UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

Disciplina: Qumica Inorgnica Bsica Professor: Luiz Accio Centeno Cordeiro Aluno: Henrique Fernandes Figueira Brasil

CIDOS E BASES EM SISTEMAS INORGNICOS

Belm, 21 de dezembro de 2009

Existem diversas teorias sobre acidez e basicidade. Entretanto, essas teorias, na verdade, so diferentes definies para cidos e bases que convm serem usadas de acordo com a situao e o estudo em questo. Logo, no correto afirmar que uma teoria a correta ou mais correta que outra. Sero expostas trs teorias de acidez e basicidade e outros itens relevantes para o entendimento dos chamados cidos e bases dos sistemas inorgnicos

1. O conceito de cidos e de bases segundo a teoria de Svante Arrhenius. Antigamente, os cidos eram conhecidos como substncias que possuam um gosto azedo e tinham efeito sobre certos pigmentos de plantas como o tornassol. As bases eram as substncias que reagiam com os cidos para formarem sais. Na maioria das vezes, as reaes ocorriam em meio aquoso. Arrhenius, em 1884, sugeriu a teoria da dissociao eletroltica e a auto-ionizao da gua. H2O H+ + OH-

Segundo esta teoria, cido a espcie que, em meio aquoso, produz H+ e base, aquela que produz OH-. Exemplos: cido HCl Base NaOH H+ + ClNa+ + OHNaCl + H2O
sal gua

Reao de Neutralizao HCl + NaOH

cido base

2. A fora de cidos e bases de Arrenhius acidez e basicidade em soluo aquosa. Os graus de dissociao diferem de cido para cido. Os cidos fortes dissociam-se quase completamente, ou seja, so eletrlitos fortes: HCl HNO3 H+ + ClH+ + NO3-

e cidos fracos se dissociam fracamente, ou seja, so eletrlitos fracos: H2CO3 HCO3H+ + HCO3H+ + CO32-

Analogamente aos cidos, bases fortes esto quase completamente dissociadas em suas solues aquosas (eletrlitos fortes): NaOH Na+ + OH-

e bases fracas, fracamente dissociadas (eletrlitos fracos) NH3 + H2O NH4+ + OH-

3. Acidez de Brnsted o prton em soluo aquosa e o equilbrio em soluo. Em 1923, Brnsted e Lowry, independentemente, definiram cidos como doadores de prtons e bases como receptores de prtons. Por este motivo, esta teoria tambm conhecida como teoria prtica. Quando se trata da ionizao da gua, esta teoria no apresenta grandes diferenas em relao de Arrhenius. No entanto, apresenta uma vantagem pois estende o conceito de cidos e bases para solues que no usam gua como solvente, por exemplo, amnia lquida. No h necessidade da presena do on OH- para que uma substncia seja uma base, j que sua definio est apenas no ato de receber prtons. Exemplo: NH4+ + NH2cido base

2NH3
solvente

O equilbrio de transferncia do prton rapidamente atingido e alguns aspectos importantes devem ser estudados. Quando uma espcie doa um prton, torna-se uma base conjugada e quando ganha um prton torna-se um cido conjugado; Acido1 + Base2 Acido2 + Base1

A fora de um cido pode ser medida em termos de sua constante de acidez; quanto mais forte for um cido, mais fraca ser sua base conjugada: HX(aq) + H2O(l) H3O+ + X- Ka = [H3O+] [X-] / [HX]

Um cido classificado fraco ou forte de acordo com o valor de sua constante de acidez. Quanto maior a constante, mais forte ser o cido;

Um cido que tem possibilidade de doar mais de um prton, perde os mesmos numa seqncia sucessiva de desprotonao que so crescentemente desfavorveis: H2S(aq) + H2O(l) HS-(aq) + H2O(l) HS- + H3O+(aq) S2- + H3O+(aq) Ka1 = [H3O+] [HS-] / [H2S] Ka2 = [H3O+] [S2-] / [HS-]

H uma limitao da teoria de Brnsted pois o solvente vai influenciar se uma substncia dissolvida vai atuar como cido ou base. Por exemplo, se o HClO 4, que tem forte tendncia de doar o prton, for usado como solvente, o HF ser forado a receber este prton, segundo a reao: HClO4 + HF H2F+ + ClO4-

Os cidos minerais tm uma grande tendncia a doar prontos em solues aquosas, logo se dissociam completamente e comportam-se como cidos

4. O efeito nivelador e o diferenciante Consideremos a amnia lquida como solvente. Os cidos fortes em solues aquosas reagem completamente com a amnia formando NH4+. HNO3 + NH3 NH4+ + NO3-

cidos um pouco mais fracos em gua tambm reagem completamente com a amnia, formando NH4+. H2SO4 + 2NH3 2NH4+ + SO4-

Os cidos que so fracos em gua tambm reagem completamente com a amnia.

(COOH)2 + 2NH3

2NH4+ + (COO)22-

As foras destes diferentes cidos foram niveladas pelo solvente amnia lquida. por isso que a amnia denominada um solvente nivelador. Mesmo certas molculas que no apresentam carter cido em soluo aquosa, tornam-se fracamente cidas em amnia lquida. NH2CONH2 + NH3 NH4+ + NH2CONH-

Conseqentemente, solventes diferenciadores so aqueles que acentuam a diferena entre as foras dos cidos, como o cido actico glacial. O cido actico j um doador de prtons, portanto uma substancia s ir se comportar como cido quando forar o cido actico a receber prtons, ou seja, se comportar como uma base. Logo, o solvente cido actico torna difcil a dissociao de cido mas facilita a dissociao de bases. Com esta idia, conclui-se que um solvente diferenciador para cidos um solvente nivelador para bases e vice-versa.

5. As tendncias peridicas (tabela peridica) na acidez de Brnsted Uma das formas para medir a fora cida o pKa. Quanto mais ionizado estiver o cido, maior ser seu Ka e menor seu pKa. Pode-se concluir atravs dos dados a seguir que a fora cida aumenta da esquerda para a direita na tabela peridica. CH4 pKa 46 NH3 35 H2O 16 HF 3

A fora cida tambm cresce de cima para baixo, dentro de um mesmo grupo: HF pKa 3 HCl -7 HBr -9 HI -10

6. A fora dos aquacidos e dos oxocidos O aquacido uma das classes de cidos, no qual o prton cido est em uma molcula de gua coordenada a um on metlico central. [Fe(OH2)6]3+(aq) + H2O(l) [Fe(OH2)5(OH)]2+(aq) + H3O+(aq)

A fora dos aquacidos geralmente aumento com o aumento da carga positiva do on metlico central e com a diminuio do raio inico. De acordo com esta afirmao, pode-se justificar a ordem de acidez seguinte: [Fe(OH2)6]2+ < [Fe(OH2)6]3+ < [Al(OH2)6]3+ O cido mais fraco o complexo Fe2+ por causa de seu raio inico e baixa carga. O aumento da carga para +3 aumenta a fora cida. O menor raio do Al 3+ explica sua maior acidez O oxocido uma classe na qual o prton cido est em um grupo hidroxila com um grupo oxo ligado ao mesmo tomo. Um oxocido ser tanto mais cido quanto mais tomos de oxignio contiver. Isto decorre do decrscimo na fora de atrao pelo prton, na medida em que a carga negativa se distribui sobre um nmero maior de oxignios, facilitando a ionizao. HOCl HClO2 HClO3 HClO4 pKa 7,2 2 -1 -10

7. A polimerizao dos aquacidos medida que o pH aumenta em uma soluo, os aquaons de metais que foram xidos bsicos ou anfteros sofrem polimerizao e precipitao. Quando se chega prximo da regio anftera da tabela peridica, a qumica em soluo torna-se muito rica. Os polmeros formados pelo Fe(III) e pelo Al(III), abundantes na crosta terrestre, so os mais comuns: [Fe(OH2)6]3+(aq) + (3+ n)H2O Fe(OH)3.nH2O(s) + H3O+(aq)

[Al(OH2)6(aq)]3+ + (3+ n)H2O Al(OH)3.nH2O(s) + H3O+(aq) A rede tridimensional de polmeros de alumnio contrasta com os polmeros lineares dos seus anlogos de ferro. Os polmeros precipitados, que so geralmente de dimenses coloidais, cristalizam lentamente em formas minerais estveis. Polictions de alumnio e ons similares so intencionalmente formados no tratamento de gua para precipitao de nions como o F, que esto presentes como poluentes nos efluentes das plantas de refino de alumnio.

8. O conceito de cidos e bases segundo a teoria de Lewis Lewis definiu cidos e bases que no dependem da presena de prtons nem de reaes com solvente. Ele definiu cido como a espcie capaz de receber pares de eltrons (orbital vazio) e base como a espcie capaz de doar pares de eltrons. Muitas substncias como o BF3 que normalmente no se comportam como cidos, comportam-se como cido de Lewis por apresentar o octeto incompleto, sendo capazes de aceitar um par de eltrons do NH3, por exemplo. Esta teoria tambm engloba reaes em que no h formao de ons nem transferncia de ons de hidrognio: BF3 + NH3 [H3N:BF3] Ag+ + 2NH3 [H3N:Ag:NH3] Ni + 4CO Ni(CO)4

9. Reaes entre cidos e bases de Lewis A reao cido-base de Lewis mais simples a formao de complexo: A + :B A B.

BF3 + :NH3 F3B NH3 Numa reao de deslocamento, um cido ou uma base expulsa um outro cido ou base de um complexo de Lewis: B A + :B B: + A B BF3 + NH4Cl F3B NH3 + HCl Uma reao de deslocamento acompanhada pela formao de um outro complexo chamada reao de mettese (ou deslocamento duplo): A B + A B A B + A B (CH3)3Si I + AgBr(s) (CH3)3Si Br + AgI(s)

10. O conceito e a classificao de cidos e bases duros e moles (ou macios). A interpretao da dureza cidos e bases duros e moles so identificados pelas tendncias nas estabilidades dos complexos que eles formam. Os ons metlicos podem ser divididos em dois grupos: Metais do tipo a): incluem os ons pequenos do grupo 1 e 2 da tabela peridica e os elementos de transio localizados esquerda da tabela (em estados de oxidao elevados); Metais do tipo b): incluem os ons de metais de transio localizados direita na tabela peridica (e em baixo estado de oxidao); Os metais do tipo a) so pequenos pouco polarizveis e combinam-se com ligantes pequenos e no muito polarizveis. Esses metais e seus ligantes foram denominados respectivamente de cidos duros e bases duras. Os metais do tipo b) e seus ligantes so maiores e mais polarizveis, denominados cidos e bases moles.

cidos duros tendem a se ligar com bases duras, e cidos moles tendem a se ligar com bases moles. Ordem para cidos duros: I- < Br- < Cl- < F- maior estabilidade com FOrdem para cidos moles: F- < Cl- < Br- < I- maior estabilidade com IAs interaes entre cidos e bases duras so predominantemente eletrostticas e pode ser descrita em termos de interaes inicas e dipolo-dipolo. cidos e bases moles so mais polarizveis, de forma que as interaes tero um carter mais covalente.

11. As conseqncias qumicas da dureza de cidos e de bases Os conceitos de dureza e maciez so teis para escolher as condies de sntese, prever a direo das reaes e interpretar o resultado das reaes de mettese. A classificao de molculas em cidos e bases duros e moles ajuda a esclarecer a distribuio terrestre dos elementos. Esta teoria explica, por exemplo, porque os minrios mais comuns de nquel e de cobre so sulfetos, o alumnio obtido a partir de seu xido e o clcio do carbonato. Sabendo que o O2- e o CO32- so bases duras e o S2- uma base mole e que os ctions Ni2+ e Cu2+ so cidos consideravelmente mais macios que o Al3+ ou o Ca2+, as regras duro-duro e mole-mole justificam as observaes.

12. A teoria do sistema solvente. Solventes cidos e solventes bsicos parmetros do solvente Algumas propriedades importantes podem ser explicadas pelo carter cido ou bsico do solvente. O modo como as reaes podem acontecer uma conseqncia qumica desta acidez ou basicidade. Os solventes podem ser classificados, segundo esta teoria como:

Solvente cido: quando uma ligao de hidrognio formada entre soluto e solvente, pode-se considerar que dissoluo do soluto conseqncia da formao de um complexo. Assim, quando ocorre uma transferncia de prton, uma molcula cida de solvente deslocada. Exemplo: SO2 solvente cido macio pois pode dissolver uma base macia. Solvente bsico: um solvente comum, como a gua, que tem a caracterstica de formar complexos com o soluto e participar de reaes de deslocamento.