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Identificao de mineralogia por propriedades qumicas Akihisa Motoki , Susanna Eleonora Sichel , a a Marcela Lobato , Giannis Hans Petrakis
a b

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Departamento de Mineralogia e Petrologia gnea, Universidade do Estado do Rio de Janeiro (DMPIUERJ), Rua So Francisco Xavier 524, Bloco A, Sala 4023, Maracan, Rio de Janeiro, RJ. Tel. (21) 2587-7102, E-mail: rochasornamentais@yahoo.com.br b Laboratrio de Geologia do Mar, Universidad Federal Fluminense (LAGEMAR/UFF) E-mail: susanna@igeo.uff.br Resumo Este texto didtico apresenta a base da geoqumica, mtodos para identificao de minerais por propriedades qumicas e os aparelhos para anlises de minerais. Os ensaios clssicos so cores da chama, reduo e oxidao, sublimao, anlise em tubos aberto e fechado e temperatura de fuso. Os mtodos clssicos so prticos, eficientes e de baixo custo. Os aparelhos analticos so difratometria de Raios-X, espectrmetro Raman a laser, microscpio eletrnico de varredura, absoro atmica, fluorescncia de Raios-X e microssonda eletrnica. Os resultados desses so altamente confiveis. Palavras chave: mineralogia, identificao, propriedade qumica. Abstract This didactic text presents basic geochemistry, classic methods for mineral identification by chemical properties, and the analytical appa ratus for minerals. The classic methods are flame colour, reduction and oxidation, sublimation, open tube and closed tube test, tube test, and melting temperature. These classic methods are practical, efficient, and of low cost. The analytical appa ratus are X-Ray diffractmeter, laser Raman spectrometer, scanning electron microscope, atomic absorption, X-Ray fluorescence, and electron prove micro analyser. Their results are highly reliable. Keywords: mineralogy, mineral identification, chemical property. 1. Introduo A composio qumica e a estrutura cristalina de minerais so importantes meios para identificao de minerais. Existem os minerais com propriedades fsicas e aspectos visuais similares porm suas composies qumicas so diferentes. As gemas polidas do diamante (C) e do zirco branco (ZrSiO2) tm aspectos visuais similares. Entretanto, por meio de forte aquecimento com a injeo de oxignio, o diamante se queima por fogo porm o zirco permanece. A classificao qumica de minerais realizada por tipo de nion: elementos nativos, ouro nativo, platina nativa, enxofre nativo; sulfetos, pirita, calcopirita, galena; xidos, hematita, ilmenita, cromita; hidrxidos, goetita, gibbsita; halides, halita, silvita; carbonatos, calcita, dolomita, especularita; fosfatos, apatita, monazita; sulfatos,

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gipsita, barita; tungustatos, wolframita, scheelita; silicatos, quartzo, feldspatos, mica. Os silicatos so de abundncia predominante. Os xidos, hidrxidos e sulfetos so subordinados, porm esses tm eventual valor comercial. Os minerais com o mesmo nion possuem propriedades qumicas, cristalogrficas e fsicas, similares e tendem a ocorrer nas mesmas jazidas. O livro de mineralogia de Dana & Hurlbut (1969) apresentou detalhadamente os ensaios clssicos. Entretanto, o encerramento da publicao desse livro colocou essas obras cientficas em estado de abandono. Alm disso, a divulgao recente dos aparelhos analticos dispensando os mtodos clssicos. O presente texto didtico introduz a base da geoqumica, os ensaios clssicos com a atualizao de dados bsicos e, os aparelhos para anlises de minerais. 2. Abundncia csmica dos elementos Na poca da formao do Universo, existiam apenas dois elementos originados diretamente de Big-Bang: hidrognio (H, nmero atmico Z=1), o elemento principal; hlio (He, Z=2), o subordinado. Esses se atraram pela fora gravitacional e formaram as estrelas, denominadas estrelas da primeira gerao. No centro das estrelas, ocorreram diversas reaes nucleares sintetizando quase todos os demais elementos a partir do H e He. Na exploso de supernovas no final da vida das estrelas, os elementos sintetizados foram espalhados no espao. Durante a flutuao no espao, ltio (Li, Z=3), berlio (Be, Z=4) e boro (B, Z=5) foram formados por bombardeamento de raio csmico. Os materiais espalhados no espao se atraram de novo e formaram novas estrelas, denominadas estrelas da segunda gerao. Essas estrelas so constitudas por vrios elementos, alm de H e He. O Sol uma estrela da segunda gerao e, os elementos constituintes do nosso planeta, inclusive do nosso corpo fsico, so produtos das reaes nucleares que ocorreram nas estrelas da primeira gerao. As anlises fotoespectromtricas de vrias estrelas segunda gerao mostraram que a composio qumica dessas similar, sendo denominada abundncia csmica (cosmic abundance, Figura 1; Tabela 1). A Terra foi formada a partir do mesmo material do Sol, portanto considera-se que a composio geral dos elementos no volteis do Planeta Terra similar abundncia csmica. Por outro lado, a composio qumica da crosta terrestre muito diferente da abundncia csmica (Figura 2). A diferena devida diferenciao qumica que ocorreu durante a evoluo do planeta. Os elementos com raio inico grande, denominados elementos incompatveis foram concentrados atravs da fuso parcial do manto e conseqente gerao do magma e formao da crosta durante o tempo geolgico. Potssio (K), titnio (Ti), rubdio (Rb), estrncio (Sr), trio (Y), zircnio (Zr), nibio (Nb), brio (Ba) e elemento terras raros (REE) so exemplos. Ltio (Li) e berlio (Be) so de baixa abundncia csmica, porm esto relativamente concentrados na crosta continental ocorrendo com jazidas minerais, como espodumnio (LiAlSi2O6) e berilo (Be3Al2Si6O18). Ao contrrio, a maioria dos elementos platinides (PGE) e de famlia de cobre e ferro, como ouro (Au), prata (Ag), cobre (Cu), ferro (Fe), nquel (Ni) e cromo (Cr), formaram o ncleo durante ou logo aps a formao do planeta. 3. Elementos tpicos, de transio e terras raras

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Em 1869, D.I. Mendeleev apresentou a tabela peridica de elementos (Tabela 2). Os elementos que esto no mesmo grupo possuem comportamentos qumicos similares. Esta caracterstica expressiva nos elementos leves, com o nmero atmico inferior a 19 (perodos 1 a 3; de H a Ar), e os elementos pesados dos grupos Ia (metais alcalinos), IIa (metais alcalinos terrosos), VIIb (halognios) e 0 (gases nobres). Esses elementos so denominados de elementos tpicos (typical elements). Por outro lado, os elementos pesados que pertencem aos perodos entre 4 a 7 e nos grupos entre IIIa a Ib demonstram propriedades qumicas e fsicas comuns. Estes so denominados elementos de transio (transition elements), que so elementos metlicos de alta temperatura de fuso, alta resistncia mecnica, alta condutividade eltrica e trmica, alta tendncia inica, formam vrios ctions de cargas eltricas diferentes, fazem ligas entre si, etc. Os elementos da srie de lantandios (6IIIa) so chamados como elementos terras raras (rare earth elements, REE). Estes elementos tm propriedades qumicas similares, porm, o raio inico diminui gradativamente conforme aumento de nmero atmico. Os elementos terras raros so includos em monazita, zirco, titanita e granada. 4. Fora de ligao nos cristais A ligao entre os tomos e ons que constituem minerais importante para propriedades fsicas de minerais, tais como dureza, tenacidade, condutividade eltrica, clivagem, expanso trmica, etc. So conhecidos quatro tipos de ligao: 1) inica; 2) covalente; 3) metlica; 4) molecular. A ligao covalente a mais forte, a ligao inica a segundo mais forte, a ligao metlica a terceira e, a ligao molecular a ltima (Tabela 3). Dentro de um mineral, podem ocorrer mais de um tipo de ligao. Ligao inica O sdio (Na) e potssio (K) possuem um eltron na camada externa e tm forte tendncia de formar ction monovalente. O clcio e magnsio tm dois eltrons na camada externa, portanto tendem a formar ction bivalente. O cloro e o flor possuem 7 eltrons na camada externa, faltando um para completar, e tendem formar nion monovalente. Para compensar a valncia inica, um ction monovalente ligado com um nion monovalente, como no caso de halita (NaCl), e um ction bivalente ligado com dois nions monovalente, como fluorita (CaF2). A estrutura cristalina desses minerais mantida pela fora de atrao eltrica entre o ction e o nion, denominada de ligao inica (ionic bond). A ligao inica comum em silicatos. Os minerais dessa ligao tm dureza e poso especfico moderados, temperatura de fuso relativamente alta, condutividades eltrica e trmica baixas e, forma cristalina altamente simtrica. Determinados minerais de ligao inica, tais como halita (NaCl) e silvita (KCl), so dissolvidos por gua. A fora da ligao inica depende da carga eltrica e distncia entre os ons. A distncia interinica depende do raio inico. Dentro dos minerais da mesma estrutura cristalina, quanto menor for a distncia interinica, tanto maior ser a fora de ligao inica, dessa forma tm a temperatura de fuso e a dureza mais altas (Tabela 4). Por outro lado, quanto maior for a carga eltrica de ons, tanto maior ser a fora de ligao inica. Os minerais constitudos por ons de alta carga eltrica tendem demonstrar dureza maior. Portanto, a temperatura de fuso dos xidos de metais alcalinos terrosos mais alta do que a dos halides de metais alcalinos.

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Ligao covalente A instabilidade qumica do cloro pode ser estabilizada pela ligao inica. Uma outra soluo juntar dois tomos para completar a camada externa, formando a molcula Cl2. O fenmeno similar ocorre tambm em hidrognio (H2), nitrognio (N2) e oxignio (O2). A ligao por compartilhamento de eltrons na camada externa denominada ligao covalente (covalent bond), que observada em certos minerais de elementos nativos no metlicos, tal como diamante. A ligao covalente muito forte. Os minerais dessa ligao tm estabilidade qumica, insolubilidade, alta temperatura de fuso e baixa condutividade eltrica. Certos minerais tm sistema cristalino assimtrico. O cloro e hidrognio tm um eltron para formar a ligao covalente. Devido a ter apenas um brao, essa ligao relativamente fraca. O oxignio e enxofre tm dois braos, nitrognio e fsforo tm trs braos, e silcio e carbono tm quatro braos. A ligao covalente entre os elementos com nmero maior de braos mais forte. O diamante um tpico exemplo, por isso a dureza a maior de todas as substncias naturais. Na ligao covalente de dois elementos diferentes, a distncia interatmica geralmente a mdia das distncias interatmicas das substncias individuais. Por exemplo, a distncia interatmica de carbono do diamante 0.154 nm, e a mesma do silcio metlico 0.232 nm. A distncia interatmica de silcio e carbono de carbeto de silcio, conhecido comercialmente como carborundum (SiC), 0.193 nm. Ligao metlica Em matais, os eltrons no pertencem a qualquer ncleo particular, podendo se mover livremente dentro do objeto. Os ncleos dos tomos so unidos pela carga eltrica agregada de uma nuvem de eltrons. Tal ligao denominada de ligao metlica (metallic bond). Os materiais de ligao metlica so opacos com brilho metlico e apresentam alta condutividade eltrica e trmica. Devido fora de ligao menor do que das ligaes covalente e inica, os minerais apresentam temperatura de fuso mais baixa e tenacidades malevel Somente os minerais de elementos nativos de metais pesados so constitudos por ligao puramente metlica. Ligao molecular Existe uma fora de ligao entre molculas, chamada de fora de Var der Waals, denominada ligao molecular (molecular bond). A fora de ligao molecular pequena em comparao com a ligao inica, covalente e metlica. Os materiais com base na ligao molecular so caracterizados por baixa dureza ou tenacidade frgil, baixa temperatura de fuso, e alta tendncia de sublimao. Minerais com mais de um tipo de ligao Os minerais da famlia de mica so constitudos por camadas de estrutura tetradrica de slica de ligao covalente. Essas camadas so unidas pela ligao inica + de ctions grandes (geralmente K ). Por causa das duas ligaes diferentes, as micas tm clivagem desenvolvida em um plano. Os minerais com base em mais de uma ligao atmica em direes diferentes tendem a possuir propriedades fortemente direcionais como no caso de micas. O cristal de quartzo formado por ligaes inica e covalente e, o de galena, nas ligaes metlica e covalente. Nestes minerais os dois

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tipos de ligaes no so direcionados. Portanto, esses mostram propriedades fsicas iguais para qualquer direo. 5. Coordenao Dentro de um cristal, o tomo ou o on colocado em uma posio geomtrica definida, fazendo contato com determinado nmero de tomos ou ons vizinhos. Esta configurao denominada coordenao. Dentro de minerais, um ction cercado geralmente por mais de um nion. O dimetro do nion geralmente maior do que do ction. O nmero de nions em contato com o ction central denominado nmero de coordenao (coordination number). Quando o ction tem raio inico prximo ao do nion, o nmero de coordenao grande. Caso contrrio, o nmero pequeno. So conhecidas as estruturas cristalinas com nmero de coordenao 12, 8, 6, 4, 3 e 2 (Tabela 5). A coordenao de 12 ocorre em metais nativos de grupo de ouro. So conhecidos dois tipos de estrutura da coordenao de 12: empacotamento hexagonal mais denso (hexagonal closest packing; Figura 3A), e empacotamento cbico mais + denso (cubic closest packing; Figura 3B). O dimetro de K muito grande sendo comparvel com nions, por isso est em contato com 12 tomos de de oxignio vizinhos em micas. A coordenao 12 rara em demais minerais de silicato. Quando o ction ligeiramente menor do que o nion, ocorre a coordenao 8, chamada tambm de coordenao cbica (cubic coordination; Figura 3C). A fluorita 2+ (CaF2) um exemplo. Neste caso, o ction (Ca ) cercado por 8 nions (F ). Se o ction menor ainda, observa-se a coordenao de 6, ou seja octagonal + (octagonal coordination; Figura 3D). No caso de Halita (NaCl), o ction Na cercado por 6 nions Cl . Quando o ction muito maior, a coordenao de 4, tetradrica (tetrahedric coordination), torna-se estvel (Figura 3E). A esfalerita um exemplo. Quando a diferena de raio inico maior ainda, ocorre a coordenao de 3, triancgular (trianglar coordination; Figura 3F). Os grupos inicos CO3, NO3 e BO3 so exemplos. Quando o ction muito menor, com proporo inica superior a 1:0.115, forma-se a coordenao 2, linear (linear coodination; Figura 3G). Esta muito rara nos cristais formados por ligao inica. Os grupos UO2, NO2 e Cu2O so exemplos. 6. Substituio inica Existem certos minerais com sua composio definida por uma nica frmula qumica, tal como quartzo (SiO2). Entretanto, a maioria dos minerais possui uma certa flexibilidade na composio. Isso ocorre por causa da substituio inica sem alterao da estrutura cristalina. Por exemplo, o ferro e o zinco formam ctions bivalentes e esses 2+ tm raio inico prximo. Portanto uma parte do Ze que constitui a esfalerita (ZnS) 2+ 2+ substituda por Fe . A acomodabilidade de Fe dentro da esfalerita eleva-se conforme aumento de temperatura de cristalizao do mineral e, a esfalerita pode conter at 26% de FeS. A esfalerita com alto teor de ferro chamada de ferro-esfalerita. O raio inico um importante fator na substituio catinica. Quando a diferena de raio inico entre os dois ons menor do que 15%, a substituio ocorre 2+ 2+ livremente. A substituio entre Fe e Mg em minerais mficos um exemplo. Quando a diferena maior do que 15%, a substituio fica limitada. A substituio de

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Zn por Fe em esfalerita um exemplo. No caso dos ons com diferena de tamanho superior a 30%, a substituio torna difcil. Quanto mais alta for a temperatura de cristalizao do mineral tanto mais fcil ser a substituio inica. Em baixa temperatura, a estrutura cristalina bem definida, portanto a rede cristalina dificilmente acomoda on de raio diferente, o estado denominado ordem trmica (order). Em alta temperatura, a estrutura cristalina se torna mais flexvel, permitindo a substituio inica. Tal estado chamado de desordem trmica (disorder). A variao de grau de ordem trmica observada na substituio de potssio do feldspato potssico por sdio. A sanidina (KAlSi3O8) estvel em alta temperatura e pode conter relativamente alto teor do Na que substitui o K. Porm, a microclina, estvel em baixa temperatura, contem baixo Na. A substituio inica acontece nem sempre entre os ons da mesma valncia. + 2+ Como por exemplo, em plagioclsio ocorre a substituio entre Na e Ca . Esses ons tm valncia diferente, portanto para compensar a carga eltrica ocorre simultaneamente 4+ 3+ a substituio entre Si e Al . Tal fenmeno denominado de substituio por acoplamento (coupled substitution), sendo muito comum em silicatos. As substituies 2+ 2+ 4+ 3+ 3+ 2+ 2+ 3+ 2+ 2+ 3+ (Mg ,Fe )Si =Al Al , (Mg ,Fe )2=Na+Fe e (Mg ,Fe )2=Na+Al , que ocorrem em minerais mficos, so exemplos tpicos. A substituio de Na+Si por Ca+Al em plagioclsio ocorre sem interrupo entre os componentes finais, desde albita (NaAlSi3O8) at anortita (CaAl2Si2O8). A estrutura cristalina do plagioclsio mantida qualitativamente, apesar da variao quantitativa de parmetros cristalogrficos. Tal forma de variao qumica denominada formao de soluo slida (solid-solution). 7. Polimorfismo Ao contrrio da soluo slida, existem minerais de estrutura cristalina diferente, mas de composio qumica igual. Este fenmeno denominado de polimorfismo (polymorphism). Por exemplo, o diamante e a grafita so dois minerais com a estrutura cristalina e propriedades fsicas diferentes, porm da mesma composio qumica. O polimorfismo causado freqentemente por condies fsicas externas, tais como temperatura e presso. Em baixa presso, tal como da crosta terrestre, o carbono estvel na forma de grafita. Em alta presso, como do manto, a grafita instvel e diamante estvel. Quando a grafita colocada em um aparelho que realiza a presso correspondente ao manto, este se transforma em diamante. O quartzo um mineral de slica (SiO2). De acordo com a temperatura e presso, a slica mostra polimorfismo de seis minerais: quartzo de baixa temperatura, fase , quartzo de alta temperatura, fase , tridimita, cristobalita, coesita e stishovita. O quartzo , tridimita e cristobalita so minerais estveis em alta temperatura, que se encontram em rochas vulcnicas. A coesita e a stishovita so minerais de ultra-alta presso. 8. Pseudomorfo Encontram-se os gros de minerais que tm forma ou contorno de um mineral, porm, preenchido por outro mineral. Este fenmeno denominado de pseudomorfo (pesudomorph). Como por exemplo, a pirita (FeS2) pode se alterar em limonita (Fe(OH)3), mantendo a forma cbica. Neste caso, descreve-se como o pseudomorfo de limonita sobre pirita. Existem vrias gneses de pseudomorfo.

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A) Substituio (substitution): O pseudomorfo causado pela remoo gradual do mineral original por um outro mineral sem qualquer reao qumica entre esses. Um exemplo madeira silicificada formada pela substituio da fibra de madeira por slica (SiO2; calcednia, gata) ou slica hidratada (SiO2 nH2O; opala). B) Incrustrao (incrustration): A cobertura de um mineral na superfcie de outro mineral. Certos gros de fluorita (CaF2) e barita (BaSO4) so cobertos por casca fina de quartzo. No h reao qumica entre os dois. C) Alterao (alteration): O mineral sofre a alterao, geralmente oxidao ou hidroxidao, porm, a forma externa original mantida. Este tipo de pseudomorfo muito comum. O pseudomorfo de limonita sobre pirita, gipsita (CaSO42H2O) sobre anidrita (CaSO4), e anglesita (PbSO4) sobre galena (PbS) so tpicos exemplos. No meio desses gros, pode se encontrar o ncleo composto do mineral original. D) Paramorfismo (paramorphism): O mineral se transforma em um outro mineral devido a mudana de condio fsica, mantendo sua forma original. O caso comum que o mineral cristalizado em alta temperatura na forma polimrfica estvel em alta temperatura, e durante o resfriamento, se transforma em fase polimrfica estvel em baixa temperatura, mantendo a forma externa do mineral de alta temperatura. O pseudomorfo de quartzo (SiO2) sobre quartzo um exemplo. 9. Materiais amorfos Existem minerais que no possuem estrutura cristalina definida, dominados minerais amorfos (amorphous) ou mineralides (mineraloid). Esses so formados geralmente em baixa temperatura. A bauxita conhecida como a matria prima de alumnio e composta de uma mistura de substncias aluminosas. O componente interessado hidrxido de alumnio (Al(OH)3), sendo acreditada de estar presente na forma de gibbsita. Entretanto, a difratometria de raios X as vezes no detecta a gibbsita, apesar de que a anlise qumica acusa alto teor de hidrxido de alumnio. Neste caso, considera-se que a substncia aluminosa est presente na forma coloidal. A opala a slica hidratada amorfa, que ocorre na forma de agregado de colide. Os minerais amorfos geralmente possuem uma grande capacidade de absorver ou adsorver outros materiais. Certos materiais de estado de gel esto utilizados como desodonizador. Dentro dos materiais amorfos artificiais, o vidro mais popular. O silicnio amorfo est sendo utilizado para bateria solar de uso popular. 10. Ensaios pelos mtodos clssicos Os ensaios pelos mtodos clssicos, tais como corroso, cor da chama, reduo, oxidao, sublimao, aquecimentos em tubos e fuso, so simples, baratos e eficientes para identificao de minerais metlicos. Entretanto, conforme a divulgao das anlises por aparelhos modernos, esses tendem a serem menos utilizados Corroso qumica A pirita, a calcopirita e o ouro nativo possuem aspectos visuais similares. Para a identificao desses, o exame de corroso qumica (chemical corrosion) por cido ntrico (HNO3) eficiente, sendo aplicvel para gro de mineral muito pequeno. A pirita e a calcopirita reagem com HNO3, transformando sua cor respectivamente em preto e

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verde clara. Entretanto, o ouro mantem a cor amarela. A calcita e quartzo so distinguidos por reao com o cido clordrico (HCl). A calcita pura (CaCO3) reage com HCl em temperatura ambiental e a dolomita ((Ca, Mg)CO3), com o HCl aquecido. Cor da chama Quando um mineral aquecido por chama, certos elementos podem ser volatilizados apresentando a cor especifica, o fenmeno denominado cor da chama natural (flame colour). Os minerais de sal de metais alcalinos e metais alcalinos terrosos mostram chamas relevantes. O mineral em p colocado na ponta da ala e introduzido chama do maarico. O ensaio da chama aplicado normalmente para p ou soluo de mineral com o auxlio de uma ala de platina. O sdio tem a chama muito intensa de cor amarela, mascarando as cores de outros elementos. O filtro vidro de cobalto, de cor azul, absorve a cor de sdio, possibilitando a deteco de outros elementos metlicos (Figura 4A; Tabela 6A). Alguns elementos de metais pesados, principalmente da famlia de ferro, como Ti, W, Mo, Cr, V, U, Fe, Co, Ni, Mn, apresentam a cor da chama com o auxlio de fundentes. O termo fundente (flux) corresponde ao material que facilita a fuso do mineral abaixando a temperatura de fuso. O mineral e o fundente em p so misturados e colocados na ponta da ala. A parte externa da chama de alta temperatura e oxida o mineral, portanto denominada chama oxidante. Por outro lado, a parte interna da chama composta do gs combustvel de baixa temperatura, denominada chama redutora. Os ensaios realizados normalmente por dois fundentes, brax ((Na2B4)710H2O) e sal de fsforo (HNaNH4PO44H2O), e das duas chamas, oxidante e redutora, para observar quatro cores da chama (Tabela 6B). Reduo e oxidao pela chama de maarico A oxidao (oxidation) e a reduo (reduction) so importantes ferramentas para identificar os elementos metlicos presentes nos minerais. A utilizao das chamas oxidante e redutora o mtodo mais simples. Quando a pirita colocada na chama oxidante, este desintegra-se em hematita (Fe2O3) e gs de anidrido sulfuroso (SO2). Por outro lado, O efeito da chama redutora limitado, portanto apenas alguns minerais so reduzidos. Como por exemplo, a hematita (Fe2O3) reduzida em ustita (FeO). Para outros metais, aplicada a reduo mais forte com a utilizao de uma placa de carvo vegetal (Figura 4B). A mistura de p de carbonato de sdio (Na2CO3) e carvo vegetal em propores iguais, denominada de mistura redutora (reduction mixture powder), um excelente fundente. Os minerais com os fundentes so colocados em uma extremidade da placa de carvo vegetal e aquecidos pelo fogo de maarico. Os metais reduzidos formam glbulos na superfcie da placa. Os metais com baixa tendncia inica, principalmente da famlia de cobre, tais como Au, Ag, Sn, Cu, e Pb, so reduzidos atravs deste ensaio (Tabela 7). Sublimao Para determinados minerais metlicos, a sublimao (sublimation) um muito mtodo til. A metodologia do ensaio a mesma da reduo sobre a placa de carvo vegetal itada. Os materiais sublimados formam uma aurola na superfcie da placa. Para certos elementos, tais como Pb e Bi, o ensaio realizado com fundente de iodeto sobre uma placa de carvo vegetal. Este mtodo eficiente para As, Sb, Se, Te, Zn, Sn, Mo, Pb, Bi, etc. (Tabela 8A). Para outros elementos, tais como Se, Te, Cd, Pb, Bi, Mo e Sb,

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vantajoso utilizar uma placa de gesso no lugar da placa de carvo vegetal. O fundente de iodeto utilizado para determinados elementos, como Pb, Bi, Mo e Sb. (Tabela 8B). Aquecimento em tubos O aquecimento em um tubo aberto (open tube test) realizado dentro de um tubo de vidro de 5 mm de dimetro interno e 10 cm de comprimento, com duas extremidades abertas (Figura 4C). O tubo dobrado em um ponto aproximadamente a um tero a partir de uma extremidade, onde a amostra de mineral pulverizada colocada. A amostra aquecida por um queimador de Bunsen. Devido s duas extremidades abertas o tubo funciona como uma chamin, e a amostra em aquecimento exposta a corrente contnua de ar. Desta forma, cria-se um ambiente de sublimao altamente oxidante. Este ensaio utilizado para os minerais com S, As, Sb, Mo, etc. (Tabela 9A). Ao contrrio, o aquecimento em um tubo fichado (closed tube test) um ensaio em ambiente de baixo oxignio. Utiliza-se um tubo de vidro de 10 cm de comprimento e de 5 mm de dimetro interno, porm, com uma extremidade fechada (Figura 4D). A amostra pulverizada a ser examinada colocada na extremidade fechada. A extremidade aberta colocada ao lado superior. A extremidade fechada em que a amostra colocada aquecida por um queimador de Bunsen. Este mtodo utilizado para detectar os minerais que contm H2O, S, As, Sb, Hg, etc. (Tabela 9B). Temperatura de fuso Cada mineral tem sua temperatura de fuso especfica (melting temperature). Uma chama de maarico bem regulada pode alcanar temperatura de 1500 C, portanto a maioria dos minerais metlicos pode se fundir. Na prtica, a temperatura de fuso determinada atravs de comparao com os padres de minerais. A Tabela 10 apresenta 7 minerais utilizados como padres para exames de temperatura relativa de fuso. 11. Aparelhos para anlises de minerais Os aparelhos para anlises so de custo elevado, porm os resultados so de alta preciso e excelente confiabilidade. Para anlises de minerais, existem dois tipos de aparelhos: 1) anlises cristalogrficas, tais com difratmetro de Raios-X, espectrmetro Raman a laser, microscpio eletrnico de varredura; 2) para anlises qumicas, absoro atmica, fluorescncia de Raios-X e microssonda eletrnica. Difratmetro de Raios-X O difratmetro de Raios-X (X-Ray diffractometer) analisa quantitativamente a estrutura cristalina de minerais por emisso de Raios-X amostra. Baseando-se nas reflexes de Bragg, o aparelho determina os ndices cristalogrficos. Existem dois tipos de aparelhos para anlises diferentes: 1) o mtodo de p (powder method); 2) de monocristal (single crystal method). O mtodo de p analisa o mineral pulverizado de 0.5 a 1.0g. Devido transformao do mineral em p, o mtodo classificado como uma anlise destrutiva de amostra. Este rpido e simples e eficiente para identificao de minerais no metlicos, especialmente argilo-minerais e zelitas. Dessa forma, utilizado amplamente em setores industriais e agrcolas. O mtodo de monocristal 3 analisa um gro intacto de mineral de volume inferior a 1 mm . Esta anlise indestrutiva e leva alguns dias para uma amostra. Entretanto, consegue informaes

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detalhadas de estrutura cristalogrfica da amostra, por isso aplicado para pesquisas cientficas (Figura 5A). Espectrmetro Raman a laser O aparelho (laser Raman spectrometer) analisa qualitativamente estrutura cristalina com o auxlio de feixe de laser e identifica um mineral muito pequeno, at menor do que 3 micrmetros de tamanho (Figura 5B), denominado anlise em pontos (spot analyses, pin-point analyses). Apesar da certeza absoluta na identificao do mineral, no h capacidade de determinar os ndices cristalogrficos, sendo que a anlise qualitativa. Este mtodo indestrutivo e, o operador escolhe e aponta o mineral a ser analisado utilizando-se o microscpio ptico equipado. muito til para identificao de incluses minerais de tamanho micromtrico. Microscpio eletrnico de varre dura O equipamento (scanning electron microscope, SEM) visualiza a forma externa e o hbito de minerais muito pequenos, invisveis a microscpio ptico (Figura 5C). O aparelho apresenta uma imagem do mineral em preto e branco com o auxlio do feixe eletrnico ao invs de luz visvel. A anlise indestrutiva e qualitativa, porm muito eficiente para identificao de zelitas, argilo-minerais e micro-fsseis (Figura 6). Absoro atmica Este equipamento (atomic absorption) realiza anlises qumicas de amostras em estado lquido para elementos principais e menores. O mtodo no precisa de padro portanto os dados analticos so altamente confiveis. Entretanto, necessrio o tratamento por cido para transformar o mineral analisado em um lquido, sendo uma anlise destrutiva. Apesar do alto desempenho analtico para materiais inorgnicos dissolvidos na gua, no conveniente para anlises de minerais. Fluorescncia de Raios-X Ao contrrio do difratmetro de Raios-X, a fluorescncia de Raios-X (X-Ray fluorescence, XRF) analisa composio qumica geral de rochas e minerais de 1 a 2g em elementos principais e menores (Figura 5D). As amostras so pulverizadas e misturadas com o fundente para formar um disco de vidro denominado bead (Figura 5E). As anlises so realizadas utilizando-se o padro. O tratamento por cido desnecessrio e a preciso analtica alta, de 3 a 4 casas decimais, com sensibilidade em ordem de 10 ppm. O mtodo destrutivo porm prtico e til. Portanto, amplamente utilizado para anlises qumicas de rochas e minerais totais (bulk analyses). Micrfossonda eletrnica e EDS A microssonda eletrnica (Electron Prove Micro Analyser, EPMA) e espectrmetro de disperso da energia de Raios-X (Energy Dispersive X-Ray Spectrometer, EDS) analisam a composio qumica de um mineral muito pequeno, at de 1 micrmetro, com o auxlio de feixe eletrnico. O componente de emisso de feixe eletrnico a cmara de amostras so comuns entre SEM, EPMA e EDS, portanto existem muitos aparelhos com as trs funes juntas (Figura 5C). As rochas e minerais so analisadas em lminas delgadas sem cobertura de lamnula ou sees polidas, os que permitem as observaes pticas convencionais. Os mtodos so indestrutivos, portanto o operador aponta o mineral ou a parte do mineral utilizando-se o microscpio

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ptico, permitindo anlises em pontos. A variao qumica dentro de um gro de mineral, tais como zoneamento composicional e incluses de outros minerais, pode ser mapeada. A microssonda eletrnica utiliza o espectrmetro de deteno de comrimento de onda dos Raios-X (Wavelength Dispersive X-ray Spectrometer, WDS). Este tem alta resoluo no comprimento de Raios-X, sendo adequado para analises qumicas quantitativas, inclusive para os elementos leves. A corrente eltrica de amostra para a -8 anlise alta, sendo aproximadamente 10 A (Amperes). Dessa forma, utilizado para anlises qumicas quantitativas de minerais de silicatos e vidros. A preciso analtica de 2 a 3 casas decimais, com sensibilidade aproximada de 0.01%. Esses valores so inferiores aos da XRF. O tempo necessrio para as anlises de 9 elementos principais de silicatos menos de 10 minutos. Por outro lado, o EDS tem baixa resoluo de comprimento de onda dos Raios-10 X, porm possui alta sensibilidade. A corrente de amostra apenas em ordem de 10 A, o que possibilita as anlises rpidas dos elementos pesados, tais como metais. Entretanto, no prtico para os elementos leves, como os constituintes de silicatos. A preciso analtica baixa, sendo de 1 a 2 casas decimais, com sensibilidade aproximada de 0.2%. Dessa forma, adequado para anlises qualitativas e semi-quantitativas de minerais metlicos. O tempo necessrio para anlises em ordem de 1 minuto.

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Tabela 1. Abundncia csmica dos elementos em tomos relativa a Si x 10 , segundo a estimativa de Cameron (1982) e Anders & Ebihara (1983). A abundncia do Si 6 padronizada como 1.0 x 10 . A sigla Z corresponde ao nmero atmico.
Z Elem. Cameron 10 1 H 2.66 x 10 9 2 He 1.8 x 10 3 Li 60 4 Be 1.2 5 B 9 7 1.11 x 10 6 C 6 2.31 x 10 7 N 7 8 O 1.84 x 10 9 F 780 10 10 Ne 2.6 x 10 4 6.0 x 10 11 Na 6 12 Mg 1.06 x 10 4 8.5 x 10 13 Al 6 1.00 x 10 14 Si 15 P 6500 5 16 S 5.0 x 10 17 Cl 4740 5 18 Ar 1.06 x 10 19 K 3500 4 20 Ca 6.25 x 10 21 Sc 31 22 Ti 2400 23 V 254 4 24 Cr 1.27 x 10 25 Mn 9300 5 26 Fe 9.0 x 10 27 Co 2200 4 28 Ni 4.78 x 10 29 Cu 540 30 Zn 1260 31 Ca 38 32 Ge 117 33 As 6.2 34 Se 67 35 Br 9.2 36 Kr 41.3 37 Rb 6.1 38 Sr 22.9 39 Y 4.8 40 Zr 12 41 Nb 0.9 42 Mo 4.0 Anders & Ebihara 10 2.72 x 10 9 2.18 x 10 59.7 0.78 24 7 1.21 x 10 6 2.48 x 10 7 2.01 x 10 843 10 3.76 x 10 4 5.70 x 10 6 1.075x 10 4 8.49 x 10 6 1.00 x 10 4 1.04 x 10 5 5.15 x 10 5240 5 1.04 x 10 3770 4 6.11 x 10 33.8 2400 295 4 1.34 x 10 9510 5 9.00 x 10 2400 4 4.93 x 10 514 1260 37.8 118 6.79 62.1 11.8 45.3 7.09 23.8 4.64 10.7 0.71 2.52 Z Elem. 44 Rb 45 Rh 46 Pd 47 Ag 48 Cd 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 I 54 Xe 55 Cs 56 Ba 57 La 58 Ce 59 Pr 60 Nd 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68 Er 69 Tm 70 Yb 71 Lu 72 Hf 73 Ta 74 W 75 Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 90 Th 92 U Cameron 1.9 0.40 1.3 0.46 1.55 0.19 3.7 0.31 6.5 1.27 5.84 0.39 4.8 0.37 1.2 0.18 0.79 0.24 0.094 0.42 0.076 0.37 0.092 0.23 0.035 0.20 0.035 0.17 0.020 0.30 0.051 0.69 0.72 1.41 0.21 0.21 0.19 2.6 0.14 0.045 0.027 Anders & Ebihara 1.86 0.344 1.39 0.529 1.69 0.184 3.84 0.352 4.91 0.90 4.35 0.372 4.36 0.448 1.16 0.174 0.836 0.261 0.0972 0.331 0.0589 0.398 0.0875 0.253 0.0386 0.243 0.0369 0.176 0.0226 0.137 0.0507 0.717 0.660 1.37 0.186 0.52 0.184 3.15 0.144 0.0335 0.0090

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Tabela 2. Tabela peridica atualizada dos elementos com apresentao da carga eltrica de ons, do nmero de coordenao e o raio inico em (1 = 0.1nm). As colunas I a O representam grupos, e as linhas 1 a 7, perodos. A sigla Z corresponde ao nmero atmico. Os elementos transurnicos Uut (Z=113), Uup (Z=115) e Uus (Z=117) no foram sintetizados at o maio de 2000. A existncia de Uuo (Z=118) est em discusso. I 1
1+II38 II 18

Iia

IIIa IVa

Va

VIa VIIa

VII

Ib

IIb IIIb Ivb

Vb VIb VIIb O

He

Li
1
+IV

Be
+IV

B
3 2 IV 12
+III

C
4 8
+III

59 2 27 VI 35 74

3-IV146 2 136 1 130 +III VI1 5 12 VI140 33 VIII 142

-III

-III

F Ne

1+VI102 2+IV72.0 VII 116

Na Mg

3+IV39 4+IV26 5 VI 53.0 VI40.0

Al

Si

+IV

17 2-VI184 1-VI181 +IV +IV 6 12 7 8

S Cl Ar

1+VI136 2+VI100 3+IV74.5 3+VI67 2+VI79 2+VI82 2+VI83.0 2 +VI78.0 2+VI78.0 2+VI69.0 2+VI 62 2+IV60 3+IV47 4+VI40 3-VI58 2-VI198 1-VI196 VIII VIII +VI VI +IV +IV VIII 151 112 87 4+VI60.5 3+VI69.03+VI61.5 VIII93 3+IV90 3 61 73 VI75.0 VI62.0 VI54.0 5+IV33.5 6 29 7 8 XII +VI VI 6 30 3+VI64.5 IV64.5 50 160 +VI 4 54.0

K Ca

Sc

Ti

Cr Mn Fe Co

Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

1+VI152 2+VI113 3+VI90.0 4+VI72 VIII XII VIII VIII 101.5 172 125 84

Rb Sr

Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
5
+VI

64 6

+VI

60 4+VI64 3+VI68 3+VI66.5 2+VI86 1+VI115 2 80 3+VI80.04+IV69.0 5 +VI +VI +VI VIII 4 62.0 4 61.5 4 62 130 VI95

+IV

In Sn Sb Te
+VI

61 4+VI97 1 -VI97 +VI +VI 6 56 7 53

Xe

1+VI170 2+VI135 3 +IV136 4+VI71 XII VIII VIII 188 142 83

Cs Ba La

Hf

Ta
5
+VI

W
+VI

Re Os
+VI

64 6

60 4

63 4 +VI63.0 4

+VI

Ir

Pt Au Hg Tl
+VI

63 4

+VI 63 1+VI137 2+IV96 1+VI150 2+VI118 3+VI102 4+VI94 7 62 XII VIII VI 102 176 XII149 108 +VI 4 77.5

Pb

Bi Po At

(3)

Rn

1+VI180 2+VI143 3 VIII 148

Fr Ra Ac** Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo
+VI

118

(*) Elementos lantandios, chamados tambm de elementos terras raras ou REE. (**) Elementos actindios

Lantandios *

+IV

La

136 3+VI101 3+VI99.7 3+VI98.3 3+VI97 3+VI95.8 2+VI117 3+VI93.8 3+VI92.3 3+VI91.2 3+VI90.1 3+VI89.03+VI88.0 2+VI102 3+VI86.1 VIII VIII VIII VIII VIII VIII VIII VIII VIII VIII VIII VIII VIII VIII 114. 112. 110. 107. 125 105. 104. 102. 101. 100. 99.4 114 97.7 109. 3+VI94.7 3+VI86.8 3 6 9 3 9 3 0 7 5 4 VIII VIII 106. 98.5 6

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Actindios **

3+VI118 4+VI100 5+VI97 4+VI97 5+VI75 4+VI86 2+VIII12 3+VI98 3+VI96 3 +VI95 VIII VIII 6 104 91 VIII100 +VI 3 +VI100 6 73

Ac Th

Pa

Np Pu Am Cm Bk Cf

Es Fm Md No Lr

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Tabela 3. Tipo de ligao atmica e propriedades fsicas de minerais Ligao atmica Inica Elementos tpicos Dureza Peso especfico Temp. fuso muito alta muito alta alta baixa Condutividade eltrica muito baixa muito baixa muito alta muito baixa Outras propriedades forma cristalina altamente simtrica forma cristalina altamente assimtrica opaco, brilho metlico, dctil frgil, alta tendncia de sublimao

grupos Ia, IIia, moderada moderado VIb, VIIb Covalente grupos IIIb, IVb, alta alto Vb Metlica elementos nativos baixa muito alto metlicos Molecular Vrios muito baixo baixa

Tabela 4A. Dureza de Mohs em funo de distncia interinica e valncia (carga eletrnica) dos minerais constitudos pela ligao inica, segundo Evans (1952). Comp. Dist. inica (nm) Dureza BeO 0.165 9.0 MgO 0.210 6.5 CaO 0.240 4.5 SrO 0.257 3.5 BaO 0.277 3.3 + Na F 0.231 3.2 2+ 2Mg O 0.210 6.5 3+ 3Sc N 0.223 6.5 4+ 4Ti C 0.223 8a9

Tabela. 4B. Temperatura de fuso em funo da distncia interatmica dos materiais constitudos por ligao inica, segundo Tamamushi et al. (1981), Rikagaku Jiten (Dicionrio de Cincias e Qumica). Comp. Dist. (nm) Temp. (C) NaF 0.231 992 NaCl 0.281 800 NaBr 0.397 755 NaI 0.323 661 MgO 0.210 2800 CaO 0.240 2572 SrO 0.255 2430 BaO 0.275 1923 LiF 0.201 842 NaF 0.231 992 KF 0.262 860 RbF 0.282 760

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Tabela 5. Nmero de coordenao e estrutura cristalina No. 12 8 6 4 3 2 1/ 1/ Tamanho do coordenador quase 1 1 a 1/ 3 2 Estrutura cristalina empacotamento hexagonal mais denso empacotamento cbico mais denso cbica octadrica tetradrica triangular linear Exemplos metais nativos, K+ de micas Ca
2+

de fluorita

3 a 1/

Na+ de halita, Ca2+ de calcita de esfalerita, SiO4 de silicatos CO32- de carbonatos, NO3- de nitratos UO2, NO2, Cu2O Zn
2+ 4-

2 a 0.225

0.225 a 0.115 Menor do que 0.115

Tabela 6. Cores de chama: A) chama natural; B) chamas com fundentes. A. Cores de chama natural e observada atravs do filtro de vidro azul de cobalto, segundo Tamamushi et al. (1981) Elemento Li Rb Sr Ca Na Tl Ba, Mo Cu Ga As, Sb, Sn, Pb, PO4 In Cs K Cor natural carmesim vermelho escuro vermelho alaranjado escuro vermelho amarelado amarelo amarelo esverdeado verde amarelado azul esverdeado azul azul claro azul escuro roxo azulado roxo Cor com filtro roxo avermelhado roxo avermelhado roxo verde alaranjado incolor azul esverdeado azul esverdeado azul claro roxo azulado roxo claro roxo roxo roxo avermelhado

B. Quatro cores de chamas, oxidante e redutora com fundentes brax e sal de fsforo, segundo Dana & Hurlbut (1969). Elemento Ti W Mo V U Fe Cu Co Ni Mn Brax Oxidante Redutor incolor a branco violeta acastanhado incolor ou branco amarelo acastanhado incolor ou branco castanho verde amarelado claro verde amarelo amarelo plido amarelo verde plido verde azulado vermelho opaco azul azul castanho avermelhado cinzento opaco violeta avermelhado incolor Sal de fsforo Oxidante Redutor incolor violeta incolor azul incolor verde amarelo verde amarelo esverdeado verde amarelo bem claro incolor azul vermelho opaco azul azul amarelo avermelhado amarelo avermelhado violeta incolor

Tabela 7. Glbulos metlicos da reduo sobre a placa de carvo vegetal, segundo Dana & Hurlbut (1969). Elem. Propriedade do glbulo Au Amarelo, malevel, no se altera e permanece brilhante. Ag Branco, malevel, no se altera e permanece brilhante. Sn Observao A partir dos teluletos, o ouro facilmente reduzido sem mistura redutora. Geralmente necessita de mistura de redutora. Dissolvese em cido ntrico. O on de prata determinado por HCl atravs da precipitao de AgCl. Branco, malevel, torna-se fosco ao Mesmo com a mistura redutora, os glbulos formam-se resfriar-se. coberto pelo revestimento dificilmente. O glbulo metlico oxida-se no cido branco de pelcula de xido. ntrico e transforma-se em um hidrxido branco. Vermelho, malevel. A superfcie torna- Os minerais de cobre devem ser calcinados para retirar se preta aps o resfriamento. enxofre, arsnio e antimnio, antes do ensaio com a mistura redutora. Cinzento, malevel, brilhante na chama O carvo vegetal incandescente reduz o chumbo. Fundiredutora, e iridescente na chama se em baixa temperatura. Os glbulos dissolvem-se em oxidante. cido.

Cu

Pb

Tabela 8. Aurola de sublimao: A) sobre a placa de carvo vegetal; B) sobre a placa de gesso. A. Aurola de sublimao sobre a placa de carvo vegetal segundo Dana & Hurlbut (1969). Elem. As Sb Composio xido de arsnio (As2O3) xido de antimnio (Sb2O3, Sb2O4) xido de selnio (SeO2) Cor e carter Branca e voltil, depositando-se a alguma distncia da amostra. Branca e voltil, depositando-se prximo da amostra Observaes Normalmente acompanhado por odor de alho. Menos voltil do que xido de arsnio.

Se

Te Zn

Sn

Mo

Pb

Bi

Branca e voltil, sendo tingida de Acompanhado por odor peculiar. vermelho na parte exterior, cinzenta Quanto tocada com a chama prxima da amostra redutora, a aurola produz chama azul. xido de telrio Branca, densa e voltil. A parte Na chama redutora, a aurola produz (TeO2) exterior cinzenta a aca stanhada. chama verde azulada. xido de zinco Quando aquecido com carbonato de Quando a aurola molhada com (ZnO) sdio, produz-se o material sublimado nitrato de cobalto e aquecida, a cor no voltil prxima da amostra, de cor muda-se para verde. amarela a quente e, branca a frio. xido de estanho Amarela forte a quente, branca a frio. Quando a aurola molhada com No se volatiliza na chama oxidante. nitrato de cobalto e aquecida, a cor (SnO2) muda-se para verde azulado. Amarela plida a quente e, branca a Quando a aurola tocada pela chama xido de frio. Pode mostrar forma cristalina. redutora por um momento, a cor molibdnio Voltil na chama oxidante. Observa-se muda para azul escuro. (MnO) a cor vermelha de MoO2 na amostra. xido de chumbo Amarela prximo da amostra e branca A aurola pode ser composta de (PbO) sulfeto branco e sulfato de chumbo, mais longe. Voltil. alm do xido. Iodeto de Amarelo cromo. Voltil. A amostra deve ser aquecida junto chumbo (PbI2) com f undente de iodeto. xido de bismuto Amarela prximo da amostra e branca Similar aurola de xido de (Bi2 O2) mais longe. Voltil. chumbo. Vermelha brilhante com anel amarelo A amostra deve ser aquecida junto Iodeto de na proximidade da amostra, bem com fundente de iodeto. bismuto (BiI3) caracterstica.

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B. Aurola de sublimao sobre a placa de gesso segundo Dana & Hurlbut (1969). Os ensaios dos minerais com chumbo, bismuto, molibdnio e antimnio so realizados com fundente de iodeto Elem. Aurola Se xido de (SeO2) Te xido de (TeO2) Cd xido de (CdO) Pb iodeto de (PbI2 ) Bi iodeto de (BiI3) Mo Cor e carter da aurola selnio Vermelha a carmesim. Voltil. telrio Castanha escura. Voltil. Observaes

Volatiliza, produzindo gases avermelhados com odor caracterstico. Na chama redutora, a aurola produz chama de cor verde azulada. cdmio Amarela esverdeada com No voltil. castanho. Ensaio com fundente de iodeto. chumbo Amarelo cromo

Sb

bismuto Castanho chocolate com Ensaio com fundente de iodeto. Quando a cor vermelha subjacente. aurola submetida a vapor de amnia, torna-se primeiramente amarela alaranjada, posteriormente, mostra-se avermelha. xido de molibdnio Branca na chama oxidante. Ensaio com fundente de iodeto. A aurola (MoO3) Observa-se a cor vermelha torna-se azul ultramarina, quando tocada de MoO2 sob a amostra. com a chama redutora. iodeto de molibdnio Alaranjada a vermelha. Ensaio com fundente de iodeto. (MoI4) iodeto de antimnio Alaranjada a vermelha. Ensaio com fundente de iodeto. Desaparece (SbI3 ) quando submetida a vapor de amnia.

Tabela 9. Ensaios de sublimao em tubos aberto e fechado. A. Ensaio de sublimao em tubo aberto segundo Dana & Hurlbut (1969). Elem. S Produtos de oxidao Composio Cor e carter anidrido sulfuroso O SO2 gs incolor, saindo (SO4) pela extremidade superior do tubo. Branco, altamente voltil e mostra forma cristalina octadrica. xido de Branco, voltil e mostra antimnio (Sb2O3) forma cristalina. xido de Amarelo plido a quente, e antimnio (Sb2O4) branco a frio. Denso amorfo, no se volatiliza. Mo xido de molibdnio (MoO3) Amarelo plido a branco, com cristais formando uma trama preta na parte aquecida. xido de arsnio (As2O2) Observaes O gs tem odor acre e irritante. Se uma tira mida de papel de tornassol azul colocada na extremidade superior, ela torna-se vermelha. O sublimado condensa-se, a uma distncia considervel acima da posio aquecida. O sublimado forma um anel branco na proximidade da poro aquecida do tubo, obtendo-se os compostos de antimnio sem enxofre. Sb2O4 obtido a partir de sulfeto de antimnio. Assenta-se principalmente na parte inferior do tubo, sendo acompanhado normalmente pel o Sb2O3. Quanto tocados com a chama redutora, os cristais tornam-se azuis.

As

Sb

B. Ensaios de sublimao em tubo fechado segundo Dana & Hurlbut (1969). Elem. Substncia H2O gua (H2O) Cor e Carter Observaes Lquido incolor, facilmente voltil. Com um aquecimento moderado, minerais hidratados produzem um depsito de gotas de gua na parede superior fria do tubo. Essa gua pode ser cida por conter HCl, HF, H2SO4 ou outros cidos volteis. vermelho a quente, e amarelo a Ocorre somente em enxofre nativo e frio. Voltil. sulfetos de alto teor de enxofre. Observam-se dois anis no tubo, Ocorre somente arsnio nativo ou alguns denominados de espelho de arsenietos. arsnio: 1) material amorfo preto; 2) material cristalino de cor cinza prata. Lquido vermelho intenso a Ocorre em ouro-pigmento (As2S3) e quente, e slido amarelo alguns sulfetos de arsnio. avermelhado a frio. Aurola de cor levemente castanha Ocorre em sulfeto de antimnio e alguns avermelhada prximo da sulfoantimonetos. extremidade inferior do tubo Sublimado amorfo preto. Ocorre no aquecimento de cinbrio (HgS) puro. Glbulos lquidos cinzentos. Ocorre em aquecimento de cinbrio misturado com fundente de carbonato de sdio.

S As

enxofre arsnio (As)

Sb

Hg

Sulfeto de arsnio (AsS, As2S3) oxissulfeto de antimnio (Sb2S2O) sulfeto de mercrio (HgS) mercrio metlico (Hg)

Tabela 10. Escala relativa de temperatura da fuso de minerais segundo Dana & Hurlbut (1969). Grau 1 2 3 4 5 6 7 * ** *** **** Padro mineral estibnita * calcopirita almandina ** actinolita *** ortoclsio bronzita **** quartzo estibnita almandina actinolita bronzita T. de fuso 525 C 800 C 1050 C 1200 C 1300 C 1400 C 1710 C Observaes Funde-se facilmente na chama de vela. Pequenos fragmentos fundem-se facilmente na chama do queimador Bunsen. No se funde na chama de queimador Bunsen, mas sim, fundese facilmente na chama de maarico. Um estilhao de pontas agudas deste mineral funde-se com relativa facilidade na chama de maarico. As arestas dos fragmentos deste mineral arredondam-se com dificuldade na chama de maarico. No se funde praticamente na chama de maarico. Somente se arredondam as extremidades finas dos estilhaos. No se funde na chama de maarico.

Sb2S3, sulfeto de antimnio. 2+ Fe 3Al2Si3O12, granada vermelha de ferro, o tipo mais comum. Ca2(Mg,Fe)5Si8O22, anfiblio de ferro com baixo sdio e baixo alumnio. (Mg,Fe)2Si2O6, ortopiroxnio com proporo FeO/MgO relativamente baixa.

Figura 1. Abundncia csmica em tomos em relao ao nmero atmico (Z) de elementos segundo Cameron (1982).

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Figura 2. Diagramas para abundncia dos elementos na crosta terrestre em porcentagem, superior, e concentrao dos elementos na crosta terrestre relativa abundncia csmica, inferior. O silcio utilizado como a base, isto , a concentrao do silcio 1.

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Figura 3. Ilustrao esquemtica de coordenao: A) empacotamento hexagonal mais denso, nmero de coordenao 12; B) empacotamento cbico mais denso, 12; C) coordenao cbica, 8; D) coordenao octadrica, 6; E) coordenao tetragonal, 4; F) coordenao triangular, 3; G) coordenao linear 2.

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Figura 4. Ensaios clssicos para identificao de minerais por meios qumicos: A) cor de chama; B) reduo; C) aquecimento em tubo aberto; D) aquecimento em tubo fechado. O tamanho dos glbulos metlicos est exagerado.

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Figura 5. Aparelhos para anlises de minerais: A) difratmetro de Raiox-X para monocristais de 4 eixos, de Hirosaki University, Japo; B) espectrmetro Raman a laser, de Tokyo Institute of Technology, Japo; C) Microssonda eletrnica com EDS e SEM, Tokyo Institute of Technology, Japo; D) Fluorescncia de Raiox-X, Universidade de Tokyo; E) bead para fluorescncia de Raios-X.

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Figura 6. Imagens de microscpio eletrnica de varredura para zelitas: A) clinoptirolita; B) mordenita. Nota-se a grande diferena entre estes minerais no hbito cristalino. As imagens so credito de Carlos Barbosa da Associao Internacional de Zelita Natural (The International Association of Natural Zeolite, INZA, http://icnz.lanl.gov).