Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Selectivos Universidad de Valencia
1.- S.P., conf. electrónicas y Lewis 2.- Enlaces químicos. 3.- Estequiometría. 4.- Entalpías. 5.- Equilibrios químicos. 6.- Reacciones ácido-base. 7.- Reacciones REDOX. 8.- Reacciones de precipitación. 9.- Química descriptiva. 10.- Química del medio ambiente. 11.- Química orgánica. 12.- Prácticas de laboratorio.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Junio 1.978
El alumno desarrollará solamente dos de los problemas y tres de las cuestiones propuestas a su elección

Problema 1: El insecticida DDT contiene únicamente los elementos C, H y Cl. Cuando se quema completamente una muestra de 3,00 mgr de DDT, con oxígeno puro, se obtienen 5,78 mgr de CO2 y 0,844 mgr de H2O a) Determine la fórmula empírica del DDT. b) Compruebe que su resultado está de acuerdo con el nombre del DDT que es el dicloro difenil tricloroetano. Datos: Ar ( C ) = 12; Ar ( O ) = 16; Ar ( H ) = 1 Problema 2: Un trozo de hierro metálico puro que pesaba 0,167 gr se disolvió en ácido sulfúrico diluido produciéndose sulfato de hierro(II) disuelto que quedo en presencia de ácido sulfúrico en exceso. A continuación, la disolución resultante se trato con 15 ml de una disolución problema de permanganato potásico que oxido todo el hierro de sulfato de hierro(II) a sulfato de hierro(III). a) Escriba correctamente las reacciones de disolución del hierro y de oxidación del hierro(II) a hierro(III) antes indicadas. b) Calcule la concentración de la disolución de permanganato potásico. Datos: Ar ( Fe ) = 55,85 Problema 3: Una disolución acuosa que contiene 0,01 moles de ácido acético en un volumen de 100 cm3 tiene un pH = 3. a) calcule la constante de acidez Ka del ácido acético. b) Determine cuál debe ser el volumen de agua que deberá añadirse a la disolución anterior para que el pH de la disolución resultante alcance el valor de pH = 4. Cuestión 1: a)Un elemento cuya configuración electrónica es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d8 5s2 ¿es un elemento representativo, es de transición o es de transición interna? Justifique la respuesta. b) Diga qué tipo de sólido (molecular, covalente, iónico o metálico) forma cada una de las siguientes sustancias, explicándolo: i) agua ii) silicio iii) magnesio iv) sal común para cada una de ellas determine las siguientes propiedades físicas: - punto de fusión (alto, medio, bajo) - conductividad eléctrica (conductor, aislante) Cuestión 2: Ilustre mediante la formulación de las correspondientes reacciones químicas, tres formas características de comportamiento del ácido sulfúrico, explicándolas.

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Cuestión 3: Considere el equilibrio 2 SO2 (g) + O2 (g) === 2 SO3 (g) ∆Hº = -197 KJ Indique cómo variará la concentración de SO3 en los siguientes casos: a) al pasar de 25 a 500 ºC. b) al aumentar la presión total del sistema. c) al añadir un catalizador al medio. d) al reducir el volumen del recipiente a la mitad. e) formule la expresión de Kp para el equilibrio SO2 (g) + 1/2 O2 (g) === SO3 (g) compare esta expresión con la obtenida para el primer equilibrio y comente las analogías y diferencias. f) Para esta reacción, cuál es la relación existente entre Kp y Kc. Cuestión 4: a) Defina el concepto de producto de solubilidad de un compuesto iónico. Relación entre producto de solubilidad y solubilidad. b) Explique por qué, siendo el hidróxido de magnesio muy escasamente soluble en agua, por el contrario se disuelve totalmente en disoluciones ácidas. Cuestión 5: a) Describa dos procedimientos distintos para la obtención de etanol. b) Dé dos ejemplos de polímeros orgánicos, indicando a partir de qué monómeros se obtienen.

Junio 1.984
Opción A
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Problema 1: Se dispone de una disolución acuosa de HCl, cuya densidad es de 1,03 gr/cm 3. Se toman 5 cm3 de esa disolución a los cuales se va añadiendo Zn en polvo hasta que se observa que cesa el desprendimiento de gas, en cuyo momento se detiene la adición de Zn. En ese momento se observa que se han desprendido 70 cm3 de gas medidos a 25 ºC y 1 atm de presión. a) Indicar cuál es el gas desprendido. b) Hallar los gramos de Zn que han reaccionado con el HCl. c) Hallar la riqueza en masa de la disolución de HCl (% de HCl) Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar (Zn ) = 65,37; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( H ) = 1 Problema 2: Se sabe que los elementos presentes en la vitamina C son: C, H y O. En una experiencia analítica se quemaron completamente 2,0 gr de vitamina C, obteniéndose 3,0 gr de CO2 y 0,816 gr de H2O. a) Hallar la fórmula empírica de la vitamina C. b) Se desconoce la masa molecular con precisión pero se sabe que su valor está comprendido entre 150 y 200. Hallar la fórmula molecular de la vitamina C. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestión 1: Responda indicando como verdadera o falsa cada una de las afirmaciones siguientes, explicando su respuesta: Para una disolución acuosa 1 M del ácido fuerte HX: a) La concentración del ion X- es 1 M. b) La concentración del ácido no disociado HX es 0,5 M c) El pH es cero. Para una disolución 0,1 M del ácido débil HA: d) La concentración del ion A- es 0,1 M e) El pH = 1 f) La concentración del ion H+(ac) es la misma que la del ion A-(ac). g) Una disolución de Ca(OH)2 tiene un pH = 3. h) Una disolución de NaCl tiene un pH = 7 Cuestión 2: Para los 100 primeros elementos del Sistema periódico indique para cuántos de los mismos puede escribirse, en su estado más bajo de energía: a) Una configuración electrónica con uno o más electrones 1s. b) Una configuración electrónica con uno o más electrones 2p. c) Una configuración electrónica con uno o más electrones 3d. Cuestión 3: Escribe la fórmula estructural desarrollada de todos los alcoholes de fórmula empírica C4H10O. Nómbralos correctamente de acuerdo con las normas de la IUPAC. Indique cuáles serán los posibles productos de oxidación de dichos alcoholes, explicando su respuesta.

Opción B
Problema 1: El compuesto responsable de la acidez del vinagre es el ácido acético. La acidez de un determinado vinagre comercial se determinó por el siguiente procedimiento: 100 cm3 de vinagre se neutralizaron con 25 ml de NaOH 0,1 M. a) Determinar el pH del vinagre comercial. b) Determinar el pH de la disolución resultante en el punto de equivalencia de la valoración, es decir, cuando se hubiesen añadido del 25 ml de NaOH. Datos: Ka = 1,1.10-5 M (para el ácido acético); Kw = 10-14 M2 (para el agua) Problema 2: Un mineral de hierro es en realidad Fe2O3 impurificado con sustancias no férreas. Cuando este mineral se calienta con un exceso de C puro, se obtiene Fe metal y monóxido de carbono. Por este procedimiento, una muestra de 7,32 gr de este mineral libera 4,53 gr de hierro metal puro. a) Ajustar la reacción REDOX de producción de hierro. b) Hallar el porcentaje en peso de Fe2O3 en el mineral. Datos: Ar ( Fe ) = 55,55; Ar ( O ) = 16,00

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Cuestión 1: Describa esquemáticamente el proceso de obtención del ácido nítrico a partir del amoniaco, escribiendo las ecuaciones de las reacciones químicas que tienen lugar e indicando los cambios en el estado de oxidación del Nitrógeno en cada una de ellas. Cuestión 2: Clasificar como covalente, covalente polar o iónico el enlace químico que se formará entre los siguientes pares de elementos, explicándolo: a) Li y O b) Br y I c) Mg e H d) O y O e) Rb y F Cuestión 3: Describa la función ácido carboxílico. Escriba tres tipos de reacciones diferentes que puedan producir los ácidos carboxílicos indicando los productos que de ellas se obtienen.

Junio 1.987
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: El producto de solubilidad del bromato de plata (AgBrO3) tiene el valor de Kps=5,2.10-5. Se mezclan dos disoluciones: La primera está formada por 40 cm3 de una disolución 0,1 M de AgNO3 y la segunda por 60 cm3 de NaBrO3 0,2 M. a) Se formará algún precipitado? En caso afirmativo indique de qué compuesto se trata y por qué. b) Determinar la concentración de los iones presentes en la disolución una vez alcanzado el equilibrio. Problema 2: El Cl2 (g) se produce cuando reacciona ácido clorhídrico concentrado sobre MnO2, sustancia que se reduce a sal manganosa. a) escribir la reacción REDOX completamente ajustada. b) Hallar el volumen en cm3 de una disolución de ácido clorhídrico cuya densidad es 1,18 gr/cm3 y cuya riqueza (% en masa) en HCl es 36,23 %, necesario para producir 1000 cm3 de gas cloro medido a 10 atm de presión y 25 ºC. Datos: Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( H ) = 1 Cuestión 1: a) Seguidamente se formulan cinco sales. Para todas ellas, escriba su nombre químico (o escriba su fórmula): (NH4)2SO4 ; KCl ; Acetato sódico ; KCN ; NaBr b) Indique, para cada una de ellas, si al disolverse en agua producirán disoluciones ácidas, neutras o básicas, explicándolo. Cuestión 2: a) Naturaleza de las fuerzas de Van der Waals. b) Seguidamente se dan los siguientes puntos de ebullición que corresponden a los gases nobles Ne, Ar y Kr. -152,30 ºC ; -246,048 ºC ; -158,7 ºC Diga a qué gas noble corresponde cada punto de ebullición razonando la respuesta.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestión 3: Descripción de la función alcohol. Indique cuántos tipos de alcoholes saturados conoce. Describa las reacciones de oxidación para cada uno de estos tipos de alcohol, indicando los productos que se obtienen.

Opción B
Problema 1: La hidracina es una base débil que se disocia en el agua según el equilibrio: N2H4 (ac) + H2O === N2H5+ (ac) + OH- (ac) cuya constante es Ka = 2,0.10-6 M. a) Determinar la concentración del ion hidracinio (N2H5+) que existirá en una disolución preparada disolviendo 0,05 moles de hidracina en agua hasta un volumen total de 250 cm3. b) Determinar el pH de la disolución. Datos: Kw = 10-14 M2 (para el agua) Problema 2: En la electrólisis del sulfato de sodio, la reacción que ocurre en el ánodo puede escribirse: 2 H2O  4 H+ (ac) + 2 O2 (g) + 4 eSe hace pasar una corriente constante por la celda electrolítica de 2,40 amperios durante 1 hora. Hallar el volumen de O2 (g) desprendido, medido a 25 ºC y 1 atm. Datos: R = 0,082 atm.lit/mol.K ; F = 96486,7 culombios/mol Cuestión 1: Concepto de energía reticular de un sólido iónico. Factores de que depende. Seguidamente se exponen tres temperaturas que son los puntos de ebullición de tres sustancias iónicas que se indican, si bien están desordenadas. Asigne correctamente a cada sustancia su punto de ebullición de acuerdo con su respuesta a la primera parte de la cuestión: Punto de ebullición: 1280 1505 2850 Compuestos CaO KF CsI Cuestión 2: Responda con la palabra verdadero o falso cada una de las afirmaciones siguientes, explicando su respuesta: Sea una disolución acuosa 1 M del ácido fuerte HX: a) La suma de las concentraciones de los iones X- y H+ es 2 M b) El pH de la disolución es negativo. c) La concentración del ácido no disociado HX (ac) es 1 M Sea una disolución 0,1 M del ácido débil HA: d) La concentración del ion H+ es igual a la del ion Ae) El pH de la disolución es mayor que 1 f) la disolución es básica. g) Una disolución de cloruro amónico es básica. Cuestión 3: Un compuesto tiene de fórmula empírica C3H8O. Escriba las fórmulas desarrolladas de todos los compuestos que tienen esa fórmula empírica, nombrándolos correctamente. Describa procedimientos para diferenciar estos compuestos entre sí.

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Septiembre 1.987
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: Hallar la entalpía de la reacción: CaC2 (s) + 2 H2O (l)  Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g) a la temperatura de 25 ºC. Datos: entalpía de formación CO2 (g) = -393,505 KJ/mol entalpía de formación H2O (l) = -285,851 KJ/mol entalpía de formación CaC2 (s) = -58,994 KJ/mol entalpía de formación Ca(OH)2 (s) = -986,587 KJ/mol entalpía de combustión CaH2 (s) = -1299,592 KJ/mol Problema 2: En disolución ácida, el permanganato potásico reacciona con los iones oxalato (C2O4-2), oxidándolos a CO2. El permanganato se reduce a sal manganosa. a) escribir la reacción REDOX iónica. b) Para oxidar completamente una disolución de oxalato sódico se precisaron 21,6 cm3 de una disolución 0,1 M de permanganato potásico. El volumen inicial de la disolución de oxalato sódico era de 30,1 cm3. Hallar la concentración de la disolución de oxalato sódico expresada en moles/litro. Cuestión 1: Dé una definición de producto de solubilidad de un compuesto iónico. Se tiene una disolución saturada de AgCl en equilibrio con cierta cantidad de AgCl (s). Indique qué ocurrirá sobre el sistema descrito si se realizan las siguientes operaciones: a) se le agregan 2 gr de AgCl (s). b) se le agregan 2 gr de NaCl (s). c) se le agregan 10 cm3 de agua. d) se evaporar 10 cm3 de agua de la disolución. Cuestión 2: a) Escriba las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos: SiCl4 ; CO ; NO2- ; F3Br b) Determinar para cada una de ellas su forma molecular. c) Determinar si existen enlaces polares y en caso afirmativo señalar qué átomo se cargará positivamente y cuál negativamente. d) Establecer cuáles de estas moléculas tendrán momento dipolar. Cuestión 3: Describa las funciones amida y nitrilo. Ponga un ejemplo de una sustancia de importancia económica que sea una amida. Indique cómo pueden obtenerse las amidas y los nitrilos.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Opción B
Problema 1: La aspirina o ácido acetilsalicílico, HA, es un ácido monoprótico débil cuya fórmula empírica es C9O4H8. Hallar el pH de la disolución preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 gr en un vaso (100 cm3) de agua. Se supone que la aspirina se disuelve completamente. Datos: Ka = 2,64.10-5 M (para la aspirina) ; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1 Problema 2: Cuando reacciona el H2S con el KMnO4 en disolución ácida se produce la siguiente reacción: MnO4- + H2S + H+  Mn+2 + S + H2O a) ajustar la ecuación redox b) Para reducir completamente una disolución de permanganato potásico de 55 cm3 de volumen, se utilizaron 70 cm3 de una disolución 0,05 M de H2S (ac). Hallar la concentración de la disolución de permanganato potásico. Cuestión 1: Describa una experiencia para determinar el calor de neutralización del HCl por el NaOH. Si en esa experiencia, en vez de emplear una disolución de HCl, hubiese utilizado una disolución de HNO3 de concentración análoga, ¿hubiera obtenido un valor muy semejante o muy diferente para el calor de neutralización? Razone su respuesta. Cuestión 2: Escribir las estructuras de Lewis para el CH4 y para el NH3. ¿Cuáles son los tipos de fuerzas intermoleculares que mantienen unidas a las moléculas de ambos compuestos en estado sólido? Cuestión 3: Hidrocarburos etilénicos o alquenos. Escriba dos tipos de reacciones distintas que puedan dar estos hidrocarburos, comentando la importancia industrial de alguna de ellas.

Junio 1.988
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: Una muestra de aluminio se calentó en una atmósfera de cloro seco formándose un sólido higroscópico blanco. La muestra es de 0,250 gr y el sólido obtenido pesó 1,236 gr. Dicho sólido se vaporiza en una vasija de 220 ml a 250 ºC y se observa una presión de 720 mmHg. Hallar la fórmula empírica y molecular del compuesto. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( Al ) = 26,98; Ar ( Cl ) = 35,45

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Problema 2: En ciertas zonas se recomienda fluorar el agua de consumo con 1 mgr/l de F-. En algunas zonas del Mediterráneo el agua local es muy dura con un contenido de 0,220 gr de carbonato cálcico y 0,245 gr de sulfato cálcico por cada 100 ml de agua. ¿Podría utilizarse la cantidad de fluoruro recomendada sin que se forme precipitado de fluoruro de calcio? (no tener en cuenta la hidrólisis del fluoruro) Datos: Kps CaF2 = 2,7.10-11; Ar ( C ) = 12,0; Ar ( F ) = 19,0; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( Ca ) = 40,08 Cuestión 1: a) Definir energía de ionización. b) las primeras energías de ionización de los elementos del tercer periodo son: Elemento Na Mg Al Si P S Cl Ar E.I. (eV) 5,14 7,64 6,00 8,15 11,00 10,36 13,01 15,80 comentar los valores destacando las irregularidades. Cuestión 2: a) Dar cuenta de las propiedades físicas de diamante y del grafito en términos de sus estructuras. b) ¿Qué tipo de fuerzas mantienen unidas a las moléculas de yodo en el sólido? c) ¿Qué tipo de enlaces mantiene unidos a los átomos en el dióxido de silicio? Cuestión 3: a) ¿Cómo se mide la fuerza de los ácidos y de las bases según la teoría protónica? b) Escribir reacciones que demuestren el carácter ácido, básico o anfótero, según la misma teoría, de las siguientes especies: HCO3- ; NH4+ ; NO3c) Indicar si la disolución acuosa de las siguientes sales será ácida o básica: NaCl ; CH3COONa

Opción B
Problema 1: El ácido sulfúrico reacciona en caliente con yoduro potásico liberando yodo, sulfuro de hidrógeno, sulfato potásico y agua. a) escribir y ajustar la reacción. b) Calcula el volumen de sulfuro de hidrógeno (P = 760 mmHg, T = 353 K) que se liberará en el tratamiento de 1000 Kg de agua de mar con un contenido de 0,05.10 -3 gr.Kg-1 en yoduro potásico Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( I ) = 126,9; Ar ( K ) = 39,1; Ar ( S ) = 32; Ar ( H ) = 1 Problema 2: Cuando el cloruro amónico se calienta a 275 ºC en un recipiente cerrado de 1 litro, se descompone dando lugar a cloruro de hidrógeno gaseoso y amoniaco gaseoso alcanzándose el equilibrio. La constante Kp = 1,04.10-2 atm2. ¿Cuál será la masa de cloruro de amonio que queda sin descomponer cuando se alcance el equilibrio si en la vasija se introducen 0,980 gr de sal sólida? Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( N ) = 14,0; Ar ( H ) = 1

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestión 1: a) ¿en qué experiencia se basó Thomson para deducir que los electrones son los constituyentes elementales de la materia? b) Representa mediante un diagrama de energías el espectro de emisión del hidrógeno atómico. Cuestión 2: a) Definir sustancias ácidas o básicas según la teoría protónica. b) Indicar la especie más ácida y más básica de entre los siguientes pares: CH3COOH == CH3COO(Ka= 2.10-5) + NH4 == NH3 (Ka= 5.10-10) HNO2 == NO2 (Ka=4.10-4) Cuestión 3: a) Nombrar con nomenclatura sistemática los compuestos siguientes: CH2-CH3  H3C-CH2-CH-CH-CH2-CH3  CH2-CH3 OH  H3C-C-CH2-CH3  CH3 O // (CH3)2-CH- CH2-C \ OH

b) Formular: 1,3-pentadieno, etil metil éter y 2-metil-3-pentanona c) escribir reacciones de adición y polimerización del etileno.

Junio 1.989
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: El plomo es un metal que puede obtenerse a partir de la galena (sulfuro de plomo(II)). Para ello se tuesta el mineral con carbón en presencia de oxígeno. a) Escribir y ajustar la reacción sabiendo que en la tostación se desprenden dióxido de azufre y dióxido de carbono. b) A partir de 1 Kg de mineral se obtuvieron 243 litros de mezcla de gases, medidos a 150 ºC y 760 mmHg. Calcula el contenido en plomo del mineral. c) Calcula la cantidad de aire, expresado en volumen, que se necesita para la tostación en las mismas condiciones citadas. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( Pb ) = 207,2; Ar ( S ) = 32,06 contenido en oxígeno del aire 21% molar.

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Problema 2: Cuando el dióxido de estaño se calienta en presencia de hidrógeno tiene lugar la reacción siguiente: SnO2 (s) + 2 H2(g) === Sn (s) + 2 H2O (g) Si los reactivos se calientan en una vasija cerrada a 500 ºC, se alcanza el equilibrio con unas concentraciones de H2 y H2O de 0,25 M respectivamente. a) Se añade hidrógeno a la vasija de manera que su concentración inicial es de 0,5 M. ¿Cuáles serán las concentraciones de H2 y H2O cuando se restablezca el equilibrio? b) A la misma temperatura ¿pueden estar en equilibrio un mol de H 2 y dos de H2O?. Justificar la respuesta. Cuestión 1: a) Poner ejemplos que mediante reacciones permitan distinguir claramente: i) sales neutrasii) sales básicas iii) sales ácidas b) Establecer la diferencia que existe entre producto iónico y producto de solubilidad. Cuestión 2: El peróxido de hidrógeno puede actuar como agente oxidante o como agente reductor. Escribir la ecuación que represente: a) su comportamiento como agente oxidante en disolución ácida. b) su comportamiento como agente reductor en disolución ácida. c) su dismutación. Especificar el cambio de índice de oxidación de los elementos en cada caso. Cuestión 3: a) Nombrar los siguientes alcoholes: A) (CH3)3- COH B) CH3-CH2-CH2OH C) (CH3)2-CHOH b) ¿cuál de ellos se utilizaría para obtener: i) propanal. ii) dimetilcetona. Escribir las reacciones correspondientes y proponer una reacción mediante la cual se pueda diferenciar el propanal de la dimetilcetona.

Opción B
Problema 1: La gasolina es una mezcla de hidrocarburos de entre 5 y 10 átomos de C. Si suponemos que se quema únicamente octano, a) Calcular el volumen de aire medido a 25 ºC y una atmósfera que se necesita para quemar un tanque de gasolina (75 litros). b) Si la entalpía de combustión del Carbono es -393,5 KJ/mol la entalpía de combustión del hidrógeno es - 285,8 KJ/mol y la entalpía de formación del octano es de 249,8 KJ/mol, calcular el calor que se desprende al quemar un tanque de gasolina. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,0; Ar ( S ) = 32; Ar ( H ) = 1,0 Contenido en oxígeno del aire 21% molar; densidad del octano = 0,8 gr.ml-1 Problema 2: La solubilidad del hidróxido de cinc es 0,165 mgr/100 ml. Supongamos que una disolución es 0,001 M en nitrato de cinc. ¿A que pH se producirá la precipitación en dicha disolución del hidróxido de cinc? Datos: Ar ( Zn ) = 65,38; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestión 1: a) Escribir la reacción del NH3 (g) con agua indicando el doble par ácido base. b) Indicar cualitativamente cómo se modificará el pH (aumentará, disminuirá o no se modificará) en las siguientes circunstancias: i) añadiendo HCl (g) a una disolución 0,1 M de amoniaco. ii) añadiendo Na(OH) (s) a la misma disolución de amoniaco. iii) diluyendo la disolución de amoniaco de 0,1 M a 0,01 M. Cuestión 2: a) Explicar la contribución de los vapores nitrosos a la polución atmosférica. b) Escribir dos tipos de reacción que justifique el comportamiento químico más representativo del ácido nítrico. Describir alguna aplicación industrial del ácido nítrico. Cuestión 3: Uno de los experimentos de laboratorio tiene como objetivo la determinación de la fórmula del cloruro de cinc. Explicar: a) ¿por qué se utiliza preferentemente cinc finamente dividido? b) ¿qué gas se desprende y cómo se mide el volumen del mismo? c) ¿Cómo se utiliza dicho volumen para deducir la fórmula del compuesto?

Septiembre 1.989
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: El nitrato potásico reacciona con cloruro amónico dando lugar a cloruro potásico, monóxido de dinitrógeno y agua. a) Escribir y ajustar la reacción. b) Se calientan 10 gr de nitrato potásico con 12 gr de cloruro amónico. ¿Cuál es el volumen de gas recogido sobre agua, medido a 30 ºC y 1 atmósfera de presión? Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Presión del vapor de agua a 30ºC = 31,82 mmHg Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10 Problema 2: El permanganato potásico oxida al agua oxigenada en presencia de ácido sulfúrico formándose sulfato de manganeso(II), sulfato potásico y oxígeno. a) Escribir y ajustar la reacción redox. b) ¿Cuántos gramos de sulfato de manganeso(II) se formarán a partir de 28 ml de agua oxigenada (densidad 1,15 gr/ml y riqueza 30%) y permanganato potásico en exceso? Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10; Ar ( H ) = 1,00 Cuestión 1: Explicar las siguientes observaciones: a) El cloruro sódico no conduce la corriente eléctrica. El cloruro sódico fundido o en disolución acuosa son buenos conductores de la electricidad. b) El metano es gas a temperatura ambiente, y el octano en las mismas condiciones es líquido.

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Cuestión 2: a) ¿Cómo contribuyen los óxidos de azufre a la polución atmosférica? b) Esquematizar las etapas más importantes en la obtención del ácido sulfúrico? Cuestión 3: La reactividad química del bromo con propano es inferior a la que presenta frente al propeno y al propino. a) Explicar la diferencia de reactividad y formular la reacción en los tres casos, especificando las condiciones y tipo de reacción. b) Formular la reacción del agua con propeno.

Opción B
Problema 1: Un compuesto desconocido contiene fósforo. Para conocer el porcentaje en peso de dicho elemento se toman 0,797 gr del compuesto y después de una serie de transformaciones se obtienen 1,086 gr de heptaoxodifosfato(V) de magnesio. a) ¿Cuál es el número total de átomos en el producto obtenido? b) Calcular el % en peso de fósforo en el compuesto original. Datos: Ar ( P ) = 30,97; Ar ( Mg ) = 24,31; Ar ( O ) = 16,00; N Avogadro = 6,02.1023 Problema 2: Una muestra de 2 gr de nitrato de plata se trata con 25 ml de HCl 0,3 M. Se añade agua de manera que el volumen total es de 50 ml. Calcular la masa de cloruro de plata precipitada. Datos: Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( Ag ) = 107,87; Ar ( N ) = 14,01 Kps AgCl = 1,8.10-10 Cuestión 1: a) Escribir la reacción del ácido acético en agua señalando el doble par ácido -base. b) Con referencia al apartado anterior indicar como se modifica el pH (aumentará, disminuirá o no se modificará) en las siguientes condiciones: i) Adición de Na(OH) sólida ii) Adición de HCl (g) iii) Dilución de la disolución de ácido acético de 0,1 M a 0,01 M Cuestión 2: Considerar el equilibrio C (s) + 2 H2 (g) === CH4 (g) ∆Hº = -75 KJ Predecir cómo se modificará el equilibrio cuando se realicen los siguientes cambios: a) disminución de la temperatura. b) adición de C (s) c) disminución de la presión de hidrógeno. d) disminución del volumen de la vasija donde tiene lugar la reacción. Cuestión 3: a) Nombrar las siguientes compuestos: A) CH3-CH2-CH2-COH B) CH3-CH2-CH2-COOH b) ¿Cuál de los compuestos tiene la propiedad que se indica a continuación? i) es fácilmente oxidado ii) neutraliza con el NaOH iii) Reacciona con el metanol Escribe las reacciones que justifiquen la respuesta anterior. Nombrar los compuestos resultantes.

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Opción A
Problema 1: La nicotina, el estimulante del tabaco, tiene un efecto fisiológico complejo sobre el organismo. Se conoce su peso molecular que es de 162,00 umas. Cuando se queman con oxígeno 0,390 gr de nicotina, se forman 1,072 gr de dióxido de carbono, 0,307 gr de agua y nitrógeno. a) Deducir las fórmulas empírica y molecular de la nicotina. b) Escribir la ecuación de combustión y deducir el contenido en nicotina de un cigarrillo que proporciona 1,4 ml de CO2 medidos en condiciones normales. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Problema 2: El producto de solubilidad del hidróxido de calcio es 7,9.10-6. a) ¿Cuál es el pH de una disolución saturada de hidróxido cálcico? b) ¿Cuántos gramos de hidróxido de calcio se disolverán en 100 ml de una disolución cuyo pH es 14? Datos: Ar ( Ca ) = 40,08; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Cuestión 1: a) Explicar porqué el Cloro hierve a temperatura más alta que el flúor, mientras que el cloruro de hidrógeno lo hace a temperatura más baja que el fluoruro de hidrógeno. b) Describir las propiedades más características de los sólidos covalentes, justificando el porqué de las mismas. Poner ejemplos. Cuestión 2: a) Definir oxidante y reductor. b) De los siguientes procesos, decir los que son de oxidación - reducción y señalar la especie oxidante y reductora. Indicar el cambio en el número de oxidación. i) Al2O3 + 2 NaOH === 2 NaAlO2 + H2O ii) CuO + H2 ==== Cu + H2O iii) Cl2 + KOH === KCl + KClO + H2O Cuestión 3: En una práctica de laboratorio se estudian algunas reacciones de compuestos orgánicos oxigenados. a) Explicar la oxidación del etanol con dicromato potásico en medio ácido, es decir, cómo se reconocen los productos intermedio y final de dicha oxidación. b) Escribir la reacción de esterificación del alcohol etílico con ácido acético en presencia de ácido sulfúrico.

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Opción B
Problema 1: El permanganato potásico oxida al agua oxigenada en disolución de ácido sulfúrico dando lugar a sulfato de manganeso(II), sulfato potásico, oxígeno y agua. a) Escribir y ajustar la reacción redox. b) ¿Cuántos gramos de sulfato de manganeso(II) se formarán en la reacción de 20 gr de permanganato potásico y 20,5 ml de agua oxigenada? (densidad=1,3 gr.ml-1 y riqueza 30%) Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10; Ar ( H ) = 1,01 Problema 2: En una vasija de 200 ml en la que se encuentra azufre sólido, se introduce 1 gr de hidrógeno y 3,2 gr de sulfuro de hidrógeno. Se calienta el sistema a 380 K con lo que se establece el equilibrio: H2S (g) === H2 (g) + S (s) Kc = 7,0.10-2 hallar la presión total de ambos gases en el equilibrio. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( H ) = 1,00 Cuestión 1: a) Utilizando la teoría protónica (Brönsted-Lowry), indicar y justificar cuáles de las siguientes sustancias son ácidos o bases: SO4-2 HCO3ClH3O+ b) Dados los pares: CH3COOH / CH3COOpKa = 4,8 HF / F pKa = 2,8 HCN / CNpKa = 10,0 elegir el ácido más fuerte y la base más fuerte. Justificar la elección. Cuestión 2: a) Utilizar reacciones para explicar las propiedades químicas más importantes del ácido sulfúrico. b) Explicar brevemente la polución ocasionada por los óxidos de azufre. Cuestión 3: a) Escribir la fórmula del 2-propanol y del 1-butanol. Explicar el distinto comportamiento de ambos compuestos frente a oxidantes. b) Escribir dos reacciones características del grupo carboxilo.

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Opción A
Problema 1: Se calienta un gramo de una sustancia que contiene únicamente manganeso y oxígeno en un frasco de un litro lleno de hidrógeno a 125 ºC y una atmósfera de presión. Se forman vapor de agua y 0,632 gr de manganeso sólido. a) ¿Cuál es la fórmula empírica de la sustancia? b) Escribir y ajustar la ecuación de la reacción. c) ¿Cuál es la presión de los gases (agua e hidrógeno sobrante) en las mismas condiciones suponiendo despreciable el volumen ocupado por el metal? Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Problema 2: El metanol ha sido propuesto como sustituto de la gasolina en los motores de los automóviles. Calcular el volumen de metanol que por combustión proporciona el mismo cambio de entalpía que un litro de gasolina. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,01; densidad del metanol = 0,79 gr.ml-1 Entalpía de combustión del carbono ∆Hº = -393,51 KJ.mol-1 Entalpía de combustión del hidrógeno ∆Hº = -285,83 KJ.mol-1 Entalpía de formación del metanol ∆Hº = -238,66 KJ.mol-1 Entalpía de combustión de 1 litro de gasolina ∆Hº = -32640,00 KJ Cuestión 1: a) Enunciar la “ley periódica”. Explicar que es un periodo y un grupo o familia en el Sistema Periódico. b) Explicar qué tipo de enlace se rompe en los siguientes procesos: i) Fusión del cloruro sódico. ii) Vaporización del agua. iii) C(s, diamante)  C (g) Cuestión 2: a) Definir y relacionar: Precipitación, solubilidad y producto de solubilidad b) El sulfuro de cobre(II) es más soluble en agua que en una disolución de sulfuro de sodio. Explicarlo. Cuestión 3: La síntesis del amoniaco es un proceso exotérmico. a) Explicar cómo afecta al número de moles de amoniaco formados: i) Aumento de la temperatura. ii) Disminución del volumen de la vasija. iii) Adición de nitrógeno. b) Describir brevemente las condiciones industriales utilizadas en la síntesis del amoniaco.

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Opción B
Problema 1: El óxido de manganeso(IV) reacciona con bromuro potásico en presencia de ácido sulfúrico dando lugar a bromo, sulfato de manganeso(II), sulfato potásico y agua. a) Escribir y ajustar la ecuación de la reacción. b) Calcular la cantidad de bromo formado al reaccionar 45 gr de óxido de manganeso(IV) con 50 ml de ácido sulfúrico (densidad = 1,8 gr.ml-1, riqueza 72%) y exceso de bromuro potásico. Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10 Ar ( H ) = 1,01; Ar ( Br ) = 79,90; Ar ( S ) = 32,06 Problema 2: La solubilidad del AgBrO3 es pequeña, puesto que en 200 ml de agua se disuelven 0,358 gr de sal. a) Calcular la constante del producto de solubilidad. b) Calcular la cantidad de sal que se disolverá en 200 ml de una disolución de AgNO3 0,1 M. Datos: Ar ( O ) = 16,00; Ar ( Br ) = 79,90; Ar ( Ag ) =107,87 Cuestión 1: a) Definir energía de ionización. Explicar cómo varía esta magnitud a lo largo de un periodo y de una familia del sistema periódico b) las primeras energías de ionización de los elementos del segundo periodo son: Elemento Li Be B C N O F Ne E.I. (eV) 5,4 9,3 8,3 11,3 14,5 13,6 17,4 21,6 explicar las irregularidades. Cuestión 2: La descomposición del fosgeno es un proceso: COCl2 (g) === CO (g) + Cl2 (g) ∆Hº >0 a) si a temperatura constante se duplica el volumen de la vasija, ¿aumentará, disminuirá o no se modificará?: i) La cantidad de CO en la mezcla. ii) La constante de equilibrio. iii) la presión parcial de COCl2. b) Si a presión constante se enfría la vasija de reacción, ¿cómo se modificará la cantidad de CO? Cuestión 3: a) Formular: 4,5-dimetil-1,hexeno 4-hidroxi-2-pentanona ácido 2-clorobutanoico b) Escribir tres reacciones características de los alquenos. Señalar las condiciones de operación y nombrar los productos de reacción.

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Opción A
Problema 1: El ácido nítrico reacciona con el sulfuro de hidrógeno dando azufre y óxido de nitrógeno(II). a) Escribir y ajustar la reacción. b) Determinar el volumen de sulfuro de hidrógeno, medido a 60ºC y 760 mmHg de presión, necesario para reaccionar con 500 ml de una disolución de ácido nítrico (de densidad 1,4 gr.ml-1 y riqueza 65,3% de ácido) Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Problema 2: Cuando 150 mgr de una base orgánica de masa molar 31,06 gr.mol-1 se disolvieron en agua hasta obtener 50 ml de disolución, el pH de la misma resultó ser de 10,05. Calcular: a) el pKb de dicha base orgánica. b) el volumen de disolución de ácido clorhídrico 0,1 M que se necesita para neutralizar totalmente 10 ml de dicha disolución. c) Explicar si la disolución resultante en b) será ácida, básica o neutra. Cuestión 1: a) Explicar los aspectos energéticos de los que depende la solubilidad de los sólidos iónicos en agua y cómo influye la temperatura sobre dicha solubilidad. b) En cuál de los siguientes líquidos se disolverá una cantidad mayor de sulfato de calcio: - en agua pura. - Una disolución de nitrato de calcio 0,1 M Justificar la respuesta. Cuestión 2: El bromuro amónico es un sólido cristalino que se descompone en un proceso exotérmico según el siguiente equilibrio: NH4Br (s) ===== NH3 (g) + HBr (g) En un recipiente de reacción en el que se ha alcanzado el equilibrio anterior: a) Explicar si la presión de HBr (g) y la cantidad de NH 4Br (s) aumenta, disminuye o no se modifica: - cuando se introduce NH3 (g) - al duplicar el volumen del recipiente. b) Deducir si el valor de la constante de equilibrio a 400ºC será mayor, menor o igual que a 25 ºC. Cuestión 3: Cada uno de los siguientes compuestos: i) 2 propanol ii) 1,2-dibromoetano iii) butano puede obtenerse a partir de algún alqueno o alquino. Dar el nombre del alqueno o alquino elegido y escribir las reacciones correspondientes para la preparación de los compuestos citados.

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Opción B
Problema 1: El carbonato de magnesio reacciona con el ácido fosfórico (tetraoxofosfato(V) de hidrógeno) y da lugar a fosfato de magnesio, dióxido de carbono y agua. a) Escribir y ajustar la reacción. b) Se mezclan 72 gr de carbonato de magnesio y 37 ml de ácido fosfórico (de densidad 1,34 gr.ml-1 y riqueza 50% de ácido). Calcular el volumen de dióxido de carbono que se obtiene medido sobre agua a 23 ºC y presión total de 743 mmHg. Datos: Presión de vapor de agua a 23ºC = 21 mmHg; Ar ( Mg ) = 24,31; Ar ( P ) = 30,97; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( C ) = 12,01 Problema 2: Una mezcla de dióxido de azufre y oxígeno en relación molar 2:1, en presencia de un catalizador, alcanza el equilibrio: 2 SO2 (g) + O2 (g) === 2 SO3 (g) a) ¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio Kp si a la presión total de 5 atmósferas el 32 % del SO2 (g) se ha transformado en SO3 (g)? b) En las mismas condiciones de presión y temperatura y con una relación molar de SO 2 y O2 1:1, explicar, justificando la respuesta, si el porcentaje de SO2 transformado es igual, mayor o menor que en el apartado a). Cuestión 1: a) Definir: - oxidación y reducción. - agente oxidante y agente reductor. b) En las siguientes reacciones señalar las sustancias oxidantes y reductoras, así como el cambio en el número de oxidación que experimentan en los procesos: i) Cu + H2SO4  Cu+2 + SO4-2 + SO2 + H2O ii) Mg + H3O+  Mg+2 + H2 + H2O iii) H2S + SO2  S + H2O Cuestión 2: a) Explicar, mediante dos reacciones, el hecho observado de que en una disolución acuosa de amoniaco, la fenolftaleina se colorea de rojo, mientras que en una disolución de cloruro amónico no se colorea. b) Importancia de los óxidos de nitrógeno en relación con la contaminación atmosférica. Cuestión 3: a) Diferenciar el acetaldehido y la acetona mediante reacciones de obtención y comportamiento químico. b) Dar la fórmula de la trinitroglicerina y explicar el porqué del gran poder explosivo de este compuesto.

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Septiembre 1.991
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: El sulfato sódico y el nitrato de plomo(II) reaccionan en disolución acuosa formando sulfato de plomo(II) insoluble y nitrato sódico. a) formular y ajustar la reacción. b) En un experimento 35,3 ml de sulfato sódico en disolución acuosa reaccionaron con 32,5 ml de disolución acuosa de nitrato de plomo, dando lugar a 1,13 gr de sulfato de plomo que se separó como sólido. Determinar las concentraciones molares de ambas disoluciones. Datos: Ar ( Na ) = 23,00; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( S ) = 32,07; Ar ( Pb ) = 207,20 Problema 2: En un recipiente de volumen fijo se introduce, a 250 ºC, una cierta cantidad de pentacloruro de fósforo que se descompone: PCl5 (g) === PCl3 (g) + Cl2 (g) En el equilibrio existen 0,53 moles de cloro y 0,32 moles de pentacloruro de fósforo. a) ¿Cuál es el volumen del recipiente si Kc = 4,1.10-2 moles/litro b) Si se duplica el volumen del recipiente manteniendo constante la temperatura, ¿cuál sería la composición del gas en el equilibrio? Cuestión 1: Los óxidos de los elementos del sistema periódico pueden clasificarse atendiendo a sus propiedades ácido - base. a) Poner un ejemplo representativo de: - óxido ácido - óxido básico - óxido anfótero. b) Escribir reacciones que justifique dicho carácter. Cuestión 2: a) ¿A qué se llama reacción REDOX? b) En la reacción: H2 (g) + Cl2 (g) === 2 HCl (g) ¿cuál es el agente oxidante y cuál el agente reductor?¿qué sustancia es oxidada y cuál reducida? ¿qué cambios experimentan los números de oxidación del cloro y del hidrógeno en el proceso? Cuestión 3: Se tienen tres compuestos A, B y C. Se sabe que uno de ellos es ácido acético, otro es acetaldehido y el tercero alcohol etílico. a) Se observa que A reacciona con B para dar un éster; por otra parte, en disolución acuosa B tiene carácter ácido. Identificar A, B y C. b) Formular los tres compuestos y escribir la reacción de formación del éster.

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Opción B
Problema 1: Una mezcla de cloruro sódico y nitrito sódico se utiliza como conservante de carne. Se disuelven en agua 10 gr de muestra y se hacen reaccionar con dicromato potásico 0,3 M en medio ácido con lo que el nitrito se transforma en nitrato y el dicromato pasa a cromo(III). Se consumen 21,74 ml de la disolución de dicromato para oxidar todo el nitrito contenido en la muestra. a) Escribir y ajustar la reacción del ion dicromato con el ion nitrito en medio ácido. b) Calcular el % de nitrito sódico en la muestra. Datos: Ar ( N ) = 14,00; Ar ( Na ) = 23,00; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10; Ar ( Cr ) = 52,00 Problema 2: Un ácido monoprótico débil en disolución acuosa tiene un pH = 3,00. Para neutralizar 100 ml de esta disolución son necesarios 100 ml de NaOH 0,1 M. a) Determinar el pKa del ácido. b) La disolución resultante de la neutralización será ácida, básica o neutra? Justificar la respuesta (no es necesario realizar cálculos). Cuestión 1: En un experimento de laboratorio se determina el calor de reacción entre el HCl y el NaOH. a) Describe brevemente el experimento. b) Definir la entalpía de neutralización. ¿Cómo se relaciona esta magnitud con los datos obtenidos en el laboratorio? Cuestión 2: a) Distinguir claramente entre solubilidad y producto de solubilidad. b) ¿En cuál de estos dos líquidos se disolverá mayor cantidad de PbCl2? i) en agua pura. ii) en una disolución 0,1 M de nitrato de plomo(II). Cuestión 3: El carbonato sódico se descompone según la siguiente ecuación termoquímica: CaCO3 (s) === CaO (s) + CO2 (g) ∆Hº = 87,8 KJ se calienta el carbonato de calcio. a) en un crisol cerrado; ¿se descompondrá en su totalidad? b) en un crisol abierto; ¿se descompondrá totalmente? Explicar lo que sucede en ambos casos.

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Junio 1.992
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: Cuando se mezclan disoluciones acuosas de permanganato potásico y sulfato de hierro(II) en presencia de ácido sulfúrico, se forman sulfato de manganeso (II), sulfato de hierro(III), sulfato de potasio y agua. a) Escribir y ajustar la reacción. b) Suponer que 50 ml de una disolución de sulfato de hierro(II) 0,2 M necesitan 28 ml de una disolución de permanganato potásico para su oxidación. Calcular la concentración de la disolución de permanganato. Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( Fe ) = 55,85 Problema 2: La solubilidad del hidróxido de manganeso(II) en agua pura es de 0,032 gr/litro. a) calcular el producto de solubilidad. b) ¿Qué concentración de iones H+ será necesaria para evitar la precipitación del hidróxido de manganeso(II) en una disolución que es 0,06 M en Mn+2? Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,01 Cuestión 1: Dado el sistema en equilibrio: 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) ==== C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ∆Hº = 2816 KJ a) Expresar la constante de equilibrio Kp. b) Predecir cómo se modificará la cantidad de glucosa en el equilibrio cuando: i) se aumenta la temperatura. ii) se introduce un catalizador. Cuestión 2: a) Ordena según fuerza ácida creciente las siguientes sustancias: i) H2SO3 pKa = 1,81 ii) HCOOH pKa = 3,75 iii) NH4+ pKa = 9,24 Justifica la respuesta b) Utilizar la teoría protónica para indicar y justificar cuáles de las siguientes sustancias son ácidos o bases en disolución acuosa: NaHCO3 NH3 Na2S HBr Cuestión 3: a) Formula los siguientes compuestos: i) 3-metil-1-butanol ii) 2-metil propanal iii) 4-etil-4-metil-2-hepteno iv) ácido 2-metil-3-pentenoico b) Describe dos ensayos o reacciones que permitan diferenciar el butanal de la butanona.

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Opción B
Problema 1: Dos reacciones características del alto horno son: 1) formación del monóxido de carbono (g) a partir del carbono (s) y dióxido de carbono 2) reducción del óxido de hierro(III) con el monóxido de carbono de la reacción 1) dando lugar a hierro y dióxido de carbono (g) a) escribir y ajustar ambas reacciones. b) Calcular la masa de carbono que se necesita para descomponer según la reacción 1) el monóxido de carbono necesario para reducir 100 Kg de óxido de hierro(III) según la reacción 2). Datos: Ar ( Fe ) = 55,85; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00 Problema 2: Para el equilibrio: NH4HS (s) === NH3 (g) + H2S (g) la constate de equilibrio es Kc = 1,2.10-4 M2 a) en un vaso de 1 litro se coloca NH4HS (s) que se descompone hasta alcanzar el equilibrio. Calcular las concentraciones de ambos gases presentes. b) Se introduce NH4HS (s) en la misma vasija en la que hay presentes 1,1.10 -3 moles de NH3 (g) y se alcanza de nuevo el equilibrio. Calcular las concentraciones de los gases en el mismo. Cuestión 1: Explicar las propiedades características de: a) sólidos moleculares. b) sólidos iónicos. Poner ejemplos. Cuestión 2: a) Describir el electrodo normal de hidrógeno. b) Dadas las siguientes semirreacciones y correspondientes potenciales: i) O2 + 2 H+ + 2 e-  H2O2 Eº = 0,68 voltios ii) NO3- + 4 H+ + 3 e-  NO + H2O Eº = 0,96 voltios +2 iii) Fe + 2 e  Fe Eº = - 0,44 voltios señalar, justificando vuestra respuesta, cuál es el agente oxidante más fuerte y cuál el reductor más fuerte. Cuestión 3: a) Explicar las propiedades químicas de los óxidos y poner ejemplos de óxidos ácidos, básicos y anfóteros. b) Los óxidos de azufre y de nitrógeno como contaminantes atmosféricos.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Septiembre 1.992
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: El trihidruro de fósforo gaseoso reacciona con yodo y agua dando lugar a ácido hipofosforoso (dioxofosfato(I) de hidrógeno) y yoduro de hidrógeno gaseoso. a) Escribir y ajustar la reacción. b) El yoduro de hidrógeno formado en la reacción se disuelve en agua y se forma una disolución de ácido yodhídrico (densidad 2,7 gr.ml-1 y riqueza 52 % de ácido). Calcular el volumen de dicha disolución que puede obtenerse a partir de 3 litros de trihidruro de fósforo medidos en condiciones normales. Datos: Ar ( P ) = 30,97; Ar ( I ) = 126,9; Ar ( H ) = 1,01 Problema 2: Una disolución de ácido fórmico HCOOH que contiene 10 gr de ácido por litro de disolución, tiene un pH de 2,2. a) Calcular la constante de ionización del ácido fórmico. b) Se mezclan 10 ml de la disolución ácida con 30 ml de una disolución de hidróxido sódico 0,1 M. Deducir cómo será la disolución resultante (ácida, básica o neutra). No es necesario realizar cálculos. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,01 Cuestión 1: a) Definir la entalpía de una reacción química en condiciones estándar y relaciónala con el calor de reacción. b) escribe la ecuación termodinámica que represente: i) la entalpía de formación del etanol líquido. ii) la entalpía de disolución del ácido clorhídrico. Cuestión 2: a) Definir para el yoduro de plomo(II) el producto iónico y el producto de solubilidad. b) Explicar cómo se modifica la solubilidad de dicha sal en agua pura cuando se añade nitrato de plomo(II) 0,1 M Cuestión 3: a) Describir un método de obtención del ácido acético. b) Escribir tres reacciones características distintas del mismo ácido.

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Opción B
Problema 1: En la combustión de 3,05 gr de etanol (l) a 25 ºC se desprenden 90,45 KJ. En la combustión de 3,05 gr de etanal (l) se desprenden 80,90 KJ. a) Calcular ∆Hº para la transformación de un mol de etanol a etanal a la misma temperatura. b) Calcular la entalpía de formación del etanol a la misma temperatura. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H) = 1,01 Formación del CO2 (g) ∆Hº298 K = -393,51 KJ.mol-1 Formación del H2O (l) ∆Hº298 K = -285,83 KJ.mol-1 Problema 2: En un recipiente cerrado de 32 litros de capacidad existe carbono sólido que reacciona con CO2 y forma CO. A 600 K, el sistema alcanza el equilibrio: C (s) + CO2 (g) === 2 CO (g) estando presentes carbono en exceso, 1,5 moles de CO (g) y 0,5 moles de CO2 (g). a) Calcular Kc. b) A la misma temperatura y en la misma vasija existen 30 gr de CO2 (g) cuando se introduce suficiente carbono para alcanzar el equilibrio anterior. Calcula el número de moles de ambos gases en el equilibrio. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00 Cuestión 1: a) Una disolución acuosa contiene moléculas de un ácido débil HX e iones H+ y Xen equilibrio. ¿Qué efecto tendrá sobre el pH de la disolución: i) la adición de agua. ii) la adición de ácido HX b) El naranja de metilo es un indicador ácido - base cuyo pK a = 3,2. Justificar el hecho de su utilización en la neutralización de una disolución de amoniaco con clorhídrico. Cuestión 2: Dadas las semirreacciones y potenciales estándar: i) Ag+ + 1 e-  Ag Eº = 0,80 voltios ii) Cu+2 + 2 e-  Cu Eº = 0,34 voltios iii) Zn+2 + 2 e-  Zn Eº = -0,76 voltios +3 iv) Al + 3 e  Al Eº = -1,66 voltios Elegir justificándolo: a) Las especies capaces de oxidar al Zn. b) La especie más oxidante y la especie más reductora. Cuestión 3: a) Describir la síntesis industrial del amoniaco especificando las condiciones utilizadas. b) Escribir tres ecuaciones químicas que pongan de manifiesto tres propiedades distintas del ácido nítrico.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Junio 1.993
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: Dados los potenciales de reducción a 25 ºC de los electrodos: Zn+2 / Zn = - 0,76 v Cu+2 / Cu = 0,34 v a) Dibuja el esquema de una pila electroquímica con esos dos electrodos, señalando el signo y nombre de cada electrodo y el sentido en el que fluirán los electrones. Escribe las reacciones que ocurrirán en cada uno de los electrodos y la reacción de la pila. Indica las especies oxidante y reductora. b) Calcula el valor del potencial de la pila. Problema 2: Para la reacción en equilibrio a 25 ºC 2 ICl (s) === I2 (s) + Cl2 (g) la constante Kp vale 0,24 cuando la presión se expresa en atmósferas. En un recipiente de dos litros en el que se ha hecho el vacío se introducen 2 moles de ICl (s). a) ¿Cuál será la concentración de Cl2 cuando se alcance el equilibrio? b) ¿Cuántos gramos de ICl (s) quedarán en el equilibrio? Datos: Ar ( I ) = 126,90; Ar ( Cl ) = 35,45 Cuestión 1: Explica: a) el tipo de fuerzas que se rompen en la fusión de: i) NaCl ii) Iodo b) Las propiedades y el tipo de enlace del diamante y del grafito. Cuestión 2: a) Se tiene un ácido débil HX en disolución acuosa. ¿Qué le sucederá al pH de la disolución al: i) añadir agua. ii) añadir H+ b) Dadas las especies NH3 OHHCl escribe reacciones que justifiquen el carácter ácido o básico de las mismas utilizando la teoría protónica. Identifica en cada reacción el par ácido - base conjugado. Cuestión 3: a) Escribe y nombra los hidrocarburos con doble enlace que, mediante la adición de hidrógeno, dan el 3-metil pentano. b) Escribe reacciones de: i) esterificación. ii) Oxidación de alcoholes. Explica la forma práctica de realizarlas en el laboratorio.

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Opción B
Problema 1: El ácido nítrico reacciona con en cinc, dando nitrato de cinc, óxido de nitrógeno(II) y agua. a) Escribe y ajusta la reacción. b) Calcula el volumen de ácido nítrico (d = 1,3 gr/ml, riqueza 72%) que se necesita para disolver un trozo de granalla de cinc que pesa 3 gr. Datos: Ar ( Zn ) = 65,39; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H) = 1,01 Problema 2: La solubilidad del cromato de plata es 0,00435 gr / 100 ml a) calcula el producto de solubilidad de la sal. b) Deduce si se formará precipitado cuando se mezclan 20 ml de cromato de sodio 0,8 M con 300 ml de nitrato de plata 0,5 M Datos: Ar ( Cr ) = 52,00; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( Ag ) = 107,87 Cuestión 1: a) La metilamina CH3NH2 (pKb = 3,30), la anilina C6H5NH2 (pKb = 9,377) y el amoniaco (pKb = 4,74) son bases según la teoría protónica: a) Escribir reacciones que lo pongan de manifiesto. b) Explica cuál será el ácido conjugado más débil, justificando la respuesta. Cuestión 2: a) Describe el método de contacto para la obtención del ácido sulfúrico. b) Los óxidos de azufre como contaminantes atmosféricos. Cuestión 3: a) Indica el alcohol que debe usarse para obtener: i) Propanal ii) Dietil cetona. Escribe las correspondientes reacciones de determinación. b) Escribe una reacción de saponificación y explica cómo pueden identificarse los productos resultantes de la reacción.

Septiembre 1.993
El alumno resolverá completamente la opción A o la opción B a su elección

Opción A
Problema 1: El fosfato tricálcico (tetraoxofosfato(V) de calcio) puede reaccionar: 1) con ácido sulfúrico para formar dihidrógenofosfato cálcico y sulfato cálcico. 2) con ácido fosfórico (tetraoxofostato(V) de hidrógeno) para dar únicamente dihidrogenofosfato cálcico. a) Escribir y ajustar ambas reacciones. b) Calcular la cantidad de fósforo existente en 100 gr de los productos de reacción del apartado 1) y 100 gr del producto de reacción del apartado 2). Datos: Ar ( P ) = 30,97; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( Ca ) = 40,08; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H) = 1,01

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Problema 2: El valor de la contante de equilibrio para la reacción: H2 (g) + I2 (g) == 2 HI (g) a 533 K es K = 85 a) Una muestra de 50 gr de HI (g) se calienta en un recipiente de 2 litros a 533 K. Calcula la composición de la mezcla en el equilibrio. b) Calcular la composición de la mezcla de reacción cuando se alcance el equilibrio si inicialmente existe en la vasija 1 mol de cada uno de los componentes de la reacción. Datos: Ar ( I ) = 126,90; Ar ( H ) = 1,01 Cuestión 1: a) El MgO y el LiF cristalizan en el mismo sistema. Explicar cuál de los dos compuestos tendrá mayor punto de fusión. b) Explicar el punto de ebullición anormalmente alto del fluoruro de hidrógeno frente al resto de la familia de los haluros de hidrógeno. Cuestión 2: a) Identificar cuáles de las siguientes sustancias son ácidas y cuáles básicas según la teoría protónica, escribiendo reacciones que lo pongan de manifiesto: NH4+ CO3-2 H3O+ b) Cita un indicador ácido - base que hayas usado en el laboratorio, y utiliza el principio de Le Chatelier para explicar el cambio de coloración que tiene lugar cuando a una disolución ácida se le añade suficiente cantidad de base. Cuestión 3: Escribir reacciones: a) De obtención de propanol e isopropanol. b) Que pongan de manifiesto el comportamiento químico diferente de ambos compuestos.

Opción B
Problema 1: a) Cuando se calienta el carbonato cálcico se descompone dando óxido cálcico y dióxido de carbono. Calcular la entalpía de la reacción. b) Calcular el volumen de butano líquido (densidad = 0,8 gr.ml-1) que hay que quemar en el horno para conseguir el calor necesario para descomponer 100 Kg de roca caliza con un contenido de 82 % de carbonato cálcico. (En la combustión del butano se forman dióxido de carbono y vapor de agua) Datos: Ar ( Ca ) = 40,08; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,01 Entalpía de formación del carbonato cálcico (s) = -1206,90 KJ.mol-1 Entalpía de formación del óxido de calcio (s) = - 635,09 KJ.mol-1 Entalpía de formación del dióxido de carbono (g) = -393,51 KJ.mol-1 Entalpía de formación del butano (l) = -146,14 KJ.mol-1 Entalpía de formación del agua (g) = -241,82 KJ.mol-1

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Problema 2: Para disolver completamente 0,06 gr de sulfato de plomo(II) se necesitaron como mínimo 2 litros de agua pura. a) Calcular la constante del producto de solubilidad del sulfato de plomo (II). b) calcular la cantidad de sulfato de plomo(II) que se disolverá si se utilizan 100 ml de una disolución de ácido sulfúrico 0,01 M. (Considerar que el ácido se disocia totalmente dando SO4-2). Datos: Ar ( S ) = 32,06; Ar ( Pb ) = 207,2; Ar ( O ) = 16,00 Cuestión 1: Escribir las reacciones ajustadas de: a) Oxidación del SO2 a SO4-2 mediante agua oxigenada en medio ácido. b) Reducción del I2 a I- mediante agua oxigenada en medio ácido. Señalar en a) y en b) las especies oxidadas y reducidas. Cuestión 2: a) Enunciar el principio de Le Chatelier. b) Considerar el sistema en equilibrio C (s) + 2 H2 (g) === CH4 (g) y explicar el efecto que tiene sobre la cantidad de CH4 formado: i) la disminución del volumen de la vasija. ii) la adición de C(s). ∆Hº = -75 KJ

Cuestión 3: a) Propiedades químicas del ácido nítrico. Escribir reacciones que lo pongan de manifiesto. b) Describir el procedimiento seguido en el laboratorio para determinar el calor de neutralización del hidróxido sódico con ácido clorhídrico.

Junio 1.994
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: A 1200ºC el fosfato tricálcico (tetraoxofosfato(V) de calcio) funde con dióxido de silicio y carbón dando lugar a silicato de calcio (trioxosilicato(IV) de calcio), monóxido de carbono y fósforo. a) Escriba y ajuste la reacción. b) Calcule la masa de fósforo que se obtendrá a partir de 1000 Kg de una roca de composición: 78% de fosfato tricálcico y 22% de dióxido de silicio, cuando se funde con carbón en exceso. Datos: Ar ( P ) = 31,0; Ar ( Si ) = 28,1; Ar ( Ca ) = 40,1;Ar ( O ) = 16

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Problema 2: Se preparan 100 ml de una disolución acuosa de NH3 (d=0,9 gr/ml y riqueza 25%). a) Calcule el pH de la disolución. b) Se hacen reaccionar 10 ml de dicha disolución con 15 ml de una disolución de HCl 0,88 M. ¿Cómo será la disolución resultante: ácida, básica o neutra?. Explique su respuesta. Datos: Ar ( N ) = 14,0; Ar ( H ) = 1,0; pKb = 4,75 Problema 3: A 380 K se mezclan 0,1 mol de H2S (g) y 0,1 mol de H2 (g) con exceso de azufre sólido en una vasija de 1 litro, de manera que se alcanza el equilibrio: H2S (g) === S (s) + H2 (g) Kc = 7.10-2 a) Determine la concentración de H2 existente en el equilibrio. b) Deduzca si la concentración de H2S presente en el equilibrio aumentará, disminuirá o no se modificará: i) añadiendo azufre sólido a la vasija de la reacción. ii) disminuyendo el volumen de la vasija. Justifique razonadamente sus respuestas.

Bloque B
Cuestión 1: A partir de los potenciales estándar que se indican (en V): Eº Al+3/Al = -1,67 V; Eº Zn+2/Zn = -0,76 V; Eº Ag+/Ag = 0,8 V; Eº Cu+2/Cu = 0,34 V a) Ordene los metales de mayor a menor poder reductor explicándolo. b) Utilice dos electrodos de dicha serie para diseñar una pila galvánica. Escriba la reacción que tiene lugar en la misma y señale las especies oxidante y reductora. Cuestión 2: a) Defina producto iónico y producto de solubilidad. b) Se tiene el sistema en equilibrio Fe(OH)2 (s) === Fe+2 (ac) + 2 OH- (ac) Explique cómo se modifica la solubilidad del Fe(OH)2: i) cuando se añade Fe(OH)2 sólido. ii) al disminuir el pH. Cuestión 3: a) Explique dos métodos, uno de laboratorio y otro industrial, de obtención de ácido acético y comente su importancia en la industria. b) Escriba las siguientes reacciones diciendo de qué tipo son y nombre de los productos de la reacción: i) Reacción del ácido acético con hidróxido sódico. ii) Reacción del ácido acético con alcohol isopropílico. iii) Reacción del acetato de etilo con hidróxido sódico.

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Cuestión 4: a) Explique de qué manera contribuyen los gases de los tubos de escape de los automóviles a la contaminación atmosférica. b) Explique la reducción de la capa de ozono: i) en que zona ocurre. ii) cómo ocurre. iii) cuáles son sus efectos más significativos. Cuestión 5: a) Describa el método de contacto en la fabricación del ácido sulfúrico. b) Escriba reacciones que pongan de manifiesto las tres propiedades químicas más importantes del ácido sulfúrico.

Septiembre 1.994
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: La combustión del propano con exceso de oxígeno da lugar a dióxido de carbono y agua. a) Escriba y ajuste la reacción. b) Se hace arder una mezcla de 14 gr de propano con 80 gr de oxígeno. Terminada la combustión, se recogen sobre agua a 23 ºC y 740 mmHg todos los gases presentes. ¿Cuál será el volumen de agua desplazada? Datos: Ar ( C ) = 12,0; Ar ( H ) = 1,0; Ar ( O ) = 16 Presión de vapor de agua a 23 ºC = 21 mmHg Problema 2: El ácido sulfúrico concentrado reacciona con yoduro de hidrógeno. En la reacción se forma iodo, sulfuro de hidrógeno y agua. a) Escriba y ajuste la reacción. b) Calcule la cantidad de iodo obtenido al reaccionar 15 ml de ácido sulfúrico (densidad 1,72 gr/ml y riqueza 92%) con 200 gr de yoduro de hidrógeno. Datos: Ar ( S ) = 32,1; Ar ( I ) = 126,9; Ar ( O ) = 16,0; Ar ( H ) = 1,0 Problema 3: El producto de solubilidad del cloruro de plomo(II) vale Kps = 1,7.10-5. a) Calcule la solubilidad en agua. b) Calcule la masa en gramos de cloruro de sodio que deben añadirse a 100 ml de una disolución de nitrato de plomo(II) 0,01 M para iniciar la precipitación del cloruro de plomo(II). Datos: Ar ( Na ) = 23,0; Ar ( Cl ) = 35,5

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Bloque B
Cuestión 1: a) Enumere e interprete cualitativamente las propiedades físicas más representativas de los sólidos iónicos. b) Idem de los sólidos moleculares. Cuestión 2: a) Utilice la teoría protónica para identificar las especies ácidas o básicas en las siguientes reacciones: i) OH- + NH4+ === NH3 + H2O ii) H2O + S-2 === HS- + OHb) describa el procedimiento seguido en el laboratorio para la valoración del vinagre. ¿Qué papel desempeña el indicador utilizado en dicha valoración? Cuestión 3: a) Explique el ciclo fotolítico del NO2. b) Indique cómo puede controlarse la contaminación por SO2 procedente de las centrales térmicas. Cuestión 4: a) Formule: i) 4-hidroxi-3-metil pentanal. ii) ácido 2-metil-2-propenoico iii) 2-metil-1,2-propanodiol iv) butanoato de metilo b) Escriba y formule las siguientes reacciones: i) propanona con un oxidante energético. ii) 2-metil butano con cloro. iii) propeno con agua. Cuestión 5: A 200 ºC y un volumen V, la siguiente reacción endotérmica está en equilibrio: NH4HS (s) === NH3 (g) + H2S (g) Deduzca y justifique si la concentración de NH3 aumentará, disminuirá o permanecerá constante cuando se alcance de nuevo el equilibrio después de: a) Introducir NH3 (g). c) Aumentar la temperatura. b) Introducir NH4HS (s). d) Duplicar el volumen del recipiente.

Junio 1.995
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: a) ¿Qué sucede cuando se disuelve cianuro de sodio en agua. Escriba la ecuación de la reacción y analícela desde el punto de vista ácido - base de Brönsted - Lowry. b) Calcule el pH de una disolución 0,1 M de cianuro de sodio sabiendo que la constante de acidez del ácido cianhídrico es Ka = 4,9.10-10. Datos: Kw = 1,0.10-14

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Problema 2: El producto de solubilidad a 25 ºC del perclorato de potasio es Kps = 2,9.10-3. Calcule cuántos gramos de ese compuesto se disolverán en 100 ml de: a) agua pura. b) una disolución 0,2 M de cloruro potásico. Compare y comente los resultados. Datos: Ar ( K ) = 39,1; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( O ) = 16,0 Problema 3: El análisis elemental de un compuesto químico da los siguientes resultados: C  9,9%; Cl  58,7 % y F  31,4 % a) Determine su fórmula empírica. b) Sabiendo que su masa molecular es de 120,9, establezca su fórmula molecular. c) Identifique el compuesto del que se trata (nómbrelo). Datos: Ar ( C ) = 12,0; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( F ) = 19,0

Bloque B
Cuestión 1: Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes especies químicas y prediga su geometría molecular: CO2 N2O O3 NO3y NH3 Cuestión 2: a) Escriba la configuración electrónica fundamental de los átomos de K, P y Si. b) De los siguientes pares de elementos, ¿cuál tiene una energía de ionización mayor? ¿por qué?: Li y F FyI NyO Be y B Cuestión 3: Explique con detalle por qué algunas reacciones químicas son exotérmicas y otras endotérmicas?. Es posible que el calor de reacción sea cero? Cuestión 4: Origen y formación de los óxidos de nitrógeno en la atmósfera. ¿Qué efectos producen sobre el medio ambiente? Cuestión 5: Explique lo que haría en el laboratorio para diferenciar entre formaldehido, acetaldehido y acetona. Escriba las ecuaciones de las reacciones químicas correspondientes.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Septiembre 1.995
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El gas propano reacciona con el oxígeno del aire para dar CO 2 (g) y H2O (l). Esta reacción de combustión es muy exotérmica, liberándose 2220 KJ/mol. Calcula la entalpía de formación del propano sabiendo que la entalpía de formación del agua es -286 KJ/mol y la entalpía de formación del dióxido de carbono -394 KJ/mol. Problema 2: ¿Qué sucede cuando a una disolución 0,1 M de NaCl y 0,1 M en NaBr se le añade gota a gota una disolución diluida de AgNO3?. Escriba las ecuaciones de las reacciones. ¿Qué compuesto precipita primero? ¿por qué?. Calcule la concentración del ion bromuro en la disolución cuando empiece a precipitar el segundo compuesto. ¿Qué conclusiones se pueden extraer de estos resultados? Datos: Kps AgBr = 1,0.10-12 Kps AgCl = 1,0.10-10

Problema 3: El permanganato potásico, en disolución acuosa acidificada con ácido sulfúrico, oxida al ácido oxálico (etanodioico) a dióxido de carbono, reduciéndose a Mn+2. a) Ajuste la ecuación de la reacción por el método del ion - electrón. b) ¿Cuántos moles de CO2 se formarán a partir de 5 gramos de permanganato potásico? ?qué volumen ocupará este gas a 25 ºC y una atmósfera de presión? Datos: Ar ( Mn ) = 55; Ar ( K ) = 39,1; Ar ( O ) = 16,0; R = 0,082 atm.litro/mol.K

Bloque B
Cuestión 1: Teniendo en cuenta la configuración electrónica de los átomos constituyentes, prediga la formula de los siguientes compuestos: cloruro de litio, cloruro de berilio, cloruro de boro, cloruro carbono, cloruro de nitrógeno, óxido de cloro, fluoruro de cloro (en los casos en que sea posible más de un compuesto, formule sólo uno de ellos). Discuta cómo varía en ellos la polaridad del enlace y qué efectos tiene sobre el estado de agregación de esas sustancias. Cuestión 2: Considere la ecuación química: CO (g) + 2 H2 (g) == CH3OH (g) ∆Hº = -125 KJ Indique cómo se modificará la concentración de metanol en el equilibrio: a) al aumentar la temperatura. b) al aumentar la presión parcial de H2. c) al aumentar la presión total, reduciendo el volumen del sistema a la mitad. d) al añadir un catalizador. Justifique la respuesta en todos los casos.

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Cuestión 3: a) ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene el punto de fusión más bajo? Razone la respuesta: LiCl MgO KI KBr b) Explique la diferencia entre los puntos de ebullición del propano (-0,5ºC) propanal (49ºC) y propanol (97,2ºC). Cuestión 4: a) Se puede guardar una disolución de sulfato de Cobre(II) en un recipiente de hierro? ¿y en uno de plata? ¿por qué? b) Se disuelve el cobre metálico en ácido clorhídrico 1 M? ¿ y en una disolución de FeCl3? Eº Cu+2/Cu = 0,35 v Eº Fe+2/Fe = -0,447 v Eº Ag+/Ag = 0,8 v Eº Fe+3/Fe = 0,783 v Cuestión 5: ¿Cómo podría obtenerse acetato de etilo a partir de etanol como única materia prima orgánica? Descríbalo con todo el detalle que pueda.

Junio 1.996
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: Sabiendo que la fórmula molecular de la glucosa es C6H12O6: a) Calcule su composición centesimal (porcentajes en masa). ¿Qué fórmula obtendría a partir de su análisis elemental? b) ¿Cuántos gramos de oxígeno se consumirían en la combustión de 28 gr de este azúcar? ¿Cuántos gramos de dióxido de carbono se formarán? Datos: Ar ( C ) = 12; Ar ( O ) = 16; Ar ( H ) = 1 Problema 2: El sodio metálico reacciona violentamente con el agua (∆Hº = -43,81 Kcal/mol), liberando hidrógeno. a) ¿Qué tipo de reacción es ésta?. Escriba la ecuación correspondiente. b) Calcule la entalpía de formación en condiciones estándar del NaOH (s) sabiendo además que su calor de disolución en agua es ∆Hº = -10,20 Kcal/mol) y que la entalpía estándar de de formación del H2O (l) es -68,32 Kcal/mol. Problema 3: El producto de solubilidad del hidróxido de calcio es Kps = 7,89.10-6. a) Calcule el pH de una disolución saturada de este compuesto. b) ¿Se modificará el pH de la disolución al añadir cloruro de calcio? ¿por qué? c) Calcule el pH si la concentración de cloruro de calcio es 1 M.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Bloque B
Cuestión 1: a) El átomo de I tiene 53 electrones y su número másico es de 127. ¿cuántos protones y neutrones tiene? b) El ion calcio tiene 18 electrones y 20 neutrones. ¿Cuál es su número de protones? ¿y su número másico? Cuestión 2: Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes especies químicas y prediga su geometría mólecular: SCl2 NO2CO2 Cuestión 3: El fosgeno se disocia exotérmicamente según la siguiente reacción: COCl2 (g) ==== CO (g) + Cl2 (g) Si tenemos una mezcla en equilibrio de los tres gases, prediga qué sucederá al: a) Aumentar la temperatura y b) al disminuir el volumen. ¿Producirán estas perturbaciones un cambio en el valor de la constate de equilibrio de la reacción? Cuestión 4: Sabiendo que las siguientes reacciones Redox en disolución acuosa se producen espontáneamente, ordenar los metales según su poder reductor creciente y los iones metálicos hidratados según su poder oxidante creciente. Justifique la respuesta. Zn (s) + Cu+2 (ac) ==== Zn+2 (ac) + Cu (s) Cu (s) + 2 Ag+ (ac) ==== Cu+2 (ac) + 2 Ag (s) Zn (s) + 2 Ag+ (ac) ==== Zn+2 (ac) + 2 Ag (s) Cuestión 5: Indique si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas, razonando la respuesta, según la teoría de Brönsted. a) Un ácido y su base conjugada reaccionan entre sí dando una disolución neutra. b) Un ácido y su base conjugada difieren en un protón. c) El agua es la base conjugada de sí misma. d) La base conjugada de un ácido fuerte es una base fuerte. e) La base conjugada de un ácido débil es una base fuerte.

Septiembre 1.996
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El ácido nítrico reacciona con el sulfuro de sodio en disolución acuosa para dar azufre y óxido nítrico (óxido de nitrógeno(II)). a) Ajuste la reacción por el método del ion - electrón, identificando el agente oxidante y reductor, la especie que se oxida y la que se reduce. b) ¿Cuántos moles de óxido nítrico se pueden obtener a partir de 1 gr de sulfuro de sodio? ¿qué volumen ocupa este gas a presión y temperatura ambiente (1 atmósfera y 25 ºC)? Datos: Ar ( Na ) = 23; Ar ( S ) = 32; R = 0,082 atm.litro/mol.K

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Problema 2: Se valoran 100 ml de una disolución de acetato sódico de concentración desconocida con ácido clorhídrico 0,1 M, necesitándose 25 ml del ácido para llegara al punto de equivalencia. a) ¿Cuál es la concentración de la disolución inicial de acetato sódico? b) ¿Cuál es el pH de la disolución en el punto de equivalencia? Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8.10-5 Problema 3: El cloruro amónico sólido se descompone según la siguiente reacción: NH4Cl (s) ==== HCl (g) + NH3 (g) A 300 ºC la constante de equilibrio es Kp = 1,04.10-2 atm2. Se introducen 0,5 gramos de NH4Cl (s) en un recipiente cerrado de 1 litro y se calienta a 300 ºC. Calcule la cantidad de sólido que quedará cuando se alcance el equilibrio. Datos: Ar ( N ) = 14; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( H ) = 1; R = 0,082 atm.litro/mol.K

Bloque B
Cuestión 1: Considerando las siguientes configuraciones electrónicas de átomos neutros: A) 1s2 2s2 2p6 3s1 B) 1s2 2s2 2p6 6s1 Indique si alguna de las siguientes afirmaciones es falsa. Razone las respuestas: a) Para pasar de A a B se necesita energía. b) A representa el átomo de sodio. c) A y B representan elementos diferentes. d) Se necesita menos energía para arrancar un electrón de B que de A. Cuestión 2: Prediga si se formará un precipitado al mezclar 100 ml de una disolución acuosa de sulfato de sodio 0,01 M con 100 ml de una disolución de cloruro de calcio 5.10-3 M. Razone la respuesta. Datos: Kps (CaSO4) = 2,4.10-5 Cuestión 3: ¿Cuál es el estado de agregación a presión y temperatura ambiente del dióxido de carbono y del dióxido de silicio?. Explíquelo atendiendo a la naturaleza de los enlaces químicos que existen en ambos compuestos. Cuestión 4: La entalpía de formación del amoniaco es -11,04 Kcal/mol. Prediga las condiciones de presión y temperatura (alta o baja) más favorables para la síntesis del amoniaco y compare con las condiciones reales del proceso industrial de obtención. Cuestión 5: Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos: a) 1,3 butadieno. b) propanotriol. c) 4,4-dibromo,2-metil-heptano. d) propanona.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Junio 1.997
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: Cuando se calienta una mezcla íntima de clorato potásico y azufre se produce una reacción muy exotérmica que conduce a la formación de cloruro de potasio y dióxido de azufre. a) Escribe la ecuación ajustada de la reacción correspondiente. b) Si la mezcla contiene 10 gr de clorato potásico y 5 gr de azufre, ¿qué reactivo está en exceso? ¿qué cantidad de dióxido de azufre se formará? Datos: Ar ( K ) = 39,10; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( S ) = 32,00 Problema 2: El pH de una disolución acuosa que contiene 10 gr por litro de ácido fórmico (HCOOH) vale 2,2. a) Calcula la constante de acidez del ácido fórmico. b) Si a un litro de dicha disolución se le añaden 30 ml de disolución de hidróxido sódico 0,1 M, la disolución resultante será ácida o básica? Justifica la respuesta. Datos: Ar ( C ) = 12,00; Ar ( O ) = 16,00 Problema 3: Calcula la solubilidad en gramos por litro del hidróxido de magnesio en agua pura y compara el resultado con el obtenido en una disolución acuosa de pH = 12. Razona la diferencia de solubilidad obtenida para dicho compuesto. Datos: Kps CaSO4 = 2,4.10-5 Kps BaSO4= 1,1.10-10

Bloque B
Cuestión 1: a) Define la entalpía de formación estándar del acetileno. b) Justifica si es correcta o no la siguiente afirmación: “Como el diamante es un elemento, su entalpía de formación estándar es cero.” Cuestión 2: a) ¿Que sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua? b) Escribe con detalle las reacciones que tienen lugar, utilizando los conceptos ácidobase de Broënsted. Cuestión 3: a) Indica de las siguientes reacciones las que corresponden a procesos REDOX. b) Justifica la respuesta destacando la variación del número de oxidación de los elementos correspondientes en cada caso: MgO (s) + Al2O3 (s) == MgAl2O4 (s) Na (s) + H2O (l) == NaOH (ac) + H2 (g) NaH (s) + HCl (ac) == NaCl (ac) + H2 (g)

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Cuestión 4: ¿Cómo es posible que el ozono sea al mismo tiempo beneficioso y perjudicial para la vida sobre la tierra? Explica los motivos por los que se justifica el comentario anterior. Cuestión 5: a) Indica lo que son las aminas. b) ¿Qué propiedades cabe destacar en ellas? c) Escribe la fórmula correspondiente a los distintos tipos de aminas y nombra algún ejemplo representativo por su importancia industrial.

Septiembre 1.997
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: Un elemento M da un compuesto de fórmula MCl2.2 H2O, que pierde agua de hidratación cuando se calienta. Determine la masa atómica de M sabiendo que a partir de 643,8 mg del compuesto se recogen 94,9 mg de agua. Datos: Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Problema 2: A 800 K la constante de equilibrio de la reacción: H2 (g) + I2 (g) === 2 HI (g) es Kp = 37,2. En un recipiente de 4 litros que contiene hidrógeno a 800 K y una presión de 0,92 atm se introducen 0,2 moles de HI. ¿Qué sucederá? a) Calcule la presión parcial y el número de moles de I 2 que habrá en el recipiente cuando se alcance el estado de equilibrio. b) Calcule la presión total en el estado inicial y en el equilibrio. Comente el resultado. Datos: R = 0,082 atm.l/mol.K Problema 3: El pH de una disolución acuosa que contiene 0,01 moles de ácido acético en un volumen de 100 cm3 es 2,946. a) ¿Cuál sería el pH si este compuesto fuese un ácido fuerte? b) Calcule la constante de acidez del ácido acético. c) ¿Qué volumen de agua habrá que añadir para que el pH aumente hasta 3,000?

Bloque B
Cuestión 1: a) Teniendo en cuenta las configuraciones electrónicas siguientes, sitúe los elementos en el Sistema Periódico (Periodo y Grupo). ¿Podría identificarlos? i) 3s2 ii) 4s2 4p5 b) Sitúe en el Sistema Periódico los elementos Si, K y I y establezca, basándose exclusivamente en esta información, la configuración electrónica de sus átomos.

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestión 2: ¿Qué es el número o estado de oxidación?. Establezca el estado de oxidación del nitrógeno en las siguientes especies: NH3 ; NH4+ ; N2H4 ; N2O ; N2 ; NO ; NF3 y NO3Cuestión 3: a) Escriba y justifique la expresión de la constante de equilibrio de la reacción siguiente: CaO (s) + SO2 (g) ==== CaSO3 (s) b) Indique si las siguientes afirmaciones son correctas o falsas, justificando la respuesta: Se puede modificar la presión parcial de SO2 en equilibrio en el sistema anterior: i) adicionando SO2 (g). ii) cambiando la temperatura. Cuestión 4: Propiedades y aplicaciones del ácido nítrico. Cuestión 5: ¿Qué es una reacción de saponificación?. Describa cómo realizaría en el laboratorio la saponificación del acetato de etilo y cómo identificaría los productos de la reacción.

Junio 1.998
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: En un recipiente cerrado de 10 litros en el que se ha hecho el vacío se introducen 0,2 moles de H2 y 0,2 moles de I2. Se mantiene la temperatura a 440 ºC alcanzándose el equilibrio: H2 (g) + I2 (g) ==== 2 HI (g) Que a esa temperatura tiene para Kc el valor de 50. a) ¿Cuál es el valor de Kp? b) ¿Cuál es la presión total en la cámara? c) ¿Cuántos moles de yodo quedan sin reaccionar en el equilibrio? d) ¿Cuál es la presión parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio? Problema 2: Un determinado ácido orgánico monoprótico está disociado en un 2,5 % en disolución acuosa 0,2 M. Calcula: a) su constante de disociación. b) El grado de disociación en una disolución 0,5 M. c) ¿Cómo varía el grado de disociación de un ácido débil con la concentración? d) ¿Cómo varía la constante de disociación de un ácido débil con la concentración?

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Problema 3: Calcula la solubilidad, expresada en gramos/litro, del fluoruro de calcio sabiendo que su producto de solubilidad es de 3,4.10-11. La baja solubilidad del fluoruro de calcio es la razón por la que la concentración del ion fluoruro es tan pequeña en el agua del mar. ¿Cuál es la concentración de [F-] en el agua del mar si la [Ca+2] es 0,01 M a 18 ºC? Datos: Ar ( F ) = 19,00; Ar ( Ca ) = 40,08

Bloque B
Cuestión 1: a) ¿Por qué los espectros atómicos no son continuos? b) Asigna los siguientes valores de energía de ionización 5,14 6,00 7,64 8,15 10,3 11,0 13,01 15,80 (eV) a los elementos siguientes: Li, Be, B, C, N, O, F Ne c) Asigna los siguientes valores de los radios atómicos: 0,0889 0,1364 0,1736 0,1914 0,1981 (nm) a los elementos de número atómico: elemento (Z) 4, 12 20 38 56 Cuestión 2: a) De las siguientes especies químicas indica y justifica la que tiene un menor punto de ebullición: HF , HCl , HBr , HI , H2O , NH3

b) Razona de las siguientes sustancias las que poseen enlaces por puente de hidrógeno: H2S , HF , HBr , CH3OH , CH4 Cl2 , H2

c) Razona de las siguientes sustancias las que poseen polaridad: BeH2 , BF3 , CCl4 , PCl3 ,

Cuestión 3: Explica razonadamente: a) si los metales cobre y manganeso reaccionarán con el ácido clorhídrico 1M y en caso afirmativo escriba la correspondiente reacción redox. b) lo que ocurrirá si una disolución de sulfato de manganeso(II) le añadimos limaduras de cobre. c) ) lo que ocurrirá si una disolución de sulfato de manganeso(II) le añadimos granalla de cinc. Datos: Eº(Mn+2/Mn) = -1,18 V Eº(Cu+2/Cu) = +0,34 V Eº(Zn+2/Zn) = -0,76 V

Cuestión 4: a) ¿Por qué se realiza el cracking y el reforming en las refinerías de petróleo? b) Entre el etanol y el etanal hay una diferencia de 58 K en sus puntos de ebullición. Justifica el motivo. c) ¿Por qué se utiliza glicerina en las cremas dermatológicas?

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestión 5: a) Indica las diferencias entre el gas de alumbrado y el gas natural. b) Entre las aplicaciones de los compuestos orgánicos están la fabricación de polímeros. Indica composición y propiedades de cuatro de ellos (polietileno, policloruro de vinilo, paraldehido, baquelina).

Septiembre 1.998
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El ácido sulfúrico concentrado reacciona con el yoduro de hidrógeno formándose yodo, sulfuro de hidrógeno y agua. En un recipiente adecuado se colocan 10 ml de ácido sulfúrico de densidad 1,72 gr/ml y riqueza 92% y 200 gr de yoduro de hidrógeno. a) Escribe la reacción indicando el reactivo limitante. b) Calcula la masa de yodo que se obtendrá en la reacción. Datos: Masa molecular del ácido sulfúrico 98,00 Ar(I) = 126,90

Problema 2: La constante de equilibrio de la reacción N2O4 (g) == 2 NO2 (g) a 134 ºC vale Kp = 66 atm. Cuando se alcanza el equilibrio en un recipiente de 10 litros la presión es de 10 atm. a) Calcula el número de moles de NO2 en la mezcla de equilibrio. b) ¿Se perturbará el estado de equilibrio si manteniendo constante la temperatura se aumenta el volumen que ocupa la mezcla al doble de su valor?. En caso afirmativo indica en que sentido se producirá el desplazamiento. Datos: Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1

Problema 3: A una disolución 0,1 M de cloruro de calcio y 0,1 M de cloruro de bario se le añade lentamente y agitando una disolución de sulfato de sodio. Cuando empieza a precipitar el sulfato de calcio: a) ¿Cuál es la concentración del ion sulfato? b) ¿Cuál es la concentración del ion bario? Datos: Kps(CaSO4) = 2,4.10-5 Kps(BaSO4) = 1,1.10-10

Bloque B
Cuestión 1: ¿Por qué el hielo es menos denso que el agua? ¿Es habitual este comportamiento en una sustancia molecular? Indica el motivo por el que se presenta este fenómeno.

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Cuestión 2: a) Según la definición de Brönsted, el ion HCO3- ¿es un ácido o una base? b) Una disolución acuosa de hidrógeno carbonato de sodio ¿tiene un pH mayor o menor que 7? c) Escribe las reacciones que tienen lugar al añadir un exceso de ácido clorhídrico a una disolución acuosa de hidrógeno carbonato de sodio. Cuestión 3: Escribe y ajusta las reacciones que tienen lugar en el proceso de obtención industrial del ácido nítrico a partir del amoniaco. ¿En cuál de ellas es necesario utilizar un catalizador? ¿Cuál es el motivo? Cuestión 4: Indica los tipos de reacción más importantes que presentan los alquenos. Describe ejemplos concretos de dichas reacciones nombrando todas las especies que intervienen. Cuestión 5: De las siguientes especies químicas: Cl2, Br2, I2, Cl-, Br-, Ia) ¿Cuál es el oxidante más fuerte? ¿Cuál se oxida con mayor facilidad? ¿Cuál es el reductor más fuerte? b) Son estables las soluciones acuosas de cloruro de sodio y yoduro de potasio en contacto con el aire? Datos: Eº(Cl2/Cl-) = +1,36 V Eº(Br2/Br-) = +1,17 V Eº(O2/H2O) = + 0,82 V a pH = 7 Eº(I2/I-) = +0,53 V

Junio 1.999
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El hierro reacciona con el ácido sulfúrico concentrado formándose sulfato de hierro (II) (sólido), e hidrógeno gas. En un recipiente adecuado se colocan 6 gramos de hierro y se le añaden 6 ml de ácido sulfúrico concentrado de densidad 1´98 gr/ml, y riqueza 95% (en peso). a) Escribe la ecuación ajustada de la reacción correspondiente. b) Determina cuál es el reactivo que se encuentra en exceso. c) Calcula la masa de hidrógeno que se obtendrá y qué volumen ocupará este gas a 35 ºC y 1 ´5 atm de presión. Datos: Ar(H) = 1; Ar(O) = 16 ; Ar(S) = 32 ; Ar(Fe) = 55´8 Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Problema 2: A 375 ºC el SO2Cl2 se descompone según la siguiente reacción: SO2Cl2 (g) === SO2 (g) + Cl2 (g) Se introduce un mol de SO2Cl2 en un recipiente cerrado de 2 litros en el que previamente se ha hecho el vacío. Se calienta a 375 ºC y cuando se alcanza el equilibrio se observa que se ha descompuesto el 25´8 % del SO2Cl2 inicial. a) Calcula el valor de Kc. b) Calcula la presión parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio, y a partir de estas presiones parciales calcula el valor de Kp. Datos: Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1

Problema 3: A 25 ºC la solubilidad del carbonato de plata es de 0´0032 g/100 ml. a) Calcula el producto de solubilidad de dicha sal. b) ¿Se formará precipitado cuando se mezclen 30 ml de una disolución de carbonato de sodio 0´8 M con 450 ml de una disolución de nitrato de plata 0´5 M Datos: Ar ( C ) = 12 ; Ar ( O ) = 16 ; Ar ( Ag ) = 107´8

Bloque B
Cuestión 1: a) Define energía de ionización y explica cómo varía al ir de izquierda a derecha en el segundo período del sistema periódico (del Li al Ne), así como al descender en el grupo IIA (metales alcalinotérreos). b) Escribir las estructuras de Lewis de las siguientes especies químicas y predecir su geometría molecular: AlCl3 (g), PCl3 (g) y SnCl2 (g). c) Indica, razonando la respuesta, si alguna de las moléculas AlCl3 , PCl3 y SnCl2 es polar. Datos: números atómicos H = 1 , Al = 13 , P = 15 , Cl = 17 , Sn = 50 Cuestión 2: Se preparan disoluciones acuosas de las siguientes sales: nitrato sódico, cianuro de sodio, bromuro potásico, cloruro amónico y acetato sódico. Escribe en cada caso las reacciones ácido base correspondientes e indica en base a las mismas si el pH será ácido, neutro o básico. Datos: Ka del ácido cianhídrico = 4.10-10 ; Ka del ácido acético = 1´8.10-5 Kb del amoniaco = 1´8.10-5

Cuestión 3: Explica en qué consiste el fenómeno denominado lluvia ácida atendiendo al siguiente esquema: a) pH a partir del cual se considera que el agua de lluvia es ácida. b) Cuáles son los ácidos responsables de la lluvia ácida. c) Cuáles son los contaminantes químicos emitidos que conducen a la formación de tales ácidos en la atmósfera. d) Cuáles son los efectos de la lluvia ácida sobre materiales como la piedra caliza o el mármol, escribiendo y ajustando las correspondientes reacciones químicas.

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Cuestión 4: a) Escribe y ajusta las reacciones del eteno con los siguientes reactivos, y nombra los compuestos que se forman en cada caso: a) H2 (g) (en presencia de platino como catalizador) b) Cloruro de hidrógeno. c) Cl2 (g) d) Eteno (en presencia de catalizador). Cuestión 5: a) Escribe las fórmulas de los siguientes compuestos químicos: a) 2 cloro-butano; b) propanal c) fenol (hidroxibenceno) d) 2-pentanona; e) ácido etanioco; f) bencenoamina g) etanoato de propilo h) 2,4,6-trinitrotolueno

Septiembre 1.999
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El estaño metálico (sólido) reacciona con el ácido nítrico concentrado formándose dióxido de estaño (sólido), dióxido de nitrógeno (gas) y agua (líquida). En un recipiente adecuado se colocan 5 gramos de estaño con ácido nítrico concentrado en exceso. a) Escribe la ecuación ajustada de la reacción correspondiente. b) Calcula el volumen de gas que se recogerá medido a 700 mmHg y 25 ºC. Datos: Ar(H) = 1 ; Ar(N) = 14 ; Ar(O) = 16 ; Ar(Sn) = 118,7 ; 1 atmósfera = 760 mmHg ; Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1 Problema 2: A 300 ºC el pentacloruro de fósforo se descompone parcialmente en tricloruro de fósforo y cloro según la siguiente ecuación: PCl5 (g) == PCl3 (g) + Cl2 (g) Se introducen 13,35 g de pentacloruro de fósforo en un recipiente cerrado de 2 litros en el que previamente se ha realizado en vacío. Se calienta a 300 ºC y cuando se alcanza el equilibrio la presión total de la mezcla de los gases es de 2,84 atm. a) Calcula el valor de Kc. b) Calcula la presión parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio, y a partir de estas presiones calcula el valor de Kp. Datos: Ar(P) = 31 ; Ar(Cl) = 35,5 ; Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Problema 3: Calcula el pH de cada una de las siguientes soluciones: a) 0,01 M de ácido clorhídrico. b) 0,001 M de hidróxido sódico. c) 0,1 M de hidróxido de bario. d) 0,01 M de ácido acético. Datos: Ka del ácido acético = 1,8.10-5

Bloque B
Cuestión 1: a) Ordena los siguientes elementos según su radio atómico ( de mayor a menor): i) Si, Mg, S, P ii) Br, Cl, F, I b) Explica qué tipo de enlace (o fuerza atractiva) se rompe en cada uno de los siguientes procesos: i) fusión del hielo. ii) disolver cloruro de sodio en agua. iii) vaporizar Br2 (l) a Br2 (g). iv) Fusión del diamante. Cuestión 2: Dadas las siguientes reacciones químicas: 1.- ZnS (s) + HNO3 (concentrado) == ZnSO4 (ac) + NO2 (g) + H2O (l) 2.- HcrO4- (ac) == Cr2O7-2 (ac) + H2O 3.- KMnO4 (ac) + HCl (ac) == Cl2 (g) + MnCl2 (ac) + KCl (ac) 4.- CaCO3 (s) + H2SO4 (ac) == CaSO4 (ac) + CO2 (g) + H2O (l) a) Indica cuáles corresponden a procesos redox, justificando la respuesta en cada caso en base a la variación del número de oxidación de los correspondientes elementos. b) Ajusta las reacciones que correspondan a procesos redox. Cuestión 3: Escribe y ajusta las reacciones químicas correspondientes a la obtención del ácido nítrico a partir del amoniaco. Cuestión 4: Escribe y ajusta las reacciones del 2-buteno con los siguientes reactivos y nombra los compuestos formados en cada caso: a) H2 (g) en presencia de catalizador. b) Cloruro de hidrógeno. c) Cl2 (g) d) agua en medio ácido. Cuestión 5: Escribe las reacciones que tienen lugar entre los siguientes reactivos y nombra los compuestos formados en cada caso: a) propano y oxígeno. b) etanol con ácido sulfúrico concentrado. c) etanol y ácido etanóico. d) 2-propanol y permanganato potásico en medio ácido.

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Junio 2.000
El alumno deberá realizar, a su libre elección, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestión la puntuación máxima será de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: Un método utilizado en el laboratorio para obtener cloro (g) consiste en hacer reaccionar ácido clorhídrico concentrado con permanganato potásico. Los productos de esta reacción son, además del cloro (g), el cloruro de manganeso(II), cloruro potásico y agua. En un recipiente adecuado se colocan 7,9 gramos de permanganato potásico y se le adicionan 40 ml de ácido clorhídrico concentrado de densidad 1,18 gr/ml y riqueza 35 % (en peso) a) Escribe la ecuación ajustada de la reacción correspondiente. (0,8 puntos) b) Calcula la masa de cloro (g) obtenida y el volumen que ocupará a 30 ºC y 1,2 atm de presión. (1,2 puntos). Datos: Ar(H) = 1 ; Ar(O) = 16 ; Ar(Cl) = 35´5 ; Ar(K) = 39,1 ; Ar(Mn) = 54,9 Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1 Problema 2: A 1000 ºC el carbono (s) reacciona con el dióxido de carbono según la siguiente ecuación: C (s) + CO2 (g) == 2 CO (g) Se introducen 4,4 gr de dióxido de carbono (g) y 0,6 gr de carbono (s) en un recipiente cerrado de 1 litro en el que previamente se ha hecho el vacío. Se calienta a 1000 ºC y cuando se alcanza el equilibrio la presión total en el interior del recipiente es de 13,9 atm´sferas. a) Calcula el valor de Kc y la masa de sólido en el equilibrio,a 1000ºC (1,2 puntos) b) Calcula la presión parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio y a partir de esas presiones parciales calcula el valor de Kp (0,8 puntos) Datos: Ar(C) = 12 ; Ar(O) = 16 ; Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1 Problema 3: Se prepara una disolución acuosa de cianuro de sodio disolviendo 9,8 gr de esta sal en 250 ml de agua a 25 ºC. a) Halla el pH de dicha disolución (1,2 puntos). b) A 10 ml de la disolución anterior se le añaden 80 ml de una disolución de ácido clorhídrico 0,1 M. ¿La disolución resultante será ácida, neutra o básica? Justifica la respuesta. (No es necesario calcular el pH). (0,8 puntos) Datos: Ar(C) = 12; Ar(N) = 14; Ar(Na) = 23; Ka del ácido cianhídrico = 4,8.10-10 ; Kw = 10-14

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Apéndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Bloque B
Cuestión 1: a) Entre paréntesis se indica la 1ª energía de ionización (en eV) de cada uno de los elementos del segundo período del Sistema Periódico. Explica las anomalías que observes en la secuencia siguiente: (0,8 puntos) Li (5,4), Be (9,3), B (8,3), C (11,3), N (14,5), O (13,6), F (17,4), Ne (21,6) b) Dadas las siguientes configuraciones electrónicas de átomos neutros: X : 1s22s22p63s2 e Y : 1s22s22p63s13p1 Indica, razonando la respuesta, si las siguientes afirmaciones son falsas o verdaderas: (1,2 puntos) (1) La energía para arrancar el electrón más externo es la misma para X que para Y. (2) X e Y representan elementos diferentes. (3) Para pasar de X a Y se consume energía. (4) La configuración electrónica de Y corresponde a un átomo de Aluminio. Cuestión 2: a) Se puede guardar una disolución de nitrato de Cobre(II) en un recipiente de aluminio metálico? ¿Y una disolución de cloruro de hierro(II) en un recipiente de alumninio metálico? (1,2 puntos) Datos: Eº(Cu+2/Cu) = +0,34 V Eº(Al+3/Al) = - 1,67 VEº(Fe+2/Fe) = - 0,44 V b) En un recipiente tenemos una disolución saturada de carbonato de plata que tiene algo de precipitado de carbonato de plata en el fondo. Ese precipitado se podrá disolver añadiendo una disolución concentrada de: (justifica la respuesta) (0,8 puntos) (1) nitrato de plata (2) ácido nítrico (3) hidróxido sódico (4) carbonato sódico Cuestión 3: a) Fuentes de óxidos de azufre en la atmósfera. (0,8 puntos) b) ¿Cómo pueden reducirse las emisiones de dióxido de azufre de las centrales térmicas? (1,2 puntos) Cuestión 4: Escribe las formulas de los siguientes compuestos químicos: a) 2-metil butano b) 2-pentanol c) etanoamida d) etanoato de metilo e) tolueno (metilbenceno) f) 2-butenal g) triclorometano h) butanodioldioico (0,25 puntos cada apartado) Cuestión 5: Completa y ajusta las siguentes reacciones y nombra todos los compuestos que intervienen en cada una de ellas (0,4 puntos cada apartado): a) CH3 – CH = CH2 + H2 b) CH3 – COOH + CH3OH c) CH3I + NH3 d) CH2 = CH2 + HCl e) CH3 – CH2OH (con H2SO4 concentrado)

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