UNIVERSIDAD CENTROCCIDENTAL LISANDRO ALVARADO DECANATO DE MEDICINA “PABLO ACOSTA ORTIZ” SECCIÓN BIOQUÍMICA

QU ÍMI CA DRA YE LI TZ A OR GÁ NICA G ARC ÍA

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos
Tautomería cetoenólica
HO
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Fructosa

H C C OH

O C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

HO C H H C OH H C OH CH2OH
Enodiol

D-Glucosa

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos
Tautomería cetoenólica
O C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

HO C

H

CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
D-Fructosa

C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

D-Glucosa

Enodiol

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos
Formación de Hemiacetales
HOH2C OHOH o
1

OH

α-anómero

α- D-glucopiranosa

OH

HOH2C OHOH

o

OH

β-anómero

OH
β-D-glucopiranosa

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos
Las reacciones de carbohidratos pueden involucrar formas de cadena abierta, furanosa ó piranosa.

Reducción de Carbohidratos
* El grupo carbonilo de la forma abierta se reduce a un alcohol. * El producto es un polialcohol llamado alditol. * El alditol no tiene un grupo carbonilo por lo que no puede ciclar a hemiacetal.
H C H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
NaBH4

O

CH2OH H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

D-Glucosa

D-Glucitol ó Sorbitol

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos
REDUCCIÓN
* Cada aldosa origina un polialcohol por Reducción.
Glucosa Manosa Glucitol ó Sorbitol Manitol

CH2OH C O HO C H
+2 H

D-Sorbitol

H C OH H C OH CH2OH D-Fructosa

D-Manitol Son Epímeros

* Una cetosa forma dos alcoholes debido a la aparición de un nuevo átomo de C asimétrico.
Gliceraldehído y Dihidroxicetona Glicerol

Alcoholes con importancia biológica: Glicerol Ribitol Inositol (formas parte de los fosfolípidos)

CARBOHIDRATOS
Monosacáridos Simples
O
β-anómero

C H H C OH OH OH

α-anómero
HOH2C OHOH o
1

HOH2C OHOH

o
1

OH

HO C H H C H C

OH

OH
β-D-glucopiranosa

OH
α- D-glucopiranosa

CH2OH
D-Glucosa

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos Ac. Aldónico OXIDACIÓN con agentes suaves
O C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
Br/H2O
(Ag(NH3)+2 Con frecuencia Carboxilo de los Ac Aldónicos reacciona con el OH en 5 y origina: Lactonas

O C OH COOH H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

D-Glucosa

Ac. D-Glucónico

Los azúcares susceptibles de ser oxidados por agentes oxidantes suaves como el Reactivo de Tollens (Ag(NH3)+2. Se denominan Azúcares Reductores.

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos OXIDACIÓN con agentes fuertes
O C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
HNO3

Ac. Aldárico
O C OH H C OH HO C H H C OH H C OH COOH

D-Glucosa

Ac. D-Glucárico

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos
OXIDACIÓN con enzimas
O C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
enzimas

O C H H C OH HO C H

HOOC HOH2C
OHOH

o

Lipos OH

H C OH H C OH COOH

OH
Ac. D-Glucourónico

D-Glucosa
El ácido glucourónico se une por enlace acetal con sustancias liposolubles , lo que facilita su solubilización en agua.

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos
O

OXIDACIÓN
O C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
2 /H r

C OH H C OH HO C H

Ac. Aldónico Ac. Aldárico
O C OH H C OH HO C H H C OH H C OH COOH

O

B

H C OH H C OH CH2OH
O C H

HNO3
enz ima

Ac. D-Glucónico

Ac.Urónico
s

H C OH HO C H H C OH H C OH COOH

Ac. D-Glucárico

Ac. D-Glucourónico

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos
Esterificación
O OH P O HOH2C

HOH2C OHOH

OH

o OH OH

o OH + OH

H3PO4

OHOH

α- D-glucopiranosil- 6-fosfato

α- D-glucopiranosa

HOH2C OHOH

o

O

Las formas biológicamente activas de lo glúcidos son ésteres fosfóricos.

OHO P OH

OH

OH

α- D-glucopiranosil-1-fosfato

CARBOHIDRATOS
Reacciones de los Monosacáridos
Formación de Glicósidos
HOH2C o OH OH OH OH
α- D-glucopiranosa HO-R
Hemiacetal

HOH2C OHOH

o

OHOH

HOH2C
El acetal No presenta Mutarrotación

o

HOH2C OHOH

o OH OH

Acetal

OHOH

OH O OH

Glucósidos

CARBOHIDRATOS
ÓSIDOS
Resultan de la asociación de varias moléculas de osas, a veces con sustancias No glucídicas (Metanol) * Oligosacáridos ( 2 a 10 monómeros) Holósidos (Holosacáridos) * Polisacáridos (más de 10 monómeros) * Péptidoglicanos * Glucoproteínas * Proteoglicanos
* Homopolisacáridos * Heteropolisacáridos

ÓSIDOS
Heterósidos (Heterosacáridos)

CARBOHIDRATOS
ÓSIDOS Enlace glucosídico
El enlace O - glucosídico es el enlace para unir monosacáridos con el fin de formar disacáridos o polisacáridos. Mediante este enlace se unen dos monosacáridos según el siguiente esquema:

Enlace glucosidico α- 1-4

CARBOHIDRATOS
Disacáridos
Los disacáridos o azúcares dobles:
Son carbohidratos, formados por la unión de dos monosacáridos iguales o distintos mediante enlace O-glucosídico, mono o dicarbonílico, que además puede ser α o β en función del -OH hemiacetal. Los disacáridos más comunes son: Sacarosa: Formada por la unión de una glucosa y una fructosa. A la sacarosa se le llama también azúcar común. Lactosa: Formada por la unión de una glucosa y una galactosa. Es el azúcar de la leche. Maltosa, Isomaltosa, Trehalosa, Celobiosa: Formadas todas por la unión de dos glucosas, son diferentes dependiendo de la unión entre las glucosas.

CARBOHIDRATOS
Disacáridos SACAROSA
Enlace dicarbonílico
Se establece entre los dos carbonos anoméricos de los dos monosacáridos, con lo que el disacárido pierde su poder reductor

alfa-D-glucopiranosil beta-D- (1-2)- fructofuranósido.

CARBOHIDRATOS
Disacáridos LACTOSA
Enlace monocarbonílico
Entre el C1 anomérico de un monosacárido y un Carbono no anomérico de otro monosacárido, como se ve en las fórmulas de la lactosa y maltosa.

CARBOHIDRATOS
Disacáridos LACTOSA

CARBOHIDRATOS
Disacáridos MALTOSA

α, D glucopiranosil α (1 → 4) D glucopiranosa

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