Bibliografia

ATKINS, Peter, JONES, Loretta. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 1 ed. Porto Alegre: Bookman, 2001. 1042p. RUSSELL, John B. Química Geral. 2 ed. São Paulo: Makron Books, 1994. 969p (2 volumes). BACAN, Nivaldo. Introdução à semimicroanálise qualitativa. Campinas: Editora Unicamp. VOGEL, Arthur I. Química analítica qualitativa. 5 ed. São Paulo: Editora Mestre Jou, 1981.

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Sexto roteiro de estudos

Soluções Tampão HSO4- + OHácido base SO4-2 + H2O base ácido

1. Conceitue a função ácido e a função base de acordo com os conceitos de Arrhenius e de Brönsted-Lowry. Para Arrhenius ácido é toda espécie química que se ioniza em solução aquosa liberando íons H aquosa liberando íons OH . Para Brönsted-Lowry, ácido é toda espécie química que libera (doa) íons H+ (próton) em reação química e base é toda espécie química que recebe os íons H+ liberado pelo ácido. 2. Escreva a equação da reação que ocorre quando se dissolve cianeto de hidrogênio, hidróxido de amônio, sulfeto de hidrogênio e cloreto de metilamônio em água. Indique quais espécies químicas são ácidos de Brönsted e quais são bases de Brönsted. HCN + H2O ácido base ácido base base ácido base ácido NH3 + H2O H2S + H2O CH3NH2 + H2O H3O+ + CNácido NH4+ ácido H3O
+ +

4. Em relação a um sistema tampão formado por ácido cloroso/clorito de sódio, calcule o pH da solução tampão cuja concentração de ácido cloroso é igual a 0,0200 mol L-1 e a de clorito de sódio é igual a 0,0100 mol L-1. (Ka = 1,0 x 10-2)

e base é

toda espécie aquosa que se dissocia em solução

pka = −logka = −log(1,0x10 −2 ) = −(−2,0) = 2,0
[base conjugada] [acido fraco] [NaClO] pH = pka + log [HClO] pH = pKa + log ⎛ 0,0100 ⎞ pH = 2,00 + log⎜ ⎟ ⎝ 0,0200 ⎠ pH = 2,00 + log(0,50) pH = 2,00 + (−0,30) pH = 2,00 − 0,30 pH = 1,70

base + OHbase + HSbase base

5.

Considerando NH3/NH4+,

o

tampão

básico

amônia/íon

ácido

amônio

explique porque a adição de uma

CH3NH3+ + OHácido

pequena quantidade de ácido e/ou de base não causa uma grande alteração do pH do sistema? Considerando o tampão mencionado acima, qual espécie atua como ácido e qual atua como base de Brönsted? Justifique. Os íons H+ adicionados NH4+. reagem com o
+

3 “A diferença entre um ácido e uma base conjugada é apenas um próton.” Escreva dois exemplos de reações químicas que comprovem esta afirmação. HCO3- + H3O+ base ácido H2CO3 + H2O ácido base

NH3 são

transformando-o em

Com isto os íons H

removidos da solução e não influem no valor do pH.

16 [ácido acético] pH = pKa + log 10.25 9.75 = log [ácido acético] [acetato] 0.75) [NH3 ] = [OH− ] + [NH4 ] [NH3 ] + [NH4 ] [OH− ] = kb.12 pOH = 4. Considerando o tampão básico amônia/íon amônio (NH4OH/NH4+).Os íons OH- adicionados reagem com o NH4+ pH = 14 – pOH = 14 – 4.25 − 4. Qual dos sistemas tamponantes abaixo seria uma boa escolha para preparar um tampão? a) com pH = 5 ± 1 b) com pH = 10 ± 1 c) com pH = 7 ± 1 pKa CH3COOH/CH3COO - transformando-o em NH3 e H2O.76 [ácido conjugada] [base fraca] [NH4Cl] pOH = pka + log [NH3 ] pOH = pKb + log ⎛ 0.37 2.0300 mol L-1.25 = 4. deduzir a expressão HendersonHasselbalch que permite calcular o valor do pH do sistema nas diferentes concentrações de ácido e base adicionados ao tampão. + ⎜ [NH4 ] ⎟ ⎝ ⎠ [NH3 ] − − log[OH ] = −logkb − log + [NH4 ] pOH = pKb = log pOH = pkb + log [NH3 ] + [NH4 ] + [NH4 ] [NH3 ] pH = 14 – pOH 7.75x10−5 ) = −(−4.76) = 4. portanto ácido acético/acetato Resp: (a) CH3COOH/CH3COO(b) (CH3)3NH+/(CH3)3N (c) H2PO4-/HPO429. em mol L-1. Calcular a razão das concentrações.0 e 6.75 3.0. NH3 + H2O NH4+ + OH - pKb NH4 /NH3 (CH3)3NH+/(CH3)3N H2PO4 /HPO4 2+ 4.00 9.81 7. (pka do ácido acético é 4.0400 ⎞ pOH = 4.75 x 10-5) pkb = −logkb = −log(1.21 HNO2/NO2HClO2/ClO2 - kb = kb = kb.0300 ⎠ pOH = 4. [produtos] [reagentes] [NH4 ].12 8. ⎛ [NH3 ] ⎞ ⎟ − log[OH− ] = −log⎜ kb.76 + (+0.[OH. 6.12) pOH = 4. Calcule o valor do pH da solução tampão cuja concentração de NH4Cl é 0.88 [base conjugada] [acido fraco] [acetato] pH = pka + log [ácido acético] [acetato] 5. de íons acetato e ácido acético necessária para tamponar uma solução com pH 5.50 = [ácido acético] [acetato] 3.16 = [ácido acético] [acetato] = 3.76 + log(1. por exemplo para o item (a) pka deve apresentar um valor situado entre 4.76 + 0.] [NH3 ] + A melhor escolha corresponde à solução tampão que apresenta um valor de pka ou pkb cujo valor está situado dentro do intervalo mencionado em cada um dos itens.88 = 9.0400 mol L-1 e a de NH3 é 0. (Kb = 1. Com isto os íons OHsão removidos da solução e não influem no valor do pH.50 = log [ácido acético] [acetato] 100.76 + log⎜ ⎜ ⎟ ⎟ ⎝ 0.333) pOH = 4.25.75 + log [ácido acético] [acetato] 5. Em relação a um sistema tampão pede-se: .

Vi = Mf.76 + log(0.44) = 3.Vf.64 = 2. O pH de 5.76 + log(0.75 x 10-5) c) Qual será o valor do pH.75 x 10-5) b) Como é definida a eficiência de um tampão? O tampão acima está dentro da faixa de eficiência? pka = −logka = −log(1.300 mol L-1 e CH3NH3Cl(aq) 0.75) pH = 4.150 mol L-1. na qual o volume final é 1000 mL para os dois casos.08 = [ácido acético] pH = pKa + log [ácido acetico] = 0.64 pH = 14 – pOH = 14 – 4.36 = 4.240 ⎟ ⎟ ⎝ ⎠ pOH = 4. após a adição de 0.64 [H+ ] = 10−pH = 10 −4.85 = log [ácido acético] [acetato] 100.75 = log [ácido acético] [acetato] 0. Esta faixa corresponde a uma unidade de pH acima ou abaixo do valor de pKa (pKa±1.200] pH = 4.75 x 10-5) b) pkb = −logkb = −log(1.600 mol L-1 e 600 mL de uma solução de NH4Cl 0.141 [acetato] c) [H+ ] = 10−pH = 10−9.36x10−10 mol/L 12.12) pH = 4.75x10−5 ) = −(−4.76 + log⎜ ⎜ 0. b) Qual valor do pH deste tampão? (Kb = 1.29x10 −5 mol/L 13.75) pOH = 4.85 = [ácido acético] [acetato] 7.76 Intervalo de variação de pH na qual o tampão consegue remover os íons hidrônio e hidroxila da solução.240 mol/L [NH4Cl] = 0. Calcule o pH de uma solução tampão preparada a partir de CH3NH2(aq) 0.12) pOH = 4.60? (dado Ka CH3COOH = 1.36 [base conjugada] [acido fraco] [acetato] pH = pka + log [ácido acético] [acetato] 5.75 + log [ácido acético] [acetato] 5.180 ⎞ pOH = 4.150] pH = 4.76 + (−0.44 .200 mol L-1 e acetato de sódio 0.12 pH = 4.6 x 10-4) pkb = −logkb = −log(3.76 + log [0. Calcule a concentração de íons H+ e o pH de uma solução preparada com volumes iguais de ácido acéti-co 0.300 mol L-1.64 = 9.6x10−4 ) = −(−3.76 − 0.60 − 4.0200 mols de íons H ? a) Inicialmente é necessário realizar a diluição da base e do ácido conjugado utilizando a expressão de diluição Mi. Um tampão foi preparado misturando-se 400 mL de uma solução de NH3 0.76 [ácido conjugada] [base fraca] [NH4Cl] pOH = pka + log [NH3 ] pOH = pKb + log ⎛ 0. Realizando a diluição obtém se para as duas espécies os valores: [NH3] = 0.76 − 0.180 mol/L + pH = pKa + log pH = pka + log [base conjugada] [acido fraco] [acetato de sódio] [ácido acético] [0.76 + (−0.76) = 4.a) Qual a razão entre as concentrações do ácido acético e do acetato de sódio necessária para preparar um tampão cujo pH seja igual a 5.0).76) = 4.146 mol L-1 (kb do CH3NH2 é 3.75x10−5 ) = −(−4. (ka do ácido acético: 1.60 está dentro da faixa de eficiência do tampão pois está nesse intervalo de variação de pH 11. a) Calcule a concentração das espécies em solução admitindo que o volume final é de 1000 mL.60 = 4.12 pOH = 4.

500 litro do tampão ácido acético/acetato ⎯ pH = pKa + log pH = pka + log [base conjugada] [acido fraco] 2- na qual as concentrações de ácido acético (H3CCOOH) e íon acetato (H3CCOO ) são iguais a 1.04) pH = 4.76 + log [1.58 = para ácido acético é 1.8x10-5)? (b) Qual o valor do pH após a adição de 0.4.76) = 4.02 pH = 4.90] pH = 4. Calcule a relação [H2PO4 ]/[HPO42 ] no sangue ⎯ ⎯ cujo valor do pH é 7.02 1.0.00 . (a) Qual o valor do pH após a adição de 0.75x10−5 ) = −(−4.82) pH = 4.13 = 10.10 0. (pka NaH2PO4 = 7.98 acetato 1.146 ⎞ pOH = 3.100 mol de NaHSO4 (Ka = 1.76 pH = pKa + log pH = pka + log [base conjugada] [acido fraco] [acetato de sódio] [ácido acético] [1.0x10−2 ) = −(−2.76 pH = pKa + log [base conjugada] [acido fraco] [H2PO4 ] = 0. 15. a) Ácido acético 1.300 ⎠ pOH = 3.2 = log 0.10 1.150 mol de Na2SO4 fossem dissolvidos em 1 litro de H2O? [acetato de sódio] pH = pka + log [ácido acético] [0.00 + 0.02) pH = 4.[ácido conjugada] [base fraca] [CH3NH3Cl] pOH = pkb + log [CH3NH2 ] pOH = pKb + log ⎛ 0.76 + log [0.00 .2) para ácido acético é 1.09 pH = 4.44 + log⎜ ⎜ ⎟ ⎟ ⎝ 0.67 b) Ácido acético 1.7.0100 mol de OH a 0.76 + (−0.8x10-5)? (c) Após a adição de ácido (item a) ou de base (item b) o tampão ainda permanece na região tamponante? Justifique.18) pH = 2.10 acetato 1.76 + (+0.13 pH = 14 – pOH = 14 – 3.18 .150 ⎞ pH = 2.631 -2 [HPO4 ] 16.44 − 0.500 litro do tampão ácido acético/acetato na qual as concentrações de ácido acético (H3CCOOH) e íon acetato (H3CCOO ) são iguais a 1.00 mol L-1 (Ka ⎯ de pH são inferiores a 1.09) pH = 4.4 .100 ⎟ ⎟ ⎝ ⎠ pH = 2.00) = 2.78 c) esta na região tamponante porque as variações 14.90 [HPO4 ] [H2PO4 ] 2- [HPO4 ] [H2PO4 ] 2- [HPO4 ] [H2PO4 ] [HPO4 ] [H2PO4 ] 2- pka = −logka = −log(1.00 pH = pKa + log [Na2SO4 ] [NaHSO4 ] ⎛ 0.76 + 0.00 + (+0.87 pka = −logka = −log(1.31 pOH = 3.31) pOH = 3.0 x 10-2) e 0.0500 mol de H+ a 0.76 + log(1.44 + (-0.00 + log(1. Qual seria a concentração final de H3O+ se 0.02 0.2 = log 100.75x10−5 ) = −(−4.2 + log 7.487) pOH = 3.76 + log(0.0 unidade de pH.98] pH = 4.00 mol L-1 (Ka ⎯ [HPO4 ] [H2PO4 ] [HPO4 ] [H2PO4 ] 22- 7.00 + log ⎜ ⎜ 0.00 + 0.10] pH = 4.0.2 = 1.76 .02] pH = 4.4 = 7.44 + log(0.0.76) = 4.50) pH = 2.02 pka = −logka = −log(1.

82) pH = 4.76 + log(0.75x10−5 ) = −(−4.00 .76) = 4.86 18.0.02 0.0.67 b) Ácido acético 1.61x10−3 mol/L 17.74 + (+0.8 x 10-4) a) em água pura: pH = .2) – 0.75x10−5 ) = −(−4.76 .98 acetato 1.64 = 6.00 + 0.09) pH = 4.74 + log(1.74) = 3.76) pH = pKa + log pH = 3.0.00 litro ⎯ de: a) água pura.31) pH = pKa + log pH = 3.00 + 0.50 + 0.200 mol L1 de H+ e adição de 0.62 Adição de base Ácido fórmico 1.02 pka = −logka = −log(1.70 pH = 13.250 mol L-1: a) Qual é o pH da solução tampão? b) Qual é o pH da solução resultante após a adição de 30 x 10-2 mols de NaOH na solução tampão? c) Qual é o pH da solução resultante após a adição de 60 x 10-2 mols de HNO3 à solução tampão inicial? Considere que não houve variação de volume.log [OH-] = .20 1.00 .12 pH = 3.90] pH = 4.log [H+] = .50 mol L ácido fórmico é 1.0.76 + log [1.150 mol L-1 e CH3COONa 0.80x10−4 ) = −(−3.76) = 4.70] pH = 3.12) pH = 3.09 pH = 4.30 b) adição de ácido: Ácido fórmico 1.76 . b) tampão ácido de ⎯ [base conjugada] [acido fraco] [formiato] pH = pka + log [ácido fórmico] [1.30 formiato 1.74 + log [1.200 mol L-1 de OH a 1.20 1.50 .74 .log (0.76 pH = pKa + log pH = pka + log [base conjugada] [acido fraco] [acetato de sódio] [ácido acético] [0. Um volume de 1000 mL de uma solução tampão fórmico-formiato ácido fórmico na -1 qual e as íon concentrações (HCOOH) formiato (HCOO ) são iguais a 1.70 formiato 1.0.50 + 0.30] pH = 3.70] pH = 3.74 [base conjugada] [acido fraco] [formiato] pH = pka + log [ácido fórmico] [1.98.76 + (−0.74 + 0.10 0.20 1.02 1. (b) pH = 5.10 1.2) – 0.90 pka = −logka = −log(1.30 (Ka para formada por CH3COOH 0. Compare o efeito no pH da adição de 0.74 + log(0.0.10] pH = 4.78 a) Ácido acético 1.[H+ ] = 10−pH = 10−4.12) pH = 3.20 1.12 pH = 3. (c) pH = 4.70 pOH = .70 pka = −logka = −log(1.10.74 + log [1.log (0. Resp.10 acetato 1.30] pH = 3.74 + (−0. (a) pH = 4.50 .

76 + 0.98] pH = 4.04) pH = 4.pH = pKa + log [base conjugada] [acido fraco] c) esta na região tamponante porque as variações de pH são inferiores a 1.78 .02] pH = 4.76 + (+0.76 + log(1.02 pH = 4.02) pH = 4.76 + log [0. [acetato de sódio] pH = pka + log [ácido acético] [1.0 unidade de pH.

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