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CELULAS DE COMBUSTIBLE DE HIDROGENO FUEL CELLS OF I HYDROGENATE

Porfirio Ulises HURTADO CHAVEZ MG Ingeniero Electricista porfiriohurt@hotmail.com

RESUMEN El presente trabajo de investigación sobre la célula de combustible de hidrogeno se refiere al uso del elemento hidrogeno como combustible para la célula de combustible, que en una agrupación de células se convierte en un generador de estado estático o como una pila de combustible para generar energía eléctrica de alta eficiencia, el proceso consiste en el sistema reversible del proceso de formación de la molécula del agua, es decir dos hidrógenos (hidróxido de hidrogeno) combinados con el aire del cual el componente mayoritario es el oxigeno, se combinan y produciendo una elevada temperatura de 2000°C para formar la molécula del agua, este calor se utiliza para producir energía atraves de electrodos de platino con catalizadores de carbón y un electrolito solido de potasio, reduciéndose la reacción de los elementos para reducir la temperatura y poder ser utilizada en forma más manejable. Se utiliza en vehículos motorizados eléctricos, naves espaciales, como se utiliza el agua para consumo y como agua caliente. Palabra clave: CC (célula de combustible) SUMMARY The present research work on the fuel cell of hydrogen refers to the use of the element hydrogenate like fuel for the fuel cell, that in a clustering of cells he becomes a generator of static status or like a fuel pile to generate electric power of high efficiency, the process consists in the reversible system of the process of formation of the molecule of water, that is two hydrogen ( hydrogen hydroxide ) combined with the air which the majority component is the oxygen of, that they combine of and producing 2000 C's elevated temperature to form the water's molecule, This heat uses to produce energy of electrodes of platinum with catalysts of coal itself and I solidify an electrolyte of potassium, decreasing the reaction of the elements to reduce temperature and to be able to be used in more manageable form. It is used in electric motor vehicles, spacecrafts, as the water for consumption is used and like water warm up.
CELULAS DE COMBUSTIBLE 1.-Tendencias históricas en el desarrollo de las células de combustible

La idea fundamental de una célula electroquímica de combustible no es nueva. Ya en 1802, Sir Humphrey Davy va a demostrar que cumple, que una corriente eléctrica fluye por diferentes partes de la superficie de una pieza de carbón vegetal al ponerse en contacto con ácido nítrico y agua. Es generalmente aceptada por sir William Grove [02, 03] que va construir la primera célula de combustible real en 1839. Al empapar electrodos de platino en

va publicar un conjunto de composiciones prácticas de electrólito sólido para CC (células de combustible) de alta temperatura. Al comienzo del siglo XX. de forma tubular. A comienzos de los años de 1970. Juntamente con un electrodo de aire de diseño similar. es van probar electrodos de difusión porosos catalizados. El diseño de los sistemas no estaba profundamente desarrollado y tampoco por tiempos de vida. el interés en ellos no se va acentuar a finales. en problemas con el tiempo de vida de los dispositivos. a elevadas temperaturas y presiones. El 1946. ya se ha conseguido introducir células de combustible operativas. el gas de agua o gases similares eran empares en la reacción anódica.América de la NASA. A diferentes trabajos que van un representar un estímulo acerca del tema y en el desarrollo de nuevos sistemas. El trabajo de Bacón es centrada en el estudio de una célula de combustible alcalina (ACC) con electrodos metálicos porosos y electrólitos alcalinos. va investigar CC que operaba a altas temperaturas y podían servir de combustibles como en los anteriores. La primera aplicación real de estos sistemas va a aplicarse con el programa espacial de Norte. Apolo y Shuttle. en las misiones Géminis. Paralelamente se van desarrollar y reformarse para servir en los hidrocarburos como combustible. Baur. En los primeros van ser de Bacón de Inglaterra y en los de Gorin de los EUA. Davtyan. en los cuales se representa y mejoran los trabajos de Grove. Manufacturadamente. También en trabajos con el sistema H2/O2 en células de combustible de baja temperatura. considerada ya por Grove. El diseño de convertir la energía química de los combustibles fósiles directamente en electricidad. . en 1940. mas adelante para plantas estacionarias. A partir de 1920. Ketelaar y Broers van desarrollar una ACC de alta temperatura unos niveles prácticos de densidades de corriente y que utilizaba una matriz de óxido de magnesio para contener el electrólito. El fracaso de todos aquellos intentos fue causado por problemas de los materiales. en los cuales el CO (monóxido de carbono). En los gases eran consumidos. No obstante. como resultados de extensas investigaciones. cosa que mostraba que la reacción era la inversa de la electrólisis del agua.ácido sulfúrico diluido. son las siguientes ventajas de la oxidación electroquímica del carbón. todo empleando KOH (hidróxido de potasio) como electrólito. no se van a considerar las consecuencias termodinámicas de los trabajos de Carnot a las células de combustible. motivaron al diseño de nuevas células de combustible a desarrollarse posteriormente. De esta parte. A mediados de los años 1970. de acabada la Segunda Guerra Mundial. se van a desarrollar los sistemas de ácido fosfórico. consiste en bombear hidrogeno y oxigeno al contacto de cada electrodo se producir una corriente eléctrica. A causa de la mejor eficiencia se va acelerar el desarrollo de las células de combustible de carbón fósil en los años de 1980 y de óxido sólido en 1990. Schmidt va ser el primer en introducir el electrodo de carbón-hidrogeno catalizado por platino. se va a comenzar a usar el electrodo de difusión de gas para operaciones a baja temperatura. con solución de bajo costo para las células de combustible de hidrogeno aire. En los siguientes esfuerzos notables corresponden a Mond y Lange y a volta en 1889. Interesaban las aplicaciones terrestres en la tracción de automóviles.

TABLA 01 DIFERENTES TIPOS DE CELULAS COMBUSTIBLES Temperatura °C Reacción catódica Reacción anódica Material electrolítico Metal o carbón Pt sobre carbón membrana polimérica Pt sobre carbón membrana polimérica Pt sobre carbón Ni –Cr ACC 60-90 PECC 80-110 DMCC 80-110 PACC 160-200 MCCC 600-800 SOCC 800-1000 combustible Reformado por el oxidante Eficiencia practica Aplicaciones Aire 60 Transporte 60 Transporte 60 Transporte portátil 55 Estacionario 55-65 Estacionario 60-65 Estacionario . Las células de combustible de baja y alta temperatura. y usualmente a altas temperaturas. en una célula de combustible directa en los productos de la reacción son eliminadas. Del primer grupo también las células de combustible alcalinas (ACC). mesclas de óxidos) se usan a temperaturas muy altas. A la tabla 01 se ha intentado dar una visión general de los diferentes tipos de células de combustible. En los inconvenientes más notables son el costo de las membranas y de los sistemas auxiliares para eliminar el calor del agua después. Las células de combustible de carbonato fósil (MCCC) y las de óxido sólido (SOCC) operen a alta temperatura (a partir de 500 ºC). cosa que va ofreciendo múltiples posibilidades. A partir de los intervalos de temperatura. De alta banda. 04]. las de metanol directo (DMCC). en los acuosos se utilizan a baja temperatura y intermedias. las células de combustible se clasifican según la temperatura de funcionamiento. las de electrólito polimérico (PECC) y las células de combustible de ácido fosfórico (PACC). y están presurizadas. Finalmente. o de los tipos de electrólito que emplean. un precursor que se convierte en combustible. porosos y sólidos.De atractivos estudios de células de combustible de membrana que presentan elevadas densidades de potencia y un tiempo de vida que mejora continuamente. 2. las reacciones a los electrodos. manteniendo intervalos de temperatura de trabajo. mientras que en una de regenerativa. posibles aplicaciones y especificaciones más importantes.Clasificación de las células de combustible Usualmente. A las celdas indirectas. en los electrólitos sólidos (por ejemplo. En los electrólitos porosos se emplean ocasionalmente a temperaturas intermedias. En los electrólitos pueden ser de tres tipos: acuosos.. en los reactivos son regenerados a partir de los productos siguiendo diferentes métodos. También se pueden clasificar de acuerdo con la naturaleza del combustible a utilizar [01.

a veces se han de combinar con un ciclo de calor. 05]. que permiten controlar ciertos parámetros necesarios para el correcto funcionamiento de la CC.3. PACC. Las células PEMCC y DMCC se están desarrollando en cuanto al contexto. 4. se están probando los PEMCC y los DMCC. Aleros. usualmente gaseosos. se combinan en módulos. ya que la reacción es exotérmica. es necesario combinar las series. reguladores de potencia. es transformada en energía eléctrica mecánicamente con un alternador [03. que son en los que se utilizan en una aplicación concreta. un voltaje insuficiente para múltiples aplicaciones. utilizan hidróxido de potasio como electrolito. con procesadores de combustible (reformas). Polímero Sólido ó Membrana de Intercambio Protónico (PEM): Operan a baja temperatura (200°F). Las dos anteriores proporcionan calor y se pueden combinar con una turbina (cogeneración de energía y calor) y además son muy diferentes para plantas de gran potencia (> 250 kW). A más. Las características más importantes de las CC de la generación de energía estacionaria son las altas eficiencias para sistemas relativamente pequeños y la posibilidad de generar energía de manera distribuida. tienen densidad de potencia alta. En principio se pueden utilizar CC de baja y alta temperatura. A estos necesitan componentes periféricos. en cuanto a las aplicaciones portátiles se pude decir que en los requerimientos necesarios son la gran parte. Una única celda proporciona. MCCC y SOCC. formando en los componentes agrupados. a la vez llega. Se utilizan PEMCC. etc. así con la temperatura de trabajo. Finalmente. operan a altas temperaturas (400 °F) con eficiencia >40%..-Sistemas y aplicaciones de las células de combustible Las posibles aplicaciones de las CC requieren la integración en sistemas más complejos. No obstante asido. Aplicación: • • • • • Ácido fosfórico (PAFCs): Comerciales. opera a altas temperaturas (1200°F) Óxido Sólido (SOFCs):Altas capacidades de orden de 100kW. pueden satisfacer cambios de demanda rápida (automóviles) Carbonato Fundido (MCFCs): Prometen altas eficiencias combustible – electricidad y habilidad para consumir combustible base carbón. En cuanto. Para la propulsión de vehículos de propósitos militares se requieren sistemas más pequeños (de1 kW de potencia) y de respuesta más rápida. altas temperaturas (1800°F) eficiencias del 60% Alcalinas: Usadas por la Nasa. En los productos.Consideraciones termodinámicas Un motor de combustión interna convierte la energía química de un combustible en energía mecánica que. muy costosas. refrigerados. La combustión de un hidrocarburo va acompañada de un aumento de temperatura. De . se calienta y se expanden causando el movimiento de los pistones. eficiencias del orden del 70%. recuperadores de calor. en las agrupaciones. han de asegurar de la parte del combustible y del oxidante. para proporcionar todos los requerimientos energéticos necesarios (entre 5 y 20 kW de potencia).

ΔH es la entalpia y ΔS es la entropía de la reacción química asociada a la reacción electroquímica. podría transformar la energía química (ΔG de la reacción) en energía eléctrica totalmente. Donde η representa una pérdida intrínseca. Un aumento de la temperatura también puede provocar este efecto. F es el número de culombios por mol de electrones. La eficiencia de voltaje. en términos generales. Una máquina térmica de estos tipos está sometido al ciclo de Carnot y la eficiencia. en los cuales es donan la materia de reacción. las eficiencias máximas de Carnot se sitúan entre un 40 y un 50 %. Si el sistema se trabaja en equilibrio mecánico y térmico. a presión y temperatura constante. usualmente. en energía eléctrica. A esta conversión de energía.485. y todas eliminadas las pérdidas mecánicas y térmicas. ηf. La eficiencia teórica en aquellos sistemas es alto. La eficiencia faradadica. η. igual a 96. es definido como: (01) Como Th es la temperatura del foco caliente y T1 la del frio. va ser denotado por: (03) Con ΔG es la energía de ligadura de Gibbs. la intensidad esperada teóricamente Im. consiste en la relación entre el voltaje de la célula. ηv. n es el número de electrones enviados en la reacción. Es más que la eficiencia termodinámica. Vr (E = fem reversible): (04) A estos parámetros se utiliza para comparar células de combustible. no está sujeta a las limitaciones que impera en el ciclo de Carnot para aquellos dispositivos que van servir al calor como forma de energía. es la relación entre la intensidad proporcionada por la célula I. V.3 (constante de Faraday) y Er es el voltaje máximo teórico de la célula para la reacción considerada (en el circuito abierto).esta manera es producido un trabajo mecánico. ha de ser probada a la unidad. isotérmica. Las observaciones en sistemas convencionales están por los 30 %. se obtiene que: ( ) (02) Con ξ es el grado de avance de la reacción química asociada a la célula. pero en la práctica en los diferentes sobre potenciales van seguir siendo menor. que trabaja de manera ideal. con diseños y componentes diferentes. combustible y oxidante. Una célula de combustible. para una corriente I donante. y el voltaje en circuito abierto. porqué está directamente relacionado con las prestaciones del sistema y constituye una medida de la cualidad de la célula. Es definido como: (05) . En una célula de combustible es convertida la energía de Gibbs del sistema químico reaccionando. Generalmente. A la eficiencia máxima intrínseca ηt. supuesto que en los reactivos es consumido totalmente y que la reacción es completa.

No obstante.. reacciones químicas catalizadas por los electrodos o reacciones químicas directas entre reactivos. respectivamente. 5. en términos generales. calor y agua caliente. El máximo que se puede obtener experimentalmente. en ausencia de corriente. calculada de la ecuación de Nernst. y en general en cualquier elemento galvánico solo condiciones de pasar corriente. en condiciones de circuito abierto. que no se pueden determinar experimentalmente. Para una célula reversible es igual a la fem E. 07]. la verificación experimental de la expresión anterior es posible si ambos electrodos trabajan a su potencial de equilibrio electroquímico. Así. se caracteriza por su voltaje en circuito abierto. I es la intensidad que circula y Σ R es la suma de las resistencias de los componentes óhmicos del sistema [06. Hay diferentes fuentes que contribuyen a la polarización de una célula de combustible. Las pérdidas irreversibles en celdas de combustible. es definir como el producto de las eficiencias comentadas anteriormente: (06) La utilización simultánea de la electricidad y el calor obtenida mecánicamente la conversión de energía se llama cogeneración. Así no obstante. La cogeneración se usa para proporcionar a los hogares electricidad. potenciales estables con valores diferentes que en los calculados a partir de la ecuación de Nernst. ya que en muchos sistemas hay una disipación de calor considerable. Cuanto es producir un paso de corriente neta a través de la célula.Consideraciones cinéticas Una célula de combustible es un sistema electroquímico que. Para una célula de combustible. En realidad. Desde un punto de vista práctico. Así podemos representar un problema en determinaciones muy adecuadas. Se describen en términos de caídas de potencial. para los niveles que donen menos electrones por mol de reactivo. De esta manera en los electrodos pueden salir. Es mucho más eficiente que la producción de electricidad únicamente. El conjunto de fenómenos que donen la diferencia entre el voltaje de la célula en circuito abierto y el voltaje a los terminales en condiciones de pasar corriente de polarización. se asume igual al reversible). la . Así es particularmente interesante para aplicaciones estacionarias. la eficiencia total η. con una desviación del voltaje desde su valor de circuito abierto.Por ser menor que la unidad para las reacciones. porque puede haber ahí reacciones simultáneas y corresponda a potenciales mixtos (por fenómenos superficiales o de adsorción específica). son determinadas por la cinética de las reacciones a los electrodos. el voltaje de la célula se puede expresar como: | | | | ∑ (07) Con Vr es el potencial del sistema en circuito abierto (por defecto. ηa y ηc son las sobretensiones anódicas y catódicas. conduciendo a resultados satisfactorios [03]. por la estructura física de la célula (geometría) y para tipos de electrólitos empleados. Un problema práctico es el de los coeficientes de actividad de los iones individuales. el uso de los coeficientes de actividad iónica. las condiciones experimentales del circuito abierto pueden o no proporcionarlo.

el producto TΔS es pequeño. según el termino corresponde a las pérdidas de calor causadas por los sobre potenciales de activación y de transferencia de masa. en general. Matemáticamente así se expresar como: ∑ ( ) W cm-2 s-1 (08) Con Q es la pérdida total de calor en W cm -2 s-1. 01 Curva de voltaje-intensidad típica para una célula de combustible (Suponga que las áreas de ánodo y del cátodo son las materias) 6. Finalmente. suponga que trabajo es reversiblemente. Es la diferencia entre los dos potenciales de semi célula menos una caída óhmica adicional de los elementos resistivos del sistema. También se ha de considerar en este.. y el resto de símbolos tienen su significado habitual. en el caso de los electrodos porosos de difusión. La sobretensión de concentración como resulta de la existencia de procesos de difusión al electrólito.Principios electroquímicos de una célula de combustible Si hay muchos tipos de CC. A la figura 01 es representa el voltaje de una célula de combustible dando la intensidad de corriente.Efectos térmicos en las células de combustible Hay tres formas de generación de calor en células de combustible: Las que tienen su origen en el cambio de entropía de la reacción (cuando esta es negativa). hidróxido de oxigeno) son las más importantes. Figura.sobretensión de activación es de la existencia de un o más pasos lentos en la reacción electrónica. 7. como a consecuencia de los cambios de presión del gas en las proximidades inmediatas a la zona de reacción. de los contactos eléctricos y de los electrodos (ley de Joule). Para ilustrar los . y el tercer corresponde al calentamiento por la resistencia eléctrica del electrólito. el efecto térmico total depende principalmente de les pérdidas eléctricas y óhmicas en la célula de combustible. Antes que. la sobretensión de resistencia es simplemente la caída de potencial en los componentes resistivos de la célula. las que emplean el sistema H2/O2 (hidróxido de hidrogeno. el primer término a la recta de la igualdad corresponde al calor liberado por la célula. También se muestran las diferentes regiones con control cinético. óhmico y de transferencia de masa. las provocadas por la irreversibilidad de la reacción y las causadas por el calentamiento de los elementos resistivos de la celda [07]. En la fórmula anterior..

→ 4 OHEo = 0. El circuito estanca en transportarse en los iones desde un compartimento interno. son ACC más eficiente. la cual corresponde con el potencial alto en circuito abierto en el material del electrólito. De alta banda. separados por el electrólito.→ 2 H2O + 2 e. respectivamente.229 V (11) Con los potenciales estándares son a 25ºC [01]. Las concentraciones de peróxido de hidrogeno determinadas experimentalmente están entre 10-5 y 10-8 mol dm-3. La reacción que produce en el cátodo es la reducción del oxigeno a iones de hidróxido: O2 + 2 H2O + 4 e. y pude estar en el sí de una matriz tipo gel. Contrariamente. A que consiste en una disolución acuosa de KOH de concentración compuesta entre el 30% y el 45 %. al ánodo del hidrogeno se oxida y se combina con los iones OH para donar agua: H2 + 2 OH.828 V (10) La reacción global corresponde a la formación del agua: 2 H2 + O2 → 2 H2O Eo = 1.Eº = -0. tales como el platino o el paladio.401 V (09) La cinética de reducción del oxigeno es más rápida en medio alcalino que en medio ácido. 02 Célula de combustible alcalina con electrólito estático La semireacción anódica dona los electrones que son transportados al cátodo por circuito externo y son transferidos a los reactivos catódicos.principios electroquímicos involucrados en una celda de combustible se puede considerar una alcalina. El peróxido de hidrogeno se descompone catalíticamente en oxigeno el cual es reutilizado. Una ACC utiliza H2 y O2 como combustible y oxidante. que presenta la eficiencia más alta de todos los tipos de CC.15 V.05 V y 1. . En los gases son alimentados en los compartimentos anódico y catódico. Figura. circulante a través de la célula (ver la figura 02). A este efecto se puede interpretar por la formación de peróxido de hidrogeno por reducción del oxigeno. En los electrodos catalizadores que van a servir. en una ACC convencional se observan valores de potencial en circuito abierto correspondientes entre 1. ACC. A estos han de ser muchos pares para garantizar un funcionamiento óptimo del sistema. pueden disminuir la concentración de peróxido de hidrogeno desde 10 -11 mol dm-3.

En la tabla 02 se muestran las características físicas más importantes de la función del carbón que se han utilizado para fabricar los electrodos empares en forma comercial. un aumento substancial en el área del electrodo por un efecto importante en las prestaciones de la célula.10 De alta banda. Son materiales altamente dispersos compuestos prácticamente de carbón puro. tanto en la conversión de energía como en la generación de substancias. Además. Presentan. Así se consigue emplear metales en polos con una gran superficie específica (100 mm2/g) carbón en función del área específica elevada (1000 mm2/g). por tal de proporcionar una gran superficie para la adsorción eficiente del gas.27 0. Se utilizan para fabricar la tinta india. se comenzaron a fabricar industrialmente mediante la descomposición térmica de gas natural o hidrocarburos aromáticos. que donde una superficie con carácter hidroscopio (carbón) o hidrofitos (metales en polos). contienen las reacciones de conversión de energía.15 0. La principal función de los electrodos porosos de difusión de gas es proporcionar una gran área de reacción. A partir de los años de 1920.Así cambia el proceso bi electrónico en un mecanismo tetra electrónico aparente. 8.Electrodos de difusión de gas Ya se ha visto anteriormente que en los electrodos de difusión de gas tienen una amplia aplicación. En función del carbón se conexionan desde la antigüedad. En los electrodos de las células electroquímicas alcalinas. se utilicen diferentes aglomerantes y/o materiales de impregnación en la manufactura de los electrodos.. Como que el potencial de electrodo cambia con la densidad de corriente. según la estructura básica (carbón o metal). todo favorece el transporte de masa en la acción de los reactivos y la eliminación de los productos. en este caso. una gran superficie específica y es adecuado para depositar muchos catalizadores activos. En los hidroscopios son formados de carbón unidad con un material . suelen ser constituidos usualmente por un metal de carbón poroso. Además. a densidades de corriente bajas a altas temperaturas [01]. El carbón en polos es llegar. el avance más significativo ha estado en el desarrollo de los electrodos de difusión. La estructura de las partículas individuales está caracterizada por zonas grafitadas separadas por regiones amorfas. pueden contener grupos funcionales orgánicos en la superficie.10 0. TABLA 02 CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DE ALGUNOS CARBONES Tipos de carbón Vulcan XC-72 Vulcan XC-72R Black Pearls 2000 Shawinigan Printex XE2 Área específica/m g 254 254 1475 80 950 2 -1 -3 Tamaño de la partícula/mm 30 30 15 42 30 Densidad aparente/gcm 0. contienen catalizadores con la finalidad de aumentar las velocidades de reacción. gran organización menor que el grafito. A este método con electrodos catalizadores muy activos. Donantes que en los reactivos de una CC comúnmente ha de ser gases.

Conclusión  Son de alta eficiencia para su aplicación. . (d) electrólito La hidroscopia de la capa de difusión impide que el electrodo sea totalmente.Kordesh.  Se usa como agua de consumo. Se han propuesto muchos modelos. por ejemplo. con el material catalíticamente activo también estaría presente (desarrollada también tres fases en la zona). (b) partícula de carbón de función. G.. no son determinantes directamente [08].  Su utilización en vehículos es cero contaminaciones. politetrafluor. (c) PTCE. Finalmente. El tratamiento cinético de estos electrodos es complicado. Es el factor determinante en las prestaciones de estos tipos de electrodos. 02.. Advances in Electrochemistry and Electrochemical Engineering. (a) Gas. PTCE (ver la figura 03). Fuel Cells and Their Applications. M.plástico.  Se puede utilizar en cogeneración. Simader. manteniendo los poros libres y facilitando el acceso del gas a las sucesivas reacciones.Eisenberg. En general. en estos electrodos se pude distinguir al menos dos capas: una de difusión del gas altamente hidroscopio y una capa reactiva en contacto con el electrólito. Bibliografía 01. K. calefacción y agua caliente. en la cual se introducen las actividades de los componentes gaseosos. el uso de presiones parciales en la ecuación de Nernst es aceptable [03]. Weinheim: VCH. por aumentar la conductividad va a servir una malla metálica como colector de corriente (censa a esta. De alta banda. Las reacciones electroquímicas tienen en esta interface. La termodinámica de los electrodos de difusión de gas se pude expresar simplemente basándose en la ecuación de Nernst. 1996. Se ha de tener en cuenta la distribución del potencial. la estructura del electrodo también afecta en su rendimiento. Figura 03 Sección de un electrodo de difusión de carbón-PTCE (θ = ángulo de contacto). pero el análisis depende de parámetros que. en muchos casos. La celda no opera a presiones masa elevada. la conductividad del carbón no sería suficiente a densidades de corriente superiores a 200 mA cm -2). de la corriente eléctrica y los procesos de transferencia de masa.

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