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Cuando se habla del ∆G (energía libre de Gibbs, es la que puede dar un trabajo
útil) de una reacción se especifica si ésta es exergónica o endergónica., en sentido
izquierda a derecha, es decir, hacia la formación de los productos. En el organismo
humano se habla de reacciones de estos dos tipos. Cuando la reacción es exergónica se
libera energía, la cual es capaz de producir un trabajo útil. Por el contrario, si es
endergónica, se va a necesitar energía para que la reacción se de.
En los sistemas celulares, no se dan reacciones simples, sino que se presentan vías
metabólicas. Hay que tomar en cuenta que los ∆G de cada reacción individual se suman
para dar un todo al final. Por ejemplo, no sólo se da la formación de B a partir de A.
A→ B →C→ D→ E →F
Puede ser que tenga una reacción endergónica y que la siguiente sea exergónica. La
reacción se va a dar siempre y cuando el ∆G total sea negativo. De esta manera, algunas
reacciones necesitan energía, otras la liberan y se acoplan las reacciones, las que
necesitan energía se acoplan a las que liberan y de esta forma se forma el producto de
dicha reacción.
Ejemplo: glucosa + P = glucosa-6P ATP→ ADP + P
∆G: +13.8 Kj/mol ya no se usan kcal ∆G: -30.5 Kj/mol
Pares redox: ¿qué pasa con los electrones que le quitamos a los alimentos?
Uno le da los electrones al otro.
Fe2+ + Cu+2 →Fe 3+ + Cu+1
Quién dona y quién recibe electrones tiene que ver con la afinidad por los electrones. El
que se oxida es el que tiene menos fuerza para retener a los electrones. Cuando se habla
de afinidad se habla de potencial estándar de reducción. (en Voltios, el H 2 tiene afinidad
de 0, todos los átomos con afinidades menor que la del hidrógeno tienen potenciales
negativos y todos los que tienen afinidades mayores que las del H 2 tiene potenciales de
reducción positivos.) Por medio de tablas y puentes salinos se determina cuál de los
participantes se reducen y se oxidan. Tiene que quedar claro que el hidrógeno en su
orbital más externo tiene dos protones y dos electrones. Por otro lado, el O 2 es el
elemento que tiene el potencial estándar de reducción más alto (0.816) y el más bajo lo
tiene la ferredoxina.
Ejemplo: Fumarato que se convierte en succinato porque recibe dos electrones y dos
protones y viceversa si los pierde.
NAD acepta un protón y dos electrones y se convierte en NADH + H+
Cada vez que los electrones pasan de un compuesto a otro se libera energía.
∆G= n( # de electrones que suelen ser 1 o 2) γ (constante de Faraday=96.5 Kj/Vmol) ∆E
(potencial estándar del aceptor –potencial estándar del donador)
El ∆G siempre va a dar negativo y se da en V, por lo que queda en Kj /mol. El ∆G es
directamente proporcional al cambio en el potencial estándar de reducción, lo que quiere
decir que entre mayor sea la diferencia entre los potenciales estándar de los dos
compuestos mayor es el ∆G y por ende la energía liberada.
Fosforilación oxidativa: se lleva a cabo en la mitocondria de la célula, la
cual tiene una coloración rojiza. Tiene una membrana interna con crestas y cuya
superficie es sumamente selectiva, cuenta con una gran cantidad de proteínas(75-80%, las
crestas aumentan la superficie) y otra membrana externa parecida a la membrana celular.
En la membrana interna es donde se va a llevar a cabo el transporte de electrones,
específicamente la oxidación (excepto glicólisis que se da en el citoplasma). NADH y
FADH2 dejan los electrones para formar el ATP.
Membrana interna: cuenta con una serie de complejos protéicos. Tienen grupos
prostéticos que se encargan de aceptar o donar electrones. Está el complejo I, el II, el
grupo ubiquinona libre (UB), complejo III, citocromo C, complejo IV. Los electrones que
vienen del NADH y del FADH2 ingresan por cada uno de los complejos y al final el que
los acepta es el oxígeno, por lo que se convierte en agua metabólica (1/2 O2 + 2H+ + 2e-
=H20). Existen otros citocromos como el A, el C1, el B, etc. A su vez el oxígeno se acopla
por medio de la respiración; respiramos para tener oxígeno, éste va en la hemoglobina y
entra a las mitocondrias de los tejidos. Por ejemplo, los camellos tienen jorobas de agua
porque forman mucha agua metabólica al poseer la capacidad de oxidar muchos ácidos
grasos. La respiración celular o cadena respiratoria es el paso de los electrones por todos
los complejos.
¿Pq es importante que los compuestos e- vayan de un compuesto a otro?
Vamos de mayor afinidad por los electrones a menor afinidad. Asimismo, el paso de los
e- de un compuesto a otro resulta en la liberación de energía, que depende de los
potenciales estándar de reducción de los donadores y aceptores. Hay que recordar que el
FAD (flavín adenín dinucleótido o si uno sólo es FMN: flavín mononucleótido, tienen un
anillo que es el que acepta los e-) es capaz de aceptar dos protones y dos e- para
convertirse en FADH2. También a veces se habla de NADP por la presencia de un grupo
fosfato, sin embargo es más importante el NAD (nicotin amida dinucleótido) que acepta
un protón y dos electrones, el otro protón queda en solución. Por ejemplo, en el complejo
I vamos a tener al FMN y a proteínas sulfoferrosas que van a aceptar o donar los
electrones. En el complejo II, hay un par covalente, que está unido al FAD. Aquí está la
enzima succinato deshidrogenasa así como otras enzimas las cuales pueden convertir al
FAD en FADH2. Luego está la Ubiquinona o Coenzima Q (hay algunas cremas con
ubiquinona) que acepta dos electrones y dos protones, por lo que se convierte en QH2.
Posteriormente siguen los citocromos en el complejo III, similares a la hemoglobina
porque comparten un grupo hem. (los del complejo III son el C1 y el B y tienen Fe 2+ que
le da su coloración roja a la hemoglobina y a las mitocondrias) y va aceptando los
electrones de uno en uno. Los citocromos sólo transportan electrones, no protones.
También hay un citocromo A y otro A3 que puede tener cobre que recibe los e- y está
presente en el complejo IV (complejo de la citocromo oxidasa), es de aquí de donde salen
los electrones para formar agua y unirse al oxígeno.
Recapitulando: en la membrana interna dando hacia la matriz mitocondrial (en la matriz
es donde se da el ciclo de Krebs u oxidación de ácidos grasos y carbohidratos) NADH
entrega los e- en el complejo I, los recibe el FMN que se los pasa a las proteínas
sulfoferrosas (tienen grupos cisteína que interaccionan con el hierro) para después pasar a
la ubiquinona. En el complejo II, la succinato deshidrogenasa (enzima del ciclo de Krebs
que convierte FAD en FADH2), del complejo II o del complejo I pasan los e- a la
ubiquinona. El FADH2 no es el único que puede donar e- a nivel del complejo II.
Entonces decimos que hay dos entradas a la Ubiquinona, que pasa los e- al complejo III
respectivamente al citocromo B y luego al C1, después al C, por último al complejo IV
pasando por el citocromo A y A3 (complejo citocromo oxidasa, el cual tiene átomos de
cobre). El complejo IV entrega los e- al O2 para formar agua. La cadena respiratoria es
entonces el paso de e- del NADH o del FADH2 hasta llegar al oxígeno. La energía que
se libera no siempre es mucha pero hay tres puntos en los cuales la energía liberada es
suficiente para liberar H+ de la matriz mitocondrial al espacio intermembranal. En la
transferencia de e- del NADH al complejo I libera cuatro protones al espacio
intermmebranal, así como entre el citocromo B y el C1 (se liberan 4 protones), o cuando
los es e- pasan del complejo IV al oxígeno para formar agua (se liberan 2 protones). Si es
el FADH2 se transportan 6 protones. Tener en cuenta que los protones son los que son
liberados al espacio intermembranal y los que van caminando hacia el O2 son los e-.
Ejemplo: Compuesto A con un potencial estándar de reducción X y compuesto B con otro
potencial (los dos son negativos). Recordar que el que tiene mayor número es el aceptor.
Si da positivo está malo.
Algo muy importante es que el paso de e- (electrones) me va a dar suficiente energía para
transportar protones al espacio intermembranal. Aquí una estudiante le pregunta a la
profe si el FMN forma parte del complejo II pero es del complejo I. La liberación de
protones de la matriz mitocondrial al espacio intermembrana ocasiona un cambio de pH y
ocasiona que se vuelva ácido. A su vez, crea una diferencia de cargas. Las cargas
positivas van al espacio intermembranal y esto causa que adentro en la membrana interna
esté cada vez más negativo. Por su parte, el pH ácido en el espacio intermembrana genera
una fuerza protón motriz originada por la diferencia en pH y carga (adentro está más
alcalino). Los protones van a querer entrar a la matriz porque son atraídos por la carga
negativa de los electrones y eso es la fuerza en sí misma. Es preciso tener en cuenta que
la membrana interna de la mitocondria es selectiva por la abundancia de proteínas, sin
embargo hay dos sitios donde esos protones pueden reingresar para igualar cargas y
estabilizar el pH y son el sitio F0 y F1. Son proteínas integrales de membrana. La primera
es la que forma el canal y atraviesa la membrana interna de lado a lado mientras que el
segundo complejo protéico tiene actividad enzimática; es una ATPasa y tiene actividad de
ATP sintasa.
Los protones sólo pueden ingresar por esos sitios, cada vez que los protones
entran se activa la ATPasa para fosforilar un ADP y así formar el ATP. Eso es lo que se
conoce in situ como fosforilación oxidativa. Si no hay cadena respiratoria no hay
fosforilación oxidativa (una está acoplada a la otra) porque si no hay paso de e- hacia el
oxígeno no van a haber protones queriendo salir y entrar del espacio intermembranal
hacia la membrana interna. Es importante tomar en consideración que cada 4 protones
que pasen por el complejo F0-F1 se produce un ATP. De esta manera se producen 2,5
ATP por cada NADH que entra al transporte de electrones, mientras que por cada FADH2
que entra en la cadena respiratoria se producen 1,5 ATP.
¿Pq no usar una bomba para pasar esos protones?
Porque estaría gastando ATP para pasar esos protones en vez de estarla produciendo.