LOS
PUENTES
DE
HIDROGENO


Elaborado
por:
Daniel
Arturo
Zavala
Ortíz
 
 Fecha:
Marzo
20,
2009
 Química
orgánica
II

 
 Trabajo
por
curiosidades
que
van
saliendo
en
clase…

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 


Ing.
Bioquímica.


Fuerzas
intermoleculares:

Una
vez
entendida
la
molécula,
esta
interactúa
con
otras
moléculas
en
el
espacio
 cercano.

A
diferencia
de
las
fuerzas
intramoleculares,
las
que
unen
a
los
átomos
 en
una
molécula,
las
fuerzas
intermoleculares
unen
a
las
moléculas
entre
si
y
son
 las
 responsables
 de
 las
 propiedades
 macroscópicas
 de
 la
 materia
 (punto
 de
 fusión,
de
ebullición).
 Las
fuerzas
intermoleculares
suelen
ser
mas
débiles
que
las
intramoleculares,
un
 ejemplo
claro:
 Para
 evaporar
 (romper
 las
 fuerzas
 intermoleculares)
 un
 mol
 de
 agua
 se
 requieren
41KJ
de
energía,
en
cambio,
para
romper
los
dos
enlaces
O‐H
en
 un
mol
de
agua
es
necesario
aplicar
930KJ
de
energía.

 En
general,
los
puntos
de
ebullición
de
las
sustancias
reflejan
la
magnitud
de
las
 fuerzas
intermoleculares
que
actuad
entre
las
moléculas.

 Para
 comprender
 mejor,
 es
 necesario
 conocer
 los
 tipos
 de
 fuerzas
 intermoleculares:
 
 Fuerzas
dipolo‐dipolo:

 


Son
 las
 interacciones
 entre
 las
 moléculas
 polares,
 su
 origen
 es
 electroestático
y
se
puede
entender
bajo
la
ley
de
Coulomb.

 
 Fuerzas
Ion‐dipolo:
 Tipo
 de
 fuerza
 en
 donde
 un
 Ion
 (ya
 sea
 catión
 o
 anión)
 y
 una
 molécula
 polar
 se
 atraen
 entre
 si.
 La
 intensidad
 de
 la
 atracción
 dependerá
 de
 la
 carga
 y
 del
 tamaño
 del
 Ion,
 así
 como
 de
 la
 magnitud
del
momento
dipolo
y
del
tamaño
de
la
molécula.

 
 Dipolo
inducido:
 Es
considerado
como
la
fuerza
que
hace
un
arreglo
espacial
de
las
 cargas,
 
 es
 decir,
 la
 distribución
 
 electrónica
 de
 la
 molécula
 se
 distorsiona
debido
a
la
fuerza
que
ejerce
el
Ion
o
la
molécula
polar,
 dando
una
clase
de
dipolo
inducido.
 
 Puente
de
Hidrogeno:

 Un
 Hidrogeno
 parcialmente
 positivo
 es
 atraído
 por
 un
 elemento
 parcialmente
negativo.
 
 
 
 
 



 
 El
puente
de
Hidrogeno.

El
puente
de
hidrogeno
es
un
tipo
especial
de
interacción
dipolo
–
dipolo
entre
el
 átomo
 de
 hidrogeno
 de
 un
 enlace
 polar
 como
 N‐H,
 O‐H
 ó
 F‐H
 y
 un
 átomo
 electronegativo
de
O,
N
ó
F;
Esta
interacción
se
escribe:
 A‐H•••B







ó






A‐H•••A
 A
y
B
representan
O,
N,
o
F;
A‐H
es
una
molécula
o
parte
de
una
molécula
 y
B
es
parte
de
otra
molécula;
la
línea
punteada
representa
al
puente
de
 Hidrogeno.
 
 
 
 
 
 Los
 tres
 átomos
 casi
 siempre
 están
 situados
 en
 línea
 recta,
 pero
 el
 ángulo
 HAB
 puede
desviarse
de
la
linealidad
hasta
30º.
 La
justificación
de
esta
interacción
puede
verse:
 

8O 1s 2s 2px py pz
2 2

Configuración electrónica del Oxigeno; donde claramente se observa la disponibilidad de electrones.

Teniendo tal arreglo, se puede ver como son los momentos polares, generando así cargas parciales positivas en los Hidrógenos, los cuales son atraídos por la disponibilidad de electrones libres del Oxigeno de una molécula vecina. Generando de esta forma una unión entre el H y el Oxigeno, en el caso del agua. – Este es el fundamento principal del puente de hidrogeno no solo en el agua, sino en otros compuestos.


 
 



 Singularidad
Macroscópica.

La
energía
promedio
de
un
puente
de
hidrogeno
es
demasiado
grande
para
una
 interacción
 dipolo‐dipolo,
 por
 esta
 razón
 los
 puentes
 de
 hidrogeno
 tienen
 un
 fuerte
efecto
en
la
estructura
y
propiedades
de
muchos
compuestos.
 Normalmente,
 los
 puntos
 de
 ebullición
 de
 una
 serie
 de
 compuestos
 parecidos
 que
contienen
elementos
del
mismo
grupo
periódico
se
incrementan
con
la
masa
 molar,
por
ejemplo
el
grupo
4‐A
sigue
esta
tendencia,
siendo
el
CH4

el
compuesto
 mas
 ligero
 tiene
 también
 el
 punto
 de
 ebullición
 mas
 bajo,
 y
 el
 mas
 pesado,
 el
 SnH4
 
 el
 mas
 alto,
 
 sin
 embargo,
 como
 se
 observa
 en
 la
 figura
 1
 se
 puede
 notar
 que
los
elementos
de
los
grupos
5,
6
Y
7
–A

no
siguen
esta
tendencia



 
 
 
 
 
 
 
 
 

Puntos
de
ebullición
de
los
compuestos
con
hidrogeno
de
los
 elementos
4,5,6
&
7A


A
pesar
de
que
se
esperaría
que
el
punto
de
ebullición
se
incremente
a
medida
 que
se
desciende
un
grupo,
se
puede
observar
que
el
amoniaco,
el
agua
y
el
acido
 fluorhídrico
 se
 comportan
 anómalamente,
 este
 comportamiento
 anómalo
 se
 puede
explicar
mediante
los
puentes
de
hidrogeno.
 Ahora,
se
tiene
aun
una
discrepancia
entre
los
puntos
de
ebullición
del
agua(18
 uma)
y
del
acido
fluorhídrico(20
uma),
el
segundo
cuenta
con
una
masa
mayor
 que
 el
 agua,
 sin
 embargo
 el
 HF
 presenta
 un
 punto
 de
 ebullición
 inferior
 a
 los
 100ºC
–
1
atm
del
agua,
nuevamente
son
los
puentes
de
hidrogeno
que
explican
 este
 fenómeno,
 observando
 la
 estructura
 de
 la
 molécula
 de
 agua,
 como
 se
 ha
 mostrado
en
la
pagina
anterior,
esta
puede
hacer
mas
puentes
de
hidrogeno
que
 el
 HF,
 debido
 a
 que
 el
 oxigeno
 presenta
 dos
 pares
 de
 electrones
 libres
 que
 pueden
interactuar
con
hidrógenos
parcialmente
positivos;
tal
arreglo
se
ve
aun
 mas
acentuado
en
la
formación
de
hielo,
que
debido
a
la
disponibilidad
de
pares
 de
 electrones
 libres
 de
 electrones
 del
 oxigeno
 forma
 estructuras
 tetraédricas
 y


no
 planas,
 haciendo
 que
 el
 hielo
 sea
 menos
 denso
 que
 el
 agua,
 todo
 por
 los
 puentes
de
hidrogeno,
gracias
a
esto
la
vida
persiste
en
los
mares
congelados.


Puentes
de
Hidrogeno
importantes

La
importancia
de
los
puentes
de
hidrogeno
es
muy
importante
en
la
industria
y
 en
la
vida
misma,
en
el
caso
de
la
ultima,
el
puente
de
hidrogeno
es
la
punta
de
 lanza
para
la
vida
tal
y
como
la
conocemos
hoy.
 Así,
el
teorema
de
la
biología
molecular
es
referido
a
los
puentes
de
hidrógenos,
 los
 cuales
 confieren
 la
 particularidad
 de
 la
 correspondencia
 que
 permite
 la
 secuenciación
especifica
de
nucleótidos
que
dan
las
características
especificas
de
 las
especies,
tal
como
se
muestra
en
la
imagen:
 En
 la
 imagen
 de
 la
 izquierda
 se
 pueden
 observar
 
 los
 puentes
 de
 hidrógenos
 de
 una
 secuencia
 de
 nucleótidos,
 así
 la
 adenina
 tiene
 una
 correspondencia
solo
con
la
 timina,
 correspondencia
 que
responde
a
dos
enlaces
 por
 puente
 de
 hidrogeno,
 mientras
 que
 la
 correspondencia
 de
 la
 citosina
 y
 la
 guanina
 responde
 a
 un
 trío
 de
 puentes
de
hidrogeno.
En
el
 caso
 del
 mundo
 arquea
 los
 puentes
 de
 hidrogeno
 juegan
 un
 papel
 mas
 importante,
 tomando
 por
 ejemplo
 a
 las
 arqueas
 que
 viven
 en
 contacto
 de
 un
 volcán
en
el
lecho
marino,
la
temperatura
es
muy
elevada,
así
que
estos
seres
se
 basan
 en
 la
 estabilidad
 del
 puente
 de
 hidrogeno,
 haciendo
 que
 su
 genoma
 contenga
 mas
 secuencias
 que
 contengan
 tres
 puentes
 de
 hidrogeno,
 así
 se
 requiere
mas
energía
para
romper
estos
tres
puentes
de
hidrogeno
en
vez
de
que
 hubiera
 solo
 dos,
 permitiendo
 de
 esta
 forma
 su
 subsistencia,
 ya
 que
 si
 tuviera
 mas
 secuencias
 de
 dos
 puentes
 de
 hidrogeno,
 el
 calor
 del
 medio
 en
 que
 se
 encuentran
podría
poner
en
peligro
su
subsistencia.




 
 
 
 



 
 Los
alquinos
y
sus
puentes
de
Hidrogeno.

Uno
 de
 los
 puentes
 de
 hidrogeno
 poco
 comunes
 son
 los
 que
 se
 sostienen
 entre
 los
 alquinos,
 aunque
 pueda
 parecer
 extraño,
 la
 siguiente
 tabla
 proporciona
 indicios
sobre
el
puente
de
hidrogeno:
 

Compuesto
 H‐C:::C‐H
 H2C::CH2
 H3C‐CH3
 Punto
de
Ebullición
 ‐81ºC
 ‐103.7ºC
 ‐88.6ºC



 
 Como
 se
 puede
 observar,
 el
 etano
 tiene
 un
 punto
 de
 ebullición
 de
 ‐88.6ºC,
 al
 deshidrogenarse
el
alcano
se
encuentra
el
alqueno
correspondiente
(eteno)
con
 un
punto
de
ebullición
de
‐103.7ºC,
lo
cual
es
obvio
al
observar
que
la
masa
hubo
 disminuido
 y
 se
 creo
 un
 enlace
 pi,
 siguiendo
 las
 tendencias,
 resultaría
 obvio
 pensar
que
el
etino
al
tener
una
masa
menor
que
el
eteno
debe
tener
un
punto
de
 ebullición
aún
menor,
lo
cual
contrasta
con
la
realidad,
ya
que
inclusive
tiene
un
 punto
de
ebullición
mayor
al
etano,
estas
relaciones
se
pueden
explicar
debido
a
 la
presencia
de
puentes
de
hidrogeno.
 
 Este
 puente
 de
 hidrogeno
 se
 puede
 explicar
 debido
 a
 ciertos
 factores,
 observando
 la
 siguiente
 figura,
 se
 muestra
 la
 configuración
 SP
 del
 carbono
 de
 acetileno.

 La
 triple
 ligadura
 puede
 describirse
 también
 como
 orbitales
 torcidos
para
dar
como
resultado
la
configuración
SP



Como
 puede
 observarse
 en
 la
 imagen
 anterior,
 la
 geometría
 de
 la
 molécula
 de
 acetileno
es
recta,
es
decir,
cuenta
con
ángulos
de
180º,
tal
y
como
sucede
en
las
 bases
que
cuentan
con
puente
de
hidrogeno,
lo
cual
le
confiere
un
punto
a
favor
 para
formar
puentes
de
hidrogeno.



 La
geometría
no
es
la
única
implicada
en
este
heterodoxo
puente
de
hidrogeno,
 recordando
la
configuración
electrónica
del
acetileno
(o
de
cualquier
alquino
en
 el
 carbono
 terminal)
 se
 puede
 observar
 la
 configuración
 SP;
 esta
 configuración
 determina
 la
 ligera
 acidez
 del
 alquino
 y
 es
 quien
 realmente
 hace
 posible
 este
 pseudo
enlace.

Configuración SP: 1s² 2(sp)¹ 2(sp)¹ 2py¹ 2pz¹

Al
 formarse
 el
 enlace
 entre
 dos
 carbonos,
 cada
 uno
 traslapa
 uno
 de
 sus
 2
 orbitales
 sp
 para
 formar
 un
 enlace
 sigma
 entre
 ellos;
 los
 dos
 orbitales
 p
 sin
 hibridar
de
cada
átomo
se
traslapan
formando
los
dos
enlaces
(π)
restantes
de
la
 triple
 ligadura,
 y
 al
 final
 el
 último
 orbital
 sp
 queda
 con
 su
 electrón
 disponible
 para
formar
otro
enlace.
 Teniendo
esta
configuración,
se
observa
que
la
distancia
de
enlace
disminuye
en
 los
alquinos:
 


Longitudes
de
enlace
en
compuestos
(en
picometros)

C­H
 SP3‐H
 SP2‐H
 SP‐H
 
 
 Con
 estos
 datos,
 se
 muestra
 la
 peculiaridad
 del
 enlace
 de
 los
 alquinos,
 al
 tener
 una
 longitud
 de
 enlace
 mas
 corta
 (120
 pm)
 la
 fuerza
 ejercida
 por
 el
 núcleo
 es
 mayor,
 generando
 así
 una
 carga
 ligeramente
 negativa,
 y
 aunado
 a
 esta
 ligera
 carga
 negativa
 se
 le
 suma
 la
 geometría
 recta
 de
 las
 molécula,
 haciendo
 que
 el
 enlace
de
puente
de
hidrogeno
se
vea
favorecido
por
estas
situaciones
 En
 el
 caso
 de
 los
 alcanos
 y
 los
 alquenos,
 el
 puente
 de
 hidrogeno
 no
 se
 ve
 favorecido
 debido
 a
 que
 la
 longitud
 de
 enlace
 mas
 largo
 no
 proporciona
 un
 momento
 dipolar
 mas
 fuerte,
 por
 otra
 parte,
 la
 geometría
 de
 los
 enlaces
 no
 favorece
 la
 formación
 de
 los
 puentes
 de
 hidrógeno
 dado
 que,
 en
 el
 caso
 de
 los
 alcanos,
los
ángulos
son
de
aproximadamente
109º.
 Longitud
 110
 109
 108
 Enlaces
múltiples
 Alcano
 Alqueno
 Alquino
 Longitud

 140
 134
 120



 
 



 
 Conclusiones:

La
materia
es
tan
compleja
y
maravillosa
que
responde
a
un
sin
fin
de
leyes
 que
 parece
 que
 se
 contradicen
 unas
 contra
 otras,
 mientras
 no
 es
 así,
 sino
 que
simplemente
se
complementan.
 Tales
 son
 las
 situaciones
 de
 los
 casos
 como
 el
 agua
 y
 los
 puentes
 de
 hidrogeno
 en
 los
 alquinos,
 esta
 fuerza
 enlazante
 explica
 un
 sin
 fin
 de
 anomalías,
 desde
 las
 pseudo
 incongruencias
 de
 la
 densidad
 del
 hielo
 y
 el
 agua,
comprendida
a
través
de
la
formación
de
estructuras
cristalinas
por
 el
 puente
 de
 hidrogeno,
 hasta
 la
 diferencia
 en
 el
 punto
 de
 ebullición
 de
 elementos
con
mismo
esqueleto
de
carbono
y
diferente
masa.
 Así
 los
 puentes
 de
 hidrogeno
 no
 solo
 responden
 a
 ciertos
 átomos
 electronegativos
 clásicos
 como
 el
 F
 o
 el
 O;
 sino
 que
 basta
 que
 se
 den
 las
 condiciones
necesarias
para
su
formación:
una
carga
parcial
positiva
en
el
 H
y
una
negativa
en
el
átomo
unido
al
H.



 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 



 Basado
en
lecturas
de:

Biología
molecular
de
la
célula
–
Cuarta
edición,
Bruce
Alberts
Alexander
 Johnson,
et
alii
–
Ediciones
Omega,
España,
2004.
 Dr.
Edgar
Vásquez
Contreras.
–
Facultad
de
Química
U.N.A.M:
 http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/puente%20de%20hidr ogeno.html
 Mecanismos
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