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Gas de Sintesis Diapositiva

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Universidad Nacional Experimental “Rafael María Baralt”

GAS DE SINTESIS

Br. Arias. Maria Br. Arias. Maria A Br. Farìa Gustavo Br. Molina José Br. Peña José

Gas de Síntesis
Procesos Petroquímicos

Br. Tremont Maria Br. Urdaneta Wilmary

Universidad Nacional Experimental “Rafael María Baralt”

GAS DE SINTESIS

*Mezcla hidrogeno y monóxido de carbono

Gas de Síntesis H2 + CO

Hidrogeno, amoniaco, metanol.

Acido acético y Aldehídos.
Mª de los Angeles Arias
Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Metano – Vapor

Combustión Parcial de metano. Combustión
CH4+2 O2
Mª de los Angeles Arias

CO2 + H2O Reacción CH4 + H2O CO + 3 H2

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Obtención del Gas de sintesis

Combustión parcial en presencia de vapor de agua.
Gas Natural+ Vapor de agua CO + CO2 + H2

Combustión parcial en presencia de hidrocarburos líquidos o carbón en presencia de agua.

Mezcla de hidrocarburos líquidos + Agua

CO + CO2 + H2

Mª de los Angeles Arias

Carbón + Agua
Procesos Petroquímicos

CO + CO2 + H2

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GAS DE SINTESIS

Mª de los Angeles Arias

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

En Venezuela se emplea el proceso de reformaciòn al vapor.

Producción de

gas de síntesis.
Mª de los Angeles Arias
Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Aplicaciones:
La aplicación mas importante del gas de síntesis es la preparación de Amoniaco (NH3) mediante el proceso de Haber:

El amoniaco y sus sales inorgánicas son los fertilizantes nitrogenados de mayor importancia.
A partir del amoniaco se obtiene la urea y la melanina.

Mª de los Angeles Arias

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Después de la producción de amoniaco, la segunda aplicación en importancia del gas de síntesis es la obtención de metanol, la cual se realiza en dos pasos:

Mª de los Angeles Arias

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GAS DE SINTESIS

El metanol se usa fundamentalmente para la obtención de formaldehído:

Mª de los Angeles Arias

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Obtención por reformaciòn del metano con vapor y gasificación por oxidación
H2 CO CO H2 CO H2 CO O C H2 CO CO H2 H2 CO O C CO CO CO H2 H2 CO CO CO H2 H2 HH HH H2 CO H2 O C HH CO H2 CO H2 H2 CO H2 H2 H2 CO CO CO H2 H2 CO H2 H2 CO H2

H2

Pt
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GAS DE SINTESIS

Gas Natural Proceso de reformacion Etapa 1

Etapa 2
A partir de CO producción de:

Conversión del CH4 en:

H2, CO y CO2

H2 y CO2
OBTENEMOS:

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H2

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GAS DE SINTESIS

El proceso de reformacion con vapor se lleva acabo mediante la siguiente reacción:
En caso de ser cualquier hidrocarburo

CnH2n+2 + nH2O === nCO + (2n+1)H2
En caso de ser Metano

CH4 + H2O => CO + 3H2 (Water Gas Shift ) Temp: 800–900 °C

Catalizador: Níquel (Ni)

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Gas GAS DE SINTESIS de Síntesis

Diagrama de bloques H2
Gas Natural (CH4) Desulfuración 1) Cat: Co-Mo/Al203 2) ZnO T: 350o – 380oC Vapor de agua Reformación Cat: Ni/Alúmina T: 850 o – 940 oC

Gas de Síntesis: CO + H2

H2S

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GAS DE SINTESIS

Alimentación con Metano

CH4
Propiedades tales como:
Actividad, selectividad, velocidad de reoxidación baja, resistencia mecánica y alta resistencia a los venenos o contaminantes que arrastra la alimentación

Níquel soportado en Alumina
Alimentación con Nafta Níquel soportado en silicoaluminato

Sensibles a: Contaminantes tales como:
Halógenos, azufres y metales pesados

Reversibles

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GAS DE SINTESIS

El gas de síntesis producido podrá servir de base a muchos productos, en este punto consideremos solo tres opciones: Síntesis de metanol: En este caso, el gas de síntesis que sale del Reformador se enviará
directamente al reactor destinado para la síntesis de metanol,

Producción de hidrógeno: Para esto el gas de síntesis pasará a un equipo llamado Convertidor de CO
donde se transformará el CO en H2 seguido luego de otras unidades cuyo objetivo principal será la separación y purificación del Hidrógeno producido.

Síntesis de Amoníaco: En esta oportunidad, el proceso requiere que la corriente
de gas de síntesis que sale del Reformador sea enviada a un segundo Reformador, llamado precisamente por esta ubicación: Reformador secundario, cuya función será la de completar la transformación del metano y la de introducir la alimentación de “Nitrógeno” que se requerirá mas adelante para la producción del amoníaco fertilizante. Posterior a este reformador secundario viene toda una serie de reactores, separadores, purificadores y compresión que culminará con la síntesis y producción de Amoníaco anhídro y de CO2 como subproducto principal. Ambos compuestos serán utilizados luego para la manufactura de Urea, el fertilizante nitrogenado más importante. Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

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GAS DE SINTESIS

ECONOMIA QUE RESALTA
Gas natural Oxidación parcial

Consumo de energía Coste de inversión Coste de producción

1,0 1,0 1,0

1,3 1,4 1,2

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GAS DE SINTESIS

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Diagrama de proceso de gasificación por oxidación parcial

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GAS DE SINTESIS

Diagramas de obtención de hidrógeno por oxidación parcial de residuos orgánicos, basados en dos métodos distintos de enfriamiento y limpieza del gas de síntesis

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GAS DE SINTESIS

QUIMICA DEL PROCESO Termodinámica/ cinética Reacción de Combustión: puesto que ocurre a elevadas temperaturas, en las que el monóxido de carbono es uno de los principales productos formados, es conveniente para cálculos termodinámicos asumir la siguiente representación general. CH4 + 3/2 O  CO + 2 H2O (8 en la tabla )

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GAS DE SINTESIS

Por monóxido de carbono, la siguiente reacción de equilibrio debe ser completada CO + H2O  CO2 + H2 (2 en la tabla )

Una reacción de descomposición de hidrocarburo.
CH4  C(g) + 2 H2 (4 en la tabla )

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GAS DE SINTESIS

Variación de la entalpía y de la entropía en las reacciones asociadas con la oxidación parcial del metano.

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GAS DE SINTESIS

La tercera conversión, la descomposición de metano a sus elementos, favorecida por la alta temperatura, es la reacción lateral principal (fig 1.3). A cierto grado, la presencia de CO2 y agua ayuda a compensar esos efectos dañinos, debido a la formación de carbón polvoriento, por medio de los siguientes equilibrios.
CO2 + C  2 CO C + H2O  CO H2

(Equilibrio de Boudouard, 5 en la tabla) (6 en la tabla)

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GAS DE SINTESIS

El resultado de un análisis termodinámico, el cual toma en cuenta estas tres reacciones, puede ser transpuesto, para un sistema operando adiabáticamente, a un gráfico donde lo siguiente es dibujado en función del cociente de la cantidad de oxígeno y de metano que se empleó. La zona de producción del negro de carbón. Curvas dando el contenido de CO, CH4 y H2O; y el cociente H2/CO. La temperatura final de operación. La escala superior del eje x proporciona el contenido de CO y H2 del efluente gaseoso en % de volumen.

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GAS DE SINTESIS

Estas curvas muestran que evitando le producción de negro de carbón puede rendir un bajo contenido de metano en el gas final, lo cual puede ser adaptado ajustando el cociente inicial O2/CH4.
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GAS DE SINTESIS

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Producción de Metanol
Mediante: Proceso Lurgi Síntesis Fischer-Tropsch

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Obtención de Metanol Proceso Lurgi

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

TENDENCIAS SOBRE LA CONVERSIÓN DE GAS DE SÍNTESIS A METANOL
Los procesos comerciales de producción de metanol emplean catalizadores heterogéneos, los cuales operan a temperaturas altas (> 150 ºC) y presentan un límite termodinámico máximo de conversión de gas de síntesis a metanol del 30 %. Este límite exige reciclar la materia prima para aumentar el rendimiento del proceso. Aunque por vía de catálisis homogénea no se han encontrado un sistema que ofrezca grandes ventajas sobre los procesos comerciales, los resultados de la literatura obtenida hasta el presente muestran que esta ruta como de gran potencial para mejorar la tecnología de producción de metanol. En resumen, la transformación de gas de síntesis en metanol por vía homogénea es una alternativa que pudiera tener gran impacto comercial. De igual manera la conversión directa de metano a metanol, aunque es un objetivo difícil y ambicioso es otra opción por considerar.

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GAS DE SINTESIS

Producción de AMONÍACO

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GAS DE SINTESIS

Proceso Haber-Bosch. Síntesis de amoníaco. Catalizadores utilizados: Se han probado más de 20.000 catalizadores para este proceso

Obtención de amoniaco por oxidación parcial con oxígeno Obtención de amoniaco por reformación con vapor de hidrocarburos.
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Obtención de amoniaco a partir de hidrocarburos de bajo peso molecular. Obtención de amoniaco a partir de aceites residuales de elevado peso molecular. Obtención de amoniaco a partir de combustibles sólidos. Obtención de amoniaco por electrólisis hídrica y fraccionamiento del aire.
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GAS DE SINTESIS

Producción de amoníaco a partir del gas natural.
La producción industrial de amoníaco a partir del gas natural es un proceso de unas serie de etapas, siendo la reacción global la siguiente:

3 CH4 + 2N2 + 3O2

4 NH3 + 3 CO2

Procesos Petroquímicos

El aire esta compuesto por nitrógeno Nacional Experimental Universidad (78%) y oxígeno “Rafael María Baralt” Después es precalentado a 280ºC y (21%). El 1% restante lo GAS DE pasado por el SINTESIS forman el argón (0,9%), el de entrada reactor de La temperatura metanación este gas es dióxido de carbono (0,03%), al reactor HTS (reactor de posteriormente comprimido en dos desplazamiento a alta distintas proporcionestres etapas para dar cerca de un o de vapor de agua, ytemperatura) es de de amoníaco. trazas de a un 16% 15 350-370ºC máx, el cual es hidrógeno, ozono, metano, seguido por un reactor LTS monóxido de carbono, helio, (reactor de desplazamiento neón, kriptón y xenón.
a baja temperatura), con su apropiado enfriamiento entre ellos.

El aire es comprimido a la presión requerida y precalentado a cerca de 400-550ºC

Después de dejar el reactor LTS el gas entra en la sección de REFORMADOR SECUNDARIO. remoción de CO SECCIÓN DEl REFORMADORSu fusión es mezclar el aire 2,este con el gas gas provieneabsorbedor que deja el de la PRIMARIO trabaja con una sección reformador primario. de CO2 con un presión a la entrada en el contenido de CO2 rango de 25-38 bares y después mezclada con vapor y cercano a los 200-500 precalentada a 450-550ºC, para ppm
luego ser inyectada en el tope de los tubos de catalizador.
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GAS DE SINTESIS

NH3
Punto de fusión es -77,7 °C Densidad relativa de 0,68 Punto de ebullición -33,35 °C Peso molecular: 17

A.- Estado natural. El amoniaco se halla en el aire en pequeñísimas cantidades y en la descomposición de las sustancias orgánicas nitrogenadas B.- Propiedades Físicas. Es un gas de olor picante, incoloro, de olor característico muy soluble en agua.

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GAS DE SINTESIS

C.- Propiedades Químicas. En amoniaco disuelto en agua funciona como una base algo energética debido a la formación de hidróxido amónico (NH4·OH). Reacciona con los alógenos especialmente con el Cloro. El NH3 no es combustible en el aire, pero puede arder en atmósfera de O. El NH3 es venenoso. D.- Usos. El amoníaco es un refrigerante importante y se usa mucho en la industria química, especialmente en la fabricación de fertilizantes, ácido nítrico y explosivos.

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

¿En la Universidad donde podemos encontrar Amoniaco NH3?

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

ORINA. Líquido excretado por los riñones a través de las vías urinarias, con el cual se eliminan sustancias innecesarias para el organismo. El aspecto, por lo normal transparente, puede variar por la presencia de fosfatos o sales del ácido úrico y del ácido oxálico; o bien por la presencia de pus y bacterias.

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Ácido úrico, compuesto nitrogenado, blanco, inoloro e insípido, de fórmula C3H4N4O3, que se forma en el cuerpo como resultado del metabolismo de las proteínas Al calentarse forma urea, amoníaco y dióxido de carbono

C3H4N4O3

NH3 + CO2+ CO(NH3)2

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GAS DE SINTESIS

El hidrógeno (H2)
Sus aplicaciones tradicionales

Maria Arias

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Aplicaciones Convencionales del Hidrógeno
El hidrógeno (H2). Sus aplicaciones tradicionales

Refinerías Industria alimenticia Síntesis de amoníaco Obtención de peróxido de hidrógeno
Industrias:  farmacéutica  de la química fina  electrónica
Procesos Petroquímicos

Maria Arias

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GAS DE SINTESIS

Producción Mundial de Hidrógeno
Distribución por Fuente de Energía Primaria
18% 4% Electrólisis Gas Natural Petróleo Carbón

48% 30%

 El 95% de la producción de H2 es “cautiva”, es decir, consumida en el mismo sitio de su producción.
Maria Arias
Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Consumo de Hidrógeno
Distribución según el tipo de aplicación
El hidrógeno (H2). Sus aplicaciones tradicionales

3% 8% 8% 9% 72%

Química y Petroquímica Electrónica Metalúrgica Aeroespacial Otras

Maria Arias

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Distribución del consumo de hidrógeno según la región
Consumo total: 45 millones tH2/año América del Norte Europa Asia 79% 14% 7% Grandes potencialidades para producir H2 hidroelectricidad y refinerías
Procesos Petroquímicos

Latinoamérica Oriente medio

Maria Arias

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GAS DE SINTESIS

Síntesis de hidrogeno
El 95% del hidrogeno que se produce se hace a partir de combustibles fósiles.
La producción de hidrogeno ha sido guiada por la industria de los fertilizantes. Haber y Bosch fueron los primeros en desarrollar procesos de H2 a principios del siglo xx

Maria Arias

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

ProducciónHidrógeno de hidrogeno Síntesis de
Conversión de Monóxido o Reversión del agua (reacción de Shift)
Lecho catalítico

Convertidor de CO - 2 lechos

Fe / Cr 300-450 °C

Refrigerante intermedio

Gas convertido
TC

Gas procedente del reformador
TC

Agua

Lecho catalítico CuO /ZnO 200 - 250 °C

Maria Arias

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS
Síntesis de Hidrógeno

Remoción de CO2
Ejemplo de absorción química y condiciones de operación
Gases ácidos Gas purificado

Columna de absorción

Columna de regeneración de solvente por Despojamiento

30°C 4.106 Pa abs.

120°C 0,2.106 Pa abs.

Agua de reposición

Gas proveniente de los convertidores de CO

Solvente para purificación

Maria Arias

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS
Síntesis de Hidrógeno

Metanación
Definición Método empleado para eliminar contaminantes como CO y CO 2 de la corriente de hidrógeno. Se emplea un reactor de lecho fijo provisto de un catalizador a base de níquel soportado sobre alúmina dopado con óxido de cromo.

Las reacciones se pueden resumir como: CO + 3H2 CO2 + 4H2 CH4 + H2O + calor CH4 +2H2O + calor

La temperatura de entrada es del orden de 300 °C y la exotermicidad de la reacción es del orden de 70 - 80°C/ mol de CO. La concentración de óxidos de carbono a la salida es de 20 -50 ppm.

Maria Arias

Procesos Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS
Convertidores
300-900 °F

Purificador de la Horno VaporAlimentación de Reformador agua

Enfriador HTS ALTA Metanador
500 °F H2

Separador

700-750 °F 100 °F Combustible

Vapor Alimentación 200 psig Agua
Gas Dulce Amina

LTS BAJA
H2O

CO2
Amina
110 °F

CO2 5 psig

110 °F Sln Amina + CO2

Maria Arias

Absorbedor de Desorbedor de CO2 Procesos CO2 Petroquímicos

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GAS DE SINTESIS

Diseño
Tipos de Hornos, Propiedades, Consideraciones de operación y control para la obtención de Gas de Síntesis
El Horno de reformaciòn es una caja rectangular que consta de tubos colocados verticalmente dentro de la cámara. Estos tubos se encuentran rellenos con el catalizador.

Procesos Petroquímicos

Br. Maria Tremont

Modelos de reformador según la di

Universidad Experimental s de Síntesis NacionalBaralt” “Rafael María

GAS DE SINTESIS

gún la distribución de quemadores Síntesis Gas de

Diseño

Tipos de hornos reformadores Quemadores de piso (up-fired)

Modelos de reformador según la distribución de quemadores

fired)

Hornos converticales o sobre Hornos celdas dobles con calentamiento a los fuego Gas de Síntesis donde los quemadores Quemadores de techo (down-fired)lados se encuentran en el piso
combustión de líquidos

Modelos de reformador según la distribución de quemadores

Quemadores de piso (up-fired)

Quemadores de techo (down-fired)
combustión Hornos con de líquidos tipo paredes terrazas con quemadores en cada una de ellas.

ed

Horno tipo terraza, quemadores en las terrazas. Combustible líquido y/o gas

Quemadores de piso (up-fired)

Quemadores de techo (down-fired)
combustión de líquidos

Hornos verticales o fuego bajo estos utilizan los quemadores en el techo.

Quemadores de pared en cámaras gemelas

Quemadores de pared en cámaras gemelas

Horno tipo terraza, quemadores en las Procesos Petroquímicos terrazas. Combustible líquido y/o gas

Br. Maria Tremont

odelos de reformador según la distribución de quemadores

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GAS DE SINTESIS
Quemadores de techo (down-fired) Propiedades
combustión de líquidos

Quemadores de piso (up-fired)

Diseño

as de Síntesis

según la distribución de quemadores

Los hornos rectangulares son los predominantes los cuales son estos dos tipos:
Necesitan gran espacio Se utiliza para bajas relaciones de capacidad/ calor de trabajo.

up-fired)

Horno tipo terraza, quemadores enel tope las Quemadores de pared Los gases para grandes calores y Usado fluentes salen por Quemadores de techo en cámaras gemelas(down-fired) terrazas. Combustible líquido y/o gas combustión de líquidos

capacidades. Construcción bastante simple Su tamaño es pequeño.

ared las

Horno tipo terraza, quemadores en las terrazas. Combustible líquido y/o gas

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Br. Maria Tremont

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GAS DE SINTESIS

Diseño

Especificaciones

Generalmente los tubos tienen un diámetro de 6``
La transferencia de calor es efectuada a una temperatura del metal de 860-950ºC. La temperatura del proceso varia desde 500ºC a la entrada hasta 800ºC en el fondo del Horno. Con una presión de 43 bar.º

Procesos Petroquímicos

Br. Maria Tremont

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GAS DE SINTESIS

Diseño

Quemadores

La elección del combustible a utilizar determina el diseño de los quemadores. Dependerá de la tecnología disponible y el diseño del fabricante. El tamaño de la llama y su envoltorio se define sobre una base juicio y la experiencia. Para evitar problemas se debe escoger quemadores comprobados. El tamaño de la boquilla de los quemadores debe ser el apropiado

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Br. Maria Tremont

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GAS DE SINTESIS

Diseño

Sistema de recuperación de calor

El calor recuperado se utiliza para: • Precalentar la corriente de alimentación. • Precalentar la corriente de aire que alimenta al reformador secundario. • La regeneración de vapor.

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Br. Maria Tremont

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GAS DE SINTESIS

Diseño

Tubos

La transferencia de calor es de aproximadamente 40.00050.000 BTU/h*pie3 y 1000ºC. Se requiere un material especial a fin de mantener altas temperaturas y presiones, además de ser resistente a la corrosión.

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Br. Maria Tremont

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GAS DE SINTESIS

Diseño
Perfil de Temperatura.

Debe ser monitoreado a lo largo de la porción de tubo dentro y fuera del reformador hasta el cabezal. Este depende de la completaciòn y efectividad de la reacción.
El monitoreo es esencial para el mantenimiento de las temperaturas de piel de los tubos.

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Br. Maria Tremont

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GAS DE SINTESIS

Diseño

Consideraciones

Es requerido el cuidado en el mantenimiento de los parámetros de operación de manera uniforme. Control de Emisiones de calor uniformes desde los quemadores. El flujo de operación y el calentamiento también son parámetros que se deben mantener uniformes. Se deben utilizar pirometros ópticos para la medición de la temperatura de piel de los tubos. Temperaturas uniformes deben ser alcanzadas en el horno y en los tubos

La presión de operación debe ser controlada.
Fallas en los tubos de catalizador, desempeño de los quemadores, envenenamiento del catalizador, relaciones de los gases , carga y descarga de catalizador, paradas de plantas frecuentes.
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Br. Maria Tremont

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GAS DE SINTESIS

Diseño

Sistema de control

Es de vital importancia el control de los sistemas de alimentación y combustible. La alimentación debe ser la correcta asimismo asegurarse de que el combustible sea quemado completamente en el momento con la cantidad requerida de aire Br. Maria Tremont

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GAS DE SINTESIS

Gas de Síntesis
Emisiones gaseosas Vapor de proceso Hidrógeno Gas natural Vapor de alta presión sobrecalentado

Diagrama de flujo

Gas de Síntesis
Hidrodesulfurización Gas reformado (Gas de síntesis) (a Compresión)

Modelos de reformador primario

Combustible líquido o gaseoso Gas de purga Agua de proceso Hornos de Reformación tipo Terraza Unidades de recuperación de calor Condensados

Terraza

Quemadores en el techo

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