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Presin de vapor y entalpa de vaporizacin del agua

I. PROPUESTA Y METODOLOGA EMPLEADA


Propuesta del diseo experimental
Nuestras variables son temperatura, presin. Estos datos, deben ser parecidos en cierto modo a los
datos reportados en la literatura. Con cambio de temperaturas encontraremos el punto de fusin y de
ebullicin normal. Y haciendo presin de vacio podremos encontrar el punto triple. Tomamos notas de
las temperaturas.
Metodologa.
Cuadro 1. Variables, hiptesis y propuestas del diseo de experimento

A partir de la recoleccin de datos como lo que fue la presin y la temperatura en cada experimento
(ver tabla 1) realizamos un diagrama de fases (objetivo de la prctica). Las variables a obtener en
nuestro caso eran P
2
y T
2
. P
2
fue despejada para poder evaluar los valores y as construir la grfica con
dichos valores obtenidos. Los dispositivos ya se encontraban armados en donde en los tres
experimentos lo esencial era ver el punto triple para cada sustancia.

Para el sistema 1 el ciclo hexano se encontraba en un matraz de bola conectado a unos refrigerantes y
este mismo contena un termmetro a este sistema se le disminuyo la presin y este empezaba de
pasar de una fase liquida a gas haba una aumento de la temperatura, tratando de Establecer el
equilibrio la temperatura disminuyo y esto llego al estado slido. En el sistema dos cmaras del fluido
supercrtico donde en su interior tena un lquido que era hexafluoruro de azufre en este se
observaban en el punto triple como una nube en donde coexistan las tres fases. El tercero es el ms
sencillo que solo constaba de una malla trmica que calentaba el ciclohexano donde se observaba la
condensacin y la evaporacin del mismo

Cuadro 2 metodologa empleada despus de haber realizado el experimento

Una vez determinados los datos (tabla 1) y (tabla 2) se grafic mediante la ecuacin de Clausius-
Clapeyron mediante el cual obtuvimos nuestra grfica y as pudimos armar nuestro diagrama de fases
para el ciclohexano. La ecuacin 2 es la que nos ayud a obtener la grfica y como se menciona
anteriormente solo se evala P1 y T1.









II. ALGORITMOS DE CLCULOS Y RESULTADOS.
Equilibrio Proceso Presin(mmHg) T/C T/K
Datos
experimentales
S-L
Punto de
fusin
585 6.1 279.25
L.V
Punto de
ebullicin
585 72 345.15
S-L-V

Punto triple 45 6.5 279.25
Datos tericos


S-L
(Hf = 2662.6
Jmol)

Punto de
fusin normal
760 6.5 279.65

L-V
(Hv= 33001.3
Jmol)

Punto de
ebullicin
normal
760 80.5 353.85
Condiciones
criticas
30552 280.95 554.1
Datos
calculados

L-V
(Hv = 31
341.53 J mol
-1
)

Evaporacin
760 84.32 357.47
585 75.67 348.82
400 63.81 336.96

S-V
(Hsub = 35
363.9 J mol
-1
)

Sublimacin
30 1.11 274.26
25 -2.07 271.079
15 -10.01 262.53
TABLA 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes transiciones de
fase.



1. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de
ebullicin normal.
Mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio Liquido-Vapor se determina la T2,
extrapolando distintos valores de Presin para dicho equilibrio. Por ejemplo:

( )( )
K T
X
T
K
In
T
T
H
R In
T
T T R
H
P
P
In
K
mol
J
molK
J
mmHg
mmHg
v
P
P
v
47 . 357
10 7973 . 2
1
45 . 279
1
53 . 31341
314 . 8
1
1
) (
1
1 1
2
1
3
2
40
760
2
1
_
2
1 2
_
1
2
1
2
=
=
+ =
+
A
=
|
|
.
|

\
|

A
=



2. Calcular la temperatura T2 en un punto del equilibrio L-V cercano a la temperatura de
ebullicin obtenida a la presin atmosfrica del lugar de trabajo.
Mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio Liquido-Vapor se determina la T2,
extrapolando distintos valores de Presin para dicho equilibrio como en el caso anterior. Por ejemplo:

( )( )
K T
X
T
K
In
T
T
H
R In
T
T T R
H
P
P
In
K
mol
J
molK
J
mmHg
mmHg
v
P
P
v
82 . 348
10 86668 . 2
1
45 . 279
1
53 . 31341
314 . 8
1
1
) (
1
1 1
2
1
3
2
40
585
2
1
_
2
1 2
_
1
2
1
2
=
=
+ =
+
A
=
|
|
.
|

\
|

A
=


3. Calcular una temperatura(t2) en un punto de equilibrio S-V
Mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio Solido-Vapor se determina la T2,
extrapolando distintos valores de Presin para dicho equilibrio como en los casos anteriores. Por
ejemplo:

( )( )
K T
X
T
K
In
T
T
H
R In
T
T T R
H
P
P
In
K
mol
J
molK
J
mmHg
mmHg
s
P
P
s
26 . 274
10 64609131 . 3
1
45 . 279
1
9 . 35363
314 . 8
1
1
) (
1
1 1
2
1
3
2
40
30
2
1
_
2
1 2
_
1
2
1
2
=
=
+ =
+
A
=
|
|
.
|

\
|

A
=


4. Calcular la entalpia de vaporacin

Para calcular la Entalpa de Vaporizacin se utiliza la Ecuacin de Clausius-Clapeyron.
( )
( )
_
1 2
1
2
_
1 2
_
1
2
60051 . 31341
45 . 279
1
82 . 348
1
314 . 8
40
585
1 1
1 1
mol
J
molK
J
v
v
v
K K
mmHg
mmHg
In
H
T T
R
P
P
In
H
T T R
H
P
P
In
=
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
= A
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
= A
|
|
.
|

\
|

A
=




5. Calculo de la temperatura en el equilibrio Slido- Lquido

)()


6. Calculo de la presin Slido-Vapor

)



TABLA 2. Ordenar los datos de la tabla 1 en orden decreciente de presin

Equilibrio Slido-Vapor Equilibrio Slido-Lquido Equilibrio lquido-Vapor
presin (mmHg) Temperaturan
(K)
P(mmHg) T(K) presin
(mmHg)
Temperatura(K)
45 279.45 45 279.649 45 279.649
44.45 279 100 279.649 100 297.099
42.349 278 200 279.649 200 314.26
40.326 277 300 279.649 300 325.261
38.386 276 400 279.649 400 333.54
36.526 275 500 279.649 500 340.258
34.7439 274 600 279.649 600 345.95
33.036 273 800 279.649 700 350.916
31.401 272 800 355.333




III. ANLISIS DE RESULTADOS
Grados de Libertad de acuerdo al diagrama de fases:

L=grados de libertad
C= No de componentes
F= No de fases

L = C - F+ 2
En el rea
L= 1 1 + 2 = 2
Sobre la lnea
L = 1 2 + 2= 1
En el punto triple
L = 1 3 + 2 = 0








0
100
200
300
400
500
600
700
800
250 270 290 310 330 350
P
r
e
s
i

n

(
m
m
H
g
)

Temperatura (K)
Diagrama de Fases del Ciclohexano
Slido
Lquido
Vapor
Fases
(F)
Grado de libertad
(L)
Significado


rea


1


2
Se necesita dos variables para describir el sistema. Se
puede variar la temperatura y la presin para
describir el sistema, por lo cual puede haber
independencia de la temperatura y la presin es
decir no forzosamente una temperatura le
corresponde una presin


Sobre la lnea


2


1
Slo se necesita una variable para describir el
sistema. Las dos fases coexisten en equilibrio en la
lnea, pero ahora para cada presin le corresponde
una temperatura, y a cada presin le corresponde
forzosamente una temperatura.

Punto triple

3

0
Slo hay una condicin de temperatura y presin
en la cual coexisten las tres fases en equilibrio.

Lo que nos indican los grados de libertad en esta tabla y en general, son las variables que podemos
controlar en un experimento para que podamos tener a la sustancia en cierto estado de agregacin, es
decir, cuando se quiere tener al Ciclohexano en la fase solida se pueden variar tanto la temperatura
como la presin, de tal forma que no se rebase ni se toque la lnea de equilibrio solido-liquido. Cuando
se quiere tener la sustancia en un equilibrio solido- liquido se tiene que fijar la variable temperatura, y
de ah variar la presin solo de esta manera se mantendr el equilibrio. Por su parte el punto triple es
nico, y para llegar a l se tienen que fijar las variables presin y temperatura en la coordenada exacta
que corresponde.


Diagrama de fases del agua
IV. CONCLUSIONES
La ecuacin de Clausius-Clapeyron, nos permite obtener datos de las lneas en un diagrama de fases,
tambin til para cada tipo de equilibrio fsico, como pueden ser en el equilibrio Liquido-Slido, Slido-
Vapor y Liquido- Vapor. La diferencia entre las ecuaciones obtenidas radica en que en el primer
equilibrio (S-L) el cociente entre la entalpa de fusin y la variacin de volumen molar es constante, en
cambio en los otros equilibrios (L-V y S-V) la nica que es constante es la entalpa correspondiente al
cambio de fase.

Con las ecuaciones obtenidas se pueden calcular diferentes condiciones de presin y temperatura a
partir de valores de referencia, incluso obtener las constantes de las distintas entalpas si se tienen
datos de condiciones inicial y final del sistema.

La Regla de las fases=C- F+2, nos permite calcular el grado de libertad de un sistema en equilibrio que
contiene componentes independientes, diferentes fases y dos variables intensivas necesarias para
poder indicar el estado intensivo del sistema.

La realizacin del diagrama de fases del ciclohexano nos permite saber la presin correspondiente a
cada temperatura si queremos tener dos fases en equilibrio, las condiciones a las que slo
encontraremos una fase y la presin y temperatura que necesitamos tener en el sistema para poder
observar las tres fases coexistiendo en equilibrio.

V. MANEJO DE RESIDUOS
En esta prctica no hubo residuo alguno ya que en los dispositivos utilizados para la realizacin de la
misma, tanto material, equipo y especialmente sustancia (ciclohexano) fueron reutilizados para la
explicacin en otro grupo de alumnos, no hubo residuos ya que solo se observaron los cambios de
fases dentro de dispositivos cerrados.

VI. Bibliografa

Castellan, G. (1987). Fisicoqumica. 2 Edicin, Addison-Wesley Iberoamericana, USA.
Laidler, K. (1997). Fisicoqumica. CECSA, Mxico.