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UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

PR

Ministrio da Educao Universidade Tecnolgica Federal do Paran Gerncia de Ensino e Pesquisa Departamento Acadmico de Qumica e Biologia EaD Curso: Tcnico em Meio Ambiente

TERMOQUMICA
Termoqumica a parte da Termodinmica que estuda o calor liberado ou absorvido em uma transformao. TIPOS DE TRANSFORMAES Transformaes liberam calor. exotrmicas: so as que Reagentes Produtos calor Como ocorre liberao de calor, a Hprodutos ser menor que a Hreagentes. Considerando que: H = Hprodutos Hreagentes H<0

Exemplo: queima do carvo C(s) + O2(g) CO2(g) + calor

A H de uma reao exotrmica tem um sinal negativo. Graficamente, tem-se: H H reag H prod reagentes H produtos

Transformaes endotrmicas: so as que absorvem calor. Exemplo: decomposio do calcrio CaCO3(s) + calor CaO(s) + CO2(g)

ENTALPIA (H) DE UMA SUBSTNCIA A entalpia (H) mede a energia armazenada em uma substncia durante a sua formao, a presso constante. Cada substncia tem uma entalpia que lhe caracterstica. VARIAO DE ENTALPIA ( H) Em uma reao qumica, a variao de entalpia ( H) a diferena entra a entalpia das substncias produtos e a entalpia das substncias reagentes. H = H produtos H reagentes As reaes qumicas so realizadas usualmente em recipientes abertos atmosfera. Como a presso imposta pela atmosfera constante, usualmente as reaes so realizadas presso constante. possvel demonstrar que a variao de entalpia igual ao calor absorvido ou liberado, quando uma reao realizada sob presso constante. Representando a quantidade de calor liberada ou absorvida presso constante por qp, tem-se: H = qp = H produtos H reagentes

Curso da reao

VARIAO DE ENTALPIA EM UMA REAO ENDOTRMICA Considerando uma reao endotrmica: Reagentes calor Como ocorre absoro de calor, a Hprodutos ser maior que a Hreagentes. Considerando que: H = Hprodutos Hreagentes H>0 Produtos

A H de uma reao endotrmica tem um sinal positivo. Graficamente, tem-se: H H prod H reag reagentes produtos H

VARIAO DE ENTALPIA EM UMA REAO EXOTRMICA Considerando uma reao exotrmica:

Curso da reao EQUAO TERMOQUMICA 1

uma equao qumica balanceada que expressa a variao de entalpia associada a uma equao qumica. Em uma equao termoqumica necessrio indicar os estados fsicos dos reagentes e produtos, a temperatura e a presso em que ocorre a reao. Quando no forem indicadas a temperatura e a presso, deve-se subentender que a reao se realiza a 25 C e a 1 atm. Exemplos: H2(g) + O2(g) H2O() H = 285,5 kJ (25 C, 1atm) Esta equao termoqumica mostra que: a reao ocorre a 25 C e 1 atm; um mol de H2 gasoso reage com meio mol de O2 gasoso formando um mol de H2O lquido; a reao exotrmica, pois a H tem sinal negativo. So liberados 285,5 kJ/mol de H2(g) consumido, ou 285,5 kJ/0,5 mol O2(g) consumido, ou 285,5 kJ/mol H2O(l) formado. H = + 79,4 kJ (25 C, 1atm)

H lquido slido

gasoso

Pode-se avaliar a influncia do estado fsico no valor de H, analisando as equaes termoqumicas que mostram a formao da gua a 25 C e 1 atm de presso: H2(g) + O2(g) H2O(g) H2(g) + O2(g) H2O() H2(g) + O2(g) H2O(s) H1 = 241,6 kJ/mol H2O H2 = 285,5 kJ/mol H2O H 3 = 292,6 kJ/mol H2O

Os valores de H so diferentes em funo dos diferentes estados fsicos da H2O formada: H2O(g), H2O() e H2O(s). Explicam-se essas diferenas baseadas no fato de que uma mudana de estado fsico acompanhada por absoro ou liberao de energia. No exemplo considerado, a passagem de gua do estado gasoso para o estado lquido libera energia. Logo, na obteno de gua no estado lquido liberada mais energia que na obteno de gua no estado gasoso, ou seja, H2 > H1. A passagem de gua do estado lquido para o estado slido libera energia. Assim, na obteno de gua no estado slido liberada mais energia que na obteno de gua no estado lquido, ou seja, H3 > H2. Graficamente, tem-se: H H2(g) + 1/2 O2(g) H1 H2 H3 H2O(g) H2O(l) H2O(g) H4 H5

C(s) + 2 S(s) CS2()

Esta equao termoqumica mostra que: a reao ocorre a 25 C e 1 atm; um mol de C slido reage com dois mols de S slido formando um mol de CS2 lquido; a reao endotrmica, pois a H tem sinal positivo. So absorvidos 79,4 kJ/mol de C(s) consumido, ou 79,4 kJ/2 mols S(s) consumidos, ou 79,4 kJ/mol CS2(l) formado.

FATORES QUE AFETAM A VARIAO DE ENTALPIA Estado fsico de reagentes e produtos A H de uma reao qumica depende dos estados fsicos dos reagentes e produtos. Isto se deve ao fato de uma mesma substncia apresentar entalpias diferentes dependendo do estado fsico em que ela se encontre. slido
+ energia

lquido

+ energia

gasoso

H aumenta

Curso da reao No grfico, H4 representa a energia liberada na passagem de H2O(g) a H2O() e H5, a energia liberada na passagem de H2O() a H2O(s). Estado alotrpico de reagentes e produtos Estados alotrpicos ou altropos so substncias simples diferentes formadas por um mesmo elemento qumico. Exemplos: 2

ento:

Hgs > Hlquido > Hslido

Graficamente, tem-se:

Altropos do elemento oxignio

O2 (gs oxignio) O3 (gs oznio) Cn (grafite) Cn (diamante) S (S rmbico) S (S rmbico) P4 (P branco) Pn (P vermelho)

estado fsico mais comum; estado alotrpico mais estvel; presso = 1 atm; temperatura = 25 C. Os valores de medidos nas condies padro, descritas acima, so denominados de variao de entalpia padro e indicados pela notao H. Estado padro de uma substncia simples. impossvel medir a entalpia (H) absoluta de uma substncia. O que se pode medir a variao de entalpia (H) em relao a um dado referencial. Para as medidas de entalpia estabelecido, por conveno, o seguinte referencial: Uma substncia simples, no estado fsico mais comum, no estado alotrpico mais estvel, a 25 C e 1 atm de presso, tem entalpia igual a zero. Assim sendo, tem-se: Cgraf H = 0 (altropo mais estvel) Cdiam H 0 O2(g) O3(g) N2(g) N2() H2O(l) H = 0 (altropo mais estvel) H 0 H = 0 (estado fsico mais comum) H 0 H 0 (no substncia simples)

Altropos do elemento carbono

Altropos do elemento enxofre

Altropos do elemento fsforo

A H de uma reao qumica depende dos estados alotrpicos dos reagentes e produtos. Pode-se avaliar a influncia do estado alotrpico no valor da H, analisando as equaes termoqumicas que mostram a combusto do carbono grafite e do carbono diamante, realizadas a 25 C e 1 atm de presso: Cgraf + O2(g) CO2(g) H1 = 393,3 kJ/mol Cgraf

Cdiam + O2(g) CO2(g) H2 = 395,4 kJ/mol Cdiam Os valores das H so diferentes em funo das diferentes formas cristalinas do carbono: grafite e diamante. Explica-se essa diferena, considerando que o grafite armazena menor energia que o diamante. Assim, na combusto do grafite liberada menor energia que na combusto do diamante. Graficamente, tem-se: H C diam + O2(g) C graf + O2(g) H1 H2 CO2(g)

TIPOS DE H H padro de formao (Hf) a H associada formao de um mol de molculas de uma substncia, a partir de substncias simples no estado padro. Exemplos: H padro de formao do CO2(g): Cgraf + O2(g) CO2(g) Hf = 393,3 kJ/mol CO2 H padro de formao do H2O(): H2(g) + O2(g) H2O() Hf = 285,5 kJ/mol H2O A H de formao de uma substncia numericamente igual sua entalpia (H). Ou seja, dada a H de formao de uma substncia, imediatamente se obtm a entalpia desta substncia. Exemplo: Considerando a Hf da H2O(): H2(g) + O2(g) H2O() Hf = 285,5 kJ/mol H2O 3

Curso da reao Pelo fato de a forma alotrpica grafite possuir menor energia que a forma alotrpica diamante, o grafite mais estvel que o diamante. Generalizando, pode-se estabelecer que: A forma alotrpica de menor entalpia a mais estvel.

ESTADO PADRO DE UMA SUBSTNCIA O estado padro de uma substncia definido pelas condies seguintes:

H de soluo do HC(g): Sabemos que: H = Hprod - Hreag Pode-se, ento, escrever: Hf = HH O [HH + HO ]
2 2 2

HC(g) + aq HC(aq) H = 75,0 kJ/mol HC H padro de neutralizao a H associada neutralizao de um mol de H+ por um mol de OH-, nas condies padro. Exemplos: HCN(aq) + NaOH(aq) NaCN(aq) + H2O() HNO3(aq) + KOH(aq) KNO3(aq) + H2O() HC(aq) + NaOH(aq) NaC(aq) + H2O() H = -10,5 kJ/mol H = -57,7 kJ/mol H = -57,7 kJ/mol

Hf = HH O zero
2

Hf = HH O = 285,5 kJ/mol
2

Conclui-se que a Hf de uma substncia mede a sua entalpia de formao (Hf), isto , mede a energia armazenada, a mais ou a menos na substncia, em relao aos elementos que a formam. Graficamente, tem-se: H (kcal) zero H2(g) + 1/2 O2(g) Hf -68,3 H2O(l)

Observa-se que a H padro de neutralizao de cidos fortes por bases fortes constante e seu valor H = 57,7 kJ/mol. H de ligao ou Energia de ligao

Curso da reao

a quantidade de energia absorvida quando se rompe um mol de ligaes entre tomos, no estado gasoso, a 25 C e 1 atm, Exemplos: Energia de ligao do Cl2(g). C C(g) C(g) + C(g) H = +241,6 kJ/mol Energia de ligao do HCl(g). H C(g) H(g) + C(g) H =+430,5 kJ/mol Energia de ligao do N2(g). N N(g) N(g) + N(g) H = +940,5 kJ/mol Observe que, devido definio de H de ligao, o processo de rompimento de ligaes endotrmico (H > 0). Portanto, o processo de formao de ligaes ser exotrmico (H < 0). A tabela, a seguir, apresenta algumas energias de ligao. Energia de ligao em kJ/mol, a 25C e 1 atm H H C C FF O= O 493,2 H O CC 464 334,4 435,6 241,6 153 C=C C C 812,5 N N 940,5 C H C C C F 413 328 505,8 599 C Br H F H C H Br H I H N 284,2 564,3 432,6 365,7 296,8 390,4 4

H padro de combusto a H associada combusto completa de um mol de molculas de uma substncia, utilizando O2(g), nas condies padro. Exemplos: H padro de combusto do acetileno: C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O() H = -1295,8 kJ/mol C2H2 H padro de combusto do metano: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O() H = -890 kJ/mol CH4 H padro de soluo (ou de dissoluo) a H associada dissoluo de um mol de molculas de uma substncia, numa quantidade de gua suficiente para se obter uma soluo diluda, nas condies padro. Exemplos: H de soluo do KNO3(s): KNO3(s) + aq KNO3(aq) H = +35,5 kJ/mol KNO3

Observao: quanto maior a energia de ligao, mais estvel a ligao. LEI DE HESS Considere a transformao de C grafite em dixido de carbono, CO2. O processo pode ser realizado por dois caminhos.

H = Hf produtos Hf reagentes Exemplo: Dadas as entalpias padro de formao (Hf),em kcal/mol: C2H4(g) = +12,5; CO2(g) = 94,0; H2O() = 68,0, calcular a H da reao: C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O() Resoluo:

1. caminho: a transformao de C grafite em CO 2 direta, realizada em uma nica etapa, representada pela equao: Cgraf + O2(g) CO2(g) H = 393,3 kJ 2. caminho: a transformao de C grafite em CO2 realizada em duas etapas sucessivas. Estas duas etapas so representadas pelas equaes: Cgraf + O2(g) CO(g) H1 = 110,3 kJ CO(g) + O2(g) CO2(g) H2 = 283,0 kJ Agora, somando as equaes representativas das duas etapas, teremos: Cgraf + O2(g) CO(g) CO(g) + O2(g) CO2(g) Cgraf + O2(g) CO2(g) Observamos que, da soma das equaes representativas das etapas, resulta a equao da transformao direta. Somando as variaes correspondentes s duas etapas: de entalpia

H = Hf produtos Hf reagentes H = [2.(Hf CO2)+2.(Hf H2O)][(Hf C2H4)+3.(Hf O2)] H = [2.(-94,0) + 2.(-68,0)] [(+12,5) + 3.(zero)] H = 336,5 kcal Por soma de equaes termoqumicas So dadas algumas equaes termoqumicas. Para calcular a H da reao deve-se arrumar as equaes termoqumicas dadas em funo daquela que se deseja a H e, finalmente, som-las. Exemplo: Dadas as equaes termoqumicas: C2H2(g) 2 Cgraf + H2(g) H1 = 54,0 kcal CO2(g) Cgraf + O2(g) H2 = +94,0 kcal H2O() H2(g) + O2(g) H3 = +68,0 kcal Calcular a H padro de combusto do C2H2(g), em kcal/mol. Resoluo: A H a ser calculada corresponde equao: C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O() Arrumando as equaes termoqumicas dadas, teremos: C2H2(g) reagente manter o sentido da primeira equao termoqumica; CO2(g) produto inverter a segunda equao termoqumica (trocar o sinal da H) multiplicando-a por 2 (so necessrios 2 mols de CO2(g)); H2O() produto inverter a terceira equao termoqumica (trocar o sinal da H). Reescrevendo as equaes somando-as, teremos: C2H2(g) 2 Cgraf + H2(g) 2 Cgraf + 2 O2(g) 2 CO2(g) H2(g) + O2(g) H2O()
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O()

H1 + H2 = 110,3 283,0 = 393,3 kJ Notamos que a H da transformao direta igual soma das variaes de entalpia das duas etapas, ou seja: H = H1 + H2 Esta expresso constitui a Lei de Hess, que diz: A H de um processo a soma das variaes de entalpia das etapas que ocorrem ao longo do processo. ou A H de um processo depende apenas dos estados inicial e final do processo. CLCULO DA H DE UMA REAO Por H padro de formao (Hf) So dadas as entalpias padro de formao das substncias participantes da reao. Lembrar que, substncias simples, no estado padro, possuem entalpia de formao igual a zero. No clculo da H deve-se utilizar a expresso:

termoqumicas H1 = 54,0 kcal H2' = 188,0 kcal H3' =

68,0 kcal

H = 310,0 kcal

Observamos que, pela Lei de Hess, H = H1 + H2' + H3' = 310,0 kcal 5

Por energia (H) de ligao So dadas as energias de ligao para se calcular a H de uma reao. Para realizar esse clculo, deve-se lembrar que: o processo de rompimento (quebra) de ligaes sempre absorve calor (H > 0). o processo de formao de novas ligaes sempre libera calor (H < 0). Exemplo: Calcular variao de entalpia para a reao entre o metano e o cloro (ambos gases) produzindo o clorofrmio (triclorometano) de acordo com a equao: CH4(g) + 3 C2(g) HCC3(g) + 3 HC (g) Dados: Energias de ligao, em kcal/mol C H 100 C C 79 C C 38 H C 103

Calculando as energias absorvidas no rompimento das ligaes nos reagentes (H > 0) e as energia liberadas na formao das ligaes nos produtos (H < 0), teremos: C H H C H + 3 C C H C C + 3 H C

H C Rompimento de ligaes nos reagentes (H > 0): 3 mols de ligaes C H : H1 = 3.(+100) = + 300 kcal 3 mols de ligaes C C: H 2 = 3.(+38) = + 114 kcal Formao de ligaes nos produtos (H < 0): 3 mols de ligaes C C: H 3 = 3.(79) = 237 kcal 3 mols de ligaes H C: H 4 = 3.(103) = 309 kcal Aplicando a Lei de Hess, teremos: H = H1 + H2 + H3 + H4 H = (+300) + (+114) + (237) + (309) H = 132 kcal

Resoluo:

EXERCCIOS DE SALA
01. Em uma cozinha esto ocorrendo os seguintes processos: I. gs queimando em uma das "bocas do fogo e II. gua fervendo em uma panela que se encontra sobre essa "boca" do fogo. Com relao a esses processos, pode-se afirmar que: a) I e II so exotrmicos. b) I exotrmico e II endotrmico. c) I endotrmico e II exotrmico. d) I isotrmico e II exotrmico. e) I endotrmico e II isotrmico. 02. Ao se sair molhado em um local aberto, mesmo em dias quentes, sente-se uma sensao de frio. Esse fenmeno est relacionado com a evaporao da gua que, no caso, est em contato com o corpo humano. Essa sensao de frio explica-se corretamente pelo fato de que a evaporao da gua: a) um processo endotrmico e cede calor ao corpo. b) um processo endotrmico e retira calor do corpo. c) um processo exotrmico e cede calor ao corpo. d) um processo exotrmico e retira calor do corpo. 03. Reao exotrmica aquela na qual: I. h liberao de calor; II. h diminuio de energia: III. a entalpia dos reagentes maior que a dos produtos; IV. a variao de entalpia negativa.

Est(o) correto(s) o(s) seguinte(s) complemento(s): a) somente I. b) somente II e IV. c) somente I e III. d) somente I e IV. e) I, II, III e IV. 04. A combusto do principal componente da gasolina, o octano (C 8H18()), produz dixido de carbono gasoso e gua lquida, liberando para o ambiente 5.110 kJ/mol de C8H18. a) Escreva a equao termoqumica que representa o transformao ocorrida. _____________________________________________________________________________________ b) Represente a transformao ocorrida atravs de um diagrama de entalpia.
H (kJ)

Sentido da reao

c) Calcule a variao de entalpia da combusto de 60 L de C8H18(), nas mesmas condies de presso e temperatura. (Dados: d C8H18 = 0,7 g/mol; massas molares, em g/mol: H = 1; O =16)

05. Uma substncia A encontra-se nos seus estados de agregao conforme o esquema: Vapor de A Hv correto afirmar que: a) Hs > Hv > H b) Hv > H > Hs c) Hs > H > Hv d) H > Hv > Hs e) Hv > Hs > H 06. Considere as equaes: I. 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) III. 3 O2(g) 2 O3(g) H = 565,6 kJ H = 1.452,6 kJ II. 2 CH4O(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 4 H2O() H = +426,9 kJ H = +490,8 kJ H = 281,8 kJ c) III d) IV e) V IV. Fe2O3(s) + 3 C(s) 2 Fe(s) + 3 CO(g) V. 2 Na(s) + 2 H2O() 2 NaOH(aq) + H2(g) a) I b) II Lquido A H Slido A Hs

A reao qumica em que h maior quantidade de calor liberado, em kJ/mol, :

07. Dadas as equaes termoqumicas: Cgrafite + O2(g) CO2(g) H = 94,0 kcal Cdiamante + O2(g) CO2(g) H = 94,5 kcal Relativamente a estas equaes, fazem-se as seguintes afirmaes: I. Cgrafite a forma alotrpica menos energtica. II. As duas reaes so endotrmicas. III. Se ocorrer a transformao de Cdiamante em Cgrafite, haver liberao de energia. IV. Cdiamante a forma alotrpica mais estvel. So corretas: a) I e II, somente. b) I e III, somente. c) I, II e III, somente. d) II e IV, somente. e) I, III e IV, somente. 08. A produo de etanol, C2H5OH, volta a ser apontada como uma das solues para os problemas da poluio ambiental. Recentemente um acordo entre Brasil e Alemanha permitir a fabricao de carros movidos a etanol. Sabendo-se os valores das entalpias de formao a 25 C: 94,1 kcal/mol para CO2(g); 68,3 kcal/mol para H2O(); 66,4 kcal/mol para C2H5OH(), a) escreva a reao que corresponde a essa combusto. b) calcule o calor envolvido na queima de 92 g de etanol. (Massas molares, em g/mol: H = 1; C = 12; O =16)

09. O calor liberado na combusto completa do acetileno (C2H2) gasoso 1298 kJ/mol, a 25 C. Determine a entalpia de formao do acetileno. (Dados entalpias de formao, a 25 C: CO 2 gasoso = 393 kJ/mol; H2O lquida = 285 kJ/mol).

10. O etanol pode ser obtido pela reao entre gua e etileno de acordo com a equao: C2H4(g) + H2O() C2H5OH() Calcule a variao de entalpia dessa reao a partir das seguintes equaes termoqumicas: C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O() H = 1.410,3 kJ/mol de C2H4 H = 1.367,1 kJ/mol de C2H5OH C2H5OH() + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O()

11. O gs de gua, uma importante mistura constituda de CO e H2, utilizada na indstria, preparada fazendo-se passar um fluxo de gua gasosa sobre carvo, a 1.000 C, segundo a equao: C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) Considere as seguintes informaes: C(s) + O2(g) CO2(g) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) Hf = 393,5 kJ Hf = 483,6 kJ Hf = 566,0 kJ

Calcule o valor de Hf para a formao do gs de gua (1. equao dada) e classifique a reao do ponto de vista termodinmico.

12. Os valores de energia de ligao entre alguns tomos so fornecidos no quadro abaixo:

Ligao CH OO CO OH

Energia de ligao (kJ/mol) 413 494 804 463

Calcule a H, em kJ, para a reao: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(v).

13. O diagrama abaixo representa os calores de formao do pentacloreto de fsforo a partir do fsforo branco e do fsforo vermelho. Entalpia (kJ) Pbranco + 5/2 C2(g) P vermelho + 5/2 C2(g) -99,6 PC5(g) -95,4

Coordenada de reao a) Calcule a variao de entalpia, em kJ, da transformao de fsforo branco em fsforo vermelho.

b) Destaque a variedade alotrpica mais estvel. _____________________________________________________________________________________ 9

14. Dado o diagrama de entalpia: H (kJ) 2 O2(g) + C graf + 2 H 2(g) 2 O 2(g) + CH 4(g) CO2(g) + O 2(g) + 2 H 2(g) H2 = -889 CO2(g) + 2 H 2O(l) H3 = +571 H1 = -393

calcular a entalpia de formao do metano gasoso, CH4(g), em kJ/mol.

EXERCCIOS COMPLEMENTARES
01. Quando em uma reao qumica se verifica que, a uma dada temperatura, a entalpia dos produtos maior que a entalpia dos reagentes, diz-se que a reao : a) endotrmica b) exotrmica c) espontnea d) no espontnea e) isotrmica 02. A equao termoqumica CH4(g) C(g) + 4 H(g) H = +1600 kJ/mol indica uma reao: a) exotrmica a presso constante b) exotrmica a temperatura constante c) exotrmica a volume constante d) endotrmica a presso constante e) endotrmica a volume constante 03. Qual das reaes abaixo, no sentido indicado, libera maior quantidade de energia por mol de produto formado? a) 2 C(s)+4 H2(g)+O2(g) 2 CH3OH(l) H = -96 kcal b) 9 C(s) + O2(g) + H2(g) C9H2O(l) H = -66 kcal c) 2 C(s) + O2(g) 2 CO(g) H = -52 kcal d) 5 I2(s) 5 I2(g) H = +75 kcal e) 3 O2(g) 2 O3(g) H = +68 kcal 04. Esta questo apresenta trs afirmativas que podem estar corretas ou incorretas. Responda-as, obedecendo ao seguinte cdigo: a) somente a afirmativa I correta. b) somente a afirmativa II correta. c) somente a afirmativa III correta. d) somente as afirmativas I e II so corretas. e) somente as afirmativas II e III so corretas.

A equao: CuSO4(s) + 5 H2O(l) CuSO4.5 H2O(s) H = -18,8 kcal/mol produto representa um processo: I. Exotrmico. II. Em que a energia do produto maior do que a energia dos reagentes. III. De formao de uma soluo aquosa de sulfato de cobre II. 05. O fsforo, P4, exposto ao ar, queima espontaneamente para dar P4O10. A H para essa reao 712 kcal/mol de P4. A quantidade de calor produzida quando 2,48 g de fsforo so queimados : (massa molar do P = 31 g/mol) a) 71,20 kcal b) 10,40 kcal c) 17,65 kcal d) 14,24 kcal e) 56,96 kcal

06. Na reao representada por: CH4(g) + 4 Cl2(g) CCl4(l) + 4 HCl(g) h liberao de 108 kJ de energia trmica por mol de HCl(g) formado. Nas mesmas condies, qual ser a energia trmica na formao de 73,0 g de HCl(g)? (Massas molares, em g/mol: H=1; Cl=35,5) a) 54 kJ b) 108 kJ c) 162 kJ d) 216 kJ e) 432 kJ 07. A decomposio do clorato de potssio exige o fornecimento de x calorias por mol de cloreto de potssio formado. Se o volume de oxignio formado, medido nas CNTP, for de 112 litros, o calor fornecido ao sistema dever ser de aproximadamente: 10

a) 2,0.x cal b) 3,3.x cal c) 4,8.x cal d) 5,0.x cal e) 7,5.x cal 08. A queima completa de um mol de carbono est representada pela equao: C(s) + O2(g) CO2(g) + x kJ Sabendo que a queima completa de 1,0 g de carbono libera 32,7 kJ, o valor numrico de x : a) 2,72 b) 5,44 c) 32,7 d) 196,7 e) 392,4 09. Considere o seguinte grfico: H A2(g) + B2(g) H 2 AB(g)

01) Cgraf + O2(g) CO2(g) H = 94,1 kcal/mol, indica a entalpia de formao do CO2(g). 02) H2(g) + O2(g) H2O() H = 68,3 kcal/mol, representa a entalpia de combusto do H2(g). 04) H2(g) + O2(g) H2O() H = 68,3 kcal/mol, representa a entalpia de formao do H2O(). 08) HNO3(aq) + KOH(aq) KNO3(aq) + H2O(l) H = 13,8 kcal/mol, indica a entalpia de dissoluo do HNO3(aq). 16) A H de combusto possui, sempre, um valor negativo. Logo, a combusto um processo exotrmico.

13. Considerando a reao abaixo: H2(g) + O2(g) H2O() H = 68,3 kcal assinale a alternativa falsa: a) Deve-se fornecer 68,3 kcal para formar um mol de H2O(). b) A 25C e 1 atm a entalpia de formao do H2(g) zero. c) A reao exotrmica. d) O consumo de um mol de O2(g) implicaria na combusto de dois mols de H2(g). e) A equao representa a entalpia de formao 14. Considerando o diagrama abaixo, pode-se afirmar que a entalpia de formao do CF gasoso : H (kcal) C(g) + F(g) 1/2 C2(g) + 1/2 F2(g) CF(g
)

Caminho da reao De acordo com o grfico acima, indique a opo que completa, respectivamente, as lacunas da frase abaixo: A variao de entalpia, , _____________; a reao ___________________ porque se processa ____________calor. a) positiva, exotrmica, liberando b) positiva, endotrmica, absorvendo c) negativa, endotrmica, absorvendo d) negativa, exotrmica, liberando e) negativa, exotrmica, absorvendo 10. A entalpia de formao do H2SO4 lquido, presso constante, tabelado como sendo H = 194 kcal. Este efeito trmico refere-se reao: a) SO3 + H2O H2SO4 b) SO2 + H2O2 H2SO4 c) CuSO4 + H2O H2SO4 + CuO d) S + 2 O2 + H2 H2SO4 e) S + H2O + 3/2 O2 H2SO4 11. Considere, a 25C e 1 atm, a equao termoqumica: C2(g) +2 KI(aq) 2 KC(aq) +I2(s) H = kcal. X Para quais espcies qumicas dessa equao se fixa o valor zero para a entalpia de formao? a) KI(aq), somente b) C2(g) e KI(aq), somente c) C2(g) e I2(s), somente d) KI(aq) e KC(aq), somente e) C2(g), I2(s), KI(aq) e KC(aq)

47,3 kcal

13,3 kcal

a) 47,3 kcal/mol b) 13,3 kcal/mol c) -47,3 kcal/mol d) 60,6 kcal/mol e) -13,3 kcal/mol 15. Por definio, calor de neutralizao a variao de entalpia ( ) verificada durante a reao de 1 mol de ons H+ de um cido com 1 mol de ons OH- de uma base, estando ambos em soluo diluda. No caso de cido e base fortes, H = -13,8 kcal/mol. A partir dessas informaes, possvel afirmar que a H da reao entre 8,0 g de hidrxido de sdio com 7,3 g de cido clordrico, estando os reagentes em soluo diluda, : (massas molares em g/mol: H=1; O=16; Na=23; C=35,5) a) -27,6 kcal b) +27,6 kcal c) -29,1 kcal d) -1,89 kcal e) -2,76 kcal. 16. A dissociao de 1 mol de fosfina (PH3) representada por: 9,6.102 kJ + PH3(g) 1 P(g) + 3 H(g) 11

12. Julgue as afirmaes abaixo. Assinale como resposta a soma das afirmaes corretas.

Sendo assim, a energia da ligao P : H a) 1,2.102 kJ/mol b) 2,4.102 kJ/mol c) 3,2.102 kJ/mol d) 4,8.102 kJ/mol e) 8,6.102 kJ/mol 17.De acordo com os seguintes dados: Tipo de ligao N N N H Energia para romper a ligao (kcal por mol de ligaes) 39 93

uma matria-prima para a produo de gs hidrognio, representada pela equao: CH4(g) + H2O() CO(g) + 3 H2(g) Dadas as entalpias padro de formao (Hf), em kcal/mol: CH4(g) = -18,0; H2O() = -68,4 ; CO(g) = -26,4; a H desta reao, a 25C e 1 atm, em kcal, : a) -112,8 b) -60,0 c) -44,4 d) +60,0 e) +112,8 21. So dados os calores de formao (Hf), em kJ/mol, das seguintes substncias: CH4 = -74; CO2 = -396; H2O = -287 O calor liberado quando 1 litro de metano, medido nas CNTP, queimado de acordo com a equao: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O, : a) 20 kJ b) 25 kJ c) 40 kJ d) 45 kJ e) 60 kJ 22. So dadas as entalpias padro de formao das seguintes substncias: CO2(g) = -393,3 kJ/mol H2O() = -285,8 kJ/mol CH3OH() = -238,5 kJ/mol Na combusto completa de 0,5 mol de metanol, CH3OH, a 25C e 1 atm de presso, h: a) liberao de 726,3 kJ b) absoro de 726,3 kJ c) liberao de 363,2 kJ d) absoro de 363,2 kJ e) liberao de 181,6 kJ 23. O acetileno um gs de grande uso comercial, sobretudo em maaricos de oficinas de funilaria. Assinale a opo que corresponde quantidade de calor fornecida pela combusto completa de 5,2 kg de acetileno, a 25C, sabendo-se que as entalpias de formao a 25C, so: CO2(g) = -94,1 kcal/mol; H2O() = -68,3 kcal/mol C2H2(g) = +54,2 kcal/mol (Massa molar do acetileno = 26g/mol) a) 1615 kcal d) 40460 kcal b) 6214 kcal e) 62140 c) 21660 kcal 24. Dadas as equaes termoqumicas:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O() H = -213 kcal C(s) + O2(g) CO2(g) H = -94 kcal H2(g) + O2(g) H2O() H = -68 kcal

qual , aproximadamente, a energia necessria para decompor 1 mol de hidrazina (H2N NH2) em seus tomos constituintes? a) 39 kcal b) 93 kcal c) 132 kcal d) 411 kcal e) 450 kcal 18. Considere as afirmaes a seguir, segundo a Lei de Hess: I. O calor de reao (H) depende apenas dos estados inicial e final do processo. II. As equaes termoqumicas podem ser somadas como se fossem equaes matemticas. III. Podemos inverter uma equao termoqumica desde que invertamos o sinal de H. IV. Se o estado final do processo for alcanado por vrios caminhos, o valor de H depender dos estados intermedirios atravs dos quais o sistema pode passar. Conclui-se que: a) as afirmaes I e IV so verdadeiras. b) as afirmaes II e IV so verdadeiras. c) as afirmaes I, II e III so verdadeiras. d) todas so verdadeiras. e) todas so falsas. 19.Um dos sistemas propelentes usados em foguetes uma mistura de hidrazina (N2H4) como combustvel e perxido de hidrognio (H2O2) como oxidante. Esses reagentes so chamados hiperglicos, isto , eles iniciam a reao pelo simples contato. A reao que ocorre : N2H4() + 2 H2O2() N2(g) + 4 H2O(g) Os reagentes so misturados a 25C na relao molar indicada na equao. Qual o calor de reao (H)? Dados: Entalpias padro de formao (Hf) N2H4() = + 12 kcal/mol H2O2() = 46 kcal/mol H2O(g) = 57,8 kcal/mol a) 231,1 kcal/mol d) kcal/mol 92 b) kcal/mol 80 e) 104,0 kcal/mol c) 151,2 kcal/mol 20. Uma das solues para o problema do lixo sua utilizao na fabricao de gs metano. Este gs

o calor liberado na formao de 1 mol de metano gasoso, CH4(g), a) 17 kcal d) 187 kcal b) 375 kcal e) 239 kcal c) 51 kcal 25. Os propelentes de aerossol so normalmente clorofluorcarbonos (CFCs), como freon-11 (CFC3) e freon-12 (CF2C2). Tem sido sugerido 12

que o uso continuado destes pode reduzir a blindagem de oznio na estratosfera, com resultados catastrficos para os habitantes de nosso planeta. Na estratosfera, os CFCs e o O2 absorvem radiao de alta energia e produzem, respectivamente, tomos C (que tm efeito cataltico para remover o oznio) e tomos O. Dadas as equaes termoqumicas: O2 + C CO + O H = +64 kcal O3 + C CO + O2 H = -30 kcal calcular o valor da H, em mdulo e em kcal, para a reao da remoo de O3 representada pela equao: O3 + O 2 O2

29. "A BMW testa vehculos movidos a hidrognio e antecipa uma novidade que chegar ao mercado em 2005. A indstria (...) aposta no hidrognio como um dos mais promissores substitutos da gasolina. Ele no depende de reservas estratgicas e facilmente obtido com a quebra da molcula de gua. (...) Em vez de dixido de carbono, o escapamento expele gua. O hidrognio pode zerar a emisso de poluentes por veculos no futuro..."
(Revista poca, out. 2000)

Com base nos dados da tabela abaixo, Ligao HH HO OO Energia de ligao (kJ.mol-1) 437 463 494

26. O elemento qumico tungstnio, de smbolo W, muito utilizado em filamentos de lmpadas incandescentes comuns. Quando ligado a elementos como carbono ou boro, forma substncias quimicamente inertes e duras. O carbeto de tungstnio, WC(s), muito utilizado em ponteiras de ferramentas como perfuratrizes, esmeris, lixas para metais, etc. Essa substncia pode ser obtida pela reao: C graf + W(s) WC(s) A partir das reaes a seguir, calcule a H de formao para o WC(s). Dados:
W(s) + 3/2 O2(g) WO3(s) H comb = -840 kJ/mol C graf+ + O2(g) CO2(g) H comb = -394 kJ/mol WC(s) + 5/2 O2(g) WO3(s) + CO2(g) H comb = -1196 kJ/mol

Podemos afirmar que a variao de entalpia (H) da reao 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g), em kJ/mol de H2O(g), : a) 442 b) 242 c) +221 d) +467 e) +488 30. Dadas as energias de ligao (em kJ/mol) C C 348 C= C 612 C H 412 H H 436 Calcular a H (em kJ/mol) do processo: H3C CH = CH2(g) + H2(g) H3C CH2 CH3(g) a) -124 b) +124 c) +388 d) -388 e) -824 31. O diagrama a seguir contm valores das entalpias das diversas etapas de formao do NaCl(s), a partir do Na(s) e do Cl2(g). Diagrama de entalpia (T=25oC e P=1 atm) H Na(g) + C(g) (estado inicial)
+ 28,9 kcal

a) -19 kJ/mol b) -38 kJ/mol c) - 2 430 kJ/mol d) +38 kJ/mol e) + 2 430 kJ/mol 27. As transformaes representadas a seguir referem-se formao da gua. H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -286 kJ/mol H2O(l) H2(g) + O2(g) H2O(g) H = -242 kJ/mol H2O(g) Para vaporizar 180 g de gua so necessrios: (massa molar do H2O = 18 g/mol) a) 79 kJ b) 5 280 kJ c) 44 kJ d) 528 kJ e) 440 kJ 28. Dadas as energias de ligao abaixo: H H H = +104 kcal/mol H C H = +103 kcal/mol C C H = +58 kcal/mol conclui-se que a H da reao H2(g) + C2(g) 2 HC(g) ser igual a: a) -206 kcal b) -103 kcal c) -59 kcal d) -44 kcal e) -22 kcal

Na(g) + 1/2 C2(g)


+26,0 kcal

Na(s) + 1/2 C2(g)


-153,1 kcal

NaC(s) (estado final) A variao de entalpia (H), em kcal, da reao: Na(s) + C2(g) NaC(s) : a) 208,0 b) 150,2 13

c) 98,2 d) +208,0 e) +98,2 32. Analisando o diagrama abaixo: H (kcal/mol) 0 -71,0 -94,4 S rmbico + 3/2 O 2(g) SO 2(g) + 1/2 O 2(g) SO 3(g)

abaixo representa variaes de envolvendo o bromo, a 25C e 1 atm. H

entalpia

2 mols de Br (g) 1 mol de Br 2(g) 1 mol de Br 2(l) 1 mol de Br 2(s) H2

H3 H4 H1

podemos concluir que a entalpia de formao do SO3(g) : a) +94,4 kcal/mol b) -94,4 kcal/mol c) -71,0 kcal/mol d) -23,4 kcal/mol e) +23,4 kcal/mol 33. De acordo com o grfico

Com relao ao bromo, correto afirmar: 01) A ligao que une os dois tomos de bromo na molcula de natureza covalente. 02) A ligao entre as molculas de Br2 no estado slido de natureza inica. 04) A quebra de 1 mol de ligaes Br Br representada por H4. 08) H3 a entalpia da ligao Br Br. 16) H1 a entalpia de fuso do Br2 e H2 a de vaporizao. 32) A entalpia do Br2(l) , por conveno, igual a zero. D como resposta a soma das afirmaes corretas.

1/2 N2(g) + 2 H2(g) + 1/2 C2(g) NH3(g) + 1/2 H2(g) + 1/2 C2(g) H2 NH3(g) + HC(g) H1 NH4C(s) H3

onde H1 = -75 kcal, H2 = -11 kcal e H3 = -22 kcal, verifica-se que a variao de entalpia na reao NH3(g) + HC(g) NH4C(s) equivale a: a) 75 (exotrmica) b) 108 ( endotrmica c) 42 (exotrmica) d) 86 (endotrmica) e) 97 (exotrmica) 34. O calor de combusto do acetileno com oxignio do ar 310 kcal/mol. A vaporizao da gua lquida consome 10 kcal/mol. Quantos mols de acetileno devem ser queimados para produzir calor suficiente para evaporar 360 g de gua lquida? (Massas atmicas: H = 1; O = 16) a) 0,500 b) 0,645 c) 1,300 d) 2,500 e) 2,840 35. Dois tomos de bromo se unem para formar uma molcula diatmica. A substncia simples bromo, nos estado slido, lquido e gasoso, formada por um conjunto de molculas Br2. O diagrama 14

RESPOSTAS 0 0 1 2 3 D D A 1 A C C C 2 D 23 C B 3 B A E C 4 A E A B 5 D E 94 57 6 D C B 7 B D E 8 E C D 9 D C B