INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO

DIRECCION EJECUTIVA DE CAPACITACIN

PRINCIPIOS BSICOS DE REFINACIN

ELABORACIN TCNICA ING. FILADELFO GARCA CALVO DISEO Y REDACCIN LIC. GEORGINA LPEZ MEJA CAPTURA ROSA CRISTINA FLORES MORALES ISELA PORTILLO CARREO ACTUALIZACIONES LEOPOLDO RAMREZ VILLANUEVA ABRIL 2004

CONTENIDO
PG. OBJETIVO INTRODUCCIN TEMA I COMPOSICIN DEL PETRLEO 1. Origen del Petrleo. 2. Componentes Qumicos del Petrleo. 2.1 Compuestos Hidrocarburos 2.2 Compuestos Inorgnicos EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN TEMA II CLASIFICACIN DE CRUDOS 1. Criterios de clasificacin. 1.1 De acuerdo a su composicin qumica. Factor K(UOP). 1.2 Caractersticas. 1.3 Comercial. EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN TEMA III PRODUCCIN DEL CRUDO 1. Clasificacin de Pozos. 2. Fluido del Pozo. 3. Bateras de Separacin 3.1. Separacin de Crudo. 3.2. Separacin de Gas. 3.3. Deshidratacin. EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN TEMA IV CARACTERIZACIN DELOS CRUDOS 1. Propiedades de los lquidos. 2. Fracciones del Crudo. 3. Destilacin TBP del Crudo. EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN 5 6

7 8 9 9 13 19

21 22 22 24 26 30

34 35 37 37 39 42 46

49 53 53 59

TEMA V ESTRUCTURA GENERAL DE UNA REFINERA Y PROCESOS DE SEPARACIN 62 1. Estructura General de una Refinera. 73 2. Procesos de Separacin. 73 2.1 Proceso de Destilacin Atmosfrica. 80 2.2 Planta de Destilacin al Vaco. 85 2.3 Planta Estabilizadora de Nafta y Fraccionadora de Gases. 87 EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN

PG. TEMA VI PROCESOS PARA ELABORAR GASOLINA 1. Procesos para Elaborar Gasolina 1.1. Planta Hidrodesulfuradora (HDS) de Naftas y Destilados Intermedios. 1.2. Plantas de Reformacin Cataltica. 1.3. Planta de Isomerizacin. 1.4. Planta de Desintegracin Cataltica. 1.5. Planta de MTBE y TAME. 1.6. Planta de Alquilacin. EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN TEMA VII PROCESOS DE FONDO DE BARRIL 1. Proceso de Fondo de Barril. 1.1. Planta Reductora de Viscosidad 1.2. Proceso de Desintegracin H-Oil 1.3. Plantas coquizadotas 1.3.1. Coque Fluidizado. 1.3.2. Flexicoking. 1.3.3. Coquizadota Retardada. EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN TEMA VIII ESPECIFICACIONES DE PRODUCTOS Y MEZCLADO 1. Formulacin y Mezclado 2. Especificaciones de los Productos de Refinacin 3. Mezclado 2.1. Formulacin de Gasolinas 2.2. Formulacin de Combustleo EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN GLOSARIO DE TRMINOS BIBLIOGRAFA APNDICE A Respuestas a los Ejercicios de Autoevaluacin

90 90 92 95 97 101 104 107

110 111 113 116 118 118 119 124

128 128 143 143 145 147 149 155

158

APNDICE B Lminas de Refinacin

162

OBJETIVO

PROPORCIONAR LOS CONOCIMIENTOS BSICOS SOBRE LA INDUSTRIA DE LA REFINACIN, AL PERSONAL NO OPERATIVO DE LA DIRECCIN DE PEMEX-REFINACIN, PARA: CREAR UN LENGUAJE COMN MEJORAR LA COMUNICACIN MEJORAR LA TOMA DE DECISIONES

Indice

INTRODUCCIN

La Direccin de PEMEX-Refinacin, preocupada por proporcionar un material de apoyo para que su personal no operativo adquiera los conocimientos bsicos sobre la industria de la refinacin, solicit que se elaborara el manual "Principios Bsicos de la Refinacin".

En este manual se presentan los principios y conceptos bsicos sobre la Industria de la Refinacin del Petrleo, de manera simplificada, con el fin de hacerlo comprensible al personal que no ha estado en contacto directo con las operaciones tcnicas de esta industria.

Para su elaboracin se consider importante evitar en lo posible abordar los temas utilizando frmulas o trminos tcnicos complejos.

Su parte central son los procesos que se manejan en una Refinera, sin embargo, se crey importante tratar otros temas igualmente necesarios para comprender por qu existen estos procesos; abordando los temas de lo ms sencillo a lo ms complejo.

No se trata de un manual tcnico especializado; sin embargo, se considera importante para introducirse al estudio de la separacin y transformacin del petrleo, conocer su terminologa y los principios con que se rige.

ndice

TEMA I COMPOSICIN DEL PETRLEO

1. ORIGEN DEL PETRLEO.

El petrleo crudo est compuesto principalmente de hidrocarburos almacenados en formaciones rocosas de tipo arenoso o calcreo, de edades geolgicas (cretcico y jursico). An se desconoce totalmente el proceso de formacin que explique el origen del petrleo; sin embargo, se han venido acumulando informacin y datos que refuerzan las teoras cientficas existentes y tratan de explicar dicho fenmeno. Existen dos principalmente, la de Formacin Inorgnica y la de Formacin Orgnica.

A) FORMACIN INORGNICA

Esta teora asume que la formacin del petrleo es resultado de reacciones geoqumicas entre el agua, bixido de carbono y otras sustancias inorgnicas como carburos y carbonatos metlicos con desprendimiento de carbn e hidrgeno, los cuales por fuerzas naturales (presin y temperatura) se unen para formar el petrleo.

La teora de la Formacin Inorgnica del Petrleo, la explican Berthelott y Mendeleyev a travs de las siguientes reacciones qumicas:

Es la hiptesis que ms aceptacin tiene y establece que el petrleo es producto de la descomposicin de organismos vegetales y animales que existieron en periodos del tiempo geolgico y que a travs del tiempo fueron cubiertos por arena y sometidos a enormes presiones y elevadas temperaturas

B) FORMACIN ORGNICA

Algunas de las evidencias que confirman el origen del petrleo orgnico son: Se ha encontrado, por anlisis del laboratorio, que las rocas petrolferas de campos productores tienen propiedades pticas que slo se localizan en sustancias orgnicas. La mayor parte de los yacimientos del mundo se localizan en lugares que hace millones de aos fueron ocupados por lagos y mares.

La formacin orgnica se explica mediante la Teora de Engler (1) Uno de los supuestos acerca del origen del Petrleo lo constituye la Teora de Engler (1911):

1ra. etapa. Depsitos de organismos de origen vegetal y animal se acumulan en el fondo de mares internos (lagunas marinas). Las bacterias actan, descomponiendo los constituyentes carbohidratos en gases y materias solubles en agua, y de esta manera son desalojados del depsito. Permanecen los constituyentes de tipo ceras, grasas y otras materias estables, solubles en aceite.

2da etapa A condiciones de alta presin y temperatura, se desprende CO2 de los compuestos con grupos carboxlicos, y H2O de los cidos hidroxlicos y de los alcoholes, dejando un residuo bituminoso. La continuacin de exposiciones a calor y presin provoca un craqueo ligero con formacin de olefinas (protopetrleo).

3er etapa

Los compuestos no saturados, en presencia de catalizadores naturales, se polimerizan y ciclisan para dar origen a hidrocarburos de tipo naftnico y parafnico. Los aromticos se forman, presumiblemente, por reacciones de condensacin acompaando al craqueo y ciclizacin, o durante la descomposicin de las protenas.

2. COMPONENTES CRUDO.

QUMICOS

DEL

PETRLEO

Los constituyentes del petrleo crudo se dividen en dos grupos: Compuestos Hidrocarburos y Compuestos no Hidrocarburos o Inorgnicos.

2.1

Compuestos Hidrocarburos.
En el petrleo crudo se encuentran principalmente tres tipos de hidrocarburos bsicos:

A) Hidrocarburos Parafnicos. Este tipo de hidrocarburos constituyen cerca del 32% de los hidrocarburos existentes en el petrleo crudo y son compuestos saturados que forman dos grupos principales: normales y ramificados o isoparafnas. Los compuestos saturados son aqullos carbones cuyos enlaces se encuentran ocupados por hidrgeno y entre carbn y carbn tienen un solo enlace.

1) Normales o de Cadena Lineal. Frmula general: C2H2n+2

Propiedades importantes: Poco reactivos, muy estables. Bajo octano (gasolinas). Alto cetano (diesel). Alto punto de escurrimiento (baja viscosidad). % en peso de H2 Hidrocarburo C1 C2 C3 C4 C5 C % en peso H2 25 30 18.2 17.3 16.7 14.3

Ejemplos:

2) Ramificados (Isoparafinas) Frmula general: C2H2n+2 Propiedades importantes: Ligeramente ms reactivos que las parafinas normales. Mayor octano que las parafinas normales. Menor presin de vapor (menos voltiles). % en peso de H2 Hidrocarburo C1 C2 C3 C4 C5 C % en peso H2 25 30 18.2 17.3 16.7 14.3

Ejemplos:

B) Hidrocarburos Naftnicos. (Compuestos cclicos o de anillo) Constituyen aproximadamente el 21% de los hidrocarburos presentes en el petrleo crudo. Son compuestos saturados, no muy propensos a reaccionar qumicamente. Frmula: Variable Propiedades importantes:

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Compuestos de alto octano. 14.3 % en peso de H2. Dentro de los naftenos se encuentran principalmente, los siguientes: 1) Monocicloparafinas. Son compuestos cclicos saturados de 5 (ciclopentanos) 6 (ciclohexanos) carbones. Ejemplo: CICLOHEXANO

A diferencia de las parafinas, las ms abundantes son aqullas que tienen un gran nmero de sustituyentes (generalmente metilo). Ejemplos: ALQUILPENTANO Y ALQUILHEXANO
R R

METIL CICLOPENTANO

METIL CICLOHEXANO

Donde R normalmente es el radical metilo (-CH3) 2) Bicicloparafinas. Son anillos de cinco o seis carbonos, unidos entre s mediante carbonos comunes, su estructura es como se presenta a continuacin:

DECAHIDRONAFTALENO (DECALINA)

C)

Hidrocarburos Aromticos.

11

Son compuestos no saturados con uno o ms anillos bencnicos sustituidos, constituyen cerca del 47% de la composicin de hidrocarburos en el crudo.

Frmula: Variable, pero contiene estructura de anillo aromtico. Propiedades: Alto octano Bajo cetano Bajo punto de escurrimiento Alta densidad

Ejemplo: BENCENO

Dentro de estos compuestos (en donde R = CH3 -) se encuentran los siguientes: 1) Alquilbencenos.

2) Aromticos cicloparafnicos.
R

3) Fluorenos

4) Aromticos binucleares.

12
R

5) Aromticos tri y tetranucleares.

2.2 Compuestos Inorgnicos.

Constituyen una proporcin menor en el petrleo crudo, se consideran generalmente como contaminantes debido a su efecto corrosivo o inhibidor de la accin de los catalizadores en los procesos de refinacin. Los principales compuestos inorgnicos presentes en el petrleo crudo, son: Compuestos del azufre. Compuestos del nitrgeno. Compuestos del oxgeno. Agua. Metales. No metales. Sales inorgnicas.

Algunos, como los componentes del oxgeno, tienen inters econmico debido a su fcil recuperacin y su amplia utilidad industrial; otros como los metales, provocan efectos de oclusin de los poros de los catalizadores, promoviendo la sinterizacin (modificaciones en la estructura de la superficie del catalizador); disminuyendo su actividad y reduciendo su rea especfica; contribuyen a la cada de presin en los lechos catalticos. A su vez las sales inorgnicas provocan corrosin e incrustacin en oleoductos e instalaciones de produccin y proceso. Compuestos del azufre. Son compuestos complejos relativamente inestables y se descomponen durante los procesos de refinacin; su presencia tanto en el crudo como en los destilados es indeseable, ya que causan problemas de corrosin durante los procesos de conversin, provocan una accin contraria a los

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aditivos antidetonantes (MTBE y Tetra Etilo de Plomo); envenenan los catalizadores metlicos en los procesos que involucran reacciones qumicas de sntesis, adems de que en los productos finales se requieren cumplir especificaciones sobre el contenido de estos compuestos. Actualmente, no existe un proceso econmico mediante el cual se elimine totalmente el contenido de azufre en el petrleo crudo, por lo que en cada proceso de refinacin se separan mediante diversos tratamientos, antes de obtener el producto final.

PRINCIPALES COMPUESTOS DE AZUFRE

TIPO cido sulfhdrico FRMULA SE ENCUENTRA EN: Petrleo crudo, destilados primarios, productos de desintegracin. Petrleo crudo, destilados primarios, productos de desintegracin.

H2 S
R-SH
SH

Mercaptanos: 1. Alifticos. 2. Aromticos

Productos de desintegracin.

Sulfuros: 1. Alifticos 2. Cclicos R-S-R

Destilados primarios, Productos de desintegracin.

CH2

(CH2) n

Destilados primarios, Productos de desintegracin.

Disulfuros: 1. Alifticos

R-S-S-R
S-S-R

Destilados primarios.

2. Aromticos

Productos de desintegracin.

Polisulfuros

R-Sn-R

Destilados primarios, Productos de desintegracin. Petrleo crudo, fracciones pesadas de la destilacin.

Tiofeno y Homlogos

C C S

C C

14

Compuestos del Nitrgeno Los compuestos del nitrgeno han recibido menos atencin que los del azufre, ya que son relativamente inofensivos y no tienen utilidad comercial. Recientemente, se ha demostrado que presentan efectos inhibidores en los procesos catalticos, haciendo que cobre inters el estudio de este tipo de compuestos. Se clasifican en bsicos y no bsicos los primeros son de tres tipos: piridinas, quinolinas e isoquinolinas. Cerca de 85 compuestos bsicos han sido identificados y separados del petrleo, la mayora de stos son quinolinas alqulicas sustituidas con un grupo metilo en la segunda posicin. Los compuestos no bsicos no han sido muy estudiados pero se pueden mencionar los pirroles primarios y compuestos heterocclicos similares y nitrilos.

Compuestos Bsicos.

N PIRIDINA QUINOLINA

N ISOQUINOLINA

Compuestos no Bsicos.
HC CH

HC N H

CH

R-CN Cianuros Orgnicos Nitrilos

PIRROL

Compuestos del Oxgeno. Debido a su utilidad en la industria qumica y su fcil extraccin, los compuestos del oxgeno han sido ampliamente investigados; existen tanto en el petrleo crudo como en los destilados; los cuales, gracias a su naturaleza cida pueden ser fcilmente separados.

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Los compuestos del oxgeno ms estudiados son: cidos Alifticos. Fenoles. cidos Naftnicos.
OH H C 2 CHCOOH

R-COOH

H C 2 CH

( CH

)n

R CIDOS ALIFTICOS FENOLES

CIDOS NAFTNICOS

Otros compuestos de oxgeno son: teres. Furanos. Anhdridos. Cetonas. Esteres.

ETERES R O R O

FURANOS

O CETONAS O R C R ESTERES R COO R

ANHIDRIDOS O O

R C O C R

Agua. Generalmente los yacimientos que almacenan hidrocarburos, tambin contienen grandes cantidades de agua, que se requiere eliminar por los motivos siguientes: 1. Evitar su transporte y almacenamiento innecesario a los centros de refinacin y exportacin por ocupar espacio en lneas y equipos.

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2. Prevenir problemas de incrustacin o corrosin en lneas e instalaciones de produccin y proceso. 3. Evitar penalizaciones en el precio de venta del crudo exportado y cumplir los requerimientos de proceso en las Refineras. 4. Porque al calentarse el crudo, sta puede vaporizar sbitamente, originando gran volumen de vapor, y por consiguiente, alta presin en los equipos, pudiendo causarles dao.

Metales Los metales contaminantes presentes en el crudo como el fierro, nquel, sodio, vanadio, plomo y arsnico interfieren la accin de los catalizadores. En la tabla 1 se presenta el contenido y efecto de estos metales en los procesos catalticos de refinacin.

TABLA 1: CONTENIDO Y EFECTOS DE METALES CONTAMINANTES EN LOS PROCESOS DE REFINACIN

METAL CONTENIDO DE METALES EN EL CRUDO (ppm) % DE METALES EN EL CATALIZADOR % DE DISMINUCIN DE ACTIVIDAD DEL CATALIZADOR EFECTOS

Sodio

170

0.10 (Na) 0.50 (Na2O)

3-6 20

Reduccin de actividad cataltica. Oclusin de los poros del catalizador. Modificacin en la estructura de la superficie del catalizador Reduccin de la actividad del catalizador. Oclusin de los centros activos del catalizador. Reduccin de actividad cataltica.

Arsnico

------

0.10 (As) 1.20 (As)

10 - 15 10 - 30 5 10 50

Plomo

------1.6 - 4.4

1.50 (Pb) 0.50 (Fe2O3) 8.00 (Fe2O3)

Fierro

Reduccin de actividad cataltica. Formacin de xido de fierro que contribuye a la reduccin del rea especfica. Contribuye al incremento de la cada de presin en los lechos catalticos. Desactivacin del catalizador. Prdida de resistencia mecnica del catalizador.

Nquel + Vanadio

10 - 300

5 - 10

50

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Compuestos no Metlicos (Carbn y Sedimentos) Los compuestos no metlicos presentes en el petrleo crudo son principalmente el carbn y los sedimentos. La prdida temporal de actividad de los catalizadores utilizados en los procesos de refinacin, principalmente en los procesos catalticos de transformacin de fracciones ligeras o intermedias del petrleo, es causada generalmente por el carbn depositado sobre la superficie del catalizador. Este tipo de desactivacin es llamado temporal, ya que la reactivacin del catalizador puede lograrse mediante la eliminacin del carbn depositado, por medio de la combustin. En cuanto a los sedimentos o insolubles constituidos por partculas finas de arena, barro, yeso, piedra caliza, dolomita, etc., los efectos que producen son: contaminacin de productos residuales, abrasin, corrosin y taponamiento de lneas y equipos. Tambin ocupan espacio en los equipos de almacenamiento, lo cual se traduce en un constante mantenimiento de los mismos.

Sales inorgnicas Se encuentran en forma de soluciones saturadas, ocasionando los efectos perjudiciales que se indican a continuacin: A) Cloruros La cantidad de estas sales vara ampliamente, aunque se pueden evaluar promedios, que se consideran en las siguientes proporciones: 75% de cloruro de sodio. 15% de cloruro de magnesio. 10% de cloruro de calcio. El in cloruro, es la fuente generadora del cido clorhdrico al ponerse en contacto con el agua a altas temperaturas durante los procesos de refinacin; siendo el compuesto de mayor incidencia de la corrosin en los equipos; por lo tanto, es necesario tener un estricto control de estas sales en el campo para prevenir daos en los equipos y disminuir la frecuencia de mantenimiento de los mismos y el costo para prevenir esta corrosin. B) Carbonatos y sulfatos Los carbonatos y sulfatos se encuentran en cantidades significativas, y causan problemas iguales o mayores que los cloruros, tales como: incrustaciones, erosin, y desgaste sobre las paredes de los equipos de

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procesos y tuberas, obstruyendo y disminuyendo la capacidad de los mismos.

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN

Instrucciones: Lea cuidadosamente y seleccione marcando con una "X" la(s) respuesta(s) correcta(s).

1. El petrleo crudo es: A) Un compuesto qumico B) Una mezcla de hidrocarburos C) Una combinacin de agua con hidrocarburos D) Una combinacin qumica de muchos hidrocarburos E) Carbn combinado con oxgeno ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

2. Las principales impurezas que contiene el petrleo crudo son: A) Benceno B) Azufre C) Metales D) Aluminio E) Aire ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

3. La hiptesis mas aceptada, acerca de la formacin del petrleo es: A) Se form a partir del agua y del aire B) Se form a partir de oxgeno y carbn C) Se form a partir de la descomposicin de organismos vegetales y animales. ( ) ( ( ) )

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D) Se form por la descomposicin del agua y carbonatos E) Se form por la descomposicin de microorganismos marinos

( (

) )

4. Los hidrocarburos son compuestos qumicos formados principalmente por: A) Carbn y oxgeno B) Carbn e hidrgeno C) Hidrgeno y oxgeno D) Carbn, hidrgeno y oxgeno E) Carbn y nitrgeno ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

5. Una de las propiedades importantes de los compuestos aromticos es: A) Alto ndice de cetano B) Alto ndice de octano C) Baja viscosidad D) Son muy reactivos E) Alta presin de vapor ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

20

ndice

TEMA II CLASIFICACIN DE CRUDOS

21

1. CRITERIOS DE CLASIFICACIN
Existen varios criterios para clasificar los crudos; sin embargo, son tres los ms importantes: 1.1. De acuerdo a su Composicin Qumica 1.2. De acuerdo a sus Caractersticas 1.3. Desde el Punto de Vista Comercial.

1.1. De Acuerdo a su Composicin Qumica

Con base en la naturaleza qumica del petrleo crudo, se clasifican internacionalmente, tomando en cuenta dos fracciones recuperadas por destilacin:

TABLA 2A FRACCIN LIGERA (1) 250 - 275 760 FRACCIN INTERMEDIA (2) 275 - 300 40

Intervalo de ebullicin, C Presin, mmHg

El factor de caracterizacin K(UOP) y la gravedad especfica 60/60 F, son las propiedades que se emplean para la clasificacin de los crudos (Tabla 2B).

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TABLA 2B: CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS DE ACUERDO A SU COMPOSICIN QUMICA

CLASIFICACIN DEL ACEITE CRUDO FRACCIN 1 PARAFNICO PARAFNICO PARAFNICO 2 PARAFNICO INTERMEDIO NAFTNICO 1 >12.2 >12.2 >12.2 FACTOR DE CARACTERIZACIN K(UOP) FRACCIN 2 >12.2 11.4 - 12.0 <11.4 1 0.8251 0.8251 0.8251 PESO ESPECFICO FRACCIN 2 >0.8762 0.8767 - 0.9334 >0.9340

INTERMEDIO INTERMEDIO INTERMEDIO

PARAFNICO INTERMEDIO NAFTNICO

11.5 - 12.0 11.4 - 12.1 11.4 -12.1

>12.2 11.4 - 12.1 <11.4

0.8256 - 0.8597 0.8256 - 0.8597 0.9256 - 0.8597

0.8762 0.8767 - 0.9334 0.9340

NAFTNICO NAFTNICO NAFTNICO

NAFTNICO INTERMEDIO PARAFNICO

<11.4 <11.5 <11.5

<11.4 11.4 - 12.1 >12.4

0.8602 0.8602 0.8602

0.9340 0.8767 - 0.9334 0.8762

23

El factor de caracterizacin indica en forma indirecta la composicin qumica; vara del 12.9 al 10.5 para los crudos y de 14.7 a 9.8 para hidrocarburos puros; correspondiendo 12.9 para fracciones parafnicas y 10.0 para fracciones altamente aromticas. El factor K (UOP) est definido por la siguiente frmula:

K(UOP)

( Tb )1/ 3 S

Donde: K(UOP) Tb S = Factor de caracterizacin. = Punto de ebullicin molal promedio, F

= Gravedad especfica a 60 F. (15.5 C)

La primera palabra del nombre de la clasificacin del crudo de la Tabla 2B, se aplica a la fraccin ligera de bajo punto de ebullicin (250 - 275 C) y la segunda palabra al lubricante o fraccin intermedia del crudo (275 300 C) de la tabla 2A.

1.2. De acuerdo a sus Caractersticas. De acuerdo a las caractersticas del petrleo crudo, puede predecirse cualitativamente la calidad de los productos que de l se obtendrn, as como el efecto de sus contaminantes durante su procesamiento, y se clasifican como se puede ver en la Tabla 3.

24

TABLA 3: CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS DE ACUERDO A SUS CARACTERSTICAS

CARACTERSTICAS DEL ACEITE CRUDO SUPER LIGERO LIGERO MEDIO PESADO EXTRA PESADO

PESO ESPECFICO 60/60 F. GRAVEDAD API. VISCOSIDAD A 100 F, CTS. ASFALTENOS, % PESO. CARBN CONRADSON, % PESO. METALES Ni + V, PPM. AZUFRE, % PESO NITRGENO, PPM. PRESIN DE VAPOR REID, PSI. CIDO SULFHDRICO, PPM. RECUPERADO HASTA 350 C, % VOL.

< 0.830 > 39.0 1 0.1 0.1 0.1 150 5 100 - 95

0.830 - 0.870 0.870 - 0.920 39.0 31.1 1-2 0.1 - 1 0.1 - 3 10 0.1 - 1.5 15 - 2250 8 5 95 - 70 31.1 22.3 2 - 100 1.8 3 - 13 10 - 90 1.5 - 4.0 2250 - 6000 4.8 5 70 - 55

0.920 - 1.00 22.3 10.0 100 8 13 300 4.0 8000 4 5 25

> 1.00 10.0

25

1.3 Desde el Punto de Vista Comercial.

Desde un punto de vista comercial, los crudos mexicanos se clasifican en: Olmeca Istmo Maya con gravedad de con gravedad de con gravedad de 39.3 API 33.6 API 22.0 API

Tomando en cuenta la gravedad API de estos crudos, su clasificacin queda como sigue: GRAVEDAD API > 39.0 39.0 31.1 31.1 22.3 22.3 10.0 10.0 Clasificacin Comercial del crudo Olmeca Istmo --Maya ---

Superligero Ligeros Medios Pesados Extrapesado

Sin embargo, es necesario considerar el grado de contaminantes para definirlos adecuadamente como crudo medio o pesado. Por lo anterior, existe una nueva clasificacin de crudos en la que se define como aceite crudo pesado, a aqul que presenta las caractersticas siguientes: Caractersticas de Crudos Pesados. 1. Viscosidades altas (mayor de 300 SSU, a 37.8C) 2. Altos contenidos contaminantes. Azufre, mayor 2.5% en peso. Vanadio, mayor 150 ppm. Nquel, mayor 40 ppm. Carbn Ramsbotton, mayor 8% peso. Insolubles en nC5, mayor 10% peso. 3. Bajas relaciones de H/C.

26

4. Altas producciones de combustleo (mayor de 50 % en volumen del crudo). En la Tabla 5 se muestran las caractersticas ms importantes de estos crudos, en la Tabla 5A se muestran los datos de produccin ms recientes y en la Tabla 5B se muestra su distribucin.

TABLA 5: PRINCIPALES CARACTERSTICAS DE LOS CRUDOS MEXICANOS

CARACTERSTICAS PESO ESPECFICO 20/4 C GRADOS API VISCOSIDAD, SSU A 15.6 C FACTOR DE CARACTERIZACIN K CONTENIDO DE AZUFRE (% PESO) CARBON RAMSBOTTOM (% PESO) METALES: VANADIO CONTENIDO DE: (% VOL) GASOLINA DESTILADOS INTERMEDIOS GASLEOS RESIDUO 38.0 33.7 20.5 5.4 26.0 32.0 18.0 23.0 17 28.0 16.0 38.0 OLMECA 0.825 39.3 43.3 12.00 0.77 1.62 2.5 ISTMO 0.858 33.6 60 11.85 1.3 3.92 39.5 MAYA 0.920 22.0 1288 11.63 3.3 10.57 343.0

Por lo tanto, el "ISTMO" es un aceite crudo "ligero" con densidad de 33.6 grados API y 1.3% en peso de azufre; el "OLMECA", es un aceite crudo "superligero" con densidad de 39.3 grados API y 0.8% en peso de azufre y el "MAYA", es un aceite crudo "pesado" con densidad de 22.0 grados API y 3.3 % en peso de azufre. El costo de un barril de crudo depende de los grados API y del contenido de contaminantes; un crudo ligero con 35 API tiene mayor valor que otros crudos, porque contienen alto contenido de ligeros (gasolina) y pocos contaminantes. Lo cual lo hace relativamente ms fcil de procesar, en cambio un crudo pesado tiene menos valor comercial debido al poco contenido de ligeros y alto contenido de contaminantes como azufre y metales, lo cual lo hace ms difcil de procesar, obteniendo de estos crudos un alto volumen de combustleo que tiene menor valor comercial que las gasolinas.

27

TABLA 5A: PRODUCCIN DE CRUDOS EN MXICO DE ACUERDO A SUS CARACTERSTICAS (miles de barriles por da)

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TABLA 5B: DISTRIBUCIN DEL PETRLEO CRUDO EN MXICO (miles de barriles por da)

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EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN

Instrucciones: Lea cuidadosamente y seleccione marcando con una "X" la(s) respuesta(s) correcta(s).

1. Los principales criterios para clasificar a los crudos son: A) De acuerdo a sus caractersticas B) De acuerdo a su color C) De acuerdo al factor K(UOP) D) Comercial E) De acuerdo al contenido de agua ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

2. Desde el punto de vista comercial, los crudos se clasifican en: A) Pesados B) Naftnicos C) Ligeros D) Aromticos E) Medios ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

3. Un crudo ligero, tiene una gravedad en grado API A) Mayor de 35 B) Entre 20 y 35 C) Menor de 20 ( ( ( ) ) )
30

D) Entre 20 y 10 E) Menor de 10

( (

) )

4. Cules son las caractersticas de los crudos pesados A) Alto contenido de azufre B) Alto contenido de gasolina C) Bajo contenido de residuo D) Alto contenido de metales E) Alto contenido de agua ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

5. De acuerdo a la clasificacin comercial el crudo Istmo es un crudo: A) Ligero B) Pesado C) Medio D) Sper ligero E) Extrapesado ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

ndice

31

TEMA III PRODUCCIN DE CRUDO

32

PRINCIPALES ZONAS DE PRODUCCIN DE CRUDO EN EL PAIS Y PORCENTAJES CON LOS QUE PARTICIPAN EN LA PRODUCCIN TOTAL.

33

1. CLASIFICACIN DE POZOS
Tomando como base la informacin y datos de los trabajos de Exploracin dan inicio las actividades de Explotacin, que consisten en perforar el pozo y una vez cimentada la ltima tubera se le deja producir. En funcin a su mtodo de produccin, los pozos productores de petrleo se clasifican en: Pozos Fluyentes y Pozos de Produccin Artificial o Bombeo.

Pozos fluyentes:

Son aqullos en los que el aceite fluye del yacimiento al exterior mediante energa natural proporcionada por empuje hidrulico o del gas del mismo yacimiento.

Pozos de produccin artificial o bombeo:

Son aqullos en los que se aplica un sistema de explotacin artificial, tales como: bombeo neumtico, mecnico, hidrulico o elctrico, cuando la presin del pozo no es suficiente para que el aceite fluya hasta la superficie.

Los pozos de un yacimiento pueden producir diferentes tipos de fluidos (gas, aceite o mezclas). Dependiendo del volumen de gas o condensado que se produzca, los pozos se clasifican en:

Pozos de Gas Seco. Producen principalmente gas metano, aunque algunos pueden proporcionar pequeas cantidades de gasolina o condensado.

Pozos de Gas Hmedo Son aqullos que se producen junto con el gas cantidades apreciables de hidrocarburos condensados, como resultado de la disminucin de la presin y temperatura en las tuberas de produccin.
34

Pozos de Aceite de Bajo Encogimiento. Se encuentran con mayor frecuencia y se le denomina como aceite negro, son de bajo encogimiento porque la reduccin en volumen del aceite, al pasar de la presin del yacimiento a la presin del tanque y perder una apreciable cantidad de gas originalmente disuelto, es relativamente pequea. Dependiendo de la viscosidad y densidad se le denomina pesado o ligero.

Pozos de Aceite Voltil. Se le conoce tambin como aceite de alto encogimiento ya que tiende a volatilizarse o evaporarse significativamente con reducciones en la presin, una vez alcanzado el punto de burbujeo, reducindose considerablemente su volumen.

2. FLUIDO DEL POZO

Del pozo se obtiene una mezcla con aceite, gas, agua y sales disueltas; el agua y el aceite se encuentran separados dentro del yacimiento, pero a medida que los fluidos se acercan a la salida del pozo, aumenta la turbulencia provocando la dispersin de partculas de agua en el aceite, formando emulsiones que no pueden ser separadas slo por gravedad, por lo que el agua presente en el aceite crudo al salir del pozo est parcialmente emulsionada. En el agua se encuentran presentes las sales disueltas, por lo que al eliminarla, tambin se eliminan las sales. La separacin y eliminacin del agua salada se realiza en varias etapas, primeramente en las bateras de separacin donde adems del gas se separa el agua no emulsionada, pasando en seguida a la etapa de deshidratacin, donde se separa el agua salada emulsionada, debiendo contener el crudo antes de llegar a las refineras 1% mximo de agua y 100 lb de sales por cada 1000 barriles de crudo mximo. Si al salir el crudo de esta etapa de deshidratacin no alcanza estos valores, es necesario pasarlo a un proceso de desalado, antes de enviarlo a las refineras.

35

El gas que sale de los pozos y que se separa en las bateras de separacin llamado "GAS NATURAL", se obtiene en algunos casos con la presin suficiente para ser enviado a travs de gasoductos, a los Complejos Petroqumicos para su proceso, en otros casos se requiere utilizar sistemas de compresin para manejar este gas. El gas natural al salir de los pozos, sufre varios cambios de presin al pasar por las bateras de separacin y de los gasoductos, lo cual hace que se produzcan hidrocarburos lquidos, llamados "CONDENSADOS" o gasolinas naturales. El gas natural y los condensados pueden o no contener cido sulfhdrico y bixido de carbono, llamndoles gas natural amargo o condensados amargos, respectivamente, cuando estn presentes estos compuestos, y gas natural dulce o condensados dulces, cuando no los contienen. El gas natural que se produce en Mxico normalmente se trata de gas amargo y debe pasar por un tratamiento para "ENDULZARLO"; es decir, eliminarle el cido sulfhdrico y el bixido de carbono, para lo cual se enva a los Complejos Petroqumicos. El gas llega a los Complejos Petroqumicos con un alto contenido de humedad, dependiendo de la presin y la temperatura a la que se encuentre el gas. A continuacin se presenta la composicin representativa del gas natural amargo que se procesa en los Complejos Petroqumicos de Cactus, Cd. Pemex y Nvo. Pemex, proveniente de la Sonda de Campeche.

TABLA 6: COMPOSICIN DEL GAS AMARGO

COMPONENTES Metano Etano Propano Butanos Pentanos Hexano (+) Bixido de Carbono cido Sulfhdrico Agua % VOL. 69.20 14.20 6.40 2.85 1.00 1.24 2.5 2.5 SATURADA

T O T A L:

100.00

36

3. BATERIAS DE SEPARACIN 3.1. SEPARACIN DEL CRUDO

La mezcla proveniente de los pozos, debe ser sometida a procesos de separacin y tratamientos, para cumplir con los lmites mximos permisibles de agua, sales, sedimento y presin de vapor (contenido de gases), antes de enviar el crudo a las refineras o a las terminales de exportacin.

El crudo que se procesa en las refineras debe reunir ciertos requisitos en cuanto a los contaminantes para el buen funcionamiento de los equipos de proceso, obtencin de productos de ptima calidad y un mayor aprovechamiento.

En la figura 1, se ilustran en forma esquemtica, las diferentes etapas de separacin del crudo, desde que sale de los pozos hasta que llega a las refineras.

37

PRODUCCIN

DISTRIBUCIN

REFINACIN

DESALADO EN REFINERAS GAS AMARGO A GASODUCTOS Y COMPLEJOS PETROQUMICOS

AGUA < 0. 1% SAL < 5 LB/MB

A PROCESO

AGUA < 1% SAL < 100 LB/MB AGUA + SAL

BATERIAS DE SEPARACIN GAS CRUDO LODOS AGUA SAL

AGUA < 1% SAL < 100 LB/MB DESHIDRATACIN

AGUA + AGUA < 1% SAL < 100 LB/MB SAL

AGUA + SAL

POZOS

TERMINAL DE EXPORTACIN

AGUA < 0. 1% SAL < 20 LB/MB

A BARCOS

(LB/MB) = LIBRAS DE SAL POR CADA MIL BARRILES DE CRUDO

AGUA + SAL

FIGURA 1

CRUDO DE LOS POZOS A LAS REFINERAS

38

3.2. SEPARACIN DE GAS

La separacin de aceite crudo, gas y agua sin emulsionar, se realiza en las bateras de separacin, que pueden ser de una etapa (de baja presin) o de varias etapas (de alta presin), dependiendo de la presin del gas en el yacimiento. La presin de un pozo la determina el contenido de gas en el yacimiento y puede ser de muy pocos kg/cm 2 (ejemplo 5 kg/cm2) o muy alta (100 kg/cm2), con el tiempo un pozo tiende a bajar su presin.

Este proceso de separacin se lleva a cabo mediante la disminucin progresiva de la presin del crudo en los separadores, los cuales pueden ser de dos fases (lquidos y gas) o de tres fases (aceite, gas y agua), estos ltimos, adems de separar el gas, separan el agua no emulsionada.

En la figura 2 se representa una batera de separacin en una etapa o de baja presin y en la figura 3 una batera de varias etapas o de alta presin, ambas de dos fases.

En los tanques de balance se efecta una etapa ms de separacin en donde el gas se enva a compresores y la corriente de aceite crudo se bombea directamente a una central de deshidratacin y almacenamiento para separarle el agua, sedimento y sales.

39

COMPRESOR GAS NATURAL A GASODUCTOS

GAS

VLVULA DE PRESIN Y VACO

TANQUE DE ALMACENAMIENTO

SEPARADOR

MEZCLA ACEITE-GAS MLTIPLE DE RECOLECCIN SEPARADOR POZO DE BAJA PRESIN

AL OLEODUCTO
CRUDO

O TRATAMIENTO ESTACIN DE BOMBEO

RBOL DE VLVULAS

FIGURA 2 BATERA DE SEPARACIN DE BAJA PRESIN

40

GAS A GASODUCTO

SOLO AIRE

GAS VLVULA DE COMPRESOR PRESIN Y VACO GAS

RECTIFICADOR (A.P.)

TANQUE DE BALANCE

TANQUE DE ALMACENAMIENTO

MLTIPLE DE RECOLECCIN

SEPARADOR (ALTA PRESIN)

SEPARADOR (BAJA PRESIN)

TUBERA DE DESCARGA

POZO DE ALTA PRESIN ACEITE A ESTACIN DE BOMBEO OLEODUCTO O TRATAMIENTO

RBOL DE VLVULAS

FIGUR 3 BATERA DE SEPARACIN DE ALTA PRESIN

41

3.3.

DESHIDRATACIN (ELIMINACIN DE AGUA)

La separacin del agua y sales disueltas presentes en forma de emulsin en el crudo, se lleva a cabo mediante uno o ms de los siguientes procedimientos: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Sedimentacin por gravedad. Aplicacin de calor. Adicin de agentes qumicos. Aplicacin de electricidad. Adicin de diluentes para reducir la viscosidad. Separacin mecnica.

A) Factores del Tratamiento de Emulsiones de Agua en Aceite Crudo.

Tericamente, todas las emulsiones formadas por agua y petrleo pueden separarse por gravedad si el tiempo de asentamiento es ilimitado, de hecho, mucha del agua extrada junto con el crudo se separa sin utilizar calor, agentes qumicos y otros mecanismos; sin embargo, esta operacin es tardada y por lo tanto antieconmica. Las partculas de agua emulsionada en el crudo estn rodeadas con una pelcula resistente que da la apariencia de una envoltura de plstico, cuando es vista a travs del microscopio (ver figura 4), esta pelcula emulsionante es resistente al rompimiento, lo que impide que las gotitas de agua no puedan unirse y coalescer, al menos por un tiempo razonable; por lo tanto, calor, agentes qumicos, electricidad, operaciones mecnicas y varias combinaciones de stos, se requieren normalmente para lograr el rompimiento de la pelcula emulsionante. Se debe enfatizar que no se encuentran dos emulsiones iguales, de tal manera que los procedimientos para tratar una emulsin producida en un pozo difieren a los de otro pozo; de hecho, las emulsiones en un mismo campo varan entre s, ya que el tipo de emulsin producida puede modificarse a lo largo del tiempo de produccin de un yacimiento; por lo tanto, la emulsin debe ser evaluada frecuentemente e implementar cambios a los procedimientos de tratamiento, si as se requiere. La viscosidad de la emulsin es un factor determinante de la velocidad de separacin y asentamiento del agua. Si la emulsin se encuentra a baja temperatura, la viscosidad es alta y, consecuentemente, la separacin del agua del aceite es lenta; de la misma forma, la pequea diferencia de densidades entre el aceite y agua no permite la separacin deseada, por esto se requieren mtodos de tratamiento que aumenten el tamao de las gotas de agua, incrementando as la diferencia de densidades entre el agua y el aceite, reduciendo la viscosidad de la emulsin y llevando la velocidad de asentamiento del agua a un nivel aceptable.

42

La aplicacin del calor acta como reductor de la viscosidad, los agentes qumicos y el campo elctrico promueven e incrementan el tamao de las partculas de agua; los diluentes se usan comnmente en los crudos pesados facilitando el asentamiento del agua en el fondo con mayor rapidez.

FIGURA 4 VISTA DE UNA GOTA DE EMULSIN DE ACEITE-AGUA AL MICROSCOPIO

B) Sedimentacin por Gravedad.

El agua pesa ms que el aceite y, por lo tanto, se precipita en el fondo del tanque. Esta operacin se lleva a cabo en los tanques decantadores o sedimentadores (figura 5), dejando reposar la emulsin con el fin de que el agua emulsionada se separe, sedimentndose por gravedad.

IGUALADOR DE PRESIN SALIDA ACEITE LIMPIO CRUDO DESHIDRATADO

REGISTRO

C O N D U C T O R

SIFN PARA DRENE

ESPARCIDOR AGUA + SALES

ENTRADA ACEITE + AGUA

FIGURA 5 TANQUE SEDIMENTADOR

43

C) Aplicacin de Calor.
Aunque el calor no provoca el rompimiento de la emulsin, excepto en raras ocasiones, su aplicacin es usual como operacin auxiliar en los procesos de tratamiento. El suministro de calor al sistema provoca la reduccin de la viscosidad del aceite, el incremento de la diferencia de densidades entre los dos fluidos y la ruptura de la pelcula emulsionante, favoreciendo as la separacin de las fases.

D) Adicin de Agentes Qumicos Desemulsionantes.

Un agente qumico desemulsionante debe ser soluble en el crudo y capaz de desactivar la pelcula emulsionante que rodea las gotitas de agua dispersas en la emulsin, para provocar su rompimiento. Deben ser sustancias polares, para que puedan ser atradas por las partculas emulsionadas, las cuales tambin son sustancias polares, y al ponerse en contacto con estas ltimas (las partculas emulsionadas) se debilitan, permitiendo el desplazamiento libre de las gotas de agua, formando gotas ms grandes que se precipitan por gravedad. El agente desemulsionante debe ser agregado en la etapa en la que la corriente del flujo exista la suficiente agitacin para mezclar y se logre buen contacto con cada gotita de agua suspendida en el crudo.

E) Aplicacin de Electricidad.
El agua est formada por molculas polares compuestas por una parte negativa, el oxgeno y dos positivas, el hidrgeno. Bajo la influencia de un campo elctrico limitado por un electrodo positivo y otro negativo, la gota se deforma elipsoidalmente, orientando las cargas positivas hacia el electrodo negativo y las cargas negativas hacia el electrodo positivo. Esta accin coloca a las cargas opuestas en posicin adyacente aumentando su fuerza de atraccin formando gotas ms grandes que se unen y se pueden separar por gravedad.

F) Adicin de Diluentes Reductores de Viscosidad.

La viscosidad de un lquido puede interpretarse como la resistencia a fluir; a gran viscosidad, gran resistencia del lquido a fluir, a menor viscosidad, ms facilidad del lquido a fluir.

44

Al reducir la viscosidad de la emulsin, el agua suspendida en el crudo fluye ms fcilmente a travs del aceite, precipitndose al fondo de los tanques de tratamiento.

La mayora de las veces, si un lquido es calentado, la viscosidad disminuye; por lo tanto, ste es un mtodo para tratar a las emulsiones.

Existen tambin diluentes qumicos que reducen la viscosidad y que al igual que los agentes qumicos desemulsionantes se aaden a la emulsin en una etapa del tratamiento para separar posteriormente las dos fases, agua y aceite.

Como se mencion, el tratamiento de las emulsiones no se lleva a cabo mediante un slo procedimiento, tambin se utilizan sistemas que involucran la combinacin de adicin de agentes qumicos, aplicacin de calor y mtodos electrostticos principalmente.

45

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN

Instrucciones: Lea cuidadosamente y seleccione marcando con "X" la(s) respuesta (s) que considere correcta(s).

1.

Al salir el Petrleo crudo de un Pozo, viene mezclado con: A) Agua B) Aire C) Gas D) Sales E) Sulfato de Cobre ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

2.

Un Pozo de Gas Hmedo, produce: A) Crudo con gas B) Crudo con agua C) Gas con hidrocarburo condensados D) Crudo sin gas E) Gas con agua ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

3.

Se le llama Gas o Crudo amargo, al que contiene: A) Sales de Sodio B) Amoniaco C) Caliza ( ( ( ) ) )
46

D) cido Sulfhdrico E) Bixido de Carbono

( (

) )

4.

El Gas que se separa del crudo, en las bateras de separacin, es enviado a: A) Las refineras B)Se vende como gas natural C) A los Complejos Petroqumicos para su procesamiento D) Se quema E)Se licua ( ( ) )

( ( (

) ) )

5.

Para separar el agua del crudo, se utilizan varios mtodos, como: A) Por sedimentacin B) Por evaporacin C) Aadiendo productos qumicos D) Por destilacin E) Centrifugacin ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

Indice

47

TEMA IV CARACTERIZACIN DE LOS CRUDOS

FUNDAMENTOS DE LA DESTILACIN

48

1. PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS

Para comprender ms fcilmente el proceso de la destilacin del petrleo crudo es necesario tener en mente los conceptos bsicos en que se fundamenta la destilacin y las variables que en ella intervienen, las ms importantes son: La presin de vapor y el concepto de volatilidad. Temperatura de ebullicin de: compuestos puros y mezclas. Presin de trabajo. Concentracin de los componentes en una mezcla.

Presin de vapor:

Es una propiedad de los lquidos especfica para cada compuesto, vara con la temperatura, y se origina por la energa cintica que contienen las molculas, lo cual hace que se muevan a gran velocidad en el seno del lquido, esto provoca una fuerza o presin de las molculas sobre las paredes del recipiente; las molculas que se encuentran en la superficie tienden a escapar del seno del lquido, lo cual no sucede porque la presin externa sobre el lquido se lo impide. A la presin de las molculas sobre las paredes y hacia arriba de la superficie se le conoce como "presin de vapor". Como se presenta en la figura siguiente.

FIGURA 6 PRESIN DE VAPOR

La presin de vapor vara con la temperatura.

49

Las molculas de la superficie no escapan del lquido porque la presin encima del lquido se los impide. La presin de vapor depende del nmero y tamao de las molculas. Concepto de volatilidad. La presin de vapor depende en gran parte de la estructura y tamao de las molculas; en general, las molculas pequeas tienen mayor movimiento (presin de vapor) que las molculas grandes comparndolas a la misma temperatura; por lo cual, se dice que las primeras son ms voltiles porque tienen mayor presin de vapor y se evaporan ms fcilmente que las molculas grandes. El tamao relativo de las molculas se refleja en el peso molecular de los componentes y en la densidad o peso especfico. Los componentes con alto peso molecular son menos voltiles que los componentes con bajo peso molecular. Los lquidos con alto peso especfico, tienen volatilidad menor que los componentes con bajo peso especfico.

Temperatura de Ebullicin (Te):

La presin de vapor aumenta con la temperatura. Cuando se calienta un lquido, aumenta la energa de sus molculas y aqullas que se encuentran en la superficie ejercen mayor presin de vapor hacia arriba, contraponindose a la presin que se encuentra encima del lquido. Si se contina calentando, llega un momento en que las presiones se igualan, escapando las molculas libremente; en ese momento es cuando se dice que el lquido alcanz su temperatura de ebullicin. Si se sigue calentando la temperatura no cambia, mientras exista lquido, el calor agregado slo transforma el lquido en vapor, a esto se le denomina calor latente. Cuando la presin encima del lquido es la presin atmosfrica a nivel del mar (con valor de 760 mmHg 14.7 psia), como ocurre cuando se calienta un lquido en un recipiente abierto a la atmsfera, la temperatura a la cual entra en ebullicin se le llama temperatura normal de ebullicin.

Las figuras 7 y 8 ilustran estos conceptos.

50

P.A.= 760 mmHg

P.A.= 760 mmHg

P.V.= 232 mmHg

P.V.= 760 mmHg

Te = 70 C T = 70 C AGUA

Te 100 C Te ==100 C AGUA

CALOR

CALOR

P.A > P.V.

P.A = P.V.

FIGURA 7 EL AGUA NO ENTRA EN EBULLICIN

FIGURA 8 EL AGUA ALCANZ SU TEMPERATURA DE EBULLICIN

En recipientes cerrados, la temperatura de ebullicin de los lquidos aumenta cuando la presin que se mantiene dentro del recipiente es mayor que la presin atmosfrica (presin positiva), y disminuye cuando es menor (presin negativa o vaco). Lo anterior se ilustra en las figuras 9 y 10.
VAPOR VAPOR

P = 11.5 Psia

P = 67.0 Psia

Te = 93 C Te = 93 C AGUA

TeTe 149 C C = = 149

AGUA

FIGURA 9 PRESIN NEGATIVA (VACO)

FIGURA 10 PRESIN POSITIVA

51

El vapor que se produce tiene la misma temperatura del agua lquida, se dice entonces que se trata de vapor saturado. A una determinada presin le corresponde una temperatura de ebullicin. Cuando un vapor saturado se calienta por arriba de su temperatura de ebullicin, se considera que es un vapor sobrecalentado. Temperatura de ebullicin de una mezcla de dos o ms componentes En una mezcla toma importancia la cantidad relativa de molculas presentes de cada componente, esto se expresa como la fraccin mol de los componentes, y se determina por la siguiente relacin: Xa = moles de componente A/moles totales (para el componente A). Una mol se define como el peso molecular de un compuesto, expresado en gramos (o libras) y resulta de sumar los pesos atmicos de los elementos que lo integran. Si el peso molecular del agua (H2O) es 18, y el del metanol (CH3OH) es igual a 32, entonces una mol de agua es igual a 18 gramos y una mol de metanol a 32 gramos. Por ejemplo, si hay una mezcla de 40% de agua y 60% de metanol, la fraccin mol de cada componente ser tomando como base 100 gramos de mezcla:
40 2 . 2 ( Moles ) 18 60 1. 87 ( Moles ) 32

Agua:

Metanol:

Moles Totales 2 . 2 + 1. 8 = 4 . 0 Fracciones Mol : Xa = 2. 2 = 0 . 55 (Agua) 4. 0 Xb = 1. 87 = 0 . 45 (Metanol ) 4. 0

La temperatura de ebullicin de una mezcla, depende de la presin de vapor de los componentes puros, de la concentracin molecular (expresado como fraccin mol) y la presin de trabajo. Cuando se tiene una mezcla con dos componentes A y B, con presin de vapor Poa y Pob y concentracin en fraccin mol Xa y Xb, respectivamente, al calentar la mezcla en un recipiente con presin P, la temperatura de ebullicin (Te) ser aqulla donde la presin de vapor de la mezcla sea igual a P, esto se puede representar por la siguiente relacin:
Xa Poa + Xb Pob = P

52

2. FRACCIONES DEL CRUDO

El crudo es una mezcla de hidrocarburos con molculas de diferente tamao y estructura, donde cada componente tiene su punto de ebullicin. Las molculas pueden representarse por medio de esferas de diferentes tamaos mezcladas en forma catica. La separacin del crudo en fracciones puede representarse como la separacin de las molculas por tamaos; as, cada fraccin contiene molculas dentro de un rango estrecho de tamaos, como se representa en la figura 11.
FRACCIONES TURBOSINA (KEROSINA) DIESEL (GASLEO)

GASES

GASOLINA

RESIDUO

PETRLEO CRUDO

FIGURA 11 REPRESENTACIN DEL CRUDO Y SUS FRACCIONES

Valoracin de las fracciones del crudo

3. DESTILACIN TBP (TRUE BOILING POINT) DEL CRUDO Si se coloca una muestra de crudo en el recipiente de un equipo de destilacin (como se muestra en la figura) y se calienta, el volumen que se evapora a diferentes temperaturas puede medirse siguiendo el procedimiento que se describe a continuacin: Se calienta la muestra de crudo, y a determinados intervalos de temperaturas se mide el volumen de destilado acumulado en la probeta.

53

AG U A C N EN O R O D SAD

AG U A

TER M ETR M O

CUO RD

D ESTI LAD O FLAM A

FIGURA 12 DESTILACIN TBP DEL CRUDO

Se calienta el crudo contenido en el recipiente hasta 65 C y se mantiene esta

temperatura con la flama. El lquido empieza a hervir, se vaporiza una parte; despus de un momento deja de hervir y disminuye el volumen en el recipiente.

Se calienta hasta 205 C y se mantiene esta temperatura con la flama. El

lquido empieza a hervir, se vaporiza una parte, y despus de un tiempo, el lquido deja de hervir y el volumen en el recipiente disminuye nuevamente. De esta forma se pueden repetir los pasos anteriores a temperaturas de 400 y 482 C, haciendo una destilacin TBP para obtener los datos para construir una curva de destilacin TBP, graficando los datos de las temperaturas contra % de volumen evaporado (acumulado), como se muestra en la figura 13:

54

500 400 TEMPERATURA

300

DE EBULLICIN C 200

100

20

40 60 80 % VOLUMEN ACUMULADO

100

FIGURA 13 CURVA DE DESTILACIN TBP DE UN CRUDO

Cada tipo de crudo tiene una curva de destilacin TBP que especifica la cantidad y los tipos de hidrocarburos presentes, generalmente a mayor temperatura de ebullicin corresponden compuestos ms pesados. Para especificar en forma ms completa las caractersticas del crudo es til incluir ciertos compuestos en grupos llamados fracciones.

Fracciones o cortes son los nombres genricos que se utilizan para nombrar a todos los hidrocarburos que hierven entre dos temperaturas llamadas puntos de cortes. Los puntos de corte se refieren a las temperaturas: inicial de ebullicin (T.I.E.) y final de ebullicin (T.F.E.) de las fracciones.

En la tabla 6 se muestra una clasificacin de las fracciones del crudo.

55

TABLA 6: FRACCIONES DEL CRUDO

TEMPERATURAS C
< 32 32 128 32 175 175 260 260 360 360 540

FRACCIN
Butanos y ms ligeros Gasolina ligera Gasolina Turbosina (Querosina) Diesel (Gasleo atmosfrico) Gasleos para desintegracin Aceites lubricantes

> >

360 540

Residuo Atmosfrico Residuo de Vaco

Las composiciones de los crudos vara ampliamente, los crudos ligeros tienden a contener ms gasolina, nafta y kerosina; mientras que los crudos pesados tienden a contener ms gasleos y residuos. A continuacin se presenta la curva de destilacin TBP de un crudo tpico y sus fracciones:
500

400

RESIDUOS GASLEOS PARA DESINTEGRACIN

T E M P E R A T U R A

E B U L L I C I N

300

ACEITES LUBRICANTES DIESEL (GASLEO ATMOSFRICOS

200

NAFTA PESADA (QUEROSINA)

100

D C E

GASOLINA BUTANOS Y MS LIGEROS

0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

% VOLUMEN ACUMULADO

FIGURA 14 CURVA DE DESTILACIN DE UN CRUDO Y SUS FRACCIONES

56

FIGURA 14 A. Fracciones de un crudo tpico

En la figura 15, se presenta como ejemplo la curva de destilacin del crudo ISTMO.
500

400

300 TEMPERATURA DE EBULLICIN C 760 mmHg 200

100

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 % VOLUMEN RECUPERADO

FIGURA 15 CURVA DE DESTILACIN DEL CRUDO ISTMO

57

De acuerdo con esta curva se pueden identificar las siguientes fracciones:

TABLA 7: FRACCIONES DEL CRUDO ISTMO

FRACCIN RANGO DE EBULLICIN C % VOLUMEN

Gases Gasolina Kerosina Diesel Gasleo Residuo Atmosfrico Residuo de Vaco

55 55 - 175 175 - 260 260 - 360 360 - 540 360 + 540 +

0.2 25.6 16.0 15.0 23.5 43.0 19.5

58

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN

Instrucciones: Lea cuidadosamente y seleccione marcando con una "X" la(s) respuesta(s) correcta(s).

1. Se le llaman fracciones del crudo a: A) Los contaminantes B) Los hidrocarburos ms ligeros C) Las mezclas de hidrocarburos que hierven entre dos temperaturas. D) El residuo E) Los gases disueltos ( ( ( ) ) )

( (

) )

2. La destilacin TBP de una muestra de crudo, sirve para determinar: A) El contenido de agua B) La gravedad especfica C) El contenido de sales D) El % de las fracciones E) El contenido de hidrocarburos aromticos ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

3. Las principales fracciones de un crudo son: A) Kerosina B) Residuo ( ( ) )

59

C) Benceno D) cido sulfhdrico E) Nafta F) Metano G) Gasleos H) Gas natural

( ( ( ( ( (

) ) ) ) ) )

4. Un lquido hierve cuando: A) La presin de vapor es mayor que la presin atmosfrica B) Alcanza 100 C de temperatura C) La presin de vapor es igual a la presin atmosfrica D) Se calienta arriba de 100 C E) Sus molculas se disocian

( ( ( ( (

) ) ) ) )

5. Un lquido es ms voltil que otro cuando: A) Tiene menor peso molecular B) Tiene mayor presin de vapor C) Tiene mayor peso especfico D) Hierve a menor temperatura E) Se evapora ms fcilmente
Indice

( ( ( ( (

) ) ) ) )

60

TEMA V ESTRUCTURA GENERAL DE UNA REFINERA Y PROCESOS DE SEPARACIN

61

ESTRUCTURA DEL SISTEMA NACIONAL DE REFINACIN CON CAPACIDADES DE PROCESAMIENTO

Nota: La capacidad de procesamiento de crudo sealada para la refinera de Minatitln es con la que operar despus de la reconfiguracin que se est llevando a cabo.

1. ESTRUCTURA DE UNA REFINERA

Una refinera es un conjunto de instalaciones, constituida principalmente por plantas industriales de procesos en donde se transforma el petrleo crudo en productos tiles y valiosos que son muy importantes en nuestra vida diaria y que se utilizan principalmente como combustibles automotrices, para la aviacin e industriales. Adems de las plantas industriales de procesos, las refineras cuentan con instalaciones adicionales que sirven de apoyo para su eficiente operacin, como son: Oficinas tcnico-administrativas. Almacenamiento de hidrocarburos y de materias primas.

62

 Plantas: De tratamiento de agua. Generadoras de energa elctrica. Generadoras de vapor. Talleres de mantenimiento. Laboratorios. Seguridad industrial. Proteccin ambiental. Servicios mdicos.

QU FUNCIN TIENEN LAS REFINERAS El crudo, es un aceite que como tal no tiene ninguna aplicacin til, como combustible es muy pobre y difcil de quemar y contiene muchas impurezas (como azufre y metales), por lo que es necesario procesarlos para convertirlos en productos tiles que tengan demanda en el mercado. Qu produce una refinera: En el esquema siguiente se muestran, en general, los principales productos de una refinera.

PRODUCTOS

USOS COMBUSTIBLES DOMSTICOS Y DE TRANSPORTE.

LPG

GASOLINAS

COMBUSTIBLE AUTOMOTRIZ.

CRUDO REFINERA

TURBOSINA

COMBUSTIBLES PARA AVIONES.

KEROSINA

DIFANO (COMBUSTIBLE DOMSTICO E INDUSTRIAL.)

DIESEL

COMBUSTIBLE PARA TRANSPORTE PESADO.

COMBUSTLEO

COMBUSTIBLE INDUSTRIAL.

FIG. 16 PRINCIPALES PRODUCTOS DE UNA REFINERA

63

En la industria de la refinacin es comn denominar como destilados a las fracciones o productos que se separan del crudo, evaporndose por calentamiento (posteriormente se condensan); de esta forma, cuando se habla en forma general de destilados, se hace referencia a la gasolina, kerosina, turbosina y el diesel, principalmente. Cuando se habla de destilados ligeros, se incluyen las gasolinas y los gases (metano, etano, propano y butano). Los intermedios incluyen la kerosina, la turbosina, y el gasleo ligero (diesel). El residuo o "fondo de barril" es lo que queda del crudo despus de extraerle los destilados. En las tablas siguientes se muestran las cantidades de crudo procesado y los productos obtenidos en las refineras de PEMEX.

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PETRLEO CRUDO EN EL SISTEMA NACIONAL DE REFINACIN (miles de barriles diarios)

FIG. 7A PROCESO DE PETRLEO CRUDO EN EL SISTEMA NACIONAL DE REFINACIN

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PROCESO DE PETRLEO CRUDO POR REFINERA (miles de barriles diarios)

FIG. 7B PROCESO DE PETRLEO CRUDO POR REFINERA

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ELABORACIN DE PRODUCTOS (miles de barriles diarios)

FIG. 7C ELABORACIN TOTAL DE PRODUCTOS EN EL SISTEMA NACIONAL DE REFINACIN

67

ELABORACION DE PRODUCTOS PETROLFEROS POR REFINERA (miles de barriles diarios)

FIG. 7D ELABORACIN DE PRODUCTOS POR REFINERA

68

ELABORACION DE PRODUCTOS PETROLFEROS POR REFINERA (miles de barriles diarios)

FIG. 7E ELABORACIN DE PRODUCTOS POR REFINERA

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En la figura siguiente se representan los principales procesos de una refinera moderna y en las tablas 8 y 9 se presenta la clasificacin de los procesos de acuerdo a su separacin y transformacin qumica.
PRODUCTOS PLANTA DE GASES C1 + C 2 C + C 3 4 C + C 5 6 PLANTA DE ISOMERIZACIN ISOMERADO GAS COMBUSTIBLE LPG

GASES

NAFTA LIG.

PLANTA ESTABILIZADORA DE NAFTA

NAFTA ESTAB.

PLANTA HDS DE NAFTA

NAFTA DESULF.

PLANTA REFORMADO REFORMADORA DE NAFTA

PLANTA
NAFTA PESADA CRUDO

DE DESTILACIN

KEROSINA

ATMOSFRICA GASLEO LIGERO

PLANTA HDS DE DESTILADOS INTERMEDIOS iC = 4

TURBOSINA

Me OH MTBE = C 4

iC 4 ALQUILADO ALQUILACIN MTBE TAME

DIESEL

GASLEO PESADO GASES GASOLINA

PLANTA DE DESINTEGRACIN CATALTICA

Me OH iC = 5 TAME

GASLEOS RESIDUO ATMOSFRICO DE VACO

GASOLINA CATALTICA RESIDUO CATALTICO LPG PLANTA H.OIL

MEZCLAS

GASOLINA

PLANTA DE DESTILACIN AL VACO

RESIDUO DE VACO

PLANTA REDUCTORA DE VISCOSIDAD UE

NAFTA DESTILADOS INTERMEDIOS GASLEOS A FCC

PLANTA DE COQUE COMBUSTLEO

FIGURA 17 DIAGRAMA DE UNA REFINERA TPICA

70

TABLA 8: CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE REFINACIN

FSICOS (No ocurren reacciones qumicas)

QUMICOS (Ocurren reacciones qumicas)

SEPARACIN

REARREGLO MOLECULAR cambian

DESINTEGRACIN

CONSTRUCCIN MOLECULAR

El crudo se separa en sus Los hidrocarburos fracciones estructura molecular)

su Las molculas grandes y complejas de Una molcula de hidrocarburo se une los hidrocarburos se desintegran con otra molcula para formar formando molculas ms pequeas molculas ms grandes Desintegracin cataltica Reductora de viscosidad Alquilacin Eterificacin: - MTBE - TAME

Destilacin atmosfrica Destilacin al vaco

Reformacin cataltica Isomerizacin

Fraccionamiento de gases

Hidrodesulfuracin

Hidrodesintegracin (H.Oil) Coquizadora

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DESCRIPCIN DE LOS PROCESOS

Por facilitar la comprensin de los procesos de refinacin, es conveniente, agruparlos en etapas, de acuerdo a la secuencia de separacin y transformacin del crudo hasta obtener los productos finales.

TABLA 9: AGRUPAMIENTO DE LOS PROCESOS

ETAPA NOMBRE PROCESOS DESCRIPCIN

Separacin del crudo

Destilacin atmosfrica Destilacin al vaco Fraccionamiento de gases Hidrodesulfuradoras (HDS) Reformadora de nafta Isomerizacin Desintegracin cataltica Eterificacin (MTBE y TAME) Alquilacin Reductora de viscosidad Hidrodesintegracin (H-Oil)

Incluye los procesos que separan al crudo en varias fracciones, las cuales constituyen los primeros productos intermedios Incluye a los procesos que transforman la nafta y gasleo, obtenidos en la primera etapa, en gasolina

Elaboracin de gasolina

Fondo de barril

Incluye a los procesos que transforman el residuo de vaco en productos ms ligeros

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2. PROCESOS DE SEPARACIN 2.1. PROCESO DE DESTILACIN ATMOSFRICA (Plantas Primarias)

PRODUCTOS PRIMARIOS

DESTINO

GASES NAFTA O GASOLINA TURBOSINA CRUDO PLANTA PRIMARIA KEROSINA GASLEO LIGERO GASLEO PESADO RESIDUO PRIMARIO

A PLANTA DE TRATAMIENTO Y FRACCIONAMIENTO DE GASES A PLANTA HDS DE NAFTA A PLANTA HDS DE DESTILADOS INTERMEDIOS A PLANTA HDS DE DESTILADOS INTERMEDIOS A PLANTA HDS DE DESTILADOS INTERMEDIOS A PLANTA DE DESINTEGRACIN CATALTICA (FCC) A PLANTA DE DESTILACIN AL VACO

FIGURA 18 UBICACIN DEL PROCESO DENTRO DE LA REFINERA

Generalidades El primer proceso de separacin en una refinera es el de la "destilacin atmosfrica", llamada as porque la separacin del crudo (por destilacin) se lleva a cabo a una presin de 0.5 a 0.8 kg/cm2 manomtricos, ligeramente arriba de la presin atmosfrica. Tiene como objetivo principal, separar el crudo en varias corrientes, llamadas productos primarios o fracciones, es por esto que a esta separacin se le llama tambin fraccionamiento del crudo. Estas fracciones contienen impurezas principalmente compuestas de azufre y metales y no renen las especificaciones requeridas para ser utilizadas como productos finales, por esto, constituyen la materia prima para otros procesos en donde se eliminan estas impurezas y se adecuan a las especificaciones de calidad requeridas. A las instalaciones donde se llevan a cabo estos procesos se les llama "Plantas Primarias". Cada una de estas plantas tiene una capacidad para procesar crudo que van de 50,000 a 250,000 barriles por da (B.P.D.).

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REFINERAS DE PETRLEOS MEXICANOS PROCESO DE CRUDO (Miles de barriles por da) 270

NOMBRE Cadereyta

ESTADO Nuevo Len

Madero

Tamaulipas

195

Minatitln

Veracruz

350

Salamanca

Guanajuato

245

Salina Cruz

Oaxaca

330

Tula

Hidalgo TOTAL

320 1710

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CONDENSADOR DE GASOLINA 40 C 120 C A.E. ACUMULADOR DE GASOLINA GASES

NAFTA

(5)
TURBOSINA RIL

AGOTADOR VAPOR A.E. AGOTADOR

(6)
RIP

T O R R E

A T M O KEROSINA S F R GASLEO I LIGERO C A

TURBOSINA

KEROSINA A.E. AGOTADOR GASLEO LIGERO A.E. GASLEO PESADO A.E. RESIDUO ATMOSFRICO

350 C 300C CALENTADOR DE CARGA

RESIDUO

VAPOR RESIDUO

(4) GASLEO PESADO

(6) RIP

(3) GASLEO LIGERO

DESALADORA

250C (2) GASLEO PESADO

(5) RIP

(1) CRUDO DE CARGA GASLEO LIGERO

FIGURA 19 PLANTA DE DESTILACIN ATMOSFRICA

Descripcin del proceso El petrleo que se procesa en las refineras, es una mezcla de los crudos mexicanos Maya, Istmo y Olmeca, sta es enviada a travs de una red de oleoductos, desde las zonas productoras principalmente de las reas de Villahermosa y Campeche, y es recibida en las refineras en tanques de almacenamiento, donde se les proporciona un tiempo adecuado de reposo, con la finalidad de separar el agua y sedimento que pudieran haber arrastrado. Los tanques se purgan peridicamente para desalojar estos contaminantes, como se muestra esquemticamente en la figura 20.

75

FIGURA 20 TANQUES DE ALMACENAMIENTO DE CRUDO

En estos tanques se toman muestras para hacer los anlisis necesarios en el laboratorio y determinar las propiedades fsicas, composicin y la cantidad de impurezas que contiene el crudo que se va a procesar en la refinera; de esta forma, se efectan los ajustes operativos necesarios. El resultado de los anlisis rutinarios proporciona los siguientes datos sobre el crudo: destilacin (% de las fracciones), peso especfico, viscosidad, contenido de sales, agua y sedimento. De los tanques de almacenamiento, el crudo es enviado a las plantas primarias por medio de bombas centrfugas o por gravedad, aqu es recibido por las bombas de carga que le proporcionan la presin suficiente para fluir por la planta. Las bombas de carga toman el crudo y lo envan hacia la planta, primero entra al tren de precalentamiento, donde se calienta, con las corrientes calientes que salen de la torre fraccionadora y de esta forma aprovechar el calor que sale del sistema y enfriar esas corrientes para su posterior proceso. El crudo intercambia calor con la corriente de gasolina que sale del domo de la torre fraccionadora (en algunos procesos), luego con la turbosina, reflujo intermedio ligero (RIL) y kerosina, elevando su temperatura hasta 130 C; en seguida, entra a la desaladora que opera a una presin entre 5 a 20 kg/cm2, suficiente para mantener los gases en estado lquido, en donde la emulsin de crudo con agua es sometido a un campo elctrico para separar el agua salada.

76

El crudo sale de la desaladora con menos de 5 libras por cada mil barriles de sal (5 lb/mb) y 0.1% de agua como mximo y en seguida intercambia calor con las corrientes de gasleo ligero (GL), reflujo intermedio pesado (RIP) y gasleo pesado (GP), elevando su temperatura hasta 300 C; para alcanzar la temperatura de alimentacin a la torre (350 C), el crudo es calentado en el "calentador de carga" vaporizndose parcialmente. Al entrar al calentador, el crudo se divide en varios serpentines para su mejor calentamiento, se usa gas o combustleo, con quemadores distribuidos en la base o en los lados, segn el diseo del calentador. El crudo parcialmente vaporizado que sale del calentador y es conducido a travs de las "lneas de transfer" a la torre fraccionadora atmosfrica, que contiene normalmente entre 30 y 35 platos, como se muestra en la figura 21; aqu el crudo se separa en sus diferentes fracciones.

VAPORES DE GASOLINA

REFLUJO 35

23

PLATOS

TURBOSINA

20 SECCIN DE RECTIFICACIN

KEROSIN A PLATOS GASLEO LIGERO GASLEO PESADO

14

CRUDO 350 C

4 SECCIN DE AGOTAMIENTO 1 VAPOR

RESIDUO ATMOSFRICO

FIGURA 21 DIAGRAMA DE UNA TORRE FRACCIONADORA ATMOSFRICA

77

Como se muestra en la figura 22 los platos dentro de la torre sirven para poner en contacto los vapores ascendentes con la corriente lquida descendente, originada en el reflujo del domo (parte superior). Al ponerse en contacto estas dos corrientes intercambian calor; los vapores se enfran y como resultado los componentes ms pesados se condensan, stos se suman a la corriente lquida que sale del plato. La corriente lquida se calienta y como consecuencia los componentes ligeros se vaporizan, unindose a la corriente de vapores que ascienden. Cada plato trabaja a una temperatura determinada, la temperatura de los platos va aumentando del domo hacia abajo.
LQUIDO

LQUIDO

VAPORES

FIGURA 22 ESQUEMA DE UN PLATO DE CACHUCHAS

La torre fraccionadora consta de dos secciones principales, la de agotamiento que comprende de la entrada de alimentacin hacia la parte inferior de la torre y la seccin de rectificacin que comprende de la entrada de alimentacin hacia el domo de la torre. Al entrar la corriente del crudo a la torre fraccionadora los vapores se separan y ascienden hacia el domo, ponindose en contacto a travs de los platos con la corriente lquida que desciende. La concentracin de los componentes ligeros en los vapores va aumentando conforme ascienden y la concentracin de componentes pesados en la corriente lquida aumenta conforme desciende. Gases y gasolina natural Los vapores que salen por el domo de la torre estn compuestos por gases (metano, etano, propano y butano) ms los componentes de la gasolina o nafta, stos llegan a un "condensador de gasolina" enfriado por agua, donde se

78

condensan los vapores de gasolina, pasando posteriormente a un "acumulador de gasolina", en el cual se separan los gases que no se condensaron (metano, etano, propano y butano). La gasolina lquida del acumulador a temperatura de 40 C, la toman las bombas de reflujo y una parte es regresada a la torre como reflujo del domo para mantener una temperatura en el domo de 130 C. El resto de la gasolina, constituye la gasolina cruda o gasolina primaria y es enviada a almacenamiento o directamente a las plantas de hidrotratamiento para desulfurarla. Los gases que no se condensaron salen por la parte superior del acumulador hacia la seccin de un compresor para ser enviados a la seccin de fraccionamiento y tratamiento de gases de la planta cataltica. La presin de la torre es controlada entre 0.5 a 0.8 kg/cm2 por una vlvula que regula la salida de los gases del acumulador. La temperatura final de la gasolina (TFE) se controla entre 190 y 210 C por medio de la temperatura del domo de la torre que a su vez se controla con el reflujo. La gasolina que sale de la planta primaria es de bajo octano (alrededor de 52 octanos); adems, contiene azufre y metales, por lo que es necesario enviarla a otra planta para quitarle estas impurezas y aumentarle el nmero de octano. Turbosina La turbosina se extrae del plato nm. 28 de la torre fraccionadora, el cual tiene una temperatura de 180 C. En seguida pasa a un agotador en donde se pone en contacto con vapor sobrecalentado para regresar a la torre los componentes ligeros que se hayan arrastrado y, de esta manera, controlar la temperatura de inflamacin mayor de 38C e inferior a 50 C. La turbosina sale del agotador y la toman unas bombas centrfugas que la envan a la planta hidrodesulfuradora de destilados intermedios para eliminarle los compuestos de azufre o a almacenamiento, intercambiando calor previamente con el crudo de carga y enfrindose con agua en sus respectivos bancos de cambiadores de calor. Destilados intermedios Las extracciones de la torre fraccionadora de kerosina, gasleo ligero y gasleo pesado, siguen la misma trayectoria de flujo que la turbosina. La kerosina y el gasleo ligero se envan a las plantas hidrodesulfuradoras de destilados intermedios. El gasleo pesado se enva a la planta de desintegracin cataltica (FCC). La torre fraccionadora cuenta adems con dos reflujos intermedios: reflujo intermedio ligero (RIL) y reflujo intermedio pesado (RIP), los cuales equilibran la

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carga trmica dentro de la torre, evitando el trnsito de grandes cantidades de vapores en la seccin de rectificacin. Residuo El residuo atmosfrico sale de la torre fraccionadora con temperatura cercana a 340 C, lo toman las bombas de residuo atmosfrico, y lo envan al banco de cambiadores de calor, donde se enfra parcialmente, cambiando calor con el crudo de carga. De aqu, se manda a la planta de destilacin al vaco o a almacenamiento, enfrindose previamente en una caja enfriadora con agua. El vapor recalentado que se inyecta en el fondo de la torre sirve para despojar al residuo de los componentes ligeros.

2.2. PLANTA DE DESTILACIN AL VACO

CRUDO DESTILACIN ATMOSFRICA DE VACO GASLEOS DESTILACIN AL VACO RESIDUO ATMOSFRICO A PLANTA REDUCTORA DE VISCOSIDAD RESIIDUO DE VACO H-OIL COQUIZADORA PLANTA CATALTICA

FIGURA 23 UBICACIN DEL PROCESO EN LA REFINERA

Generalidades. El proceso de la destilacin al vaco se lleva a cabo a 50 mm de Hg de presin absoluta y una temperatura de 385C aproximadamente, tiene como objetivo principal extraer los destilados ligeros que contiene el residuo atmosfrico (llamado tambin crudo reducido), debido a que estos destilados ligeros ya separados, tienen mayor valor econmico y aprovechamiento en la refinera. Los gasleos y el residuo de vaco que se obtienen pueden tener varios usos, dependiendo del tipo de crudo procesado, la configuracin de la refinera, la capacidad de los procesos y la demanda de los productos.
80

Esto significa, que la funcin general de la torre de vaco es recuperar la mxima cantidad de destilados, obteniendo las especificaciones de los gasleos y del residuo de vaco, de acuerdo a la aplicacin que se les vaya a proporcionar. Los gasleos de vaco tienen varios usos y aunque tienen las mismas propiedades generales, cada aplicacin tiene consideraciones especiales en sus especificaciones, las cuales se describen brevemente a continuacin: Aceites lubricantes Para producir fracciones o cortes de aceites lubricantes, las principales especificaciones a controlar son: la viscosidad, impurezas pesadas, color y en cierto grado la temperatura inicial y final de ebullicin. Carga a Planta Cataltica (FCC) Como carga a la planta cataltica, en este caso, requieren estar libres de impurezas principalmente metales y materiales asflticos. Carga a Plantas de Hidrotratamiento Como carga a las plantas de hidrotratamiento o hidrocracking no es muy importante que estn libres de metales, ya que stos son utilizados en los catalizadores de hidrogenacin; sin embargo, es importante que estn limitados en el contenido de carbn y de material asfltico. Las propiedades del residuo de vaco pueden ser ajustadas en diferentes formas: Cuando la produccin de gasleos sta debe ser la mayor posible y, por consecuencia, la presencia de ellos es mnima en el residuo, ste puede enviarse a mezclado para elaborar combustibles residuales. En las refineras modernas es enviado a procesos de desintegracin trmica o cataltica como son la reductora de viscosidad, coking o hidrocracking, donde se transforman en productos ms ligeros y valiosos como la gasolina. Una cantidad apropiada de gasleos debe permanecer en el residuo de vaco para proporcionar a ste el grado apropiado de plasticidad cuando va a ser utilizado posteriormente para elaborar asfalto. No todos los crudos pueden ser utilizados para elaborar asfalto, nicamente aquellos residuos que tienen las propiedades adecuadas para proporcionar en forma conveniente las aplicaciones de asfalto. Presin de vaco Como ya se explic en el captulo IV, para disminuir la temperatura de ebullicin de una mezcla, se utiliza presin negativa o de vaco.

81

Se le llama presin negativa o de vaco a aqulla que tiene un valor menor a la presin atmosfrica y presin positiva a la que es mayor. El valor de la presin atmosfrica es variable y depende de la altitud del lugar donde se mide. Al nivel del mar su valor es de 760 mmHg (milmetros de mercurio), 14.7 psi (libras por pulgada2), 1.03 kg/cm2 (kilogramos por centmetros cuadrados) y entonces se le llama presin atmosfrica "estndar". Se llama presin absoluta cuando la medicin se hace partiendo del cero absoluto de presin o de vaco total; y presin manomtrica cuando la medicin se hace a partir de la presin atmosfrica. El vaco se mide en mm o en pulg de Hg o de agua. En la prctica la presin de vaco significa los mmHg en que se ha disminuido la presin atmosfrica. Eyectores de vaco Los eyectores son equipos auxiliares sencillos en su construccin que se utilizan en las plantas para hacer vaco en equipos mayores como torres de destilacin y acumuladores, para su funcionamiento normalmente utilizan vapor al que se le llama "vapor motriz" Los gases que no condensan dentro de la torre de vaco, aparecen en el domo de la torre y son los que tienden a elevar la presin. Para provocar el vaco se utilizan los eyectores, los cuales succionan los gases y los envan a un enfriador para que puedan ser condensados y as recuperarlos. Los que no condensan se envan a un quemador.

82

VAPOR INCODENSABLES A QUEMADOR

PAQUETE DE VACO VAPORES P=15mmHg.a

TORRES DE DESTILACIN AL VACO

NOTA: GOLV = GASLEO LIGERO DE VACIO GOPV = GASLEO PESADO DE VACIO

A.E. A.E. A.E.

A.E. GASLEO LIGERO

TANQUE DE INCONDENSABLES AGUA AMARGA A TRATAMIENTO ACEITE A RECUPERADO

TANQUE DE SELLOS CALENTADOR DE CARGA

GASLEO PESADO ACUMULADOR

A.E. MEZCLA DE GASLEOS (A PLANTA CATALTICA)

385 C

VAPOR

CAMBIADORES DE CARGA VS GOPV RESIDUODE VACO A LAS PLANTAS: REDUCTORA DE VISCOSIDAD HIDROCRACKING ASFALTO

CARGA

CAMBIADORES DE CARGA VS RESIDUO DE VACO BOMBAS DE CARGA

RESIDUO ATMOSFRICO (DE LA PLANTA PRIMARIA)

FIGURA 24 DIAGRAMA DE FLUJO PLANTA DE DESTILACIN AL VACO

Descripcin del proceso El residuo atmosfrico proveniente de la Planta de Destilacin Atmosfrica, es tomado por las bombas de carga, que lo envan a travs del circuito de precalentamiento, cambiando calor con la corriente de gasleo pesado caliente que sale de la torre; posteriormente, llega a un calentador, en donde se calienta a una temperatura cercana a 385 C, ocurriendo con ello la evaporacin parcial de los destilados (gasleos). La carga parcialmente vaporizada sale del calentador, entra a la "zona flash" de la torre de destilacin al vaco, en donde termina de evaporarse por efecto del vaco. Los vapores que se separan en la "zona flash" ascienden hacia el domo de la torre, y se ponen en contacto en una seccin de empaque tipo rejilla, con una recirculacin caliente de gasleo pesado, con el propsito de eliminar los posibles arrastres de lquido y carbn y as evitar que el producto salga manchado. Esta seccin est complementada con una malla de separacin lquido-vapor, que evita el arrastre de lquidos pesados con la corriente de vapor que asciende a la siguiente seccin superior. Aqu, los vapores se ponen en contacto con una recirculacin fra de gasleo pesado, en una seccin de empaque de tipo rejilla y anillos, lo que ocasiona que

83

se condensen parcialmente los vapores. El lquido condensado se extrae de la torre como gasleo pesado hacia el tanque acumulador de gasleo pesado. Los vapores que no condensaron, ascienden a la siguiente seccin y se ponen en contacto, a travs de una seccin de empaque de anillos, con una corriente de lavado de gasleo ligero caliente, que sirve para eliminar los arrastres de lquido provenientes de la seccin inferior. Los vapores lavados ascienden a la siguiente seccin, donde se ponen en contacto, a travs de un lecho combinado de empaque tipo rejilla y anillos, con una corriente fra de gasleo ligero, el lquido condensado se extrae de la torre en un plato de extraccin total, que alimenta a las bombas de gasleo ligero. Los vapores residuales que no condensaron a travs de la torre, constituyen "los gases de carga a los eyectores" y estn constituidos principalmente de hidrocarburos ligeros que son arrastrados, vapor de agua y aire infiltrado. La parte inferior de la torre constituye la seccin de agotamiento por donde baja la fase lquida llamada residuo de vaco que se separ en la zona flash; esta seccin, normalmente est constituida por platos perforados de mampara, mezclndose con vapor de agotamiento en la parte inferior del ltimo plato con el objeto de separar los hidrocarburos ligeros que se presentan en el residuo. El residuo de vaco despus de haber sido agotado por el vapor de agua, sale y es tomado por las bombas de fondos y enviado hacia la seccin de calentamiento de la carga. Al salir de los cambiadores, una parte del residuo es recirculado hacia la bota del fondo de la torre, para mantener una temperatura relativamente baja del residuo de vaco (360 C) y as evitar la descomposicin trmica del mismo. El resto del residuo puede ser enviado a las siguientes plantas: reductoras de viscosidad, HOil, coking o de asfalto. El gasleo pesado que sale de la torre de vaco, pasa al tanque acumulador de gasleo pesado; en donde una parte retorna a la torre como recirculacin de gasleo pesado caliente, y la otra, se dirige a los cambiadores de calor de carga, donde se enfra parcialmente (el gasleo), y en seguida se divide en dos corrientes, una retorna a la torre de vaco, como recirculacin de gasleo pesado fro, y la otra, sale del acumulador de gasleo pesado a la planta de desintegracin cataltica (FCC). El gasleo ligero se extrae de la seccin de condensacin superior de la torre de vaco por medio de las bombas de gasleo ligero, esta corriente se divide en tres partes; la primera regresa a la torre de vaco como recirculacin de gasleo ligero caliente; la segunda, regresa al domo de la torre como reflujo de gasleo ligero fro; la tercera, sale a control de nivel del plato de extraccin del gasleo ligero,

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hacia los lmites de batera y se une con el gasleo pesado para constituir la carga a la Planta de Desintegracin Cataltica. Por el domo de la torre se extraen los gases por medio de dos trenes de eyectores que operan en paralelo, en donde se condensan los hidrocarburos ligeros. El condensado se enva a un tanque de sellos, donde se separan los hidrocarburos, el agua y los gases incondensables se envan a la atmsfera.

2.3. PLANTA ESTABILIZADORA DE NAFTA Y FRACCIONADORA DE GASES

GASES DESTILACIN ATMOSFRICA A.E COMPRESOR

SEPARACIN DE GASES

GAS COMBUSTIBLE GLP

ACUMULADOR NAFTA LIGERA

ESTABILIZADORA DE NAFTA

NAFTA ESTABILIZADA

FIGURA 25 UBICACIN DEL PROCESO EN LA REFINERA

Descripcin del proceso La corriente de gases que salen del acumulador de nafta de la planta de destilacin atmosfrica est compuesta de hidrocarburos ligeros (metano, etano, propano y butano) y adems contiene cido sulfhdrico. El objetivo de este proceso es recuperar de esta corriente el propano y el butano para ser utilizados como gas licuado del petrleo (GLP) o como materia prima para elaborar otros productos petroqumicos. Al salir del acumulador, la corriente de gases se dirige a la succin de un compresor centrfugo, para aumentar su presin y ser alimentada a la seccin de fraccionamiento y tratamiento de gases. Por otra parte, la corriente lquida de nafta ligera que proviene del fondo del mismo acumulador, contiene algo de hidrocarburos ligeros, los cuales deben separarse para obtener la nafta estabilizada. Esta corriente se alimenta a una torre "estabilizadora de nafta" donde se separan y salen por la parte superior los
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hidrocarburos ligeros y por el fondo se obtiene la gasolina estabilizada, libre de butano y ms ligeros, sta es enviada a la planta hidrodesulfuradora de nafta (HDS) para eliminarle los compuestos de azufre. La nafta estabilizada es aqulla a la que se le han eliminado los hidrocarburos ligeros; por lo cual, ha reducido su presin de vapor y puede ser almacenada en tanques atmosfricos, sin evaporacin de hidrocarburos a la atmsfera. Las corrientes de hidrocarburos ligeros, son enviadas a una torre debutanizadora de la seccin de fraccionamiento, donde se separa por la parte superior una corriente que contiene metano, etano y propano, y por la parte inferior se obtiene la corriente en fase lquida de butano. La corriente con el propano y ms ligeros, se alimenta a una torre depropanizadora donde se separa el propano lquido por el fondo y el gas residual conteniendo metano y etano salen por el domo. Normalmente, la corriente de propano se une con la corriente de butano para constituir el gas licuado del petrleo (GLP), pero pueden ser utilizados tambin en forma independiente para elaborar otros productos.
H S 2 GASES C
4

TORRE DEBUTANIZADORA C1 C 2C 3 , , GAS RESIDUAL C1 C2 +

ENDULZAMIENTO CON AMINAS A GAS COMBUSTIBLE

TORRE ESTABILIZADORA TORRE DEPROPANIZADORA NAFTA LIGERA

H 2S PROPANO GLP
ENDULZAMIENTO CON AMINAS

BUTANO

GLP

NAFTA ESTABILIZADA A HDS

FIGURA 26 DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

Las corrientes de gas residual (metano etano) y de GLP (propano y butano), son sometidas a un proceso de endulzamiento para eliminarles el azufre, el cual est presente en forma de cido sulfhdrico (H2S). Este proceso consiste en poner en contacto estas corrientes, con soluciones de aminas las cuales absorben el H 2S dejando a los hidrocarburos libres de este compuesto. El gas residual finalmente es conducido a la red de gas combustible de la refinera, y el GLP, es enviado a almacenamiento, para su distribucin y venta.
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EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN Instrucciones: Seleccione marcando con una "X" la(s) respuesta(s) correcta(s).

1. Algunos de los principales productos que se obtienen en una refinera son: A) Alcohol B) Diesel C) Turbosina D) Gas combustible E) Gasleo pesado ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

2. En refinacin, a los procesos que cambian la estructura molecular de los hidrocarburos, se les clasifica como: A) Construccin molecular B) Desintegracin C) Rearreglo molecular D) Destilacin atmosfrica E) Endulzamiento ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

3. El proceso de destilacin atmosfrica tiene como objetivo: A) El fraccionamiento de los gases B) La separacin del crudo en sus fracciones ( ( ) )

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C) Separar del crudo los compuestos ligeros D) Obtener la gasolina E) Separar los compuestos aromticos

( ( (

) ) )

4. La nafta que se obtiene en la planta de destilacin atmosfrica, se utiliza como: A) Gasolina de alto octano B) Alimentacin a la planta hidrodesulfuradora C) Elaboracin de turbosina D) Alimentacin a la planta de desintegracin cataltica E) Elaboracin de difano ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

5. La planta de destilacin al vaco, tiene como objetivo: A) Separar la gasolina remanente del residuo B) Elaborar combustleo C) Separar la turbosina D) Obtener residuo de vaco E) Recuperar los gasleos que contienen el residuo atmosfrico ( ( ( ( ) ) ) )

Indice

88

TEMA VI PROCESOS PARA ELABORAR GASOLINA

1. PROCESOS PARA ELABORAR GASOLINA

89

1.1. PLANTA HIDRODESULFURADORA (HDS) DE NAFTA, Y DESTILADOS INTERMEDIOS

REFORMACIN
H S2

REFORMADO

DESTILACIN ATMOSFRICA

NAFTA TURBOSINA KEROSINA GASLEO LIGERO

NAFTA TURBOSINA

HD S

KEROSINA DIESE L

VENTAS

HIDRGEN O

FIGURA 27 UBICACIN DEL PROCESO EN LA REFINERA

Generalidades Los crudos que se procesan en una refinera contienen contaminantes como azufre y metales. Al separarse el crudo en varias fracciones (en la destilacin atmosfrica), los contaminantes se distribuyen en ellas, concentrndose ms a medida que la fraccin se compone de hidrocarburos ms pesados. En las corrientes de gases compuestas de hidrocarburos ligeros, el azufre est presente en forma de cido sulfhdrico (H2S); y a partir de hidrocarburos con 6 tomos de carbn, forma compuestos con los propios hidrocarburos o est ocluido en ellos. El proceso mediante el cual se eliminan los compuestos de azufre y metales de los hidrocarburos utilizando hidrgeno, se llama en forma genrica HIDROTRATAMIENTO. En las refineras este proceso se realiza para desulfurar la nafta, la turbosina, la kerosina y el gasleo ligero, antes de enviarlos a almacenamiento como producto final; en algunas refineras, se hidrotratan los residuos de vaco para desulfurarlos o desintegrarlos.

90

Existen varias razones para eliminar estos contaminantes por medio de hidrotratamientos, entre los ms importantes pueden mencionarse los siguientes:

El azufre y los metales envenenan a los catalizadores, que son utilizados en los procesos de reformacin y desintegracin cataltica. Las normas ambientales restringen el contenido de azufre en las emisiones a la atmsfera y en los combustibles que se elaboran en las refineras. Mejorar la calidad de los combustibles, ya que al quemarse se eliminan los malos olores y disminuye la formacin de humo.

Descripcin del proceso La carga constituida por la corriente de hidrocarburos que se va a desulfurar (nafta, turbosina, kerosina o gasleo ligero) se mezcla con una corriente rica en hidrgeno; y luego se calienta hasta una temperatura que oscila entre 260 y 425 C en un calentador de fuego directo La mezcla es cargada a un reactor que contiene un catalizador de nquel molibdeno, en donde toman lugar las siguientes reacciones principales:
GASES AMARGOS TORRE DEBUTANIZADORA H 2 iC6 ISOHEXANO (+)

C4

COMPRESOR

TORRE A.E FRACCIONADORA

REACTOR CALENTADOR SEPARADOR

NAFTA DESULFURADA NAFTA AMARGA

A.E = Agua de enfriamiento (+) = Ms pesadas

FIGURA 28 DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE HIDROTRATAMIENTO DE NAFTA

El hidrgeno se combina con los tomos de azufre para formar cido sulfhdrico. Algunos metales contenidos en las corrientes de hidrocarburos son depositados sobre el catalizador.

91

Los compuestos olefnicos, aromticos o naftnicos son saturados con hidrgeno y toman lugar algunas reacciones de desintegracin, formando hidrgeno ms hidrocarburos ligeros: metano, etano, propano, butano y pentano.

La mezcla caliente que sale del reactor, es enfriada hasta una temperatura de 55 C, cambiando calor contra la carga, y luego con agua de enfriamiento, con lo cual se condensan la mayor parte de los hidrocarburos; en seguida, la corriente entra a un separador, donde por la parte superior sale una corriente de gases, rica en hidrgeno hacia la succin de un compresor centrfugo que la recircula para mezclarse con la carga. La fase lquida del acumulador pasa primero a una torre debutanizadora y los fondos de esta torre van posteriormente a una torre deisohexanizadora; donde por la parte superior, se obtiene una corriente de hidrocarburos compuesta por isohexano, hexano, isopentano y pentano, y por el fondo se obtiene la corriente de hidrocarburos desulfurada. La corriente de hidrocarburos ligeros amargos conteniendo cido sulfhdrico se enva a la planta de tratamiento de gases. La mezcla de isohexano y ms ligeros, se enva a la planta fraccionadora de gases o a la planta de isomerizacin, y la corriente de hidrocarburos desulfurada, se enva a la planta reformadora de nafta, o a almacenamiento si se trata de turbosina, kerosina o diesel.

1.2. PLANTA DE REFORMACIN CATALTICA

La nafta que se obtiene en la planta de destilacin atmosfrica es de bajo octano (53), ya que en su composicin predominan los hidrocarburos parafnicos y naftnicos; por lo tanto, no es conveniente que sea utilizada directamente como componente de la mezcla para elaborar las gasolinas, esto hace necesario someterla a un proceso de reformacin cataltica para incrementar su octanaje.

CRUDO DESTILACIN ATMOSFRICA

(53

NAFTA

ESTABILIZADORA

NAFTA EST.

H.D.S

NAFTA DES.

REFORMADORA

REFORMADO
(90 OCTANOS)

OCTANOS)

FIGURA 29 UBICACIN DEL PROCESO EN LA REFINERA

92

GENERALIDADES
El nmero de octano o calidad antidetonante de una gasolina, representa la capacidad del combustible para no alcanzar su temperatura de autoignicin cuando se comprime en los cilindros de un motor. Una gasolina de bajo octano inicia por s sola su combustin al comprimirse, antes de que el pistn termine su carrera, originando con esto golpeteos sobre el mismo pistn que se transmite al cigeal. La gasolina de alto octano, se quema con la chispa de la buja, evitando los efectos de una gasolina pobre en octano. La modernizacin de los automviles ha hecho que los motores requieran gasolinas que soporten mayor relacin de compresin, para ser ms eficientes; por esto, las refineras se han visto en la necesidad de producir gasolina de mayor octanaje y uno de los caminos ha sido la instalacin de las plantas reformadoras, donde los hidrocarburos parafnicos y naftnicos presentes en la nafta primaria son convertidos a hidrocarburos aromticos de alto nmero de octano. El esquema siguiente muestra la relacin entre la estructura qumica de los hidrocarburos, y el nmero de octano.

TABLA 10: COMPARACIN DEL NMERO DE OCTANO Y ESTRUCTURA QUMICA

HIDROCARBUROS DE 6 CARBONES Hexano Normal Isohexano FRMULA NM. DE OCTANO CLASIFICACIN

32 Parafina C H C H C H C H C H C H 3 2 2 2 2 3
C H C H Isoparafina C H - 83 C H C H 3 2 2 3 C H 3

Ciclohexano

83

Nafteno

Benceno

105

Aromtico

La reformacin cataltica de la nafta es un proceso qumico de rearreglo molecular, donde los hidrocarburos parafnicos se convierten a isoparafnicos, naftnicos y aromticos; lo cual genera mayor octanaje y puede representase en forma ilustrativa con las siguientes reacciones qumicas:

93

CH - CH - CH - CH - CH 3 2 2 2 CH 3

CH

ISOPARAFINA

CH + H 2 3

CATALIZADOR
CH - CH - CH - CH - CH - CH 3 2 2 2 2 2 3 CH PARAFINA

CALOR NAFTNICO

+H

AROMTICO

FIGURA 30 REACCIONES QUMICAS EN LA REFORMACIN CATALTICA

RECIRCULACIN DE

H2 A

HDS GASES

COMPRESOR DE H 2 H2 REACTOR 1 REACTOR 2 REACTOR 3

SEPARADOR

ESTABILZADOR A

CALENTADOR 1 NAFT A

CALENTADOR 2

CALENTADOR 3 ENFRIADOR REFORMADO

FIGURA 31 DIAGRAMA TPICO DE UNA PLANTA REFORMADORA

Descripcin del proceso La nafta desulfurada que proviene de la planta hidrodesulfuradora, constituye la carga a la planta reformadora. Al entrar se le adiciona una corriente de hidrgeno; en seguida, la mezcla es precalentada con la corriente que sale del ltimo reactor. Las reacciones de reformacin son endotrmicas y se llevan a cabo en los reactores a una temperatura cercana a 550 C, por lo que es necesario llevar a cabo estas reacciones en varias etapas y reponer el calor requerido entre reactor y reactor. La mezcla entra al primer calentador donde se vaporiza y alcanza la temperatura de 550 C, en seguida, entra al primer reactor donde se llevan a cabo las

94

reacciones de reformacin en forma parcial. La temperatura de la carga disminuye y vuelve a entrar al segundo calentador para alcanzar nuevamente la temperatura de 550 C, para pasar al segundo reactor donde se vuelve a calentar y, finalmente, al ltimo reactor donde se terminan las reacciones. La corriente que sale del tercer reactor est compuesta principalmente por hidrgeno, hidrocarburos ligeros y una mezcla de hidrocarburos reformados con rangos de ebullicin entre 55 y 210 C, al que se llama "reformado", al salir del reactor, la mezcla se enfra, cambiando calor contra la carga y luego en un enfriador con agua, condensndose la mayor parte de los hidrocarburos; en seguida, pasa a un separador donde por la parte superior sale una corriente gaseosa rica en hidrgeno, la cual es tomada por el compresor de hidrgeno. Una parte es recirculada para mezclarse con la carga y otra es enviada a las plantas que requieren hidrgeno como la planta HDS. La fase lquida del separador es enviada a una torre estabilizadora donde se separan por la parte superior los hidrocarburos ligeros, los cuales se envan a la planta de gases para su separacin y por la parte inferior se obtiene el "reformado", el cual se alimenta a una torre isohexanizadora, donde por la parte superior se obtiene una corriente de isohexano (-) que contiene pentano, isopentano, hexano e isohexano, la cual es enviada a la planta de isomerizacin, por la parte inferior de la torre se obtiene el "reformado", el cual tiene alrededor de 90 octanos y es enviado a mezclas como componente de las gasolinas.

1.3. PLANTA DE ISOMERIZACIN

NAFTA LIGERA DESTILACIN ATMOSFRIC A NAFTA HDS REFORMACIN

ESTABILIZADORA

ISOMERIZACI N

ISOMERADO

FIGURA 32 UBICACIN DEL PROCESO EN LA REFINERA

Generalidades La Isomerizacin es un proceso cataltico donde los hidrocarburos parafnicos de 5 y 6 tomos de carbn, pentano y hexano sufren un rearreglo molecular sin cambiar el nmero de carbones. Consiste en la reubicacin de un radical de la molcula original a una posicin "iso" de la molcula resultante, lo cual le da a esta ltima, caractersticas diferentes a la molcula original, como es el ndice de octano, muy importante en la industria de la refinacin, lo anterior se ilustra con el siguiente ejemplo:
95

Pentano (Parafnico)

Isopentano (Isoparafina) CATALIZADOR

CH3- CH2-CH2-CH2-CH3

CH3-CH2-CH-CH3 CH3

nm. de octano = 62

nm. de octano = 92

Al cambiar la estructura molecular, se modifican sus propiedades fsicas, incrementndose la presin de vapor y el nmero de octano. En este caso, al pasar el pentano a isopentano hay una ganancia de octanaje igual a 30 octanos, el hexano normal tiene un ndice de octano de 25 y al pasar a isohexano sube el octanaje a 75, originando una ganancia de 50 octanos. Con esto se puede establecer que la isomerizacin es un proceso til en las refineras para aumentar el octanaje de las corrientes que contienen hidrocarburos parafnicos de bajo peso molecular, como es el pentano y el hexano (C 5+C6), y el producto resultante llamado isomerado, ayuda a aumentar el octanaje de la mezcla utilizada para formular la gasolina. La corriente de "isohexano y ms ligeros" que se obtienen en la torre deisohexanizadora de la Planta Reformadora de Nafta, es rica en pentano y hexano, pero adems contiene isopentano e isohexano con un ndice de octano igual a 73 y constituye la carga a la planta de isomerizacin.

RECIRCULACIN DE C iC 5 + iC 6

5 +C 6 GASES LIGEROS

H 2 + cloro

H2 A.E. CARGA REACTOR SEPARADOR ISOMERADO FRACCIONADORA DE ISMEROS ESTABILIZADORA AGOTADORA

FIGURA 33 DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE ISOMERIZACIN

96

Descripcin del proceso La carga es alimentada a una torre fraccionadora que sirve para separar los ismeros (iC5+iC6). Por la parte superior, se separan estos compuestos, y por la inferior sale una corriente que contiene la mezcla de pentano y hexano, los cuales se calientan intercambiando calor con el efluente del reactor y con un calentador a fuego directo; en seguida, entra la mezcla a un reactor que contiene un catalizador a base de platino y almina clorada, donde se llevan a cabo las reacciones de isomerizacin con una conversin de 50%. Saliendo del reactor la mezcla es enfriada, condensndose la mayor parte de los hidrocarburos; posteriormente, pasa a un separador o tanque de flasheo, donde se separa una corriente de gases rica en hidrgeno, el cual se forma en las reacciones. La mezcla es enviada por medio de un compresor centrfugo para mezclarse con la carga, junto con hidrgeno (H2) y cloro de repuesto. La fase lquida del separador es alimentada a una torre estabilizadora que separa por la parte superior una corriente conteniendo gases ligeros, por la parte inferior sale una corriente conteniendo los ismeros y compuestos que no reaccionaron, sta es enviada a una torre agotadora que separa por la parte superior las mezclas de (C5+C6) la cual es recirculada a la carga de la fraccionadora para reprocesarse y por la parte inferior de la torre se obtiene la mezcla de ismeros que se enva como isomerado a la mezcla de gasolinas.

1.4. PLANTA DE DESINTEGRACIN CATALTICA (FCC)

PRODUCTOS PROPANO/ PROPILENO CRUDO DESTILACIN ATMOSFRICA GASLEO PESADO DESINTEGRACIN CATALITICA BUTANO/ BUTILENO GASOLINA CATALTICA ACEITE CCLICO LIGERO RESIDUO
CATALTICO

RESIDUO ATMOSFRICO DESTILACIN AL VACO GASLEOS DE VACO

FIGURA 34 UBICACIN DEL PROCESO DENTRO DE LA REFINERA

Generalidades En el inicio de la industria de la refinacin, slo existan los procesos de separacin del crudo por destilacin, con lo cual se obtena una gasolina de pocos octanos, con el tiempo se increment la demanda de la gasolina y sta creci ms

97

rpido que la demanda de combustleo; al mismo tiempo, la industria automotriz fue demandando mayor octanaje de la gasolina y menos contaminantes, principalmente el azufre, esto ocasion la elevacin de precios de la gasolina y declin los precios de las fracciones pesadas como los gasleos y el residuo. Para resolver este problema econmico y la mayor demanda de gasolina, se desarrollaron los procesos de desintegracin, siendo el ms popular el de desintegracin cataltica fluida. El proceso de desintegracin cataltica fluida, conocido popularmente como craking cataltico fluido (FCC), consiste en el rompimiento de las molculas de los gasleos, las cuales en un reactor se exponen al calor y son puestas en contacto con un catalizador para promover las reacciones de desintegracin. Un catalizador es una sustancia que facilita o retarda las reacciones qumicas, pero cuando stas han terminado, el catalizador mantiene sus propiedades y vuelve a quedar como al inicio, es decir, no altera su composicin, slo promueve las reacciones. La alimentacin a las plantas, normalmente es una mezcla de gasleos de vaco y gasleo pesado de la destilacin atmosfrica, y se compone principalmente de hidrocarburos parafnicos, constituidos por 18 a 32 tomos de carbones. El proceso es diseado para promover la desintegracin de los gasleos en una forma determinada y con el objetivo principal de obtener la mayor cantidad posible de gasolina cataltica de alto octano. Idealmente todos los gasleos deberan convertirse a gasolina, pero la tecnologa no ha logrado esto, ya que durante el proceso de desintegracin ocurren los siguientes fenmenos: al romperse las molculas de los gasleos se produce hidrgeno pero no el suficiente para saturar todos los carbones libres que aparecen, lo que ocasiona que se forme una cantidad considerable de carbn (o coke); al mismo tiempo, se forma todo el rango de hidrocarburos de bajo peso molecular, empezando desde el metano hasta el pentano, los cuales constituyen la mezcla de gases. Debido a la deficiencia de hidrgeno muchas de estas molculas de bajo peso molecular son olefinas. En resumen, el proceso de desintegracin cataltica produce todo el rango de hidrocarburos de tamao molecular desde metano hasta residuo y carbn (o coke).

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CH4 + (GASES) MOLCULA DE GASLEO

CH3--CH3 + CH3-CH2-CH3

CH2=CH2 + CH3=CH2-CH3 (OLEFINAS) CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 I CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 (GASOLINA) CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 I CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 (GASLEO) C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-CI I I I I I I I I I C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C (RESIDUO)

FIGURA 35 REACCIONES REPRESENTATIVAS DE DESINTEGRACIN CATALTICA

PRODUCTOS DE LAS REACCIONES

TORRE FRACCIONADORA

COMPRESOR DE GASES

GAS SECO CONVERTIDOR CATALTICO GASES DE COMBUSTIN CICLONES

LPG + 0LEFINAS GASOLINA CATALTICA NAFTA PESADA ACEITE CCLICO LIGERO

REACTOR TUBULAR REGENERADOR RESIDUO CATALTICO

AIRE VAPOR GASLEOS DE CARGA CARGA

FIGURA 36 DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO. PLANTA FCC

Descripcin del proceso Los gasleos provenientes de la planta de destilacin al vaco son alimentados y precalentados, intercambiando calor con el residuo cataltico de la misma planta;
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en seguida, entran a un reactor tubular mezclndose con el catalizador. Los hidrocarburos junto con el catalizador se elevan a travs del reactor, empujados por una corriente de vapor que se alimenta en el fondo del mismo. Las reacciones de desintegracin se llevan a cabo dentro del reactor, manteniendo una temperatura cercana a 520 C. La mezcla de hidrocarburos producto de la reaccin ms el catalizador gastado y el vapor, salen del reactor y entran a un conjunto de ciclones donde se separa el catalizador gastado, el cual pasa en seguida a un desgasificador, donde se le separan los hidrocarburos que arrastra el catalizador, utilizando para ello vapor; posteriormente, fluye (el catalizador gastado) al regenerador. El catalizador gastado se encuentra cubierto del carbn que se form en el reactor. Los productos de las reacciones de desintegracin, salen de los ciclones y en seguida pasan a una torre fraccionadora donde se separan las siguientes corrientes de productos: gases, gasolina cataltica, nafta pesada, gasleo ligero, gasleo pesado y residuo cataltico. La corriente de gases con olefinas pasa posteriormente a la seccin de fraccionamiento y tratamiento de gases, donde se separan las siguientes corrientes: gas residual, propano/propileno y butano/butileno. El gas residual se enva a la red de gas combustible. La corriente de propano/propileno se enva a una torre fraccionadora donde se separa el propano, el cual se utiliza como GLP. El propileno se utiliza como materia prima para elaborar productos petroqumicos como acrilonitrilo o alcohol isoproplico. La corriente de butano/butileno se enva a la plantas de MTBE y alquilacin, para aprovechar las olefinas que contiene. En el regenerador, el catalizador gastado conteniendo el carbn, se somete a un proceso de combustin para quemar el carbn y dejar libre el catalizador y as mantener su actividad qumica el cual se recircula nuevamente al reactor para mantener el ciclo de recirculacin y utilizacin del catalizador. La combustin del carbn se logra alimentando al regenerador una corriente de aire con un soplador accionado por una turbina de vapor. El calor desprendido sirve para calentar el catalizador y mantener al reactor a una temperatura de 520 C y al regenerador a una temperatura de 745 C. Los gases calientes de la combustin compuestos principalmente por CO 2 y CO, salen del regenerador a travs de un banco de ciclones para separar el catalizador y en seguida pasan a un expansor que mueve un generador de corriente elctrica y, posteriormente, pasa a un generador de vapor donde se quema el CO pasando a CO2, con lo cual se genera vapor que se aprovecha en

100

la refinera. Finalmente, los gases se envan a la atmsfera a travs de una chimenea.

1.5. PLANTAS DE MTBE Y TAME

Me OH iC 4

iC 4 = GASLEOS PLANTA CATALTICA iC = 5

C 4= MTBE Me OH

ALQUILADO
ALQUILACIN

MTBE

TAME TAME

FIGURA 37 UBICACIN DE LOS PROCESOS EN LA REFINERA

Generalidades A travs de los aos, las normas ambientales se han vuelto ms estrictas y tienden a reducir en las gasolinas el contenido de olefinas, aromticos, benceno y la presin de vapor; adems, establecen que las gasolinas deben contener cierto % de oxgeno; por otra parte, la modernizacin de la industria automotriz requiere gasolinas de mayor ndice de octano. En las refineras, la planta cataltica (FCC) es la mayor generadora de olefinas; las corrientes de butanos y gasolina ligera que se obtienen en esta planta contienen alto porcentaje de olefinas de cuatro y cinco carbones, respectivamente. Estos compuestos se caracterizan por tener alta presin de vapor y ser muy reactivos; son precursores de ozono cuando escapan a la atmsfera; por lo cual, no es conveniente enviarlos directamente a la mezcla de gasolinas. Los refineros han encontrado nuevos procesos para disminuir en las gasolinas el contenido de olefinas, la presin del vapor y elaborar compuestos que contengan oxgeno, as como mejorar el ndice de octano, todo esto se logra por medio de los procesos MTBE, TAME Y ALQUILACIN.

101

El MTBE o metil terciario butil ter y TAME o teramil metil ter, son compuestos oxigenados elaborados a partir de olefinas y metanol.
COMPOSICIN DE LA CORRIENTE DE BUTANO/BUTILENO Butano normal (nC4) Isobutano (iC4) Butileno* (C4=) Isobutileno* (iC4=) * = olefinas GASOLINA LIGERA Amilenos (iC5= + iC6=)* Amilenos + Metanol TAME

Isobutileno + Metanol MTBE Isobutiuleno + Butileno Alquilado

TABLA 11. PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS OXIGENADOS MTBE 88 18.2 113 8.0 0.74 TAME 102 15.7 106 1.0 0.75

Peso Molecular % de Oxgeno Nm. de Octano Presin de Vapor (psi) Gravedad Especfica

Como se observa en la tabla anterior, al agregados a la mezcla de gasolinas, en contienen olefinas, se obtienen las siguientes de olefinas, aumento en nmero de octano, presin de vapor.

elaborar estos compuestos y ser sustitucin de las corrientes que ventajas: disminucin del contenido se agrega oxgeno, y disminuye la

CH 3 CH3

C = CH2 + CH - OH 3 CATALIZADOR

CIDO

CH3 C CH3

CH3 O

ISOBUTILENO METANOL

CH3 METIL TERCIARIO BUTIL TER (MTBE) CH3 CH3 O C CH3 - CH 2 CH3

CH 3 CH3- CH 2

C = CH2 + CH3 - OH

ISOPENTENO (AMILENO)

METANOL

TERAMIL METIL TER (TAME)

FIGURA 38 REACCIONES QUMICAS

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OLEFINAS METANOL

RECIRCULACIN DE METANOL C S SIN REACCIONAR A ALQUILACIN

AGUA

FRACCIONADOR REACTOR 1 REACTOR 2 DE MTBE EXTRACTOR DE METANOL FRACCCIONADOR DE METANOL

MTBE PRODUCTO

FIGURA 39 DIAGRAMA DE FLUJO. PLANTA DE MTBE

Descripcin del proceso de la planta MTBE La corriente de butanos proveniente de la planta cataltica, es mezclada con una corriente de metanol, la mezcla es controlada y enviada a un reactor que contiene un catalizador hecho de resina de intercambio inico. El isobutileno contenido en las mezclas de butanos, reacciona con el metanol para formar el MTBE, la reaccin genera calor, calentando la masa reaccionante, el efluente del reactor es dividido en dos corrientes, una es enfriada y recirculada a la alimentacin; de esta forma, la elevacin de temperatura en el reactor es controlada, la otra parte es enfriada y enviada a un segundo reactor para completar la reaccin. El efluente del segundo reactor pasa a una torre fraccionadora donde el MTBE producido es removido por el fondo y una corriente que contiene metanol y butano sin reaccionar sale por la parte superior, esta corriente es alimentada en seguida a una torre de lavado de metanol, donde ste es extrado con agua a contracorriente, (extraccin lquido-lquido). La corriente de butano sin reaccionar, sale por el domo de esta torre hacia la planta de alquilacin, la mezcla de metanol ms agua es alimentada a una torre fraccionadora de metanol, en donde por la parte superior se obtiene el metanol que no reaccion, el cual es recirculado a la alimentacin, la corriente de agua es removida por el fondo y regresada a la torre de lavado de metanol.

103

Descripcin del proceso de la planta TAME El proceso de TAME es muy parecido al de MTBE, aqu la corriente de nafta ligera que se obtiene en las plantas catalticas fluidas pasa inicialmente por una torre despentanizadora de donde se obtiene por la parte superior una corriente rica en amilenos (olefinas terciarias de 5 tomos de carbn), la cual se enva como carga a la planta de TAME y por el fondo de la torre se extrae una corriente de nafta despentanizada que se enva a mezclas de gasolina.
(AMILENOS) = C5 TORRE DE TORRE LAVADO DE REACTOR REACTOR FRACCIONADORA PRINCIPAL COMPLEMENTARIO DE TAME TERCER RAFINADO RAFINADO REACTOR RAFINADO METANOL

AGUA

AGUA TAME PRODUCTO A ALMACENAMIENTO MEZCLADOR ESTTICO AGUA METANOL + AGUA A SEPARACIN

FIGURA 40 DIAGRAMA DE FLUJO. PLANTA TAME

1.6. PLANTA DE ALQUILACIN

Generalidades En refinacin el proceso de alquilacin comprende la unin de una olefina (propileno o butileno) con isobutano, para formar una isoparafina a la que se le llama alquilado. En las refineras, los procesos de conversin como hidrocraking, reductoras de viscosidad, coking y desintegracin cataltica, producen cantidades considerables de olefinas, principalmente esta ltima, que produce propileno y butileno. En algunas refineras estas olefinas son separadas y utilizadas en la elaboracin de productos petroqumicos como GLP o se envan como componente de las gasolinas; en este caso, las olefinas tienen el inconveniente de tener alta presin de vapor y son muy reactivas, precursoras de ozono cuando escapan a la atmsfera. La tendencia actual de las refineras es producir la mxima cantidad posible de gasolina y disminuir su presin de vapor y su contenido de olefinas lo anterior se

104

favorece limitando la adicin a la mezcla de gasolina de corrientes que contengan olefinas y sustituirlas por alquilado, mediante el proceso de alquilacin. El concepto anterior se representa en el esquema siguiente:

PROPILENO NMERO DE OCTANO 94 93 PVR (psia) 70 78 BUTILENO ISOBUTANO

NMERO DE OCTANO ALQUILADO 92.5 PVR (psia) 5

ALQUILACIN

En conclusin, puede decirse que el proceso de alquilacin tiene la finalidad de procesar las olefinas que se producen en la planta cataltica, produciendo un compuesto llamado alquilado que tiene baja presin de vapor y al ser mezclado con la gasolina disminuye la presin de vapor de la mezcla. Las reacciones de alquilacin se muestran a continuacin:
ALQUILADO OLEFINAS CH 3 CH 3 CH 3 ISOBUTANO PROPILENO CH 3 + CH 2 = CH CH 3 CH 3 CH 3 C CH 2 CH 2 CH 3

CH 3 ISOHEPTANO

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 ISOBUTANO BUTILENO CH 3 + CH 2 = CH CH 2 CH 3 CH 3 C CH 2 CH 2 CH 3

CH 3 ISOOCTANO

Descripcin del proceso La corriente de olefinas originada en la planta cataltica pasa a la planta de MTBE, donde deja el isobutileno, y sale para pasar a la planta de alquilacin, al entrar ah, se une con una corriente rica en isobutano proveniente de la planta de reformacin, en seguida, la mezcla entra a un reactor asentador que contiene el cido fluorhdrico (HF) que sirve como catalizador; adems, cuenta con un sistema de enfriamiento para absorber el calor que producen los reactores y que mantienen baja la temperatura, aqu el isobutano reacciona con el butileno.

105

REACTOR ASENTADOR

TORRE FRACCIONADORA C3

TORRE DE DEPROPANIZADORA

AGOTADOR DE HF

RECIRCULACIN DE i C4 HIDROCARBURO S

PROPANO OLEFINA S RECIRCULACIN DE i C 4 ISOBUTANO ALQUILADO BUTAN O

FIGURA 41 DIAGRAMA DE FLUJO. PLANTA DE ALQUILACIN

El reactor-asentador est diseado de tal forma que los hidrocarburos se mezclan con el cido durante un tiempo de residencia de 15 a 20 segundos, y permite que los hidrocarburos se separen del cido, saliendo por la parte superior y asentando el cido en la parte inferior, recirculando internamente a travs de una conveccin natural.

Los hidrocarburos que salen del reactor-asentador se dirigen a una torre fraccionadora, donde se separa el alquilado y los hidrocarburos que no reaccionaron. Por la parte inferior sale el alquilado, el cual se enva a la mezcla de gasolinas y tambin sale una corriente lateral de butano; por la parte superior, sale propano y una corriente lateral de isobutano sin reaccionar, que se recircula a la carga.

La corriente de propano sale hacia una torre depropanizadora donde se le separa el isobutano, el cual sale por la parte inferior y se recircula a la carga. El propano libre de isobutano se enva en seguida a una torre agotadora de HF; en el fondo de esta torre se obtiene el propano y por la parte superior se separa el HF el cual se regresa al acumulador de la torre depropanizadora y de aqu se enva al asentador de cido.

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EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN.

Instrucciones: Lea cuidadosamente y seleccione marcando con una "X" la(s) respuesta(s) correcta(s).

1. Algunas de las caractersticas de la nafta primaria que se obtiene en la destilacin atmosfrica son: A) Alto nmero de octano B) Alto contenido de azufre C) Bajo nmero de octano D) Contiene metales E) Contiene olefinas ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

2. El objetivo del proceso de hidrodesulfuracin (HDS), es: A) Eliminar los compuestos aromticos B) Eliminar los compuestos de azufre C) Eliminar los compuestos ligeros D) Disminuir el contenido de metales E) Eliminar los compuestos de nitrgeno ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

3. Los hidrocarburos de la nafta se reestructuran para aumentar el nmero de octano en el proceso de: A) Isomerizacin B) Reformacin cataltica ( ( ) )

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C) Reductora de viscosidad D) Alquilacin E) MTBE

( ( (

) ) )

4. El principal objetivo del proceso de desintegracin cataltica es: A) Producir olefinas a partir de la nafta B) Producir gases a partir de la nafta C) Transformar el residuo atmosfrico en gasolina D) Transformar los gasleos en gasolina de alto octano E) Disminuir el residuo de vaco ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

5. Algunas de las corrientes que se mezclan para elaborar la gasolina son: A) Alquilado B) Turbosina C) MTBE D) Reformado E) Kerosina ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

Indice

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TEMA VII PROCESOS DE FONDO DE BARRIL

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1. PROCESOS DE "FONDO DE BARRIL"

El residuo que se obtiene en la planta de destilacin al vaco, comnmente se le conoce como "Fondo de Barril" y representa la parte residual de un barril de crudo al que se le han extrado los destilados (gasolina, kerosina y gasleo). El residuo de vaco o "fondo de barril" puede representar hasta el 30% del crudo que se alimenta a una refinera, y depende principalmente del tipo de crudo o de la mezcla que se procesa. Esta corriente se constituye por hidrocarburos complejos de alto peso molecular e impurezas concentradas (que contienen el crudo original), principalmente azufre y metales (nquel y vanadio). Las refineras de configuraciones sencillas que no cuentan con plantas de "fondo de barril", utilizan el residuo de vaco, el cual tiene alta viscosidad en la elaboracin de combustleo, para ello se necesita utilizar diluentes como kerosina y gasleo, para rebajar la viscosidad del residuo a la que requiere el combustleo. El precio internacional de un barril de combustleo est determinado por su contenido de azufre y por su viscosidad; de cualquier forma el diferencial de precios con respecto a otros productos, principalmente la gasolina es grande. Desde un punto de vista estrictamente econmico una refinera deber disminuir al mnimo la produccin de combustleo y maximizar la produccin de gasolina para mejorar sus ganancias. Existen varios factores que han obligado a las refineras a disminuir su "fondo de barril", los principales son:

En los ltimos aos el uso y demanda del combustleo ha disminuido drsticamente a nivel mundial Las normas ecolgicas han limitado el contenido de azufre en el combustleo. Los crudos disponibles en el mundo tienden a ser con el tiempo ms pesados y con mayor contenido de azufre. Con los aos ha aumentado la demanda de destilados en el mundo, principalmente gasolina y diesel; por lo cual, las refineras han tenido que adaptar sus procesos para maximizar la produccin de estos productos.

Existen varios procesos de "fondo de barril" y en los ltimos aos han surgido tecnologas avanzadas en el campo de los catalizadores que permiten convertir en un alto porcentaje los residuos pesados en productos ligeros, entre los ms representativos de estos procesos pueden citarse los siguientes: reductora de viscosidad (visbreaking), H-oil y coking.

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CRUDO

DESTILACIN ATMOSFRICA

R.A
REDUCTORA DE VISCOSIDAD

GASES GASOLINA GASLEOS

DESTILACIN AL VACO

H-OiL

COKING

COKE RESIDUO DE VACO COMBUSTLEO

FIGURA 42 UBICACIN EN LA REFINERA DE LOS PROCESOS DE FONDO DE BARRIL

1.1. PLANTA REDUCTORA DE VISCOSIDAD (VISBREAKING)

Es un proceso trmico en donde el residuo de vaco, de alta viscosidad, es sometido a temperaturas cercanas a 450 C y a presin moderada de 25.0 kg/cm2, con lo cual las molculas de alto peso molecular se desintegran, formando molculas pequeas de diferentes tamaos y estructura, las cuales constituyen productos ligeros de mayor valor agregado como son: gases, gasolina y gasleo; adems de un nuevo residuo con menor viscosidad que la carga original, reduciendo de esta forma, el costoso uso de diluentes que se utilizan para elaborar combustleo. El esquema siguiente ilustra el objetivo del proceso.

CARGA 100 %

PRODUCTO S GASE S VISBREAKING GASOLINA

% 1.5

RESIDUO 450 C DE GASLEOS VACO 25 KG/CM COMBUSTLEO (VISCOSIDAD = 100,000 CST A 50 C) (VISCOSIDAD= 45,000 CST A 50 C)

6.5 10. 0 82. 0

FIGURA 43 CONVERSIN DE FONDO DE BARRIL

111

Como se muestra en el esquema, el proceso no disminuye sustancialmente el "fondo de barril"; sin embargo, se justifica econmicamente, ya que se ahorran total o parcialmente los barriles de diluentes (kerosina, gasleo ligero, etc.) que se requieren para elaborar el combustleo a partir del residuo de vaco y, adems, se produce un porcentaje considerable de destilados.

CONDENSADOR

GASES

TORRE FRACCIONADOR A

GENERADO R DE VAPOR CALENTADO R TREN DE PRECALENTAMIENTO

GASOLINA

28 8 TORRE AGOTADORA

RESIDUO DE VACO VAPO R GASLEO

RESIDUO

COMBUSTLEO

DILUENTE

FIGURA 44 DIAGRAMA DE FLUJO DE LA PLANTA REDUCTORA DE VISCOSIDAD

Descripcin del proceso

El residuo de vaco a 270 C es recibido en un tanque acumulador de carga, de donde lo toman unas bombas que lo envan al tren de precalentamiento, aqu se calienta intercambiando calor con el residuo caliente proveniente del fondo de la torre fraccionadora; en seguida, entra al calentador donde se calienta hasta 400 C, con presin de 14.0 kg/cm2, en estas condiciones se inician las reacciones de desintegracin, al salir del calentador la corriente pasa a una caja de reaccin en donde se le proporciona el tiempo de residencia necesario para completar las reacciones; al salir de la caja, las reacciones son "apagadas", enfriando la corriente hasta una temperatura de 380 C con una corriente de gasleo pesado fro.
112

Posteriormente, la corriente conteniendo los productos de reaccin entran a la torre fraccionadora en donde se evaporan los destilados (gas, gasolina y gasleo), separndose stas del residuo de desintegracin. Los vapores de los destilados ascienden a travs de la seccin de fraccionamiento de la torre, condensndose los vapores de gasleo retirando calor de la torre, para lo cual se extrae una corriente lquida de gasleo pesado caliente, que se enfra con agua en los generadores de vapor. Parte de este gasleo se regresa a la torre como reflujo, otra parte constituye la corriente de apagado que enfra los productos de reaccin a la salida de la caja de reaccin; otra corriente de gasleo se enva a la torre agotadora donde se ajusta su temperatura de inflamacin, para lo cual se agrega vapor al fondo de la torre; finalmente, se enva a las plantas HDS para eliminarle el azufre. Los gases y gasolinas constituyen los vapores que no condensaron y salen por el domo de la torre fraccionadora hacia un condensador, en donde se condensan los vapores de gasolina; despus, pasan a un acumulador donde se separa la corriente de gases, la cual es tomada por un compresor para enviarla a la seccin de tratamiento y fraccionamiento de gases de la planta cataltica. La gasolina condensada sale del acumulador, la toman unas bombas centrfugas y una parte es enviada como reflujo a la torre fraccionadora; otra parte, sale como gasolina producto a la planta cataltica para someterla a tratamiento. Del fondo de la torre fraccionadora sale el residuo de desintegracin, con temperatura cercana a 380 C y en seguida se enfra parcialmente cambiando calor con la carga Una corriente de este residuo se recircula a la seccin de agotamiento de la torre para evitar que se forme coque, otra parte sale como combustleo a almacenamiento, agregndole antes una corriente de diluente para ajustarle la viscosidad.

1.2. PROCESO DE DESINTEGRACIN H-OIL

En una refinera los procesos de desintegracin con hidrgeno o hidrodesintegracin (conocidos normalmente como hidrocraking) entre los que se encuentra el proceso H-oil, tienen como objetivo principal disminuir el fondo de barril, procesando para ello corrientes pesadas de hidrocarburos como son: los residuos de vaco, residuos atmosfricos, asfaltos, gasleos pesados, etctera, los cuales son altamente viscosos, difciles de manejar y contienen impurezas como azufre y metales, por lo cual tienen baja demanda y poco valor econmico.

113

Los procesos de hidrocraking generan productos ligeros con poco contenido de azufre y de metales los cuales tienen mayor valor econmico que las cargas, reduciendo en forma considerable la cantidad de combustleo que se produce en las refineras. Dependiendo del tipo de carga que se procese, del catalizador utilizado y la tecnologa aplicada; existen varias configuraciones de plantas de desintegracin con hidrgeno, dentro de un rango amplio de condiciones de operacin y niveles de consumo de hidrgeno. Las condiciones de estos procesos son severas, requiriendo presiones de 60 a 250 kg/cm2 y temperaturas entre 300 y 460 C con altos consumos de hidrgeno. Los materiales de construccin para este tipo de plantas son por ello altamente sofisticados, los principales equipos son los calentadores diseados para calentar el hidrgeno de alta presin a temperaturas cercanas a los 500 C, las bombas de alimentacin, los compresores de hidrgeno y el reactor. El proceso H-Oil tiene gran flexibilidad para procesar diferentes tipos de cargas o mezclas de corrientes residuales como residuos de vaco, residuo atmosfrico, gasleos pesados, asfaltos, extractos de aceites lubricantes, etctera.

CH3-CH2-CH2...CH2-CH2-CH3+H2

CH4 + CH3-CH3 + CH3-CH2-CH3 + CH3-CH2..H2-CH3 + HIDRGENO MEZCLA DE HIDROCARBUROS DE IFERENTES TAMAOS

PARAFINAS

COMPUEST OS DE NIT RGENO CH2 -- CH + 4 H2 C5 H12 + NH3

CH

C-CH 3

NH (PIROL) + HIDRGENO PENT ANO + AMONIACO

COMPUESTOS DE AZUFRE CH3 - CH 2 - CH 2

HS

- CH 2 -

CH2

3H 2

2 C5 H 12 + 2 H 2 S PENTANO + CIDO SULFHDRICO

PENTIL MERCAPT ANO + HIDRGENO

FIGURA 45 REACCIONES DE HIDROCRAKING

114

PRODUCTOS GASOLINA

% VOL 13

KEROSINA CARGA H-OIL 100% GASLEO DIESEL

20

23

RESIDUO

37

FIGURA 46 RENDIMIENTO DE LOS PRODUCTOS

HIDRGENO 2 H DE REPUESTO CALENTADOR D H 2 E COMPRESO R GASE S (4) 200 *

SEPARADOR

(2)

(1)

A LA SECCIN ATMOSFRICA (3) 100 * 11 * A LA SECCIN DE VACO GASES

210 * Carga
440 C

CALENTADOR DE CARGA REACTOR * kg/cm 2

FIGURA 47 DIAGRAMA DE FLUJO PLANTA H-OIL

Descripcin del flujo La carga procedente de los tanques de almacenamiento es precalentada, cambiando calor contra la corriente, que sale del reactor; en seguida entra al calentador de carga, donde se calienta hasta una temperatura cercana a 440 C; al salir del calentador, se mezcla con una corriente rica en hidrgeno y luego entra a la parte inferior del reactor, a la entrada de este la toman los impulsores de unas bombas centrfugas que elevan y distribuyen la carga a travs del catalizador. El reactor trabaja a temperaturas cercanas a 440 C y una presin de 210 kg/cm 2.

115

Por la parte superior del reactor sale la corriente conteniendo los productos de las reacciones de desintegracin y se recibe en un separador de alta presin (1), que trabaja a 200 kg/cm2, aqu se separa por la parte superior una corriente de gases conteniendo hidrgeno e hidrocarburos de bajo peso molecular, al salir de este separador la corriente se enfra en unos enfriadores, condensndose con esto algunos hidrocarburos, los cuales se separan de los gases ricos en hidrgeno en un separador (2). Esta corriente de gases, ricos en hidrgeno, se enfran y en seguida la toma un compresor centrfugo que la enva al calentador de hidrgeno, a la salida del compresor se agrega la corriente de hidrgeno de repuesto que normalmente procede de una planta reformadora de naftas. La corriente que contiene el hidrgeno de recirculacin y el de repuesto entra al calentador de hidrgeno, donde eleva su temperatura hasta cerca de 500 C y en seguida se mezcla con la carga para entrar juntos al reactor. Por la parte inferior del separador de alta presin (1) sale una corriente de hidrocarburos producto de las reacciones (separada ya de los gases ricos en hidrgeno). Esta corriente entra a un separador de presin intermedia (3) que opera a 100 kg/cm2. Por efecto del cambio de presin se separa por la parte superior una corriente de gases conteniendo hidrocarburos de bajo peso molecular, la cual se enfra y enva a la seccin de tratamiento con aminas para eliminarle el cido sulfhdrico, separando antes los condensados (4). Por la parte inferior del separador sale una corriente de hidrocarburos la cual se enva a la seccin atmosfrica donde se separa la gasolina, kerosina, diesel y gasleo. Por la parte inferior del separador de presin intermedia (3), sale una corriente conteniendo hidrocarburos pesados, la cual pasa a un separador de baja presin (4) que trabaja a 11 kg/cm2, por la parte superior de ste se separa una corriente de gases y por la parte inferior sale una corriente de hidrocarburos pesados, los cuales se envan a la seccin de vaco para separar el residuo.

1.3. PLANTAS COQUIZADORAS

Actualmente en las refineras se han incrementado los problemas debido al aumento del procesamiento de crudos pesados, a la reduccin del mercado para los aceites residuales pesados y a las ms severas restricciones ambientales. Para ayudar a resolver este problema, en algunas refineras se han instalacin y puesto en operacin plantas coquizadoras. Existen varios procesos de coquizado, tales como: Coque fluidizado. Flexicoking. Coque retardado.

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FIGURA 48 ESQUEMA DE UNA PLANTA DE COQUE

Los procesos de Coque fluidizado y Flexicoking, utilizan tecnologa de cama fluidizada para convertir los aceites pesados, tales como residuo de vaco, residuo atmosfrico, alquitranes bituminosos, crudos muy pesados, residuos de plantas de asfaltos o de otras plantas. El flexicoking comparado con el proceso de coque fluidizado, produce lquidos limpios, gas de bajo poder calorfico y puede virtualmente eliminar la produccin de carbn. Ventajas:

Flexibilidad para manejar una gran variedad de cargas. Alta confiabilidad con un factor promedio de servicio entre 90 -95% Disminucin de costos de operacin. Capaz de procesar 65 kB/SD de Carbn Conradson de 20 % en peso en un reactor simple. El tiempo de corridas rutinarias es de 2 aos aproximadamente. Capaz de procesar cargas muy pesadas tales como residuos de asfaltos a relaciones de cargas altas. Otro beneficio es la formacin de gas arriba del 97% de la produccin bruta de coque.

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1.3.1. COQUE FLUIDIZADO

Proceso de conversin no cataltico de residuo, qumica trmica para alcanzar altos niveles de conversin aun con las mas pesadas cargas a la refinera. Siendo que la mayor cantidad de azufre, nitrgeno, metales y carbn Conradson que entran con la carga, salen con el carbn, los productos ligeros son carga adecuada para las unidades FCC. Requiere poca mano de obra y evita variaciones de carga en el proceso y ciclos trmicos frecuentes que son tpicos en un proceso de baches tal como el proceso de coque retardado. Las configuraciones disponibles con coque fluidizado son: extincin de recirculacin, un solo paso y un solo paso con hidrociclones.

FIGURA 48 DIAGRAMA DE FLUJO PLANTA COQUE FLUIDIZADO

1.3.2. FLEXICOKING.
El proceso Flexicoking es altamente flexible, con tecnologa trmica para convertir cargas muy pesadas con alto rendimiento en lquidos y producir, en lugar de carbn, un gas con bajo BTU, todo en un proceso integrado. La conversin de carbn y aceites combustibles limpios, maximiza el rendimiento de hidrocarburos en la refinera. Adems, es importante notar que el carbn de la planta de flexicoking tiene un menor consumo de hidrgeno.

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FIGURA 49 DIAGRAMA DE FLUJO PLANTA FLEXICOKING

1.3.3. COQUIZADORA RETARDADA

El proceso de coque retardado fue desarrollado para minimizar en las refineras el rendimiento de aceites residuales tales como residuos de vaci, gasleos aromticos y alquitranes trmicos. En las primeras refineras la desintegracin trmica severa, de tales cargas, result en el depsito indeseable de coque en los calentadores. Pero a medida que se ha evolucionado en el diseo de equipo, los calentadores han sido diseados para elevar la temperatura de las cargas encima de los puntos de craqueo, sin formacin significativa de coque en ellos. Esto requiere altas velocidades (mnimo tiempo de residencia) en los calentadores para que el efluente sea enviado rpidamente a un tanque de balance aislado en el cual se mantendr el tiempo suficiente para que se lleve a cabo el coquizado, sucediendo ste antes de continuar el proceso hacia la fraccionadora, de ah el nombre de coquizado retardado. Las unidades coquizadoras convierten cargas pesadas en carbn slido y en productos de hidrocarburos de bajo punto de ebullicin los cuales son cargas convenientes para otras unidades de la refinera para conversin de combustibles
119

con mayor valor. Esto tambin reduce la produccin neta en la refinera de productos de bajo valor comercial. El esquema siguiente ilustra el objetivo del proceso.
CARGA
100% RESIDUO DE VACO

PRODUCTOS
GASES GASOLINA

% 3 10 50 37

COQUIZADORA
GASLEOS CARBN

(VISCOSIDAD = 100,000 CST A 50 C)

FIGURA 48 RENDIMIENTO DE LOS PRODUCTOS

Beneficios adicionales: es la reduccin del contenido de metales en las cargas a las plantas FCC y en aos recientes, el coquizado ha sido usado tambin para preparar cargas para la hidrodesintegracin cataltica. Los principales usos del coque del petrleo son los siguientes: Combustibles. Manufactura de nodos para reduccin de celdas electrolticas de almina. Uso directo como fuente de carbn qumico para manufactura de fsforo elemental, carburo de calcio y carburo de silicio. Manufactura de electrodos para uso en produccin de hornos elctricos de fsforo elemental, dixido de titanio, carburo de calcio y carburo de silicio. Manufactura de grafito. Descripcin del flujo. A continuacin se describe una unidad convencional de coque retardado como la mostrada en el diagrama de flujo de la pgina siguiente. El diseo bsico para la planta Coquizadora se puede clasificar en dos secciones, una es la seccin de Coquizacin y la otra es la seccin de Gas.

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La planta de Coquizacin Retardada est diseada para procesar residuos de vaco a baja presin (15 psig), a alta temperatura (450C) y recirculacin ultra bajo (TPR=1.05). El residuo de vaco al entrar a la planta, se precalienta en cambiadores de calor contra GOPC (gasleo pesado de coquizadora). Posteriormente entra en el fondo de la torre fraccionadora de Coquizacin encima de la seccin de agotamiento. La recirculacin de fondos de la fraccionadora se combina con la alimentacin fresca en el fondo de la torre de donde pasa a la bomba de carga y de ah al calentador. El lquido bombeado a travs del calentador de coquizacin, rpidamente se calienta al nivel de temperatura deseado para la formacin de coque en los tambores creados para tal efecto.

FIGURA 49 DIAGRAMA DE FLUJO PLANTA COKER (Seccin de Coquizacin)

El efluente del calentador fluye hacia uno de cada par de tambores de coque donde el lquido atrapado se convierte en carbn y vapores de hidrocarburos ligeros. Cuando un tambor se llena, el efluente del calentador se dirige a travs de la vlvula de cambio de coquizacin hacia el otro tambor de cada par.

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Reacciones de coquizacin:
CH3 - CH2 - (- CH2 -) 76 - CH2 - CH3 ------- CH3 - CH2 - (- CH2 -) 20 - CH2 - CH3 + CH3 - CH2 - ( - CH2 -) 6 - CH2 - CH3 + C

Residuo de vaco

gasleos + gasolina + carbn

El vapor del domo del Tambor de Coquizacin fluye hacia la torre fraccionadora y entra por debajo de la seccin de lavado. Al pasar a travs de esta seccin, el vapor del tambor de coque es lavado por medio de un reflujo, condensndolo parcialmente y recirculndolo a travs de los calentadores y los tambores de coque. Los vapores lavados pasan a travs de la seccin de rectificacin de la torre. Arriba de la seccin de lavado de la fraccionadora, se extrae el gasleo pesado de coquizacin (GOPC) el cual fluye por gravedad hacia su agotador. Una bomba lo succiona del fondo del agotador y lo enva hacia el precalentamiento de la carga y para generar vapor. Finalmente, el GOPC se combina con el GOLC (Gasleo Ligero de Coquizadora) para formar Gasleo Combinado. El GOLC fluye por gravedad desde la fraccionadora a su agotador de donde una bomba lo enva a combinarlo con el GOPC para formar gasleo combinado. Este gasleo es enviado hacia una planta HDS de gasleo o a almacenamiento. Los vapores del domo de la fraccionadora pasan a travs del condensador hacia el tanque de reflujo. En este tanque los gases se separan de los lquidos. Los gases fluyen hacia el tanque de succin del compresor. La gasolina condensada y acumulada en el tanque de reflujo se bombea hacia la torre depropanizadora localizada en la seccin de gas. La descarga del compresor entra al tanque de alimentacin de la Depropanizadora de donde los gases fluyen hacia un absorbedor y el lquido es bombeado hacia el plato superior de la depropanizadora. En la depropanizadora se separan por el domo los C3 e hidrocarburos ms ligeros fluyendo de regreso al compresor y el lquido de los fondos de la depropanizadora fluye a la debutanizadora. Los gases que entran al absorbedor se ponen en contacto con un flujo a contra corriente de aceite pobre. El gas producto, despus de haber pasado por el proceso de absorcin, fluye a la lavadora de amina de gas producto de coquizacin, donde es endulzado antes de entrar al sistema de gas combustible de la refinera.
122

La debutanizadora fracciona la alimentacin en dos corrientes: una en el domo de C4 y una en el fondo de nafta estabilizada. La nafta estabilizada se enfra y es bombeada hacia la Planta HDS de Nafta, y/o a almacenamiento. Los vapores del domo de la debutanizadora se condensan totalmente en el condensador y entran al tanque de reflujo de dicha torre. Los butanos se envan a endulzarse con amina para ser enviados posteriormente como carga a las plantas de MTBE y de alquilacin para obtener como productos el MTBE y el Alquilado.

FIGURA 50 FOTOGRAFA DE UNA PLANTA COQUIZADORA

123

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN

Instrucciones: Seleccione marcando con una "X" la(s) respuesta(s) correcta(s).

1. Se le llama "fondo de barril" a: A) El residuo atmosfrico B) La parte residual del crudo a la que ya no se le separan destilados C) El residuo que se obtiene en la planta cataltica D) Los gasleos que se obtienen en la destilacin atmosfrica E) Al combustleo o coke que se obtiene en una refinera F) A los procesos a que se somete el residuo de vaco ( )

( (

) )

( ( (

) ) )

2. Los procesos que se utilizan en una refinera para disminuir el "fondo de barril" son: A) Coquizadora B) Reductora de viscosidad C) Hidrotratamiento de destilados intermedios D) H-Oil E) Desintegracin cataltica ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

3. El proceso de reduccin de viscosidad tiene como objetivo principal:

124

A)Disminuir el fondo de barril B)Producir gasolina a partir del residuo de vaco C) Disminuir los diluentes utilizados para elaborar combustleo D) Aumentar la produccin de combustleo E)Recuperar los gasleos del residuo de vaco

( (

) )

( ( (

) ) )

4. El proceso H-oil, tiene como objetivo principal: A)Disminuir el "fondo de barril" B)Obtener productos ligeros a partir del residuo de vaco C) Aumentar la produccin de coke D) Disminuir la viscosidad del residuo de vaco E)Aumentar el nmero octano de la gasolina ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

5. El proceso de Coquizado, tiene como objetivo principal: A) Disminuir el fondo de barril B) Producir gasleos para desintegracin cataltica. C) Producir coke. D) Producir gasolinas. E) Aumentar la recuperacin de gasleos de vaco. ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

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6. Los factores principales, por los cuales las refineras han instalado procesos de "fondo de barril", son: A) La demanda de combustleo ha aumentado ( ) ) ) ) )

B)Las normas ecolgicas han limitado el contenido de azufre ( C) Los crudos disponibles tienden a ser ms pesados D) La demanda de destilados ha aumentado E) El precio de los crudos ha aumentado ( ( (

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TEMA VIII ESPECIFICACIONES DE PRODUCTOS Y MEZCLADO

127

1. FORMULACIN Y MEZCLADO.
Descripcin. La formulacin y mezclado es el proceso de combinacin de fracciones de hidrocarburos, aditivos y otros componentes para obtener productos finales con propiedades especficas.

1.

Descripcin. La formulacin es la mezcla fsica de un nmero de diferentes lquidos de hidrocarburos para obtener un producto final con ciertas caractersticas deseadas. Los productos pueden ser formulados en lnea a travs de un sistema de vlvulas o formulacin por baches en tanques y recipientes. La formulacin en lnea de gasolina, destilados intermedios y combustibles para avin se lleva a cabo por inyeccin de cantidades proporcionales de cada componente en la corriente principal donde unos mezcladores completan la mezcla. Los aditivos incluidos que son adicionados durante y/o despus de la formulacin proveen propiedades especficas no inherentes en hidrocarburos. Consideraciones de salud y seguridad. a. Prevencin del fuego y proteccin. Las fuentes de ignicin en el rea, necesitan ser controladas en el caso de un derrame o fuga. b. Salud. La seguridad en la ejecucin del trabajo y/o el equipo de proteccin personal adecuado son necesarios para exposiciones a productos qumicos y otras fuentes peligrosas tales como ruido y calor; cuando el manejo de los aditivos es manual; y durante la inspeccin, mantenimiento y rolar actividades.

2.

2. ESPECIFICACIONES DE LOS PRODUCTOS DE REFINACIN.

Las especificaciones son las series de propiedades o caractersticas que deben reunir los productos de un proceso de produccin, stos determinan su calidad. Las especificaciones se establecen en funcin de normas ambientales, seguridad y la funcionalidad, de tal forma que a los usuarios les permita evitar la contaminacin ambiental, optimizar sus procesos, ofrecer a los consumidores finales productos de calidad, etc. Algunos productos se obtienen directamente de los procesos y otros como resultado del mezclado (BLENDING) de varios productos. En ambos casos es de suma importancia el conocimiento o definicin de las especificaciones, con el fin

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de ajustar los procesos o realizar el mezclado, de tal forma que cumplan estas especificaciones al menor costo posible. Los productos tpicos de una refinera de PEMEX son: gas combustible, LPG, gasolina Magna sin plomo y Premium sin plomo, turbosina, dieseles y combustleo. Las especificaciones que PEMEX refinacin tiene para las gasolinas y dieseles se muestran en las TABLAS A, B y C (20) y las especificaciones de todos los productos segn la NOM-086-ecol-1994 (21) se muestran en las tablas de la 1 a la 13 en las paginas siguientes.

129

TABLA A.
Comparacin de la gasolina Pemex Magna con estndares internacionales
Aromticos Olefinas Benceno (Porcentaje en volmenes mximos) Pemex Magna (Valle de Mxico) 25 EPA 90 32* EPA 95 32 EPA 96 27* Pemex Magna (Convencional) Reportar ASTM No se especifica AAMA 25

10.0 11.9* 11.9 7.0 Reportar

No se especifica

1.00 1.64* 1.00 1.00 4.90

No se especifica

11.9

1.00

*Especificacin de invierno Fuente: Instituto Nacional de Ecologa (INE), Environmental Protection Agency (EPA), American Society for Testing and Materials (ASTM), American Automobile Manufacturer Association (AAMA)

RVP Oxgeno (%peso Goma preformada (psi max.)** mn.) Pemex Magna (Valle de Mxico) EPA 90 EPA 95 EPA 96 Pemex Magna (Convencional) ASTM AAMA

7.8 11.5 8.1 7.3 11.5 15.0 15.0

4.0 1.0 No se especifica 0.0 No se especifica 2.0 No se especifica 2.0 0.04 No se especifica 0.05 2.7* 0.05 2.7*

*Porcentaje en peso mximo, **Vara en funcin de la zona geogrfica y estacionalidad. Fuente: Instituto Nacional de Ecologa (INE), Environmental Protection Agency (EPA), American Society for Testing and Materials (ASTM), American Automobile Manufacturer Association (AAMA). RVP Rate Vapor Pressure (psi mx.) Libras por pulgada mximo, (ppm mx.), Partes por milln mximo.

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TABLA B.
Comparacin de la gasolina Pemex Premium con estndares internacionales
Aromticos Olefinas Benceno (Porcentaje en volmenes mximos) Pemex Premium (Valle de Mxico) EPA 90 EPA 95 EPA 96 CARB 96 Europa Japn

25 32* 32 27* 25 38 47

10.0 11.9* 11.9 7.0 6.0 7.0 33.0

1.00 1.64* 1.00 1.00 1.00 2.00 5.00

*Especificacin de invierno Fuente: Instituto Nacional de Ecologa (INE), Environmental Protection Agency (EPA), California Air Resources Board (CARB).

RVP (psi max.) Pemex Premium (Valle de Mxico) EPA 90 EPA 95 EPA 96 CARB 96 Europa Japn

Azufre (ppm mx)

Oxgeno (%peso mn.)

7.8 11.5 8.1 7.3 7.0 9.9 11.

500 339 339 240 40 200 100

1.0 0.0 2.0 2.0 1.8 No se especifica 1.3

Fuente: Instituto Nacional de Ecologa (INE), Environmental Protection Agency (EPA), California Air Resources Board (CARB). RVP Rate Vapor Preassure (psi mx.) Libras por pulgada (2) mximo, (ppm mx.) Partes por milln mximo.

TABLA C.
Comparacin del Pemex Diesel con estndares internacionales
Contenido de Azufre (% en peso) Pemex Diesel Promedio EUA-EPA CARB Prom. Europa Japn Nmero de Cetano

0.03 0.03 0.03 0.09 0.13

55.0 44.0 48.6 50.5 53.2

Fuente: Winter Diesel Fuel Quality Survey. Worldwide 1996. Paramins. Los valores para Mxico corresponden a Pemex Diesel.

131

TABLA 1
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad Peso especfico a 20/4 C Unidad MAGNA SIN (1) Mtodo ASTM-D-287-87 o 1298-90 ASTM-D-86-90 Especificacin Informar 65 mximo 77 a 118 190 mximo 221 mximo 2 mximo 45 a 66 (6.5-9.5) 0.10 mximo

Destilacin (2): el 10% destila a C el 50% destila a C el 90% destila a C Temperatura final de ebullicin C Residuo de la destilacin % volumen Presin de vapor Reid Azufre Prueba Doctor o azufre mercaptnico

kPa (lb/pulg2) ASTM-D-323-90 % peso ASTM-D-1266-91 o 2622-87 ASTM-D-235-87 % peso ASTM-D-3227-89 ASTM-D-130-88 ASTM-D-381-86 ASTM-D-525-88 ASTM-D-3237-90, 3116-89, 3229-88 o 3348-91 ASTM-D-2699-88 ASTM-D-2700-88 ASTM-D-2699-88 o 2700-88 ASTM-D-3231-89 ASTM-D-1319-89 ASTM-D-1319-89 Cromatogrfico Visual (3) IMP-RP-QA-613

Corrosin al Cu, 3 horas a 50 C Goma preformada kg/m3 Periodo de induccin minuto Contenido de plomo Nmero de octano (RON) Nmero de octano (MON) Indice de octano (R+M)/2 kg/m3 (g/gal)

negativa 0.002 mximo estndar no.1 mximo 0.040 mximo 300 mnimo 0.0026 (0.010) mximo informar 82 mnimo 87 mnimo

Contenido de fsforo kg/m3 (g/gal) 0.001 (0.004) mximo Aromticos % volumen informar Olefinas % volumen informar Benceno % volumen 4.9 mximo Color verde claro (4) Aditivo detergente dispersante kg/Ton 0.280 mnimo (5) OBSERVACIONES: (1) Obligatoria en todo el pas excepto la Zona Metropolitana de la Ciudad de Mxico (ZMCM) y la Zona Fronteriza Norte (ZFN) hasta 1997. A partir de 1998, estas especificaciones regirn en todo el pas excepto en las Zonas Metropolitanas de las ciudades de Mxico, Guadalajara y Monterrey y en la ZFN. (2) Las temperaturas de destilacin corresponden a la presin atmosfrica de 101.3 kPa (760 mm Hg). (3) Para fines de comparacin colquense la muestra tipo y la Magna Sin en botellas de 4 onzas. (4) El verde claro debe igualar al de la muestra que se prepara en solucin acuosa con: Compuesto Concentracin CuSO4.5H2O 11.2 kg/m3 CoCl2.6H2O 3.5 kg/m 3 K2CrO4 0.078 kg/m3 H2SO4 1N 2.0 dm3/m3 (5) La determinacin del contenido de aditivo detergente dispersante sirve para confirmar los resultados de la dosificacin del mismo, al momento de la adicin.

132

TABLA 2
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Peso especfico a 20/4 C Destilacin (2): el 10% destila a el 50% destila a el 90% destila a Temperatura final de ebullicin Residuo de la destilacin Relacin vapor/lquido (V/L)

MAGNA SIN ZONA FRONTERIZA NORTE (1) Mtodo Especificacin

Informar (1) (1) (1) (1) (1) (2)

Unidad
C C C C % volumen ---

ASTM-D-287-87 o 1298-90 ASTM-D-86-90

ASTM-D-2533-90 o 4814-91 Anexo 2 ASTM-D-323-90 ASTM-D-1266-91 o 2622-87 ASTM-D-235-87 ASTM-D-3227-89 ASTM-D-130-88 ASTM-D-381-86 ASTM-D-525-88 ASTM-D-3237-90, 3116-89, 322988 o 3348-91 ASTM-D-2699-88 ASTM-D-2700-88 ASTM-D-2699-88 o 2700-88 ASTM-D-3231-89

Presin de vapor Reid Azufre Prueba Doctor o azufre mercaptnico Corrosin al Cu, 3 horas a 50 C Goma preformada Periodo de induccin Contenido de plomo Nmero de octano (RON) Nmero de octano (MON) Indice de octano (R+M)/2 Contenido de fsforo

kPa (lb/pulg2) % peso

(2) 0.10 mximo negativa 0.002 mximo estndar No.1 mximo 0.050 mximo 240 mnimo 0.0026 (0.010) mximo informar 82 mnimo 87 mnimo 0.001 (0.004) mximo

% peso kg/m3 minuto kg/m3 (g/gal) kg/m3 (g/gal)

OBSERVACIONES: (1) Las temperaturas de destilacin corresponden a la presin atmosfrica de 101.3 kPa (760 mm Hg). (2) Los valores de estos parmetros se establecen en los anexos 1, 2 y 3 de esta tabla.

Anexo 1 de la Tabla 2
ESPECIFICACION DE LA PRESION DE VAPOR Y DESTILACION SEGUN LA VOLATILIDAD (ZFN)
AA Presin de Vapor Reid kPa (lb/pulg2) Temperatura mxima de destilacin (oC) del 10% Temperatura mnima de destilacin (oC) del 50% Temperatura mxima de destilacin (oC) del 50% Temperatura mxima de destilacin (oC) del 90% Temperatura final de ebullicin (oC) Residuo mximo (% vol) de la destilacin 54 (7.8) 70 77 121 190 225 2 A 62 (9.0) 70 77 121 190 225 2 CLASE DE VOLATILIDAD B C 69 (10.0) 65 77 118 190 225 2 79 (11.5) 60 77 116 185 225 2 D 93 (13.5) 55 77 113 185 225 2 E 103 (15.0) 50 77 110 185 225 2

133

Anexo 2 de la Tabla 2
PROTECCION REQUERIDA PARA EVITAR EL SELLO DE VAPOR EN LA ZFN
Proteccin requerida para evitar el sello de vapor (vapor lock) CLASIFICACION 1 2 3 4 5 Relacin vapor/lquido (V/L)

Temperatura de prueba (oC) 60 56 51 47 41

Relacin mxima V/L 20 20 20 20 20

Anexo 3 de la Tabla 2
CLASES DE VOLATILIDAD APLICABLE A LAS TERMINALES DE VENTAS
MES Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio Agosto Septiembre Octubre Noviembre Diciembre
OBSERVACIONES:

TIJUANA Y CIUDAD JUAREZ D-4 D-4 D-4 C-3 AA-1 AA-1 AA-1 AA-1 AA-1 B-2 D-4 D-4

ZONA OCCIDENTE D-4 D-4 D-4 C-3 C-3 B-2 B-2 B-2 B-2 B-2 D-4 D-4

ZONA NORTE D-4 D-4 D-4 C-3 C-3 B-2 B-2 B-2 B-2 B-2 D-4 D-4

Tipo AA-1: volatilidad clase AA y sello de vapor clasificacin 1. Tipo B-2: volatilidad clase B y sello de vapor clasificacin 2. Tipo C-3: volatilidad clase C y sello de vapor clasificacin 3. Tipo D-4: volatilidad clase D y sello de vapor clasificacin 4.

134

TABLA 3
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Peso especfico a 20/4 C Destilacin (2): el 10% destila a el 50% destila a el 90% destila a Temperatura final de ebullicin Residuo de la destilacin Presin de vapor Reid

MAGNA SIN-ZONAS METROPOLITANAS (1) Mtodo

ASTM-D-287-87 o 1298-90 ASTM-D-86-90

Unidad
C C C C % volumen kPa (lb/pulg2)

Especificacin
informar 65 mximo 77 a 118 190 mximo 221 mximo 2 mximo 45 a 59 (6.5-8.5) ZMCM

ASTM-D-323-90 45 a 66 (6.5-9.5) Guadalajara y Monterrey 0.10 mximo

Azufre

% peso

Prueba Doctor o Azufre Mercaptnico Corrosin al Cu, 3 horas a 50 C Goma preformada Periodo de induccin Contenido de plomo

% peso kg/m3 minuto kg/m3 (g/gal) kg/m3 (g/gal) % volumen % volumen % volumen

Nmero de octano (RON) Nmero de octano (MON) Indice de octano (R+M)/2 Contenido de fsforo Aromticos Olefinas Benceno

ASTM-D-1266-91 o 2622-87 ASTM-D-235-87 ASTM-D-3227-89 ASTM-D-130-88 ASTM-D-381-86 ASTM-D-525-88 ASTM-D-3237-90, 3116-89, 3229-88 o 3348-91 ASTM-D-2699-88 ASTM-D-2700-88 ASTM-D-2699-88 o 2700-88 ASTM-D-3231-89 ASTM-D-1319-89 ASTM-D-1319-89 Cromatogrfico Cromatografa de gases o Infrarrojo Visual (3) IMP-RP-QA-613

negativa 0.002 mximo estndar No. 1 mximo 0.040 mximo 300 mnimo 0.0026 (0.010) mximo

informar 82 mnimo 87 mnimo 0.001 (0.004) mximo 30 mximo 15 mximo hasta 1997 12.5 mximo a partir de 1988 2 mximo 1 mnimo 2 mximo verde claro (4) 0.28 mnimo (5)

Oxgeno (6) % peso Color Aditivo detergente dispersante kg/m3 OBSERVACIONES: (1) Slo obliga en la Zona Metropolitana de la Ciudad de Mxico (ZMCM) hasta 1997. A partir de 1998, estas especificaciones regirn en las Zonas Metropolitanas de las ciudades de Mxico, Guadalajara y Monterrey. (2) Las temperaturas de destilacin estn corregidas a 101.3 kPa (760 mm Hg). (3) Para fines de comparacin colquense la muestra tipo y la Magna Sin en botellas de 4 onzas. (4) El verde claro debe igualar al de la muestra que se prepara en solucin acuosa con: Compuesto Concentracin CuSO4.5H2O 11.2 kg/m 3 CoCl2.6H2O 3.5 kg/m 3 K2CrO4 0.078 kg/m3 H2SO4 1N 2.0 dm3/m3 (5) La determinacin del contenido de aditivo detergente dispersante sirve para confirmar los resultados de la dosificacin del mismo, al momento de la adicin. (6) Informar adems el tipo de compuesto oxigenado empleado y su concentracin en la gasolina (% en peso).

135

TABLA 4
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Destilacin (2): el 10 % destila a el 50 % destila a el 90 % destila a Temperatura final de ebullicin Residuo de la destilacin Presin de vapor Reid Azufre Corrosin al Cu, 3 horas a 50C Goma preformada Periodo de induccin Plomo Plomo (como tetraetilo de plomo) Nmero de octano (RON) Nmero de octano (MON) ASTM-D-2699-88 ASTM-D-2700-88 ASTM-D-2699-88 o 2700-88 Indice de octano (R+M)/2 Color Aditivo detergente dispersante OBSERVACIONES: (1) Obligatoria en todo el pas excepto en la Zona Metropolitana de la Ciudad de Mxico (ZMCM) hasta 1997. A partir de 1998, estas especificaciones regirn en todo el pas excepto en las Zonas Metropolitanas de las ciudades de Mxico, Guadalajara y Monterrey. (2) Las temperaturas de destilacin corresponden a la presin atmosfrica de 101.3 kPa (760 mm Hg). (3) Para fines de comparacin colquense la muestra tipo y la Nova Plus en botellas de 4 onzas. (4) El rojo debe igualar al de la muestra que se prepara en solucin acuosa con: Compuesto CoCl2.6H2O K2CrO4 H2SO4 1N Concentracin 7.04 kg/m3 0.0208 kg/m3 2.0 dm 3/m3 kg/m3 Visual (3) IMP-RP-QA-613 informar rojo (4) 0.280 mnimo (5) 81 mnimo informar kPa

NOVA PLUS (1) Mtodo Especificacin

70 mximo ASTM-D-86-90 77 a 121 190 mximo 225 mximo 2.0 mximo ASTM-D-323-90 ASTM-D-1266-91 o 2622-87 ASTM-D-130-88 ASTM-D-381-86 ASTM-D-525-88 ASTM-D-3237-90 o 2599-87 48 a 66 (7.0-9.5) 0.15 mximo estndar No. 1 mximo 0.05 mximo 300 mnimo 0.06 a 0.28 (0.2 a 1.0)

Unidad
C C C C % volumen (lb/pulg2) % peso kg/m3 minuto kg/m3 (ml/gal)

(5) La determinacin del contenido de aditivo detergente dispersante sirve para confirmar los resultados de la dosificacin del mismo, al momento de la adicin.

136

TABLA 5
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Destilacin (2): el 10 % destila a el 50 % destila a el 90 % destila a Temperatura final de ebullicin Residuo de la destilacin Presin de vapor Reid

NOVA PLUS-ZONAS METROPOLITANAS (1) Mtodo Especificacin

70 mximo 77 a 121 190 mximo 225 mximo 2.0 mximo 45-59 (6.5-8.5) ZMCM 45-66 (6.5-9.5) Guadalajara y Monterrey 0.15 mximo estndar No. 1 mximo 0.05 mximo 300 mnimo 0.06 a 0.08 (0.2 a 0.3) 81 mnimo informar informar 30 mximo 15 mximo 2 mximo 1 mnimo 2 mximo rojo (4) 0.28 mnimo (5)

Unidad
C C C C % volumen kPa (lb/pulg2)

ASTM-D-86-90

ASTM-D-323-90

Azufre Corrosin al Cu, 3 horas a 50 C Goma preformada Periodo de induccin Plomo Plomo (como tetraetilo de plomo) Nmero de octano (RON) Nmero de octano (MON) Indice de octano (R+M)/2 Aromticos Olefinas Benceno Oxgeno (6) Color Aditivo detergente dispersante OBSERVACIONES:

% peso kg/m3 minuto kg/m3 (ml/gal) % volumen % volumen % volumen % peso kg/m3

ASTM-D-1266-91 o 2622-87 ASTM-D-130-88 ASTM-D-381-86 ASTM-D-525-88 ASTM-D-3237-90, o 2599-87 ASTM-D-2699-88 ASTM-D-2700-88 ASTM-D-2699-88 o 2700-88 ASTM-D-1319-89 ASTM-D-1319-89 Cromatogrfico Cromatografa de gases o infrarrojo Visual (3) IMP-RP-QA-613

(1) Obligatoria en la Zona Metropolitana de la Ciudad de Mxico (ZMCM) hasta 1997. A partir de 1998 estas especificaciones regirn en las Zonas Metropolitanas de las ciudades de Mxico (ZMCM), Guadalajara (ZG) y Monterrey. (2) Las temperaturas de destilacin estn corregidas a 101.3 kPa (760 mm Hg). (3) Para fines de comparacin colquense la muestra tipo y la Nova Plus en botellas de 4 onzas. (4) El rojo debe igualar al de la muestra que se prepara en solucin acuosa con: Compuesto CoCl2.6H2O K2CrO4 H2SO4 1N Concentracin 7.04 0.0208 2.0 kg/m3 kg/m3 dm 3/m3

(5) La determinacin del contenido de aditivo detergente dispersante sirve para confirmar los resultados de la dosificacin del mismo, al momento de la adicin. (6) Informar adems el tipo de compuesto oxigenado empleado y la concentracin en la gasolina (% en peso).

137

TABLA 6
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Peso especfico a 20/4C Destilacin (2) temperatura inicial de ebullicin el 10 % destila a el 50 % destila a el 90 % destila a temperatura final de ebullicin Temperatura de inflamacin Temperatura de escurrimiento Temperatura de nublamiento Nmero de cetano o Indice de cetano Azufre total Corrosin al Cu, 3 horas a 50C Carbn Ramsbottom (en 10% del residuo) Agua y sedimento Viscosidad cinemtica a 40C Cenizas Color

DIESEL SIN (1) Mtodo

ASTM-D-1298-90 ASTM-D-86-90

Unidad
_ C C C C C C C C % peso % peso % volumen mm2/s % peso -

Especificacin
informar informar 275 mximo informar 345 mximo informar 45 mnimo (3) informar 48 mnimo 48 mnimo 0.05 mximo estndar No. 1 mximo 0.25 mximo 0.05 mximo 1.9 a 4.1 0.01 mximo 2.5 mximo

ASTM-D-93-90 ASTM-D-97-87 ASTM-D-2500-91 ASTM-D-613-86 ASTM-D-976-81 UOP-357-80 o ASTM-D-4294-90 ASTM-D-130-88 ASTM-D-524-88 ASTM-D-1796-90 ASTM-D-445-88 ASTM-D-482-91 ASTM-D-1500-91 ASTM-D-1319-89, 2549-91 o 5186-91

Aromticos % volumen 30 mximo OBSERVACIONES: (1) Obligatoria en la Zona Metropolitana de la Ciudad de Mxico (ZMCM) a partir de 1994 y para las Zonas Metropolitanas de las ciudades de Guadalajara y Monterrey a partir de 1995. (2) Las temperaturas de destilacin estn corregidas a 101.3 kPa (760 mm Hg). (3) De marzo a octubre 0C mximo; de noviembre a febrero -5C mximo.

TABLA 7
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Destilacin (1): el 10 % destila a el 90 % destila a Temperatura de inflamacin Temperatura de escurrimiento Temperatura de nublamiento Indice de cetano Azufre total Corrosin al Cu, 3 horas a 50C Carbn Ramsbotton (en 10% del residuo) Agua y sedimento

DIESEL DESULFURADO Mtodo

ASTM-D-86-90 ASTM-D-93-90 ASTM-D-97-87 ASTM-D-2500-91 ASTM-D-976-81 ASTM-D-129-91, 1552-90, 2622-87 o 1266-91 ASTM-D-130-88 ASTM-D-524-88 ASTM-D-1796-90 ASTM-D-445-88 y 2161-87 ASTM-D-445-88 ASTM-D-482-91 ASTM-D-1500-91

Unidad
C C C C C % peso % peso % volumen

Especificacin
informar 350 mximo 41 mnimo (2) mximo informar 45 mnimo 0.5 mximo estndar no. 2 mximo 0.25 mximo 0.05 mximo

Viscosidad S.U. a 37.8 C segundo 32 a 40 Viscosidad cinemtica a 40 C mm2/s 1.9 a 4.1 Cenizas % peso 0.01 mximo Color 2.5 mximo OBSERVACIONES: (1) Las temperaturas de destilacin corresponden a la presin atmosfrica de 101.3 kPa (76O mm de Hg). (2) De marzo a octubre 0C; de noviembre a febrero -5C.

138

TABLA 8
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Peso especfico a 20/4 C Temperatura de inflamacin Temperatura de escurrimiento Azufre total

DIESEL INDUSTRIAL (COMBUSTIBLE INDUSTRIAL) Mtodo

D 1298-90 D 93-90 D 97-87 D 1552-90 o D 2622-87 o D 1266-91 D 1796-90 D 445-88 D 1500-91

Unidad
C C % peso

Especificacin
informar 52 mnimo (1) 0.5 mximo

Agua y sedimento % volumen 0.05 mximo Viscosidad cinemtica a 40 C mm3/s 1.9 a 5.8 Color 5.0 mximo OBSERVACIONES: (1) ZMCM: de marzo a octubre 10C mximo; de noviembre a febrero 5C mximo. Resto del pas: 10C mximo. Nota: El Diesel Industrial es para uso exclusivo en quemadores de flama abierta, por lo que no debe utilizarse en motores de combustin interna, al no satisfacer los requerimientos para dicho uso.

TABLA 9
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Temperatura de inflamacin Temperatura de escurrimiento Viscosidad cinemtica a 40 C

GASLEO INDUSTRIAL (1) (2) Mtodo

ASTM-D-93-90 ASTM-D-97-87 ASTM-D-445-88

Unidad
C C mm2/s

Especificacin
55 mnimo 10 mximo 4.1 a 19.58

ASTM-D-1552-90, Azufre % peso 2622-87 o 129-91 2.0 mximo Agua y sedimento % volumen ASTM-D-1796-90 0.2 mximo Cenizas % peso ASTM-D-482-91 0.1 mximo OBSERVACIONES: (1) Este material es nicamente adecuado para combustin en flama abierta, por lo que no debe utilizarse en motores de combustin interna a diesel, al no satisfacer los requerimientos de dicho uso. (2) El gasleo industrial estar disponible en la ZMCM hasta el 31 de diciembre de 1997.

TABLA 10
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Temperatura de inflamacin Temperatura de escurrimiento Agua y sedimento Viscosidad Saybolt Furol a 50C Viscosidad cinemtica a 50C Azufre

COMBUSTLEO PESADO Mtodo

D 93-90 D 97-87 D 1796-90 D 445-88 y D 2161-87 D 445-88 D 1552-90 o D 2622-87

Unidad
C C % volumen segundo mm3/s % peso

Especificacin
66 mnimo 15 mximo 1.0 mximo 475 a 550 1008 a 1166 (1)

OBSERVACIONES: (1) Hasta el 31 de diciembre de 1997, el contenido mximo de azufre del combustleo procedente de las refineras ubicadas en Cadereyta, Minatitln, Salamanca, Salina Cruz y Tula, ser de 4% en peso; y el de Cd. Madero, de 4.6% en peso. A partir del 1 de enero de 1998 el contenido mximo de azufre de cualquier combustleo no exceder 4% en peso.

139

TABLA 11
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Peso especfico a 20/4C Destilacin: el 10 % destila a el 50 % destila a el 90 % destila a Temperatura final de ebullicin Residuo de la destilacin Prdida de la destilacin Temperatura de inflamacin Composicin: Acidez total Aromticos Azufre mercaptnico Azufre total Fluidez: Punto de congelacin Viscosidad cinemtica Calor neto de combustin Luminosidad: Nmero Punto de humo o Punto de humo y naftalenos Corrosin al Cu, 2 horas a 100C Estabilidad trmica: cada de presin por los depsitos en el tubo del precalentador clasificacin Contaminantes: Goma preformada Agua separada Interfase de agua Conductividad elctrica Apariencia visual Color Prueba Doctor Aditivos: Antioxidante Desactivador de metales De conductividad elctrica Inhibidor de la congelacin

TURBOSINA Mtodo
ASTM-D-1298-90 o 4052-91 ASTM-D-86-90

Unidad
_ C C C C

Especificacin
0.772 a 0.837 205 mximo informar informar 300 mximo

% % C kg KOH/kg % vol. % peso % peso ASTM-D-56-87 o 382887 ASTM-D-3242-89 ASTM-D-1319-89 ASTM-D-3227-89 ASTM-D-1266-91, 155290, 2622-87 o 4294-90 C mm2/s MJ/kg mm mm % vol. kPa (mm Hg) visual kg/m3 pS/m visual visual kg/m3 kg/m3 kg/m3 % vol. ASTM-D-2386-88 ASTM-D-445-88 ASTM-D-4529-90, 238288, 3338-91, o 4809-90 ASTM-D-1740-91 ASTM-D-1322-90 ASTM-D-1322-90 ASTM-D-1840 ASTM-D-130-88 ASTM-D-3241-91

1.5 mximo 1.5 mximo 38 mnimo (1) 0.0001 mximo 22 mximo (2) 0.003 mximo (3) 0.3 mximo

-47 mnimo (4) 8 mximo 42.8 mnimo (5) 45 mnimo (6) 25 mnimo (6) 19 mnimo (6) 3 mximo (6) estndar no. 1 mximo 3.3 (25) mximo (7) menor al cdigo 3 (7)

ASTM-D-381-86 ASTM-D-1094-85 ASTM-D-1094-85 ASTM-D-2624-89 o 4308-89 ----ASTM-D-4952-89 ---------

0.070 mximo 2 mximo 1-b mximo 50 a 450, opcional (8) brillante y claro incoloro a amarillo ligero negativa 0.024 mximo 0.0057 mximo 0.001 a 0.003 (9) 0.1 a 0.15

140

OBSERVACIONES DE LA TABLA 11
NOTAS: (1) Los valores obtenidos con el mtodo ASTM-D-3828-87 pueden ser hasta 2C menores a los medidos con ASTM-D-5687. En caso de desacuerdo se aplicar el mtodo ASTM-D-56-87. (2) El proveedor debe notificar al comprador el volumen, distribucin y contenido de aromticos, cuando ste incida entre 22% y 25%, dentro de los 90 das de la fecha de envo, a no ser que se acuerden otras condiciones. (3) Si la prueba Doctor es negativa puede evitarse la determinacin de azufre mercaptnico. (4) Puede acordarse el punto de congelacin entre proveedor y comprador. (5) En caso de desacuerdo aplicar el mtodo ASTM-D-2382-88. (6) El proveedor debe notificar al comprador el volumen, distribucin, punto de humo y contenido de naftaleno, cuando el punto de humo incida entre 25% y 18%, dentro de los 90 das de la fecha de envo, a no ser que se acuerden otras condiciones. (7) La prueba de estabilidad trmica (JFTOT) debe efectuarse a 260oC, pero puede llevarse a cabo a 245C. Es conveniente pero no obligatoria, la clasificacin por el mtodo de densidad ptica del depsito en el tubo (TDR). (8) La prueba se efecta en la hora, temperatura y lugar de entrega, nicamente cuando se utiliza un aditivo sw para conductividad

TABLA 12
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad Unidad GAS NATURAL Mtodo
Determinacin del punto de roco con Humedad Poder calorfico dm3/m3 MJ/m3 higrmetro ASTM-D-1826-88 ASTM-D-4468-89, UOP-791-80 o tubos H2S dm3/m3 dm3/m3 % volumen detectores con analizador porttil Azufre total CO2 + N2 OBSERVACIONES: (1) Calculado con base en la composicin. ASTM-D-4468-89 o UOP-791-80 ASTM-D-1945-81 cromatogrfico 3 mximo 0.32 mximo 0.012 mximo 0.140 mximo 35.426 mnimo (1)

Especificacin

141

TABLA 13
NOMBRE DEL PRODUCTO: Propiedad
Presin de vapor en exceso a la atmosfrica a 37.8C (lb/pulg2) El 95% destila a: Etano Pentano+ Residuo de la evaporacin de 0.100 dm3 Peso especfico a 20/4C Corrosin de placa de cobre, 1 hora a 37.8C Azufre total Agua libre kg/Ton D 1838-89 D 4045-87 o UOP-791-80 Visual 0.140 mximo nada estndar No. 1 mximo D 1657-89 informar C % volumen % volumen cm3 D 1267-89 D 1837-86 D 2163-91 D 2163-91 D 2158-89 1379 (200) mximo 2 mximo 2 mximo 2 mximo 0.05 mximo

GAS LICUADO DE PETROLEO (GAS LP) Mtodo Especificacin

551 (80) mnimo

Unidad
kPa

El gas licuado del petrleo (GLP) es una mezcla de propanos y butanos principalmente, y tiene la siguiente composicin.

Propano Propileno Isobutano Butano Pentano

77% 2% 7% 12% 2%

NOTA: Para el significado de las pruebas ver el glosario de trminos al final del manual.

142

3. MEZCLADO
3.1. FORMULACIN DE GASOLINAS. Las gasolinas que se elaboran en las refineras, resultan de la mezcla de varias corrientes o componentes que conforman lo que se conoce como "POOL" de gasolinas. Las especificaciones de estas gasolinas resulta de la combinacin apropiada y ms econmica de sus componentes, tomando en cuenta las caractersticas de cada uno de ellos. A esta actividad se le conoce como BLENDING o MEZCLADO. A continuacin se presentan las propiedades ms importantes que se desean obtener en las gasolinas para que funcionen adecuadamente en los motores de los automviles.

PROPIEDADES

Capacidad para arrancar el motor en fro Calentamiento rpido Evitar cascabeleo y obtener buena Formacin de gomas que provocan
ensuciamiento aceleracin

ESPECIFICACIONES A CONTROLAR Presin de vapor reid % de Destilado a 70 C Nm. de Octano

Contenido de Olefinas

Las corrientes bsicas que componen el "POOL" de gasolinas en las refineras son las siguientes:

Gasolina Cataltica. Gasolina Primaria. Isomerado. Reformado. Alquilado. Isopentano. Compuestos oxigenados (MTBE y TAME).
La formulacin bsica de la gasolina Magna Sin (1995) es la siguiente: COMPONENTE Gasolina Primaria Gasolina Cataltica
Alquilado Isomerado Reformado MTBE

% VOL. 3.2 34.0

1.8 10.0 44.0 7.0

143

OBTENCIN DEL NMERO DE OCTANO

El nm. de octano de las gasolinas, es una funcin lineal del volumen y nm. de octano de sus componentes, como se establece en la frmula siguiente. Vm x NOm = V1 NO1 + V2 NO2 + V3 NO3 + ....Vn NOn

Donde: Vm NOm V1 NO1 Ejemplo: Se desea elaborar una gasolina a partir de las siguientes corrientes: = = = = Volumen de la mezcla. Nm. octano de la mezcla. Volumen del componente 1. Nm. octano del componente 1.

CORRIENTE Gasolina Primaria Gasolina Cataltica Reformado Alquilado TOTAL

VOLUMEN (BPD) 5 17 X __3__ 25+X

No. OCTANO 70 86.2 89.9 92.5

Determinar la cantidad de reformado (BPD) que se requiere para obtener la gasolina con 87 octanos. Aplicando la frmula:

(25+X) (87) = 5(70) + 17 (86.2) + x (89.9) + 3 (92.5) de donde X= 28.3 BPD de reformado.

PRESIN DE VAPOR REID

La presin de vapor de una mezcla no es una funcin lineal de la presin y por lo cual se debe utilizar el ndice de mezcla (IM) para corregir la no-linealidad.

144

PV (IM) = PV1.25 La presin de vapor de una mezcla puede ser determinada utilizando el volumen y PV (IM) de sus componentes, de acuerdo con la frmula siguiente: (Vm) (PVIM) = V1(PVIM), + V2 (PVIM)2 + V3 (PVIM)3 + ....Vn (PVIM)n Ejemplo: Se desea ajustar la presin de vapor de una gasolina utilizando la mezcla siguiente:

COMPONENTE Butano normal Gasolina primaria Reformado Alquilado Gasolina cataltica TOTAL

VOLUMEN (BPD) X 5.0 28.3 3.0 _17.0_ 53.3+X

PVR 51.6 11.1 2.8 4.6 4.4

PV (IM) 138.30 20.30 3.62 6.74 6.37

Determinar la cantidad de butano normal que se requiere para obtener 11.5 psi de PVR de la gasolina.

De la frmula:

(53.3+X) 21.2 (IM) = X (138.30) + 5(20.30) + 28.3 (3.62) + 3 (6.74) + 17 (6.37) Donde: X = 6.82 BPD de butano normal

3.2. FORMULACIN DE COMBUSTLEOS

En la elaboracin de los combustleos la viscosidad es la especificacin ms importante por controlar.

Los combustleos se elaboran mezclando las corrientes residuales que se producen en la refinera, como son: el residuo de vaco, residuo cataltico, residuo
145

de la reductora de viscosidad y residuo de H-oil. Estas corrientes son de alta viscosidad, adems de que contienen impurezas como azufre y metales. Para ajustar la viscosidad a las especificaciones establecidas, se requiere utilizar diluentes de baja viscosidad como; nafta, kerosina, diesel, aceite, cclico ligero, etc.

La viscosidad de las corrientes residuales est relacionada con la estructura molecular de los hidrocarburos que lo constituyen, como son:

Las parafinas son altamente viscosas Las olefinas y aromticos simples tienen bajas viscosidades. Los asfaltenos, aromticos complejos y naftenos tienen viscosidades
altas.

La viscosidad de una mezcla, como es el caso de los combustleos, es una funcin no lineal de sus componentes, por lo cual es necesario utilizar un ndice o nmero de mezclado de viscosidad para obtener la viscosidad de la mezcla, para lo cual se utilizan grficas o tablas que han sido elaboradas con este fin. Es importante hacer la conversin de viscosidad a la misma temperatura para no afectar la medicin.

146

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN

Instrucciones: Lea cuidadosamente y seleccione marcando con una "X" la(s) respuesta(s) correcta(s). 1. Algunas de las corrientes bsicas que constituyen el POOL de gasolina son: A)Reformado B)Gasolina cataltica C) GLP D) Gasleo ligero E)Isomerado ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

2. Algunas de las caractersticas ms importantes de las gasolinas son: A)Nm. de cetano B)Presin de vapor C) Contenido de parafinas D) Nm. de octano E)Vicosidad cinemtica 3. El trmino Blending significa: A)Desulfurar los productos B)Ajustar la presin de vapor de los productos C) Mezclar varias corrientes para obtener en la forma ms econmica las especificaciones de un producto ( ( ) ) ( ( ( ( ( ) ) ) ) )

)
147

D) Disminuir la viscosidad de una corriente E)Ajustar las temperaturas de ebullicin 4. Los combustleos se elaboran a partir de: A)Gasleo pesado B)Residuo de vaco C) Residuo de reductora de viscosidad D) Kerosina E)Aromticos 5. La especificacin ms importante de los combustleos es: A)La gravedad especfica B)La temperatura final de ebullicin (TFE) C) La viscosidad D) El contenido de azufre E)La presin de vapor

( (

) )

( ( ( ( (

) ) ) ) )

( ( ( ( (

) ) ) ) )

148

GLOSARIO DE TRMINOS

149

ALQUILACIN

Es un proceso de refinacin mediante el cual una olefina (propileno o butileno) se combina con isobutano para obtener hidrocarburos parafnicos de baja presin de vapor, los cuales forman el alquilado. Hidrocarburos del petrleo cuya estructura molecular tiene forma de anillo, como el benceno y sus derivados del benceno, tienen alto No. de octano. Material slido o semislido, de color negro o caf oscuro, pegajoso, constituido principalmente por residuos asflticos. Se encuentra en forma natural o se obtiene por refinacin del petrleo. Es una unidad de volumen muy utilizada en la industria petrolera, equivalente a 159 litros. Es una unidad de flujo utilizada para medir la produccin o consumo del crudo y sus derivados. Es una prueba de laboratorio que se realiza para determinar la cantidad de carbn residual formado despus de la evaporacin y pirolisis de un producto del petrleo y se reporta en por ciento en peso (%). Esta medida determina la tendencia de determinadas corrientes a formar carbn (coke) cuando se procesan, se aplica principalmente a los gasleos que alimentan a la planta cataltica.

AROMTICOS

ASFALTO

BARRIL (B)

BARRILES POR DIA (BPD) CARBN CONRADSON, O RAMSBOTTON

CATALIZADOR

Sustancia qumica que se utiliza en los procesos de refinacin para acelerar y orientar las reacciones qumicas hacia la obtencin de productos determinados, no alteran su estructura qumica. Hidrocarburos complejos de alto peso molecular, con bajo contenido de hidrgeno, se presenta en estado slido y normalmente se forma como un subproducto de los procesos de desintegracin. Algunas veces se le llama simplemente "CARBN". Se refiere al contenido de azufre en el crudo o en sus derivados, se mide en por ciento en peso (%S), o en partes por milln (ppm). Dependiendo del contenido de azufre y de una forma arbitraria, los crudos se consideran "DULCES" cuando contienen menos de 0.5% y "AMARGOS" cuando contienen ms de 2.5%, e "INTERMEDIOS" cuando su contenido est entre estos dos valores. Debido a sus efectos de corrosin, formacin de depsitos en los equipos y envenenamiento de los catalizadores, es de suma importancia el conocimiento cuantitativo de su existencia, en las corrientes que sirven de carga a los procesos de conversin.

COKE DEL PETROLEO

CONTENIDO DE AZUFRE (%S)

CRACKING

Con este trmino se designa en forma genrica a los procesos de mediante el cual las molculas grandes de los hidrocarburos se desintegran, sometindolas a altas temperaturas y/o utilizando catalizadores, resultando molculas ms pequeas.

150

DESTILACIN (BTP)

Consiste en una prueba desarrollada en el laboratorio donde una muestra de crudo es separada en sus fracciones por destilacin, determinando el contenido en % en volumen de cada una de ellas. El mtodo utilizado se llama "Determinacin del Verdadero punto de Ebullicin" (BTP, por sus siglas en ingls).

DESTILADOS INTERMEDIOS

Son los productos que se obtienen entre las fracciones de kerosina y los gasleos en los procesos de refinacin, dentro de stos se encuentran la turbosina, kerosina, gasleo ligero y pesado. Se refiere a la accin de separar del crudo o de sus derivados los hidrocarburos ligeros, con la finalidad de disminuir la presin de vapor. Pueden ser almacenados fcilmente evitando fugas a la atmsfera. Es una torre de destilacin donde se separan los hidrocarburos ligeros de una corriente o fraccin para reducir su presin de vapor. Esto se aplica principalmente a la gasolina. Est compuesto principalmente por metano, no contiene hidrocarburos que se condensen en condiciones normales. Nombre genrico que se le da a los hidrocarburos de bajo peso molecular: Metano, Etano, Popeno, Propileno, Butano, Butileno. Se forman por el contenido de olefinas en la gasolina. Su alto contenido afecta al funcionamiento, rendimiento y potencia del motor, bloquea los filtros e inyectores; adems incrementa la contaminacin al hacer menos eficiente la combustin.

ESTABILIZACIN

ESTABILIZADORA

GAS SECO

GASES

GOMAS

GRAVEDAD (API)

Es una escala arbitraria que expresa la gravedad o densidad del crudo o sus derivados, la medicin se hace en grados (API) y es calculada con la siguiente frmula

API

141. 5 131. 5 G. E .

Se utiliza como un mtodo indirecto para determinar la pureza del crudo y sus derivados, a mayor grados API, el producto es ms ligero, y viceversa, a menor grados API es ms pesado, ejemplos: PRODUCTOS Crudos Pesados Crudos Ligeros Gasolina Asfalto GRAVEDAD ESPECFICA (G.E.) G.E. 0.95 0.84 0.74 0.99 11 36 60 API 18

Es la relacin del peso de un volumen determinado, de un producto lquido, al peso de un volumen igual de agua.

GE

Pesodel Pr oducto Pesodel Agua

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Se utiliza como un mtodo indirecto para determinar la pureza o composicin de los productos, as, se dice que es ligero cuando tiene un GE de 0.72, como es el caso de la gasolina, y pesado cuando tiene un GE de 0.95, como es el caso de algunos crudos pesados HIDROCRACKING Es un proceso que combina el de desintegracin con el de hidrogenacin, es decir, es un proceso de desintegracin con hidrgeno. Es la adicin qumica del hidrgeno a la estructura molecular de un hidrocarburo. En forma genrica son los procesos mediante los cuales a los derivados del petrleo se les elimina el azufre, nitrgeno, oxgeno, metales, etc.; tratndolos con hidrgeno, mejorando su calidad como productos o cargas a los procesos de desintegracin. Es la medida de la calidad de ignicin del diesel como combustible. La ignicin no ocurre en forma sbita como la explosin en un motor de gasolina, sino que se realiza en mayor tiempo. El grado de dilacin o retardo en la combustin es proporcional al nmero de cetano y ste es el porcentaje de cetano en una mezcla de octano (C16H34) y alfametilnaftaleno (C11H10), en la que al primero se le asigna el valor de 100 y al segundo el valor de cero. As, en una mezcla de 55% de octano y 45% de alfametilnaftaleno, se dice que tiene un nmero de cetano igual a 55%.

HIDROGENACIN

HIDROTRATAMIENTO

NMERO DE CETANO

152

NMERO DE OCTANO

Es la medida de la calidad antidetonante o habilidad de resistir la detonacin (Cascabeleo) de las gasolinas para un motor de combustin interna. Un alto ndice de octano proporciona mayor eficiencia de la combustin, mayor potencia, menores depsitos de carbn y mejor funcionamiento del motor, as como menor contaminacin. Lo contrario ocasiona un bajo octanaje. Rutinariamente se utilizan dos valores del nmero de octano para simular el comportamiento de un motor: El nmero de octano de laboratorio denominado RON (Research Octane Number), el cual simula el comportamiento de la mquina en condiciones de baja severidad, a600 rpm y 120 F de temperatura del aire. El nmero de octano motor MON (Motor Octane Number) refleja condiciones ms severas a 900 rpm y 120 F de temperatura del aire. Al valor promedio del RON y el MON, se le conoce como Octanaje de Camino, esto es:

RON MON 87 mnimo 2

siendo este ltimo valor el que deben marcar las bombas de las gasolineras. OLEFINAS Son hidrocarburos que tienen dos tomos de carbn unidos por una doble ligadura, debido a lo cual son altamente reactivos. Se forman en los procesos de conversin molecular: Reformacin Cataltica, Desintegracin Cataltica, Reductora de Viscosidad. Ejemplo: CH3 - CH = CH3 PROPILENO PLOMO Su contenido en las gasolinas daa el convertidor cataltico, el sensor de oxgeno, el escape de un motor y la salud. Se mide en (mg/l). Es la presin del gas sobre un lquido a 37.8 C y se mide en psi. En forma indirecta expresa el contenido de compuestos ligeros en los petrleos crudos o sus derivados. En el caso de la gasolina esta especificacin cambia de acuerdo a la estacin del ao y la altitud. El butano normal se emplea como agente de presurizacin para ajustar el PUR de la gasolina a especificacin deseada. PUNTO DE CONGELACIN Mide la temperatura de congelamiento de un combustible que se utiliza a grandes altitudes como la turbosina, se reporta en (C).

PRESIN DE VAPOR REID (RVP)

153

PUNTO DE INFLAMACIN (FLASH-POINT)

Es la temperatura ms baja a la cual un combustible se incendia instantneamente al aplicarle una flama. Esta medida expresa la tendencia de un combustible a formar con el aire mezclas inflamables, por lo que es una propiedad importante que debe considerarse para evaluar el peligro de inflamabilidad de un material.

TORRE

Se utiliza para nombrar en forma genrica a los recipientes cilndricos verticales, con platos o empaques en su interior, que se utilizan para poner en contacto dos corrientes. Una torre que separa por destilacin uno o varios de los componentes de una mezcla, aprovechando la diferencia en su temperatura de ebullicin.

TORRE DE DESTILACIN

VISCOSIDAD (SSU, SSF, CST)

Se define como la resistencia a fluir de un lquido. Los valores de viscosidad se expresan en segundos (seg), y se determina haciendo pasar por un orificio estndar una muestra de 60 ml a una temperatura determinada, (38 99 C), el resultado se reporta como segundos SYBOLT UNIVERSAL (SSU) a 38C ( 99 C), cuando se trata de muestras pesadas se utiliza un orificio ms grande y se reporta como segundos SYBOL FUROL (SSF) a 30 C ( 99 C). Tambin es comn usar las unidades de viscosidad cinemtica, los CENTI STOKES (CST). La viscosidad proporciona informacin acerca de la facilidad de los productos para transportarse por tuberas, los problemas que presentan para lograr una buena combustin y su calidad como lubricantes.

154

BIBLIOGRAFA

155

(1) Bland and Davidson: Petroleum processing handbook, McGraw-Hill; USA 1967, pp 105-120. (2) Camacho S, Enrique: Funcionalidad de las unidades FCC en el sistema actual de refinacin, Pemex-Refinacin. Primer Foro de Avances en la Industria de la Refinacin, agosto 1995, pp 23-27. (3) Celestinos, A. I.: Papel del proceso de desintegracin cataltica en los esquemas de refinacin y produccin de gasolinas reformadas en Pemex, Pemex-Refinacin. Primer Foro de Avances en la Industria de la Refinacin, agosto 199, pp 2-25. (4) Cruz V.; I. M.: Importancia del desalado del aceite crudo y los mtodos para efectuarlo. Revista I.M.P, abril 1985, pp 43-45. (5) Gulf Publishing Co.: Hydrocarbon Processing: Refining processes 1994; Houston, Texas; november 1994, pp 85-148. (6) Hatch Lewis, F.: Hydrocarbon Processing: A chemical view of refining; Houston, Texas; february 1969, section 1, pp 77-88. (7) Ignatius, J.; Jarvelin, H.: Hydrocarbon Processing: Use tame and heavier ethers to improve gasoline properties; Houston, Texas; february 1995, pp 51-53. (8) I.M.P: Manejo de gas natural en el campo, Subdireccin de Capacitacin. Instituto Mexicano del Petrleo, 1989; pp 87-105. (9) Kruse, C. F.: Treating Oil Field Emulsions, Petroleum Extension Service. The University of Texas Austin; Austin, Texas; U.S.A., 1994; pp 65-68. (10) Leflfler, Willam L: Petroleum Refining for the Nontechnical Person, Pennwell Publishing Company; Tulsa, Oklahoma; 1985, pp 35-105. (11) Lew Lawrence, E.; Makovec Donald, I. and Pfile Martin, E.: Integrated Olefin Processing, Phillips Petroleum Company; Oklahoma; 1994, pp 1-34. (12) Manriquez, Leonardo; Moreno, Abel y Anaya, Carlos G.: Oil and Gas Journal: Assays for Important Mexican Crudes up dated; Tulsa, Oklahoma; marzo 4, 1991, pp 45-48. (13) Mckinsey: Aspectos Tcnico - Ecnomicos de la Refinacin, Pemex-Refinacin, Mxico 1993, pp 5-32. (14) Mehall, J. R.: Hidrocarbon Processing: State of wordwide Refining; Houston, Texas; february 1994, pp 96-A/96-E. (15) Pescarrollo, E.and Trotta, R.: Hidrocarbon Processing: Etherify light gasolines; Houston, Texas; february 1993, pp 53-60.
156

(16) Saratny, P. R and Suffridge, G. S.: Hidrocarbon Processing: Etherify field butanes; Houston, Texas; february 1993, pp 43-51. (17) Smith, G. L.: New aproach to butane, pentane and hexane isomerization, Mobil Research and Development Corporation; marzo 1991, pp 1-13. (18) Tame Domnguez, Miguel: Procesos de fondo de barril. Pemex-Refinacin. Primer Foro de Avances en la Industria de la Refinacin; agosto 1995, pp 6-10. (19) Ziga Ramrez, Armando: Regeneracin de catalizadores de hidrodesulfuracin; Revista del I.M.P., octubre 1981, pp 27-32. (20) http://www.franquiciapemex.com/productos/, especificaciones de los productos de refinacin. (21) http://www.pemex.com.mx/files/dcpe/informe_pep_2002.pdf, datos de produccin de petrleo crudo. (22) http://www.pemex.com.mx/files/dcpe/mem03_ref.pdf, datos del sistema nacional de refinacin. (23) http://148.233.168.204/marco_juridico/cont_atmosferica2.shtml, Norma Oficial Mexicana. Especificacin de los productos principales de la refinacin del petrleo crudo.

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APNDICE A RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN

158

TEMA 1 1. B) 2. B) y C) 3. C) 4. B) 5. B)

TEMA II 1. A), C) y D) 2. A), C) y E) 3. B) 4. A) y D) 5. A)

TEMA III 1. A), C) y D) 2. C) 3. D) y E) 4. C) 5. A) y C) TEMA IV

159

1. C) 2. D) 3. A), B), E) y G) 4. C) 5. A), B), D) y E) TEMA V 1. B) y C) 2. C) 3. B) 4. B) 5. E)

TEMA VI 1. C) y D) 2. B), D) y E) 3. B) 4. D) 5. A), C) y D)

TEMA VII 1. B), E) y F)

160

2. A), B) y D) 3. C) 4. A) y B) 5. B), C) y D) 6. A), C), D)

TEMA VIII 1. A) y B) 2. B) y D) 3. C) 4. B), C) y D) 5. C)

PARMETROS DE AUTOEVALUACIN. 5 RESPUESTAS ACERTADAS POR TEMA= SOBRESALIENTE 4 RESPUESTAS ACERTADAS POR TEMA= NOTABLE 3 RESPUESTAS ACERTADAS POR TEMA= BIEN MENOS DE TRES RESPUESTAS ACERTADAS POR TEMA= SER CONVENIENTE QUE USTED REVISE NUEVAMENTE EL MANUAL.

NOTA: Cuando en los cuestionamientos exista ms de una opcin correcta, se considerar acertada la respuesta si se elige por lo menos una de las opciones.

161

APNDICE B LAMINAS DE REFINACIN

162

APPENDIX IV: 2-1. GLOSSARY. ABSORPTION The disappearance of one substance into another so that the absorbed substance loses its identifying characteristics, while the absorbing substance retains most of its original physical aspects. Used in refining to selectively remove specific components from process streams. ACID TREATMENT A process in which unfinished petroleum products such as gasoline, kerosene, and lubricating oil stocks are treated with sulfuric acid to improve color, odor, and other properties. ADDITIVE Chemicals added to petroleum products in small amounts to improve quality or add special characteristics. ADSORPTION materials. Adhesion of the molecules of gases or liquids to the surface of solid A radiator-like device used to cool or condense hot hydrocarbons; Cyclic (ringed) hydrocarbons in which the rings are made

AIR FIN COOLERS also called fin fans.

ALICYCLIC HYDROCARBONS up only of carbon atoms.

ALIPHATIC HYDROCARBONS Hydrocarbons characterized by open-chain structures: ethane, butane, butene, acetylene, etc. ALKYLATION A process using sulfuric or hydrofluoric acid as a catalyst to combine olefins (usually butylene) and isobutane to produce a high-octane product known as alkylate. API GRAVITY AROMATIC An arbitrary scale expressing the density of petroleum products.

Organic compounds with one or more benzene rings.

ASPHALTENES The asphalt compounds soluble in carbon disulfide but insoluble in paraffin naphthas. ATMOSPHERIC TOWER BENZENE A distillation unit operated at atmospheric pressure.

An unsaturated, six-carbon ring, basic aromatic compound.

BLEEDER VALVE A small-flow valve connected to a fluid process vessel or line for the purpose of bleeding off small quantities of contained fluid. It is installed with a block valve to determine if the block valve is closed tightly. BLENDING The process of mixing two or more petroleum products with different properties to produce a finished product with desired characteristics. BLOCK VALVE A valve used to isolate equipment.

BLOWDOWN The removal of hydrocarbons from a process unit, vessel, or line on a scheduled or emergency basis by the use of pressure through special piping and drums provided for this purpose. BLOWER Equipment for moving large volumes of gas against low-pressure heads.

163

BOILING RANGE The range of temperature (usually at atmospheric pressure) at which the boiling (or distillation) of a hydrocarbon liquid commences, proceeds, and finishes. BOTTOMS Tower bottoms are residue remaining in a distillation unit after the highest boiling-point material to be distilled has been removed. Tank bottoms are the heavy materials that accumulate in the bottom of storage tanks, usually comprised of oil, water, and foreign matter. BUBBLE TOWER A fractionating (distillation) tower in which the rising vapors pass through layers of condensate, bubbling under caps on a series of plates. CATALYST A material that aids or promotes a chemical reaction between other substances but does not react itself. Catalysts increase reaction speeds and can provide control by increasing desirable reactions and decreasing undesirable reactions. CATALYTIC CRACKING The process of breaking up heavier hydrocarbon molecules into lighter hydrocarbon fractions by use of heat and catalysts. CAUSTIC WASH A process in which distillate is treated with sodium hydroxide to remove acidic contaminants that contribute to poor odor and stability. CHD UNIT See Hydrodesulfurization.

COKE A high carbon-content residue remaining from the destructive distillation of petroleum residue. COKING A process for thermally converting and upgrading heavy residual into lighter products and by-product petroleum coke. Coking also is the removal of all lighter distillable hydrocarbons that leaves a residue of carbon in the bottom of units or as buildup or deposits on equipment and catalysts. CONDENSATE The liquid hydrocarbon resulting from cooling vapors.

CONDENSER A heat-transfer device that cools and condenses vapor by removing heat via a cooler medium such as water or lower-temperature hydrocarbon streams. CONDENSER REFLUX Condensate that is returned to the original unit to assist in giving increased conversion or recovery. COOLER A heat exchanger in which hot liquid hydrocarbon is passed through pipes immersed in cool water to lower its temperature. CRACKING The breaking up of heavy molecular weight hydrocarbons into lighter hydrocarbon molecules by the application of heat and pressure, with or without the use of catalysts. CRUDE ASSAY A procedure for determining the general distillation and quality characteristics of crude oil. CRUDE OIL A naturally occurring mixture of hydrocarbons that usually includes small quantities of sulfur, nitrogen, and oxygen derivatives of hydrocarbons as well as trace metals. CYCLE GAS OIL DEASPHALTING Cracked gas oil returned to a cracking unit. Process of removing asphaltic materials from reduced crude using liquid

164

propane to dissolve nonasphaltic compounds. DEBUTANIZER A fractionating column used to remove butane and lighter components from liquid streams. DE-ETHANIZER A fractionating column designed to remove ethane and gases from heavier hydrocarbons. DEHYDROGENATION A reaction in which hydrogen atoms are eliminated from a molecule. Dehydrogenation is used to convert ethane, propane, and butane into olefins (ethylene, propylene, and butenes). DEPENTANIZER A fractionating column used to remove pentane and lighter fractions from hydrocarbon streams. DEPROPANIZER A fractionating column for removing propane and lighter components from liquid streams. DESALTING Removal of mineral salts (most chlorides, e.g., magnesium chloride and sodium chloride) from crude oil. DESULFURIZATION hydrocarbons. A chemical treatment to remove sulfur or sulfur compounds from

DEWAXING The removal of wax from petroleum products (usually lubricating oils and distillate fuels) by solvent absorption, chilling, and filtering. DIETHANOLAMINE DISTILLATE DOWNFLOW A chemical (C4H11O2N) used to remove H2S from gas streams.

The products of distillation formed by condensing vapors. Process in which the hydrocarbon stream flows from top to bottom.

DRY GAS Natural gas with so little natural gas liquids that it is nearly all methane with some ethane. FEEDSTOCK unit. Stock from which material is taken to be fed (charged) into a processing

FLASHING The process in which a heated oil under pressure is suddenly vaporized in a tower by reducing pressure. FLASH POINT Lowest temperature at which a petroleum product will give off sufficient vapor so that the vapor-air mixture above the surface of the liquid will propagate a flame away from the source of ignition. FLUX Lighter petroleum used to fluidize heavier residual so that it can be pumped. Accumulation of deposits in condensers, exchangers, etc.

FOULING

FRACTION One of the portions of fractional distillation having a restricted boiling range. FRACTIONATING COLUMN Process unit that separates various fractions of petroleum by simple distillation, with the column tapped at various levels to separate and remove fractions according to their boiling ranges.

165

FUEL GAS

Refinery gas used for heating.

GAS OIL Middle-distillate petroleum fraction with a boiling range of about 350-750 F, usually includes diesel fuel, kerosene, heating oil, and light fuel oil. GASOLINE A blend of naphthas and other refinery products with sufficiently high octane and other desirable characteristics to be suitable for use as fuel in internal combustion engines. HEADER A manifold that distributes fluid from a series of smaller pipes or conduits.

HEAT As used in the Health Considerations paragraphs of this document, heat refers to thermal burns for contact with hot surfaces, hot liquids and vapors, steam, etc. HEAT EXCHANGER Equipment to transfer heat between two flowing streams of different temperatures. Heat is transferred between liquids or liquids and gases through a tubular wall. HIGH-LINE OR HIGH-PRESSURE GAS High-pressure (100 psi) gas from cracking unit distillate drums that is compressed and combined with low-line gas as gas absorption feedstock. HYDROCRACKING A process used to convert heavier feedstock into lower-boiling, higher-value products. The process employs high pressure, high temperature, a catalyst, and hydrogen. HYDRODESULFURIZATION A catalytic process in which the principal purpose is to remove sulfur from petroleum fractions in the presence of hydrogen. HYDROFINISHING A catalytic treating process carried out in the presence of hydrogen to improve the properties of low viscosity-index naphthenic and medium viscosity-index naphthenic oils. It is also applied to paraffin waxes and microcrystalline waxes for the removal of undesirable components. This process consumes hydrogen and is used in lieu of acid treating. HYDROFORMING Catalytic reforming of naphtha at elevated temperatures and moderate pressures in the presence of hydrogen to form high-octane BTX aromatics for motor fuel or chemical manufacture. This process results in a net production of hydrogen and has rendered thermal reforming somewhat obsolete. It represents the total effect of numerous simultaneous reactions such as cracking, polymerization, dehydrogenation, and isomerization. HYDROGENATION catalyst. The chemical addition of hydrogen to a material in the presence of a

INHIBITOR Additive used to prevent or retard undesirable changes in the quality of the product, or in the condition of the equipment in which the product is used. ISOMERIZATION A reaction that catalytically converts straight-chain hydrocarbon molecules into branched-chain molecules of substantially higher octane number. The reaction rearranges the carbon skeleton of a molecule without adding or removing anything from the original material. ISO-OCTANE A hydrocarbon molecule (2,2,4-trimethylpentane) with excellent antiknock characteristics on which the octane number of 100 is based.

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KNOCKOUT DRUM

A vessel wherein suspended liquid is separated from gas or vapor.

LEAN OIL Absorbent oil fed to absorption towers in which gas is to be stripped. After absorbing the heavy ends from the gas, it becomes fat oil. When the heavy ends are subsequently stripped, the solvent again becomes lean oil. LOW-LINE or LOW-PRESSURE GAS Low-pressure (5 psi) gas from atmospheric and vacuum distillation recovery systems that is collected in the gas plant for compression to higher pressures. NAPHTHA A general term used for low boiling hydrocarbon fractions that are a major component of gasoline. Aliphatic naphtha refers to those naphthas containing less than 0.1% benzene and with carbon numbers from C3 through C16. Aromatic naphthas have carbon numbers from C6 through C16 and contain significant quantities of aromatic hydrocarbons such as benzene (>0.1%), toluene, and xylene. NAPHTHENES Hydrocarbons (cycloalkanes) with the general formula CnH2n, in which the carbon atoms are arranged to form a ring. OCTANE NUMBER A number indicating the relative antiknock characteristics of gasoline.

OLEFINS A family of unsaturated hydrocarbons with one carbon-carbon double bond and the general formula CnH2n. PARAFFINS A family of saturated aliphatic hydrocarbons (alkanes) with the general formula CnH2n+2. POLYFORMING The thermal conversion of naphtha and gas oils into high-quality gasoline at high temperatures and pressure in the presence of recirculated hydrocarbon gases. POLYMERIZATION The process of combining two or more unsaturated organic molecules to form a single (heavier) molecule with the same elements in the same proportions as in the original molecule. PREHEATER Exchanger used to heat hydrocarbons before they are fed to a unit.

PRESSURE-REGULATING VALVE A valve that releases or holds process-system pressure (that is, opens or closes) either by preset spring tension or by actuation by a valve controller to assume any desired position between fully open and fully closed. PYROLYSIS GASOLINE A by-product from the manufacture of ethylene by steam cracking of hydrocarbon fractions such as naphtha or gas oil. PYROPHORIC IRON SULFIDE A substance typically formed inside tanks and processing units by the corrosive interaction of sulfur compounds in the hydrocarbons and the iron and steel in the equipment. On exposure to air (oxygen) it ignites spontaneously. QUENCH OIL Oil injected into a product leaving a cracking or reforming heater to lower the temperature and stop the cracking process. RAFFINATE The product resulting from a solvent extraction process and consisting mainly of those components that are least soluble in the solvents. The product recovered from an extraction process is relatively free of aromatics, naphthenes, and other constituents that adversely affect physical parameters.

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REACTOR The vessel in which chemical reactions take place during a chemical conversion type of process. REBOILER An auxiliary unit of a fractionating tower designed to supply additional heat to the lower portion of the tower. RECYCLE GAS High hydrogen-content gas returned to a unit for reprocessing.

REDUCED CRUDE A residual product remaining after the removal by distillation of an appreciable quantity of the more volatile components of crude oil. REFLUX The portion of the distillate returned to the fractionating column to assist in attaining better separation into desired fractions. REFORMATE An upgraded naphtha resulting from catalytic or thermal reforming.

REFORMING The thermal or catalytic conversion of petroleum naphtha into more volatile products of higher octane number. It represents the total effect of numerous simultaneous reactions such as cracking, polymerization, dehydrogenation, and isomerization. REGENERATION In a catalytic process the reactivation of the catalyst, sometimes done by burning off the coke deposits under carefully controlled conditions of temperature and oxygen content of the regeneration gas stream. SCRUBBING Purification of a gas or liquid by washing it in a tower.

SOLVENT EXTRACTION The separation of materials of different chemical types and solubilities by selective solvent action. SOUR GAS Natural gas that contains corrosive, sulfur-bearing compounds such as hydrogen sulfide and mercaptans. STABILIZATION A process for separating the gaseous and more volatile liquid hydrocarbons from crude petroleum or gasoline and leaving a stable (less-volatile) liquid so that it can be handled or stored with less change in composition. STRAIGHT-RUN GASOLINE Gasoline produced by the primary distillation of crude oil. It contains no cracked, polymerized, alkylated, reformed, or visbroken stock. STRIPPING The removal (by steam-induced vaporization or flash evaporation) of the more volatile components from a cut or fraction. SULFURIC ACID TREATING A refining process in which unfinished petroleum products such as gasoline, kerosene, and lubricating oil stocks are treated with sulfuric acid to improve their color, odor, and other characteristics. SULFURIZATION Combining sulfur compounds with petroleum lubricants.

SWEETENING Processes that either remove obnoxious sulfur compounds (primarily hydrogen sulfide, mercaptans, and thiophens) from petroleum fractions or streams, or convert them, as in the case of mercaptans, to odorless disulfides to improve odor, color, and oxidation stability. SWITCH LOADING The loading of a high static-charge retaining hydrocarbon (i.e., diesel fuel) into a tank truck, tank car, or other vessel that has previously contained a lowflash hydrocarbon (gasoline) and may contain a flammable mixture of vapor and air.

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TAIL GAS

The lightest hydrocarbon gas released from a refining process.

THERMAL CRACKING The breaking up of heavy oil molecules into lighter fractions by the use of high temperature without the aid of catalysts. TURNAROUND A planned complete shutdown of an entire process or section of a refinery, or of an entire refinery to perform major maintenance, overhaul, and repair operations and to inspect, test, and replace process materials and equipment. VACUUM DISTILLATION The distillation of petroleum under vacuum which reduces the boiling temperature sufficiently to prevent cracking or decomposition of the feedstock. VAPOR The gaseous phase of a substance that is a liquid at normal temperature and pressure. VISBREAKING Viscosity breaking is a low-temperature cracking process used to reduce the viscosity or pour point of straight-run residuum. WET GAS A gas containing a relatively high proportion of hydrocarbons that are recoverable as liquids.

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