You are on page 1of 17

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA Gua para estudio 1. Clculos estequiomtricos


1.1. Recomendaciones generales

Gua QQ 01

1.1.1. Recuerde que para resolver ejercicios estequiomtricos eficazmente debe:

Identificar la reaccin o reacciones del proceso Balancear adecuadamente la ecuacin para estequiomtricas

conocer

las

relaciones

1.1.2. Si los reactantes se encuentran en solucin y se expresan en unidades de

concentracin es conveniente utilizar la ecuacin: Vi Ci = unidad de masa o volumen del soluto Donde Vi es el volumen de la solucin y C i es la concentracin propiamente Si tenemos que: Entonces
Para molaridad (M): V x M = mol Para concentraciones en % p/p, %p/v y %v/v P x C(%p/p) = gramos de compuesto P x C(%p/v) = gramos de compuesto V x C(%v/v) = volumen de compuesto Molalidad (m): P X m = mol de compuesto Formalidad (F): V x F = peso formula gramo de compuesto Normalidad (N): V x N = eq-g de compuesto
Por ejemplo Concentracin = Unidad de medicin Volumen masa de solucin Ecuacin 1

En 25 ml de una solucin de HBr 0,5 M hay 12,5 mmol de HBr En 15 ml de una solucin de HBr 0,2 N hay 3,0 meq-g de HBr *Note que al multiplicar ml x N el resultado se expresa en miliunidades 1.2. Molaridad y Normalidad De las unidades de concentracin ilustradas anteriormente, las ms utilizadas en clculos estequiomtricos son la molaridad y la normalidad.
1.2.1. Molaridad

La molaridad representa la cantidad de mol de un compuesto por unidad de volumen, siendo entonces una expresin de cantidad de materia y puede ser expresada en cualquiera de estas relaciones mutuamente equivalentes

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA M
= mol litro = mmol mililitro = mol 1000 mililitros =

Gua QQ 01

1000 mmol litro

La molaridad se relaciona con las concentraciones expresadas en unidades de masa mediante el peso molecular. Por ejemplo una solucin de NaOH 10 % p/v equivale a una concentracin 2,5 M verificndose la siguiente operacin
10 g NaOH 100 ml solucin C%p/v X 1 mol NaOH 40 g NaOH PM X 1000 ml solucin 1 litro solucin 1000 = 2,5 M

Entonces de manera general se puede inferir que:


C%p/v PM X 1000 = M

Ecuacin 2

Para concentraciones expresadas en %p/p y %v/v se requiere de forma adicional la densidad de la solucin o la del soluto respectivamente . Por ejemplo una solucin de KCl 10 % p/p equivale a

una concentracin 1,42 M; y una solucin de etanol H 2O2 3 %v/v equivale a una concentracin 1,23 M verificndose la siguiente operacin
10 g KCl 100 g solucin C%p/p 3 ml H2 O2 100 ml solucin C%v/v X 1000 mmol KCl 74,55 g KCl PM*1000 X 1,4 g H2 O 2 1 ml H2 O2 dsoluto X 1,06 g solucin 1 ml solucin dsolucin 1000 mmol H2 O2 34,01g H2 O 2 PM*1000 = = 1,42 M

1,23M

Entonces de manera general se puede inferir que:


C%p/p X PM Ecuacin 3 C%v/v X PM Ecuacin 4 dsolucin X 1000 = M

dsoluto

1000

1.2.2. Estequiometria y concentraciones molares

Para resolver clculos estequiomtricos con concentraciones molares, se parte de la reaccin balanceada y relacionan las cantidades molares de las especies de inters. Por ejemplo en la siguiente reaccin se sabe que 2 mol de HClO3 consumirn 1 mol de Mg(OH)2 y
ha de producir 1 mol de Mg(ClO3)2 2HClO3
Relacin estequiomtrica

Mg(OH)2 1 mol

Mg(ClO3)2 1 mol

2H2O 2 mol

2 mol

Si se tienen 25 ml de una solucin de Mg(OH)2 0,08 M, cuntos mililitros de una solucin de Elaborado por: Carlos Ivn Roque

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA
HClO3 0,2 M sern necesarios para consumir todo el Mg(OH)2 ?

Gua QQ 01

Para encontrar una solucin, se puede iniciar calculando los mmol Mg(OH)2 totales presentes en la solucin
2HClO3 Relacin estequiomtrica 2 mol V1 x M1 V1 (0,2 M) mmol 0,2 V1 + Mg(OH)2 1 mol V2 x M2 (25 ml)x(0,08 M) 2 mmol Mg(ClO3 )2 1 mol + 2H2 O 2 mol

Se sabe que en los 25 ml de solucin de Mg(OH)2 contienen 2 mmol, entonces por factor
unitario se puede encontrar el volumen de HClO3

2 mmol Mg(OH)2 x

2 mmol HClO3 1 ml sln x = 20 ml sln HClO3 1 mmol Mg(OH)2 0,2 mmol HClO3

Otra manera de resolver este problema es considerando el punto de equivalencia, cuando se adiciona la cantidad de reactivo A justamente necesaria para consumir la cantidad de B, y existe entonces una relacin estequiomtrica que puede definirse con una ecuacin, as para MOLARIDADES es cierto que:
e 2 (V1 x M1) = e 1 (V2 x M2) Ecuacin 5

Donde e es el coeficiente estequiomtrico de cada especie en la ecuacin qumica. As, conociendo la ecuacin balanceada, la solucin se encuentra despejando la ecuacin
2HClO3 1(V1 x 0,2) (0,2 mmol/ml) V1 V1 V1 = Mg(OH)2 2(25 ml x 0,08 M) 4 mmol 4 mmol/(0,2 mmol/ml) 20 ml

1.2.3. Normalidad

La normalidad representa la cantidad de equivalentes gramos de un compuesto por unidad de volumen y puede ser expresada en cualquiera de es tas relaciones mutuamente equivalentes
M = Eq-g litro = meq-g mililitro = Eq-g 1000 mililitros = 1000 meq-g litro

Un equivalente gramo (eq-g) representa la cantidad molar de unidades reactivas dentro de una reaccin qumica. Para las cuatro reacciones bsicas de la qumica inorgnica equivalente gramo se define de una forma particular, la Tabla 1 describe cada definicin e ilustra con algunas reacciones qumicas ejemplares.

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

1.2.4. Estequiometria y concentraciones normales En el punto de equivalencia o punto estequiomtrico, se verifica que la cantidad de equivalentes gramos entre los reactantes se equiparan. Replicando el ejemplo anterior expresado en concentraciones normales, si se tienen 25 ml de una solucin de Mg(OH)2 0,16 N, cuntos mililitros de una solucin de HClO3 0,2 N sern necesarios para consumir todo el Mg(OH)2 ?

Siempre es necesario conocer la ecuacin estequiomtricamente balanceada


2HClO3 Relacin estequiomtrica 2 mol V1 x N1 V1 (0,2 N) meq-g 4 meq-g Mg(OH)2 x 0,2 V1 1 meq-g HClO3 1 meq-g Mg(OH)2 + Mg(OH)2 1 mol V2 x N2 (25 ml)x(0,16 N) 1 meq-g x 1 ml sln 0,2 meq-g HClO3 = 20 ml sln HClO3 Mg(ClO3 )2 1 mol + 2H2 O 2 mol

Obsrvese que la concentracin normal de Mg(OH)2 no es igual a su concentracin molar, debido a que 1 mol de este compuesto tiene 2 equivalentes gramos en la reaccin planteada
M: 0,08 mmol Mg(OH)2 2 meq-g x = 0,16 N 1 ml solucin 1 mmol Mg(OH)2 M Eq-g

Entonces de manera general se puede inferir que:


M X Ecuacin 6 Eq-g = N

Utilizando el punto de equivalencia, la relacin estequiomtrica puede definirse con la siguiente ecuacin:
V1 x N 1 = V2 x N2 Ecuacin 7

As, conociendo la ecuacin balanceada, la solucin se encuentra despejando la ecuacin


2HClO3 V1 x 0,2N (0,2 meq-g/ml) V1 V1 V1 = Mg(OH)2 25 ml x 0,16 N mmol 4 meq-g/(0,2 meq-g/ml) 20 ml

En el caso de las normalidades, una multiplicacin cruzada de coeficientes estequiomtricos no es necesaria porque las cantidades molares ya estn implcitas en los equivalentes gramos.

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA
Tabla 1 . Definicin de equivalente gramos segn el tipo de reaccin qumica

Gua QQ 01

Reaccin

Definicin de equivalentes gramos

Ejemplo H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2 O El cido sulfrico tiene 2 eq-g debido a que 1 mol de compuesto traslad 2 mol de H+ El hidrxido de sodio tiene 1 eq-g en esta reaccin debido a que recibi 1 mol de H+ por mol de compuesto H2SO4 + NaOH NaHSO4 + H2O El cido sulfrico tiene 1 eq-g debido a que slo traslad 1 mol de H+ El hidrxido de sodio tiene 1 eq-g debido a que slo recibi 1 mol de H+ H2SO4 + Ce 2(SO4)3 + FeCl 3 Ce(SO4)2 + FeCl2 + HCl Las reacciones de oxidacin y reduccin se denotan por las semiecuaciones 2Ce 3+ 2Ce 4+ + 2e -

cido-base

Moles de protones transferidos por un mol de compuesto en la reaccin mol H+ mmol H+ Eq-g = = mol compuesto mmol compuesto

xido reduccin

Moles de electrones transferidos por mol de compuesto en la reaccin mol e mmol e Eq-g = = mol compuesto mmol compuesto

1e- + Fe 3+ Fe 2+ El sulfato cerioso Ce2(SO4) 3 tiene 2 eq-g debido a que por cada mol de compuesto libera 2 mol de electrones El cloruro frrico tiene 1 eq-g debido a que cada mol de compuesto recibe 1 mol de electrones
La ecua cin balanceada es :

H2SO4 + Ce 2(SO4)3 + 2FeCl 3 2Ce(SO4)2 + 2FeCl 2 + 2HCl

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA
Reaccin Definicin de equivalentes gramos

Gua QQ 01

Ejemplo 2HCl + 2HgNO3 2HNO3 + Hg2Cl 2 Las reacciones de precipitacin se denotan indicando slo los cationes y aniones que forman el precipitado 2Cl - + 2Hg + Hg2Cl 2

Precipitacin

Moles de iones de compuesto para formar un mol de producto poco soluble mol iones mmol iones Eq-g = = mol compuesto mmol compuesto

El nitrato mercurioso tiene 2 eq-g debido a que 2 mol forma 1 mol de Hg2Cl 2 El cido clorhdrico tiene 2 eq-g debido a que 2 mol forma 1 mol de Hg2Cl 2 Na3PO4 + 3AgNO3 3NaNO3 + Ag3 PO4 PO43- + 3Ag+ Ag3PO4 El AgNO3 tiene 3 eq-g debido a que 3 mol forman 1 mol de Ag3PO4 en tanto que el Na3PO4 tiene 1 eq-g ya que slo 1 mol es necesario para formar 1 mol de Ag3PO4 Cu(NO3)2 + 4NH3 Cu(NH3) 42++ 2NO3-

Formacin de complejos

Moles de metales (M) o ligandos (L) de compuesto para formar un mol de complejo mol M L mmol M L Eq-g = = mol compuesto mmol compuesto

El nitrato de cobre tiene 1 eq-g debido a que 1 mol forma 1 mol de Cu(NH3) 42+ El amonaco tiene 4 eq-g debido a que 4 mol forma 1 mol de Cu(NH3) 42+

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

1.2.5. Estequiometria multicomponentes Cuando en un sistema se mezclan varias bases y cidos, todos estos reaccionan de forma aditiva e independiente, por ejemplo si tenemos una mezcla KOH, NaOH y HCl, el cido reaccionar con ambas bases, requiriendo una cantidad independiente para cada una. 2HCl
Relacin estequiomtrica 2 mol 2 x 1meg-g

KOH
1 mol 1 meq-g

+ NaOH
1 mol 1 meq-g

KCl
1 mol

NaCl
1 mol

2H2O
2 mol

Si tenemos una mezcla de 10 ml de KOH 0,15 N + 15 ml de NaOH 0,2 N qu volumen de solucin de HCl 0,3 N se requerirn para consumir todas las bases? 2HCl
Relacin estequiomtrica 2 mol V1 x N 1 V1 x (0,2N) 0,2V 1

KOH
1 mol V1 x N 1 (10 ml) x (0,15N) 1,5 meq-g

NaOH
1 mol V1 x N 1 (15 ml) x (0,2N) 3 meq-g

KCl + NaCl +
1 mol 1 mol

2H2O
2 mol

En este caso, aplicar factor unitario podra resultar una operacin en varias etapas, calculando primero los moles o los equivalentes gramo de cido clorhdrico consumido por cada base. Pero de la Ecuacin 7 podemos derivar la expresin Vcido1 x Ncido1 + Vc ido2 x Ncido2 + V cido(i=k) x N cido(i=k) = Vb ase1 x Nbase1 + Vbase2 x Nbase2 + Vbase(i=k) x Nbase(i=k) Ecuacin 8 Donde todos los cidos se suman entre s en un extremo y las bases en otro. As la respuesta al problema se puede encontrar mediante el despeje de la siguiente expresin

VHCl x NHCl = VKOH x N KOH + VNaOH x N NaOH VHCl x 0,12 = (10 ml) x (0,15 N) + (15 ml) x (0,2 N) (0,2 N)VHCl = 1,5 meq-g + 3 meq-g = 4,5 meq-g VHCl = 22,5 ml Si a un 25 ml de una solucin de cido actico de concentracin desconocida se le agrega 50 ml de NaOH 0,1 N, al adicionar 35 ml de HCl 0,09 N la mezcla queda neutralizada. cul es la concentracin normal del cido actico? Al indicar que la solucin se ha neutralizado quiere decir que tanto los cidos como las bases se han consumido completamente, en este punto de equivalencia se aplica la Ecuacin 8 con la cual la expresin sera:

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA
VHCl x NHCl + VAcOH x N AcOH = VNaOH x N NaOH Entonces VHCl x NHCl = VNaOH x NNaOH - VAcOH x NAcOH 35 x 0,09 = 50 x 0,1 25 x N AcOH 3,15 = 5 25xNAcOH -(3,15 5)/25 = NAcOH 0,074 = NAcOH El resultado puede verificarse sustituyendo el valor en la primera expresin.

Gua QQ 01

El mismo principio puede aplicarse al resto de las reacciones inorgnicas fundamentales, donde se verifique el efecto aditivo e independiente
Voxidante1 x Noxid ante1 + Voxid ante2 x Noxid ante2 + Voxid ante(i=k) x Noxid ante(i=k) = Vreducto r1 x Nreductor1 + Vreductor2 x Nreducto2 + Vreductor(i=k) x Nreductor(i=k) Ecuacin 9 Vmetal1 x Nmetal1 + V metal2 x Nmetal2 + Vmetal(i=k) x N metal(i=k) = Vligando1 x Nligando1 + Vligando2 x Nligando2 + Vligando(i=k) x Nligando (i=k) Ecuacin 10 Vcatin1 x Ncatin1 + Vcatin2 x Nc atin2 + Vcatin(i=k) x Ncatin( i=k) = Vanin1 x Nanin1 + Vanin2 x Nanin2 + Van in(i=k) x Nanin(i=k) Ecuacin 11

1.3. Ejercicios
1.3.1. Se prepara una disolucin aadiendo 12 g de cido ntrico a 174 g de agua. Determinar el porcentaje en peso del soluto. Solucin: 6,45% 1.3.2. En un recipiente hemos puesto 135 g de hidrgeno que reacciona con una cantidad suficiente de nitrgeno segn la ecuacin: H2+ N2 NH3 (sin ajustar/balancear). Determinar la masa de amoniaco que se formar. Solucin: 765 g. 1.3.3. En una vasija tenemos 17 g de amoniaco de una pureza en peso del 57% que reacciona con cido sulfrico como se indica en la siguiente ecuacin: H2SO4 + NH3 (NH4) 2 SO4 (sin ajustar/balancear). El cido sulfrico se encuentra como disolucin de

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

concentracin 0,3 mol/L. Hallar: a) Volumen necesario de la disolucin de cido sulfrico. b) Masa de sulfato amnico que se produce. Solucin: a) 950 mL; b) 37,62 g. 1.3.4. Debemos producir 97,2 g de agua. Para ello hacemos reaccionar dixido de carbono con una cantidad suficiente de hidrgeno segn la ecuacin: CO 2 + H2 CO + H2O Calcular: a) Los moles necesarios de dixido de carbono. b) Los moles de monxido de carbono que se forman. Solucin: a) 5,4 mol; b) 5,4 mol. 1.3.5. Dentro de un recipiente hemos puesto 7,8 mol de cido clorhdrico que reacciona con una cantidad suficiente de aluminio segn la ecuacin: HCl + Al AlCl 3 + H2 (sin ajustar/balancear). Determinar la masa de cloruro de aluminio que se forma. Solucin: 347,1 g. 1.3.6. En una unidad de reaccin tenemos 8,6 mol de amoniaco que reacciona con cido clorhdrico como se indica en la siguiente ecuacin: HCl + NH 3 NH4Cl El cido clorhdrico se encuentra como disolucin de concentracin 3,8 mol/L. Hallar: a) Volumen necesario de la disolucin de cido clorhdrico para consumir todo el amonaco b) Masa de cloruro amnico que se obtiene. Solucin: a) 2263 mL; b) 460,1 g.

2. Equilibrios cido-base: valoraciones


2.1. Principios generales
2.1.1. Una valoracin es una tcnica analtica basada en una reaccin qumica (reaccin de valoracin), mediante la cual se determina la cantidad de una sustancia (analito) presente en una muestra, por adicin de una cantidad conocida de otra sustancia (valorante), en presencia de un sistema que permita identificar (indicador) en qu momento se ha consumido la totalidad del analito por adicin de la cantidad estequiomtrica de valorante (punto final). Una vez conocida la cantidad de valorante que ha reaccionado cuantitativamente con el analito, la cantidad de este en la muestra se determina fcilmente en base a la relacin estequiomtrica implicada en la reaccin de valoracin.

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

2.1.2. En la mayora de los casos, la cantidad de analito se determina a partir de la medida correcta de volumen de valorante gastado y en este caso la valoracin recibe el nombre de volumetra. No todas las valoraciones son necesariamente volumtricas, cuando en lugar del volumen se mide la masa del valorante o del producto el proceso se conoce como gravimetra por ejemplo. 2.1.3. La reaccin de valoracin puede ser cualquiera de las cuatro reacciones inorgnicas fundamentales entre otras. Las valoraciones volumtricas ms comunes se basan en las reacciones fundamentales. 2.1.4. Una valoracin debe cumplir algunos requisitos: a) la estequiometria de la reaccin debe estar bien definida b) la reaccin debe ser rpida c) debe tener una constante de equilibrio elevada para garantizar que la reaccin sea completa d) se debe contar con un indicador de que la reaccin se ha completado (punto de equivalencia) e) debe tener la mayor selectividad posible 2.1.5. Las valoraciones pueden ser: a) Directas: cuando el analito se cuantifica directamente por medicin de la cantidad de valorante necesaria para consumirlo en su totalidad Frmula general: V A*CA = V B*CB b) Por retroceso o retrovaloracin: cuando se adiciona un exceso de un reactivo que consume todo el analito y el valorante mide el sobrante de ese exceso Frmula general: V reactivo exceso *Creactivo exceso - V A*CA = V B*CB c) Indirectas: cuando el analito es transformado en otro compuesto y este producto es el valorado Frmula general: V X*CX = V B*CB Donde X es un producto de A en una reaccin A + R X Los dos ltimos tipos de valoracin son seleccionados cuando uno o ms de los requisitos descritos en 2.1.4 por ejemplo, algunas sustancias tienen constantes de equilibrio muy bajas como un cido dbil y se puede preferir hacerle reaccionar con un exceso de otra con una alta constante, como el hidrxido de sodio que es una base fuerte. 2.1.6. Cuando se determina la cantidad de volumen de un valorante equivalente a determinada cantidad de masa o volumen de analito, el proceso se conoce como titulacin

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

10

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

2.1.7. Los clculos volumtricos se basan en las ecuaciones descritas en la secciones 1.2.2, 1.2.4 y 1.2.5

2.2. Ejercicios
2.2.1. cul es la normalidad de una solucin de HCl cuando requiere de 24,5 ml para consumir el contenido de NaOH en 25 ml de una solucin 0,0987 N?
Solucin: 0,1007 N Primero observe que el valorante se encuentra expresado en unidad de normalidad, as se aplica la Ecuacin 7 V1 x N 1 = V2 x N2 24,5 ml x N 1 = 25 ml x 0,0987 N N 1 = (25 ml x 0,0987 N)24,5 ml N 1 = 0,1007 N

2.2.2. Se prepara una solucin de HCl y se titula con Na2 CO3. Al efectuar el ensayo volumtrico se encuentra que 0,1370 g de carbonato de sodio requieren 18,2 ml de solucin de HCl a) cul es la normalidad del HCl? a) cuntos mililitros de HCl equivalen a 1 g de Na2CO3? (PM Na2CO3 84,0 g/mol) Solucin: a) 0,0896 N b) 132,8 ml HCl/g Na2CO3 a)
0,1370 g Na2 CO3 x 1 mol Na2 CO3 84,0 g Na2 CO3 x 1000 meq-g Na2 CO3 = 1,63095 meq-g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3

1,63095 meq-g Na2 CO3 = VHClNHCl 1,63095 meq-g Na2 CO3 = (18,2 ml)NHCl 0,0896 N = NHCl

b) 18,2 ml solucin HCl 132,8 ml solucin HCl = 0,1370 g Na2 CO3 1 g Na2 CO3 2.2.3. Cul es la concentracin de KOH de una solucin que requiere 34,6 ml de H 2SO4 0,1089 N para neutralizar 30 ml?

Solucin: 0,1255 N
2.2.4. Cul es el porcentaje de NaCl de una muestra de producto crnico, cuando 5 g debidamente preparados de la misma consumi en promedio 24,7 ml de una solucin de AgNO3 0,1014 N? ( PM NaCl 58,4 g/mol)

Ecuacin qumica: NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3


Solucin: 2,92 % meq-g valor ante = meq-g analito 24,7 ml x 0,1014 N = meq-g NaCl 2,50458 meq-g = meq-g NaCl 2,50458 meq-g NaCl x 1 mol NaCl x 58,4 g NaCl = 0,14267 g NaCl

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

11

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA
1000 meq-g NaCl 0,14267 g NaCl 5 g muestra 1 mol NaCl X 100 = 2,92 %

Gua QQ 01

2.2.5. Las valoraciones se efectan generalmente por rplicas, al menos por triplicado. Cul es la concentracin expresada en %p/v de una solucin de cido actico en un vinagre, que fue valorada potenciomtricamente por triplicado, adicionando a cada alcuota de 5 ml un exceso de 50 ml de NaOH 0,1029 N y se hizo reaccionar con una solucin de HCl 0,0968 N? se registraron los volmenes estimados para el punto estequiomtrico obteniendo los siguientes datos:
ml muestra 5 5 5 Solucin: 4,01% Reacciones:
CH 3COOH + NaOH exceso CH 3COONa + NaOH sobrante + H 2O NaCl + H 2O

ml NaOH 0,1029 N 50 50 50

ml HCl 0,0968 N

18,6 18,7 18,7

PM CH 3COOH = 60,0 g/mol; densidad = 1,049 g/cm 3

HCl + NaOH exceso

V reactivo exceso *Creactivo exc eso - V A*CA = V B*CB V reactivo exceso promedio = 50 ml Creacti vo exc eso promedio = 0,1029 N V A promedio = 5 ml CA = desconocido V B promedio = (18,6 ml + 18,7 ml + 18,7 ml)/3 = 18,67 ml CB promedio = 0,0968 N
Entonces:

V reactivo exceso *Creactivo exc eso + V A*CA = V B*CB (50 ml)*(0,1029 N) (5 ml) *CA = (18,67 ml)*(0,0968 N) 5,145 meq-g (5 ml) *CA = 1,8069 meq-g CA = (1,8069 meq-g 5,145 meq-g)/{ (5 ml)]} CA = 0,6676 N
0,6676 meq-g CH3 COOH 1 mol CH3 COOH 60,0 g CH3 COOH x = X 100 = 4,01% 1 ml muestra 1000 meq-g CH3 COOH 1 mol CH3 COOH

2.2.6. Un parmetro de calidad del agua se define por la cantidad de sales minerales que posee. Los carbonatos de calcio y magnesio son especialmente importantes porque indican el grado de dureza del agua. La dureza del agua se define en trmino de concentracin de CaCO3 y se puede estimar mediante la expresin mg/L de CaCO3 = 2,50 CC a2+ + 4,16 CM g2+

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

12

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

Donde CCa2+y CMg2+ son las concentraciones de calcio y magnesio expresadas en mg/L Para una muestra de agua se efecta una valoracin con un formador de complejos conocido como EDTA y simbolizado por Y (qu significa este nombre?) Las reacciones son: Na2H2Y + Ca2+ H2Y(Ca) + 2Na+ Na2H2Y + Mg2+ H2Y(Mg) + 2Na+ Una muestra de 150 ml por un procedimiento adecuado consume 2,6 ml de EDTA 0,01 M para valorar el calcio y el magnesio y otra muestra por un procedimiento adecuado consume 1,6 ml para valorar slo el magnesio Cul es la dureza de la muestra de agua, expresada en mg/l de CaCO3?
Solucin: 17,46 mg/L Calcio y magnesio Na2 H2 Y + Ca H2 Y(Ca) + 2Na 2+ Na2 H2 Y Ca e 2 (V1 x M1 ) = e 1 (V2 x M2 ) 1(2,6 ml x 0,01 M) = 1(150 ml x M(Ca + Mg)) 0,026 mmol (Ca + Mg)/ 150 ml = M(Ca + Mg) Magnesio Na2 H2 Y + Mg H2 Y(Mg) + 2Na 2+ Na2 H2 Y Mg e 2 (V1 x M1 ) = e 1 (V2 x M2 ) 1(1,6 ml x 0,01 M) = 1(150 ml x MMg) 0,016 mmol Mg/ 150 ml = MMg
2+ + 2+ +

Calcio MCa = M(Ca + Mg) - MMg MCa = 0,026 mmol (Ca + Mg)/ 150 ml - 0,016 mmol Mg/ 150 ml = 0,10 mmol Ca/150 ml 0,016 mmol Mg 24,305 g Mg 1000 mg Mgx1000 ml x = = 2,592533 mg Mg/L 150 ml 1000 mmol Mg 1 g Mg 1L 0,010 mmol Ca 40,078 g Ca 1000 mg Cax1000 ml x = = 2,6718667 mg Ca/L 150 ml 1000 mmol Ca 1 g Ca 1L

mg/L de CaCO3 = 2,50 CC a2+ + 4,16 CM g2+ mg/L de CaCO3 = 2,50 (2,6718667) + 4,16 (2,592533) = 17,46 mg/L

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

13

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

2.2.7. Se valora una solucin comercial de perxido de hidrgeno con permanganato de potasio 0,1021 N. Una muestra de 10 ml de agua oxigenada se diluye a 100 ml y de este ltimo volumen se transfieren tres alcuota de 25 ml a matraces Erlenmeyer y se adiciona una cantidad apropiada de cido sulfrico a cada uno. Estas alcuotas se valoran con la solucin de permanganato. La reaccin que se verifica es: 2KMnO4 + H2O2 + 2H2SO4 K2 SO4 + 2MnSO4 + Los datos obtenidos son: Alcuota 1 2 3 Promedio V muestra diluida (ml) 25 25 25 V KMnO4 (ml) 25.1 25.3 25.2 O2 + 3H2O

Cul es el % de perxido de hidrgeno en el producto? Las ecuaciones parciales para el reductor y el oxidante son: 5e+ 8H+ + MnO4- H2 O2
Solucin: 8,8%

+ O2 +

Mn2+ 2H+

+ 4H2O + 2e-

3. Equilibrios cido-base: pH y soluciones amortiguadoras


3.1. Soluciones reguladoras de pH o amortiguadoras
Las soluciones reguladoras pueden mantener el pH de un sistema aunque se agreguen cantidades moderadas de cidos o bases al mismo. Las soluciones amortiguadoras pueden ser preparadas por: a) Mezcla directa del un cido o base dbil y su conjugado en cantidades apropiadas b) Adicin de un cido o base fuerte a una base o cido dbil , respectivamente, para generar el conjugado in situ c) Preparacin de una solucin con un anfolito (por ejemplo NaHCO 3) Para los clculos de preparacin de soluciones amortiguadoras se inicia comnmente con la ecuacin de Henderson-Hasselbalch (HH) pH = pKa + log [base conjugada] [cido]

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

14

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

Una vez que se define el pH deseado y el cido utilizado, se desepeja la ecuacin para encontrar una relacin molar de base conjugada/cido. Se debe definir la concentracin total de la solucin amortiguadora, es decir la suma de la concentracin del cido y la base conjugada.

3.2. Ejercicios
3.2.1. Se desea preparar 1000 ml de una solucin reguladora de pH con cido actico (pKa 4,75) y acetato de sodio, con una concentracin total de 0,1 M cuntos mililitros de una solucin de cido actico 0,15 M y cuntos gramos de acetato de sodio se deben combinar para obtener esta solucin? Solucin: 84,9 ml de cido actico y 1,2387 g de acetato de sodio Paso 1: Se parte de la ecuacin HH para encontrar la relacin molar pH 4 = = -0,75 pKa 4,75 = + + log = = log log [base conjugada] [cido] [base conjugada] [cido]

[base conjugada] [cido] [base conjugada] [cido]

10

-0,75

[base conjugada] [cido] Paso 2: se calculan los moles de cada componente La relacin encontrada significa que por cada 1 mol de cido debe haber 0,1778 moles de base conjugada. La molaridad total es de 1,1778 M (1 mol de cido + 0,1778 moles de base conjugada), pero como lo que se desea es un total de 0,1 moles (1000 ml x 0,1 M) se usa la siguiente relacin:

0,1778

0,1 mol total 0,1 mol total

x x

1 mol CH3 COOH 1,778 mol total 0,1778 mol CH3 COONa 1,778 mol total

= =

0,0849 mol CH3 COOH 0,0151 mol CH3 COONa

Se verifica que 0,0849 mol + 0,0151 mol = 0,1 mol, usando estas cantidades en la ecuacin HH resulta el pH deseado. Paso 3: se calculan las cantidades de masa o volumen necesarios
0,0849 mol CH3 COOH 0,0151 mol CH3 COONa x x 1000 ml solucin 0.15 mol CH3 COOH 82,03 g CH3 COONa 1 mol CH3 COONa = = 84,9 ml CH3 COOH 1,2387 g CH3 COOH

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

15

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

3.2.2. Se desea preparar 1000 ml de una solucin reguladora de pH con cido actico (pKa 4,75) y acetato de sodio, con una concentracin total de 0,1 M cuntos mililitros de una solucin de NaOH 0,2 M se deben adicionar a cido actico 0,15 M? Solucin: se mezclan 666,7 ml de solucin de cido actico y 75,5 ml de solucin de NaOH y se llevan a un volumen exacto de 1000 ml Paso 1: Se parte de la ecuacin HH para encontrar la relacin molar pH 4 = = -0,75 pKa 4,75 = + + log = = log log [base conjugada] [cido] [base conjugada] [cido]

[base conjugada] [cido] [base conjugada] [cido] [base conjugada] [cido]

10

-0,75

0,1778

Paso 2: se calculan los moles de cada componente Se sabe que mol CH3 COOH + mol CH3COONa = 0,1 mol total Y la reaccin para preparar el CH3COONa es
CH 3COOH exceso + NaOH CH 3COONa + CH 3COOH sobrante + H 2O

Tenemos 3 ecuaciones algebraicas: 1. moles de CH3COOH sobrante = mol CH3 COOH exceso mol NaOH 2. moles de CH3COONa = mol NaOH 3. moles totales = mol CH3COOH exceso La ecuacin 3 se encuentra sabiendo que moles totales es igua la suma de los moles de CH3COOH y CH3COONa al sumar la ecuacin 1 y la ecuacin 2 resulta que los moles totales equivalente a los moles de CH3COOH exceso Para conocer los moles totales 1 L x 0,1 M = 0,1 mol total moles totales = mol CH3COOH exceso = 0,1 mol

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

16

EAP

ESCUELA AGRCOLA PANAMERICANA CURRCULO GENERAL

CURSO DE QUMICA

Gua QQ 01

As podemos sustituir en la ecuacin HH pH 4 = = -0,75 pKa 4,75 = + + log = = log log mol NaOH mol CH3COOH exceso mol NaOH mol NaOH mol CH3COOH exceso mol NaOH

mol NaOH mol CH3COOH exceso mol NaOH mol NaOH mol CH3COOH exceso mol NaOH mol NaOH mol CH3COOH exceso mol NaOH

10

-0,75

0,1778

Se conoce mol CH3COOH exceso, 0,1 moles; en tanto que mol NaOH queda como incgnita. Si mol NaOH es simbolizado utilizando X y se escribe el valor conocido de mol CH3 COOH exceso, la ecuacin queda entonces como

0,1778
Se despeja para X

X 0,1 X = = = = = = X X -0,01778 -0,01778 0,015097 0,015097

0,1778 (0,1 X)
0,01778 - 0,1778X -X - 0,1778X -1,1778X X mol NaOH

Este resultado puede verificarse sustituyendo el valor en mol NaOH Paso 3: se calculan las cantidades de masa o volumen necesarios
0,1 mol CH3 COOH exceso x 0,015097 mol NaOH x 1000 ml solucinCH3 COOH 0,15 mol CH3 COOH 1000 ml solucin N aOH 0,2 mol NaOH = = 666,7 ml solucin CH3 COOH 75,5 ml solucin NaOH

Elaborado por: Carlos Ivn Roque

17