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Equilibrios cido-base

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El efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion comn con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido dbil o una base dbil .

Considere la mezcla de CH3COONa (electrlito fuerte) y CH3COOH (cido dbil). CH3COONa (s) CH3COOH (ac) Na+ (ac) + CH3COO- (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion comn 16.2

Considere la mezcla de sal NaA y el cido dbil HA. NaA (s) HA (ac) [H+] Na+ (ac) + A- (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka [HA] = [A-] [HA] [A-] [H+][A-] Ka = [HA]

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch [base conjugada] pH = pKa + log [cido]

-log [H+] = -log Ka - log

[A-] -log [H+] = -log Ka + log [HA] [A-] pH = pKa + log [HA]

pKa = -log Ka
16.2

En general:

HA + H2O

H3O+ + A-

B + H2O

BH+ + OH-

Ka= [H3O+] [A-] / [HA] [H3O+] = Ka ([HA] / [A-]) -Log [H3O+] = -Log ([HA] / [A-]) - Log Ka pH = pKa + Log ([A-] / [HA])

Kb= [BH+] [OH-] / [B] [OH-] = Kb ([B] / [BH+]) -Log [OH-] = -Log ([B] / [BH+]) - Log Kb pOH = pKb + Log ([BH+] / [B])

pH = pKa + Log ([Sal] /[Acido]) pOH = pKb + Log ([Sal] / [Base])

Cul es el pH de una disolucin que contiene 0.30 M HCOOH y 0.52 M HCOO-K+? Mezcla de cido dbil y base conjugada! HCOOH (ac) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) Efecto del ion comn 0.30 x } 0.30 0.52 + x } 0.52 HCOOH pKa = 3.77
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H+ (ac) + HCOO- (ac) 0.00 +x x 0.52 +x 0.52 + x

0.30 -x 0.30 - x

[HCOO-] pH = pKa + log [HCOOH] [0.52] = 4.01 pH = 3.77 + log [0.30]

Soluciones Amortiguadoras Tambin conocidas como soluciones buffer, tampn o reguladoras. Hacen parte importante en muchos procesos, el control del pH resulta fundamental. (p.ej. reacciones bioqumicas) Protenas: Las protenas intracelulares con sus grupos ionizables contribuyen en el mantenimiento del pH, mediante el intercambio de H+ por otros iones (Na+ y K+) que se desplazan al medio extracelular para mantener la neutralidad. Fosfatos: Ejerce su accin fundamentalmente a nivel intracelular, ya que es all donde existe una mayor concentracin de fosfatos y el pH es ms prximo a su pK (6.8). sea: El hueso interviene en la amortiguacin de la carga cida, liberando carbonato a la sangre por disolucin del hueso mineral. El papel ms importante del hueso ocurre en situaciones de acidosis crnica como en la insuficiencia renal crnica

Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora: * Su pH depende de Ka y de las concentraciones * Su capacidad amortiguadora Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede agregar a un litro de tampn para que el pH cambie en una unidad. De qu depende? Del nmero de moles de cido y base. (deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea). Del cociente [base]/[cido]. (para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1. Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente. Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)

En resumen... disolucin amortiguadora es una disolucin de: 1. Un cido dbil o una base dbil y 2. La sal de un cido dbil o una base dbil Ambos deben estar presentes! Una disolucin amortiguadora tiene la habilidad de resistir los cambios en el pH en la adicin de cantidades pequeas de cido o base. Considere una mezcla molar igual de CH3COOH y CH3COONa Adicionar cido fuerte H+ (aq) + CH3COO- (ac) Adicionar base fuerte OH- (ac) + CH3COOH (ac) CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)

Cul de los sistemas siguientes son amortiguadores? (a) KF/HF (b) KBr/HBr, (c) Na2CO3/NaHCO3 (a) KF es un cido dbil y F- es una base conjugada disolucin amortiguadora (b) HBr es un cido fuerte disolucin no amortiguadora (c) CO32- es una base dbil y HCO3- es un cido conjugado disolucin amortiguadora

16.3

Calcule el pH del sistema amortiguador 0.30 M NH3/0.36 M NH4Cl. Cul es el pH despus de la adicin de 20.0 mL de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la disolucin amortiguadora? H+ (aq) + NH3 (aq) NH4+ (aq) [NH3] pH = pKa + log [NH4+] pKa = 9.25 [0.30] pH = 9.25 + log = 9.17 [0.36] 0.024 H2O (l) + NH3 (ac) 0.025

principio (moles) 0.029 0.001 NH4+ (ac) + OH- (ac) fin (moles) 0.028 0.0

volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL [NH4


+]

0.028 0.025 [0.25] ; pH = 9.25 + log = 9.20 = ; [NH3] = 0.10 0.10 [0.28]
16.3

Mantenimiento del pH de la sangre


Vaso capilar Tejidos Pulmones Eritocito Eritocito Vaso capilar

16.3