UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE FSICA E QUMICA DISCIPLINA: QUMICA GERAL PROFESSORA: MARIA

ALICE REIS PACHECO ASSUNTO: LIGAO INTERMOLECULARES

As foras que agem entre as molculas so responsveis pela existncia de diferentes fases da matria. Uma fase uma forma da matria que uniforme em composio qumica e estado fsico. Foras intermoleculares so atraes e repulses entre as molculas. As foras atrativas entre as molculas, chamadas foras intermoleculares, foras de Van der Waals, so as que asseguram a existncia dos estados condensados da matria lquido e slido. As foras intermoleculares so, em geral, mais fracas do que as foras intramoleculares. A evaporao de um lquido requer muito menos energia do que a necessria para partir as ligaes dentro das molculas do lquido. Por exemplo, so necessrias 41kJ de energia para vaporizar um mol de gua a sua temperatura de ebulio, mas para partir as duas ligaes O-H num mol de molculas de gua so necessrios 930kJ de energia. a) Fora dipolo-dipolo: so foras que atuam entre molculas polares. A fora dipolodipolo fora intermolecular atrativa provocada pela tendncia de as molculas polares se alinharem de modo que a extremidade positiva de uma delas fique perto da extremidade negativa da outra. Exemplo de substncias orgnicas metanal, acetona. b) Ponte de hidrognio: um tipo especial de interao dipolo-dipolo entre o tomo de hidrognio numa ligao polar, tal como N-H, O-H ou F-H. As ligaes hidrognio tm papel vital na manuteno de formas de molculas biolgicas. A forma de uma molcula de protena governada parcialmente por ligaes de hidrognio. Quando cozinhamos um ovo, a albumina clara torna-se branca leitosa, porque o calor quebra a ligao de hidrognio entre suas molculas, que se desmancham em um arranjo irregular. As rvores so mantidas eretas por ligaes de hidrognio intermoleculares, que existem entre as molculas de celulose (as quais tm muitos grupos OH) e a fora da madeira deve-se em grande parte fora das ligaes hidrognio entre as molculas, que formam grande parte do seu volume. O gel para o cabelo funciona quebrando e refazendo ligaes de hidrognio com molculas de protena no cabelo. O HF tem temperatura de ebulio mais baixa que a gua devido a gua apresentar dois pares ligantes do H-O, o que implica que as molculas da gua estejam mais ligadas mais fortemente do que as de HF. c) Foras dipolo induzido-dipolo induzido: (molculas apolares e gases nobres). So foras de natureza eltrica de intensidade fraca. a que ocorre entre molculas apolares. So interaes originadas quando a aproximao entre molculas apolares ou tomos provoca uma repulso entre suas nuvens eletrnicas. Essa repulso provoca o movimento dos eltrons que vo se acumular em determinada regio da molcula, deixando a regio oposta com deficincia de eltrons (+). Cria-se um dipolo que orienta as molculas no espao com atrao das regies da molcula. So foras de natureza eletrosttica e provm de alteraes que envolvem dipolos induzidos. So foras atrativas fracas, provocadas pelos dipolos eltricos pequenos e

instantneos que ocorrem em virtude das posies variveis dos eltrons nos respectivos momentos em torno do ncleo. O oxignio se dissolve na gua, devido ao processo de induo de dipolo que a polarizao. Viscosidade (uma medida da resistncia que um fludo oferece escoamento) e tenso superficial (um lquido a quantidade de energia necessria para esticar ou aumentar a rea dessa superfcie de uma unidade) surgem de foras intermoleculares. O fato de o gelo ser menos denso que a gua tem um significado ecolgico. Em um lago com a gua a temperaturas diferentes ocorre movimento de conveno que se processa at que a temperatura da gua seja homognea e igual a 4C. Abaixo desta temperatura, a densidade da gua comea a diminuir quando a temperatura diminui, de modo que a gua j no desce. Arrefecendo mais, a gua comea a congelar na superfcie e a camada de gelo formada no se afunda porque menos densa do que o lquido. No permitindo o contato com as camadas inferiores da gua lquida com o ar frio (isolante trmico) garantindo a sobrevivncia dos peixes e animais aquticos. A polaridade ou no da molcula, geometria e a diferena da eletronegatividade ir determinar o tipo de ligao intermolecular. A ligao intermolecular juntamente com a massa molecular pode determinar as propriedades fsicas e qumicas das substncias. Para os lcoois medida que aumenta o tamanho da cadeia diminui a solubilidade em gua e aumenta em substncias apolares. Metanol solubilidade em gua a 25C infinita Etanol infinita, propanol 1-infinita Butanol 1 1 Pentanol 7,9g/100g de gua 2,4g/100mg de gua

Quanto mais fortes forem as foras de atrao entre as molculas no estado slido ou lquido, maiores sero as temperaturas de ebulio e fuso. Composto metoxi metano etanol Mm 46 46 PFoC -140 -115 PEoC -24 78,3

Quanto mais intensas forem as foras intermoleculares maior ser a energia necessria para separar as molculas e realizar a mudana de fase de agregao maior ser o PF e PE. Em substncias apolares medida que aumenta a cadeia, ocorre o aumento das foras intermoleculares, aumento das temperaturas de ebulio e fuso. metano PFoC-183,3 etano -172 butano -138 PEoC-161,5 -88,6 0

Quanto maior a massa molar, maior sero os pontos de fuso e de ebulio.

Slidos: Um slido cristalino quando os ons, molculas encontram-se em um arranjo ordenado chamado de retculo. Um slido amorfo e quando os tomos, ons ou molculas encontram-se em uma mistura desordenada, como a manteiga, a borracha ou vidro. Cada elemento puro forma um slido cristalino quando congelado. Os tomos desses elementos esto empilhados em arranjos regulares formando um padro caracterstico do elemento em particular. Compostos moleculares como o dixido de carbono, gua e glicose e ligas metlicas tambm so cristalinos. - Slidos inicos: so construdos pela atrao mtua de ctions e nions. Ex.: NaCl; KNO3; duro, rgido, quebradio, PF e PE altos. - Slidos reticulares: consistem de tomos ligados aos seus vizinhos covalentemente atravs da extenso do slido. Ex.: B, C, P, SiO 2; duro, rgido, quebradio, PF e PE muito altos. - Slidos moleculares: conjuntos de molculas discretas mantidas por fora intermoleculares; S8, I2, gelo, PE e PF relativamente baixos, quebradios se puro. - Slidos metlicos: metais, consistem em ctions e nions unidos por um mar de eltrons. Elementos dos blocos s e d. Malevel, dctil, lustroso, condutores trmicos e eltricos. No estado slido, os tomos de metais se agrupam de forma geometricamente ordenada, dando origem s clulas ou grades ou reticulados cristalinos. Ligao Metlica: Denomina-se ligao metlica aquela que ocorre pela atrao eltrica entre os ons positivos, os eltrons. Ocorre quando se encontram juntos tomos de metal com a liberao parcial dos eltrons mais externos com a formao de ons positivos. Esses ons positivos se agrupam numa estrutura cristalina denominada clula unitria. A amostra de metal constituda por um nmero imenso de clulas unitrias formadas por ctions do metal, e os eltrons ficam envolvendo a estrutura como uma nuvem eletrnica (eltrons livres). O metal seria um aglomerado de tomos neutros e ctions mergulhados numa nuvem ou mar de eltrons. A nuvem ou mar de eltrons estaria funcionando como ligao metlica. Os eltrons se deslocam pelo metal e quando sobre o metal atuar uma presso qualquer no h ruptura, pois a medida que a fora obrigue os tomos a se deslocarem outros iro substitu-los conservando contentemente a fora do metal. Isso explica a maleabilidade e ductilidade. Os eltrons mais externos so os que afetam a maior parte das propriedades, determinam as propriedades qumicas, estabelecem a natureza da ligao interatmica, as caractersticas mecnicas e de resistncia e afetam a condutividade eltrica dos metais e influenciam nas caractersticas pticas. Os eltrons livres num metal so responsveis por suas caractersticas condutividades eltrica e trmica. Condutividade eltrica: cobre -95, alumnio -60, silcio 2,5.10 -9, enxofre 10-23, carbono (grafita) 0,11, isolante diamante. Com a adio de calor os eltrons livres transmitem energia rapidamente de uma extremidade do metal a outra alta condutividade trmica dos metais.

O aspecto caracterstico do metal, sua alta reflectividade e seu brilho metlico, tambm explicado pela presena de eltrons livres. Os eltrons, deslocalizados numa superfcie metlica, absorvem e reirradiam a luz que incide na superfcie. Muitos metais de transio so extremamente duros, como por exemplo crmio e tungstnio. Os ons destes elementos tm os subnveis (n l)d parcialmente preenchidos e podem, portanto, compartilhar pares de eltrons (ligaes covalentes) com ons adjacentes no retculo. Estas ligaes covalentes tendem a manter estes ons presos no lugar, prevenindo assim deformao do retculo. O ponto de fuso de metais varia consideravelmente devido s diferenas no grau de ligao covalente complementar. PF do Na e do W so respectivamente 98 e 3410C. Ligas metlicas: Quando misturamos um metal a um ou mais elementos que podem ser ou no outros metais, com aquisio de novas propriedades para uma determinada aplicao, forma-se a liga metlica. Uma liga metlica consiste numa mistura de clulas unitrias cristalinas, formadas por mais de um elemento, distribudos ao acaso nas posies que ocupam em cada clula unitria. Um material pode ser resultado da combinao de diferentes componentes para formao de solues. Liga total de miscibilidade de Ni e Cu, quando um componente dissolve outro em quantidade ilimitada. Total imiscibilidade: Pb e Cu. Miscibilidade limitada Sn e Pb. A solubilidade de um elemento em outro definida pela regra de Hume-Rothery. So condies necessrias, mas no suficientes para que dois metais apresentem solubilidade total: a) Tamanho: diferena entre os raios < 15% b) Estrutura cristalina: deve ser a mesma c) Eletronegatividade: deve ser semelhante d) Valncias: devem ser iguais Caractersticas dos elementos de liga: Fe elemento bsico do ao C principal elemento de liga do ao, determinante da dureza Mn evita a fragilidade dos aos Ni aumenta a tenacidade e a resistncia nos aos Cr aumenta a dureza, a aderncia e a resistncia a altas temperaturas Mo aumenta a resistncia a trao e elasticidade dos aos Si controla o teor de oxignio e aumenta a elasticidade Ao 6150 ao mola boa tenacidade elevada resistncia (0,48 a 0,53% C) (0,7 a 0,9% Mn) (0,2 a 1,11%Cr)

Ligas: Ao composio Fe 98,5%, C 0,5 a 1,7%, Si, S e P traos. Empregado na fabricao das mais diversas ligas destinadas a diferentes aplicaes. Invar ao 64% e Ni 36% (baixo coeficiente de dilatao) Aplicao: pndulos, cronmetros, tubos de televisor. Duralumnio Al 95,5%, Cu 3%, Mn 1% e Mg 0,5% Baixa fusibilidade, ponto de fuso em torno de 68C. Usado em peas de avies e automveis. Hidroavies so adicionados, Ce e o Zr que protegem contra a corroso da gua do mar. Nquel-crmio Ni 60% e Cr 40% Ponto de fuso elevado, baixa condutividade eltrica. Fios de resistncia eltrica.

Compostos de Semimetais: A principal aplicao dos semimetais (Si e Ge) est na fabricao de componentes eletrnicos, como diodos, transistores e microprocessadores de chips, que funcionam com base na propriedade de semiconduo da corrente eltrica. O Si e Ge, na forma de substncia simples, os tomos do cristal ficam em vibrao constante e no uniforme. Ao receber uma variao de presso e/ou temperatura alguns eltrons podem ganhar energia suficiente para se libertar e ficar vagando pelo cristal. As lacunas deixadas pelos eltrons podem ser preenchidas por quaisquer eltrons vizinhos criando uma nova lacuna. Para que ocorra a semiconduo faz-se dopagem: a formao de cristais de Si ou Ge misturados com boro, com P ou As. Os chips so feitos de Si ou Ge dopados e so eficientes e rpidos porque a corrente eltrica precisa percorrer apenas pequenas distncias ao longo dos circuitos. Outra aplicao a utilizao em baterias solares. Bateria solar de silcio composta de uma bolacha de silcio dopada com arsnio sobre a qual colocada uma camada uma fina camada de silcio dopado com boro.