcial del vapor de agua en el aire atmosférico relativa es o = 60070.bien o l' . dp hfg dT p R [2 "" 1] TC que se denomina también "ecuación de Clapeyron".. (Puesto que el problema necesariamente implica una aproximación.5 Btu/lb. se observa que es siempre positivo y el cambio de volumen I::. 11.)y h¡. hfg y vfg como funciones de la temperatura. en el caso del cambio de fase inverso ambas variaciones son siempre negativas." es constante y se empleará la ecuación (11-10).- h¡g ( 1 R .~ Termodinámica La misma idea se aplica al sistema bifásico sólido-líquido por.-. lo que también hace posible integrar la ecuación (11-9).. Con la información disponible.) Habiendo ya indicado que en la entalpia de cambio de fase no cambia rápidamente a baja presión. In p"c p.a¡ = 0. una expresión para la cual no son necesarios los datos de volumen. y por lo tanto. = ] 075. Ti = 492"R (273 K). v¡g es el cambio de volumen durante la sublimación. Convirtiendo 1 219. lo que sustituido en (11-9) da t::. no se justifica en este caso mayor precisión.~----. con frecuencia se puede considerar como una constante.5 Btu/lb (597.00620kgUcm2abs.5 Btu/lb (250 K) Y R = 85.h (cambio dT T I::. A 32°F ("C) se halla que P.0 kgf'm/(kg'K) para el H20.08859psia(0. Las ecuaciones (b) y (e) se pueden generalizar como sigue: i (11-9) rj¡¿ I::.! = .. por ejemplo.4 kcal/kg). En consecuencia.7 pie'lbf/(Ib' a pie 'lbUlb para tener unidades de energía congruentes se obtiene: (al (Cdp J¡ =h" R p J2dT i ----. En el caso de cualquiera de las formas que implican vapor como una fase.3. la entalpia de sublimación a 32°F es hig = hu + hrg == 144 + I 075. calor suministrado) Considerando los cambios de fase de líquido a vapor o de sólido a vapor.5 = ] 2]9.-----------_. supondremos que h. Si la presión es suficientemente baja para que el vapor actúe como un gas ideal en estado de saturación y si vg» vr. calor suministrado) de fase. Puesto que el calor de fusión del HP es aproximadamente de ]44 Btu/lb (80 kcal/kg). lo que da una pendiente positiva a BD.

MODUlOS VOlUMETRICOS Existe un cierto número de propiedades intermedias determinadas experimentalmente que son en forma particular útiles en el estudio de sólidos y líquidos. a presión constante. Tanto lCs como lCT son positivas. se debe considerar que tienen un valor instantáneo o un valor medio apropiado. Una propiedad con la que el lector está ya familiarizado es el coeficiente de dilatación (térmica) longitudinal a.01064) = 0. O sea.0108 psia.1 a partir de la cualpv¡!pv2 = 8. dv = d(1lp) = _dplp2. cuando {3es negativo. un líquido. lCs = . Estos diversos coeficientes y módulos no son constantes y.7J.pv2 = 0.01084 psia(o sea. Estas propiedades se definen como sigue: lC (11-13) (11-14) compresibilidad adiabática.6) (0. Puesto que v = 11p. 0. aplicable a los sólidos.7 COEFICIENTES DE DllATACION y COMPRESIBiliDADES.6 Pv2 = (0. eC)-I.00638 psia.obien.) (que es comparable con 0.290 (b) In Pv2 = (1 219. 11. Para rP 0. La compresibilidad (o coeficiente de compresión volumétrica) (que no debe ser confundida con elfactor de compresibilidad) es la disminución de volumen por unidad volumétrica y por unidad de incremento en la presión.60.7 450 1_) 492· = 2. un incremento isotérmico en la presión resulta en calor cedido. mientras la presión permanece constante.08854/8. ~s = -v (~)s av = p (~) op s . Análogo a este concepto y en el caso de un sólido. por consiguiente. lo que da una buena comprobación. 0. Datos tabulares como los de la referencia [0. Los recíprocos de las compresibilidades se llaman módulos volumétricos ~. Cuando {3es positivo. valor tomado de las tablas K & K1o.llamado también di/atabilidad (volumétrica).17 = 0. o un gas.5)(778) (_1 Pvl 85.[l·l]* definido por (11-12) {3 1 aT = -.1 (av) ap = s compresibilidad isotérmica. (11-11) que es el cambio en extensión lineal por unidad de longitud y por grado de cambio de temperatura. está el coeficiente de dilatación volumétrica {3. un incremento isotérmico en la presión corresponde a calor agregado. los signos negativos en (11-13) y (11-14) se deben a la disminución de volumen a medida que la presión aumenta. por ejemplo. estas propiedades se pueden expresar fácilmente en función de las densidades.00076 kgf/cm2 abs. K-l. lCT _1 (av) T v ap por lo cual la unidad es l/(unidad de presión). (11-15) módulo volumétrico adiabático.7] no son muy comunes). Pv (-10°F) = 0. la unidad es l/unidad de temperatura.-. (av) p que es el cambio en volumen por unidad volumétrica y por grado de temperatura. si se utiliza un sólo número. existen dos valores en uso: uno cuando la entropía permanece constante y otro cuando la temperatura es invariable.00045 kgf/cm2 abs.17.

como por ejemplo. Esto sugiere escribir la diferencial de u(p.41 X 10-9 (a O-100°C).4 X 10-9 (a O-100°C). ~T = - v (ª-2. Con la información concerniente a las propiedades en el segundo miembro. du = T ds ./lu se puede hallar por integración. _ XT - (as) T av Ejemplos: alcohol metl7ico.. XT = 9 X 10-7 (a 16°C y 8 a 37 atm). dióxido de carbono. De la ecuación (11-1) (a) du = {OU} op T dp + (OU) oT p dT = T ds .. benceno.74 X lO-s (a 13°C y 60 atm). v.p dv. XT = 1. tabla V.Tv{J + VPXT + VPXT = -TeV) . . considere este resultado con otra ecuación en la que está du. 1).4 X lO-s (a 13°C y 90 atm). (J = 8. 11. T. oro. (J = 4.peV) TeS} op T op T donde la relación IV de Maxwell y la ecuación (11-14) fue utilizada para obtener (d). de la ecuación (11-4). XT = 79 X 10-6 atm -1 (a O°C y 1-500 atm).8 Ejemplo-Variación de la energía interna con la presión Hallar una ecuación para el cambio de energía interna con la presión cuando la temperatura es constante./lu ha de ser evaluado en T = e. (a) (av) ap T (aT) p (~) av aT v - 1 Sustituya (ov/oph (b) = -VXn (ov/a1)p = v(Jy con la relación III de Maxwell. se obtiene (~) oT v _ 1!.259 X 10-3 K-¡ (a 20°C). y XT = 29 X 10-6 atm-¡ (a O°C y 2 500-3 000 atm). XT = 4. Lo que el problema expresa en la notación matemática es: calcular (ou/op). plomo. y la ecuación (11-12) permite llegar a la forma final.Termodinámica 29J (11-16) módulo volumétrico isotérmico.{OU} (e) op T aTp - = . el último término en esta ecuación es nulo (dT = O).) T av = p (ª-2.p dv (b) {OU} T _ op - Tds _ P dv _ (OU) dp dp oT p dT dp Si .) T ap y sus unidades son las mismas que las de presión. Solución. -- . Podemos obtener una relación que implique (J y XT escribiendo la relación equivalente con p. Y se tiene . (J = 1.

De las publicaciones 10-12 cm2/din y {3= 49.78) almacenada = -76.9 Ejemplo-Trabajo Relaciones de las propiedades termodinámicas y calor en un proceso isotérmico para un sólido Para destacar la generalidad del enfoque anterior.p¡) = .776 X el calor y la variación de energía interna.44) = -0. desde 100 psia (7 kgf/cm2 abs.141) . Convirtiendo unidades se tiene 1012 lb 929 cm(0. (e) Q En el caso de T constante T Lls = -T Q la gran disminución y un proceso pie-lb/lb·oR reversible: pie'lb/lb J{3V dp = (540)(-0.72 x lO-lO pie2/1b {3 106 (49. dT Por la ecuación dv donde hemos utilizado ecuación queda (b) = (3V) T dp 3p + (3V) 3T p = -xTv dp + {3v dT de una isoterma.(2.) hasta 20 000 psia (1 400 kgUcm2 abs.74 X 10-5 °R-1 P2 PI = (100)(144) El trabajo (a) de un proceso = 1.2 X 10-6 K-I.).3 que acompaña a este aumento de presión. calcule el trabajo.1 pie' lb/lb (f) Observe W = -76. técnicaslll] se obtiene XT = 0. el cambio de entropía.141 1_) 10' 555 para {3.292 11. pero tratándose de esta aplicación hallamos que la relación IV de Maxwell.4536 kg). lo cual. el trabajo reversible es con ICT y v constantes.44 x 1041bUpie2 reversible sin flujo es = (20000)(144) = 288 x 1041bUpié (11-1) se obtiene J pdv. considere que un trozo de cobre se comprime a una temperatura constante de 5400R (300 K). En el caso de puntos [T = C] Haga caso omiso de la derivada parcial. como así es muy aproximadamente.1.776 dina (444 800 dina) (_1_ Pi<) cm2) = 3.(-2. pero tenga en mente la restricción isotérmica. Solución.1 en la energía = -73. tabla V. (e) Por consiguiente w = J p dv = -XTV J P dp - XT ZJL 2 (p~_ pi) Deduciremos posteriormente las ecuaciones para los cambios Lls. implica un cambio de entro pía a T constante. .2 K 9 K) 1-)(~°R = 2.74)( __ (104) (228 . v y T constante. junto con la ecuación (11-12) da (d) [T C] ds = . En el caso de una masa de Ilb (0.(~~) p dp = -{3v dp Lls = -{3V(P2 . que se supone son valores medios. esta las ecuaciones (11-14) y (11-12). también p = l/v = 5551b/pié.

(a) s = s(l'.11 PARA EL CAMBIO DE ENTROPIA Para hallar una ecuación de ds en función de. el procedimiento puede ser muy similar.~ (-~) = [pv = RT] Si s = entonces pvk = para k constante. el lector puede aplicarIos a un gas ideal. v y T.L . la diferenciación de la última ecuación proporciona un valor de (av/ap)s. Si Z =1 1.. obtenemos las diversas derivadas parciales en la siguiente forma: (a) p dv v + v dp = R dT R P (b) (~. v (av) ap s e e (e) [pkvk - 1 dv + vk dp = OL o bien pk (f) Xs - __ 1(av) v ap1s 1 pk [pv RT] Gas con un factor Z de compresibilidad.. Por ejemplo. se obtiene un resultado aplicable a gases imperfectos: (g) (~\ p = ZR + RT(aZ)T.)T p (~~t (~~l R v p Estas expresiones se pueden modificar de cierta manera racional. al' •.--- . por ejemplo.10 ECUACION DE ESTADO V ARIACIONALES DE GAS IDEAL Y LOS COEFICIENTES 293 Como un paso para ganar familiaridad con las ecuaciones por desarrollar que proporcionan los cambios de propiedad.Termodinámica 11.~ (~. utilizando = RTív obtenemos (avíaph = -v2/(RT).. a T} P P a ECUACIONES GENERALES p = ti P [z + T(az)] aT [pv p ZRT] 11.. se escribe [según (11-1). por ejemplo. 1)J ds = (as)' dT + (as) T dl' aT. diferenciando pv = ZRT con respecto a T y con p = e. Si se diferencia pv = RT.--.. Empleando estas parciales en las definiciones de los coeficientes variacionales de dilatación y de compresibilidad se halla (e) ~ = ~ (~~t~ ~ = i = =~ [pv RT] (d) XT = .

tennodi. escriba la diferencial de s = s(p. T de la relación III de Maxwell. se obtiene ds = T dT S + (~) \' dv aT Por esta ecuación vemos que la variación de la entropía con el volumen mientras T permanece constante es (e) ás = J(~) aTI' dv Compruebe en el caso de un gas ideal y comparemos el resultado con la ecuación (6-12). el coeficiente de dT en (d) es (e) (as) aTp 1 aT = T (ah )l' = cp T Empleando también la relación IV de Maxwell. luego entonces (l1-18B) ds = . T es entonces. s para cualquier estado p. Por la razón usual. una ecuación para ds en función de p y T es más útil. el' == (aulanv == [(aulas) (aslanJv = T(aslanv (aulas)v = T de la tabla V. obtenemos ds = -[Bv dpln lo cual se podría utilizar. 1).. Si se conoce la entropía SO en algún estado de referencia. se halla el coeficiente de dT en (a) como (b) Sustituyendo (aslavh = (aplan. de la. donde (oh/as)p = Tde la tabla Puesto que cp == (ahlaT)p = [(ahlas)(as/oT)Jp V. por ejemplo. fJ (11-19) s = SO + JT T" e" - dT T - J" (av) p" éJT" - dp . por (11-18A). dT . como en § 11.fJv dp T C Si T = e.J!. (d) ds = (as) l' dT + (as) T dp oT ap = T(os/aT)p. propledade. para un líquido o un sólido cuya es dada. (éJS/ap)T = -(ov/a1)p. (11-17) (as) \' = aT 1 aT T (au) l' = C. Para lograr esto.294 Relaciofle.8.uimicas donde Utilizando la ecuación (2-21). Comparemos la ecuación (11-18A) con la (11-12) y observe que (av/a1)p = vfJ. ecuación (d) a (l1-18A) transforme la ds = -dTCp T (oV) l' aT - dp Observe que las parciales en la ecuación (11-17) o en la (11-18) se pueden eliminar con las ecuaciones de estado apropiadas.

pO . o sea. etc. figura 11/3. es una desviación respecto del comportamiento ideal. a veces. consideremos que las propiedades del gas real se representan por T. h. desde 2° hasta 2. I 1-. en consecuencia. es una función conocida de Ta esta se podría integrar a pO = presión -tabla 1. Cambio de entropia de un gas real según un estado pO en 1° Y 2°.. en el cual el gas real actúa aproxima- ~ I~RI s damente como un gas ideal (c~ = c.aT " T. "'(131') aT" d p -----1I po o ~---I ! ':':. e e T d i _ .. 11/2. en la siguiente forma: (a) ds* dT c*--RP T dp = p dp drj>-Rp La diferencia entre la entropía del gas real. Utilicemos la ecuación (6-13)..) Todos los gases se aproximan al gas ideal a medida que su presión tiende a cero. s. de 1 a 1° en la figura 11/2.Termodinámica 29S 11. T. v.. Simplemente estamos dando la atención debida a los gases imperfectos. Las integraciones se pueden realizar de manera gráfica si se dispone de los datos suficientes p. I 11 o dT ~ I '1 I I . o sea.. figura 11/3 y la del gas ideal correspondiente medida a partir del mismo estado de referencia a las mismas T y p. h*. el cual es también un estado de referencia conveniente. Luego entonces. con el superíndice* para diferenciar un gas ideal de uno real. En . hO. Una forma práctica para sustancias gaseosas implica el cambio de entropía de un gas ideal que tiene todos los atributos del gas real. las propiedades de un gas ideal por T*. el segundo término de (11-18A) se podría integrar desde el estado 1 hasta esta presión a TI = (constante). estado 2*. el estado 2.12 DESVIACION DE ENTROPIA l I Es conveniente ahora.• O representa una cierta presión baja. distinguir no sólo entre un gas ideal y un gas real. y finalmente. I : i I Fig. so. y SO es la entropía del gas real en una región de baja presión. el segundo término se integra otra vez (a T2 constante) desde el estado de baja presión hasta el estado de presión final P2.l. el primer término desde 1° hasta 2° (si c.)dPli C"T 1" .. y las propiedades de un gas real que se comporta (muy apropiadamente) como un gas ideal por ]U. Dado un conocimiento de los valores de entropía en un cierto estado de referencia pO. sino también entre un gas ideal y uno real que se comporta como uno ideal. por ejemplo. ]U. Este procedimiento como se representa en la figura 11/2 proporciona una trayectoria interiormente reversible desde el estado 1 hasta el estado 2.. s*. excepto que actúa como un gas ideal. etc. donde se conocen c.~. (Observe que la sustancia puede ser líquida o sólida y los estados de referencia pueden estar en estas fases.- f"'(-ª".1 ----iZ-T i Al __ 'iT. etc. c:' lo que da por resultado el comportamiento cercano al del gas ideal. Para realizar esto.

7) que el gas real. Por la sustracción de las ecuaciones anteriores.) (~ p . Disminución de la temperatura en un proceso de estrangulación. se elimina SO y se obtiene (1l-20A) !.E] dp p (11-20B) que es la definición básica de desviación de entropía.296 Relaciones de las propiedades termodinámicas mayor. y SO es la entropía real en algún estado conocido. 11.. pero el proceso isotérmico real da por resultado un cambio real desde 2° hasta 2.:.13 DESVIACION DE ENTROPIA POR ESTADOS CORRESPONDIENTES Convertir la ecuación (11-20) para su U&J por el principio de estados correspondientes.. por lo tanto. implica introducir primero el factor de compresibilidad por la diferenciación de pv = ZR T . s* es la entropía de un gas ideal después que ha sido comprimido desde una presión baja hasta el mismo estado (P. figura 11/3. Un proceso isotérmico en el caso de un gas ideal es también un cambio a h = porque h = f(7). desde un estado conocido consecuencia a T = las ecuaciones (11-18A) y (a) quedan e 2 ° hasta un estado de presión (b) [GAS REAL] s* - SO - - R JP p' cj¡z P [GAS IDEAL CORRESPONDIENTE] donde s es la entro pía real. entre las presiones pO y P2.sd = (s* .11. el gas ideal cambiaría del estado 2° al estado 2*. e Fig. § 10.sh = l~[(~~) R dp p P illz] P = Jp' [(. a medida que S2 en la figura 11/3. 11/3.

0. En relación con la figura 11/3. por ejemplo. Introduciendo las coordenadas reducidas. el estado de referencia podría ser el estado r y la ecuación anterior quedaría (11-23) S2 Sr + (S2 - st) + + . es decir (a) .0.0.s1_2 es 1-1* -2* -2.sd2 + .0..sd2 + (f Cp* di .s* (st- SO) - (Sr - SO) Sr - . [z - 1 + T (az) ] 4E aTp P ecuación que se puede integrar tratándose de una sustancia gaseosa particular. vemos que la trayectoria para calcular . puesto que las otras se cancelan en el segundo miembro..R In ~~) + .sdr si el estado de referencia es un estado de gas ideal.y R poseen las mismas unidades... Si Sr es la entropía absoluta. .10 cuyo valor de se sustituyen en la ecuación (11-20).s S2 ..----- Termodinámica 297 (av/a1)p con respecto a T con P = C. c. T = TcTR' P = Pc PR' Yobservando que.0.0.sd1 st que es igual que la ecuación (10-10) y en la cual s. lIo.0.s* que está dado por la ecuación (6-13).sdr = O. .st = .sd =R f" PR [z .0.SI (S2 - s1) + (st- sn - (SI - sn (11-22) . 10/3). esto da la ecuación (g) en § 11.0. dp P d (Pc PR) (Pc PR) dPR (b) PR d(lnpR) = d(lnp) se obtiene (11-21) (s* - sh = . Si se desea la entro pía en el estado 2 con respecto a la entropía conocida.s = -.0. entonces (11-23) da la S2 absoluta. La integración se realiza gráficamente a partir de los datos de compresibilidad generalizada (fig. . Lo anterior da (a) (S* - sh Jp pO [RZ P + RT (az) . dados sus factores de compresibilidad.8] dp P aTp P R JP p.0.1 + TR aTR (Z ) ] dPR PR p que es el valor representado en las secciones B 22 YB 23. Notemos que s tiene las mismas unidades que R.

También tiene significación cuando {3es positiva.9°C).841 x 10-3 kcal/(kg' K). (b) Si se dispone del coeficiente de dilatación volumétrica. en un cambio en la presión no produce variación alguna en la entropía (lo que se verifica para agua aproximadamente a 30°F). En unidades métricas el resultado sería -1. Determine el valor aproximado de (avla7)p de la sección B 13. como sigue: 0. se halla que AsT = 0. en el caso de agua comprimida.77 x 1O-3Btu/(Ib·oR) donde V se toma de las tablas de vapor. .3 X = . empleando los datos de la tabla de vapor. un incremento de la presión resulta en un incremento de la entro pía (siendo cierto en el caso del agua por debajo de unos 39°P). lo cual se verifica en el caso de agua líquida por encima de unos 39°P.) (que es mucho menor que el valor anterior de 3 000 psia) y se obtiene así ili'T . o sea. Calcule también ili' para el mismo cambio. Este cálculo indica que una corrección útil se puede hacer de la manera señalada en el caso de la entropía de un líquido comprimido. No consideremos p¡ = 0.1277 -0.95 psia (0.841 x 10-3 Btu/lb·OR 778 10-6) (3 000 x 144) donde 778 convierte las unidades mecánicas de energía a Btu. el valor que se muestra es virtualmente a presión constante.f (~)p dp oT -(3. (b). (0. un valor grande Al promediará el error. un aumento de la presión ocasiona una disminución de entropía. puede realizarse una corrección en el caso del As de un líquido comprimido por medio de la ecuación (ll-18B). utilizando el coeficiente experimental {3 = 205 X 10-6 (oR)-I. cuando fJ es negativa. T = C. Observe que {3cambia significativamente con la temperatura. considere que el líquido es incompresible.8°C) hasta una presión de 3000 psia (211. (lo que es aproximadamente cierto para este intervalo de Ap).2 kgf/cm2 abs.298 11. cuando {3vale cero. 'l:T = -(OVIOP)Tlv =. No siempre existen suficientes cifras decimales en los valores de la tabla de vapor para que la diferencia de volúmenes sea precisa.(AV) p Ap AT -1. Solución.067 kgf/cm2 abs.3 x 10-6 00P Puesto que la presión de saturación cambia en este intervalo de temperatura.0018 Btu/(lb' °R) que es un valor más preciso. supuesto constante. Como una primera aproximación.0.) con T = C.95)(144) 778 -1.000132 0. aunque el intervalo de 40° no es necesario en este caso. Utilizando la tabla II.016072 0.1295 = -0.14 Ejemplo-Entropía Relaciones de 'as propiedades termodinámicas de agua comprimida (a) Calcule el cambio aproximado de entropía de 1 lb (454 g) de agua cuando su estado varía a partir de agua saturada a 1000P (37. OYutilice la ecuación (l1-18A). (3.01613)(205 x 10-6)(3 000 . (a) Cualquier cálculo que se realice con base en grandes incrementos será con corta diferencia. y la sección B 13.000132 = 3.016204 Av¡ 40 AT Av 800P v¡ 0.

y así (a) (~) aT v _ (av) aT p (~) T _ ~ av -lCTV _ JL lCT Sustituya este equivalente en la (11-17) y se obtiene (b) y para T (e) ds = -dT Cv T {3 + -dv lCT e..p dv . v.dT (av) aT p dp ] -pdv Eliminemos dv con la diferencial de v (T. _ p lCT Si se desea du en función de p y T como variables independientes. se sustituye ds de la ecuación (11-18A) en du = T ds . dST = (~) aT v dv = JLdv lCT También. (e) dv = (~~t+ (~~)Tdp dT ----- .p dv: (a) du = T[C.p dv y así (d) [Cp du = T-r. v.16 ECUACION GENERAL PARA EL CAMBIO DE ENERGIA INTERNA Sustituyamos el valor de ds a partir de la ecuación (11-17) en du = T ds . observemos que (ap/aT)v se puede hallar a partir de una ecuación de estado.15 Yobtener (b) du = CvdT + [~p] dv a partir de la cual vemos que el cambio de energía interna a temperatura constante está dado por (e) (au) av T =!J!. 11. p).di + (*t dV] .p] dv (11-24) du = CvdT + [T(*)v lo cual da el cambio interno de una sustancia pura en función de p. T y Cv' Esta ecuación para du en términos de las variables independientes T y v se puede integrar con una ecuación de estado apropiada.Escribamoslaecuaclón(I1-4)para p.15 CAMBIO DE LA ENTROPIA CON EL VOLUMEN T = e En la ecuación (11-17) tenemos el coeficiente (ap/aT)v. o bien es posible emplear la ecuación (a) en §11. l.!'+ Termodinámica 299 11.

La forma usual para dh se obtiene con la ecuación (11-18).p (~) JT JT Jp T dp (f) du (Cp .p (~) p dT . podemos sustituir cualquiera de estas en nuestra bien conocida ecuación (4-15). a saber (a) dh (11-26) dh que es el cambio de entalpia de cualquier (Jv/aT)p = v{3. medidas ambas a la misma temperatura.18 DESVIACION DE ENTAlPIA El obtener la ecuación de la desviación de entropía fue algo complicado por el hecho de que la entropía de un gas ideal es función de la presión. figura 11/3. tenemos h* = hO.la ecuación (11-12).300 (11-25) Relaciones de las propiedades termodinámicas du Cp dT . T y cp.pv = h . como es el caso de la entalpia. dh = T ds + v dp.pv(3) dT + (PVXT - Tv(3)dp donde hemos utilizado la ecuación (11-12). v. La desviación de entalpia se define como la entalpia de gas ideal menos la entalpia real § 10.T(~) p dp . (a) . sustancia pura en función de p. § 11. (11-17) y (11-18). Como la entalpia de gas ideal es una función de la temperatura solamente. {3 = (Jv/J1)p/v y la (11-14). pero vamos a suponer que son suficientes los detalles dados para la entropía y la entalpia. 11. El cambio de energía interna se puede formular en función de las coordenadas reducidas.8 para (Ju/Jph. De la ecuación (11-25) podemos obtener la ecuación (e). XT = -(Jv/Jph/v.17 ECUACION GENERAL PARA El CAMBIO DE ENTAlPIA Disponiendo de las ecuaciones generales para ds.ZRT 11.10. A este respecto recordemos que (g) u = h .

Consideremos que la entalpia en el estado de referencia se representa por hO. (11-27) i1hd = (h* .Termodinámica 301 o sea. Y cuyas unidades son las mismas que las de R.. figura 10/3. (e) (~) aT p = ZR + RT (af\ P P aTJp Empleando lo anterior en la ecuación (b). * Los resultados obtenidos son com* Un procedimiento es como sigue: Trazar las líneas PR = e con Z como ordenada y TR como abscisa. y una que podría ser integrada gráficamente con los valores de Z en el caso de la sustancia particular en cuestión..hh = RT2 (P )po (af\ dp aTJp p RT2 JP pO (af\ d(1np) aTJp una ecuaClOn que es i1hd en general en función de Z para T = e. Luego. puesto que h* = hO. se obtiene la ecuación (g). T = TRTe Y P = PRPo la ecuación (11-27) se transforma en (11-28) (h* Te - hh = RTR i1hd = RT~ Té (PR 10 (az ) dPR aTRpPR . medir las TR. lPR (aZ )p aTR - d(1nPR) que es el término representado en las secciones B 20 Y B 21. En términos de coordenadas generalizadas.T(~~) p ] dPT donde el subíndice T es un indicio de esta restricción. § 11. . i1h por integración dada T = e desde un estado de baja presión ("gas ideal") es l1hd' De la ecuación (11-26) se obtiene (b) d (i1hd) dhT = [v . pendientes ¡aZi aTp)e y utilizar éstas como ordenadas en función de In PR' una curva para cada última curva es la integral de (11-28) entre los límites deseados de PRo el área bajo esta •. utilizando pv = ZRT y la diferencial consecuente con P = e. (d) (h . La integración se puede realizar gráficamente con la ayuda de un diagrama de compresibilidad generalizado.hOh = (P )po [v _ ZRT _ RT2 (az) P P aT p ] dp Puesto que v ZRT/p y hO h*. cambiando SIgnos. se tiene.10 a saber.

El cambio de entalpia entre cualesquiera dos estados se da en función de la desviación de entalpia. como 5-11. Un proceso que se realiza desde un estado fuera de la curva hasta un estado dentro de la misma. por ejemplo. donde = O. hasta que se obtiene una familia de tales curvas si se desea. 5-10.h. principiando en algún otro sitio de P y T. Para todos los cambios de estado isentálpicos enteramente por dentro de la curva de inversión. la pendiente de la curva es negativa. figura 11/4. A guisa de explicación. Si la sustancia alcanza un estado bifásico o pasa por él. los estados inicial y final deben estar relacionados apropiadamente. como sigue: e (e) (10-9) según se utilizó en el Capítulo 10. ver la figura 11/3.. Observemos que la temperatura asciende durante un proceso de estrangulación que ocurre enteramente por fuera de la curva de inversión. Una curva aislada que pase por estos puntos altos o picos es el lugar geométrico de todos los puntos mencionados. a partir de las cuales se puede trazar una curva isentálpica 5-10-6.11 y el coeficiente de J oule-Thomson = (éJTléJp)h se obtiene fácilmente de la ecuación (11-26) considerando que dh = O Ydividiendo entre dp: (11-29) lA == (éJT) h éJp = J. de modo que la presión en el lado corriente abajo es constante en P6 y P7' etc. el cambio de su entalpia se puede hallar a lo largo de una línea de P = que comprende su calor latente. Este procedimiento se repite. PI2 y T12. como 1-2. cp [Tv{3 _ v] = __cp 1 (éJh)T éJp donde se ha utilizado (éJvléJ1)p = v{3 y donde vemos por la ecuación (11-26) que el término entre corchetes es igual a (éJhléJp)p Como se mencionó en el Capítulo 6. Luego entonces. 11. 8-6. por ejemplo. para enfriar un gas por estrangulación. en un punto con valores constantes Ps y Ts. Por lo general. El punto más elevado en cada una de estas curvas de h = es donde su pendiente resulta nula (éJT/éJp)h = O.. no sufrir !1ingún cambio en dicha propiedad. Se leen las temperaturas correspondientes. y regulando el flujo quizá por medio de válvulas. puede experimentar una elevación de temperatura (como el 5-8) o una reducción (como el 5-6). de los propiedades termodinámicas patibles con valores verdaderos sólo en cuanto a que sea válido el principio de estados correspondientes. los estados son tales que quedan por dentro de la curva de inversión. 12-13. pero lA puede ser nula cuando el gas no es ideal (aun cuando ocurra un cambio de estado). la temperatura disminuye en la estrangulación. corriente arriba del tapón poroso (equivalente a PI y TI' figura 11/5). consideremos una curva isentálpica.[T(~)éJT p . Y recibe el nombre de curva de inversión.302 Relocione.. la cual se halla comenzando. o bien.19 COEFICIENTE DE JOULE-THOMSON lA El experimento se describe en la sección §6..v] cp = J. En el caso de pequefios cambios de estado en la proximidad de la curva de lA e lA lA . = O en el caso de un gas ideal (compresible). flhd = h* .

en cualquier estado. 72°R (40 K).2 (375 atm) PR (or p) ducidas. Ts = 554°R(308KI. aprox.I 1 Termodinámica 303 inversión. a lo largo de una línea de h = e y luego graficar estas pendientes en función de las presiones correspondientes para obtener una curva en el plano J.¡ es siempre positivo. el proceso de estrangulación está acompañado de un incremento de temperatura para un intervalo de presión.----------- -.8. por ejemplo. Ejemplos 6.l = (aTlap)h en un cierto número de puntos como 6. El área bajo tal curva es !s. M Fig.l en función de p. sección §10. Otros diagramas se pueden trazar a partir de los datos del experimento. modificado. 11/5.¿.lP.T = J J. Los números indicados son coordenadas re- TR o bien T h-e o 11. 11. Observe que Ap es síempre neg~tivo: ¡. en cualquier punto de la curva MN. . e hidrógeno 363°R (202 K).. las consecuencias de J. se puede hallar ¡. 11/4. Las propíedades reales para el N2 son: TA = 1 1200R (622 Kl. A partir de las mediciones de p y T que se describieron antes. TIv = como se obtiene igualando a cero el primer término entre corchetes de la ecuación (11-29) e integrando.ps = 376atm.3 K). presentación Experimento de Joule-Thomson esquemática. La curva de inversión de línea punteada es aproxímadamente como lo predice la ecuación de estado reducida de van der 5 Waals. ¡. o sea. Observe que si la temperatura es lo bastante alta.l = O son aproximadamente válidas.¡ es positivo cuando Á T es negativo. helio. También se obtienen las gráficas con coordenadas de presión o de temperatura en función de la entalpia. argón 1 3000R (722 K).75 e "\ "" \ "\ \ N " Fig. pero vea las ecuaciones (11-31) y (11-35). Curva de inversión.l dph. Las curvas de línea llena muestran aproximadamente estas características en el caso del N2. ecuación (10-71. Re- de temperaturas de inversión máximas en A son: aire. la curvatura de las líneas h = C está exagerada en algunas partes para destacar sus características. 8. por ejemplo J. En la figura 11/4 se podría medir la pendiente J. I 085°R (603 K). entonces un valor instantáneo de cp se calculará a partir de la ecuación (11-29) con los datos disponibles de volumen. etc. TF = 186°R (103..

se obtiene una expresión a partir de la cual es posible calcular un cambio de Z por integración gráfica con valores conocidos de J1. .304 J1 Relaciones de las propiedades termodinámicas Conociendo cp y se pueden calcular los volúmenes específico o molar como sigue. Evidentemente una ecuación de estado también puede ser empleada para evaluar de la ecuación (11-29). J1 (e) t:.18. En la ecuación (a).hd = J J1T dp = . § 11. ser evaluada. Un experimento modificado se indica en la figura 11/5. se obtiene (d) J1T == (~. La curva de inversión de trazo punteado de la figura 11/4 es la ecuación de van der Waals reducida. También se utiliza una forma de la ecuación (e) para corregir la lectura de temperatura de un termómetro de gas de presión constante. otras isotermas se hallan de manera semejante. Si el flujo de energía Ec dentro del tapón se regula apropiadamente. Si los datos se reúnen' para un cierto número de distintas presiones finales (todas a la misma 7). los datos a partir de los dos experimentos permiten efectuar un cálculo de cp' Este enfoque es útil para altas presiones en cuyo caso las mediciones calorimétricas son más difíciles (pero los procedimientos espectroscópicos a baja presión son más precisos). Utilizando pv = ZRT con la ecuación (11-29). por lo tanto. De la ecuación (11-29) multiplique (a) cpJ1 = T (av) aT p _ v por dT/T2. concluiremos que se puede hallar una cantidad sorprendente de información a partir de estos experimentos de flujo sencillo. por consiguiente. La ecuación de esta curva se obtiene derivando parcialmente la ecuación de van der Waals reducida que es la ecuación (11-29) e igualando a cero J1. por integración desde un estado de referencia va /To v hasta un estado v/T.t . T. y muestra que este método para determinar la temperatura de inversión está sujeto a error. se halla la parcial que define fLT. p. puede hacerse que la temperatura en 2 se mantenga igual a la temperatura en l. donde se representa un medio para calentar un gas que atraviesa un tapón poroso. La pendiente de tal isoterma es (ah/aph (= J1T)' la cual puede. o bien.J cpJ1 dp Reflexionando acerca de la breve descripción anterior. teniendo presente la restricción p constante y así (b) la cual. J1 se puede determinar a partir de valores conocidos de Z.(~) aT p (aT) ap h = -cpJ1 En consecuencia. se puede trazar una isoterma en el plano hp. Escribiendo la ecuación (11-4) para h. da (e) T La integración de (e) desde ro hasta T hace posible el cálculo de v.

7.7. (e) dsp = [S dT + (ap) dV]p T aT y De la ecuación (11-18). T se obtiene directamente de la ecuación (11-17) considerando ds = O. si ds . v.O en la ecuación (11-18). De modo semejante. Sin embargo. Aplicando la ecuación (11-4) para las propiedades p. Vemos que las mediciones de estas compresibilidades dan por resultado un valor de k independiente de los datos calorimétricos.)y k lo cual. Considere que la ecuación (11-17) se aplica a un proceso a presión constante. y a las presiones más altas. §11.(~~t (~. puede disminuir algo. (11-30) Cv = _T(ap) aT y (~) aT s = fiI(~) aT X-T s que es la forma final utilizando la ecuación (b).-- Termodinámica 305 11. para p e. no aumenta tan rápidamente con la presión como cp' la relación k se incrementa notablemente con la presión a temperatura constante. da (11-32) = ~ Cv (av/aph (av/ap)s = X-T X-s donde se han utilizado las compresibilidades isotérmica e isentrópica. §11. se halla (d) dsp = (~dT) p I L__ . se llega a un modo más breve directamente de otra manera. cp crece rápidamente con la presión. se obtiene (11-31) Cp = T(~) p (~) aT aT s Tf3y(~) s Vea la ecuación (b) que está a continuación. La relación de calores específicos es entonces (a) k=~ Cy (av/aT)p (ap/aT)s (ap/aT)v (av/an (av/aT)p (ap/av)s (ap/aT)y La entropía no se puede suprimir totalmente de la expresión de k. Para obtener una ecuación para la diferencia de calores específicos se podrían restar simplemente las ecuaciones (11-31) y (11-30). empleado en la ecuación (a). v. T.. En el caso de gases no demasiado distantes de los estados de saturación. se determina que (b) (~~t = .20 CALORES ESPECIFICOS Una ecuación para el calor específico Cv en función de p. que es la clase de comprobación que agradaría a los experimentadores. Puesto que el valor de C. pero permanece a un valor mucho más alto que 1 atm. Estas observaciones se pueden deducir cualitativamente de las ecuaciones (11-30) y (11-31). mayores que PR = 2.

= T(~) p (~) . y como se dispone de los calores específicos de muchas sustancias a baja presión.:i'i. sustituida en (11-33). a lo largo de una isoterma. los calores específicos son funciones de la temperatura solamente. Apliquemos la prueba de exactitud de la ecuación (11-3) a la (11-26) para dh. (11-26) dh = cp dT + [M] [v . a medida que T-+ O. son útiles las expresiones que muestran las variaciones de cp y c.T(~~)J dp [N] (f) Trasponiendo ap e integrando el primer miembro. la (11-34) muestra que cp .. da (11-34) e _ e v p = _T(avlaT)p (avlaph = _T(aplan (aplavh Pongamos a prueba esta ecuación (11-33) en el caso de un gas ideal.89°C).IL ):T 2 la cual. Esto da (g) [LIQUIDO. se halla que . que cp no es una función de la presión de un gas ideal.Cv = R. como se concluye de la ecuación (11-34). igualándolas y multiplicándolas por TldT queda (11-33) cp - e. {3 C] . se tiene (11-35) donde cp es el valor a una cierta presión p. la cual se sabe que es una diferencial exacta.Cv es siempre positiva. la integral es con T = C. y c~es un valor conocido en algún estado de referencia a la misma temperatura. donde cp = Cv (cierto para H20líquido a la máxima densidad. aT aT De la ecuación anterior (b) y utilizando la ecuación (b) de la sección § 11.o sea. SOLIDO.donde (avlaT)p = v{3. Aplicando la ecuación (11-35) a un gas ideal. Los calores específicos a OORson también iguales. cp . la forma final es aceptable si {3es constante.. = O. además. 39°F ó 3. Transformando (a2vlaT )p = [a(avlaT)laT]p = [a(vf3)/aT]p := v{32. T y la compresibilidad isotérmica ):T de la ecuación (11-14) deben ser positivas. Puesto que v. la constante de los gases ideales para un gas que cumple la relación pv = RT. Recuerde que cp .7. excepto cuando (avlaT)p = O. tenemos (e) (~) aT . - (~) p (~) aT av 2 T .Cv -+ O. Puesto que esto es así.!JOli Relaciones de las propiedades termodinámicas Puesto que (e) y (d) dan dsp. En el caso de un gas a baja presión (ideal)..

se obtiene. (3 = 2.0.62 X 10-11 m2/kgf. no se deben deducir conclusiones forzadas si uno encara la necesidad de utilizar el el' de sólidos o líquidos. 11.74 X 10-5 (ORrl = 4.9. o bien.092 . además. (h) (ac. = T(32 _ P"T - (540)(2. (a) Tv(32 el' . es completamente seguro suponer que el e dado es el" En consecuencia e" = 0..Termodinámica 307 a partir de lo cual -debido a {32.21 Ejemplo-Diferencia de calores específicos en el caso de un sólido Tratándose del cobre en el ejemplo de la sección § 11. "a la temperatura ambiente".concluiremos que cp para un líquido o un sólido disminuye a medida que la presión aumenta. En el caso de un proceso isentrópico. debido a que la variación con frecuencia es mayor que el 100/0 . en el caso Considerando del cobre. V Y T son siempre positivas.72 X 10-10 pie2/lb = 7. obtenemos "T = 3.092 Btu/(lb' °R) = 0. naturalmente que ds = O. T = 5400R = 300 K Y P = 555 lb/pie3 = 8 890 kg/m2• Solución. Para obtener la variación del calor específico a volumen constante con respecto al volumen. de la ecuación (11-18A) se obtiene (a) c!.092 kcal/(kg' K).9 se determinó la ecuación para el trabajo p dv de un sólido [ver ecuación (e)] y la ecuación para el cambio de entropía correspondiente a un proceso isotérmico.9. y se pueden convertir en propiedades generalizadas como se hizo para ~d y ~hd' 11. un valor que corrobora las observaciones anteriores acerca de que la diferencia el' . apliquemos la prueba de exactitud a la ecuación (11-24) para du. la diferencia aumenta con la temperatura.74) (1 ) (555)(3. dT = Tm{3vdp cp [5 C] L~ _ .93 x 10-5 K-I.002546 Btu/(Ib' 0R) o sea. De la sección § 11. 0. Del Marks' Meehaniea! Engineers Handbook.e" = -. Por la última forma de la ecuación (11-34) se tiene O-lo-.. dT T = (~) dp JT!.e" para sólidos y líquidos a menudo es pequeña.002546 kcal/(kg' K).0025 = 0.) av T T(ip) aT2 y (11-36) (cv - Cv °h = (~c"h = T IV aT a2 l" (q) v dv donde Vo es el volumen a la presión baja pO.0895.72)(10-1<)(778) 2 = 0.22 ECUAClONES DE ENERGIA CON L1QUIDOS O SOLIDOS En la sección § 11. Sin embargo. determine la diferencia de calores específicos y el calor específico a volumen constante. cuando se evalúa el cambio desde una presión baja po hasta una presión real más alta p. la dificultad de mantener un cambio de temperatura a volumen constante. Las ecuaciones (11-35) y (11-36) se reconocen como las que se pueden interpretar como desviaciones de calor especifico. e = 0.

J v dp para hallar -v J dp. § 11. Utilizando (3v/3T)p = (3v.v dp se reduce a dh = -v dp para el proceso isentrópico. Este valor de dv (e) -lCsV J¡ P r dp -lCsV (P22' . de manera que el calor atómico cal/(átomo-gramo)' K = 6 Btu/(átomo-libra)' °R. Suponga que el sólido cristalino posee. en donde . con respecto a las cuales vibran. do dj = O. -v dp = dK + dP + dW.J v dp es posible evaluada a partir de J p dv . Ya" hemos señalado la aproximación en la integral . las mismas propiedades en todas direcciones (es isentrópico). para los elementos. tenemos e (e) [dhh = v dp . A partir de las compresibilidades. y en el que el cambio de temperatura es tan pequeño que es válida la integración con un valor medio Tm o T¡. y que sus atómos tienen ciertas ubicaciones medias. de manera que no pueden moverse como 10 hacen las moléculas de un gas.I:1pv. Observe también que dh = T ds . p): (b) dv [s C] en la que se considera ds sustituido en p dv da W o y (3v/3p)s = -lCsV de la ecuación (11-13). Pi) En el caso de un proceso isentrópico Q = O Y I:1U = . son lo suficientemente constantes para que sea apropiado un valor promedio.23 CALORES ESPECIFICOS DE SOLlDOS Aproximadamente hace 150 que Dulong y Petit observaron que el calor específico c de muchos elementos sólidos cristalinos es tal que cM = 6.308 Relaciones de las propiedades termodinámicas donde se puede suponer que v y [3 no cambian significativamente durante el proceso. Sus vibraciones se efectúan e e . así como T. de hacer que v = El cambio de entalpia para un proceso isotérmico se obtiene de la ecuación (11-26) toman~.W. Puesto que el trabajo reversible sin flujo es dW = p dv escribimos primero la diferencial de v (s. En un proceso de flujo constante. escribiremos dv (d) [T = -lCTV dp = C] y dv [s = -lCsV dp = C] una de las cuales fue empleada en la ecuación (e).(3T)v dp que es especialmente fácil de integrar para aquellos casos donde [3 y v. y que el aumento en la presión puede ser 10 bastante grande para originar un cambio de volumen que no será desestimado.(3Tv dp = (1 . donde es el calor específico = 6 cuando se considera M como la masa atómica.7. 11. ecuación (4-16).

2J• El modelo de Debye constituyó una mejora notable a temperaturas muy bajas. una hipótesis razonable considerando que los átomos en un cristal están lo suficientemente cercanos entre sí para que tengan interacciones de fuerza. de acuerdo con el principio de equipartición de la energía. E qu~ = f(S.958 cal/(átomo-gramo)'K = 5. Hasta el advenimiento de la mecánica cuántica fue que se halló una explicación. Ahora introduciremos un conjunto de puntos de estado que describen la sustancia pura en la región E. Es esta frecuencia máxima la que se determina para hacer que la ecuación fundada en la teoría cuántica se adapte a los valores medidos y es un número característico de la sustancia. V) que E. S.Termodinámica 309 en cualquier dirección de modo que la energía vibracional corresponde a los tres grados de libertad. V) o bien.p dV se deduce S. [5. §2. §2. f = 6 en la ecuación (2. quien dedujo el valor basado en la teoría cuántica de la energía media por grado de libertad. pero demasiados sólidos mono atómicos poseen calores específicos que difieren notablemente del valor 6 a temperaturas ordinarias. la energía potencial media es igual a la energía cinética media. pero consideró que había una frecuencia máxima límite. esta relación ya existe en la forma de la primera ley como la aplicamos a un sistema cerrado. A continuación se dan los detalles. Suponiendo vibraciones armónicas. cada átomo tenía la misma frecuencia v. El calor específico atómico determinado por Dulong y Petit sirve razonablemente bien a temperaturas "ordinarias" para sólidos PV'l1oatómicos cuya masa molecular es mayor que 40. = O --- . Cv = (au/anv = 3R = 3 x 1. pero no hubo concordancia a temperaturas muy bajas[s.958 Btu/(átomo-libra)·»R. Luego entonces. Este investigador supuso que las vibraciones fueran ondas estacionarias no independientes entre sí. La constante de los gases aparece en el calor específico de un sólido debido a la constante de Boltzmann x para una molécula: La concordancia con el valor de Dulong y Petit fue alentadora. f(E. En el caso de estados poco usuales.22. Con base en la masa atómica.29). V.22. puesto = T dS . y todos ellos disminuyen cuando lo hace la temperatura. El valor de la frecuencia fue determinado a fin de que la ecuación de Einstein se ajustara a los datos experimentales dentro de un razonablemente amplio intervalo de temperatura. V Y S son propiedades.24 LA SUPERFICIE DE GIBBS PRIMITIVA En el Capítulo 3 presentamos varias superficies termodinámicas y diagramas de fases correspondientes a la sustancia pura. (a) dQ T dS (b) Ahora (e) dE + dWn dE + p dV dE bien. Para definir por completo esta superficie primitiva necesitaremos una relación entre las cinco propiedades E. o bien. ¡:i = /RTI2 = 3RT.986 = 5.v-s y denominaremos a la superficie resultante como superficie de Gibbs primitiva.ll.2] 11. en vez de utilizar xT. primero por Einstein. vibrando independiente de sus vecinos. P Y T. §2. Y la energía del átomo es fxTI2 = J~T. consulte textos de física avanzada y de termodinámica estadística. En el modelo de Einstein.

11/6. Observe luego que E = U + y. Superficie primitiva de Gibbs con plano tangente. Por consiguiente.3JO RelacionelJ de IGIJpropiedades terrraodinámic:GIJ y se puede escribir (d) Comparando las ecuaciones (b) (e) y (d) se obtiene T -p (f) Es posible interpretar geométricamente las ecuaciones (e) y (f) definiendo un plano que es tangente a la superficie descrita por la ecuación (e). Por ejemplo. E & I/ T = (aEías)\" s Plano tangente - - - Superficie primitiva Fíg.25 LA SUPERFICIE DE GIBBS DERIVADA Existe gran número de superficies que se pueden derivar de la superficie de Gibbs primitiva.2/2 y o bien.V-S. suavicemos la condición de que la sustancia se halle en reposo. esta superficie derivada es una paralela (por decirlo así) a la superficie primitiva. todas las partículas están ahora en movimiento con una velocidad común y. 11. describen cada uno de los innumerables planos que son tangentes a la superficie. o sea. Podemos ahora definir la superficie de Gibbs primitiva como un conjunto de puntos de estado que representa todos los estados de equilibrio homogéneo de una sustancia pura en reposo en la región E. . AE = y.. Note que el plano a-b-c-d es tangente a la superficie primitiva en el punto E y se encuentra debajo de la superficie -siempre estará debajo porque la superficie será siempre cóncava hacia arriba. pero desplazada verticalmente hacia arriba en un valor de AE para tomar en cuenta el movimiento. Esto se ilustra en la figura 11/6. la presión p y la temperatura T se requieren para describir el grado de curvatura de la superficie en cada punto del conjunto -o sea.2/2 todas las otras propiedades permanecen sin cambio como I1S = O I1V = O.

La figura 11/7 revela las tres fases de una sustancia pura.26 RELACIONES TERMODINAMICAS CONSIDERADAS RESPECTO DE LA SUPERFICIE DE GIBBS PRIMITIVA Ahora obtengamos una o dos relaciones a partir de la superficie primitiva.V Y observe que el plano tangente debe pasar por toda esta recta puesto que p y T son iguales en todos sus puntos. 1/ Superficies primitiva y deri- vada. el punto triple es el triángulo con vértices S. s Fig. L. es posible tener entonces una superficie como la de la figura 11/7. y uno de S constante que pase por el punto V. 11. Consideremos la línea líquido-vapor L. líquida L o de vapor V.Termodinámica 311 Se puede observar también que si la sustancia está en más de una fase como sólida S. V. E s 1 I v (a) Plano tangente para la región líquido-vapor E t v L I lB 1/ s (bl Rotación del plano tangente Fig. los dos planos se cortarán entre sí a lo largo de una línea AB que es paralela al eje E. Si trazamos un plano de V constante que cruce por el punto L. 11/7. 11/8 . ver la figura 1l/8(a).

Vr" sr" =~ hl/T que es la relación de Clausius-Clapeyron. y LB' es Finalmente.) A'e' A'e' + AA" Ve' -+-. dT + d¡f. Relaciones de las propiedades termodinámicas = A'B' = T -LB' del plano tan (8 y tan ¡f.hora bien. SI' - Ve' es SL VI - VL = v(g = Slg' dT dp o bien. + d8) = A'B' LB' A'A" + A'B' LB' AA" + LB' T + dT y además AA" LB' Asimismo. De nuevo observe' que AA" LB' (dT). tan (¡f. AA" Ve' Pero l-dPI AA" dT(LB') dp(Ve') dT _ Ve' dp LB' A. . = (dT).312 Por la geometría de la figura tan 8 11/8(b).. A'e' Ve' -p Con una pequeña rotación tangente.AA" Ve' Ve' I-pl + l-dPI y además.

es el mismo para todos los componentes).1O) y la ley de Amagat de los volúmenes parciales (§ 12. i i (a) Pm = nmZmRTm ~ naZJ(Tm --+---+ ~ ~ - - nbZ¡}<Tm = ~ RTm I: n¡Z¡ para cualquier número de componentes. oo. donde X¡ es la fracción molar o la fracción volumétrica de i. se puede decir que la ecuación es la ley de Dalton de presiones aditivas en función del factor de compresibilidad Z.27 MEZCLAS DE GASES NO IDEALES obtener las tres relaciones Una mezcla de gases ideales (Capítulo 12) no presenta problema alguno porque los diversos enfoques indicados a continuación conducen al mismo resultado. una de las relaciones de Maxwell. El principio de las presiones aditivas •••• .. Por consiguiente. ve -(dp)s .2) dan las mismas respuestas. Continuando con otras operaciones geométricas se pueden restantes de Maxwell. o bien. los términos de la ecuación (a) no se llaman presiones parciales. A. la ley de Dalton de las presiones parciales (§6. etc. ve A'A" -(dp)s = -(dp)v (Ve)(LB') (dOv (LB')(Ve) -(dp)s Ve Reordenando.LB' Pero ve (Vfg)s y LB' (Sjg\. (dn -(dp)s = (dv)s (ds) v o sea. _ - (dv)s (ds).. Puesto que se acostumbra definir la presión parcial de un gas real por p¡ = X¡ Pm. Tratándose de una definición particular de Z como la que se da a continuación. 11.. 313 A'A" Ahora bien. pero una comprobación indica que se supuso que el factor de compresibilidad Z = 1 (o bien. por ejemplo. (Vjg)s (Sjg) .. B. tenemos LB' (dD.Termodinámica y además.. (aT/av)s = -(ap/as). Se ha demostrado que un gas ideal componente en una mezcla de gases ejerce una presión parcial p¡ = X¡Pm. Tratándose de gases con valores diferentes de Z y para n¡ moles de cada uno de los componentes. ecuación en la cual los sumandos de la derecha se podrían considerar como la presión ejercida por cada uno de los componentes respectivos si ocuparan cada uno el volumen Vma la temperatura Tm..

- RT". [1.. or ejemplo. pero de preferencia una que sea explícita en las presionesl1. Xiv¡ = v". etc... = 1: T{.3J4 Relaciones de las propiedades termodinámicas se puede expresar también en términos de cualquier ecuación de estado. que no veremos aquí.RT. Pav".. lo cual se reduce a lo siguiente (dividiendo entre i n".v". = nmvm. Pbn". Observemos primero que no está definida la manera de elegir los factores de compresibilidad individuales en la ecuación (a).+. y los valores de los factores Z individuales de (d) se sustituyen en (e). Estos diversos enfoques en general dan respuestas distintas... Luego. En el caso de un p solo componente la ecuación de van der Waals será i (b) nia 2 2 v. la de van der Waals.. evaluado por presiones aditivas.... = V.I ¡ el valor de Z". y (e) se expresa para 1 mol de a p". .es el factor de compresibilidad de la mezcla se puede obtener una estimación de él mediante (a). hay otras formas de emplear el principio de las presiones aditivas.+ V¡.. tenemos (f) Z n: i T. que es el volumen de 1 mol de mezcla V"..): i (d) ZI !l¡Vi = P~m [PRESIONES ADITIVAS] RT".. - + Xh X. Ahora bien. este princIpio se puede emplear de varias formas incluyendo el uso de los factores de compresibilidad y las ecuaciones de estado. (e) = XaZa + XbZb + . X¡RT.w Si = p". teniendo en cuenta que Z". de preferencia las explícitas en v.. + o •• = V'" - RT.l6] El principio de Amagat de los volúmenes aditivos es v.~ RT. (e) [VOLUMENES ADITIVOS] donde se tiene 1 mol de mezcla en (d). Algunas veces un enfoque es mejor y a veces otro. se supone que la presión total es Pm = Pa + Pb + '" = 1:p¡..l6J.l1 1: Xiv¡ ¡ [VOLUMENES ADITIVOS] . donde nm es el número de moles de mezcla. p. Como en el caso de las presiones aditivas... = Xa XfiT". Xi = n/nm): Z". sustituyendo las Z de (e) en (e) se' obtiene (g) .. onde d T{ representa el volumen que ocuparía el componente a Pm Y Tm. Además de la posibilidad de utilizar cualesquiera de varias otras ecuaciones de estado en vez de la de van der Waals...1: X¡Z¡ ¡ donde los factores Z de los componentes se pueden definir en una u otra de estas dos formas (si el volumen de 1 mol de componente es Vi' su volumen para una fracción molar Xi a su presión parcial es XiVi. En (a) consideremos que v... obtenida considerando Vi como igual a VII/ni (unidades de volumen por mol de I) en la ecuación (l0-4). . luego entonces n/nm = Xi' la fracción molar del gas i.

Hougen[1. En §2. Existen otras reglas más complicadas que dan una concordancia algo mejor con el experimento. a = F/ A es el esfuerzo normal uniforme. v y T. Considerando un sistema elástico -por ejemplo. [1. En consecuencia. ambos-. Un método para la resolución de problemas mediante el procedimiento anterior consiste ecuaen calcular PR' TR o V R¡ para cada gas empleando uno u otro principio -o bien.11. una varilla metálicacon el cual el lector probablemente esté familiarizado por sus cursos de resistencia de materiales. §2.13]destaca que la regla de Amagat da mejores resultados para mezclas de Nz Y Hz. un sistema más seguro ha continuado incensantemente. X¡ es la fracción molar de un componente. y Pe¡ Y Tci son valores críticos para el componente i. ecuación (2-19). Realmente no hemos justificado la teoría para el manejo de las mezclas de gases no ideales (o imperfectos). pero el trabajo se realiza sobre el cuerpo. que (JEI2 es la energía almacenada por unidad de volumen que proviene del trabajo realizado sobre el cuerpo elástico. donde E es la deformación (unitaria). Luego entonces. (h) (i) Pem XaPea + + XtPeb + + E X¡Pci E X¡Tci Tem = XaTea XbTeb ¡ donde Pem Y Tem son las llamadas presión y temperatura seu do críticas de la mezcla. si a es un esfuerzo de tensión. y evaluar Zm a partir de (e).28 SISTEMA ELASTICO Cabe destacar la generalidad del enfoque matemático examinando sistemas que no están definidos por p. Sin atrevemos a formular una declaración categórica. el único trabajo es el realizado para cambiar la deformación. cuando se trata de bajas presiones reducidas. Recuerde que esto es trabajo por unidad de volumen. En la forma diferencial general. por ejemplo. t. por lo menos en el área de prueba. La regla de Kay.8]. se determinó en §2. la ecuación de energía para flujo nulo (4-7) será (a) dQ = dU . resulta que dW = -a dE.11. La ecuación (g) define Z de acuerdo con el principio de los volúmenes aditivos. la mezcla se maneja como una sustancia pura simple (sin cambios de fase). pero que la regla La busca de de Dalton es mejor para mezclas de argón y etileno. además de ser más fácil de emplear. Por consiguiente. ción (d) o (e). Quizá sea necesario abordar el problema en forma diferente mediante los datos conocidos. y las presiones aditivas.~ ~----==-----==-----~~~~~~~~---- TermodinámiclI 315 cuando los componentes están a las mismas Pm y Tm.5. como se dio antes (el trabajo P dv es completamente despreciable). utilizar un diagrama de factores de compr~ibilidad.15 se señaló que dW en las ecuaciones de energía se podrían interpretar como cualquier "clase" de trabajo. siendo una de las sugerencias más sencillas la regla de Kay[O. Y así sucesivamente. En el sistema elástico. entonces es positivo. si el elemento elástico es el sistema y si conservamos la misma convención de signos. Mediante PR y TR (reducidas) en vez de Pem y Tem' es posible determinar un valor de Zm para la mezcla mediante un diagrama de compresibilidad generalizado. ecuación (0. generalmente da mejores respuestas globales que las reglas de Amagat o de Dalton aplicadas al factor de compresibilidad. dE = dL/L.E es un incremento. por una resolución por tanteo. podemos decir que los volúmenes aditivos tienden a dar mejores respuestas a altas presiones reducidas. También un volumen seudorreducido VR¡ puede calcularse a partir de Pem y Tem. Es posible determinar una incógnita de Pmvm = ZmRTm.1. dicho trabajo es dW = la dEl.adE "'---- .13) 11.

más el debido al cambio en el esfuerzo.7. observamos que el coeficiente de dilatación lineal a presión constante. a) (aa) aE EN ESTA SECCION] T y utilice estas definiciones. para hallar el cambio en a. La prueba de exactitud de la relación equivalente de Maxwell: (b) [DE (11-38). por ejemplo.Cl = [DE (11-38). dT = (aE ) a aT + -a a (aE ) T da = a dT + -E 1 da lo cual quiere decir que el cambio total de deformación es el que corresponde a la variación de temperatura. (au) T (~~t (~~t t Repasando las definiciones que se emplearán más adelante.al = . será (a esfuerzo constante en este sistema. U (~~. hay que manejar esta ecuación como se hizo en la Tabla V. en el caso de una variación específica de temperatura. Puesto que a = a(T). De la ecuación (h) para dE = O. dE = dL/L) (f) a \ = (aE) aT a que varía con la temperatura. entonces se tiene (g) [E NO REPRESENTA ENERGIA E = Exprese la diferencial de (h) dE E(T. =E . El bien conocido módulo de elasticidad de Young (nota: a T = C) es constante cuando se trata de metales por debajo del límite elástico y a temperaturas normales. En general. § 11. la ecuación (i) se integra fácilmente para E = C.T pequeño. TdS de las propiedades termodinámicas En el caso de procesos reversibles. S a [DE (11-38). (11-38) de manera que adE dU = + Para obtener diversas relaciones de propiedades.~. o sea.Tpequeño. se utiliza un valor medio de a. E = alE. pero no en todos los casos. E constante. al que no se le permite cambiar su longitud mientras experimenta una variación de temperatura. J da = -E J a(T)dT. y se determina 'h . pero no mucho en el caso de un . se obtiene (i) -aE que es el caso de un elemento estructural. Tratándose de un I::.316 Relaciones dQ T dS.

a es positivo. = ~ (~~). a temperaturas más altas. (~~). (k) dS = (as) dT + (a~ dE adT aT.. (1) u- TS. disponiendo de información acerca de a y a. dS Oy En el caso de un proceso (q) isentrópico. a la segunda forma de la ecuación (h) da La prueba de exactitud aplicada (j) (~:t [a(1/ E)] a aT la cual da la variación de a con el esfuerzo a T = C.T dS . T. E es siempre positivo. fácilmente concluiremos que a no es afectada por !la. pero tratándose del caucho y los elastómeros. E comienza a disminuir con rapidez creciente con la temperatura. y se aplica la prueba de exactitud. Sin embargo. a es negativo..(~) dE T aT aT. Sustituya los equivalentes hallados en (o) donde se empleó la ecuación (e) para obtener (m) y (o) en (k). de modo que la pendiente aa/aa pudiera ser determinada a diversas temperaturas. hace uso de la ecuación (11-37) dA = dU . A fin de obtener una ecuación para el cambio de entropía.L (au) [ dT . (~~t (~t). En el caso de metales con E constante. Y de temperatura en a y T. S con E = C.(~~t = la ecuación (11-5) para Escriba (o) U. y el área bajo la curva entre cualesquiera dos temperaturas representaría el cambio de l/E con a = C. exprese primero la diferencial de S(T.S dT a dE - S dT (m) (~~t. (~B. ------- ~------------317 Termodinámica -aE !lT. . Se deben emplear las mismas unidades de fuerza y de área en a y E. Por ejemplo. donde un esfuerzo de compresión es negativo. (aT) aE s = T(rrL) au [ (~\ aT). A Se diferencia de la función de Helmholtz. se podría graficar esta cantidad en función de la temperatura. lo que es virtualmente cierto para un intervalo pequeño de temperatura. T. Para la mayor parte de los materiales. E). y da lo siguiente (p) dS = -.

Empleando nitrato de cerio y magnesio se puede obtener una temperatura de 0. §2. Un material cuya ¡. y puede experimentar aproximadamente un proceso reversible de magnetización. se enfría una sal paramagnética en un intenso campo magnético hasta una temperatura lo más baja posible. dE. lo que significa que una aguja de tal material libre en un campo magnético asume una posición transversal respecto del mismo. La mayor parte de los materiales reaccionan muy débilmente en un campo magnético. Tratándose de los metales y la mayor parte de los materiales.UE. Una opción simple es establecer los símbolos equivalentes para los dos sistemas (por ejemplo.l son mucho mayores que ¡. que el trabajo p dV es despreciable y que el sistema es el propio material. Considere que incrementa la temperatura hasta U2 = -200 kgf/cm2• Esto significa una disminución en u). el cobalto. a entropía constante. y luego la función de Gibbs análoga ~ TS.) La primera ley para un proceso reversible da entonces (a) T dS = dU J.29 SISTEMA PARAMAGNETICO Un material que reacciona intensamente con un imán recibe el nombre de material ferromagnético. el esfuerzo disminuye al aumentar la temperatura en tanto que = C. como en el caso del sistema elástico. A -+ A. (Esto es en sentido algebraico. o sea. la permeabilidad del vacío.11J .15. El vector H es la intensidad de campo magnético y el vector M el momento magnético.lo. (oula1)..loH· M. por ejemplo. positivo. el oxígeno líquido y un cierto número de aleaciones metálicas. el caucho tiene un valor positivo de (aula1)" Se deduce que si una banda de goma se estira rápidamente. Si son necesarias más relaciones. utilizando helio líquido. h -+ ~. un número que siempre es positivo. Se puede definir la análoga de la entalpia como ~ = U . se puede establecer una propiedad análoga a la entalpia ~ == U . como dW= -¡. Para realizar esto. el signo negativo se debe a que se requiere trabajo de entrada para aumentar el magnetismo inducido. Por otra parte. suponga.lo. un esfuerzo de compresión. p -+-¡.3J8 Relaciones de las propiedades termodinámicas que es el cambio de temperatura con la deformación. luego al eliminar el campo magnético.[I·2i] Considerando el material paramagnético. y de esto una función de Gibbs equivalente. opere con ellas como se explicó para la Tabla VY·IOJ E. expresamos el trabajo por unidad de volumen para cambiar el magnetismo.11. y luego sustituir estos símbolos equivalentes en lugar de los de las relaciones de la Tabla V. Sus permeabilidades magnéticas ¡.loH·dM lo que es comparable a la ecuación (11-37) para el sistema elástico.loH. es una característica que se emplea para obtener las temperaturas más bajas. el hierro. el níquel.006 K. (El producto escalar de dos vectores colineales es igual a su producto ordinario. su permeabilidad ¡. ambos son propiedades.l es ligeramente mayor que ¡.¡. La au está relacionada con C.l es menor que J.15. En tal análisis. y son diamagnéticos.or enfoque más o menos detallado. es negativa. == (aUla1)" que es aproximadamente igual al calor específico a volumen constante.lose dice que esparamagnético. se halla que la temperatura aumenta a medida que el material es magnetizado y que disminuye a medida que se desmagnetiza.loH· dM. De la sección §2. utilice también la función de Helmholtz y determine numerosas relaciones de propiedades por el anteri. Suponga que el esfuerzo inicial es U1 = -100 kgf/cm2. ~ = ~TS -+ G). 11. V -+ M. También T es invariablemente positiva. Una aguja hecha de este material queda alineada con el campo. la temperatura del material se reduce a una fracción de un grado absoluto (l K). próximas a OOK. su temperatura se eleva.

Esto da el trabajo de la celda a partir de la ecuación (2-17) como g g 9 (11-39) W= 9¿ = NeY¿ J/gmol. siendo uno de los más conocidos el acumulador eléctrico de plomo y ácido. La ecuación (a) queda entonces (b) dEs = TdS + ¿d9 Los símbolos análogos aquí son II de Maxwell. En el caso de esta reacción reversi- . la corriente puede hacerse circular en uno u otro sentido. Para G = H . la diferenciación da (e) dO = dH .Es = . como sucede si no hay cambio de volumen durante el proceso químico reversible. lo que equivale a suponer que V = C.T dS = T dS + ¿ d9 . dWe = ¿d9. Para determinar relaciones de propiedades para este sistema.T dS = ¿ d9 donde la ecuación (b) fue empleada para reemplazar dH. se obtiene el trabajo eléctrico por la ecuación (2-17).Termodinámica 819 11. Ne para Ne electrones por molécula.iH.30 CELDA ELECTROQUIMICA REVERSIBLE Existe un cierto número de elementos de esta clase. El equilibrio de la primera ley en el caso de un proceso reversible. Si en la celda se desprende un gas. Si la FEM contraria se regula para que sea ligeramente menor o mayor que la FEM generada por la celda. = 96487 coulombs por uni= coulombs por mal dad de valencia (1 electrón disponible por molécula). dependiendo de la magnitud relativa de la tensión eléctrica aplicada a la celda. (d) dS = dT CgT- (a¿) 9 d9 aT Si se observa que cuando p y V son constantes.dondeEseslaenergíatotalalmacenada. Ne. donde es la FEM. el trabajo p dV usualmente es pequeño en comparación con otras cantidades de energía y generalmente se suprime. es entonces ¿ (a) T dS = dEs + p dV - ¿ d9 donde se utiliza el signo relativo debido a que la carga disminuye a medida que se realiza trabajo eléctrico. existe un trabajo de frontera p dV (imaginemos una frontera que se mueve contra la presión del medio circundante a medida que el gas es generado). con dQ = T dS. Luego entonces la ecuación análoga a la (11-17) es 9 ¿9. entonces !). incluyendo la química. Para 1 mal. y la reacción química en la celda se efectuará también en uno u otro sentido. de modo que el trabajo total del sistema [dWen la ecuación (4-7)] es la suma de éstos. o bien.:ífico con carga constante es Cg== (aE/aT)g. la carga es la de un Faraday. Tabla V. lo que constituye su valencia.TS con T = e. y Correspondiendo a las relaciones 1 y (~~t(~~g = (aD = _ (a9) G' aG1s as La segunda ecuación (e) se obtendría mediante la análoga de la entalpia e = Es Considere que el calor espe<. se obtiene (e) -p-¿y V-9. Sin embargo. La cantidad de trabajo que se puede obtener de la reacción depende del número de electrones liberados durante la misma (cada uno tiene la carga eléctrica elemental).

v por t.3 En las matemáticas se tiene que cuatro variables que son funciones de punto: x. (b) (p dv + v dp). s. (av/az). v. empleando intervalos finitos (llp) en vez de las diferenciales (dp. Esta ecuación permite el cálculo de la entalpia de una reacción a partir de los datos eléctricos medidos. A medida que se obtienen mejores datos. (ax/av). (d) (2{~v + 5)dx + (2/3Y + 7)dy.5 Empleando la relación 1 de Maxwell (aT/av)s = -(ap/as).2 Demuestre que el trabajo W no es una propiedad. 11. podemos.9 A partir de la relación básica f3 = (l/v) (av/aT)p determine el coeficiente de dilatación 11. Sustituya x. Volviendo a la ecuación (b). y.1 Examine las siguientes expresiones y diga cuáles de ellas tienen caracteristicas de propiedad. I L . Demuestre la validez de este enunciado utilizando las propiedades del agua en la región de 20 bar. como se verá. 11. las relaciones matemáticas y las ecuaciones de estado han adquirido renovado interés debido a que los problemas que anteriormente resultaban inatacables ahora son fácilmente manejables. desde luego. Puesto que se dispone generalmente de las computadoras digitales.Q d:2 + aTJ rf d:2 (g) la forma integrada donde NeY proviene de la ecuación (11-39)dada anteriormente.6 Demuestre la validez de cada una de las cuatro relaciones de Maxwell evaluando las ocho derivadas para vapor de agua en la región de 20 bar.8 Exprese la dilatabilidad (o coeficiente de dilatación térmica) y la compresibilidad en función de la densidad. profundizar más en este aspecto. (e) yy + 3 xy donde x y y son propiedades generales.320 Relaciones de las propiedades termodinámicas ble el .dH parap = C.(2v3/p)dp. en vez del volumen específico. (e) (3v2/p2)dv . sea dEs . como se vio en el Capítulo 7 por un razonamiento diferente. grafique la curva Cp a T constante y demuestre que numéricamente (aC/ap)T = v. 300°C. NOTA PARA EL LECTOR. Los capítulos siguientes pueden ser estudiados en el orden que se desee. p. PROBLEMAS UNIDADES SI 11.G. Es probablemente seguro que no se dispondría ya de gran parte de las más recientes propiedades tabuladas si no fuera por la existencia de este nuevo medio de trabajo. = 1.4 Durante el desarrollo analítico de las relaciones de Maxwell se observa que hay otras cuatro parejas de igualdades que son iguales respectivamente a T. 11. obtenga las tres relaciones restantes de Maxwell. -s. 7 Calcule la función de Gibbs para más o menos cuatro estados de vapor sobrecalentado a 300°C. si puede hacerse que la reacción ocurra en una celda. Utilice en la gráfica intervalos de presión de 1 bar. h.. son funciones de punto: (a) p dv. ap). V = C. 11.31 CONCLUSION Los fundamentos matemáticos de la termodinámica son impecables y es posible.trabajo es -!::.. z. 11. 11. -p. (aproximando las diferenciales mediante intervalos finitos). v están relacionadas por la expresión (az/ax). estar más seguros acerca de todas las propiedades relacionadas. y la relación matemática de 11. (f) dH = _T(a~\ . z. y. 11.. 400°C.27.. y utilice la ecuación (d) para obtener el cambio de entalpia a T = C. 11. Deduzca estas relaciones. o sea. Aplique la prueba de exactitud a un sistema gaseoso cerrado que experimenta un proceso adiabático reversible.

13. (b) du = cvdT + a dv/v2• 11.14 Haciendo uso de la expresión para ds en 11. -1. (b) con el uso de los diagramas de desviación. dT T + (JP) .16 (a) Emplee las dos ecuaciones generales . Determine los cambios de entalpia y entropía por cada uno de estos métodos y compare con: (a) valores de entalpia y entropía tomados directamente del diagrama de Mollier. Resp. y halle la ecuación de estado. para fines de almacenamiento. Supónganse calores específicos constantes.. energía interna y entalpia en el caso de 2 kg de acetileno que experimentan un cambio de estado desde 15 atm._Termodinámica térmica (a) de un gas cuya ecuación de estado es ---~-------I 321 pv = RT (b) (p + ~) (v - b) = RT (e) Ahora desarrolle las expresiones para las dos compresibilidades. 400°C. Utilice los diagramas de desviación y halle (a) la temperatura final. Determine (a) el coeficiente promedio de Joule-Thomson. 278 K.19 Gas CO2 es comprimido isentrópicamente desde 110 atm.22 A propósito del diagrama de Mollier (hs). 11.18 Vapor de agua a 400°C se comprime isotérmicamente desde 35 bar hasta llO bar. (b) Determine cp = (Jh/J 7)p en esta región. la presión se incrementa desde 690 kPa abs. 11. sección B 16 (SI). Resp. (a) + 0. permanece 10-7 m3/kg. para estos dos gases. la temperatura de sumidero es 38°C. JT dv y obtenga de entropía (ver problema 11. entre 400°C y 450°C a 25 bar. hasta 137. (b) Calcule el cambio de volumen por unidad de masa de cobre. 11.9 MPa abs. 450°C. (a) ds = cvdT/T + R dv/(v . y determine las variaciones de energía interna y entalpia en el proceso. Utilice las expresiones generales desarrolladas en el problema 11.b). p). p) ds = T . a partir de estos dos valores de calor específico.(~) JT p dp 11. Obtenga datos y calcule c" = T(Js/JT)" utilizando diferencias finitas._~. la tasa de flujo es de 1 kg/min. demuestre que las líneas de presión constante son paralelas entre sí en sus puntos de intersección con una iso terma común.776 X 10-12 cm2/dina. (a) Localice estos dos puntos de estados en B 16 (SI): 20 bar. 11. por ejemplo. (e) Luego evalúe k = c[/c. 11. 11. Recuerde que v = f(T.13). suponiendo que el acetileno cumple la ecuación de estado de van der Waals. el cambio de entropía ds = c.10 Demuestre que la ecuación de estado en el caso de una sustancia pura se puede expresar en la forma diferencial: dv/v = f3 dT . para un gas de van der Waals que experimenta un proceso. demuestre que el cambio de entrapía a lo largo de una isoterma toma la forma de dST = f3 dv / K T en el caso de un gas ideal. 11. Ahora considere f3 = l/T Y KT = l/p.20 x 11. y deduzca una ecuación para el cambio de entro pía. 400°C empleando las dos expresiones generales de 1l.13(a).17 Obtenga los cambios de entropía.21 En este ejercicio se calcularán cp. (b) Aplique ahora al gas las ecuaciones generales (11-24) y (11-26). Cv y k para el vapor de agua. y 30 bar. B 16 (SI). T) y exprese el cambio de volumen en función de la compresibilidad isotérmica y el coeficiente de dilatación.23 Una fuerza B actúa sobre una banda de goma tirante. Emplee diferencias finitas y coI}1pare los resultados con los valores tomados directamente de B 16 (SI). isotérmica e isentrópica. y realiza una cantidad diferencial de trabajo dW = B dL en un proceso reversible. mientras la temperatura constante en 300 K. y (b) el trabajo necesario.12 (a) Escriba la diferencial de v para v = f(P.20 Vapor de agua a 700 bar.2 X 1O-6/K y la densidad es p = 8 888 kg/m3. 650°C es estrangulado lentamente a través de un tapón adiabático hasta 40 bar. (e) Si el gas se comporta en forma ideal.15 Evalúe el cambio de entropía según una isoterma para 1 kg de vapor en la región de 50 bar.KTdp. (b) -395 kJ/kg.11 Compruebe que la diferencia entre los dos valores de compresibilidad está dada por la expresión )(T . Resp._-_.13 (a) A partir de la función de entropía v) deduzca la expresión general para s = f(T..16 y realice una comparación con la teoría del gas ideal. 11. de longitud L. 556 K. 304 K hasta 729 atm.)(5 = Tf32 v/cp' 11. 11.333 K/bar. hasta 30 atm. para el cual KT = 0. (b) el cambio en la disponibilidad termodinámica del vapor fluyente. 11. Por medio del manejo de las (b) Ahora utilice la función s la expresión general cp dT = f(T. f3 = 49. ¿cuál sería la temperatura final y el trabajo? Compare las respuestas.

27 Demuestre la validez de la ecuación (11-4).. O). 11.31 Utilizando la superficie de Gibbs primitiva como se describe en la región EVS (ver sección §11. Z. empleando intervalos finitos apropiados (~p) en vez de las diferenciales (dp. es 0.25 Una línea isotérmica.28 Utilice la prueba de exactitud y demuestre que el calor no es una propiedad. utilizando diferencias finitas (como ~p en vez de dp o ap). emplee un intervalo de presión de 1 a 50 atm. y calcule los diversos volúmenes a cada presión y para la temperatura seleccionada.33 En el caso de un vapor que obedece la ecuación del gas ideal. donde k = cplc. con las propiedades p. Analice cualquier desviación respecto del valor de hjg tomado de las tablas.T(aB/an¿.3. demuestra que (au/aLh = B . menor que la crítica. reemplazando las funciones x. 11.34 Haciendo uso de la relación de Clapeyron.38 Demuestre en el caso de un gas ideal que '/CT es k veces el valor de '/Cs.55°C. .24 Un gas obedece la ecuación de estado p (v .40 (a) En el caso de un fluido de van der .35 Trace la curva líquido-vapor saturado en el plano pT en el caso de vapor de agua. T. (b) la ecuación de estado de Redlich-Kwong dada en el problema 10. v. suponga que hj = -1 Btu/lb y que la presión inicial p.30 Obtenga expresiones para las cuatro derivadas totales exactas. 11. calcule la entalpia de vaporización (hjg). 11. ¿Cumple el requisito de igualdad el producto de estas tres relaciones? º 11. demuestre que el cambio en la presión del vapor de saturación está dado por dp/p = hjgdT/(RT2) si se supone que es despreciable el volumen del líquido saturado. De las Tablas de vapor de Keenan y Keyes se tiene que vr = . 11. Suponga que ~v y ~h son independientes de la presión. escriba la forma virial de la ecuación de van der Waals. UNIDADES TECNICAS Relaciones de las propiedades termodinámicas 11.------------ ---- 322 relaciones matemáticas fundamentales. empleando los datos de presión. (e) para la relación Tv en el caso de un proceso isentrópico con calores específicos constantes.8. 11. Enuncie cualesquiera hipótesis requeridas. ¿cuál sería el valor de esta integración cíclica? 11.01602.. T. (a) ¿Es variable o constante la diferencia cp . 11..cv? ¿Aumenta o disminuye dicha diferencia? (b) ¿Depende en cualquier forma del cambio de presión el cambio de energía interna o el de entalpia? (e) ¿Cambiará la temperatura de este gas en un proceso de estrangulamiento? ¿Aumenta o disminuye? (d) Obtenga ecuaciones para: la temperatura de inversión. 11. = -1. emplee la sección B 35. 2). 260°C. (O. 11. (2.26 Emplee la prueba de exactitud y determine si es exacta la diferencial dz = (x + 3y) dx + (x + 3y)dy. 11.32 Demuestre la validez de cada una de las cuatro relaciones de Maxwell evaluando las ocho derivadas para el freón F 12 en la región de 7 kgf/cm2 abs. O).27. y evaluando luego las derivadas a partir de (a) la ecuación de estado de gas ideal. después evalúe cada una de las derivadas parciales en el caso de vapor de agua en la región de 7 kgf/cm2 abs. temperatura y volumen tomados de las tablas. Se sugiere que haga uso de un sistema cerrado gaseoso y considere que éste experimenta un proceso reversible. v¡ = 0. ha de ser trazada en el plano p V para un gas de van der Waals.39 Compruebe que la pendiente de una isoterma en el plano {3p es de igual magnitud yopuesta en signo a la pendiente de una isobara en el plano K TT. compruebe la entalpia (calor latente) hjg de vapor de agua a 60°C. y. el coeficiente de dilatación. y. Luego. 71°C. (f) para la compresibilidad isentrópica.0847 psia. (ax/ay)z (ay/az)x (az/ax).r -----------.36 Calcule la presión aproximada que se necesita para mantener una mezcla de hielo yagua en equilibrio a -0. Z en la relación matemática del problema 11. la compresibilidad isotérmica. suponiendo que el vapor es un gas ideal. 11.36. 2). utilizando la sección B 18. y estime la pendiente a una temperatura de 10°C.. desde el punto de vista del error en la medición de la pendiente en la gráfica o del error en el supuesto de gas ideal.01747 pie /Ib y h¡ = -143. Escriba este programa de computadora.b) = RT. ap). 11. que a su vez sirvan de base para el desarrollo analítico de las cuatro relaciones de Maxwell. deduzca las relaciones de Maxwell mediante operaciones trigonométricas y de geol1.24). 11. (2.37 Determine la temperatura de equilibrio de una mezcla de hielo yagua líquida cuando la presión cambia desde el punto triple hasta el valor de 1 atm. 1 084 psia. Intégrela en el sentido del reloj alrededor del cuadrado cuyos vértices son (O.29 Reemplace por p. 11. S las funciones x.1etríadescriptiva. Ver los datos pertinentes en el problema 11. Seleccione las constantes en el caso de un gas determinado. Suponiendo que dz es una diferencial. 3 " 0. Resp.

a 2 600 psia. 11. Exponga las razones de su respuesta. (a) Utilizando la tabla de líquido wmprimido para H20. utilice sdlo los datos pvT de las tablas de vapor y la ecuación general (11-26) para dh. 11.51.. Estudie la sección B 34 Y exprese si es positivo o negativo el coeficiente de Joule-Thomson en el caso del mercurio. respectivamente.b) = RT. sujeto a una fuerza de tensión F.). 11.52 Igual que el problema 11.tp). suponiendo que la ecuación de estado de van der Waals gobierna cada fluido.v" . con respecto al volumen a lo largo de una isoterma es (aa. (a) 0.-------------- Termodinámica Waals verifique cada uno de los siguientes coeficientes: Ri(v . (a) Demuestre que = IIT{32/xT· 11. cp/Cl' = k = lCT/Xs' donde XT Y lCs son las compresibilidades isotérmica e isentrópica.v" = -lCsvpdp.. (d) Si el aumento en la presión se realiza sin flujo. y calcule el trabajo sin flujo ¡.¡. obtenga el valor del coeficiente de dilatación a 200°F (93°C).t = c) para un cierto fluido.).b) = RT. (b) 0.55 El sistema es un alambre elástico de área transversal A y la longitud L. 1 ooo°F. (e) Determine el aumento isentrópico de la temperatura.t = (V_I [T{3 ~ 1] cp/ (b) En el caso de que sea constante el coeficiente de Joule-Thomson (¡.51. (e) 1. (b) Empleando los valores de saturación a 190°F (88°C) Y 210°F (99°C). (~~). entre 900°F y 1 ooo°F a 2 700 psia (e) Obtenga k a partir de estos dos calores específicos. 11.43 (a) Desarrolle la expresión para el coeficiente de Joule-Thomson en la siguiente forma (aT) ap1h ¡.50 (a) Utilizando dos puntos de estado para vapor de agua. calcule Cl' = T(as/anl" (b) Determine cp en esta región.d(pv).47 Deduzca la relación para la diferencia de calores específicos que establece que cp .Cl' 11.v".¡es igual a d¡.bi - 2a(v . excepto que la intensidad de cambio de cp con respecto a la presión a lo largo de una isoterma se demuestra que es (ac/aph = -T(a2v/aT2)p = -Tv{32. el área bajo esta curva es la integración gráfica 11. _________ J . calcule /ot.53 Este es un ejercicio en que figuran compresibilidades y dilatabilidades (o coeficientes de dilatación) a partir de diferencias finitas. ambos a presión cero. (e) Demuestre que XT-lCs = T{32V/cp y calcule lCs' Estime el> a partir de (Doh/ Do T)I> a 190°F (88°C) Y 210°F (99°C). que experimenta un proceso isotérmico entre 50 psia (3.732.545 11.41 Obtenga las ecuaciones generales para du y dh empleando las expresiones dadas en el problema 11. (e) (p + a/v2)(v . y 400 psia (28 kgf/cm2 abs./avh = T(a2p/aT2)v' e de J dhT• 11. Resp. 11.b)2 "T RTv3 i(v . obtenga la pendiente en el valor de T deseado. por ejemplo. el proceso está acompañado de una disminución de entalpia de 8 kcal. b = O (gas ideal)? 11. Considere que la presión sobre agua saturada a 200°F (93°C) se incrementa a 1 000 psia (70 kgf/cm2 abs. (b) p(v .46 Estime la temperatura de inversión para el vapor de agua y el hidrógeno. Evalúe la presión inicial.44 Determine el coeficiente de J ouleThomson para un gas cuya ecuación de estado es (a) pv = RT. calcule la compresibilidad isotérmica media. 11.474. 900°F y 2 900 psia.5 kgf/cm2 abs). compruebe que d¡.45 11. finalmente trace una curva del valor señalado en función de la presión.454 kg) de vapor a 500°F (260°C).54 Suponga que 5 kg de agua líquida a 95°C son descomprimidos isotérmicamente hasta el estado de saturación. TR2 cp - (3 2a(v . Con base en la definición fundamental de Cl' desarrolle la expresión que indique que la intensidad de variación de c. 11. Compare los resultados con el valor tomado de la tabla 11.¡.b) RTv3 - 323 res específicos.49 Demuestre que en el caso de un gas de van der Waals. y determine luego la parte puesta entre corchetes en la ecuación general entre las presiones deseadas a intervalos de presión apropiados. 11.48 Saque la relación para la razón de calo- a = - A~. demuestre que la siguiente expresión debe verificarse: h = J(T .42 Estime el cambio de entalpia para 1 lb (0. (f) Demuestre que el trabajo de flujo constante d/ot.13. SUGERENCIA: Trace las curvas p = en el plano vT.b)2 cl' = [TR _ 2a(v _ b)2/V3] (b) ¿Cuál es el valor de "T/{3 expresado en su forma más simple? (e) ¿En que se convierten las relaciones anteriores cuando a = O.

demuestre que dU = (au) aT. donde A es función de la temperatura solamente. y la ecuación (11-38).56 Obtenga la expresión de la derivada parCial (au/aph en el caso de un fluido cuya ecuación de estado es (a) pv = RT. sección 11. dT + [(J + TaE]dE. Ev = (J + 3~T (~Or . (b) pv = RT + Ap.28. Compruebe que a temperatura constante el módulo de elasticidad (o de Young) es 11.324 (b) La ecuaClOn de estado para el alambre es Relaciones de las propiedades termodinámicas (K = constante) (e) Utilizando dS de la ecuación (p). donde Lo es la longitud libre (sin carga).

y I: mi' representa la suma de las masas de en la mezcla. -mi .. se tiene que I: fmi = 1. o bien V. 12.1 INTRODUCCION Habiendo resuelto ya problemas con el aire como sustancia operante. Z han sido separados en compartimientos. componentes Un análisis volumétrico se utiliza a menudo para describir mezclas de gases. en primer lugar. na Xa v. y dividiendo después.tui i m· . designada simplemente por mm.. investigaremos cómo obtener tales propiedades necesarias de mezclas de gases ideales y luego se examinará el problema más complicado de una mezcla que contiene un componente que experimenta un cambio de fase durante el proceso... Por ejemplo. suponga que tres gases X.. Así que. estos volúmenes son también las fracciones molares. 1. no R T". Y. nm 325 I L i . i 1 (a) l¡ Pm V.. La ley de Amagat (denominada también ley aditiva de volúmenes) para gases ideales es: El volumen total de una mezcla de gases es igual a la suma de los volúmenes que serían ocupados por los diversos componentes estando cada uno a la presión Pm ya la temperatura Tm de la mezcla. lb ---' lbm I: mi mm ~ donde fmi es la fracción de masa del componente i. Pm v'n '. Por ejemplo. llamada también fracción de masa. como lo ilustra el siguiente ejemplo. en una mezcla es masa del componente masa de la mezcla (12-1 ) .. líquidos o gases. el volumen correspondiente de cada gas es su volumen parcial y si la base de los cálculos es 1 mol de mezcla.r t l 12 MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 12." nm RT". Aplicando p V = nR T a un componente cualquiera y a la mezcla. figura 12/1. c" R).. sabemos cómo manejar mezclas de gases ideales a condición de que se tengan ciertas características de la mezcla (ep. cada uno a Pm Y Tm. la fracción gravimétrica del componente i..2 DESCRIPCION DE LAS MEZCLAS 1 i l Un análisis gravimétrico da la fracción de masa de cada componente en la mezcla y es aplicable a sólidos.

Al convertir de fracciones gravimétricas a fracciones volumétricas el proceso básico de razonamiento es. tn¡ [GASES IDEALES] 1: n¡A1¡ I que es el medio para convertir del análisis volumétrico al análisis gravimétrico. Se deduce que la masa molecular equivalente de la mezcla (que se define básicamente como la masa total mm dividida entre el número de moles de la mezcla nm. El volumen total es Vm• Cu'ando Vm = ..) kgmol¡ = X¡ A1¡ kg de i por kgmol de mezcla donde A1¡ es la masa molecular del componente i. 12/1.(obienxA.. las unidades son. I 1 A1. tenemos (e) y. m/kg' K A1m Puesto que la ecuación (12-3) da la masa de la mezcla. 1 1 o bien. y la ecuación componente. como se desee).xc' Si la fracción gramos-moles) molar del componente i en una mezcla es Xi' entonces (considerando kilo- (b) X. por ejemplo 1545 kgf. el volumen de gas A es x. por ejemplo. Si se desea evaluar para i componentes.n¡~ )( kgmol¡) kgll/ A1¡ kg¡ Mi kg de mezcla . J. m3. o sea. = 1: X¡A1¡ ¡ de mezcla.xb: eldegasC.¡ (d) kgmoles de i (j. por ejemplo. kg/kgmol la constante específica de gas de la mezcla.326 Meulas de gases y vapores donde nm = 1: ni' En forma general. la fracción de masa del componente i es X¡A1¡ n¡A1¡ (b) la masa de un (12-4) 1:XA1 1 .. A1m = mm/nm) es (12-3) A1m = Xa A1a + Xb Mb + . 1 1 ( kgmOI)( kgmolm kg. el degasB. la fracción molar del componente en equilibrio térmico es (12-2) i de una mezcla de gases [1: X¡ = lJ Fig.

4 6.5 [Vea la columna (3)en la tabla de este ejemplo.8 1.2 0. las fracciones molares son Xo = 2/10 = 0. 1m/M¡. la suma es. p¡ I Y X¡ I. por consiguiente.1m/M. (. debemos recordar la ley de Dalton de las presiones aditivas.405 0. y una consecuencia.1m/M) I En este contexto. concluiremos que el número total de moles de la mezcla por unidad de masa de mezcla es I. §6. 327 Termodinámica De esto.).000 - . Vm• Solución. o sea. ¡ p¡ Pm A fin de obtener una expresión para la densidad de una mezcla. o sea.1O.3 0.) (1) (2) 8. ecuación (6-4).0 (2) (4) Xi Mi EX¡Mi28 =(Masa) fm 15. (Resp.5 0. El número total de moles es 2 + 3 + 5 = 10. En el caso de la mezcla. la fracción molar de cada componente ¡es (12-5) XI .44°C) Y 200 psia (14 kgf/cm2 abs.3 YXH = 5/10 = 0. para cada componente.~ ¡ R¡T:n Pm RT:n EX¡M¡ MmPm RT:n Pm Pm RmT:n ¡ lo que equivale a que la densidad de la mezcla de gases ideales es la suma de las densidades de sus componentes.3 Ejemplo Una mezcla de gases contiene 2 moles de 02' 3 moles de eo y 5 moles de H2 a 400P (4. . los valores de la columna (2) por los valores correspondientes en (3) para obtener la columna (4).2. (Vea la sección B 1.532 32 XiM¡!15. empleando las ecuaciones (e) y la (6-11) anteriores: (e) Ep¡ ¡ I. Xco = 3/10 = 0. la masa de mezcla por mol de mezcla.8.4 0. Mm = 15. Estos números en la columna (4) son las masas de cada componente por mol de mezéla. Por consiguiente. por consiguiente. 12.0 0. p¡ p¡ (6-11) Pm I. (b) la presión parcial del 02' y (c) el volumen ocupado.063 2 1. I. (a) Utilizaremos los valores redondeados de las masas moleculares ya que son satisfactorios para muchos casos de ingeniería.) Una tabulación permitirá trabajar ordenadamente .] Ahora multipliquemos (X moles) por (M kg/mol). cada una a su presión parcial. la masa molecular equivalente y la constante específica de gas.- ' .8 (3) (5) 1. determine (a) los análisis volumétrico y gravimétrico. escribamos p = pRT. y sumemos las densidades para los ¡componentes como sigue.

405.4 PROPIEDADES DE UNA MEZCLA Por el principio de Gibbs-Dalton..h(" + . (1 545)(2)(500) . se obtiene (e) (d) Ahora consideremos 1 mol de mezcla con una fracción molar talpia molar y la entalpia total resuÍtan (e) Xi del componente i. la entalpia total de una mezcla es Hm = E m¡h¡.noTm = ---= 268 pIe3 Po (40)(144) (b) V. H. m Como ilustración solamente. 7. La entalpia específica es (a) En el caso de una masa m¡ de cada componente i. l .8 = 0. En primer lugar. el valor de cualquier propiedad extensiva de una mezcla de gases ideales es la suma de las propiedades particulares que cada componente tendría si existiera sólo en el volumen particular. consideremos una unidad de masa de mezcla con 1m¡ como la fracción de masa de un componente.8 (e) El volumen total es el volumen de cualquier componente. 6.9 ple'lbfllb' 15. 1 (1 545)(10)(500) . = -= 97. 1 545 ..2)(200) = 40 psia (2. 1 545 = --.8 (8) R m °R Xo Pm (b) En el caso de la presión parcial de 02' tenemos que Po = kgflem2 abs. = ---545 nm Tm = ----= 268 pIe3 Pm (200)(144) (e) V.59 m3• 12. por ejemplo. ylas u por cvTen la ecuación (b)y cancelando las T.) = (0..328 Meu:lGs de gases y _pores Los análisis gravimétricos de la columna (5) se obtienen dividiendo los valores de la columna (4) por el total de la columna (4). La en- hm = Xaha + Xhhh + X. La energía interna específica y la energía interna total son (b) Si se sustituyen las h por cpT en la ecuación (a). m o sea.. 02.4/15. por ejemplo.

(1) ~S = ~[n¡(-Rlnp¡)] I y &= E[X¡(-Rlnp¡)] I [CANTIDAD TOTAL] [POR MaL DE MEZCLA] -------------- ~_. po = 1..R CT dT entropía ln---. Y P¡!Pm = p¡!pO = Xi' ecuación (6-11).. km = cpm/cvm.RT en el caso de un gas ideal. = E I = E I n¡U¡ De nuevo..0nentes se encuentran a la misma temperatura antes y después del mezclado adiabático.. la entropía sí depende de ella.2. La de 1 mol de la mezcla a la tem- (j) sm = E [X I (so . Sin embargo._-_. y cancelando pecíficos molares de una mezcla de gases como (g) Cpm las T se obtienen los valores es- = XaCpa + + XbCpb + + XcCpc + E X¡CP¡ I (h) Cvm = XaCva XbCvb XcCvc + .:)] [POR MaL DE MEZCLA] donde P¡2 es la presión parcial del componente i en ~a mezcla Y CP¡2s para la temperatura e Tm de la mezcla. la entropía de una mezcla de i componentes es (i) Sm = E I [ n¡ (5.. ~ 1 Termodinámica La energía interna molar y la energía interna Xa U. el cambio de entropía durante su mezclado adiabático hasta un estado de equilibrio es (k) ~S = 7 [n¡(~2-~I-Rln~. La ecuación (6-15) da la entropía absoluta de un gas ideal. Si los i componentes de una mezcla de gases ideales están inicialmente en estados de equilibrio individuales definidos por Pil y T¡l.:)] [CANTIDAD TOTAL] Y ~s= 7[x¡(~2-~I-Rln~. Si los componentes se hallan también a 1 atm antes de la mezcla. sustituyendo Cp T y CvT en (e) y (f). Pm = po = 1. Los valores de SO se hallan en la tabla I1I. se utiliza n¡ o Xi' según sea conveniente. En las relaciones anteriores se supone que la energía interna no depende de la presión (Joule. = E I X¡Cv¡ Es también cierto que Cvm = Cpm . §6.•.12. y a p¡ atmósferas después.7).. y um = iím..R In po p¡ ¡ I ) ] para la fracción molar X¡. Si p¡ se halla en atmósferas. ecuación (6-8). P) po ] en el caso de n¡ moles de cada componente peratura del estado están dar es i.I)' Si los come.. § 12. Si la mezcla está a 1 atm. tenemos ~cp¡ = Cp In (TmlT. ~29 total son X¡ U¡ Um (f) Um = + Xb Ub + Xcii" + .!.el ~S es el que proviene solamente del proceso de mezcla y se llama entropía del mezclado.R.0 + fTm T' -p. en el caso de Cp constante. § 6._-------------------- . y en la sección B 11. ~cp¡ = O. Por el principio de Gibbs-Dalton.

:' y vapores La entropía absoluta para Xi = P/Pm. el componente condensable se llamará simplemente vapor. abreviado como v o vap. o bien. ocurre condensación a la fase sólida.. pero lo que sucede es que las moléculas más energéticas transmiten energía molecular mediante impactos con las menos energéticas...A:. - Xi R In Xi) Observemos de paso que cuando se difunden dos gases a diferente temperatura.6 TEMPERATURA O PUNTO DE CONDENSACION (PUNTO DE ROCIO) Imaginemos un vapor sobrecalentado en un estado 1.s.. contenido en un sistema de presión constante. Si la temperatura en e es inferior a la temperatura del punto triple. Otros componentes del aire se condensan si la temperatura es lo suficientemente baja. los gases se diferencian colectivamente denominándolos gas seco. existen algunos términos técnicos propios de esta materia que deben ser explicados. · .' . Ejemplos de la experiencia diaria son la mezcla de aire y gasolina que alimenta un motor de automóvil.. Cuando su estado se satura en e. El diagrama Ts representa sólo el estado de vapor. en consecuencia. . y el aire atmosférico normal que invariablemente contiene vapor de H20. el estado e se denomina punto de condensación o punto de rocío. el cual es enfriado isobáricamente.. Aunque cualquier vapor sobrecalentado tiene tal temperatura de saturación.. cuando se trata específicamente del aire y algún componente condensable. como aire seco. (o da. Pv l' el punto de rocío es la temperatura de saturación correspondiente a Pv l' T í:l Temperatura de condensación o punto de rocío y humedad relativa. ' . 12.5 MEZCLAS DE GASES CON UNA SUSTANCIA QUE EXPERIMENTA CAMBIO DE FASE Existen casos donde uno de los gases es un vapor cercano a su estado de saturación con un cierto cambio de fase durante un proceso. podemos decir que uno de ellos cede calor al otro.330 Mezclas de gases s. 12/2. Cuando se conoce la presión del vapor en 1. por lo general algo sobrecalentado. 12. (o dg...:. es (m) de 1 mol de gases mezclados en el estado estándar (Pm = pO = 1 atm). . figura 12/2(b). . abreviado como a. En primer lugar. .s. de dry air en inglés). Q s (a) bJ··· . . de dry gas en inglés). s. Fig.~ = 1: (XisiO .. En estas mezclas de gases y un vapor. o donde los gases están en contacto con un líquido (o un sólido saturado) con un cambio de fase de parte del líquido (o del sólido) durante un proceso. según l-c. hasta que macroscópicamente observamos sólo una energía media de traslación molecular (temperatura uniforme). una pérdida de calor adicional originará alguna condensación. lb) . el término punto de condensación se utiliza sólo con respecto a las mezclas gas-vapor. figura 12/2(a). abreviado como g. .

Pvk' Cuando el componente de vapor se comporta en forma muy parecida a un gas ideal y p" . Escribimos entonces· (12-6) real a T eI>=-----=-. suponemos que la mezcla contiene vapor saturado en estado b.. cuando el gas se enfría abajo del punto de rocío de su componente de vapor.-+ ----3 Pdg masad/m p. En el caso de una mezcla gas-vapor.8 RELACION DE HUMEDAD La relación de humedad w (llamada también humedad absoluta y humedad especIJica) es la masa de vapor por unidad de masa de gas seco. si la temperatura se abate. pero que se utiliza sólo para mezclas gas-vapor.s.R. el gas (aire) no puede contener más fase de vapor (o vapor de agua en el caso del aire). pero en estos casos el proceso por el cual se alcanza el punto de condensación se designa concretamente.. a la presión de saturación correspondiente a la temperatura real de la mezcla (vapor).están relacionadas como sigue. se ve que la presión de vapor es (casi) directamente proporcional a la densidad (tI = tk). [0. la mezcla está en equilibrio térmico. La humedad relativa por ejemplo Pvl' figura 1212(a). es posible que haya mayor cantidad de vapor. y que se ha establecido el líquido saturado en el estado d. Observe que la humedad relativa es una propiedad de un vapor sobrecalentado. por ejemplo.. 12. Las presiones parciales de vapor de agua inferiores aO°C (32°F) se dan en las tablas de Keenan y Keyes. p. la presión parcial de H20 en la atmósfera generalmente es muy inferior a 0. En este estado a una tempera" tura particular. (Seguramente se habrán observado las gotas de agua que se forman sobre un cristal frío de ventana en el invierno. Pdg = Pm . figura 12/2(a). por ejemplo. un proceso isobárico es uno de presión total constante Pm' En este proceso.T..07 kgf/cm2 abs. (12-7) w m" =--mdg = .) Si la presión de la mezcla Pm permanece constante y el contenido de vapor disminuye o aumenta. y la presión de vapor debe ahora ser la presión de saturación correspondiente a la temperatura tb• En la mayor parte de los problemas. punto de roda a volumen constante... (1 psia). las presiones parciales -por la ley de Dalton. 12. parte del vapor se debe condensar. y las leyes de los gases ideales dan respuestas razonables. * Sin relación con la <1> e las Tablas de Gas.Pv donde Pdg es la presión parcial de los gases secos. algo de vapor se debe condensar. kg g. masaJm3 -+ --- kg vap. de H20 en el aire) es vapor saturado. se pasa a tb. Por ejemplo. debido a que el aire adyacente se enfrió abajo de la temperatura de saturación o de rocío. En muchas de tales mezclas la presión parcial del vapor de agua es tan baja que las moléculas de vapor están separadas tan ampliamente.Termodinámica 331 Un vapor sobrecalentado se puede enfriar al estado de vapor saturado por procesos distintos del de p = e. cuando esto ocurre.7J Por lo común se habla de gas saturado (o de aire saturado) significando que el componente de vapor en el gas (o sea. d - .7 HUMEDAD RELATIVA el> se define como la razón de la presión parcial real del vapor. si la temperatura de la mezcla se eleva.-=de saturación a T p" P"I p" Pvk Pvl Pvk Vvk Vvl donde los sub índices se refieren a la figura 1212. Si. que sus fuerzas de interacción son relativamente pequeñas (cero en el caso de un gas idea!).

se tiene que tw < tdo Aplicando este concepto a las mezclas aire-agua. 1 lb) de gas seco una base racional para los cálculos.5). P . el líquido de entrada está a la temperatura t w' que se denomina temperatura de saturación adiabática. observemos que el aire atmosférico que entra al proceso ya contiene una cantidad . por la ecuación (12. Pdg kg g.07.Pv) kg vap.622 + w 29 y Mv "" 18. Cuando el vapor se aproxima a un gas ideal. pero de preferencia con las tablas de vapor si es posible. La fracción volumétrica del vapor de agua en el aire. en una operación de estado estable.2.9 PROCESO DE SATURACION Un proceso de saturación adiabática es uno de flujo constante y a presión total constante.622 + w [SOLO PARA MEZCLA AIRE-VAPOR (DE AGUA)] Observe que a medida que la mezcla experimenta un proceso durante el cual cambia la masa de vapor. en la que la entalpia (calor latente) de evaporación que proviene del gas. En la figura 12/3 cualquier gas que pasa sobre o a través del líquido.016 = 85. En el interior ocurre una interacción de energía entre el gas que entra y el líquido.3yRv = 1 545/18. Se obtiene así o (12-9) o bien Pv = 0. que hace 1 de kg (o bien. §12. sirve para evaporar el líquido.s. Rdg = RQ = 53. ADIABATICA 12. Rdg = RQ = 29. origina que éste se evapore hasta que el gas contenga el vapor del líquido en estado de saturación.332 Mezclas de gases y Wlpores donde Pd = (P/RT)d siendo Pd la presión parcial del gas seco. que tiene lugar en un volumen de control y en el cual no hay transmisión de calor.enunidadestécnicas inglesas. en unidades técnicas métricas. Pv = l/v. En este proceso un líquido y el gas fluyen a través del volumen y alcanzan (supuestamente) un estado de equilibrio local en el que se tiene vapor saturado antes de llegar a la sección de salida. es (b) donde x v MQ "" = w Pv _ w/18 Pm . se pueáe obtener cJn ayuda d~ la ecuación (12-6). la masa de gas seco permanece constante (en el caso de un sistema de masa constante).'. Si se despeja Pv (12-8) aplicable a un estado particular Si se aplican las ecuaciones (a) y (12-8) a una mecla de aire-vapor de agua. en la que vv' o bien. use P = p/(R T) en la ecuación (12-7) para hallar (a) w=_ Pv = (pJ(RdgT) (RvT)(Pdg) = PvRdg PdgRv = PvRdS Rv(Pm . Llamemos d a la sección de entrada y w a la sección de salida.7paraHp.28 y 47.w/18 + 1/29 0. La masa correspondiente de la mezcla es (1 + w) kg.

t).24).2] y la cual simplifica el cálculo de la presión parcial del vapor sólo para aire atmosférico: (Pm . Una ecuación semiempírica fue desarrollada por Carrier. (o. la temperatura y la relación de humedad. g. hjgw = hvw .) y ./kg a. de modo que hay suficiente tiempo para que el aire y el agua alcancen equilibrio entre sí (a la temperatura de saturación adiabática El proceso puede ser acelerado bombeando y rociando agua a la corriente de aire.s. la relación de humedad del aire que entra (gas).10). (12-10) Wd Wwhjgw + haw h"d .hjw en el estado de salida. Como este proceso es irreversible se muestra con línea punteada en la figura 12/4. Aire (gas) a iu' 1 kg a. Saturación adiabática en el plano Ts. Siendo Al( ::. 12/4..s. figura 12/3. O. se despeja luego Wd.hjw = hgw . proceso l-w (1 = d). * 8 " (b) (a) úJd Fig.had = cp t::. que llevaban el titulo de Applied Thermodynamics (Termodinámica aplicada).12/3.Pvw)(td Pv tw) (b) = Pvw - 2830 _ 1. se emplean las ecuaciones (12-8) o (12-9) para calcular Pv en el estado inicial.hjw had kg vap.112. kg vap.tw). kg a.s. * La ecuación lb) se dedujo en detalle en la primera y la segunda ediciones de este libro. Saturación adiabática. - . puede ser cero.ta= -0. Para algunas otras sustancias en tal proceso.24(td . Después de despejar Wd en (12-1O).Ypuesto que no se realiza trabajo y Q = O. y este estado de saturación en la sección w. El recipiente'es lo bastante largo. escribimos el balance de energía para el diagrama respectivo de la figura 12/3: (a) had + Wd hVd w + (ww - wd)hjw = haw + Ww hvw kcal/kg a.s.s.44tw [ECUACION DE CARRIER] la cual difiere de la ecuación original de Carrier sólo en las constantes. La temperatura de saturación adiabática twes aproximadamente igual a la llamada temperatura psicrométrica o de bulbo húmedo para aire atmosférico 1§12. [Wd = PVd] Pad donde haw . Aislamiento Evaporación "'u'-- = Ww-Wd Fig.Termodinámica 333 Wd de H20. Utilizando el símbolo de la entalpia de evaporación. se puede utilizar experimentalmente para determinar el estado inicial. con solo una ligera desviación respecto del proceso de saturación adiabática. La temperatura de saturación adiabática depende de los valores de entrada de la presión. el cambio de entalpia específico para el aire seco (cuando cp = 0.

se hace pasar sobre él. Id . u' Aire a tw 1 kg a. Indica aproximadamente la temperatura de saturación adiabática. figura 12/6. estos diversos efectos tiendan a igualarse en una forma tal.Iw' se llama desnivel psicrométrico (o depresión de bulbo húmedo). Termómetro de bulbo húmedo. la humedad relativa y otra útil información. Agua en el forro o mecha (evaporación) =Ww-Wd La temperatura psicrométrica con equilibrio efectivo en la superficie de separación de líquido y aire es afectada por: radiación hacia el termómetro. Cuanto menos "humedad" (vapor de agua) sea transportada por el aire. que la lectura del termómetro húmedo es una buena aproximación a la temperatura de saturación adiabática.11 DIAGRAMA PSICROMETRICO Contando con las temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco. la temperatura de bulbo húmedo y la de bulbo seco son iguales. Tales diagramas están diseñados para una presión total particular Pm' por lo general. ~¡-_"' kg a. de manera que al resultar mayor la intensidad de la evaporación. cuando se toma apropiadamente. Vea en la sección B 17 un diagrama común. kg vap. Aire a td 1 kg a. d ¡cermómetro . proporciona rápidas respuestas para muchos problemas prácticos. desde luego. temperatura psicrométrica. la temperatura psicrométrica será más baja. Uno de los instrumentos más utilizados es conocido como psicrómetro de honda que consta de dos termómetros. las ecuaciones (12-9) ** En esta sección se corrige y aclara la terminología usual introduciendo los términos más técnicos de temperatura ordinaria. fijados en conjunto a una manija con cadena. El grado en que la humedad de la gasa se enfría. En él se tienen graficados datos para hallar la cantidad de vapor en el aire. kg vap. Si el depósito o ampolla del termómetro está rodeado por una funda de gasa humedecida. El valor de esta diferencia y la intensidad de evaporación del agua dependen en parte de la cantidad de vapor que se encuentre en ese momento en el aire. a 1 atm.. la velocidad relativa del aire con respecto al termómetro.10 TEMPERATURA PSICROMETRICA (O DE BULBO HUMEDO)** La temperatura de una mezcla gas-vapor que se lee en un termómetro seco de mercurio (o sea. -("':r ~ WO' Fig..51 Es una fortuna que para las condiciones atmosféricas usuales.s. temperatura del agua en la funda de gasa humedecida. ocasionando que la temperatura descienda en un proceso semejante al de saturación adiabática.s. el agua de la gasa no se evapora debido a que el aire ya es una mezcla saturada con respecto al vapor. del r. W(1 -¡. uno seco y otro húmedo. 12/5. y las intensidades de transmisión del calor . 12. kg a. intensidad de la difusión del agua evaporada hacia la corriente de aire.-------334 MeulGs de gases y oapores 12. figura 12/5. diseño del instrumento. tanto más debe ser evaporada para que se obtenga la saturación.s. desnivel psicrométrico y otros (N.s. se denomina temperatura psicrométrica (o de bulbo húmedo). . con su depósito o bulbo en seco) se llama temperatura ordinaria (o de bulbo seco). por ejemplo. el diagrama psicrométrico. Si el aire está saturado. Esta lectura termométrica más baja.112. Si la presión atmosférica es muy diferente de la estándar se debe regresar a la teoría fundamental.------------------------------------------------------------. el agua (líquido) se evapora cuando el aire (gas). en el que un punto define un estado particular.l. de modo que puedan ser fácilmente girados en el aire respecto del eje de la manija.

(a) h. .cJ>k _ ! = O. >. es la entalpia de la mezcla saturada a la temperatura de bulbo húmedo. Sup6ngase que se conocen las temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco. S . O utilizar factores de corrección (los cuales se presentan en algunos diagramas). empleará el diagrama esta vez solamente para fines de comprobación. y se leen los valores de w y Pvl' Y se es:ima el volumen entre las líneas d y e. a fin de evitar una solución iterativa para la temperatura desconocida. En casos donde se desconoce la temperatura de una mezcla.) dan propiedades de vapor sobrecalentado a presiones que se inician en 0. La entropía de un vapor a baja presión.07 kgf/cm2 abs. [VAPOR SOBRECALENTADO. y siguen líneas de temperatura constante hasta que se encuentran en el estado 1. [p ~ 1 psia] concepto que se puede aplicar a otros vapores cuando la presión de vapor es "baja". 12/6. Se recorre hacia la derecha o hacia la izquierda hasta c. Pv < 1 psia] La ecuación (a) proviene de graficar hv (Btu/lb) en función de tAOF) en coordenadas rectangulares. se sígue la temperatura psicrométrica (de bulbo húmedo) constante hasta g y se lee el valor de la entalpía psicrométrica (§ 12..Afaltadedetallesdeestastablas podemos suponer que el vapor sobrecalentado a presiones inferiores a 1 psia (0. Por consiguiente. In p. Pv! Sgk es la entropía de vapor saturado en el estado k. oi .". '" ~ o .).. 12..12 psia (0.. o F/d Fig. La entalpia psicrométrica H.T. Rv en Btu/lb' °R). una aproximación que puede ser conveniente para nuestro objeto es (vea en la figura 12/4 la explicación de los subíndices) (12-11) hv1 = hg a la temperatura ti = hgk Btu/lb vap. (b) donde SI Sgk - R. la de bulbo seco en a.! P"k Sgk + Rv In Pvk Btu/oR ·lb vap.o '" ci. para una td (OF) de bulbo seco.445td Btu/lb vap.o -Q.'" "'= f k =~ "'1:: ::. Configuración del diagrama psicrométrico.) es un gas ideal (línea divisoria arbitraria). aproximadamente. se obtiene (la entropía t:. ".445. lo cual equivale a que su entalpia es función sólo de la temperatura (§6.se puede estimar a partir de los estados e o k con la hipótesis de acción de gas ideal.Termodinámica 335 y (12-10). a Temperatura ordinaria (bulbo seco). a falta de valores tabulares -por ejemplo. Aplicando la ecuación (6-13) a k-l. se calcula ti> entre las lineas f y k.0084 kgf/cm2abs... e ~~ ~" .¡. Puesto que a un futuro ingeniero le interesa en gran parte aprender los principios.. A este diagrama se puede entrar con diversos datos.12 ENTALPIA Y ENTROPIA DE VAPOR SOBRECALENTADO A BAJA PRESION Las tablas de la ASME (las ASME S.7).. resulta una recta con 1 061 de intercección vertical y pendiente de 0. se tiene la temperatura de bulbo húmedo en b.: •o . = 1 061 + 0. figura 12/4. - .15). puede ser conveniente expresar la entalpia de vapor en función de la temperatura. en el estado 1.

14 Ejemplo .) (de las tablas de vapor) y vg = 926.s. Mezclas de gases y IJflpores hv = 1 061 + (0.. Determine su entalpia utilizando la sección B 13 Y considerando que el vapor se comporta como un gas ideal. o bien. Solución (a) Relación de humedad. §12. (c) la humedad relativa.015 lb v/lb a.45 .Propiedades del aire atmosférico Las temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo del aire son ld = 83°F = 28°C Y lw = 68°F = 20°C.491)(29.111 psia = (14. (e) la densidad del aire.5 pie3/1b (57. Solución.12 .012 kgflcm2 abs.05 Btu/lb hgb "" hvl = 1 097. Utilizando la ecuación (a). estado w.7 Btu/lb T Temperatura de punto de rocío Fig.4 plg. 100°F (38°C). Temperatura del punto de rocío.13 Ejemplo Una cierta cantidad de vapor de agua está a 0. De la sección B 13. 12/7. hv = 1 105. Determine (a) la relación de humedad.11)(144) (53. la presión parcial del vapor es Pvw = 0. 1 que es la relación de humedad después de la saturación adiabática. figura 12/7.336 12.5)(0. §12.0721 lb pie3 (b) Paw = Paw Ra Ta (e) Ww = Pvw Paw = (926.4) = 14. para Pm = (0.339 = 14.Pvw = 14. La lectura barométrica es 29. Para obtener ww. (f) la densidad del aire seco a las mismas Pm y ld' Y (g) la entropía del aire atmosférico.035 kgflcm2 abs. hfgw = 1 055.0.45 psia (1.12.) es (a) Paw = Pm . compare el valor con el obtenido al emplear la ecuación (a). determinemos Pvw y Paw' En lw = 68°F (20°C). Obtenga primero los valores necesarios para la resolución de la ecuación (12-10). Considere el estado representado por 1.339 psia (0. estado w. Hg.5 lb/pie3 (0.0721) = 0. (b) la presión parcial del vapor (a partir de la teoría y de la ecuación de Carrier). Pvw = 1/926.024 kgflcm2 abs.017 kg/m3). La presión de aire seco en saturación.). figura 12/7.1 Btu/lb. Empleando estos diversos . 12.5 psia (0.8 m3/kg).5 Btu/lb que es una comparación favorable.3)(528) = 0.2 hfw = 36.445)(100) 1 105. (d) la temperatura de condensación o punto de rocío.

64°F (19.lkg a.622 + W¡ (0.3)(543) _ 7 .68) 1 097.262 psia (0.45) 0.s.45 .tw) = Pvw - 2830 _ l.0391 kgflcm2 abs. (12-6).00081 lb/pie (k) Pm - Pal + Pvl 0.3°C).).0115)(1 000 g/kg) haire·) = 11.9 se obtiene De la ecuación (f) PvI (Pm - P..018 kgflcm2 abs.) corresponde a la temperatura ordinaria (de bulbo seco) tb = 83°F (28.622 + 0.2) .44)(68) o sea. </> (j) Pvl </>Pvb = vgb = -- 3 = 0.262 0.s.11)(15) = 0.018 kgf/cm2 abs. En e.(1. la humedad relativa es (c) Humedad relativa.44tw = (14.339 .0115)(14. (d) Temperatura de condensación (punto de rocío).5587 psia (0. 0.0706 + 0. (Las Tablas de gas se pueden utilizar para obtener (12-9) la presión de vapor Pvl' (b) Presión parcial de vapor. figura 1217. es (e) 0.90/0 donde P"b = 0.5587 Pvb = 46.00081 = 0.0115 lb v/lb a. En el caso del aire seco en el estado 1. La temperatura de saturación correspondiente a esta presión se halla en las tablas de vapor como el punto de rocío.51°C).262 = 14.6 pie3/lb.188 psia =~ Pul _ Ra Tu - (14. §12.0 06 lb/pie en 1 para .0.'w)(td .7 _ 36.015)(1 055.262 psia o sea. la presión de vapor es Pvc = Pvl = 0. 6O.05 = 0.2 830 .188)(144) (53.(0. (h) (i) Pal = Pm - P"I = 14.6 = 577. o bien.07141 Ib/pie3 - .2615 psia 0. (0.24)(83 .Termodinámica valores en la ecuación (12-10) se obtiene la relación de humedad del aire original como 337 (d) WI = (0. Pm = Pa + p.5 g vap. vgb De la ecuación (12-6) tenemos que la densidad del vapor 0. .3 . De la ecuación WIPm Pvl figura 1217. 0. De la ecuación (g) c/> = Pvl = 0.0. (e) Densidad de la mezcla. de Carrier (b).0115 = 0. La densidad de la mezcla aire-vapor es la suma de las densidades de los componentes.0184 kgf/cm2 abs.469 577.

Hg = 14.) y 83°F (28. (1) Pa = ~ Ra Ta = (14.01151b vap. 29. diferentes valores de referencia para gas seco y vapor son adecuados. si existen dos fases en cualquier estado considerado) es la constante. Especialmente a bajas presiones.018 kgf/cm2 abs.0719 lb pie3 o sea.4 plg. En el caso del aire seco a 29.45)(144) (53.6033 Btu/oR ·lb a. (g) Entropía. Por la ecuación (b).33°C). la entro pía de la mezcla (para los cambios de entropía) se toma como Sml = 0. donde..144 kg/m3• (f) Densidad del aire seco.45 psia (1.33°C).033 kgf/cm2 abs. Rv = 0. (m) svl 0.262 vap. A 83°F (28. observando que el diagrama esté construido para una Pm = 14. ENERGIA INTERNA MEZCLA GAS-VAPOR Y ENT ALPIA PSICROMETRICA DE UNA Es práctica común en los cálculos de acondicionamiento de aire considerar la entalpia de aire seco a partir de O°F (-18°C) Y la entalpia de vapor a partir de los valores de referencia de la tabla. En tanto que la base sea por unidad de masa de gas seco y la masa de vapor (más su líquido.152 kg/m3• Es interesante tener en cuenta que el aire seco a una temperatura y presión particulares es más denso que el aire atmosférico a la misma temperatura y presión.5587 = 2.6021 + po Ida p Rda In -= 0. Como práctica.s.4 plg Hg se obtiene (o) sda = cp - Rda In = 0. la entropía del líquido se puede tomar como independiente de la presión (utilice sr como es usual).3)(543) = 0.0719> 0.0275. En consecuencia. Sgb = 2. para H20. 1.s.696 psia (1.0115)(2.s.11023 Btu/lb' °R. y hv t(OF) se obtiene directamente de las tablas o de - .0275 + 0.6033 + (0.11023 In -= 2.6275 Btu/oR ·lb a. compruebe las respuestas anteriores mediante un diagrama psicrométrico.llb a. 0.15 ENT ALPIA.338 Mezclas de gases y vapores o sea.1109) = 0. 12.4 29.12. Utilizando la tabla de aire para hallar la entro pía de aire seco a 543°R (. 1.92 Para (o) WI = 0. la entalpia de una mezcla de gas-vapor en general se puede tomar como (12-12) donde w es la relación de humedad a acuerdo con §12. §12.12.07141.1109 Btu/oR'lb 0.).302 K) Y 29.

= 0.b' La entalpia psicrométrica ' H"b = (0. (b) H"'b = ha". donde I 091..b y que la entalpia de la mezcla dada que figura en el primer miembro es Hm = had + Wdhvd.s. Ua son también apropiados.9 por medio de una interpolación doble en la tabla de sobrecalentamiento (ASME).7.0115)(1 097.(w".1I = (0.wd)hf". - . Solución. la energía interna = Udg + WUv = cvt + w(hv .55/1.h en procesos de flujo constante donde W = O YD. presiones de saturación y temperaturas. Observemos que el segundo miembro de la ecuación 2 (a). t" = 68°F = 20°C). Udg.H "b en vez de Q = D.24t". t". Por consiguiente. = 68°F (20°C) YW". l donde hg" es la entalpia de vapor saturado y WK. H.0115 = 32. en lo referente a calores latentes. figura 12/6. es H".17 MEZCLAS DISTINTAS DE LAS DE AIRE Y VAPOR DE AGUA Las propiedades de vapor en el caso de otras mezclas de gas y vapor no están siempre a disposición.14 (td = 83°F = 28°C. = 0. De la ecuación (12-12) se halla hvI = 1097.16 Ejemplo En el caso de la mezcla en el ejemplo de la sección §12. En el caso de un problema común de ingeniería. También. § 12.wd)hf" = ha".24)(68) + (0.s. determinar por comparación la entalpia y la entalpia psicrométrica.hg".1I = H"'b - (w" . . Empleando hvI = 1097.2) = 32.9) = 32. Compruebe esta respuesta mediante un diagrama psicrométrico y observe que es algo diferente del valor calculado de Hm· 12.9. Puesto que la entalpia psicrométrica es una/unción sólo de la temperatura de bulbo húmedo se puede incluir en un diagrama psicrométrico sin mayor complicación para una Pm particular.K = O.s.9 = de la mezcla es (e) h.9 mientras se tiene. se utiliza algunas veces para calcular Q "'" D.55 Btu/lb a. de las tablas de vapor. ambas a la temperatura psicrométrica o de bulbo húmedo. + w". Btu/lb dg 12. obtenemos (a) (b) donde I 097. + w"h"".24)(83) + (0. de la sección § 12. = wd)hf". la entalpia psicrométrica puede corregirse a la entalpia de una mezcla no saturada por resta del término (w".4 Y a partir de la mezcla es (a) Vm 339 de los mismos estados de referencia. == H. Mediante la aproximación de la ecuación (12-11).2 = hg a t". Btu/lb a. como quiera que es aproximadamente igual a la entalpia de una mezcla. (e) H. calores específicos.2 Btu/lb mezcla h"1 h"b' figura 12/7. . = h.donde los subíndices se refieren a la figura 12/3. Los manuales de química contienen suficientes datos para ciertos fines.hg".. ha.14. U na propiedad utilizada generalmente en cálculos comerciales de acondicionamiento de aire es la entalpia de la mezcla a la temperatura de bulbo húmedo H"'b' llamada entalpia psicrométrica. se tiene h"l == hg1 = 1097. la diferencia no es significativa.015)(1 091.PvvV> Los valores de las tablas de gas hdg.1 ¡ ¡ Termodinámica Por la sección § 12.69 Btu/lb a.1I = 32. + w".015.esa relación de humedad.

95 psia (0.I o ~ o o docio. una temperatura conocida de 100°F (38°C).-< Ó CI". 12/9 s L • . 80 .036 kgf / cm2 abs.. Recorriendo la línea punteada para el octano.51 psia (0.•. pero hay que evaluar primero la temperatura de condensación o punto de rocío a esta humedad.3 90 "'100 al '" 110 fl20 .1 ~~o I ~ 60 70 1 11 I~I t"-l 6('4~" I I I TI .:S ~130 •.. la presión parcial del vapor saturado de octano a 122°F se halla que es Pv3 = 0. a partir de la cual su constante de gas idea! resulta (a) De p Roctano ~ = 13.1 '" °~"'""::::::~&~ f':::~ i 40 CIt I i .5 = 114..• " I Ii -- - - . y (b) la humedad relativa del octano vale el 21OJo..(13. [ .1J I I~: 6('4· 1$01 < .. Lt'"..11I 11. 12..-C'o ".22 pl RT. 000'>0 o cr:i 00000 .i o:. Determine las libras de aire por libra de combustible si (a) la mezcla está saturada con respecto al octano...95)(144) RT .-i ~ c. consistente en gas octano (CSH1S) y aire.". Se sigue luego hacia abajo hasta leer la correspondiente presión de vapor saturado..I ~ 6 -1/~0 ~~40~ I 'IZO I _·('0 ~ +-. Solución.).d r--: o::i Presión absolu ta. se halla una presión de 0.. figura 12/9.¿.o r:-.:. ~14O 8150 170 180 ~160 . por ejemplo.).~ <ll •.. se determina que la densidad aproximada de! vapor de octano es Pv3 (b) = ~ _ (0....~------------------------~------------------------340 Mezclas de gases y vapores Las curvas de la figura 12/8 son típicas de datos disponibles....0174Ib/pie3 T 68°F. c.. lb/pl¡f Fig. La masa molecular del octano es 114. 11 j 'i I Ii ~_Itl .5)(582) = 0.Ii 1'-..... 0.. ..22.). Modo de empleo: Se entra al diagrama con. El empleo de esta información C'lo ilustra el siguiente ejemplo...1 ""'.~ . (a) De la figura 12/8.1 . Las gráficas son aproximadamente líneas rectas sólo en el caso de coordenadas especiales. Se va hacia la derecha a lo largo de una línea de temperatura constante hasta que se alcanza la curva deseada. " t 11·1 -. 12/8.. I I I 1 ".067 kgf/cm2 abs.. It."" .I '~ L-~ : 1 50 ~...84 kgf/cm2 abs.•. está a 122°F (50°C) Y una presión total Pm = 12 psia (0.2 psia Fig. Presiones y temperaturas de vapores saturados.18 Ejemplo-Mezcla de combustible y aire Una mezcla combustible-aire en un múltiple de entrada.§ ..

).3)(582) 0.6.21 = _v_ 0.21)(0. después del enfriamiento? (f) ¿Cuál es la humedad relativa del aire en el estado 3.0174Ib/pie3 (0.0.95 Pv3 o sea.8 psia (0.Pvl (g) Pa! = (53. (b) ¿Qué cantidad de humedad se deposita durante el enfriamiento a 600P (15°C)? (c) ¿Qué cantidad de calor se elimina durante el enfriamiento? (d) ¿Cuántas toneladas de refrigeración se requieren? (e) ¿Cuál es el volumen de los 100 000 pie3/min originales..1 lb (aire)/lb vap.19 Ejemplo-Proceso de acondicionamiento de aire El aire atmosférico en el estado 1 tiene las siguiente propiedades: Pm = 29. La densidad de vapor saturado a 122°P (50°C) se ha hallado que es Pv3 = 0.05)(144) RT (53.05 psia (0.2787 kg/m3).s. td = 1000P (38°C) Y WI = 0.0. de lo cual la densidad del aire es (e) 341 11. figura 12/1O? (Excepto que t2 seria probablemente algo más baja. Pv! = 0.6.622 + 0.).622 + WI (0. (combustible) Compare esta respuesta con la ral! en §13.7) = 0.0174) = 0.) (b) Halle la presión parcial del octano a partir de su humedad relativa: Pv! p! (e) 1/> = - = 0. este problema ejemplifica el proceso de acondicionamiento de aire usual en el verano. (Tal mezcla no es probable en la práctica. (a) Determine primero la presión parcial Pv!'.0513 Ib/pie3 Luego entonces la masa de vapor de octano por unidad de masa de aire (o bien.00363 Ib/pie3 = 12 . 12.2 psia (0.339 = 2.0548 (11. Utilice el diagrama psicrométrico para comprobar los resultados.339 lb vap.2 = 11. (a) Determinar la humedad relativa de la mezcla original. estado 3.95 lb (aire)/lb (combustible).014 kgf!cm2abs. Ver §13.0295 - . ecuación (12-9): W-¡Pm (a) Pvl 0.) Solución.0295)(14.8)(144) = 0. la relación de humedad) es (d) W3 = Pv3 Pa3 = 0. y luego calentado a 85°P (29°C).0174 0.llb a. de lo cual La presión parcial del aire vale se tiene Pa = Pm .). 1/> = Pv/ Pv3 se obtiene (f) Pvl = I/>Pv3 = (0. Este aire es enfriado en un proceso de flujo estable y presión total constante hasta 600P (32°C) estado 2. la temperatura ala que se forma el rocío. Dela figura 12/8 la temperatura de saturación correspondiente es t2 = 68°P (20°C).0295 lb vap.826 kgf!cm2 abs.llb a.Termodinámica La presión parcial del aire en el estado 3 del vapor vale 12 . el flujo es de 100 000 pie3/min.0548 Ib/pie3 (h) 1 Pal Pvl ~ = = 0.3)(582) = 0.773 kgf!cm2 Pa3 = ~ = (11.666 psia 0. figura 12/10.95 abs.0513 = 0. Utilizando la aproximación de la ecuación (12-6).00363 = 15.92 plg Hg.s. Esta relación equivale a 1/0.

1 Btu/lb vap.666)(144)(100 (00) (53. luego de la ecuación (12-9) se obtiene (e) W2 = 0.0. (i) = 0.5°F (31. figura 12/10. la masa de aire seco es m = -a .666 0. (g) 1l.s.01103)(1087.7) + (0. De la ecuación (12-12). donde hg2 Y hJ2 corresponden a una temperatura de 12 = 60°F (15°C). (e) El calor transmitido en un proceso de flujo constante donde W = O Y !::.2561 (d) En el caso de (e) VI W! .2561) = 0. La entalpia del vapor en el aire original es hv! "" hgb = 1 105.01103 = 0.01103 lb vap. correspondiente a Pvl = 0.K = O es Q = !::.515 Btu/lb a.-342 De las tablas de vapor se obtiene B 13) Y así (b) Pvb Mezclas de gases y vapores = 0.6 Btu/lb a.7 .24(60 .) se toma de las tablas.622)(0../lb a. (b) = (0. la entalpia de H20 se debe tomar en cuenta para el vapor condensado.2561 psia (0.9492 psia (0.0. se recurre a las tablas de vapor y se obtiene el punto de rocío e.H.666 cuando te = 88.s. = 100 000 pie3/min. a 60°F (15°C) el aire ha sido enfriado abajo de la temperatura de saturación o de rocío y el H20 se condensa.0179 kgf/cm2 abs. esto es.33 lb/gal H20 15 gpm (f) que equivale a 900 gal/h.3)(560) = 6 770 lb/mm .39°C). i I i L . a 100°F (38°C).32. RaTI La condensación resulta entonces (6 770)(0. 12/10 s (b) H20 condensado se obtiene restando W2 de WI.01847 lb vap. En consecuencia.6 = -29.0295 .515 .622 Pv2 Pm .01847)(28. Pv~ = 0.0295)(1 105.s. 3 406 lit/h. Pa! Va! = --------- (14. Para tener una idea de dónde se halla el estado 2 del H20.7 . En el estado 2. o sea.01847) 8.s.1) = 32.0. o sea.20/0 100°F Fig.) para 100°F (38°C) (sección 4>1 = Pvl _ Pvb - 0..Pv2 (0.100) + 12.s.7 Btu/lb a.0664 kgf/cm2 abs.06) = 12.9492 = 70. A 60°F (15°C)./lb a. = 14.! = W¡ hv! = (0.W2 = 0.

) = (6770)(0. T 3 8 Fig. (A falta - .8 pie3/lb (8.4°C) tiene una presión de Pve = 0. la temperatura del punto de rocío cuando el vapor se enfría a volumen constante.0179 kgf/cm2 abs. de modo que Pv3 = Pv2 = 0. el volumen específico tampoco se altera.35 psia y 3000P Puesto que el volumen y la masa permanecen constantes.7/1.2561 0.35 psia (0.3)(520) (14. (d) la cantidad de H20 condensado.).) el vapor se apartará más del comportamiento de gas ideal que en los ejemplos anteriores.01) 3. y (e) el calor transmitido.7) = 201 000 Btu/min Una tonelada de refrigeración se define como un enfriamiento a razón de 200 Btu/min (§ 18.01 psia (4. 12/11. de manera que el volumen de la mezcla después que se enfría es (k) Vm2 = Va2 = --- maRaT2 Pa2 = ------- (6 770)(53.412 m3/kg). V = C. Solución (a) De la sección B 13. Entrando a la tabla de vapor saturado (temperatura) recorra la columna encabezada por vg.235 kgf/cm2 abs. La interpolación da una temperatura de te = 136.5958 = 43070 12.44)(144) = 90 300 pIe /mm W2 . La humedad relativa en 3 es (m) 1/>3 = Pv3 Pve = 0. se determina por interpolación (a) Vvl = 134. Empleando las tablas completas de vapor.Pvl = 100. hay también 100 000 pie3/min de aire seco y vapor.0417 kgf/cm2 abs.28 m3) contiene aire atmosférico comprimido aPml = 100 psia (7 kgf/cm2 abs. la capacidad frigorífica ideal requerida es 201 000/200 = 1 005 toneladas. tI = 3000P (149°C) Ycon 1/>1 = 5%.0295 = 28.s.35 = 96. que difiere en cerca del 4%. Determine (a) la presión inicial del aire seco y del vapor. (e) En 100 000 pie3/min de aire atmosférico.766kgf/cm2abs.).) correspondiente a 3000P (149°C) Yse determina. etc. se utiliza la presión de saturación de Pvb = 67. luegoPal = Pml.4).01103)(1 207.85 Btu/lb (16.) El vapor saturado a 85°P (29.8.2°P (57.) pie3/min lb a.2561 psia (0. Esta mezcla se enfría a 800P (27°C). por consiguiente.). valor aproximado cercanamente por tlHwb.20 Ejemplo-Proceso a volumen constante Un tanque de 10 pies3 (0.).8 pie3/lb a 3.05)(67.5958 psia (0.65 psia(6.s. y la condensación está a punto de iniciarse cuando el volumen de vapor saturado. 3 • El cálculo anterior se puede comprobar utilizando el vapor de agua: (6770 O) (ma = lb vap.89°C). VII' es de 134. (c) las presiones parciales después del enfriamiento. buscando 134.235 kgf/cm2 abs. (j) ma tlHm = (6770)(29.3./lb a.• Termodinámica 343 El calor eliminado por libra de la mezcla original vale 29. figura 12/11.6) = 90200 (f) La presión parcial del vapor permanece constante durante el calentamiento de 2 a 3. Proceso para el vapor. sección B 13.)(w2Vg2 pie3 vap. (b) el estado en el cual comienza la condensación.03 kcal/kg) de mezcla. figura 12/11 'Pvl = I/>Pvb = (0. en consecuencia. (d) La cantidad total de calor transmitido es.35 psia (0. (b) Puesto que la presión del vapor de agua es de 3.691 kgf/cm2 abs.

2126)(1 048. Este líquido es saturado. la presión del aire seco a 800P (27°C) es (b) PaZ T¡ = TI Pal (540)(96.. su volumen específico no se modifica: 'Val = Val = Va3 = 2.5068 psia (0.9 Btu/lb vap.436 lb en el tanque.'2 J = 270. .s. (c) Puesto que cada componente cambia de estado a volumen constante. Pv¡!Pvb = Vvb/Vvl = 6. Y se obtiene Vvl = 129.T = (3.3 = 0.2 Btu/lb vap.017 lb H¡O/lb a. a Pv¡ = Pv3 = 0.3 = Vv3 figura 12/11.8) 778 total) (j) U1 • . y su estado lo representa d.0584 lb Hp. Por consiguiente. - = h\.344 Mezclas de gases y vapores de estas tablas. lo tanto..65)(144) (e) 2.7 pSla Debido a que la temperatura final t¡ = 800P (27°C) es menor que la del punto de rocío te = 136. se tiene que Q = tJ. Habiendo hallado VI'I 134.8 pie3/lb vap.02159 lb H¡O/lb 21.-- Pv2V.05.91 tenemos (d) WI = - Val Vvl = -- 134.llb a. Puesto que la cantidad de aire no Por cambia. El calor proveniente del aire es (f) La calidad Qa = tJ.6 Btu del H¡O (fracción gravimétrica de vapor por lb HP) a.02159 lb vap.s.8 en las tablas de vapor. utilice cf¡ . vg = 633.89°C).26070 (h) hv¡ = (hf + x¡hfgh = 48.1714)(80 .436)(0.00459 lb vap.3)(760) (96.0. Y debe quedar a la presión de saturación correspondiente a 800P.. el aire seco sigue la ley de Charles.068 m3/kg). la condensación total es (3.3 pie3/lb (8. especialmente para fines didácticos.s.llb 0.037 + (0.s.s.02159 .8 = 0.436)(0. figura 12/11. a. (d) Para encontrar la cantidad de condensado entre los estados 1 y 2 se obtiene Wl YW¡ Yse restan.2) 270. En el caso de ma = 10/2. mediante el enfoque del gas ideal. Utilizando W = va/vI" se tiene primero (53. 2. A la temperatura de 80° P (27°C). - .------- = 258. sección B 13.W¡ = 0.65) . figura 12/11.00459 lb vap.llb a.0355 kgf/cm¡ abs.00459 = 0.9 .s. 2.182m3/kg). (0.91 pie3/1ba.U.. en 2 vale (g) X¡ = 0. La temperatura de condensación o de rocío para este volumen vge = Vvl es un poco mayor que 138°P o (59°C). en consecuencia. (i) V.91 = 3.017) = 0.). (e) Para V = e. = 760 = 68.300) = -129.'2 V"l = 134. o bien.2°P (57.5068)(144)(134. una parte del vapor original se ha condensado.91 pie3/ lb a.s. el vapor que queda está saturado en el estado 3.Ua = macv tJ. (no hay cambio en el HP (0.4658/vvl = 0. La cantidad de condensado es Wl .91 (e) W¡ = -- 633..

Si se hubiera considerado la mezcla completa como aire solamente (despreciando el calor de condensación) el valor calculado habría sido (o) me. El valor de hvl es 1195.8 = 0. es probable que ocurra la recirculación del aire caliente descargado en condiciones desfavorables.1 111. (Vertambién el diagrama de Mollier. § 12.8) p¡ VI = h¡ . (2) sistemas de acondicionamiento del aire. por minuto). La potencia requerida para el tiro inducido es mayor que para el tiro forzado.4 Btu lo cual es erróneo.o(uV2 - uvl) =.8.) - . (Cortesia de Foster Wheeler Corp.2 . Otros ejemplos donde hay corrientes múltiples en mezcla son: (1) torres de enfriamiento. En los casos en que las corrientes que se mezclan contienen un determinado componente del que se desea tener una cierta consideración. sección B 16. Asimismo. cuando se hace uso del tiro mecánico forzado. Torre de enfriamiento con tiro inducido.0. Las torres de enfriamiento. como se obtuvo de la tabla de sobrecalentamiento para pv¡ = 3.) y t¡ = 300°F (149°C). la intensidad de enfriamiento puede ser regulada según la carga controlando el flujo de aire. J 778 (k) uv1 En el caso de mH.2 Btu/lb vap.elcalorcedidoporelHpduranteelprocesoes (1) QH. como se halló en la parte (b).. Si se emplean los ventiladores.6 . 12/12. en las que una corriente de aire atmosférico se mezcla con una de agua caliente y reduce la temperatura de ésta en un fenómeno muy semejante al de saturación adiabática.3 = -192.T = (3. al calcular los intercambios de energía se deben emplear las intensidades totales de las corrientes (por ejemplo.. dependen de la corriente natural de aire o están provistas de ventiladores para tiro forzado o inducido a fin de tener mayor capacidad.2 .2 Btu/lb vap. sin embargo.1714)(-220) = -132.o = lO/vvi = 10/134.35 psia (0..21 MEZCLADO DE CORRIENTES En los sistemas de acondicionamiento de aire.3 Btu (m) Q = Qa + QH..2) = -63.235 kgf/cm2 abs.9 Btu que es el calor cedido.!:l.074181b.-----= 1 111. Fig. que se utilizan para enfriar el agua de un condensador.o = -129.) Utilizando vv¡ = 134. que utilizan pulverización de agua fría para enfríar el aire por abajo de la temperatura de rocío. se tiene (3. i Termodinámica 345 donde todos los valores son para ambas fases de H20 a 80°F (27°C).o = mH. Nueva York.63. el aire refrigerado es templado a veces por medio de mezclas con aire recirculado o con aire atmosférico nuevo.= 1 195. como el H20 en el aire acondicionado.9. acción que reduce la capacidad de la torre. 12.35)(144)(134. generalmente son necesarios balances de masa donde intervenga la sustancia en cuestión.5102)(0.07418(258. figura 12/12.

cuanto menor sea W¡ mayor seá el efecto de enfriamiento del aire sobre el agua. el punto de rocío y las temperaturas psicrométrica y ordinaria son iguales . Si no ocurre condensación o reevaporación del vapor. 12/13. su presión parcial permanece constante mientras la presión total no varíe (ley del gas ideal). la entalpia de líquido saturado. siendo la razón que el subenjriamiento es tan pequeño que resulta despreciable.19 se pueden considerar de esta manera. Todas las masas corresponden a un flujo de una unidad de masa de gas seco (aire). Es necesario disponer de agua de repuesto en el sistema de enfriamiento del condensador en una cantidad igual a W2-W¡. o bien. subcalentado). Diagrama de energia correspondiente al mezclado de corrientes de gas y líquido. Si los gases de la mezcla deben variar marcadamente respecto del gas ideal. Los pasos en el ejemplo de la sección §12. Vea en la sección § 11.esté a un nivel de comodidad o bienestar. un objetivo principal en un sistema usual de acondicionamiento de aire. Generalmente se supone que Q es cero. el problema más común. En las torres de enfriamiento. está lo bastante fría para reducir la temperatura del aire por debajo de la de rocío a fin de eliminar el H20 del aire. el balance de masa para el Hp es (a) Fig. En el caso de m kg H20/kg a. figura 12/13. cuando esto se utiliza en el acondicionamiento de aire.22 CONCLUSION En varios ejemplos de este capítulo y en otras partes del texto. Se supone que no existen cambios de masa o de la energía almacenada dentro de las fronteras del volumen de control. se emplea donde el líquido está realmente subenfriado (o sea. 12. Si el aire está saturado. La humedad relativa en 2 debe ser mayor que el 90llJo. el agua en A. el aire se introduce por la frontera 1 (con la humedad w¡) y sale por la 2. Los símbolos son para el aíre y el agua. Utilizando el balance de masa.27 mayores detalles acerca de las mezclas de gases imperfectos. ecuación (a). se emplean los valores de las tablas de gas. es posible reordenar para el caso de un problema particular. entonces mB o mA puede ser eliminada en (b).---------------------------------346 Mezclas de gases y vapores En el diagrama de energía de la figura 12/13. de modo que la humedad relativa final del aire ambiente. El balance de energía resulta (b) que. las respuestas obtenidas por los métodos de este capitulo pueden ser inaceptables. El agua entra por A y sale por B. también Ilha = cp Ilt.s. desde luego. - - . hj..

Resp.4°C.6°C y 137. y qué masa de O2 se agregará para producir a la presión y la temperatura originales una mezcla cuya nueva composición volumétrica sea 70% de O2 y 30% de CH4? Resp. 12. (b) la constante de gas.8 Un proceso evaporativo adiabático ocurre en la siguiente forma: 6.32 m3/min.. Determine la humedad relativa inicial y la intensidad a la cual ocurre la condensación. 70 Y 15 kPa abs.4 Un recipiente contiene una mezcla gaseosa de CH4.471 kg. y 93.166 kg/m3. (d) 1.•.29 kPa vacío. 12.lkg g.1 El análisis gravimétrico del aire seco es aproximadamente O2 = 23. se puede obtener a partir de la expresión hv = 2 500 + 1.5 La relación de humedad de aire atmosférico a 1 atm. (a) 0. (b) Mm Y Rm.016 kg vap..6°C. 12. (e) las presiones parciales respectivas.32 m3 del aire atmosférico. (f) 0. 55.08 3 kPa abs.3 Un tanque de 283 lit contiene una mezcla gaseosa a 689.81% O2. Determine (a) los análisis volumétrico y gravimétrico.2 J/kg' K.2 (a) ¿Cuántos kilogramos de nitrógeno es necesario mezclar con 3.9 Una mezcla gaseosa a 137.51% en volumen.11 Se han calentado a volumen constante 2 m3 de una mezcla aire vapor de agua. Si el H20 está como vapor saturado. (c)31. (e) 1.8°C.lkg as.6°C.Termodinámica 347 PROBLEMAS UNIDADES SI 12. en coordenadas rectangulares y observando que resulta una recta. (d) Pm' (e) los porcentajes volumétrico y gravimétrico de Hp. (e) 2. determine Mm. 50070 N2. (e) la temperatura de rocío.9%. (b) 72.54 kPa abs.0368 kg/m3. 12. para O2.10 Los porcentajes volumétricos de una mezcla gas-vapor son 90% H2 Y10% H20 cuando la temperatura y la presión total son de 65.8°C.98%.8 kg/seg de aire seco a 1 bar.075 kg a.3°C.s. N2. y 37.lkg a. 26.6°C? 12.52 kg. (e) la humedad relativa. y (f) la masa de H20 en 28.90 kg. (b) la temperatura de rocío.6 La temperatura en un condensador de vapor de agua es de 32.381 kg O2. (e) 0.7°C.6%.9 kPa abs. (inicialmente saturada a 1 bar..46%. (e) los calores específicos cp y Cv para la mezcla.092 kg vap.9 kPa abs.13. 1. (e) el calor.s. determine (a) la relación de humedad. inicialmente todo el líquido en la masa de vapor se evapora durante el mezclado para formar vapor agregado. y para la mezcla de salida determine (a) la temperatura. (e) 1. 12.(a) 13.27 kg de aire para producir una mezcla . adición. determine (a) las masas de aire seco y vapor de agua.1070 Y N2 = 76. 12. Determine (a) el análisis volumétrico. 0. respectivamente. (e) la humedad relativa y (d) el grado de saturación. . (b) la humedad relativa y las presiones parciales para el estado final. (e) 26%. Obtenga (a) Pv' (b) rjJ.8%. . (d) 4. cuya composición volumétrica es del 30% O2 Ye170% CH4• ¿Cuántos kilogramos de mezcla se deben extraer. Si la temperatura final es de 65°C.817 Iv en kJ/kg. (a) 20. halle (a) w. Con respecto al Hp.31 kg vap. Resp.13 Una mezcla aire-vapor de agua de 4 535 12. 15. Extracción. (b) el vacío en el condensador considerando un barómetro de 1 bar. que sea el 50% de O2 en volumen? Resp.84 m /kg.lkg H20. 1. (e) ¿Cuántos kilogramos de O2 se deben agregar a 2. (b) 60. (d) 0. Demuestre que esta ecuación resulta de graficar hg en el caso del vapor. 15% Hp. a 15. (d) 0. donde Iv está en °C. 12. (e) P m' (d) el porcentaje en volumen y el porcentaje en masa del aire. 20°C). (a) 2.60 kg de dióxido de carbono para producir una mezcla gaseosa que tenga el 50% en volumen de cada componente? (b) En el caso de la mezcla resultante. y 0. (b) la relación de humedad. cada uno de los cuales entra a una cámara adiabática y salen después como una mezcla gas-vapor a 1 bar. para reducir a la cuarta parte su humedad relativa inicial? 12. (b) 288.48 kPa abs. y (d) el volumen ocupado por 45 kg de la mezcla a Pm Y 32°C.454 kg/seg de vapor húmedo (y = 10%) a 1 bar. (e) ¿Cuál es la densidad de la mezcla? Resp.122 kg/min. Rm Yla presión parcial del N2 si la del CO2 es 138 kPa abs..45 kg/m3• 12. Esta mezcla se enfría con una presión total constante a razón de 28. Vea calores en la sección B 16 (SI).2°C y hay 0. CO y O2 a las presiones parciales respectivas de 140. es de 0.6. medidos en el estado inicial. 53.12 ¿A qué temperatura debe ser calentado a volumen constante una cierta cantidad de aire saturado a 1 bar y 30°C..7 La entalpia de vapor de agua a bajas presiones y dentro del intervalo de temperaturas de 10 a 60°C. 104. Trace un diagrama de energía del sistema de flujo constante.3°C tiene el siguiente análisis volumétrico: 35% CO2. (e) 21. (d) ¿Cuál es la producción de entropía y la irreversibilidad en el proceso de mezclado si lo = 15. y (d) el volumen específico y la densidad a 1 atm. (b) 96. 12. Resp.s.

a. 32. Trace un croquis de diagrama psicrora. determine (a) la una mezcla gaseosa de nitrógeno y dióxido de carpresión parcial del aire seco.8 kgflcmZ abs. En el caso del estado final. en un Resp. (a) 7. determine (a) la presión par.de 80°F (26. (b) la presión y (e) la masa molecular.(34. Realizando la solución a partir del diagraPara el estado final.s. (b) 27. La partición se elimi. (a) Para Nz:f = 54. (b) td. no serán cero. está a 14. (e) 0.s.5.llb pía de la mezcla permanezca constante.62 pie3.6 lb/mal. (d) el 12.se duplica.s. halle (a) el punto de cial del vapor de agua. rocío.05%.18 Un tanque rígido que contiene 3 lb de abs.s.348 Meulas de gases y vapores kg Y saturada desde el comienzo a 517.65%.6°C. (b) la humedad re. Y (f) el volumen ocupado por el el aire seco y el vapor de agua.15 pie3/lb a.19 Una cierta cantidad de aire atmosférico punto de rocío y (e) p.5°F.11 kPa Resp. Calcule (a) la presión parcial de (f) 15. sino iguales y opuestas. Calcule (a) la prepande (o se comprime) isentrópicamente sin con.0363 Ib/pie3. y 0. (a) 0. (e) el punto de rocío. HzO en 1 lb a. 22.llb a. ¿cuál es el cambio neto de entropía después métrico y determine (a) las temperaturas t".88.5%.454 kg de vapor de agua presión y a 150°F.5 pie3. (e) los porcentajes volumétrico y gravirespectivas en entro pía de los dos componentes. (b) 25.21 Para un cierto estado.16 74°F. (e) 711 pie3• 12. determine (a) los análisis volumétrico y gravimébar. (d) 25. de Nz está en un tanque a 30psia (2.4°C) Y tw = 68°F (20°C).01458 lb vap. determine (a) ¡P. (e) 10°C.60/0. (b) la humedad agrega- ea .7°C).20 pies3. tw = Problema 12.2%. (a) 13.38% en voL. en tal forma que la entroResp. por/aire es de 4/100. 12.) y 80°F (27°C).). psia (2. (d) 6. Y (e) el volumen ocupado por el aire seco en 11b de vapor.17 Una mezcla de l lb de y 3 lb 0. (a) 68°F.33 kgflcm2 abs..2027 psia. (e) PI1" (d) el porcentaje volumétrico de HzO. Si la relación de masas vana luego y ocurre la mezcla hasta el equilibrio. (e) 14. se mezclan 100 m3/mindeairea1 (bulbo seco).65 psia (1.5 psia.997 kgflcmZ abs. (b) 0.bono (cada uno como un 50% en volumen) a 40 lativa. (b) Pm. td = 89°F.159 Btu/oR. (b) 0. (g) 3.52 kPa abs.46 lb.2°C experimen que cada gas ocuparía si estuviera separado menta un proceso de humidificación a presión consde los otros gases pero a 30 psia y 80°F. tlV fique los gases se han difundido hasta el equilibrio? nales y el punto de rocío.00873 lb vap. Para las 4 lb resultantes.22 Una cierta cantidad de aire atmosférico 'Cada gas.ma psicrométrico solamente. las condiciones atmosféricas son Pm = 14.sión parcial del vapor de agua.. (e) 6.072 plg Hg abs. cla resultante determine (a) w. hasta que su humedad relativa se reduce estos gases estuvieran originalmente separados por a la mitad en tanto que su relación de humedad una división como en (e) y el separador se elimina.co. (e) 52. (e) el punto de rocío. (d) + 0.2°C. 600/0 de humedad relativa. recibe 1 Resp.. (b) 17..20 Una mezcla aire-vapor de agua a baja lado a 1 bar 99. (a) 130. (d) el calor. Resp.3035 psia.). (d) 50%.15 Demuestre que si aire atmosférico se ex. Para la mez.1 psia. relativa. 10°C. (e) 1. (b) la relación de densación del vapor de agua (considerando sus humedad. Resp. (e) ¡P. y la temperatura perma(d) 544 kJ. existen 11. 12. (b) w.14 Con 150 m3/min de aire saturado a 1bar. determine los cam. se expande isotérmicamente hasta 20. 40°C trico. tiene una temperatura de rocío saturado a 1 bar en el otro.63 lb para tlV = C. (3.1 kgflcmz abs.. (b) proceso adiabático de flujo constante. X = 65%.) y 150°F (66°C). nece en 150°F (66°C). (d) la humedad componentes como gases ideales).026 kgflcmZ abs. td = 94°F 12. 12. que la presión parcial del vapor sea de 1. td = 12.16 En una cámara adiabática dividida (vea (f) 14. (d) Si tante.227 kPa 12. (b) el volumen del tanque y (e) el volusaturado a 1. abs. (f) ¿Cuántas libras de vapor de agua existen bios de energía interna y de entro pía originados en 15 000 pie3 de este aire? (g) ¿Cuántas libras de vapor de agua existen en 15 000 pie3 de este aire por el proceso de mezcla. la figura).338 kg de aire seco en un 12. ¿Qué cantidad de vapor de agua se requiere para saturarIos 15 000 pie3 de aire a 74°F si tw es consUNIDADES TECNICAS tante? ¿Y si td también permanece constante? Suponga que la presión total no cambia.57. (b) la humedad relativa. (e) 33. (e) Pv' (d) ¡P Y (e) el volumen específi(e) Para el sistema en conjunto. métrico de HzO. las variaciones .. (e) 12. libra más de nitrógeno.7 psia.

sin cambio en el contenido de Hp.2°C. (d) 119°P. 18°C (bulbo seco) hasta que la temperatura ordinaria final sea td2 = 32. el aire (sin nada de H20 líquido) se calienta por infiltración de calor al recinto a 700P = 21°C y 49070 humedad de relativa (estado 2). (b) el análisis volumétrico.21%. Determine (a) Pvl según la ecuación de Carrier y el punto de rocío del aire libre. Después de llegar al espacio acondicionado. (b) Compruebe p" por la ecuación de Ca- 349 rrier. tw = 60°F (16°C). y (e) la refrigeración realizada durante el proceso.05 kgf/cm2 abs. 800P (27°C) (bulbo seco) y 70% de humedad relativa. por ejemplo. Resp. Determine (a) el análisis gravimétrico..R.65 lb. (g) Resuelva el problema por el diagrama psicrométrico. calcule: (a) las lb/min de aire seco. Resp. 12.s.29 Se agregan (en masa) 2 partes de vapor de benceno a 13 partes de aire seco a fin de formar una mezcla gas-vapor a 1.9°C) a la salida. (b) 81.) y 1300P (54.31 A través del múltiple de un motor de automóvil circulan 15 lb/min de aire seco.22°C) se rocía al aire y se calienta hasta 48°P (8. Resp. utilizando el principio de saturación adiabática. ¿cuánto valen PV' tw' w y Pm? 12. 2 Y 3.R.28 Si una vasija sin tapa y llena de agua se coloca en una habitación de 16 x 20 x 9 pies. quiere 5000 pie3/min (140 m3/min) de aire libre (§ 14.445 tv' 12. Trace un diagrama de energía y determine la cantidad de agua necesaria a 36°P (2. Indique la solución en un croquis grande./lb a. (e) Dé la respuesta a (a) utilizando el diagrama psicrométrico (muestre todas las lecturas del diagrama en un croquis).5) a 1000P = 38°C (bulbo seco) y 13 psia = 0. Luego la mezcla aire-vapor en el estado 2 se calienta hasta el estado 3 a 70°F (mediante flujo de calor hacia el espacio). (b) la temperatura de condensación o de rocío en el estado 2 y el Hp condensado durante el enfriamiento. (presión atmosférica). (e) las lb/min de H20 condensadas. Resp. 0.91 kgf/cm2 abs. 12.31 plg Hg abs. td = 78°P (26°C). 50 a 1500P se obtendrá una línea recta en coordenadas rectangulares con la ecuación resultante hv = 1 061 + 0. (e) la humedad relativa.8°P.8 T.84 kgf/cm2abs.1°P (15.32 Para un ambiente agradable en verano. 68°P (20°C).015 kgf/cm2 abs. (a) 75% O2. expresada en toneladas de refrigeración (1 T. dé aproximadamente la pérdida máxima de agua que puede ocurrir en la vasija. td = 80°F (27°C). tw = 84° P = 28.4O°C.Termodinámica da a 56 m3/min de aire atmosférico inicial. 12. 2 Y 3. Resp.00656 lb vap. En el caso de un flujo de 1 000 pie3/min en el estado 1.45 plg Hg. 1400P (60°C).25 Demuestre que si la hg para vapor de agua se grafica en función de la temperatura utilizando un intervalo de. Desprecie las pérdidas por infiltración y exfiltración pero suponga que la presión total y la temperatura ordinaria (de bulbo seco) permanecen constantes. (d) Durante el enfriamiento. En el caso del estado del aire justamente antes del proceso adiabático. todo mezclado a 12 psia (0. determine (a) tw' (b) Pv' (e) cP. (b) 11. (e) 46.26 Una cierta cantidad de aire atmosférico a 1.50 psia (1.019 kgf/cm2 abs.4°C). y (b) con respecto al vapor de agua. Determine la humedad relativa cP con base en el vapor de benceno. en kcallmin.2% O2.2°C).1°C).). 12. 43. 11b/min de vapor de octano y 0. ¿Hay ••••• . (e) el calor necesario. (b) 500P. (f) la humedad relativa en el estado 3. (e) 57%. aire atmosférico en el estado 1 a Pm = 24.3°C.. en kg/min.21%.4 kgf/cm2 abs. (d) los puntos de rocío en 1..24 Un recinto con aire acondicionado re.. 3. 0.60 pgl Hg abs. de rocío"'" 800P. Este aire pasa por un pulverizador o rociador de agua fría hasta que el punto de rocío del aire al ser descargado al recinto alcanza el valor requerido. p" 1Jy la temperatura de rocío. (d) la temperatura de rocío.22°C). (a) 17.9°C (estado 1). tw = 54°P (12. Utilice el diagrama psicrométrico solamente (trace un croquis) y determine (a) cP2' (b) la masa inicial de aire atmosférico en kg/min. agua fría a 36°P (2.27 El estado del aire atmosférico es PI1I = 29. 12. (a) Evalúe w P. la temperatura de rocío permanece constante durante este proceso de calentamiento. 45.30 Se mezclan 6 lb de vapor de alcohol etílico con 181b de oxígeno para formar una mezcla gas-vapor a 20 psia (1..20 lb/min de vapor de agua.23 Se calientan 37.. y 27°C (bulbo seco) experimenta un proceso de saturación adiabática hasta una temperatura final de 14. (d) 93. 12.033 kgf/ cm2 abs. 30%.8 m3/mindeaireatmosférico saturado inicialmente a 1. (b) las relaciones de humedad en los estados 1. ha de ser enfriado a presión total constante hasta 50°F (10°C) (estado 2). (d) w y (e