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GEOQuiMICA

DE LOS SUELOS Y AGUAS SUUTERRANEAS DEL AREA MINERA DE RODALQUILAR
,

Domenech, L. M.l)

Hernandez, F. J, Navarro, A.I,2 y Mendoza J.

L.l,l

1: Dep, M. Ftuidos, ETSE1.T, Universidad Politecnica de.Cataluna (UPC), Colon 7, 08222·Tetrassa. navarro@mfupc.es 2: Grupe Consolidado de Geologia Economica, Ambiental e Hidrologla . UB-UPe, 3: Repsol YPF, Pso. de. [a Castellana 27&·280, 28046 Madrid

Abstract The characterization of mine wastes, soil and sediments in the Rodalquilar area, indicates the existence of high levels of As, Pb, Cu, Se and Zn. Groundwater presents high concentrations of Ni, As, Se, Sb, Pb, Fe and Mn. The column leaching studies results, indicate high contents of As (>2 mg/L), Ni (11.4-0.3 ug/L), Cr (67-0.6 ug/L), Se (238-8.8 ).lg/L), Sb (21.8·-4.25 ).lg/L); Pb (>200-3.42 ).lg/L)and Zn (>~50-55.0 ).lg/L) in the lixiviate. The possible mass transfer processes which could explain the presence of the contaminants in the aquifer and the lixiviate , were simulated within the PHREEQC code, which presents the dissolution of the following mineral phases: jarosite, natrojarosite, pyrite, alunite.anglesite y arsenopyrite. Key words: soil contamination, As, groundwater, lixiviation. Resumen La.caracterizacion de los.residuos rnineros, suelos y sedimentos del area de Rodalquilar indica la existencia de contenidos elevados en As, Pb, Cu,Se y Zn. Las aguas subterraneas presentan elevadas concentraciones de Ni, As, Se, Sb, Pb, Fe y Mn. En los lixiviados obtenidos medianteensayos en columna, tambien sedetectan altos contenidos de As (>2 mg/L), Ni (11.4-0.3 ).tgiL), Cr (67-0.6 )lg/L), Se (238-8.8 )lg/L), Sb (21.84.25 ).lg/L), Ph (>200-3.42 )lg/L) y Zn (>250-55.0 ).lglL). Los posibles procesos de transferencia de masa que explicarian la presencia de los principales contarninantes en el acuifcro y en los lixiviados, sirnulados mediante el codigo PHREEQC, indican la disolucion de las siguientes fases rninerales: jarosita, natrojarosita.pirita, alunita, anglesita y arsenopirita, Palabras clave: contamlnaeien de suelos, As, aguas subterraneas, Iixlvlacion,

1.- INTROnUCCION
La.posible contaminacion de suelos y aguas subterraneas originada por la explotacion de yacimientos epitermales de Au-Ag de altasulfuracion es funcien de numerosos factores, al igual que sucede con cualquier deposito mineral. Entre ellos cabe destacar los siguientes: geoquimica de las mineralizaciones y roca encajante, alteracion supergenica, metodos de concentracion, caracteristicas de los residues, procesos -~ metalurgicos, climatolcgia, y parametres hidraulicos del terreno (zona no saturada y zona saturada), entre olios factores, El principal mecanisme de contaminacion suele ser la.fonnaci6n de aguas acidas, que suele incluir procesos como la oxidacion de la pirita y
,

2000. Ptacek y Blowes. . en zonas mineras abandonadas (Blowes et al. suelen aparecer en las aguas contaminadas en concentraciones muy variables a causa de Itt naturaleza de cada deposito mineral (Seal et al. de la neutralizacion acida. Pb. Por otro lade y en relaci6n con el potencial impacto sobre el medii) hidrico. 2004). Te y ss. 1) debe suorigen a los procesos relacionados con la formacion del complejo de calderas de hundimiento de Rodalquilar y La Lomilla. En la tipologia epitermal de alta sulfuracion. en los residues mineros y sedimentos aluviales (Wray. 2.elementos como: As. &Rodriguez Badiola E. se. Dold y Fontbote. EI yacirniento de Rodalquilar (fig. 1998). A. Co. y establecer los posibles procesos de precipitacion-disolucion que explicarian la movilizacion de los distintos contaminantes en el medic hidrico. 1980). la formacion de fases secundarias como consecuencia de los procesos de neutralizacion y/o hidrolisis constituye el principal mecanismo de atenuacion de los productos de oxidacion. tipologia del yacimiento es epitermal y contiene filones mineralizados de baja .001-5000 mg/L) y sulfates (0..5. como en el caso de la melanteritaque actua como deposito trarrsitorio de Fe (II). En la tipologia epiterrnal de baja sulfuracion.01-50000 mg/L). 2003). Ni. La._ sulfuracion conPb-Znt Cu-Ag-Au) y de alta sulfuracion con Au(Cu-Te-Sn) (Arribas Moreno. procedentes de mineralizaciones de Au-Ag no son muy abundantes. EI papel de las fases secundarias mas solubles (sales eflorescentes) como depositos transitorios de aeidez y contaminantes ha sidopuesto de manifiesto por distintos autores (Jambor et al. entre otras substancias. MINERALIZACIONES EI marco geologico de la Sierra del Cabo de Gata es el del volcanismo ealcoalcalino Neogene delSudeste de Espafia. su relaci6n con la del agua subterranea. . en el caso de Rodalquilar ya se conocia la existencia de contenidos anomalos de As. de mayor solubilidad.otros sulfuros.direccion Este-Oeste y de unos 4 kilometres en la direccion Norte-Sur. Navarro et al. 1. 2000.encuadrado en el dominic de las Cordilleras Beticas (Lopez Ruiz. Cu. Cd. desde las poco solubles (hidroxidos y sulfates de Fe) hasta las llarnadas sales "eflorescentes". En cuanto a los metales pesados y otros elementos traza.8-100000 mg/L). 1998). EI objetivo de esta comunicaci6n es describirla contarninacion de suelos y sedimentos. si se disuelven Como consecuencia de un episodic humedo.. 2003) produciendose en clirnas serniaridoscomo el estudiado una serie de fases secundarias que son el resultado de una concentracionelevada (saturacicn) de los productos de oxidacion y de los resultantes.0 y 8. el pH de los drenajes mineros de minas de estas caracteristicas suele estar comprendido entre 2.MARCO GEOLOGICO. H+ Y sulfates (Frau. 2003). presentandose altas concentraciones de Fe (0. originandose en relacion con deterrninados sulfatos un nuevo aporte de acidez al medic. Pb y Zn. 2001. Fe. los sulfuros son los minerales mas importantes en los filones aunque no faltan los oxides y los. distintas reacciones de neutralizacion e hidrolisis y que suelen dar Iugar a Ia formacion de numerosas fases secundarias. Aunque los datos ". Al (0. silicates. TI. el cual tiene unas dimensiones de unos 8 kilornetros en la. Por otro Iado. Hg.. Zn. se pueden vet los procesos tipicos de - 2 ... apareciendo con freeuencia.

Fig. utilizando nuevamente la amalgamacion y generando unas 5. con capacidad para 20 toneladas diarias de mineral. con capacidad para. 2002). 2). arcillica avanzada.· Mapa geologico sintetico de la zona minera de Rod alqn ilar.!. Como rasgo general de ambas tipologias en Rodalquilar y sus alrededores. Las sustancias explotadas econ6micamente a traves de los siglos han side fundamentalmente el oro. los carbonates y diferentes silicates. la segunda de ellas. de las diferentes instalaciones metalurgicas que han existido para beneficio de oro. sin olvidarnos de las cameras de adoquines (Hernandez Ortiz. Modificadode Arribas Rosado. Sera en 1931 cuando Rodalquilar entra de Ileno en los modernosprocesos industriales de la minerfa. algunos oxidos. se puede decir que los filones mineralizados encajan en las propias rocas volcanicas neogenas y que son comunes los sulfuros.' Sin lugara dudas.000 toneladas de residuos (fig. J 993 . eoincidiendo con la inauguracion de la Planta DOlT.000 toneladas de residues mineros. Q: glacis y depositos aluviales cuaternarios. instalacion de cianuraci6n dinamica en tanques y precipitacion del oro mediante cine en virutas. Perc el cenit se alcanzaria en el periodc 1956-1966. MA: caliz as. lapso de tiempo en el cual estuvo en funcionarniento la Planta Denver.tratar 600 3 . MY: materiales volcanicos. arcillica intermedia. el mayor impacto arnbiental de la mineria en Rodalquilar se ha producido a 10 largo del siglo XX. Esta instalacion estuvo funcionando entre 1931 y 1956 Y origino unas 300. tarnblen efirneramente.alteracion hidrotermal de alta sulfuracion y su distribucion en zonaciones: propilitica. Itt plata. como consecuencia. Ell 1929 funciono. F. utilizandoel metodo de amalgarnacion y sin lIegar a generar un volumen apreciable de residues. En 1925 funcionoeflmerarnente la primera de ellas. instalacion metalurgica decianuracion dinamica en tanques y precipitacion del oro mediante cine en polvo. el plomo y los caolines. sericitica. con capacidad para 20 toneladas diarias de mineral. margas y conglomerados miocenos. el alumbre. calcarenitas. con capacidad para tratar 80 toneladas diarias de mineral. E: falla.ysilicica. EI motor metalogenetico ha sido unicarnente el volcanismo 6 el volcanismo y algun proceso supergenico.

2002). El ultimo episodic minero de Rodalquilar tuvo lugar entre 1989 y 1990. La Planta Denver origino aproximadamente 1. las muestras se recogieron mediante un "bailer". Tanto la DOff como la Denver utilizaron la misma balsa de esteriles. la profundidad del nivel piezometrico mediante sonda hidronivel.000 toneladas de residues que aun permanecen en las propias pilas. Hf. residuos (Hernandez Ortiz. Sn. Ir. Rh. conductividad y potencial re-dox. Co. En los suelos y residues. Una vez recogida la muestra de agua se determinaron lossiguientes parametres de campo: temperatura. F.aguas subterraneas del area de Rodalquilar. Hg. Sb.500. La muestras de suelos se tomaron a Una profundidad de entre 15 y 20 em. En los que no disponian de instalacion de bombeo 0 en las norias. cuando una empresa rninera rnultinacional PU$O en funcionarniento una instalacion rnetalurgica de lixiviacion en pilas y precipitacion del oro mediante columnas de carbona. pll. suelos y 11 muestras de aguas subterraneas (figura 3). Sc. As. secado y molienda. En total se recogieron 30 muestras de. se determinaron mediante aetivacion neutronica (INAA) los siguientes metales y metaloides: Au. Ba..toneladas diarias de mineral. mediante pH-metro portatil pH-25 y conductivirnetro portatil CM~35 de Crison.000 toneladas de." Planta Don en plene funcionamiento en el ano 1935 (Fuente: HernandezOrtiz. Fig. previo purgado del sistema. se realizaron dos campafias de rnuestreo entre junio de 2004 y febrero de 2005. Fe. En los pozos con instalacion de bombeo.MATERIALES Y METODOS Conobjeto de caracterizar geoquimicarnente los suelos y lac.2004) 3. Se. Cs. Se originaron unas 300. Sr. situada junto al pueblo de Rodalquilar. En cada punto muestreado se midio antes de la torna de rnuestras. las muestras de agua se tomaron directamente de los grifos 0 mangueras existentes. 2. F. pero en esta ocasion Ia instalacion no estaba en los alrededores de Rodalquilar. Mediante digestion aciday posterior espectrometria de emision atornicacon plasma acoplado por 4 . K. tras su cuarteado.200.000 toneladas de residues mineros continuos en el tiempo entre los afios 1931 a 1966. Cr. muestreandose tanto los "tailings" como suelos y sedimentosaluviales de los torrentes localizados aguas abajo de los "tailings". Ta y tierras raras. convirtiendose en un registro de 1.

CU. AI. V. Bi. se tomaron dos submuestras. ~. Asimismo. se determinaron mediante ICP-AES: Na. Au. Rb. altura de 400 nun. Ti. Pb. cianuros libres y tiocianatos. Sr. Be. oxigeno disuelto y la temperatura con un sistema de medida de rnultiparametros de laboratorio marca. A partir de la segunda muestra se analizaron mediante cromatografla ionica losaniones fundamentales. ModificadodeDomenech et al. P. Sr. El estudio experimental de la movilizacion de los metales pes ados en fase acuosa se ha realizado mediante un ensayo en columna. Sn.Localizacion de los puntosde rnuestreo de aguas subterraneas (Ortofotografla Digital de Andalucia.induccion (ICP-AES).V. Ga. Para realizar dicho ensayo se relleno una columna de lab oratorio de 760 mm de alto y 150 nun de ancho. Ta..posible. Cs. I. Y yS. Para cada muestra de aguas subterraneas.Posteriortnente. 4. Zn. y con objeto de que el flujo de agua fuese 10 mas uniforme . y la. 3. As. se determinaron: Ag. Juntade Andalucta). Be.. previa filtracion con un filtro de 0. Li. Ca. fueron analizados pol' ICPOESen ACT LABS (Ontario. Co. Sb.columna con .HxCl-l modele sensIONTh1378. con particulas de 2 nun diametro de material poco reactive (poliestireno) hasta una. Hg. Tl. s. K. Pb. se relleno la. son los contaminantes que presentan las concentraciones mas elevadas en la mayor parte de muestras de solidos 5 . Cu.el As y el Pb.segunda se destine al analisis de los iones mayoritarios. Ru. Ti. Pt. la primera se acidifico hasta pH = 2 para evitar la precipitacion de los metales antes de su anal isis quimico. In. Pd. Y tierras raras. Nb. Bi.Zn. z-. Eh. Ca. Los lixiviados. Ag. AI. en la primera. (2005)..RESULT ADOS Tal Y como puede observarseen la tabla 1.Os. De cada muestra se hicieron dos partes. colocando encima de este material una franja de de unos 100 mm de suelo a ensayar (aproxirnadamente 1700 cm3). Cd. Sc. Ge. Ni. W. La primera muestra (correspondiente al tiempo 0) se tomo en el momento que empezo a salir el agua por la parte inferior de la columna. Mg. Mo.y despues de acidificarla a pH=2.8Uhora durante 4 horas. Ni. Ba.columna. Re. determinandose en el laboratorio el pH.particulas de .Bt.poliestireno hasta la altura maxima de la. Cd. Y. Canada). Mo. "Fig. Hf. ' . A continuaci6n se inyecto agua desmineralizada por la parte superior de lacolumna a razon de 1. tambien se determine mediante colorimetria los cianuros totales. Te. Se.45 urn. Mg. K. Ctj Mnj Fe.

72 369.88 1.00 61. y concentraciones proxirnas 0 por encima del limite de potabilidad (tabla 3) en la mayoria de.49 812.84 1645.64 131i.90 10..47 9.42 .00 2.1'4 1869.20 670. c.05 77.64 19.34 335)7 720.0 150. La mayor parte de las muestras contienen metales y metaloides en disolucion.96 3983.48 15.2. yen los suelos.~5 395.23 5.03 12.85 445. presenta un contenido en sales disueltas mucho menor que el resto de muestras (Tabla 2). tal y como.analizadas.1 . En los "tailings. as! como de las principales mineralizaciones. presentando en algunos de los pozos y/o norias muestreados elevadas concentraciones de Ni.64 507.S4 64.07 575.22 5.00 1".95 640.82 1212.64 S04 465.J! ~.13 767.0 I :nO.69 8743.45 531.69 no 0.As osci Ian entre.98 13.38 79)2 1Q7.87 1981. Sb y Pb.28 0. puede observarse enel diagrama de Piper (Fig 4). Si 24.08 0. AS·II AS·12' Mg 70).3.$0 90.34 166.de "tailings" como de suelos y sedimentos fluviales.06 6.35 Tabla l: concentraciones medias de metales pes ados y metaloides presentesen los residues.59 j.43 16)5 23.1 N.3-.[7 120. 295.06 r8.12.31 NO) C03H2 201 623.09" :)9..92 0.46 957.45 191.:28 53. tanto si se trata.57 214.y sedimentos fluvialesentre 61.00 '340.8 <1' 3:0 2.00 '1'3. suelos contaminados.83 CI 711.3 509.2 mg/L en un pozo.4 190 334..01 0.30 S 322.77 1734.29 2.24 22J5 Fe :t08 O).1.57 9.08 110.38 ")99.04 ~ l.72 76.0 9.04 205.48 1851.56 9.61 124.6l 14.71 ppm y 141 0 ppm.92 9.68 15. AS·OI A8·02 AS·03 AS·05 AS·06' AS·07 AS·08 AS·09 AS· 10.00 485. Las aguas subterraneas del Valle de Rodalquilar.6} 16.52 1299:87 127.08 276.70 43.8 70. presentan un marcado caracter elorurado sodico.00 H.29 16r2.4 ~ 431. intuyendose tambien posihles fenornenos de mezcla con aguas sulfatado-calcicas.8 3M <3.83 25.01 '611)1 ~\~3 a.83 848. En ese sentido.44 536.5l T.33 3.65 <0.5 '1'3. MC: rnina Consulta.0 I 717.46 70.0 .91 1086.65 259.0 49.48 233.d 202.0 "520.20 14.87 5.67 17. Ejemento AS Mue$U MC MT RSS Media M~x'mo ppm Ccj ppm Co ppm Cr ppm Cu ppm Hg ppm Mo Ni ppm Pb ppm Se ppm Zn ppm ppm <1 53.95 0. As.3 0.85 43.77 8.50 936.6'4 333.00 43.00 143. las concentraciones de.32 0.22 0. los muestreados.16 1992)5 469. CATIONEs mgll ANlONESmg.13 Mf["limo Desviadln <2'.58 874.16 98A5 416. sueios y sedimentos fluviales (RSS) del Valle de Rodalquilar.OO OAO 0. alcanzandose concentraciones quesuperan los 0.00 164..410.57 60.oo 53." lones mayorirarios de las aguas subterraneas.07 11.J.81 4. mientras que en aguas subterraneas no contarninadas las.71 K 19.7 <0.04 1562.23 1. el As es posiblemente el contaminante de mayor interes.89 4.54 0. Fe y Mn (Tabla 3).35 803.~l 427. concentraciones de As suelen 6 . Dichas substancias aparecen tambien en cantidades anornalasen los residuos mineros y en los.22 1.3 1082'.53 36.35 1.64.24 75. MT: mina Transaccion (Cerro COHO). Se.23 .3 ppm y 581 ppm.16 29.90 0.94 Tabla 2. localizada en el extremo septentrional del valle. La muestra de agua AS-8. por lo que para evaluar la incidencia de ambos en la calidad del agua subterranea se han realizado los distintos ensayos de lixiviacion.00 HOO.36 13.60 1543.00 3.

~'SI:~~~ ri!: . agricola.6 5 8.0 -{). (*): no dispone de criteriodecalidad.2- 15 pI'! Fig..0 4.3 8.0 6220 2390 <:0.21 . <. as! como en forma organica cuando las aguas han sufrido procesos de contaminacion industrial (Smedley et al.0 10."lJI .07 5.19"' ma Ie.9 2. ' "..3 2A 2. '...0.JI . 2002).7 190..3 1..7 2.2002).00 800 3. Conductlvldad jj 1.22.O . 20 -e o.i\4!O..0 326..4 2. campos de golf: areas geotermicas 0 de la existencia de mineralizaciones (Armienta et al.0 40aO 4190 635. 42 4 4 ~3. generalmente para pH alcalino.5)..3 0.t\t ~ lJ'a . (V)..4 '9 4 ~3 n9 39 <3.3..S.08 0.11 .6 1 <:0. Zn 1.0 7.. Fe 1'11. 14912003 239.1' 7..0 221. .02 3..ser inferiores a los 10)lg/L (Smedley et al.0 12 ~5 <5 lr . A diferenciade 10que sucede con la mayor parte de los cationes metalicos en condiciones proximas a pH = 7.. Fig.02 0.Parametres ftsico-qufmicos de campo y concentraciones de algunos metales y metaloides presentes en lasaguas subterraneas del Valle de Rodalquilar. Mn j"ff..10" rnulo.0 21.7 "1 1.11 6.6 1'. Y tanto en ambientes oxidantes como reductores.0..5 135 1.11".- Diagrama de estabilidad del As y Fe..'3 10 e 4 ~2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 ro 6A 6.8 .7 8.7 14..1: .D.2 P 10 Tabla 3.4 .3 224 .0 55.7 2. 645.0 500 73O. Se presenta en las aguas naturales en forma anionica como As (III) 0 As.5 13 \.. 1750 426 108 190 99 33 1'25 191 62 297 83 79 67 1:9 .0.0.1 Cr 1'11.0.0 604.22 0.tlfl. 7 Sb II.1'6 7.0 rooo 76300 1:. El As puede movilizarse en las aguas subterraneas en las condiciones habituales de las misrnas.47 Au '11~11 '"I"il' 5.111ra '..34 15 1$ 1$ 6 1:. a causa de problemas de contaminacion minera. 2001).00 3.6 7.0.~ 25 1.11 AS-1 AS "2 AS~ AS-4 AS~ AS-!l AS "7 AS.2 M M 7.00 2.7 8.3. 4.7 8.0 13. Se suelen presentar concentraciones elevadas de As (0.0.4 2:1.020.. Ni As III.0 40 112 "2.0 487.tr1/.ien cuanto a pH (6. 12 Se '11~11 .7 Eh(mVI 1'36 1'34 1'36 121 lto -4.13 <0:02 <0:02 <:0:02 .6 2.s" ASce ASel0 AS"ll AS"12 Criterio de Ca Iidad R.0 1:275.0 461:0. l1.1 7. las formasanionicas del As tienden aser 7 .5-8. 416 115 1'4 624 70 45 1.f::Jf""IT1 ~- pH 7.5-5000 ug/L).1 ~ Pb i"(1il ..1 2.0 326. industrial.0 i9 ciA 0.8 16." Diagrama de Piper 'de las aguas subterran eas.ll!ta '.08 .s 1.

puesto que paraesos valores la forma mas estable del As es el HAs04•2 disuelto (fig. En el caso del Fe y Mn en los lixiviados se alcanzan valores de 2990 y 95. se ha empleado el codigo PHREEQC (Parkhurst y Appelo. otros factores. y tambien mayoritariamente de las aguassubterraneas. 10 cual es coherente con las condiciones de pH (7.02 ug/L) . aunque la proporcion entre ambasdepende de la cantidad de materia organica.de la zona saturada.8 ). respectivamente. en una prirnera hipotesis.97-0.02 ug/L) y en los lixiviados (2.25 j. muy inferiores a los del agua subterranea y que podrfan explicarse pot las condiciones.. 9 Y 10).22/<0. Todo ello podria explicarse por la facil movilizacion deestas substanciasen medio oxidante y pH proximo a la neurralidad.60-8. 2003).:j·2.de As (III).2 tendran como forma dominante al H3AsOJo (fig. siendo relativamente movil en condiciones reductoras. Asi.8-.8 j.6 ug/L) . Tarnbien se detectan altos valores de se (238-8.75 mg/L de Mn. las que presentan condicionesoxidantes y pH neutro-alcalino tendran como especie dominanteel HAsO.3 mg/L de Fe y 1. En esas condiciones oxidantes de losensayos de lixiviacion. de pl'l-Eh del acuifero en algunas zonas. En el caso de los lixiviados las concentraciones de As son mucho mas elevadas.4.desorbidas del suelo 0 de la fase solida.jal y como debe suceder en las masas de residues mineros donde estos elementos son muy abundantes (tabla 1). Ie que podria indicar la disolucion de los oxihidroxidos de Fe y Mn a partir de los sedimentos del acuifero. dominan las especies de As (V) sobre las. las muestras AS-6. las. MODELIZACION HIDROGEOQuiMICA Para simular las transferencias de masa entre el agua desmineralizada y los lixiviados del ensayo de lixiviacion. Asi. en concentracion muy superior a las del aguasubterranea y de forma similar a como sucede con el As. entre. 1984). Ni (11.lg/L). en concentracion similar a lade algunos sistemas geoterrnicos como.lg/L) Y Zn (>250-55.42 j. y su disminucion enalgunas muestras de agua subterranea estaria relacionada con la disminucion del potencial redox (muestras: AS-6. presentandose valores quesuperan los 2 mg/L en casi todas las muestras.3 ug/L) Y Cr (67-0.de los acuiferos conforme el pH aumenta. Ph (>200-3... actividad de los microorganisrnos y disponibilidad de oxigeno. Sb (21.4-0. En los lixiviados tambien se detectan concentracionessignificativas de. donde existen condiciones oxidantes. muy parecidas a las del agua subterranea. En aguas suhterraneas. 5). de condiciones reductoras y para pH inferior a 9. Resulta. 5).lg/L. a la presencia de arsenopirita en los residues mineros. 5. 9 y 10 presentan valores muy bajos del Eh (40/-40 mvolts) y concentraciones de hasta 76. 8 .0 ug/L). Por otro lade.lg/L). En relacion con las muestras obtenidas.7. la arsenopirita se vuelve extremadamente soluble con concentraciones de As disuelto en equilibrio que pueden alcanzar cientos de mg/L para valores de pllelevados (Craw et al.tarnbien interesante sefialar la presencia de cantidades significativas de Au en el agua subterranea (0. Broadlands (Henley et al. las concentraciones de As euel acuifero podrian atribuirse.33) Y de Eh (237-256 mvolts).

. el mantenimento del pH en los lixiviados. asi como de las posibles fases minerales intervenientes en los proc. natrojarosita y alunita. halita.25 O2 + J. alunita. La" reacciones de equilibrio asociadas a dichas fases y obtenidas de la base de datos Minteq aparecen en la tab 1a 4_ Fase mineral Yeso Jarosita Natroj arosita Hal ita.Fases mineralesempleadas '. natrojarosita. Los resultados obtenidos (8 modelos) indican que el As .(S04h(OH)6 + 6H+ = K'"+ 3Fe3+ +280/-+6H20 NaFe. caolinita.(S04h(OH)6 + 6W = Na++ 3FeJ+ +2804 2-+6H20 NaCl = Na"' + Cl FeS2+ 2W2e-= Fe2-> + 2SH3 Fe203 + =. son las siguientes: yeso. jarosita. al vertido de 9 ..CONCLUSIONES Tanto los suelos como las aguas del Valle de Rodalquilar presentan entre otros metales y metaloides.podria estar provocado por la disolucion dejarosita. goethita. mientras que el Fe provendria de la pirita y jarositas.8 -11. asi como de los sedimentos del acufferos cuando las condiciones sean reductoras. El Pb que aparece. . ferrihidrita. La rnodelizacion inversa requiere del conocimiento de una soluci6n de entrada (agua desmineralizada) y una de salida (lixiviado)..3S 198.582 srr .4 7 -4. ya que no parecen ex istir cantidades muy altas de carbonates. fund amental mente .17 Tabla 4.I 8.848 -14. debido principalrnente. sino tarnbien los que se producen a partir de los residues mineros y que provocan la contaminacion del agua subterraneaaunq ue en este caso estan atenuados por el papel ejercido por la dispersion hidrodinarniea y los fenomenos de adsorcion que se producen en el terrene. MgsAhShOlO(OH)s + J 6I:-f' 5Mg2+ + 2AI+3+ 3H~Si04+6H20 FeAsS + 3. Por otro lado.5 4. 0. 2Fe + + 3H20 AhShOs(OH)4 + 6W = 2Al+3+ 2H4SiO~+ H20 KA13(S04h(OH)6 + 6W = K'+ 3Aj3++2S042-+6H20 FeOOH +3H' = Fe)+ + 2H20 Log k(Militeq) -4. Pirita Hematites Caolinita Alunita Goethita Reacci6n CaS04:2H20 = Ca~+ + S04-2 + H20 KFe.5H20 = Fe2+ + 804-2 + H3As04 en la modelizacion inversa .1999) y la llamada "rnodelizacion inversa". quienes ejercen habitualmente el papel de agentes de neutralizacion en estes arnbientes hidroquimicos. pirita. Dichas fases.2 1. hematites. Los calculos que realiza la rnodelizacion inversa pueden explicar no solo 10. elevados contenidos en As y Pb. en aguas subterraneas y lixiviados podria movilizarse a partir de laanglesita. clorita y arsenopirita. angles ita. - 6. basadas en los datos de Llobet (1992).5 procesos de disolucion-precipitacion producidos durante el ensayo de lixiviacion.00S 5.79 68.726 -1.podria estar originadoen la disoluci6n de la arsenopirita y/o piritas.891 ~7.arsenicales.esos de precipitacion-disolucion.346 Ferrihidrita Anglesira Clorita Arsenopirira Fe(OHh + 3H'" = FeJ" + 3~0 PbS04 =Pb~' + S04 -2 .

VoL 36. and Environmental Significance-. 2004.. Viladevall. y Mango.Ed.G. 15·28 Arribas Rosado. Los resultados obtenidos con la. pp.. Llobet. Journal of Geochemical Exploration. J. J. D. 64 (6). Mineralogical Association ofCanada. modelizacion hidrogeoqufrnica. Boletin Geologico y Minero. M.M..K. Impact of MiningActivities in aserniarid en vironmen t: Sierra Almagrera district. MA.. pp. J. J. P. Truesdell. R..N. J. A. 995~1006. G. H. Short CourseSeries. 1998. D.L. Seal. Madrid. 2000. Geoenvironmental models of mineraldeposits: examples from massive sulfide arid gold deposits. D. and field observations. A. vol. Ongley. y Nordstrom. L. M. . primary mineralogy and mineral processing. D. (2002): "A review of the source. 7. 1980. A. l 2003. Editorial G. 7 1·82. and Blowes.O. y en particular por los procesos de lixiviacion y concentraci6n de oro. Estudios Geologicos. Itaty: environmental implications. and Sanchez. The formation-dissolution-precipitation cycle of melanterite atthe abandoned pyrite mine of Genna Luas ill Sardinia.. 303·350.. Arribas Moreno. A.. 95·116. (2001): "The role of arsenicbearing rocks in. Jambor. 1984. Ptacek.. 1. D. Chemical Geology. behaviour and distributionof arsenic in natural. VQI.L. R..W. CJ. Carbonell. Nordstrom.E.5-63. C.B. Jambor.del Agua enAndalucia. 40. 571·581. D'KzMineralogical Society of America. Estudi Geologic Mina Transaccion. Mapa Geologico del distrito minero de Rodalquiiar. Efectos ambienrales de la minerta del Au en el area de RcdalquilarrAlmerta). CJ.. Applied Geochemistry. y Youngson. 96 pags. 239·252. Ruiz. AnoS 1509"1990: Junta de Andalucia.G. Mineralogical Association of Canada. CAl.L. Geological Survey.A. Consejerta. Domenech L. Mexico". P.. Falconer. Metal-sulfate Salts from Sulfide Mineral OXidation. ~ Frau.. A. Short Course Series.W. Mendota.. En: Environmental Aspects of Mine Wastes. Btowes. MineralogicalAssociation of Canada. Sevilla (en prensa). Environmental Geology. Reviewsin Mineralogy & Geochemistry. J 1·44. Rodalquilar.5 y6. and Jurjovec. 2005. groundwater pollution at Zirnapan Valley. experiment. 31. vol.A. Rodriguez Badiola. J.L. 199.pp. Rodriguez. 2003. vol. En: EnvironmentalAspeas a/Miile Wastes. C. Fluid-mineral equilibria in hydrothermal systems. Waters". Hernandez. Geochemistry of concentrated waters at mine-waste sites. 2000. F.residues generados por la aetividad minera. Grafistaff S.pp. pp. U.L. 1992. Short Course Series.B. I.K. 2001. A.. F. La region volcanica Neogenadel Sureste de Espaiia. Navarro. Smedley. D. E! yacirniento epitermal de oro de Rodalquilar. Ll. btuch-reaction.· .. (Puche. D. Hen!ey. south east Spain. Universitat Poletecnicade Catalunya. ed. 10 . Inedito Navarro. Hernandez Ortiz. realizadaa partir de ensayos de lixiviaci6n en columna indican que el As de las aguas subterraneas podria estar originado en la disolucion de la arsenopirita y/o piritas arsenicales. B. The impact of uncofined mine tailings and anthropogenic pollution on a semi-arid environment-and initial study of the Rodalquilar mining district. Craw. 153 pp. 326 pp.M..: Alpers.B. vol. 2004. 31.de Medio Ambiente. 40.S. Reviews in Economic Geology.H. Parkhurst.F.REFERENCIAS Annienta.. 2003. Mill Tailings: Hydrogeology and Geochemistry. l. K. Element cycling and secondary mineralogy ill porphyry copper tailings as a function of climate. Geochemistry. User's Guide to PHREEQC (version Z}:« computer program for speciation.N. 26 (4).. D. Dold. VI Simposio. F. 3] . Wray.y Appelo. y Whitney. and inverse geochemical calculations. Mineralogical Magazine. EI oro en Bspafia. 263 pags. 0 .) VoL 109. . 3·55. 74. Collado.L. Hernandez Ortiz. Water-Resources Investigations Report 99·4259. 29-38. 517·568. 383·393.R. E. Ptacek. pp. Madrid. and Alpers.W. Barton. SE Spain. and Fontbote. vol. 20. Almeria. EI oro y las minas de Rodalqullur. Hammarstrom. 2003. . Environmental Geochemistry and Health. VQL 17. En: Sulfate Minerals =Crystallography. Environmental Geochemistry and Health. 2002. Villasenor. En: Environmental AspectsofMine Wastes. 1993. one·dimensional transport. pp. D. 1999. rnientras que el Pb podria movilizarse a partir de Ia anglesita. Environmental arsenopyrite stability and dissolution: theory. Barcelona. 1998. y Kinniburgh. Lopez. Rodalquilar: Historic Grafica. LT.