Grupo del Nitrgeno Cynthia Fernandez - cyntuche@hotmail.com Objetivos Obtencin de compuestos del nitrgeno y determinacin de algunas de sus propiedades.

es. Sntesis de sulfato cido de hidracinio y fosfato disdico. Observar la tendencia en la estabilizacin de los diferentes estados de oxidacin en el grupo a medida que se aumenta el nmero atmico.

Introduccin El nitrgeno es el gas ms abundante en la atmsfera terrestre, siendo alrededor de un 71 % de la misma. Como elemento se haya presente en todos los seres vivos, en gran cantidad de sustancias de gran importancia biolgica, como las protenas y ciertas molculas ms pequeas que funcionan como mensajeras qumicas. El nitrgeno es tambin uno de los macronutrientes de las plantas, junto con el fsforo, del mismo grupo, y el potasio. El fsforo, tambin de gran importancia, forma parte de los sistemas buffer ms importantes, as como una manera de almacenar energa, como fosfatos de glcidos. El resto de los elementos tambin poseen propiedades redox interesantes, adems de ser usados antiguamente como medicina o veneno (en el caso del arsnico). Tanto los compuestos del fsforo como los del nitrgeno suelen tener propiedades importantes como ligandos en una amplia variedad de compuestos de coordinacin. El grupo del nitrgeno es, tanto a nivel sinttico como biolgico, uno de los ms importantes. Desarrollo experimental Amonaco: obtencin y propiedades Obtencin Para obtener el amonaco se siguieron los pasos indicados en la gua. La reaccin de obtencin es la siguiente:

NH4Cl (aq) + NaOH (aq, 10 %)

NH3 (g) + NaCl (aq) + H2O (l)

Esta es una neutralizacin, que ocurre rpidamente, desprendindose un gas, que es el amonaco. Para que efectivamente comenzara a ser desprendido por la pipeta Pasteur hubo que calentar un poco, para aumentar la presin dentro del tubo. La presencia de amonaco se detect inmediatamente al sentir el olor caracterstico del mismo, muy penetrante, a orina o pescado. El amonaco es una base de Brnsted dbil, que reacciona con el agua segn la siguiente reaccin:

NH3 (aq) + H2O (l)

NH4+ (aq) + OH- (aq)

Ka = 1,8 x 10-5

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Se llen un slo tubo de ensayos con amonaco, secado previamente, para sumergir en el cristalizador con agua. El otro ensayo se realiz directamente haciendo que el gas de la pipeta saliera encima del vidrio de reloj. Propiedades a) El tubo que se haba llenado previamente con amonaco se sumergi de manera invertida en un cristalizador con agua destilada. Lo que se observ es similar a lo que haba sucedido en el ensayo anlogo con el HCl. El nivel del agua dentro del tubo se elev. Esto nuevamente puede explicarse porque el amonaco dentro del tubo es muy soluble en agua, y al disolverse disminuye la presin del gas dentro del tubo, haciendo que la presin externa impulse al lquido dentro del mismo. El amonaco, al igual que el agua tiene la posibilidad de formar puentes de hidrgeno N H N H H H H H H N H H H N H H

N H H H O H H H H

N H H O H H O H

(razn por la cual es tan soluble en ella), pero a la vez slo tiene un par de electrones libres, por lo que puede recibir un slo puente de hidrgeno por molcula (razn por la cual es gaseoso). Luego tapamos el tubo nuevamente, lo retiramos y agregamos fenolftalena a la solucin dentro del mismo. El indicador vir a fucsia, ya que, como vimos anteriormente, es una base dbil. b) El amonaco que sala del extremo se la pipeta Pasteur se hizo pasar directamente por sobre unos mL de solucin de cido clorhdrico concentrado sobre un vidrio de reloj. Inmediatamente se observ la formacin de una fase gaseosa densa, de color blanco. El HCl es gaseoso, y se escapa de la solucin concentrada. Al hacer pasar la corriente de amonaco por sobre esta solucin este reacciona con el cloruro de hidrgeno formando finas partculas de la sal cloruro de amonio, la cual es de color blanco, segn la siguiente reaccin:

NH3 (g) + HCl (g)

NH4Cl (s)

Sulfato cido de hidracinio (N2H5)HSO4: Sntesis y Propiedades reductoras Sntesis

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Para la obtencin del sulfato cido de hidracinio se siguieron los pasos indicados. Las reacciones que se llevaron a cabo hasta la obtencin de la hidracina junto con la reaccin lateral se representan en el siguiente esquema:

NH4Cl (aq) + 2 HCl (aq) + N2 (g) (2) 2 NH2Cl (aq) + NH2Cl (aq) + NaOH (aq) + + NH3 (aq) H2SO4 (aq) (3) N2H5Cl (aq) + NaHSO4 (aq) (N2H5)HSO4 (s) + NaCl (aq) Teniendo en cuenta este diagrama de reaccin vamos a aclarar el por qu de algunos pasos en la sntesis. La reaccin que lleva al producto final de la sntesis es la (3), mientras que la reaccin (2) consume al intermediario NH2Cl, disminuyendo el rendimiento. Esta ltima est catalizada por la presencia de iones metlicos como Fe3+ y Cu2+, que pueden hallarse en la solucin. Para disminuir este efecto es que se agrega la gelatina; esta posee ligandos que secuestran estos iones, disminuyendo considerablemente la catlisis y por lo tanto el grado de avance de la reaccin (2) (adems parece poseer otras propiedades, ya que otros secuestrantes no poseen el mismo efecto). Por esta razn tambin es que se agregan los reactivos para la sntesis en un orden determinado. Por ltimo, la hidrazina es una base de Brnsted dbil, que es lquida en condiciones estndar y muy soluble en agua, y por lo tanto sera complicado sintetizarla pura. Por ello se hace precipitar el producto como la sal hidrgenosulfato (VI) de hidracinio, poco soluble en agua, y mucho ms fcil de manejar. Las siguientes son las reacciones de hidrlisis de la hidrazina:

NH3 (aq, conc.) + NaClO (aq)

(1)

N2H4 (aq) + H2O (l) N2H5+ (aq) + H2O (l)

N2H5+ (aq) + OH- (aq) N2H62+ (aq) + OH- (aq)

Kb1 = 8,5 x 10-7 Kb2 = 8,9 x 10-15

Luego de secar a bao mara (para evitar la descomposicin del producto) se obtuvo un slido cristalino, de color blanco. La masa y el rendimiento obtenidos se volcaron en la siguiente tabla: Reactivo Limitante Masa terica Masa del tubo vaco Masa del tubo + el producto Masa del producto Rendimento NaClO 6,50 g 82,51 g 84,94 g 2,43 g 37,4 %

Propiedades reductoras La hidrazina es una especie del nitrgeno con propiedades reductoras, oxidndose generalmente a nitrgeno. Se prepararon las soluciones correspondientes como dice la gua, y se realizaron los ensayos agregando una punta de esptula del slido sintetizado. a) Se prepar la solucin concentrada de KIO3 agregando la cantidad de slido suficiente como para que quede un poco como precipitado, en equilibrio con la solucin. Al agregar el sulfato

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cido de hidracinio se observ que la solucin se torn de color marrn-rojizo, se form un precipitado de violceo muy oscuro y se desprendieron burbujas de un gas incoloro. Teniendo en cuenta las propiedades reductoras de la hidrazina y los cambios observados la reaccin que debe haber ocurrido es:
(N2H5+ (aq) N2 (g) + 5 H+ (aq) + 4 e-) x 5 I2 (s) + 6 H2O (l)) x 2 2 I2 (s) + 12 H2O (l) + 5 N2 (g) + H2SO4 (aq) + 2 KHSO4 (aq)

E = 0,23 V E = 1,195 V E = 1,425 V

(10 e- + 12 H+ (aq) + 2 IO3- (aq) 5 (N2H5)HSO4 (aq) + 4 KIO3 (aq)

El E para esta reaccin indica que es espontnea en condiciones estndar. En las condiciones de trabajo ([IO3-] = , pN2 = ) y tomando las otras concentraciones como 1 M, el E de la reaccin es , por lo que la reaccin seguir siendo espontnea, lo que concuerda con lo observado. b) Se prepar la solucin de CuSO4 0,1 M, la cual es de un color celeste intenso, y se dividi en tres tubos, a los cuales se les agreg respectivamente NaOH 10%, NH3 concentrado y agua destilada. Los cambios observados son los siguientes: 1) Al agregar la solucin de hidrxido de sodio se form un precipitado gelatinoso, de color celeste. Este debe ser hidrxido de cobre (II), el cual es muy poco soluble, lo que se representa en la siguiente ecuacin:

Cu(OH)2 (s)

Cu2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Kps = 2,2 x 10-20

2) Cuando agregamos la solucin de amonaco a la solucin de CuSO4 lo que sucedi es que aparece un precipitado celeste (nuevamente el hidrxido, ya que el amonaco basifica el medio), el cual se redisuelve a medida que continuamos agregando amonaco, para dar una solucin de color azul elctrico. La molcula de amonaco tiene un par de electrones libres sobre el nitrgeno, por lo que suele actuar como ligando monodentado para la formacin de compuestos de coordinacin, en este caso un catin, el tetraaminocobre (II). La reaccin de formacin de este catin complejo es la siguiente:

Cu2+ (aq) + 4 NH3 (aq)

[Cu(NH3)]2+ (aq)

Kf = 1,1 x 1013

3) Lo nico que sucede aqu es que la solucin se disuelve un poco, por lo que solamente el color se torna ms tenue, y nada ms. A continuacin se adiciona a las tres soluciones anteriores una punta de esptula del slido sintetizado en la seccin 5.2.1. Los cambios observados en cada caso son los siguientes: 1*) Se observa un desprendimiento de burbujas, mientras que la solucin se va decolorando, pasando por un verde claro, luego un amarillento hasta llegar a un marrn claro. Como vimos antes, la hidrazina es un agente reductor. En este caso, el Cu2+ pasa a Cu2O, el cual es rojizo, pero en coexistencia con el hidrxido cprico y el hidrxido cuproso (el cual es amarillo) puede verse el color final. Lo importante es que el potencial es suficiente como para desplazar en gran parte el equilibrio de precipitacin del Cu(OH)2. Las reacciones que ocurren son las siguientes:

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HSO4- (aq) (H+ (aq) + OH- (aq) (Cu(OH)2 (s) (Cu

2+ +

SO4-2 (aq) + H+ (aq) H2O (l)) x 6 Cu

2+ -

K1 = 1,0 x 10-2 K2 = 1 x 1084 K3 = 1 x 10-80 E = 0,520 V K4 = 1 x 1056 E = 0,23 V

(aq) + 2 OH (aq)) x 4
+

(aq) + e

Cu (aq)) x 4 CuOH (s)) x 4 N2 (g) + 5 H+ (aq) + 4 eN2 (g) + 4 CuOH (s) + 6 H2O (l) + Na2SO4 (aq)

(Cu (aq) + OH (aq) N2H5+ (aq)

(N2H5)HSO4 (aq) + 4 Cu(OH)2 (s) + 2 NaOH (aq) HSO4- (aq) (H (aq) + OH (aq) (2 Cu(OH)2 (s) + 2 eN2H5+ (aq)
+ -

E = 1,607 V

SO4-2 (aq) + H+ (aq) H2O (l)) x 6 Cu2O (s) + 2 OH- (aq) + H2O (l)) x 2 N2 (g) + 5 H+ (aq) + 4 eN2 (g) + 2 Cu2O (s) + 8 H2O (l) + Na2SO4 (aq)
K1 = 1,0 x 10-2 K2 = 1 x 1084 E = 0,14 V E = 0,23 V E = 1,583 V

(N2H5)HSO4 (aq) + 4 Cu(OH)2 (s) + 2 NaOH (aq)

Ambas ellas espontneas en condiciones estndar, y tanto por lo observado como por sus altos E podemos suponer que tambin lo son en las condiciones de trabajo. 2*) En este caso se volvi a observar el desprendimiento de burbujas, pero no la formacin de precipitado, sino slo la decoloracin de la solucin. La diferencia principal es la presencia de amonaco, que como ya dijimos es un ligando monodentado. Es por ello que tambin puede formarse el catin complejo con el in Cu+ (en este caso incoloro), y la reaccin que ocurre sera:
K1 = 1,0 x 10-2 K2 = 3,4 x 1055 E = 0,10 V E = 0,23 V E = 1,121 V HSO4- (aq) (H+ (aq) + NH3 (aq) ([Cu(NH3)4]2+ (aq) + eN2H5+ (aq) SO4 (aq) + H (aq) NH4+ (aq)) x 6 [Cu(NH3)2]+ (aq) + 2 NH3 (aq)) x 4 N2 (g) + 5 H+ (aq) + 4 eN2 (g) + 2 [Cu(NH3)2]2SO4 (aq) + 3 (NH4)2SO4 (aq) + 2 NH3 (aq)
-2 +

(N2H5)HSO4 (aq) + 4 [Cu(NH3)4]SO4 (aq)

La cual nuevamente es espontnea en condiciones estndar, y de nuevo podemos suponer que lo es en las condiciones de trabajo. 3*) En este caso slo se observ la decoloracin de la solucin, junto con el desprendimiento de burbujas, pero la ausencia de amonaco en solucin nos hace suponer otra reaccin. En este caso, la reaccin propuesta sera:

(Cu2+ (aq) + eN2H5 (aq)

+

Cu+ (aq)) x 4 N2 (g) + 5 H (aq) + 4 e

+ -

E = 0,159 V E = 0,23 V

N2 (g) + 2 Cu2SO4 (aq) + 3 H2SO4 (aq) E = 0,389 V (N2H5)HSO4 (aq) + 4 CuSO4 (aq) Esta es espontnea en condiciones estndar, y podemos suponer que tambin lo ser en las condiciones de trabajo.

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El in cuproso no es demasiado estable en solucin, as que podra esperarse que se oxide a Cu2+ con el oxgeno del aire, o que precipite como Cu2O, pero no llega a observarse ninguno de los dos fenmenos en forma apreciable. c) En la solucin de nitrato de plata amoniacal la principal especie presente es el complejo diaminoplata, cuya reaccin de formacin es:

Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq)

[Ag(NH3)2]+ (aq)

Kf = 1,6 x 107

Lo que se observa al calentar es que sobre las paredes del tubo de ensayos se forma un espejo de plata, a la vez que del seno de la solucin se desprenden burbujas. Teniendo esto en cuenta, y resultados anteriores en los que se observa el poder reductor de la hidrazina, la reaccin que ocurre es:
K1 = 1,0 x 10-2 K2 = 3,4 x 1055 E = 0,373 V E = 0,23 V E = 1,395 V
HSO4- (aq) (H+ (aq) + NH3 (aq) ([Ag(NH3)2]+ (aq) + eN2H5 (aq)
+

SO4-2 (aq) + H+ (aq) NH4+ (aq)) x 6 Ag (s) + 2 NH3 (aq)) x 4 N2 (g) + 5 H+ (aq) + 4 eN2 (g) + 4 Ag (s) + (NH4)2SO4 (aq) + 4 NH4NO3 (aq) + 2 NH3 (aq)

(N2H5)HSO4 (aq) + 4 [Ag(NH3)2]NO3 (aq)

La cual es espontnea, y lo observado confirma que la reaccin que ocurri es tambin esta. El tubo deba estar bien limpio, ya que sino la plata no se habra depositado sobre las paredes del mismo. La cintica de la reaccin era lenta, por lo que fue necesario calentar. Poder oxidante del HNO3 Frente a no metales: oxidacin del S Al agregar el azufre en agua este qued en suspensin. Cuando se adicion el cido ntrico y se calent se observ el desprendimiento de burbujas de un gas que al contacto con el aire se tornaba inmediatamente marrn. Al residuo del tubo se lo filtr, y al filtrado se le agregaron unas gotas de BaCl2, apareciendo un precipitado blanco. El gas marrn es dixido de nitrgeno, el cual es ms probable que provenga como producto de oxidacin por el oxgeno del aire de otro xido de nitrgeno, el xido ntrico (NO). El ensayo con cloruro de bario indica la presencia de sulfatos en la solucin. Todas estas evidencia experimentales nos llevan a proponer a la siguiente reaccin:

(NO3- (aq) + 4 H+ (aq) + 3 eS (s) + 4 H2O (l) 2 HNO3 (aq) + S (s)

NO (g) + 2 H2O (l)) x 2 HSO4- (aq) + 7 H+ (aq) + 6 eH2SO4 (aq) + 2 NO (g)

E = 0,959 V E = - 0,386 V E = 0,573 V

La cual es espontnea en condiciones estndar, y lo ser ms an bajo las condiciones de trabajo, donde la concentracin de cido ntrico es 10 M. Por ltimo, la reaccin del xido ntrico con el oxgeno del aire, culpable del gas marrn que se genera (y que se repite en los siguientes ensayos) es

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2 NO (g) + O2 (g)
Frente a metales

2 NO2 (g)

Keq = 1,3 x 1029

a) En la preparacin de la solucin A se observ un desprendimiento de burbujas. Estas se deben seguramente a la formacin de hidrgeno (como ya se vio en el TP N 2). Adems se observ un ligero desprendimiento de burbujas, que se convirtieron en un gas marrn al contacto con el aire. b) La reaccin de disolucin del NaOH es fuertemente exotrmica, por lo que para preparar la solucin B fue necesario enfriar un poco el tubo bajo un chorro de agua. c) Finalmente al mezclar ambas soluciones se observ la formacin de un precipitado blanco, y al abanicar con la mano por encima de la boca del tubo se pudo percibir el olor caracterstico del amonaco. El pH medido es de 14. La reaccin rdox ya haba sucedido al calentar el cido ntrico con el Zn. Dentro de otras reacciones posibles, la que sucedi, y que es la que a nosotros nos interesa, es:

NO3- (aq) + 10 H+ (aq) + 8 e(Zn (s) 10 HNO3 (aq) + 4 Zn (s)

NH4+ (g) + 3 H2O (l)

E = 0,885 V E = 0,7626 V

Zn2+ (aq) + 2 e-) x 4 NH4NO3 (aq) + 4 Zn(NO3)2 (aq) + 3 H2O (l)

E = 1,6476 V Esta reaccin es espontnea en condiciones estndar, y ms an con HNO3 concentrado. El amonio producto de esta reaccin es neutralizado al agregar la solucin B, por lo que el amonaco es desprendido como un gas, mientras que el Zn2+ precipita como su hidrxido. Estas dos reacciones se detallan a continuacin:

NH4+ (aq) + NaOH (aq, conc.) Zn2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Na+ (aq) + NH3 (g) + H2O (l) Zn(OH)2 (s) K = 3,33 x 1016

Lo importante de esta reaccin es ver como el cido ntrico, que es un buen agente oxidante, con el cinc, que es un buen agente reductor, llega a reducirse hasta el amonaco, donde su estado de oxidacin es -2. Frente a Cu. Obtencin de xidos de nitrgeno Lo que se observ al agregar el cido ntrico es la formacin de un gas marrn-rojizo, y adems se obtuvo otro gas, menos denso, con el que se llen el tubo de ensayos hasta la mitad, incoloro. Con el MnO2 y el H2O2 se produjo oxgeno, que al combinarse con el gas que ya haba dentro del tubo hizo subir el nivel del agua, y luego este volvi a bajar, tornndose el gas de color marrn. Las reacciones que suceden son varias. Primero se forma el NO principalmente, incoloro, y cmo es menos denso que el NO2 (que se forma por reaccin del NO con el O2 del tubo) sale por el extremo de la manguera, llenando el tubo hasta la mitad. Al reaccionar el oxgeno generado con el NO se genera el dmero del NO2, el N2O4, de color transparente. Como en la reaccin disminuye el nmero de moles de gas, la presin se hace menor que la externa, subiendo el nivel de lquido dentro del tubo. Para balancear luego la presin dentro del tubo, esta aumenta, desplazndose el equilibrio de la formacin del dmero hacia la formacin de NO2, de color marrn.

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El residuo dentro del tubo es una solucin de color celeste, lo que delata la presencia del in Cu2+ hidratado. Las reacciones involucradas en todos estos pasos son las siguientes:

(NO3- (aq) + 4 H+ (aq) + 3 e(Cu (s) 8 HNO3 (aq) + 3 Cu (s) 2 NO (g) + 2 H2O (l) 4 e- + 4 H+ (aq) + O2 (g) 2 NO (g) + O2 (g)

NO (g) + 2 H2O (l)) x 2 Cu2+ (aq) +2 e-) x 3 4 H2O (l) + 2 NO (g) + 3 Cu(NO3)2 (aq) N2O4 (g) + 4 H+ (aq) + 4 e2 H2O (l) N2O4 (g)

E = 0,959 V E = - 0,340 V E = 0,386 V E = - 1,033 V E = 1,229 V E = 0,196 V

N2O4 (g)

2 NO2 (g)

Kc = 4,5 x 10-3

Todas ellas espontneas en condiciones estndar, y ms an con cido ntrico concentrado, tomando las presiones como aproximadamente 1 atm. En el caso del equilibrio entre el dmero se ve como para compensar la presin dentro del tubo con la externa la reaccin tiende a formar NO2. Frente a sustancias elementales de su mismo grupo En este caso las reacciones todas desprende un gas marrn al ser calentadas, que intuimos es NO2, por lo que el cido ntrico se reduce, oxidando a los elementos. En cada caso particular lo que se observ fue:

o El fsforo es un slido opaco, de color rojo. Al agregar el cido la solucin se colore, y o

o al calentar comenz un desprendimiento de NO2 y la solucin se torn bord. El antimonio es un slido grisceo de aspecto metlico. Con el cido en fro la solucin se puso de un color verdoso, y comenz el desprendimiento de NO2. Al calentar el desprendimiento se hizo ms violento, y al finalizar qued un precipitado amarillo. El bismuto es un slido con brillo metlico. Al agregar el cido en un comienzo la solucin era amarilla y poco a poco se fue tornando verdosa, con desprendimiento violento de gas marrn. No fue necesario calentar, ya que la reaccin lleg a finalizarse por su cuenta, adems de notarse un aumento de la temperatura del tubo.

Las hemireacciones involucradas son las siguientes:

NO3- (aq) + 2 H+ (aq) + eP4 (s) + 12 H2O (l) 4 Sb (s) + 6 H2O (l) Bi (s)

NO2 (g) + H2O (l) 4 H3PO3 (aq) + 12 H (aq) + 12 e Sb4O6 (s) + 12 H+ (aq) + 12 eBi3+ (aq) + 3 e+ -

E = 0,1,666 V E = 0,502 V E = 0,150 V E = 0,317 V

Como se ve en los tres casos, la reaccin con el cido ntrico es espontnea en condiciones estndar, y ms an en las situaciones de trabajo, donde este es concentrado, la presin de NO2 es despreciable y lo mismo con las concentraciones de producto, y por la magnitud de cada E se puede intuir que las reacciones se completarn en estas condiciones. Los residuos obtenidos con el fsforo y el antimonio luego de ser secados son en, el primer caso una solucin similar a un jarabe, de pH aproximado de 2, el cual se disolvi en agua; en el segundo caso fue un slido cristalino, blanco, insoluble en agua, el cual presumiblemente es el xido de antimonio (III), que es anftero, y por ende no reacciona en agua. El pH medido es 1, pero probalemente porque no se hayan eliminado restos de cido ntrico.

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Al agregar cido clorhdrico al tubo del bismuto lo primero que se observa es la precipitacin de un slido blanco, que es cloruro de bismuto (III), el cual luego se redisuelve, por fomacin del catin bismutilo (BiO+), ms estable que el Bi3+. Las reacciones involucradas en este caso son:

Bi3+ (aq) + 3 Cl- (aq) BiCl3 (s) + H2O (l)

BiCl3 (s) BiOCl (aq) + 2 HCl (aq)

Lo que se concluye de todas estas observaciones es cmo aumenta el carcter metlico a medida que descendemos en el grupo. Preparacin de fosfato disdico El fosfato disdico se prepar a partir de harina de hueso, la cual est compuesta principalmente por fosfato de calcio y carbonato de calcio, as como de impurezas inertes. Las reacciones que se llevan a cabo son para deshacerse del Ca2+ y del CO3-2, as como de las impurezas. En el primer paso se agrega cido sulfrico, desplazando el equilibrio cido base de los carbonatos hacia la formacin de cido carbnico y la correspondiente volatilizacin del CO2, con la consecuente eliminacin de prcticamente todos los carbonatos. El Ca2+ precipita como sulfato de calcio, y las impurezas inertes tambin quedan como slido. De esta manera en el filtrado quedan prcticamente solo H3PO4, H2PO4- y algo de Ca2+. Las reacciones principales involucradas en este paso son:

CaCO3 (s) + H2SO4 (c) Ca3(PO4)2 (s) + 3 H2SO4 (c) Ca3(PO4)2 (s) + 2 H2SO4 (c)

CO2 (g) + CaSO4 (s) + H2O (l) 3 CaSO4 (s) + 2 H3PO4 (aq) 2 CaSO4 (s) + Ca(H2PO4)2 (aq)

A continuacin de esto se desech el slido, quedndonos con el filtrado, al cual se le elev el pH utilizando carbonato de sodio hasta pH 8, con desprendimiento de CO2, donde la especie mayoritaria es la de HPO4- para las especies fosforadas y HCO3- para las carbonadas.

Na2CO3 (aq) + 2 H3PO4 (aq) NaH2PO4 (aq) + Na2CO3 (aq) 2 Na2CO3 (aq) + Ca(H2PO4)2 (aq)

CO2 (g) + 2 NaH2PO4 (aq)

(pH aprox. de 4) (pH aprox. de 8) (pH aprox. de 8)

NaHCO3 (aq) + Na2HPO4 (aq)

Ca(HCO3)2 (aq) + 2 Na2HPO4 (aq)

Una vez alcanzado este punto la solucin se deja en digestin media hora, en la cul el precipitado de carbonato de calcio (generado por el desplazamiento de los equilibrios debido al aumento de temperatura, en el cual los bicarbonatos se separan como dixido de carbono y carbonato de calcio) se redisuelve y precipita continuamente, de manera que los bicarbonatos se terminen de eliminar.

Ca(HCO3)2 (aq)

CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l)

Una vez hecho esto se filtra y slo resta (al menos apreciablemente) iones sodio e hidrgenofostato (mayoritarios a este pH) en el filtrado. El volumen de la solucin se disminuye por evaporacin hasta 50 mL, y se dej varios das para que precipite. La masa obtenida y el rendimiento terico (suponiendo que los porcentajes son los indicados en el protocolo) son:

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Masa de harina de hueso Masa terica de producto Masa de producto obtenida Rendimiento El bajo rendimiento obtenido se debe seguramente a que el pH fue ajustado entre 7 y 8 y no a ocho o ligeramente ms. Esta pequea diferencia de pH fue suficiente para hacernos tener tan bajo rendimiento, demostrando la importancia del pH en este tipo de equilibrios. Los diagramas de especiacin para los cidos carbnico y ortofosfrico junto con sus equilibrios cido base son los siguientes:

CO2 (g) CO2 (aq) + H2O (l) HCO3- (aq) + H2O (l)

H2O

CO2 (aq) HCO3- (aq) + H3O+ (aq) CO3-2 (aq) + H3O+ (aq)

H3PO4 (aq) + H2O (l) H2PO4- (aq) + H2O (l) HPO4-2 (aq) + H2O (l)
Accin oxidante del NaBiO3

H2PO4- (aq) + H3O+ (aq) HPO4-2 (aq) + H3O+ (aq) PO4-3 (aq) + H3O+ (aq)

El bismutato es un agente oxidante muy poderoso, incluso ms que el permanganato de potasio. Al agregar una punta de esptula de bismutato a la solucin con Mn2+ esta se torna rosada, denotando la presencia de iones permanganato. La reaccin que ocurre en este caso es:

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(BiO3- (aq) + 4 H+ (aq) + 2 e(Mn2+ (aq) + 4 H2O (l)

BiO+ (aq) + 2 H2O (l)) x 5 MnO4- (aq) + 8 H+ (aq) + 5 e-) x 2 2 (BiO)2SO4 (aq) + 2 NaMnO 4 (aq) + (BiO)NO3 (aq) + 3 NaNO3 (aq)

E = 2,0 V E = - 1,51 V E = 0,49 V

5 NaBiO3 (aq) + 2 MnSO4 (aq) + 4 HNO3 (aq)

Esta es espontnea en condiciones estndar, y la formacin de permanganato denota que tambin lo es en las condiciones de trabajo Conclusiones Se obtuvo el amonaco, y se observaron tanto su reaccin como base de Brnsted como su alta solubilidad en agua, debida principalmente a su capacidad de formar puentes de hidrgeno con el agua. Se sintetiz el sulfato cido de hidracinio, la sal de un compuesto poco estable del nitrgeno (la hidrazina) mediante un camino de reaccin alternativo a la sntesis a partir de sus elementos (reaccin no espontnea) y se observ su poder reductor frente a diferentes sustancias, denotndose la estabilidad de la molcula dinitrgeno, a la cual se oxidaba la sal sintetizada. Se observ el poder oxidante del cido ntrico frente a diferentes sustancias, incluyendo los otros elementos del grupo en sus altropos ms estables, demostrando la baja estabilidad del estado de oxidacin ms alto en el nitrgeno. Se sintetiz el fosfato disdico; sntesis en la cual es de vital importancia el correcto manejo del pH, demostrando las propiedades cido-base que hacen del fosfato una especie tan importante en los sistemas buffer biolgicos. Se mostr el alto poder oxidante del bismutato, el cual denota la baja estabilidad del estado de oxidacin ms alto del grupo en este elemento, debido al efecto denominado del par inerte.

Bibliografa

Qumica Analtica Cualitativa, F. Burriel Mart y otros, Ed. Paraninfo Qumica Inorgnica Avanzada, Cotton, Wilkinson y otros, Editorial Limusa-Noriega. Qumica Inorgnica, D. F. Shriver y otros, Ed Revert Ionic Equilibrium A Mathematical Approach, Names Newton Butler, Addison Wesley Publishing Company

Cynthia Fernandez - cyntuche@hotmail.com

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