P. 1
9789686708769

9789686708769

|Views: 26|Likes:
Published by Franco Gentili

More info:

Published by: Franco Gentili on Oct 29, 2011
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

08/29/2013

pdf

text

original

B C para Comprender Reactores Qu´ ımicos con Multireacci´n o

A

Fernando Tiscare˜o Lechuga n

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE CELAYA

EDITORIAL REVERTÉ

Título de la obra ABC para Comprender Reactores Químicos con Multireacción © Dr. Fernando Tiscareño Lechuga Profesor Investigador del Departamento de Ingeniería Química del Instituto Tecnológico de Celaya Inscrito en el Registro Público del Derecho de Autor con Número de Registro: 03-2008-061709441800-01 D.R. © 2008 © REVERTÉ EDICIONES, S.A. DE C.V. Río Pánuco No. 141, Col. Cuauhtémoc 06500 México, D.F. T. + (52) 55 5533.5658 F. + (52) 55 5514.6799 reverte@reverte.com.mx www.reverte.com © INSTITUTO TECNOLÓGICO DE CELAYA Av. Tecnológico y A. García Cubas s/n A.P. 57, C.P. 38010 Celaya, Gto. www.itc.mx ISBN 978-968-6708-76-9 Primera edición, 2008. Todos los derechos reservados. Queda prohibida la reproducción total o parcial de esta obra por cualquier medio o procedimiento, comprendidos la reprografía y el tratamiento informático, la fotocopia o la grabación, sin la previa autorización por escrito del editor. Impreso en México. Printed in Mexico. Impreso en Programas Educativos, S.A. de C.V. Calz. de Chabacano No. 65, Local A Col. Asturias, C.P. 06850 México, D.F. Fecha: Julio 2008 y EDITORIAL REVERTÉ, S.A. Loreto 13-15 Local B 08029 Barcelona, España T. (3493) 419.33.36 F. (3493) 419.51.89 reverte@reverte.com www.reverte.com

Con todo mi amor a mis hijos Nano y Nena, y a mi marida Er´ndira. e

Con toda mi admiraci´n al Prof. Charles G. Hill, Jr. o

Con toda mi gratitud a los alumnos y ex-alumnos de licenciatura y posgrado en Ingenier´ Qu´ ıa ımica del Tecnol´gico de Celaya que se sumaron a este esfuerzo. o

fisicoqu´ a a a ımica. un libro de texto. De igual modo. no conformarse con saber una f´rmula y c´mo aplicarla matem´ticamente. Las a n ultimas materias son las que distinguen espec´ ´ ıficamente a esta disciplina de las dem´s. controlar y o n v . el profesor emplea buena parte del tiempo del primer d´ de clases en explicar al alumno la ıa importancia de la materia y de c´mo encajar´n los nuevos conocimientos en su formaci´n o a o profesional. Aqu´ cabe apuntar que tal vez deba usar sin´nimos para comprender ı. el matiz entre ellos me parece diferente. En los primeros semestres de la carrera de Ingenier´ Qu´ ıa ımica el alumno estudia materias que ser´n la base para comprender las asignaturas de los siguientes a˜os. discernir. Personalmente creo que comprender va m´s all´ que entender. En apariencia sus t´picos son aislados y como o o o el alumno a este nivel desconoce su utilidad. no exista duda alguna de la relevancia de lo que se va a exponer. balances macrosc´picos y fen´menos de transporte. se escribe alg´n art´ u ıculo cient´ ıfico o. o como entender. saber o conocer. Las materias que estudiamos nos forman para comprender c´mo dise˜ar. aprender. La introducci´n debe incluir una justificaci´n poderosa. esa es nuestra esencia. a o para as´ tener la capacidad de discernir en qu´ condiciones puede emplearse. en este caso. La motivaci´n es necesaria para que el alumno se esfuerce durante el resto o del curso. operar.Prefacio El porqu´ nos interesa un curso de dise˜o de reactores e n Normalmente cuando se dicta una conferencia. ı e La funci´n fundamental del ingeniero qu´ o ımico en la sociedad es transformar la ma´ teria a gran escala. no se motiva para esforzarse en comprenderlos debidamente. Entre m´s s´lidas sean sus bases. El o ella saben de reactores y separadores. de o o tal manera que cuando se lea el enunciado referente al objetivo. sin embargo. dicho de otra ıa manera. termodin´mica. En a a ingenier´ lo deseable es digerir el conocimiento y encontrar su esencia. sino o o a adem´s comprender c´mo se dedujo y las implicaciones de las suposiciones involucradas. a El pilar m´s importante son las matem´ticas pero tambi´n se deben cubrir materias ina a e termedias como qu´ ımica inorg´nica y org´nica. m´s sencillo ser´ comprender los a o a a temas posteriores. al comenzar un curso.

o a o e a pinturas. es preferible que un alumno conozca a profundidad o . Aun cuando el a o alumno sigue un “procedimiento correcto”. las lagunas comienzan cuando el problema no involucra el orden mencionado. la producci´n de gas y electricidad o requiere de ellos. los reactores son el coraz´n de una planta qu´ o ımica mientras que el resto de los equipos son necesarios para acondicionar su alimentaci´n o o para separar los distintos productos y reactivos emitidos por ellos. muebles y pl´sticos. Problemas con una a n reacci´n y de primer orden. Con base en lo anterior podemos afirmar lo siguiente: Si a alg´n alumno de ingenier´ qu´ u ıa ımica no le gustan los reactores qu´ ımicos. La econom´ de una ıa planta depende considerablemente de la eficiencia con que se operen los reactores. entonces surge la pregunta. u e Es probable que al alumno de licenciatura se le ense˜e reactores catal´ n ıticos por su importancia industrial. entre otros. incluidos los equipos para el cuidado ambiental que caen en una o ambas categor´ Nuestro entorno est´ lleno ıas. la soluci´n es con frecuencia equivocada por o el simple error de no incluir correctamente alg´n coeficiente estequiom´trico. En mi opini´n. Incluso. solventes y combustibles. los tienen muy bien mecanizados y los “saben” resolver pero fectamente. el´ctricos y mec´nicos. y en ese tiempo he notado o que los alumnos egresados de distintas universidades y tecnol´gicos del pa´ llegan con o ıs.estriba en que la gran mayor´ tiene serias dificultades al momento ıa de intentar resolver problemas con m´s de una reacci´n independiente. a nivel licenciatura las unicas e ´ diferencias son las unidades de la expresi´n de velocidad de reacci´n y la inclusi´n de alg´n o o o u factor de efectividad. por ejemplo: ropa. ¿por qu´ escribir otro libro e m´s? a Durante m´s de quince a˜os he impartido el curso de dise˜o de reactores en el a n n programa de posgrado del Instituto Tecnol´gico de Celaya. simplemente cometi´ un error al seleccionar su o carrera. a de objetos en los que se emplearon conocimientos de ingenier´ qu´ ıa ımica para su elaboraci´n. Asimismo. Otro error muy com´n es que no distinguen las diferencias entre la soluci´n matem´tiu o a ca de reactores en fases l´ ıquida y gaseosa. serias deficiencias en sus conocimientos b´sicos de dise˜o de reactores. una deficiencia generalizada -con contadas excepciones. A grandes rasgos.vi optimizar plantas con equipos de separaci´n y reactores qu´ o ımicos. sin tener en cuenta que carece de bases s´lidas en el estudio de o reactores ideales homog´neos. El porqu´ de este libro e El material contenido en este estudio ya ha sido abordado de excelente manera en distintas publicaciones de uso extendido. aparatos electr´nicos. Los modelos principales de reactores catal´ e ıticos utilizan las mismas suposiciones que los modelos ideales homog´neos.

5) modelo bidimensional de un reactor de lecho empacado en fase gaseosa y con velocidad superficial variable. 2) m´todo para determinar la estabilidad en reactores de tanque agitado con o e multireacci´n. no han sido tomados ni adaptados de otros textos. Los ejemplos y problemas propuestos son originales. por ejemplo: 1) m´todo para encontrar e e e las funcionalidades de las variables estequiom´tricas dependientes con base en avances de e reacci´n. Pr´ctican o a mente. e inmediatamente despu´s se explican las implicaciones de los o e . pero diferente.vii los reactores homog´neos. se busca afrontar alguna cr´ a e ıtica referente a la exclusi´n de reaco ciones reales en nuestro tratado. cuando termin´ los cap´ e ıtulos y problemas propuestos tuve la convicci´n de que o era necesario extender su alcance a posgrado. con sus ıa fortalezas y debilidades. Antes de comenzar a escribir e ine ventar problemas. reconociendo que se trata principalmente de cin´ticas e ficticias. Tambi´n. Puesto que en M´xico se realiza m´s an´lisis que dise˜o. Es primordial que el alumno obtenga bases a s´lidas sobre el efecto de las condiciones de operaci´n sobre la conversi´n y la selectividad. o El porqu´ del t´ e ıtulo y de ejemplos A B C con Multireacci´n o Con el t´rmino ABC se pretende remarcar que se presenta una metodolog´ un “abee ıa. considerando efectos internos y externos. 6) transformaci´n del balance de masa en la burbuja para reactores en suspensi´n a una o o ecuaci´n algebraica. a que reciba informaci´n superficial sobre algunos aspectos de e o cat´lisis pero dejando serias lagunas en la comprensi´n fundamental de los reactores. 4) algoritmo para evaluar velocidades simult´neas de reacci´n con un solo o a o ciclo de convergencia. cedario” para estudiar y comprender los reactores qu´ ımicos en presencia de reacciones simult´neas. fue determinante saber que podr´ aportar un libro diferente. Al desarrollarlo. la informaci´n o disponible sobre reactores catal´ ıticos heterog´neos. pero que a o en realidad introducen elementos de an´lisis. porque tambi´n en ese nivel los alumnos e muestran dificultades cuando intentan aplicar a los sistemas mencionados. haciendo ´nfasis en los sistemas e multireacci´n. o o o Adem´s. a o Estas opiniones y experiencias me indicaban que deb´ escribir un libro de texto que ıa ense˜ara de manera apropiada los sistemas multireacci´n a nivel licenciatura. 3) extensi´n del m´todo de distribuci´n de tiempos de residencia a sistemas o o e o multireacci´n. me di cuenta de que exist´ lagunas en la literatura conocida y con el fin o ıan de cubrirlas propuse algoritmos y m´todos in´ditos. Una particularidad a o importante de la estructura del libro es que en los temas de cada secci´n se trata primero o el caso de una reacci´n. algunos ejemplos consideran temas sencillos de optimizaci´n. en los e a a n ejercicios se incluyen aspectos que aparentemente hacen m´s larga la soluci´n.

el reto mee o jora al incrementarse el n´mero de reacciones debido a los compromisos existentes entre u . es posible que el an´lisis resulte o a trivial: “Para aumentar la conversi´n aumentamos la temperatura. los ejercicios y problemas son adecuados para que el alumno comprenda el dise˜o n y la operaci´n de los reactores reales.viii sistemas multireacci´n. y ¡se acab´ el ‘an´lisis’ !”. e Aunque lo deseable ser´ contar con ejemplos basados completamente en reacciones ıa de importancia industrial. sino tambi´n tener especial cuidado al a e considerar los aspectos estequiom´tricos. Esta es una desventaja de los ejercicios y problemas propuestos que son b´sia camente del tipo ABC.. Considero que a pesar de ser cin´ticos y compuestos hipot´tia o e e cos. bajamos el flujo de o alimentaci´n.. Si durante su formaci´n acad´mica los alumnos unicamente trabajan o e ´ con problemas que involucran una reacci´n irreversible. Especialmente se determin´ evitar los ejemplos y o o deducciones donde: • Los n´meros estequiom´tricos en las reacciones son 1. Salvo en algunos casos o isot´rmicos y con cin´ticas de primer orden. recopilar los datos cin´ticos reales lleva demasiado tiempo. se emplean soluciones num´ricas cuando hay e e e varias reacciones. El an´lisis comienza a disfrutarse cuando o a a se consideran los efectos t´rmicos y de inertes para una reacci´n reversible. Los casos e e elementales con soluci´n anal´ o ıtica se dejaron para los primeros problemas propuestos al final de cada cap´ ıtulo. o aumentamos el o o volumen del reactor . decid´ incluir ejemplos ilustrativos ı en los cuales se tenga que recurrir a tablas de integrales o a m´todos num´ricos. o Estas especificaciones han sido consideradas en otros textos porque con ellas se obtienen soluciones anal´ ıticas elementales. Sin embargo. Sin embargo. En un curso de reactores qu´ ımicos la capacidad de an´lisis se desarrollar´ en la media a da que se estudien las implicaciones de los sistemas multireacci´n. Los ejemplos con reacciones m´ltiples y su soluci´n conllevan no o u o s´lo la necesidad de contar con una computadora y el software que resuelva ecuaciones o diferenciales y ecuaciones no-lineales simult´neas. mi experiencia acad´mica me e ha demostrado que el alumno por lo general no analiza la informaci´n y se confunde o al abordar casos m´s complejos (cin´ticas no-elementales o la presencia de sistemas con a e varias reacciones). la mayor´ de las expresiones cin´ticas registradas en la literatura fueron oba ıa e tenidas en reactores de laboratorio que no representan las condiciones de operaci´n de o una planta. En lugar de incluir ejemplos sencillos. aumentamos la concentraci´n de reactivo o catalizador. y u e • donde el orden de reacci´n es 1. e Adem´s. al conceptualizarlos y seleccionarlos se busc´ que o cada uno mostrase alg´n punto importante y no solamente describiera el procedimiento u matem´tico de la soluci´n.

se han encerrado en un marco las ecuaciones que conviene memorizar. La soluci´n e o de los ejemplos debe ser m´s conceptual que matem´tico-anal´ a a ıtica. El a a alumno se enfrasca tanto en la parte matem´tica que pierde la esencia de lo que estudia y a comete errores tan simples como no considerar las relaciones estequiom´tricas. este s´ ımbolo puede indicar la necesidad de desarrollar programas de c´mputo particulares.ix conversiones y selectividades. algunos aspectos que considero fundamentales se enfatizan en m´s a de una ocasi´n. sino a a la capacidad de utilizar ´lgebra. M´s que un curso de reactores parece un excelente repaso de matem´ticas avanzadas. pero siempre entendiendo su desarrollo. Para orientar al alumno. por lo o que pido disculpas. no debemos pensar en redescubrir el hilo negro cada vez que comencemos a resolver un problema. Cabe aclarar que en esta somera explicaci´n de la dificultad del an´lisis no se o a han incluido otros efectos. o ecuaciones lineales simult´neas. como resistencias intra y extrapart´ ıcula a las transferencias de masa y calor que se abordan en la Parte II. Normalmente el material que se abarca en un curso de dise˜o de reactores es tal que n el alumno se pierde en procedimientos matem´ticos para encontrar la soluci´n anal´ a o ıtica. Para los u a problemas de la Parte II. Hay ecuaciones que conviene tener presentes y saberlas sin deducirlas. Sin embargo. las diferentes dependencias exponenciales de las constantes de velocidad y de equilibrio lo hacen cada vez m´s a interesante. Si existen perfiles de temperatura. La expresi´n a o a o coloquial de encontrar una soluci´n anal´ o ıtica no se refiere al an´lisis del problema. Calculadora cient´ ıfica programable que resuelva ceros de una funci´n. Por otro lado. e Excel o alg´n paquete de matem´ticas en computadora. esto aburra a los estudiantes que captan las ideas al vuelo. c´lculo y ecuaciones diferenciales para encontrar una a a expresi´n num´rica que refleje el resultado. prefiero correr este riego y pecar de redundante con tal de que alg´n lector reciba el mensaje en la segunda o tercera vez que reitere alg´n punto. o e Comprender c´mo se obtiene una ecuaci´n es importante porque al entender las suo o posiciones involucradas se puede saber en qu´ condiciones es adecuado utilizar un modelo. Tal vez. u u Los problemas que se proponen muestran los siguientes s´ ımbolos para indicar que la soluci´n requiere o es: o Anal´ ıtica y/o con operaciones convencionales en una calculadora. ajuste a una l´ a ınea recta e integre num´ricamente. o . Cabe subrayar que lo m´s importante en la formaci´n del alumno es su capacidad de an´lisis. e Sin embargo.

por ese “peque˜o” signo o coeficiente n el volumen de reactor o la conversi´n final seguramente estar´. Lo com´n es que se muestre muy indignado cuando se le e u otorgan pocos puntos del valor total de un problema y que esgrima el argumento: “s´lo o tuve un peque˜o error en el problema”. e a e e a n el Prof. si en ese e tiempo yo hablara un ingl´s m´s t´cnico o que ´l dominara m´s el espa˜ol!”. En retrospectiva. Debido a la brevedad de este evento no puedo afirmar que recib´ una o ı . Su texto me parece excelente tanto para licenciatura como para posgrado. ahora s´ completamente o a ı. que en su traducci´n a nuestra ı o jerga significa velocidad de reacci´n. Para fines did´cticos. Octave Levenspiel imparti´ en diferentes ediciones del Seminario Anual de Ingenier´ Qu´ o ıa ımica del Instituto Tecnol´gico de Celaya. Smith impartiera el curso de reactores. para aprovechar mejor sus conocimientos. Durante mis estudios de maestr´ en el Tecnol´gico ıa ıa o de Celaya.x Debo aclarar que la clasificaci´n anterior no est´ directamente relacionada con la o a dificultad de soluci´n. o que me puse a estudiar y le´ en su texto: rate of reaction. Influencias acad´micas e Las influencias acad´micas descritas a continuaci´n conciernen exclusivamente a mis conoe o cimientos sobre ingenier´ de reactores. Una an´cdota al respecto. en ingenier´ de reactores a e ıa esto es cr´ ıtico y debe cuidarse de manera especial. no supe a qu´ se refer´ “no me cay´ el veinte”. pero la barrera del lenguaje plante´ problemas o n o de comunicaci´n. hasta esa tarde o e ıa. durante la primera clase habl´ de la “rata de o e o reacci´n” y. tuve la fortuna de que el Prof. o En dos ocasiones tuve la suerte de asistir a los cursos que el Prof. mal. Plantear los problemas es relativamente f´cil n a mientras que resolverlos puede ser extremadamente complicado. ahora ıa e pienso: “¡qu´ bueno hubiera sido. No es aceptable que el alumno rea clame: “nada m´s me equivoqu´ en un coeficiente o signo”. la mayor´ de sus ejemplos y problemas incluyen cin´ticas reales. Un problema que requiere computadora puede ser muy simple de o plantear mientras uno anal´ ıtico puede requerir m´s tiempo y conocimientos. De hecho. Joe M. la verdad. Al plantear los e ıa problemas o ejercicios de reactores es muy f´cil que el alumno se equivoque en alg´n signo a u o coeficiente estequiom´trico. a considero que los errores de planteamiento deben ser severamente penalizados mientras que los errores de c´lculo pudieran pasarse por alto. Smith ofreci´ su clase en espa˜ol. En particular. a Los “peque˜os grandes errores” n Los signos de t´rminos correspondientes a velocidades de reacci´n y los coeficientes ese o tequiom´tricos juegan un papel fundamental en ingenier´ de reactores.

adem´s de referir o ıa e o a c´mo explicar mediante mecanismos de reacci´n las cin´ticas observadas y c´mo apoyarse o o e o de distintas t´cnicas espectrosc´picas y de caracterizaci´n para elucidarlos. Incluyo tambi´n este comentario porque aporta un elemento e que justifica el hecho de que en esta obra se traten “por separado” a l´ ıquidos (fluidos incompresibles para nuestros fines) de gases. al principio del curso de reactoa res. Stewart centr´ su inter´s en las herramientas computacionales para el o e tratamiento de sistemas complejos de reacci´n y ajuste de par´metros. abord´ las t´cnicas de preparaci´n y an´lisis para catalizadores a o e o a s´lidos. Sin embargo. Esto me orill´ a intensificar mis estudios y a esforzarme en a o comprender el contenido de todos los libros que encontr´ en la biblioteca sobre el tema. Jr. con material recomendado para nivel de posgrado. Stewart y James A. Dumesic. Sin embargo. El contenido de sus libros es claro con ejercicios no-convencionales interesantes. pero este maestro inicialmente lo tom´ de forma personal y endureci´ el nivel o o de los ex´menes siguientes. a puerta cerrada y con libros en mano. y la teor´ cin´tica molecular enfocada a velocidades de reacci´n. Antes del examen correspondiente. particularmente. Warren E. Dumesic. estoy realmente agradecido con este profesor. cuando el profesor nos ense˜´ los temas de reactores en fase gaseosa.. Hill. e o o la influencia t´cnica y did´ctica m´s significativa la recib´ del Prof. los ejemplos y problemas en su mayor´ se a ıa refieren a reacciones reales.. Desde entonces. El Prof. El Prof. Concluyo esta secci´n comentando la siguiente influencia que fue cronol´gicamente o o la primera y la m´s determinante. Reactores Qu´ ımicos es y ha sido mi materia favorita. se . lo grave fue ı que lo hice frente a la clase. su Omnibook me o n parece extraordinario. Charles G. Hill. Durante la licenciatura. Su libro es did´ctico y a e a est´ dirigido a estudiantes de licenciatura. por ello. Jr. No s´lo me impact´ la claridad y el dinamismo para explicar o o su c´tedra. comet´ la imprudencia de demostrarle al profesor que estaba equivocado. nos pusimos a discutir y aclarar las implicaciones de los fluidos compresibles. la Parte II. o a como experto en cat´lisis. Estructura del contenido El contenido se divide en dos partes: la Parte I concierne a reactores homog´neos y come prende del Cap´ ıtulo 1 al 6. Durante mis estudios doctorales en la Universidad de Wisconsin tom´ cursos sobre e reactores qu´ ımicos con los profesores Charles G. e Posteriormente. Creo que los profesores tenemos “derecho” a cometer errores alguna vez. aun cuando emplea reacciones del tipo ABC. e a a ı quien fue mi asesor de tesis.xi influencia importante de su c´tedra. sino tambi´n su profesionalismo y calidad humana. el estudio de sus libros enriqueci´ mi a o visi´n del dise˜o de reactores de manera decisiva. no cometi´ algunas inexactitudes conceptuales que logr´ detectar gracias a que hab´ estuo e ıa diado a conciencia.

en el Cap´ ıtulo 11 se realiza una introducci´n a los reactores o de tres fases. El Ap´ndice G presenta e o a e una alternativa para evaluar con MathCad velocidades para reacciones simult´neas en a presencia de efectos internos y externos. Respecto a los anexos. Un aspecto importante de la estructura es a o que se discuten en paralelo el tratamiento de problemas para una o varias reacciones buscando enfatizar las diferencias. El ap´ndice H muestra una forma de solucionar. Algunas de las integrales m´s usadas en la o o a obtenci´n de soluciones anal´ o ıticas se incluyen en el Ap´ndice C. El uso de la termodin´mica para calcular las condiciones a de equilibrio se presenta en el Cap´ ıtulo 2. respectivamente.xii enfoca en no-idealidades en los patrones de flujos y en reactores heterog´neos. por lo que s´lo se pretende complementar algunos aspectos importantes para o dise˜o de reactores que normalmente no se cubren en los cursos previos. Aunque el material contenido en ambos es conceptualmente id´ntico. Finalmente. El Cap´ n ıtulo 10 hace una breve descripci´n de reactores de o lecho fluidizado. El Ap´ndice E describe brevemente la utilizaci´n de o a e o la herramienta Solver de Excel para optimizar par´metros de casos no-lineales sencillos. se compone e de los Cap´ ıtulos 7 al 11. Ambas partes se complementa con 10 ap´ndices que contienen e material de apoyo diverso. el Ap´ndice A contiene como material de apoyo las respuestas e de todos los problemas propuestos. problemas que involucren sistemas de ecuaciones algebraicas locales dentro de sistemas de ecuaciones diferenciales ordinarias. El Ap´ndice D concierne e e a la estimaci´n lineal de par´metros. los Ap´ndices I y ´ e J incluyen c´digos en FORTRAN de un modelo unidimensional que eval´a localmente o u . a El Ap´ndice F resume las f´rmulas m´s relevantes de la Parte I. Parte I. El Cap´ ıtulo 1 plantea las bases estequiom´tricas para poder trabajar problee mas con cin´ticas en que intervenga m´s de un componente en la expresi´n cin´tica y/o e a o e que haya m´s de una reacci´n independiente. El Ap´ndice B muestra algunos ejemplos de la utilizae ci´n de MathCad en la soluci´n de problemas. El Cap´ ıtulo 3 describe los procedimientos para estimar los par´metros en expresiones de velocidad de reacci´n a partir de datos experia o mentales. se presenta por separado con la intenci´n de que el alumno perciba las e o diferencias conceptuales y en su soluci´n matem´tica. El Cap´ o a ıtulo 6 examina los efectos t´rmicos sobre los reactores ideales. e Parte II. El Cap´ ıtulo 7 describe los modelos b´sicos para considerar no-idealidades a en los patrones de flujo. e mediante MathCad. Cabe aclarar que en ninguno de estos cap´ ıtulos se lleva a cabo un tratamiento exhaustivo del equilibrio o la cin´tica. su enfoque supone que el lector ya cuenta con fune damentos. Los Cap´ ıtulos 8 y 9 se refieren a reactores catal´ ıticos empacados. Los Cap´ n ıtulos 4 y 5 discuten los modelos ideales b´sicos de reactores isot´rmicos para reacciones en fase a e l´ ıquida y gaseosa. El primero se enfoca en las velocidades catal´ ıticas de reacci´n y el segundo a la aplicaci´n o o de las ecuaciones de dise˜o. Por ultimo.

Agradecimientos A lo largo del desarrollo de este libro y a trav´s de sus diferentes versiones. creo que hemos hecho una excelente aportaci´n con un libro diferente. a pesar de tratarse . reconozco que algunos problemas son elaborados o dif´ ıciles. o o Un buen n´mero de nuestros estudiantes de licenciatura y posgrado crey´ en esta aventura u o y se uni´ participando activamente como cr´ o ıticos.xiii las velocidades de reacci´n con m´todos de disparo y de un modelo bidimensional de o e lecho empacado que considera variaci´n axial de la velocidad superficial. Un buen n´mero de problemas ıa u de la Parte II y dos de la Parte I. o La redacci´n del contenido. por mucho. aunque a primera vista todos se ven sencillos. o Aunque dichos c´digos pueden ser f´cilmente adaptables a distintos problemas. Las ideas para producir nuevos problemas se las asignaba muy espec´ ıficas e incluso en muchos casos les explicaba tambi´n la metodolog´ de soluci´n. debe reo a conocerse que su inclusi´n se hizo con fines ilustrativos y no como simuladores generales o e infalibles. y me ayudaron a depurar algunos de los problemas o propuestos. o Sin embargo. De ah´ que pensara en escribir un manual de soluciones que ı sirviera de apoyo al profesor. respectivamente. por ello les digo ¡muchas gracias a todos!. Alejandra Rivas y Rafael Callejas aceptaron con entusiasmo participar en la e elaboraci´n de dicha parte del manual. surgieron como proyectos que encargu´ a alumnos que e cursaban estudios de posgrado en Ingenier´ de Reactores. algunos se ıa dise˜aron como complemento para abordar t´picos que no se tratan en el libro. Es un orgullo e ıa o reconocer que la mayor´ de estos problemas son originales e interesantes. La mayor´ del tiempo se emple´ en crear nuevos problemas o ıa o o en desarrollar algunos de los m´todos propios. reconociendo mi mala memoria. Cuando comenc´ a escribir la Parte II e e decid´ involucrar a alumnos de posgrado para desarrollar los problemas. a sabiendas del ı tiempo que me hab´ tomado generar los de la Parte I. Invito n o al lector a no emitir juicios superficiales y a darse cuenta de que. Es dif´ e ıcil nombrarlos a todos y. revisores t´cnicos y editores. fue la parte f´cil y r´pida del esfuerzo para o a a la realizaci´n de este libro. Para hacer el manual consider´ importante involucrar a e alumnos de licenciatura con el fin de demostrar que la Parte I es adecuada para ese nivel acad´mico. pues durante todo el proceso los alumnos incrementaron sus conocimientos al mismo tiempo que estuvieron en supervisi´n e interacci´n constante o o conmigo. no quiero pecar dejando de lado a alguno. agradezco su colaboraci´n. la e retroalimentaci´n con los estudiantes fue valiosa porque me permiti´ pulir los contenidos. En esta situaci´n imper´ la ıa o o consigna de ganar-ganar. o Mi intenci´n no fue escribir un libro de nivel intermedio o avanzado para licenciatura.

Javier Alvarado por convencerme de o emplear Latex. quiero agradecer ampliamente a todos y cada uno de mis compa˜eros y amigos del Departamento de Ingenier´ n ıa Qu´ ımica. y al Dr. Guillermo ıs. expreso mi reconocimiento al M. algunos tuve que retrabajarlos y entonces fueron otros los alumnos que voluntariamente corroboraron los resultados y me apoyaron pasando en limpio la soluci´n. Heriberto Pfeiffer. Podr´n decirme que mis a problemas son deficientes. por el respaldo para la publicaci´n de este libro en o coedici´n con Editorial Revert´. . pero nadie podr´ acusarme o a de plagio pues ni siquiera adapt´ problemas de otros autores. Eleazar Escamilla por promover la publicaci´n final y por haber o puesto el “dedo en la llaga” durante su gesti´n como jefe de nuestro departamento en o cada evento de bienvenida de nuestra tradicional Donas y Caf´. al Dr. El manual de soluciones e de la Parte II es resultado de editar las soluciones presentadas por los alumnos que me ayudaron a desarrollar los problemas. esta es una opini´n respetable. quiero hacer constar mi agradecimiento al Instituto Tecnol´gico de Celaya y o a su director. Asimismo. agradezco a los doctores Arturo Jim´nez y Pedro Quitana por abrir e brecha en la alternativa de coedici´n de libros. En estos seis anos de escritura no habr´ sido posible avanzar sin el apoyo y las ˜ ıa palabras de aliento de mis colegas y del personal administrativo. En particular. Alberto o o Ochoa su sugerencia para abordar la condici´n frontera en la pared del balance de energ´ o ıa para el modelo bidimensional.C.xiv de problemas ABC inventados. agradezco al Dr. resultan altamente ilustrativos. Vidriales (ex alumno de nuestra maestr´ y en ese tiempo profesor de la BUAP) por ser ıa el primer profesor que la emple´ como libro de texto en un curso de licenciatura que o imparti´ fuera del Instituto Tecnol´gico de Celaya. o e FernandoTiscareno Lechuga ˜ Celaya. Finalmente el apoyo m´$ e a importante. Ing. Gto. o Poco a poco esta obra se ha empezado a conocer e incluso ya ha sido utilizada en algunas instituciones del pa´ Sin embargo.

o 1. . . . . . . . . . Resumen de las Variables Independientes y sus Relaciones para Una Reacci´n . . . . .2. . . .3. . . . . . . . .1. . . . . . . . . . Especies Dependientes como Funciones de Avances de Reacci´n . . . . . . . . . . . Especies Dependientes como Funciones de Conversiones . . . . . . o 1. ıa u 1. 1. . . . o 1. . .2. . . . . . . . . . . o 1. . . . . . . . . . . . . .1.1. . . . .2.4. . . Enfoque Experimental . . . . . . .1.1. . . . . . Recapitulaci´n . . . . . . o 2. . . . . . . . . . .4. . . . . xv 1. . . . . . . . .1. . . . . N´mero de Reacciones Independientes . . . . . . . . . . Equilibrio Qu´ ımico para una Reacci´n . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1. . Estequiometr´ ıa 1. . . .4. . . 1. . . .2. Estequiometr´ para una Reacci´n . . . . . . . Constante de Equilibrio . .2. . .1. . . . . . . . . Especies Dependientes como Funciones de Flujos o Concentraciones 18 . . . . . Enfoque Termodin´mico . . . . Avance de Reacci´n .2. . Equilibrio Qu´ ımico 2. . . . . . . . . . . . . . . . Reactivo Limitante . . . a 2. . . . . . . . 2. . .2. . . . . . . . . . . . Conversi´n .2.´ Indice General I Reactores Homog´neos e 1 3 4 7 7 9 12 15 16 24 27 32 33 37 37 41 41 43 1. . . . .2. . . o 1. . . . . . . . . . . . . ıa o 1. . . . . . . . Problemas Propuestos . . . . . . u 1. . . .2. . . . .3. . . . . . 2. . . . . . . . . .1. . . . .3. . . . . . . . . . . . . . . . . . .2. Estequiometr´ para Reacciones M´ltiples . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . Equilibrio Qu´ ımico para Reacciones M´ltiples . . .2. . . . . . . Tiempo Espacial . . . . . . . . . . e 3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . M´todo Integral . . . . . . . . . . Regla de las Fases . . 147 e 4. .2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5.8. . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaciones de Dise˜o . . . . . . . . . . . . . . .2. . . . Efecto de la Temperatura . . . Tiempo de Residencia . . . . . . . 114 o 3. 2. . . . . . . . . . . .2. . . . . . . . . . . u 2. . . . . . . Velocidad de Reacci´n o 3. .3. . . . . Equilibrio para Reacciones M´ltiples . .6. . . . . .3. . . . . Tipos de Reactores Homog´neos . . . . . . .2. . . . . . . . .7. . . . . .xvi ´ INDICE GENERAL 51 58 63 63 65 72 77 78 85 85 88 89 95 2. . . .4. . . 152 n .1. 149 4. . . . . . . . . . . .7. 133 o 3. . . .4. . . . . . . . . Recapitulaci´n . . . . Definici´n de la Velocidad de Reacci´n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. . . Modificaci´n de las Ecuaciones Impl´ o ıcitas . . . . . . .1. . o 3. . Problemas Propuestos . . . . . . . . . . 135 4. . . . . . o 2. . . . . . . . . . . . . . . .2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3. . . . . . . . . . . .5. Volumen de Reactor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Consistencia con la Termodin´mica . . . . . . . . . . . . . Definiciones . 2. . . .5. 152 4. . . . . . . . . . M´todo Diferencial . . . . . . . . . .2. . . . . . . . .4. . . .1. . u 2. . Expresiones de Velocidad de Reacci´n . Problemas Propuestos . 123 a 3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109 a 3. .2.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2. Efecto de la Presi´n y los Inertes . . . . . . . . .2. . . . . . .1. . Ajuste para Reacciones Simult´neas . . . Recapitulaci´n . . . . . . . . . . . . .3. . . . . . . . . . . . e 3. . . . . . o 2. o o 3. . . . . . . Tiempo de Retenci´n . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1.6. . . . . . . . . . .3. . . . Reactores Ideales Isot´rmicos en Fase L´ e ıquida 147 4. . . . 149 4. . . . . . 151 4. . . Ecuaci´n de Arrhenius . 150 o 4. . .5. . . . . . . . . . . . .

.3. . . .3. . . . . 251 5. . . . . . . . 230 5. . Consideraciones Especiales . . . . . Aplicaci´n de las Ecuaciones de Dise˜o . . . . . . . Reactor de Flujo Pist´n . . . .1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 o 4. . . Reactor de Flujo Pist´n . . . .3. Recapitulaci´n . . . .3.2. 192 o 4. . . . . . . . . .3. .1. . . . . . . .4. . . . . . . .4. . . .1. . . . . . 291 . . . 205 5. . . . . . . . . . .1.2.2. . . . . . . . . . . . 259 o 5. . . . .4. . .1. 183 4. . . . . . . . . . . . . . 153 4. . . .4. . . . . . 166 4. . . . . . . . . Recapitulaci´n . . . . . . Efectos sobre la Concentraci´n . . . . . . Consideraciones Adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Reactor Continuo de Tanque Agitado .4. . . . . . . .6. . . Variaci´n de Flujo Volum´trico . .´ INDICE GENERAL xvii 4. . . . 173 o n 4. . . . . . . . . . . Reactor por Lotes . 260 6. . . . . . . . . 204 o 4. . . . . . . . Reactor de Tanque Agitado . . .4. 241 o 5. .3. . . . . . . . . . . . . . . . Reactor de Tanque Agitado con Intercambio . . . . . . . . . . . . . . . . 277 6.2. . . . . . . . .2. . . .4. Tiempo de Residencia para Fase Gaseosa . . . . . . . . 174 4. . . Reactores Ideales Isot´rmicos en Fase Gaseosa e 217 5. . . . . . . . 224 5. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4. .5. . . 282 o a 6. . . 156 4. . .4. . . . . . . . . . . . . . Reactor de Flujo Pist´n . . . . Operaci´n Adiab´tica . . . . . . . . . .5. . . . . . . . . . . .6.3. . . .3. . . . Reactores Ideales No-isot´rmicos e 275 6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227 o 5. . . . . . . . . . . 286 6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Reactor de Tanque Agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170 o o 4. . . . . .5. . .4. Reactor por Lotes con Intercambio de Calor . . . . . . 218 o e 5. .3. . . . . . . . . . . . . . . C´mo Relacionar Velocidades de Reacci´n . . . Reactor por Lotes . Problemas Propuestos . . . . Aplicaci´n de las Ecuaciones de Dise˜o . . . . . . . . . . . . . .3. . . 230 o n 5. . . . . . . . . . . . Problemas Propuestos . . . . . . . . . . . . . . . Reactor por Lotes . . . . .

. . . . . . . . 382 7. .1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Recapitulaci´n . . . . . Reactor Tubular . 303 o ıa 6.1. . .2. .xviii ´ INDICE GENERAL 6. . . . . . . . . Modelo de Tanques Agitados en Serie . . .2. Distribuci´n de Tiempos de Residencia . . 304 e 6.6. . . .3. . . .4. 399 o 7. . . . . . 361 7. . . . . . 368 7. Patrones No-ideales de Flujo 7. . . 386 o 7. . . . . Desviaciones del Flujo Ideal . . . . . . 341 II Flujo No-Ideal y Reactores Heterog´neos e 357 359 7. . . . . . . . . . 313 e 6. . . . . . Obtenci´n de Datos Din´micos . . . . . . . 368 o 7. . . .2. . 360 7.8. . .3. Respuestas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Reactor Tubular con Intercambio de Calor . . . . 401 o . 340 o 6. . . . . . . Funciones de Probabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Reactor de Tanque Agitado .1. . . .5. . . . . . . . . . . Extensi´n de los Modelos a Fase Gaseosa . . . . . . . . . . . .6. . .8. . . .2. 294 6. . . 365 7. . . . . . . . . . . . . . Reactor por Lotes No-Isot´rmico . . . . . . . . . .2. . . . . . . . . . . . 298 6. . . . . . .1. . . . . . . . . . . . . . Estimaci´n del Par´metro de Dispersi´n . . . . . . .6. . . . . . .1. . . . Comparaci´n entre los Modelos .1. . . . . . . . . . . . . . Desarrollo del Modelo de Dispersi´n Axial . . . 397 7. . . . Estabilidad de los Multiples Estados Estacionarios . . .3. . . . Problemas Propuestos . . . . . . . . . . . . . .5. 366 7. . . .5. . . . . . . . . . 394 o a o 7. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2. . . . . .3. . . Aplicaci´n del Balance de Energ´ . . . . . . . . . . 385 o 7. . . . . . . . . . . . . . . . . . Reactor Tubular No-Isot´rmico . . . . . . . . . 363 o a 7. . . . . . . . .2. Aplicaci´n del Modelo .2. . . . .1. . . . . Flujo Laminar . . . . . . . . . . . . . . . . . 360 7. . . . . . . . . . . . .7. .4. . . .1. . . . . 325 e 6. . . . . . . . . . . . .1. . .7. . . . . . . . . . . .6. . Reactor de Tanque Agitado No-Isot´rmico . . 374 o 7.6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5. . . . . Perturbaciones . Modelo de Dispersi´n Axial . . . . . . .

. . . . . . 455 ıa o 8. . . . . . . . . . . . Transferencia de Calor Intrapart´ ıcula . . . . . . . . Velocidad para Varios Reactivos . . 436 8. . . . . . . . . Modelo del Estado Estacionario de Especies Intermedias . . Propiedades F´ ısicas . . . 451 8. . . . . . . . 406 o 7. . . . . . . . Transferencia de Calor Extrapart´ ıcula . . .2. .1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4. . . . . . Problemas Propuestos . . . . . . . .6. . . . . . 489 o 8. . . . . . . .5. . Modelos Unidimensionales . .1. . . . 417 o 8. . . . . . 414 8. . . . .2. . . . . . . . . . Transferencia de Masa Extrapart´ ıcula .7. . . 463 8. . . . . . . . . . . 434 8. Factor de Efectividad Isot´rmico . . . . . . . . . . . .3. . . . . . . Velocidad Catal´ ıtica de Reacci´n o 413 8. . . .3. . . . . . . . . . . . . .3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .´ INDICE GENERAL xix 7. . Pasos en una Reacci´n Catal´ o ıtica .3.8. . . . . . . . . . . . .9. . . Reactores de Lecho Empacado 511 9. Problemas Propuestos . . . . . . . . . . . . . . . . .3. 420 o 8. . .3. . . . .5. . . . . . . . . . .1. . . . . . . . . . . . . .4. . . . . . 484 8. . . . . . . . .2. Velocidad Intr´ ınseca de Reacci´n .8. Energ´ de Activaci´n Aparente . . . . . . . .4. . . . . . . . . . . . . . . . Velocidades para Varias Reacciones . 438 8. . .7. 453 8. . . . . . 468 8. Ventajas de Converger Condiciones Superficiales . .2. . . . . . . . . . Cin´ticas de Hougen-Watson . . . . . Transferencia de Masa Intrapart´ ıcula . . . . . . Mecanismos de Reacci´n . .3. . . 512 . . . . . . . Isoterma de Langmuir . . . . . . . . 417 8. . . Difusividad Efectiva . . . . . . . . . .1. .3. . . . . . . . . . . . . . .3. . . . 434 8. . Balance Diferencial de Masa . . . .10. . . . . . .2. . . . . . . . . . . . . 407 8. .2. . . . . .2. . 431 8. . . . . .3. .9. . . . . . . . . Recapitulaci´n . . . . . . . . . . . . 454 e 8. . . .6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . M´todo Alternativo para Calcular la Velocidad Promedio . . . . . . . . . . . 491 9. . . 440 e 8. . . .3. . . Recapitulaci´n . . . . 481 8. 422 e 8. . . . . . . . . .

628 III Ap´ndices e 647 649 673 683 685 A. . . . . .1. . .2.3. . . . . . . . . .Reactores de Lecho Fluidizado 567 10. . . . . Ecuaciones de Dise˜o .1. . . . 554 10. . . . . . . . Descripci´n del Modelo K-L . . . . . . .1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 553 o 9. Recapitulaci´n .4. . . . . . . . . Velocidades de Reacci´n y Transferencia . . . . Par´metros del Modelo K-L . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 593 o 11. . . . .1. . . . . .2. . . Problemas Propuestos . .2. . . . . . . . . 571 a 10. Reactores de Lecho Percolador . . . . . Estimaci´n Lineal de Par´metros o a . . . . . . . . . . . . . . Integrales y Ecuaciones Diferenciales D. . . . . 585 11. . . 612 o 11. . . Problemas Propuestos . . . . . . . . . . . . . . . 570 o 10. . Modelo Bidimensional . . . . . . . . . . Ecuaciones de Dise˜o . . . .xx ´ INDICE GENERAL 9. . . . .3. . . . . . . . . . . . . Problemas Propuestos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1. . . .2. . . . . . . . . . . . . . . 626 o 11. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 584 o 10. . . . . . . . . . . . .2. . . . .Reactores Multif´sicos a 589 11. . . . . . . . . . Recapitulaci´n . . . . . . . . . . .4. Reactores en Suspensi´n . Ejemplos de Soluci´n con MathCad o C. . . . . . . . 590 o 11. . . . . . . . . . . . .4. Respuestas de los Problemas Propuestos B. . . .2. . . . . . . . . .3. . . . 599 n 11. . 609 11. .1. . . . . Recapitulaci´n . . . . Velocidades de Reacci´n y Transferencia . . . 529 9. .2. . . . 615 n 11. . . . . . . .

Diferenciales con Algebraicas Locales I. C´digo del Modelo Unidimensional o J. Herramienta Solver de Excel F. C´digo del Modelo Bidimensional o xxi 689 695 697 703 709 721 .´ INDICE GENERAL E. Formulario para la Parte I G. Velocidades con Ambas Resistencias H.

.

dVR = V d t d ni =V R ri dt Flujo volumétrico constante Representaci´n de la reciprocidad entre los modelos ideales de reactores o homog´neos. Fi =V 0 Ci .F k-1 i ( ri )k Volumen variable Velocidad de reacción constante dF r i= i dVR . dV R = V 0 dt Gases VRR = V Fi k .Parte I Reactores Homog´neos e Tubular Continuo agitado Posición fija Líquidos Posición variable Volumen constante Por lotes d Ci = ri dt . e . F =[V /VR ]cte ni i .

.

la variable independiente natural es e el volumen de reactor. u o En el resto del cap´ ıtulo a ciertas composiciones. flujos molares o n´mero de moles se les va a referir como variables independientes. Una vez que se tenga un n´mero de ecuaciones algebraicas y/o diferenciales que u iguale al n´mero de variables independientes. Antes de proceder a resolver dichas ecuaciones es necesario reducir el n´mero de variables. Esto n anterior est´ acotado a reactores ideales y suponiendo un modelo unidimensional en el a caso de los reactores tubulares. Para los reactores homog´neos continuos. Esto no debe confundiru se con lo que se mencion´ anteriormente referente a las variables independientes naturales o que son el volumen o el tiempo. concentraciones. trabajar a distancia o volumen es conceptualmente lo mismo. Debe aclararse que algunas veces se prefiere trabajar la distancia como variable independiente en los reactores tubulares. Para reactores no-isot´rmin o e cos. La esteu quiometr´ es la herramienta principal que nos va a permitir relacionar las concentraciones ıa o flujos de las especies dependientes a las concentraciones o flujos de las especies independientes.Cap´ ıtulo 1 Estequiometr´ ıa La descripci´n matem´tica de un reactor qu´ o a ımico involucra balances de energ´ y ecuaıa ciones de dise˜o. A estas composiciones o flujos se les va a referir como 3 . a a ıa a o En el dise˜o de reactores normalmente se tiene una variable independiente natural. pero dado un di´metro. Las ecuaciones de dise˜o son balances de masa y se tiene una ecuaci´n n n o de dise˜o independiente por reacci´n global independiente. Las ecuaciones de dise˜o incluyen expresiones de velocidad de reacci´n que a su n o vez involucran concentraciones o presiones parciales de reactivos y productos. Para los reactores por lotes. se puede proceder a buscar una soluci´n. la variable independiente es el tiempo. ser´ necesario considerar adem´s un balance de energ´ para la c´mara de reacci´n.

Los n´meros estequiom´tricos son el a u e concepto fundamental que nos va a permitir establecer las relaciones entre los cambios en el n´mero de moles de los distintos reactivos y productos. si se requieren datos para masa o flujos volum´tricos. se consumir´n 0. u Dada la siguiente reacci´n global: o 3A + B → 2C + 2D de acuerdo a nuestra compresi´n del concepto mol. hacer las e conversiones pertinentes al final de los c´lculos. La estequiometr´ nos va a permitir hacer los balances ıa molares de una manera estructurada evitando errores. La relaci´n entre la masa (en gramos) por mol la conocemos como peso molecular e a o o peso at´mico seg´n sea el caso. es muy probable que algunos de los conceptos y aclaraciones presentadas en este cap´ ıtulo tendr´n sentido s´lo hasta que se haya a o comprendido el material presentado en cap´ ıtulos posteriores. Planteando un sistema en que al inicio s´lo hab´ A y B en proporciones o ıa estequiom´tricas.022 × 1023 mol´culas o ´tomos. Con ella se busca solamente mostrar al lector la importancia n del material contenido en este cap´ ıtulo. para un sistema de reacciones globales independientes1 . o u 2 1 . Estequiometr´ ıa independientes porque. Esta breve introducci´n ha presentado una visi´n muy general de los c´lculos asoo o a ciados al dise˜o de reactores. el resto de las composiciones o flujos de reactivos y productos se pueden escribir como funciones de estas variables independientes mediante la estequiometr´ Una vez que se utilizan las ıa. mentalmente podemos hacer e las siguientes determinaciones simples: 1. seg´n el a u tipo de reactor. se tornar´n dependientes del tiempo o volumen. A y B se consumir´n en la misma proporci´n respecto a sus cantidades iniciales. estas composiciones que llamaremos inn dependientes en este cap´ ıtulo. a o Ver Secci´n 1. o Mol es una unidad de masa del Sistema Internacional de Unidades que equivale a 6. 6 moles de A y 2 moles de B. es conveniente especificar las concentraciones y los flujos en unidades molares y.1.2.333 moles de B y se producir´n 0. Estequiometr´ para una Reacci´n ıa o Contar con bases s´lidas en estequiometr´ es fundamental para la buena comprensi´n del o ıa o dise˜o de los reactores qu´ n ımicos. No debe de preocuparnos si esta introducci´n o no ha quedado del todo clara a este nivel. Debido a que la estequiometr´ se ıa 2 basa en el concepto de mol .667 moles tanto de C a a como de D.4 Cap´ ıtulo 1. sabemos que por cada mol de A o que reacciona.1. ecuaciones de dise˜o de los distintos reactores. por ejemplo. 1.

a Si tu respuesta fue: 1 mol de A. 3. a ahora nos cuesta un poco m´s de trabajo y debemos tener m´s cuidado porque es m´s a a a f´cil equivocarse. Comparando a a ´ las dos ecuaciones anteriores se puede enfatizar que el cambio de signo del ultimo sumando ´ se debe a que en el primer caso.66 3 moles de B que reaccionan moles de A que reaccionan Debe notarse que el t´rmino e la reacci´n.66 3 El c´lculo para D es an´logo.1. O bien. B se agotar´ en el mismo instante. u a e 5 El problema se complica si en la alimentaci´n tenemos: 2 moles de A. o est´ dado por los coeficientes de a El c´lculo para C es como sigue : a moles de C = moles de C iniciales + moles de A que reaccionaron · moles de C producidos moles de A que reaccionan = 3+1× 2 = 3. tu respuesta es correcta. B tambi´n es reactivo mientras que en el ultimo.1.66 moles de D. y a 3.66 moles de C y 1. o nA − nA0 nB − nB 0 nC − nC 0 nD − nD0 = = = −3 −1 2 2 . Estequiometr´ para una Reacci´n ıa o 2. El n´mero de moles de C y D ser´n id´nticos en todo momento. 3 moles de C y 1 mol de D. El c´lculo para B es como sigue: o a moles de B = moles de B iniciales − moles de A que reaccionaron · moles de B que reaccionan moles de A que reaccionan = 2−1× 1 = 1. lo unico diferente son sus moles iniciales. 2 moles de o B.66 moles de B. y queremos saber el n´mero de moles presentes de cada u especie cuando 1 mol de A ha reaccionado. Cuando A se agote. Aunque podemos hacer el c´lculo mental. C es e ´ producto. El c´lculo para A es trivial: 2 moles iniciales menos 1 que a reaccion´. Analizando los c´lculos anteriores para tratar de estructurarlos se puede concluir a lo siguiente: nA0 − nA nB 0 − nB nC − nC 0 nD − nD0 = = = 3 1 2 2 donde n es el n´mero de moles y el sub´ u ındice 0 denota las condiciones iniciales o en la alimentaci´n. 1.

6 Cap´ ıtulo 1. e o o existen conceptos como el avance o extensi´n de reacci´n los cuales est´n supeditados a o o a c´mo est´ escrita una reacci´n y tambi´n existen conceptos. depende de c´mo est´ escrita la reacci´n e o a o global. Tambi´n debe notarse que el valor a o e ν de la relaci´n entre coeficientes estequiom´tricos. e El coeficiente estequiom´trico. Por ejemplo. Generalizando la Ecuaci´n 1. o o . Una reacci´n se puede escribir de cualquier manera. e Una reacci´n global balanceada puede multiplicarse y dividirse por cualquier conso tante y seguir siendo v´lida.1: o nj = nj 0 + νj · (ni − ni 0 ) νi (1. Al rescribirla a o o para una reacci´n general se tiene que: o nA − nA 0 nB − nB 0 nC − nC 0 nD − nD 0 = = = = . Debe tenerse muy claro que esta ecuaci´n s´lo o o es v´lida cuando existe una reacci´n independiente. νi ..2 nos permite evaluar el n´mero de moles del resto de las especies en o u funci´n del n´mero de moles de la especie independiente.. respecti2 vamente. se define como el coeficiente estequiom´trico.1) La Ecuaci´n 1. siempre y cuando est´ balanceada. digamos: o 2 H 2 + O 2 → 2 H2 O Ahora los coeficientes estequiom´tricos para el hidr´geno y el ox´ e o ıgeno son -2 y -1. Estequiometr´ ıa Lo anterior es v´lido siempre y cuando exista s´lo una reacci´n global. νj . la misma reacci´n puede escribirse de muchas maneras. νA νB νC νD donde la letra griega Nu. como la conversi´n.1 . Como veremos a continuaci´n. la combusti´n de hidr´geno puede escribirse a o o como: H2 + 1 O2 → H2 O 2 Los coeficientes estequiom´tricos del hidr´geno y el ox´ e o ıgeno son -1 y . y los o e resultados ser´n id´nticos si se utilizan los n´meros estequiom´tricos correctos corresa e u e pondientes a la forma en que est´ escrita la reacci´n. que no o a o e o dependen de ello. Sin embargo. normalmente reactivo limitante o u se prefiere como especie independiente. ser´ id´ntico sin importar c´mo se o e a e o i escribi´ la reacci´n.2) (1. La siguiente convenci´n permite generalizar su aplicaci´n: el coeficiente o o estequiom´trico es positivo para productos y negativo para reactivos. νi .

A se agotar´ primero y. Si no detectamos que A es el reactivo limitante y hacemos el c´lculo con la a Ecuaci´n 1. el resultado o u es -1 mol. Reactivo Limitante Es muy importante detectar al reactivo limitante.1. 2 moles a o de cada reactivo. el reactivo limitante cumple con: o min nA 0 nB 0 . o o o Este concepto es esencial para los reactores en los cuales deseamos transformar materia prima en productos de mayor valor agregado o utiles como productos intermedios para ´ .1. para todo reactivo −νA −νB ⇒ Reactivo limitante Retomando ejemplo de la secci´n anterior para una alimentaci´n de 2 moles de A y o o 2 moles de B. corresponde al reactivo limitante. . Estequiometr´ para una Reacci´n ıa o 7 La Ecuaci´n 1. sin embargo.1. se consumen 3 moles de A por cada mol de B. 1.2 del n´mero de moles de A presentes cuando exista 1 mol de B. Masas negativas as´ como concentraciones negativas carecen de cualquier ı significado f´ ısico. Conversi´n o La conversi´n representa la fracci´n de un reactivo en la alimentaci´n que ha reaccionado. ¿cu´l es el reactivo limitante. es importante detectar al reactivo limitante y basar los c´lculos en ´ste porque los errores en operaciones matem´ticas en que se presentan “masas a e a negativas” no siempre son detectables.2. Debe recalcarse que ıa no necesariamente el reactivo que se escribe como primer t´rmino de la reacci´n ni el que e o se encuentra en menor proporci´n en la alimentaci´n es el limitante. 1. A o B? La alimentaci´n es equimolar. o u e Para una reacci´n independiente. por lo tanto. . . o tambi´n con concentraciones en caso de densidades constantes u e (para l´ ıquidos bajo condiciones normales o para gases solamente si T y P son constantes y νi = 0). En el ejemplo de la secci´n e o anterior. . Nuevamente. el reactivo limitante se puede detectar haciendo cero su n´mero o a u de moles y verificando cu´l de los reactivos tiene la menor relaci´n entre su n´mero de a o u moles presente en la alimentaci´n y el valor absoluto de su n´mero estequiom´trico. Cuando s´lo una o o o reacci´n est´ presente.1.1.2 puede utilizarse para reactores continuos con flujos molares en lugar o de n´mero de moles. no hacerlo puede llevar a soluciones equivocadas que pudi´ramos seguir utilizando sin percatarnos.

4) Crl 0 donde C se refiere a la concentraci´n.3: o o nrl0 − nrl Crl0 · V0 − Crl · V (Crl0 − Crl ) · V Crl0 − Crl frl = = .si Vcte = = nrl 0 Crl 0 · V0 Crl 0 · V Crl 0 Ahora pasemos a obtener el n´mero de moles de todas las especies en funci´n de la u o fracci´n conversi´n. el flujo volum´trico aumentar´ si e a νi > 0 o disminuir´ si a νi < 0. esto es. La fracci´n conversi´n se define como: o o frl ≡ nrl 0 − nrl nrl 0 Cap´ ıtulo 1.. Cuando se menciona una conversi´n del 60% y/o su valor es mayor que 1 no o existe duda. Esto debe quedar claro al estudiar el material del Cap´ ıtulo 5. aunque no es com´n que conversiones tan bajas sean atractiu vas. En caso de referirse a porcentaje. en el caso de gases. . entonces si P y u T son constantes. nunca olvidarse de incluir su s´ ımbolo despu´s de la cifra. la Ecuaci´n 1. Debe hacerse una clara distinci´n entre fracci´n conversi´n y conversi´n. y el sub´ ındice rl se emplea en lugar de A. la densidad puede variar por causa de: cambios de temperatura y ca´ ıdas de presi´n.5) Si se trata de l´ ıquidos es com´n suponer que la densidad es independiente de la temperatura.75. Esta no es una definici´n sino un resultado si el o ´ o volumen. e Es muy com´n que el alumno asocie la conversi´n a la siguiente definici´n y crea u o o que es v´lida para todos los casos: a Crl 0 − Crl ¿ frl = ? (1. V . aunque la densidad puntual sea constante. 0.3 tenemos: o o o nrl = nrl0 (1 − frl ) 3 (1. es constante. cuando se reporta un valor menor a 1 y no se escribe el s´ ımbolo “ %”. que es com´nmente utilizado en otros u textos.8 otros procesos.3) donde n es el n´mero de moles. para enfatizar que debe referirse al reactivo limitante. que exista cambio en el n´mero de moles. el sub´ u ındice 0 nuevamente se refiere a condiciones iniciales.4 resulta equivalente a la o o verdadera definici´n dada por la Ecuaci´n 1. A continuaci´n se hace la demose a o 4 traci´n de que si se supone volumen constante . especificarlo o o o claramente y referirse a ella con la variable f . Despejando la Ecuaci´n 1. Estequiometr´ ıa (1. por ejemplo. Normalmente la conversi´n se expresa o o o o o en porcentaje y para obtener esta cifra se multiplica por 100 al resultado de la ecuaci´n o anterior. Sin embargo. 4 Constante se va a abreviar como cte en el resto del texto. o o La recomendaci´n es la siguiente: trabajar siempre con fracci´n conversi´n. la Ecuaci´n 1. Sin u embargo.. En el caso de que o νi = 0.4 tamo bi´n es adecuada cuando la densidad del fluido puede considerarse constante en reactores e continuos operados isot´rmicamente e isob´ricamente3 . entonces puede crearse confusi´n si se trata de una conversi´n del 75% o 0. Aunque es menos claro a este nivel.75%.

de productos a reactivos7 .1.3. o 6 Concentraciones se prefieren en los casos m´s simples pero flujos es la mejor opci´n en el caso de a o reacciones simult´neas en fase gaseosa. El concepto de conversi´n es adecuado cuando se tiene un sola reacci´n o cuando o o existen reacciones paralelas en las cuales se consume un reactivo limitante.7 y sustituyendo condiciones iniciales en las cuales se conoce el n´mero de moles y el u avance de reacci´n inicial es cero. se obtiene νj nj = nj 0 + nrl0 frl (1. En sistemas m´s complejos es preferible trabajar con avances de reacci´n. la siguiente ecuaci´n es aplicable cuando existe s´lo o o o Esto resulta conveniente a la hora de escribir las ecuaciones de dise˜o para los distintos reactores n ideales y una reacci´n independiente. Estequiometr´ para una Reacci´n ıa o 9 Sustituyendo este resultado en la Ecuaci´n 1. y 3) todos los productos se encuentren o a presentes en la alimentaci´n. esto se interpreta visualizando que la reacci´n avanza. o 5 . a 7 Para que el avance de reacci´n pueda tener un valor negativo se requiere que: 1) la reacci´n sea o o reversible. 1.1. o tambi´n concentraciones en caso de densidades constantes e (para l´ ıquidos o. con gases). Avance de Reacci´n o El avance o extensi´n de reacci´n es un concepto muy util para establecer relaciones entre o o ´ las distintas especies y lograr poner todas las concentraciones o flujos6 como funciones de una o m´s variables independientes. Debe notarse que un avance de reacci´n negativo s´ tiene o a o ı significado f´ ısico.2 y cambiando el sub´ o ındice i por rl.1. si T y P son constantes y νi = 0.7) νi Analizando la definici´n y notando que incluye el concepto coeficiente estequiom´trio e co puede uno anticipar que por lo tanto tambi´n depende de c´mo est´ escrita la e o a reacci´n. Integrando la Ecuaci´n a o o 1. seg´n est´ escrio u a ta. El avance de reacci´n siempre ser´ positivo si la reacci´n se realiza en la dio o a o recci´n en que est´ escrita. El avance de reacci´n para una reacci´n se define a o o como: dni dξ ≡ (1.6) −νrl En la ecuaci´n anterior pueden utilizarse flujos molares en lugar de n´mero de moles o u para reactores continuos. 2) se realice en direcci´n contraria a la cual est´ escrita. Debe notarse en la ecuaci´n anterior que el coeficiente estequiom´trico de reactivo limitante se multiplica por o e un signo negativo y que −νrl es positivo5 .

7 y tomando en cuenta la forma diferencial de la Ecuaci´n o o 1. e ambos ser´ id´ntico s´lo en el caso de que el n´mero de moles iniciales del rl o su a e o u base de c´lculo sea igual al valor absoluto del coeficiente estequiom´trico del rl.5 a la Ecuaci´n 1.9) Ambos conceptos son diferentes. la conversi´n no depende de c´mo o o est´ escrita la reacci´n mientras que el avance s´ Sin embargo. Una pregunta que o o a debe surgir es: ¿cu´les son los l´ a ımites para el avance de reacci´n? Si la reacci´n se verifica o o en la direcci´n que est´ escrita el avance de reacci´n debe ser positivo. por conveniencia se a ıa o les referir´ simplemente como moles de reacci´n en el resto del texto. pero.8) Analizando la Ecuaci´n 1. el valor num´rico de a o ı. Estequiometr´ ıa (1. Nuevamente. e u e e aunque lo m´s preciso ser´ llamarlos moles-de-avance-de-reacci´n. a e nrl 0 = −νrl moles.8 cuando i = rl y despejando: o o ξ= nrl 0 frl −νrl (1. ¿cu´l es su o a o a valor m´ximo? Para tratar de elucidar esto analicemos el siguiente caso: a 2 A + 3 B → Productos con una alimentaci´n de 6 moles de A y 6 moles de B. podemos e adelantar que algunas veces el calor de reacci´n no est´ referido a ning´n producto o o a u reactivo espec´ ıfico sino a c´mo esta escrita la reacci´n y se reportan unidades de energ´ o o ıa por mol de reacci´n. e a o . u e La relaci´n entre el avance de reacci´n y la fracci´n conversi´n la obtenemos iguao o o o lando la Ecuaci´n 1. Lo menos que podemos tener o en cualquier tiempo de cualquier reactivo es cero. La fracci´n conversi´n est´ acotada a un valor entre cero y uno. esto es.1. Aunque la siguiente a o aclaraci´n ser´ relevante al Cap´ o a ıtulo 6 donde se tratan reactores no-isot´rmicos.10 una reacci´n: o ni = ni 0 + νi ξ Cap´ ıtulo 1. Como sabemos. se puede visualizar al avance de reacci´n como los moles generados de un producto o 8 hipot´tico con n´mero estequiom´trico +1 y 0 moles iniciales. A estos moles hipot´ticos. mol de reacci´n no se refiere necesariamente a ninguna o o especie que participa realmente en la reacci´n. as´ que evaluado el avance de reacci´n ı o 8 Se considera hipot´tico porque no interviene ni est´ escrito en la reacci´n original. salvo que por coincidencia exista alg´n o u producto con n´mero estequiom´trico +1 y 0 moles iniciales presentes.

1. podemos generalizar para una reacci´n o o independiente e irreversible: nrl 0 ξ max = (1. por lo tanto. . Recordando lo visto en la Secci´n 1. Lo primero que debemos hacer es determinar al reactivo o a o .. pero si sustituimos este o valor y evaluamos nB obtenemos nB = nB 0 + νB ξ = 6 + (−3) 3 = −3 moles.1. La alimentaci´n consta de 10 moles de H2 y 4 moles de O2 . Moles negativos carecen de sentido f´ ısico. −νA −νB Para todo reactivo.1. para este caso ξ max = 2. o Soluci´n: Este ejemplo tiene como intenci´n ayudarnos a visualizar el porqu´ ξ depende o o e de c´mo est´ escrita la reacci´n.10) −νrl Aunque el resultado anterior pudimos obtenerlo directamente al sustituir frl = 1 en la Ecuaci´n 1. Estequiometr´ para una Reacci´n ıa o cuando nA y nB se agotan: nA − nA 0 0−6 = =3 νA −2 nB − nB 0 0−6 =2 ξ= = νB −3 ξ= 11 Seguramente nuestra primera impresi´n es que ξ max = 3.9. el planteamiento anterior se incluye para remarcar que existe el riesgo de o matem´ticamente incurrir en moles “negativos” de alg´n componente.1. a u Ejemplo 1.. De este ejemplo podemos establecer que: ξ max = min nA 0 nB 0 . Considere las siguientes dos formas globales de escribir una misma reacci´n: o H2 + 1 2 O2 → H2 O (Forma 1) (Forma 2) 2H2 + O2 → 2 H2 O y para cada una determine el avance de reacci´n cuando la mitad del reactivo limitante o ha reaccionado..1.

Lo importante al utilizar el concepto o o o avance de reacci´n es ser consistente y estar conciente de que su magnitud tiene significado o s´lo a la luz de la forma espec´ o ıfica en que se balance´ la reacci´n global. y la conclusi´n ser´ la misma o ıa respecto al rl. Utilizando la Forma 1 tenemos que: a min nH2 0 nO2 0 .5 para el O2 obtenemos los moles restantes de o ox´ ıgeno: nO2 = nO2 0 (1 − frl ) = 4(1 − 0. Pensemos que a la naturaleza no le afecta que “convenci´n” hayamos adoptado para escribir la reacci´n.5 nO2 − nO2 0 2−4 ξ2 = = =2 νO2 2 −1 ξ1 = donde los sub´ ındices de ξ y νrl se refieren a la Forma 1 o 2 de expresar la reacci´n. Aplicando la Ecuaci´n o 1. Resumen de las Variables Independientes y sus Relaciones para Una Reacci´n o En la Secci´n 1.8 al hidr´geno y empleando un sub´ o ındice extra para los valores que dependen de c´mo o se escribe la reacci´n: o nH2 = nH2 0 + νH21 ξ1 = 10 + (−1)4 = 6 nH2 = nH2 0 + νH2 2 ξ2 = 10 + (−2)2 = 6 La concordancia de estos resultados no debe sorprendernos. 8} = 8 Por lo tanto.5) = min {10.8 para ξ aplicada al rl se obtiene o nO2 − nO2 0 2−4 = =4 νO2 1 −0.8}.5) = 2 Despejando la Ecuaci´n 1. el O2 es el reactivo limitante. Estequiometr´ ıa limitante. Podemos utilizar cualquiera de las formas para escribir la reacci´n y el resultado o deber´ coincidir.4}. Ahora o vamos a calcular a cuantos moles de B corresponden estos avances. Si se hubiera utilizado la Forma 2 en lugar de {10. Aplicando la Ecuaci´n 1.4.1 hemos presentado funcionalidades de ni y/o nj con ni .12 Cap´ ıtulo 1. Aunque o las relaciones que se han presentado son generales y aplicables a todos los casos.1.5 corresponde a que la mitad del reactivo limitante haya o o reaccionado. frl o ξ. o o 1. −νH2 −νO2 = min 10 4 . la composici´n de la mezcla resultante debe ser o o la misma sin importar c´mo se escribi´ la reacci´n. los valores correspondientes hubieran sido {5. −(−1) −(−0. Una fracci´n conversi´n de 0. Una vez que la o o reacci´n ha procedido hasta cierto punto. en el .

3) (1. Comencemos con balances globales para i y para j en un reactor continuo entre una entrada y una salida arbitrarias: Velocidad con que i se consume = [Fi ]Entrada − [Fi ]Salida Velocidad con que j se produce = [Fj ]Salida − [Fj ]Entrada donde las velocidades de consumo o producci´n se han considerado positivas y sus unidades o moles son tiempo . Sin perder generalidad. La Tabla 1. o Reactor por Lotes en Fase Gaseosa nj = nj 0 + νj · (ni − ni 0 ) i −n frl = nrl 0rl rl n 0 Reactores en Fase L´ ıquida (1.10) Reactor Continuo en Fase Gaseosa Fj = Fj 0 + νj (Fi − Fi 0 ) i −F frl = Frl 0rl rl F 0 ν Cj = Cj 0 + νj (Ci − Ci 0 ) i −C frl = Crl 0rl rl C 0 ν ν nrl = nrl 0 (1 − frl ) ν nj = nj 0 + −νjrl nrl 0 frl ni = ni 0 + νi ξ nrl 0 ξ max = −νrl Crl = Crl 0 (1 − frl ) ν Cj = Cj 0 + −νjrl Crl 0 frl Ci = Ci 0 + νi ξ ∗ Crl 0 ξ ∗max = −νrl Frl = Frl 0 (1 − frl ) ν Fj = Fj 0 + −νjrl Frl 0 frl Fi = Fi 0 + νi ξ Frl 0 ξ max = −νrl resto del texto usualmente se trabajar´n concentraciones para reactores en fase l´ a ıquida (considerando a los l´ ıquidos como fluidos incompresibles) y flujos molares en caso de reactores continuos en fase gaseosa. La segunda columna surge simplemente de dividir la primera columna entre un volumen constante. el resto pueden obtenerse de manera an´loga. para fines de frasear la deducci´n vamos suponer a o que i es reactivo y j producto.2) (1.1.8) (1. A continuaci´n se describe una o o de las opciones para deducir la primera de estas relaciones.1 muestra las adaptaciones pertinentes de dichas ecuaciones para fluidos incompresibles o para sistemas abiertos en fase gaseosa. Para una reacci´n.1.5) (1. La obtenci´n de la tercera columna es menos directa.1: Resumen de las funcionalidades estequiom´tricas y sus adaptaciones para una e reacci´n. Estequiometr´ para una Reacci´n ıa o 13 Tabla 1. todas las velocidades de consumo o producci´n est´n o o a relacionadas por la estequiometr´ de la reacci´n global: ıa o Velocidad con que j se produce Velocidad con que i se consume = νj −νi Combinando esta relaciones finalmente obtenemos una expresi´n equivalente a la primera o ecuaci´n de la columna tres: o [Fj ]Salida − [Fj ]Entrada [Fi ]Entrada − [Fi ]Salida [Fi ]Salida − [Fi ]Entrada = = νj −νi νi .6) (1.

La fracci´n molar del ıan u o componente i est´ dada por: a ni Fi yi = = (1.11 a 1. 10 Los reactores por lotes en fase gaseosa no tiene aplicaci´n industrial y b´sicamente son de inter´s o a e acad´mico. FT = Fi dentro de las Ecuaciones 1.13 es muy importante recordar que tambi´n se deben e incluir a los inertes. o el flujo molar total.11) nT FT donde el sub´ ındice T denota los moles totales. nT = u ni . e 9 . En el caso de reactores continuos en fase gaseosa se prefiere trabajar flujos mientras que para reactores por lotes 10 se utilizar´ n´mero de moles. Estequiometr´ ıa Las relaciones de la Tabla 1.14 Cap´ ıtulo 1. para condiciones de operaci´n y mezclas en las cuales las suposiciones involucradas en o la Ley General de los Gases Ideales sean aceptables.1 son la base para nuestros c´lculos asociados a una a reacci´n durante el resto del texto.11 a 1. Los n´meros u de moles se obtienen en funci´n de una variable independiente mediante las ecuaciones o de la primera columna de la Tabla 1. entonces la concentraci´n est´ dada o a por pi ni PT Fi PT Ci = = · = · (1. lo a recomendable es tomar el lado seguro y considerar simplemente que no son aplicables a fase gaseosa.12) y.1 mientras que los flujos molares con alguna de las entradas de la tercera columna.13) RT ni RT Fi RT donde R es la constante de gas ideal y T es la temperatura en unidades absolutas. Para concentraciones en fase l´ ıquida simplemente empleamos las relaciones estequiom´tricas dadas e en la columna central de la Tabla 1.1. si requerimos trabajar concentraciones con gases no es correcto emplear estas mismas ecuaciones9 . En ambos casos usualmente requeriremos trabajar con concentraciones si se trata de o fase l´ ıquida y con concentraciones o presiones parciales en caso de fase gaseosa. nT = ni y FT = Fi .13 tambi´n son aplicables a sistemas e multireacci´n. las Ecuaciones 1. los c´lculos asociados a la obtenci´n las ni s o Fi s dependientes como o a o funciones de las independientes se explican en la siguiente secci´n. Aunque. pero como generalmente el alumno se confunde y no distingue cuando son v´lidas. Sin embargo. Al calcular el n´mero de moles totales. Para obtener la presi´n parcial simplemente se multiplica o la fracci´n molar por la presi´n total o o pi = yi PT = ni Fi PT = PT ni Fi (1. o De hecho s´ es posible emplearlas para fase gaseosa siempre y cuando se trate de un reactor por ı lotes de paredes r´ ıgidas o en el caso remoto que temperatura-presi´n-n´mero de moles totales permao u nezcan constantes. En el pr´ximo cap´ o o ıtulo trabajaremos la Ley de Acci´n o de Masa y a partir del Cap´ ıtulo 3 emplearemos diferentes expresiones de velocidad de reacci´n.

simplemente nos permiten relacionar cu´nto de cada reactivo se transform´ en cu´nto de a o a cada producto. o Vamos a recordar un par de conceptos de termodin´mica. tu pulso card´ ıaco. Sin embargo. Por otro lado. Existen variables de estado a y variables de trayectoria. Existen dos habitaciones muy peque˜as. Estequiometr´ para Reacciones M´ltiples ıa u 15 1. puesto que en este curso no manejaremos ejemplos donde consideremos el trabajo dentro del balance de energ´ el calor no depender´ de la ıa. Esto ser´ el equivalente o ıa a variable de estado. Las composiciones. Para un sistema de reacci´n dado es posible que varias reaco o ciones realmente se est´n llevando a cabo. Vamos a poner un ejemplo muy sencillo.2. Trabajar con las reacciones independientes no s´lo agilizar´ los c´lculos o a a sino que evitar´ inconsistencias. Sin embargo. ´ste n a e ser´ an´logo a una variable de trayectoria pues depende de c´mo se pas´ del estado inicial ıa a o o al final. a trayectoria bajo esta premisa. ser´ ıa variable de estado o trayectoria. Dado que el pulso se ve afectado si subiste r´pida o lentamente. o que m´s vamos a utilizar en este texto. por ejemplo. Estequiometr´ para Reacciones M´ltiples ıa u Los conceptos vistos en la secci´n anterior son extendibles a sistemas de reacciones m´ltio u ples. utilizando sus bases s´lidas de estequiometr´ pueda o ıa. no depende de c´mo cambiaste de un lugar a otro.1. pero se le advierte al alumno que debe o a comprender su contenido para que. meditemos si otra variable. estas o reacciones no describen necesariamente la forma “real” en que se verifican las reacciones. a . Nuevamente. y consideremos al tiempo necesario para subir como variable de dise˜o. En los c´lculos estequiom´tricos solamente se ven involucradas variables de estado. entalp´ presi´n y temperatura son las variables de estado ıas. para obtener o las composiciones s´lo me interesa un sistema de reacciones independientes con n´meros o u estequiom´tricos que representar´n todas las reacciones o pasos elementales. Los t´ a ıpicos ejemplos de variables de trayectoria son el trabajo y el calor. Tu posici´n. o o A continuaci´n se dar´n algunos lineamientos. estar en el primero o o segundo piso. una encima de la otra y conectadas por una escalera. no es posible hacer las mismas generalizaciones que en el caso de una sola reacci´n y usualmente los sistemas multireacci´n se deben analizar caso por caso. pensemos en un mecanismo de e reacci´n que consta de varias reacciones o pasos elementales. establecer las relaciones necesarias para resolver las ecuaciones de dise˜o para sistemas n multireacci´n. Originalmente te n encuentras en el primer piso y subes al segundo piso.2. A esta reace a ci´n o reacciones se les denomina reacciones globales o independientes. a e por lo tanto s´lo nos interesa conocer las condiciones finales e iniciales y no c´mo se o o lleg´ de un estado al otro. Sin embargo.

2. siendo negativo para reactivos. N´mero de Reacciones Independientes u El procedimiento para determinar el n´mero de reacciones globales independientes. e o positivos para productos y cero cuando no participan en dicha reacci´n. Estequiometr´ ıa 1. a escribirlas en notaci´n matricial y seguir la metodolog´ tradicional para establecer el o ıa n´mero de “ecuaciones” lineales independientes. Esta metodolog´ consiste en operaciones u ıa para hacer ceros los elementos por debajo de la diagonal principal.2. u involucra ´lgebra lineal y es m´s f´cil entenderlo al analizar el siguiente ejemplo. La a a a estrategia es tratar las reacciones como un sistema de ecuaciones lineales simult´neas. Si al hacer cero estos elementos. Determine el n´mero de reacciones independientes para el siguiente sistema u de reacciones simult´neas: a C + H2 O C + 2 H2 O CO2 + C CO + H2 O CO + H2 CO2 + 2 H2 2 CO CO2 + H2 (Reacci´n 1) o (Reacci´n 2) o (Reacci´n 3) o (Reacci´n 4) o Soluci´n: Comenzamos escribiendo una matriz donde los renglones representan a las reaco ciones y las columnas a los compuestos.16 Cap´ ıtulo 1. todo un rengl´n se hace cero. en la reacci´n i.1. Los elementos aij corresponden al coeficiente estequiom´trico del componente j. nrxn . puede obtenerse a partir de una combinaci´n lineal de o las reacciones independientes. entonces la reacci´n correspondiente se puede o o considerar dependiente. es decir. Ejemplo 1. νj . o        C H2 O CO H2 CO2 −1 −1 1 1 0   −1 −2 0 2 1   −1 0 2 0 −1  0 −1 −1 1 1 En la siguiente matriz se enfatizan encerrados en un rect´ngulo los elementos de la diaa gonal principal y en it´licas a los elementos que hay que convertir en cero por encontrarse a por debajo de la diagonal principal:      -1 -1 -1 0 −1 -2 0 -1 1 0 2 -1 1 0 2 1 0 −1 1 1      .

1. Para hacer a32 = 0. El cuarto o rengl´n de la siguiente iteraci´n (para eliminar el elemento a42 ) resulta de sumarle el o o tercero al cuarto rengl´n. Puesto que los elementos a11 . . a21 y a31 son -1. Debe aclararse que no es necesario que elementos de la diagonal principal sean 1. una vez eliminados dichos elementos estos no interferir´n al proceder a eliminar los elementos debajo a22 . y as´ sucesivamente a ı hasta hacer cero los elementos inferiores a la diagonal principal. el sistema de reacciones se puede describir con s´lo dos reacciones indepeno dientes:   C H2 O CO H2 CO2  1 1 −1 −1 0  0 −1 −1 1 1 Regresando a escribir la matriz como reacciones se obtiene el siguiente sistema: CO + H2 H2 O + CO C + H2 O H2 + CO2 (Reacci´n Independiente 1) o (Reacci´n Independiente 2) o Debe tenerse muy claro que estas dos reacciones no es el unico par con que se puede ´ describir al sistema de reacciones original. o   1 1 −1 −1 0  0 −1 −1 1 1     0 0 0 0 0  0 0 0 0 0 Por lo tanto. Estequiometr´ para Reacciones M´ltiples ıa u 17 Las siguientes son operaciones cl´sicas de ´lgebra lineal. Por ejemplo. los dos ultimos pueden eliminarse multiplicando el primer rengl´n por -1 (a continuaci´n esto ´ o o se muestra en la primer matriz) y sumando el nuevo primer rengl´n tanto al rengl´n (2) o o como al rengl´n (3): o     1 1 −1 −1 0 1 1 −1 −1 0  −1 −2 0 2 1   0 −1 −1 1 1   =   −1   0 0 2 0 −1 1 1 −1 −1  0 −1 −1 1 1 0 −1 −1 1 1 Inspeccionando esta ultima matriz se puede observar que el segundo rengl´n es id´ntico ´ o e al cuarto rengl´n y que el tercero es igual al segundo pero multiplicado por -1. Existe un buen n´mero de resultados correctos u a los cuales se puede llegar si se organizan de diferente manera las reacciones (renglones) en la matriz o se escogen operaciones diferentes para realizar las eliminaciones. Analizando la primer columna vemos que el elemento a41 ya es cero y s´lo se deben o eliminar los componentes a21 y a31 .2. El procedimiento consiste en a a eliminar primero todos los elementos debajo a11 . el nuevo tercer rengl´n se obtiene al sumar o o el tercer rengl´n y el segundo.

la obtenci´n de la relaciones estequiom´tricas es m´s o o e a complicada en sistemas con varias reacciones. o bien. Para facilidad de trabajo se utilizar´n letras y se multiplicar´n por 6 y 2 las Reacciones 1 a a y 2. Tomando solamente la Reacci´n 1 sabemos que o 11 por cada mol de NO que reacciona . Especies Dependientes como Funciones de Flujos o Concentraciones A diferencia de las relaciones relativamente sencillas que se incluyen en la Tabla 1.18 Cap´ ıtulo 1. Aqu´ es muy importante distinguir lo que reacciona de cada producto o o ı reactivo debido a cada reacci´n. o 11 .2.1 para una reacci´n independiente. la Reacci´n Original 2 se obtiene ´ o al sumar la Reacci´n Original 3 m´s dos veces la Reacci´n Original 4. respectivamente.2. NO + 2 3 NH3 NO 5 6 1 2 N2 + H2 O N2 + 1 2 (Reacci´n 1) o (Reacci´n 2) o (Reacci´n 3) o O2 N2 + 2 O2 2 NO2 Se deja al lector comprobar si se trata de un sistema de reacciones independientes. para dejarla s´lo en funci´n de las reacciones o o que consideramos independientes en este ultimo caso. recordando que para este razonamiento estamos Mediante esta reacci´n. La Reacci´n Original 1 o resulta de sumar las Reacciones Originales 3 y 4. pero mediante un simple razonamiento podremos elucidar si es v´lido o no alterar los coeficientes estequiom´tricos. 6A + 4B 2A C + 2E 5C + 6D C +E 2F (Reacci´n 1) o (Reacci´n 2) o (Reacci´n 3) o La primera pregunta que debemos contestar es si hemos violado alguna regla al “arbitrariamente” multiplicar o dividir algunas de las reacciones por constantes. a e Pensemos que una reacci´n balanceada lo que representa son las proporciones con que o los reactivos se trasforman a productos. En esta secci´n se busca que el alumno o pueda encontrar estas relaciones mediante la comprensi´n y aplicaci´n de los conceptos o o b´sicos de la estequiometr´ Vamos a empezar con el siguiente sistema de tres reacciones: a ıa. Estequiometr´ ıa las Reacciones Originales 3 y 4 pueden considerarse independientes. Si realmente se visualiza esta pregunta deben de surgir algunas dudas. La Reacci´n Original 2 resulta de sumar o las Reacciones Originales 1 y 4. Existen otras o a o combinaciones que el lector puede descubrir al seguir otros pasos en la soluci´n. o 1.

You're Reading a Free Preview

Download
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->