Reactii chimice

Majoritatea reactiilor chimice se petrec in mediu apos. Apa, ca solvent, joaca un rol important reactiile chimice. Rolul apei ca solvent Exemplu Se considera un aparat simplu pentru masurarea curentului electric. KBr apa K+(aq) + Br-(aq)

electrolit

H2O

+ +

H2O +

K+Br-

+

H2O +

-

H2O + H2O + H2O - K+ + + H2O - H2O + H2O - + H2O Br- + H2O + H2O + H2O -

+

H2O

H2O H2O -

H2O

-

+

Apa dizolva si unele substante covalente Cum ar fi zaharul C12H22O11, glicolul, C2H6O2, HCl, etc

HCl

apa

H+(aq) + Cl-(aq)

Cationul interactioneaza puternic (interactiuni chimice) cu moleculele de apa rezultand ionul oxoniu care se scrie uzual H3O+.

Interactiunile apei cu cationi de natura s si p sunt preponderent electrostatice in timp ce interactiounile apei cu cationi de tip d sunt de natura covalenta.

Clasificarea reactiilor chimice in mediu apos

-Reactii de precipitare -Reactii acido-bazice -Reactii de oxido-reducere (redox) -Reactii de complexare

-Reactii de combinare X + Y Z -Reactii de descompunere Z X+Y -Reactii de inlocuire X + YZ XZ + Y

+ Cu2+ + SO42Ecuatia reactiei chimice NaCl(aq) + AgNO3(aq) -----> NaNO3(aq) + AgCl(s) Ecuatia reactiei chimice ± forma ionica Na+(aq) + Cl-(aq) + Ag+(aq) + NO3-(aq) ------> Na+(aq) + NO3-(aq) + AgCl(s) Ecuatia reactiei chimice ± forma neta Ag+(aq) + Cl-(aq) ------> AgCl(s) 2KI(aq) + Pb(NO3)2(aq) -> 2KNO3(aq) + PbI(s) .Reactii de precipitare Prin amestecarea solutiilor de azotat de bariu si sulfat de cupru (II) rezulta un precipitat insolubil Ba(NO3)2 + CuSO4 BaSO4(ppt) + Cu(NO3)2 BaSO4(ppt) + Cu2+ + 2 NO3- Ba2+ + 2 NO3.

Pentru scrierea corecta a unui proces de precipitare : -se identifica ionii prezenti in solutie -se considera posibilele interactiuni cation-anion -se determina combinatia de anion-cation insolubila AgNO3(aq) + Na2S(aq) Ag+ si NO3í Na+ si S2í Ag2S si NaNO3 2AgNO3(aq) + Na2S(aq) p Ag2S(s) + 2NaNO3(aq) 2Ag+(aq) + 2NO3í(aq) + 2Na+(aq) +S2í(aq) p Ag2S(s) + 2Na+(aq) + 2NO3í(aq) 2Ag+(aq) + S2í(aq) p Ag2S(s) BaCl2(aq) + Na2SO4(aq) Ba2+(aq) + SO42í(aq) ® p BaSO4(s) + 2NaCl(aq) Ba2+(aq) + 2Clí(aq) + 2Na+(aq) + SO42í(aq)p BaSO4 (s) + 2Na+(aq) + 2Clí(aq) BaSO4(s) .

donor Base:Proton . Arrhenius ± un acid este o substanta care in mediu apos pune in libertate H+. iar o baza este o substanta care pune in libertate grupari OH.Reactiile acido-bazice Reactiile acido-bazice (de neutralizare) au fost considerate initial reactiile dintre un acid si o baza. I. II. Bronsted .la dizolvarea in apa. Brønsted Acid:Proton .un acid este orice specie chimica care poate dona un proton iar o baza este reprezentata de orice specie chimica capabila de a accepta un proton.acceptor . Acest concept s-a schimbat mult in ultimii ani.

HCl + H2O Acid Baza H3O+ + Cl± Acid Baza conjugat conjugata .

Acid CH3CO2H Baza + H2O Baza conjugata CH3CO2Acid conjugat + H3O- Pereche conjugata Pereche conjugata .In reactiile acido-bazice fiecare specie considerata acid are o baza conjugata corespunztoare si fiecare specie bazica are un acid conjugat corespunztor.

NH3 + H2O NH4+ + OH- HCl + NH3 Acid Baza NH4+ + acid conj Clbaza conj .

Un acid puternic este un acid care disociaza complet in apa HA = H+ + A- H2O = H+ + OH-. Scala pH este definita ca fiind ± logaritm din concentratia de H+: pH = -log[H+] similar. pOH = .log [OH-] .

log [ H+] = .pOH. pOH = -log [OH-] = -log (10-3) = +3 pOH=3 7 pH neutru pH = 14 .3 = 11 pH acid 0 . log din 10-4 = -4.0001M = 10-4.Exemplu daca H+ = 0.001M = 10-3.log (10-4) = .= 0. pH = .(-4) = +4 pH=4 pH bazic 14 Daca OH. pH = 14 .

.

o baza este o specie capabila de a ceda o pereche de electroni BF3 si AlCl3. . Lewis ± un acid este o specie capabila de a accepta o pereche de electroni. ZnCl2.III. FeCl3. and SnCl4. sunt specii de tip acid Lewis deoarece poseda orbitali vacanti si au capacitatea de a gazdui perechi de electroni Alte specii de tip acid Lewis sunt TiCl4.

.

BAZE LEWIS .

oxigenul este considerat agentul oxidant Reducerea este procesul care are loc cu acceptare (castig) de electroni.Mg2+. magneziul este considerat agentul reducator .2e. Fie reactia 2Mg(s) + O2(g) 2 MgO (s) Transferul de electroni are loc de la magneziu spre oxigen .O2-. Oxidarea este procesul in care se pierd electroni. Reactia de oxidoreducere (redox) este un proces dublu format din: Oxidarea Mg .Reactii de oxido-reducere Sunt reactiile cu transfer de electroni . . Reducerea 1/2O2 +2e.

Regulile de determinare a numarului de oxidare -Numarul de oxidare pentru orice atom aflat in stare elementala este 0 -Pentru un ion monoatomic . numarul de oxidare este +2 in toti compusii -Pentru hidrogen numarul de oxidare este +1 in toate combinatiile acestuia cu nemetale si -1 in toate combinatiile cu metale (hidruri metalice) -Pentru fluor numarul de oxidare este -1 in toti compusii -Pentru oxigen numarul de oxidare este -2 in toti compusii cu exceptia peroxizilor unde numarul de oxidare este -1 -Pentru grupa 17 numarul de oxidare este -1 in toate combinatiile cu exceptia combinatiilor cu oxigenul. numarul de oxidare este +1 in toti compusii -Pentru elementele din grupa 2.Numarul de oxidare ± se utilizeza pentru monitorizarea schimbului de electroni. Numarul de oxidare se exprima printr-un numar intreg precedat de + sau ± pentru determinarea sarcinii. . Fiecare atom dintr-o molecula sau specie chimica poliatomica are un numar de oxidare NO specific sau ³stare de oxidare´. -Pentru elementele din blocul p numarul de oxidare maxim este egal cu numarul grupei cu exceptia F si O. numarul de oxidare este egal cu sarcina ionului -Suma numerelor de oxidare a atomilor dintr-un compus neutru este egala cu 0 -Pentru elementele din grupa 1.

.

Element Fe Stare de oxidare +2 +3 Compus sau ion Fe2+ Fe3+ Zn Zn2+ H2O2 O2 H2O Cr2O72Cr3+ CrO42MnO4MnO42MnO2 Mn2+ H2C2O4 CO2 CO32CO Zn 0 +2 O -1 0 -2 Cr +6 +3 +6 Mn +7 +6 +4 +2 C +3 +4 +4 +2 .

Exemplu AgNO3 + Cu +1+5-2 0 Ag + Cu (NO3)2 0 +2+5-2 Oxidare Cu Cu2+ + 2eReducere (Ag+ + e. Se determina numarul de oxidare pentru toate elementele chimice 2. se completeaza ecuatia prin multiplicarea uneia sau sau a ambelor procese cu numarul de electroni corespunzator (pierduti sau castigati).Pentru scrierea corecta a unei reactii redox se vor urma pasii: 1. Se determina numarul de electroni pierduti in procesul de oxidare si castigati in cel de reducere 4.Ag) ‡ 2 2Ag+ + Cu Cu2+ + 2Ag sau 2AgNO3(aq) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu(NO3)2(aq) . Se identifica speciile care se oxideaza respectiv care se reduc 3.

K 2 Cr2 O 7 (aq)  HI(aq) € KI(aq)  CrI 3 (aq)  I 2 (s)  H 2 O(l) €p K 2 Cr2 O 7  HI € KI  CrI 3 €p o o o o o  1 6  2  1 1 Numarul de oxidare al iodului creste de la -1 la 0 . K 2 Cr2 O 7  6HI € KI  2CrI 3  3I 2  H 2 O €p K 2 Cr2 O 7  14HI € 2KI  2CrI 3  3I 2  7 H 2 O €p . La Cr numarul de oxidare descreste de la +6 la +3.  I2 o 0  H 2O o o 1 2 o o o o  1 1  3 1 Cr+6 +3e Cr+3 reducere I-1 -1e I0 oxidare Iodul in HI pierde 1e iar Cr castiga 3e.

Oxidare +1 +5-2 +1 -1 0 6e.0 0 2 +1 -2 2 H + 2 H2 + O2 O H2O 2( H 2e.+ Cl 3( O -2 +5 Cl Reducere -1 0 KClO3 KCl + O2 O + 2e-) Oxidare 2 KClO3 2 KCl + 3 O2 +1 -1 0 +2 -1 0 2( e.+ Hg+2 Hg0 Reducere O-2 O0 + 2e.Oxidare .+ O 0 0 H +e-) Oxidare O Reducere +1 -2 2 H2O +2 -2 0 0 HgO 2 HgO O2 + Hg O2 + 2 Hg 2e.+ H Zn 0 +1 H ) Reducere 0 +2 HCl + Zn 2 HCl + Zn ZnCl2 + H2 ZnCl2 + H2 Zn + e.

+ N+5 N+2) Reducere 3( Cu0 Cu+2 + 2e-) Oxidare +1 +6 -2 +1 -1 0 +3 -1 +1 -2 +1 -1 K2(Cr2O7) + HCl K2(Cr2O7) + 14 HCl Cl2 + CrCl3 + H2O +KCl 3( Cl-1 Cl0 + 1e-) Oxidare 3 e.+ Mn Mn ) Reducere +4 +2 C +2e-) Oxidare +4 +7 2 KMnO4 + 3 KCN + H2O 2 MnO2 + 2 KOH + 3 K(OCN) +1 +7 -2 +1 +3 -2 +1 +6 -2 +2 +6 -2 +4-2 +1 -2 +1 +6-2 KMnO4 + H2C2O2 +H2SO4 MnSO4 +CO2 + H2O + K2SO4 5e.+ Cr+6 Cr+3 Reducere 3 Cl2 + 7 H2O + 2 CrCl3 + 2 KCl +1 +7 -2 +1 +2 -3 +1 -2 +4 -2 +1 -2 +1 +1 -2 +4 -3 KMnO4 +K(CN) +H2O 3( C MnO2 +K(OH) +K(OCN) 2(3e.+ Mn +7 Mn Reduction +2 5( C +3 C + e-) Oxidation +4 2 KMnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + 10 CO2 + 8 H2O + K2SO4 .0 +1 +5 -2 +2 -2 +2 +5 -2 +1 -2 Cu +H(NO3) 3 Cu + 8 HNO3 NO + Cu(NO3)2 + H2O 4 H2O + 2 NO + 3 Cu(NO3)2 2( 3e.

+ O O ) Reducere -4 +4 0 -2 0 +4 -2 +1 +6 -2 +2 +6 -2 +1 -2 Pb + PbO2 + H2SO4 Pb + PbO2 + 2 H2SO4 PbSO4 + H2O 2 PbSO4 + 2 H2O Pb Pb + 2e.Oxidare 2e.+ Pb Pb Reducere 0 +2 +4 +2 +8/3 -2 +2 -2 0 +4 -2 Fe3O4 + CO Fe3O4 + 4 CO Fe + CO2 3 Fe + 4 CO2 4(C C + 2 e-) Oxidare 3 ( 8/3 e.-4 +1 0 +1 -2 +4 -2 CH4 + O2 CH4 + 2 O2 H2O + CO2 2 H2O + CO2 C C +8e.Oxidare 4( 2e.+ Fe Fe ) Reducere +2 +4 +8/3 0 .

34 .-----> Zn.76) = +1.Eoanode Cu2+ + 2 e. este-0.(-0.10 V .34 V Zn2+ + 2 e. Eocell = Eocathode .76 V Eocell = +0.----> Cu este +0.Zn (s) + Cu2+ (aq) ------> Zn2+ (aq) + Cu (s).

nu pot dezlocui Hidrogenul din combinatiile acestuia. Metalele situate inaintea hidrogenului in seria reactivitatii chimice il pot dezlocui pe acesta din compusii sai. Cele mai reactive metale sunt cele din grupele 1 si 2 principale.Seria activitatii metalelor Metalele pot fi aranjate in functie de abilitatea de a dezlocui hidrogenul din combinatiile lui . Acestea au caracter metalic pronuntat. Cele situate dupe hidrogen sunt metale considerate mai putin reactive. .

2Al + 3H2O p 3H2 + Al2O3 Fe + CuSO4 p Cu + Fe2(SO4)3 Li + H2O p LiOH + H2 Ni + NaCl p K Na Li Ca Mg Al Zn Fe Ni Sn Pb H Cu Hg Ag Au Inlocuiesc hidrogenul din apa Inlocuiesc hidrogenul din acizi Nu pot inlocui hidrogenul .

= ligand. specie care are capacitatea de a ceda perechi de electroni (baza Lewis) .Reactiile cu formare de complecsi M + nL: MLn M =atom central care poseda orbitali vacanti care pot gazdui perechi de electroni (acid Lewis) L.

4 CoCl2·6H2O + 4 [NH4]Cl + 20 NH3 + O2 4 [Co(NH3)6]Cl3 + 26 H2O Co2+(aq) + 4 Cl p [CoCl4]2(aq) Co(H2O)62+ + 4 Cl ž  CoCl42(aq) + 6 H2O CuSO4 + 4 NH3 p Cu(NH3)4SO4 Fe(ClO4)3 + 6KCN p K3[Fe(CN)6] + 3KClO4 Fe3+ + 6 CN p [Fe(CN)6]3 Fe(H2O)63+ + 6 CN p Fe(CN)63 + 6 H2O .

. iar speciile care apar se numesc produsi de reactie.Trecerea unui sistem chimic din starea initiala in starea finala. Daca discutam aspectul energetic al unei reactii chimice. O reactie chimica in urma careia se elibereaza energie se numeste reactie exoterma. La formarea legaturilor chimice are loc o eliberare de energie. O reactie in care energia abosbita este egala cu cea cedata se numeste atermica. durata sau caracterul partial sau total al transformarii. A efectua o reactie chimica inseamna deci a rupe si a reconstrui legaturi chimice. iar una in care se absoarbe energie se numeste reactie endoterma. Modelul de reactie chimica nu preconizeaza natura fizico-chimica a transformarii conditiile experimentale. pentru toate legaturile chimice care se rup in timpul unei reactii chimice este necesar un aport de energie dinspre exterior spre sistemul considerat. Speciile chimice ce dispar in cursul unei transformari se numesc reactanti. In acelasi timp. in anumite conditii de temperature si presiune impuse si cu schimbarea proprietatilor materiei intre cele doua stari se numeste transformare chimica. in reactiile chimice uzuale. variatiile de masa sunt complet neglijabile fata de masa sistemului considerat. De aici rezulta ca: ‡Numarul de atomi din fiecare element se conserva in timpul unei reactii chimice (legea lui Lavoisier) ‡Sarcina electrica se conserva Foarte riguros. Intr-o reactie chimica se tine cont de proportiile in care dispar reactivii si apar noii produsi in cursul evolutiei sistemului. Ramura chimiei care studiaza pe larg aceste fenomene se numeste termodinamica. Sistemul in stare initiala Transformare chimica Sistemul in stare finala Legea conservarii asociata unei reactii chimice O reactie chimica reprezinta un model care se traduce prin rearanjarea legaturilor chimice intre atomii ce intra in discutie. O transformare chimica poate fi pusa in evidenta experimental prin masurarea unor proprietati a sistemului dat. masa nu se conserva in totalitate in timpul unei reactii chimice in care se elibereaza sau se absoarbe energie. De exemplu se poate pune in evidenta disparitia cantitativa a unei specii chimice din sistemul initial si aparitia alteia noi in sistemul final utilizand modelul de reactie chimica. Bilantul energetic global al unei reactii chimice este dat de ruperea si formarea tuturor legaturilor din system in timpul transformarii chimice.

. In cazul acesta numarul stoechiometric arata ca pentru formarea a doi moli de apa dispar doi moli de oxigen si un mol de hidrogen. putem scrie ecuatia de bilant : 2H2O-2H2-O2=0. Pentru a caracteriza compozitia unui sistem utilizam urmatorii parametri : Marime Masa constituentului i Cantitatea de materie de constituent i i Concentratia molara a constituentului i Simbol mi ni ci Unitate kg mol mol/L Fie o specie Ai in solutie intr-un volum total de solvent V.Reactiile de echilibru sunt acele reactii chimice pentru care este adevarata afirmatia : Suma reactivilor=Suma produsilor de reactie Exemplu 2H2+O2=2H2O N2+3H2=2NH3 Cu2++Zn=Cu+Zn2+ Exemplele de mai sus arata ca materia si sarcina electrica totala se conserva in timpul unei reactii chimice. Pentru ca o reactie chimica sa fie de echilibru este imperativ necesar ca atat masa cat si suma sarcinilor electrice sa se conserve. Bilantul unei ecuatii de echilibru poate fi scris sub forma : Unde Ri se numeste numar stoechiometric ( nu are dimensiune). Pentru reactia de formare a apei. Definim concentraia speciei Ai ca: unde ni reprezinta cantitatea de materie de Ai exprimata in moli. Acesta indica proportia in care dispar reactantii si apar produsii de reactie. Ri>0 pentru un produs de reactie Ri<0 pentru un reactant Ai reprezinta o specie chimica exprimata in moli.

care este lcatuit dintr-un ansamblu de obiecte situate intr-un anumit domeniu din spatiu. V.Notiuni de termodinamica si cinetica chimica Termodinamica studiza formele de energie . T . Tot ceea ce nu este continut in sistem se numeste mediu exterior. Din punct de vedere termodinamic trebuie definit sistemul. n« PV=nRT . Starea unui sistem se descrie printr-un ansamblu de parametri exteriori cum ar fi P. mai ales transformarea lucrului mecanic in caldura si invers.

Primul principiu al termodinamicii arata ca variatia energiei interne a unui sistem ( U nu depinde decat de starea initiala si finala a sistemului. Pentru un sistem care trece dintr-o stare initiala in una finala putem scrie: ( U = L + Q. (U = Ufinal . este definita ca suma tuturor energiilor schimbate de sistem cu mediul exterior.Energia interna Principiul I al termodinamicii Energia interna U. Aceste energii pot fi : lucru mecanic L exercitat asupra sistemului si cantitatea de caldura (Q) .Uinitial este independenta de transformarile care duc sistemul din starea initiala in cea finala. .

Transformarile la volum constant. Sunt incluse aici toate transformarile care au loc la presiune atmosferica.Uinitial = 0 sau L + Q = 0 . Transformarile la presiune constnta. (H = QP HMsoara caldura de reactie la presiune constanta QP = U+ P V= (U+PV)f -(U+PV)i= H . In acest caz toate reactiile au loc in sisteme inchise. Energia pentru o transformare ciclica Daca o transformare aduce un istem dintr-o stare initiala in una finala identica.Uinitial = -(Pfinal:Vfinal . In acest caz HU = q Pe intreg volumul : ( U =L+ Q ( U = QV 2. Energia unui sistem izolat este constanta. si ( U = 0. sau U = constant. 2 tipuri de procese joaca rol important: 1.Pinitial:Vinitial) + QP Introducand functia entalpie H=U+PV. L = -Q In termochimie . transformarea este ciclica : ( U = Ufinal . V=const. In acest caz. dV=0 deci L este nul. Ufinal .Energia unui sistem izolat Daca un sistem este izolat acesta nu va schimva energie cu exteriorul ( U = 0. Pfinal = Pinitial = Pext.

iar Energia (HL. Daca (H<0.184 Joules . procesul chimic este endoterm Energia se masoara in Joule [J]. sau in calorii 1 cal = 4.Energia (HL. HQ) primita de un sistem este considerata >0 si se noteaza cu +. procesul chimic este exoterm Daca (H>0. HQ) cedata de un sistem se considera <0 si se noteaza cu -.

S = H/T (J.K-1) principiul II al termodinamicii Pentru un corp perfect ordonat entropia este ula Entropia creste o data cu cresterea temperaturii Sgaz >> Sliquid >> Ssolid Variatia entropiei pentru o reactie chimica de tipul : aA + bB cC +dD Este S°R= d S°D + c S°C .a S°A..b S°B .Entropia unui sistem masoara gradul de dezordine al sistemului respectiv la temperatura la care are loc transformarea.

(H >0 (S >0 Reactii violente Reactii endoterme <0 <0 Reactii exoterme Reactii imposibile .

Entalpia si entropia reprezinta motorul unei reactii chimice. Ele se combina pentru definirea lui G Energie libera a lui Gibbs G=H-TS Variatia energiei libere G= H-T S permite Interpretarea comportamentului reactiilor: G<<0 Reactia totala G>>0 reactie imposibila G mic (>0 sau <0) Reactie de echilibru G=0 echilibru intre reactivi si produsii de reactie .

temperatura.[B] .« Asociaza viteza reactiei chimice cu mecanismul acesteia Viteza reactiei chimice generale 2A + 3B ---------> C + 2D Viteza acestei reactii exprima variatia concentratiei de produsi sau de reactivi in unitatea de timp: V(mole/s) = d[C]/dt = d[D]/(2.Cinetica reactiilor chimice Studiaza mecanismul si viteza reactiilor chimice.dt) = -d[A]/(2. Prezice factorii care pot influenta viteza reactiilor chimice. Concentratie.[A].dt) Pentru reactia A + B ---------> C + D v = kt . catalizori. presiune.dt) = -d[B]/(3.

[B] = k2t.[C].[B].k1t [A].[D] Kt se numeste constanta de echilibru [C].k2t = kt Factorii care influenteaz viteza de reactie sunt -natura reactantilor -suprafata de contact -concentratia reactntilor -temperatura de reactie -efectul catalitic .[D].Pentru o reactie reversibila A + B <---------> C + D V1 = V2 k1t.[A].

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful