1

TEORÍA ATÓMICA
Y
ENLACE QUÍMICO



























2




Introducción:

Los griegos y el átomo.

En la búsqueda de una explicación sobre la constitución de la materia, los griegos
desarrollaron varias ideas, entre las cuales destacan las planteadas por Aristóteles,
Leucipo y Demócrito.
Aristóteles creía que la materia estaba conformada por la mezcla de cuatro elementos o
fuerzas fundamentales, que denominó: aire, agua, tierra y fuego. Entre estos estaban
estados intermedios por los que la materia pasaba en su proceso de transformación:
caliente, seco, húmedo y frío.
Leucipo en cambio planteo que si la materia era dividida en forma consecutiva, el
proceso no tendría el carácter de infinito, sino que se llegaría a una partícula pequeña e
invisible que ya no podría seguir dividiéndose. Más tarde Demócrito bautizó a esta
partícula como átomo.
Sin embargo, este primer ―modelo‖ constituye el resultado de aplicar el pensamiento
racional sobre los hechos observados, sin la comprobación experimental que suele
acompañar a nuestros conocimientos actuales. Es por tanto, un ―modelo no empírico‖.

El modelo de Dalton.

La primera comprobación experimental de las propiedades de los átomos que
caracterizaban la materia, llegó de la mano de John Dalton (1766-1844).
Las leyes de combinación de los elementos para formar compuestos: Ley de Dalton de las
proporciones múltiples, ley de Proust (1754-1826) de las proporciones definidas, la ley
de Lavoisier (1743-1794) de la conservación de la masa en las reacciones químicas y la
ley de Avogadro (1776-1856), hablaban indirectamente de las características de estos
átomos.
Dalton se percató de esto y tomando como base las ideas de Leucipo y Demócrito,
plantea un modelo, que a diferencia de los griegos, es empírico. Sus resultados los
publica en 1808 en su obra titulada New System of Chemical Philosophy.

Principios del modelo de Dalton

1.- Los átomos son partículas reales separadas o independientes que no se pueden dividir
por ningún proceso químico conocido.

2.- Los átomos del mismo elemento (oxígeno, cobre, oro, etc.) son iguales entre sí en todos
sus aspectos y de igual peso.

3.- Los átomos de elementos diferentes tienen propiedades diferentes, como peso,
afinidad, etc.

4.- Los compuestos químicos están formados por la unión de átomos de distintos elementos
en simples proporciones numéricas.

El Modelo de Thomson

La electricidad tiene la palabra

Los griegos sabían de ciertos fenómenos, como por ejemplo, el que observaban al
frotar con piel animal un trozo de ámbar (ηλεκτρον) que en griego se dice ―elektron‖. El
resultado era que el ámbar (savia fosilizada) podía atraer, de esta manera, trocitos de
hierba seca.
3



Posteriormente y alrededor del 1800, hombres de ciencia de la talla de B. Franklin
(1706-1790), A. Volta (1745-1827), L. Galvani (1737-1798), A. M. Ampère (1775-1836),
M. Faraday (1791-1867) investigaron este fenómeno, que llamaron ―eléctrico‖ y que se
presentaba en sólidos (metales) y en sales disueltas o fundidas.
Faltaba por investigar el comportamiento eléctrico de los gases.
W. Crookes (1832-1919) desarrollo, a mediados de 1800, un
aparato, que se denominó ―tubo
de descarga‖. En él comprobó
que al aplicar una descarga
eléctrica sobre un gas
encerrado, éste brillaba
intensamente. Pero si extraía
parte del gas, la brillantez de la
luz iba cediendo y daba paso a un débil haz que partía
en el cátodo y terminaba en el ánodo.
Denominó a estas emisiones: rayos catódicos.
Posteriormente investigó la naturaleza de estos rayos,
notando que poseían carga eléctrica negativa. Las partículas negativas que formaban el
rayo catódico fueron bautizadas como electrones.
En 1886 E. Goldstein (1850-1930) descubre los rayos positivos o rayos canales y J. J.
Thomson (1856-1940), determina en 1898 la relación carga/masa (q/m), que le permite
afirma que:


La masa de la partícula positiva tenía alrededor de 1800 veces más masa que la
partícula negativa.



Con estos antecedentes, Thomson postula un nuevo modelo para el átomo.















Modelo de Rutherford

Descubrimiento de la radiactividad

Casi al empezar el siglo XX H. Becquerel (1952-1908)
descubre que un mineral de uranio tiene la capacidad
natural de producir emisiones. Logra identificar sus
características y las bautiza como rayos o, β y ¸.
Principios del modelo de Thomson

1.- La materia es continua y está formada por átomos
eléctricamente neutros.

2. La masa de los átomos posee carga eléctrica
positiva.

3.- Los electrones están incrustados en la masa del
átomo en cantidad suficiente para garantizar la
neutralidad.

4



Los rayos o sonde naturaleza positiva y los identifica con átomos ionizados de He, los
rayos β, en cambio, están conformados por partículas negativas. Finalmente, los rayos ¸
no tienen carga ni masa, concluyendo que son energía pura.
M Curie (1867-1934) y P. Curie (1859-1906), continuarán con las investigaciones
comenzadas por Becquerel y descubrirán dos nuevos elementos, el Polonio y el Radio,
inaugurando así la era de la Radiactividad.

Experimento de Rutherford


Rutherford dirigió las
emisiones de una fuente
radiactiva sobre una
lámina delgada de oro.
Para poder detectar las
partículas o que usaría
como proyectiles, rodeo
todo con una pantalla
recubierta de ZnS (sulfuro
de cinc), que es un
centellador, es decir, una sustancia que al ser impactada por las partículas produce
destellos.

Principios del modelo de Rutherford

1.- La materia está formada por átomos que presentan un gran espacio vacío.

2.- La masa del átomo está concentrada en un espacio pequeño y central, llamado núcleo,
que posee carga eléctrica positiva

3.- Los electrones giran describiendo órbitas alrededor del núcleo y se encuentran en
cantidad suficiente para asegurar la neutralidad eléctrica.

Conceptos relacionados con el átomo:

Número Atómico (Z): Cantidad de protones que posee un átomo. Si el átomo es
eléctricamente neutro, el número atómico, corresponderá también a la cantidad de
electrones.

Número Másico (A): Corresponde a la suma de los protones y neutrones que posee un
átomo

Notación: Sea X el símbolo de un elemento, podemos anotar Z y A, de las siguientes
formas:





Tipos de átomos

Isótopos: átomos que presentan igual Z y distinto A. Ejemplo: 8O
16
, 8O
17


Isóbaros: átomos que presentan distinto Z e igual A. Ejemplo: 7N
14
, 6C
14


5



Isótonos: átomos que presentan igual cantidad de neutrones. Ejemplo: 14Si
30
, 15P
31


Cationes: átomos que han perdido uno o más electrones. Ejemplos: Na
+
, Ca
+2
, Fe
+3


Aniones: átomos que han recibido o capturado uno o más electrones. Ejemplos: S
-2
, F
-


Nota: Los cationes y aniones se clasifican en general como iones.


Las partículas subatómicas





















Valores de Carga y Masa de las partículas subatómicas (En S.I)


Partícula Carga (Coulomb) Masa (Kg)
Protón
19
1.6021 10
÷
×
27
1.6725 10
÷
×
Neutrón 0
27
1.6748 10
÷
×
Electrón
19
1.6021 10
÷
×
31
9.1091 10
÷
×
















Partícula Carga Masa Símbolo
Protón +1 1 p
Neutrón 0 1 n
Electrón -1 1/1840 e
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Origen de la teoría cuántica

Aunque el modelo atómico de Rutherford explicaba con éxito las evidencias
experimentales observadas hasta el momento, era en sí mismo inconsistente.

Ya era conocido en aquella época que cuando una carga eléctrica se mueve con
movimiento acelerado, pierde energía en forma de radiación electromagnética. Por lo
tanto, como el electrón en movimiento circula alrededor del núcleo está sometido a una
aceleración centrípeta, debe perder energía en forma de radiación electromagnética.

La pérdida de energía conduciría a que la trayectoria del electrón fuera cada vez más
cercana al núcleo hasta que el electrón terminara precipitándose sobre él y
aniquilándose. Por el contrario, sabemos que el átomo es un sistema de partículas
estables. Por lo tanto, es necesario establecer otro modelo atómico que, además de
ofrecer explicación a los fenómenos observados, no vulnere las leyes de la física.

Espectros atómicos de emisión

Los cuerpos calientes emiten energía en forma de radiación, y lo hacen en forma
continua, es decir, la radiación está formada por todas las frecuencias, desde las
pequeñas a las grandes.

Por el contrario, el espectro de emisión de los elementos gaseosos a baja presión no es
continuo, sino que la radiación está formada por algunas frecuencias que se pueden
separar por métodos ópticos (usando un prisma).

Si la radiación descompuesta en las distintas radiaciones que la componen se registra en
una placa fotográfica, se observan unas bandas de color sobre fondo negro, por lo que
estos espectros se conocen con el nombre de espectros de rayas.

Espectro de emisión del hidrógeno

El espectro de emisión del hidrógeno es el más sencillo de todos y, por ello, el más
estudiado. Se compone de varias series de bandas, que aparecen en la zona ultravioleta,
en la visible y en el infrarrojo.

La primera serie que se observó fue, por razones obvias, la de frecuencias
correspondientes a la porción visible del espectro. La descubrió y estudió el físico suizo J.
7



J. Balmer (1825 – 1898), por lo que se conoce con el nombre de serie de Balmer. En
1885 obtuvo una forma empírica que reproducía numéricamente las longitudes de onda
de las radiaciones observadas.

R
n
2
1 1 1
4
| |
= · ÷
|
ì
\ .


donde
ì: Longitud de onda de la radiación que genera cada línea.
R: Constante de Rydberg, cuyo valor es: 1.097 × 10
7
m
-1
.
n: Variable que puede tomar valores enteros mayores que 2.

Al estudiar la radiación no visible se detectaron otras series de líneas o rayas que se
conocen, también, con el nombre de sus descubridores:

Lyman, formada por radiación ultravioleta
Paschen, Brackett y Pfund, formadas por radiación infrarroja

El físico sueco J. Rydberg (1858 – 1919) halló la expresión empírica que relaciona las
longitudes de onda de las radiaciones observadas en las diferentes series espectrales del
hidrógeno. Ésta es muy similar a la obtenida por Balmer para la serie visible del
espectro. La ecuación de Rydberg es la siguiente:

R
n n
2 2
1 2
1 1 1
| |
= · ÷
|
ì
\ .


donde
n1 y n2: Variable que puede tomar valores naturales, de manera que n1<n2.

Esta ecuación sólo reproduce los valores encontrados experimentalmente, pero no ofrece
ninguna explicación del fenómeno.

En 1913 Niels Bohr estableció un nuevo modelo atómico basado en nuevas y
revolucionarias teorías: la teoría cuántica de Planck y la teoría corpuscular de la luz de
Einstein.















8



El modelo de Bohr

Antecedentes históricos

Desde los tiempos de I. Newton (1642-1727), los fenómenos asociados a la luz
llamaban poderosamente la atención de los hombres de ciencia. Newton manifestaba que
la luz estaba compuesta de ―corpúsculos‖. Sin embargo, Christiaan Huygens (1629-
1695) desarrollo la idea de que la luz se propagaba en forma continua a la manera de
una ―onda‖. Así, ambas teorías, la corpuscular y la ondulatoria, se enfrentaron
perdiendo la primera de ellas. La teoría ondulatoria se transformó en la forma de explicar
cada uno de los fenómenos asociados a la luz.
En 1900, M. Planck (1858-1947), buscando un modelo matemático que explicara las
radiaciones electromagnéticas de un cuerpo negro (cuerpo ideal que es capaz de absorber
toda la radiación incidente), llega a la conclusión que la única forma de explicar el
comportamiento físico de este sistema es asumiendo que la energía no es una onda, sino
que, es entregada al sistema como ―paquetes‖ o ―cuantos‖ de luz.
Él no estaba convencido de esta idea, pero su elección permitía explicar con total
claridad la representación gráfica de dicho fenómeno.
En 1904, A. Einstein (1879-1955), consigue explicar el ―efecto fotoeléctrico‖ mediante las
ideas desarrolladas por Planck. Es este logro, el que le permite obtener posteriormente,
en 1921, el premio Nobel de física.

El efecto fotoeléctrico

Consiste en lograr la emisión de electrones
desde la superficie de un metal, mediante la
iluminación de ella por una luz de cierta energía.
Este fenómeno se conocía desde 1887. Sin embargo,
la teoría ondulatoria de la luz era insuficiente para
dar una explicación.
Einstein explica que si asumimos que la luz
transporta su energía en pequeños ―paquetes‖ o
cuantos‖ la relación que permite determinar la
cantidad de electrones emitidos, puede calcularse.
Einstein acuña el término ―fotón‖

El problema del modelo de Rutherford

Como sabemos, en el modelo de Rutherford, los electrones se mueven orbitando el
núcleo. La física clásica, explicaba que si una partícula cargada (ejemplo: el electrón)
se movía, debía emitir energía. Si así lo hacía, lentamente comenzaría a perder parte
de la energía que estaba usando para moverse. En el caso del electrón, moviéndose
alrededor del núcleo, esa pérdida haría que la energía que el electrón necesitaba para
mantenerse en dicha órbita, disminuyera. Esto provocaría que la atracción eléctrica
que ejerce el núcleo, hiciera al electrón acercarse más y más a él, produciéndose un
colapso.

Principios del modelo de Bohr

Niels Bohr resuelve este dilema argumentando lo siguiente: Las leyes de la física
clásica no son aplicables a escala subatómica. Al interior de los átomos hay otras leyes
que pertenecen al terreno de la mecánica cuántica.

Principios del Modelo de Bohr (o Rutherford-Bohr)

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1.- Los electrones giran alrededor del núcleo en órbitas cuyas energías están
cuantizadas. Es decir, que pueden tomar algunas energías que son permitidas.

(Nota: En nuestro diario vivir no estamos enfrentados a la cuantización, en forma
habitual. Por ejemplo, si queremos llenar con agua un envase, podemos agregar
cualquier cantidad, es decir cantidades continuas, sin ningún problema. En cambio,
cuando vamos a comprarnos un par de pantalones a una tienda, nos encontramos con el
concepto de cuantización, ya que sólo podemos elegir una de las cuatro tallas más
comunes: S, M, L o XL. No hay tallas intermedias, por lo que si una prenda está entre la
M y la L, deberé decidirme por una de las dos.)

2.- Si deseamos que un electrón, que se encuentra en un nivel
u órbita, de energía E1, sea promovido a una órbita o nivel de
energía E2, debemos entregar una energía equivalente a la
diferencia energética entre ambos niveles, que indicaremos
como ΔE.
En general,
ΔE = E
f
- E
i
donde f indica el
estado

final e i, el inicial.

Por lo tanto, tendremos que
ΔE =E
2
-E
1


Ésta diferencia será positiva, ya que E2 >E1.

3.- Si un electrón ubicado en una órbita cuya energía es E2, decae o desciende a una
órbita de energía menor E1, el átomo emitirá energía cuyo valor será igual a la diferencia
energética entre ambos estados.

ΔE =E
1
-E
2


Ésta diferencia, ahora, será negativa, ya que E2 >E1.


El modelo de Bohr en tela de juicio: El principio de incertidumbre de Heisenberg

Para ver como se ―mueve‖ un electrón dentro del átomo, sería necesario iluminarlo
(nosotros vemos el mundo que nos rodea gracias a la luz que incide en los objetos, se
refleja y llega finalmente a nuestros ojos). Sin embargo, al ―iluminar‖ un electrón, éste
tomará la energía presente en esa ―luz‖ y la usará para moverse a otro nivel o
simplemente para escapar del átomo. De este modo, no es posible saber exactamente
donde se encuentra ese electrón, ni menos determinar a qué velocidad se está
moviendo.
Werner Heisenberg, se dio cuenta de esto y lo presentó a través del siguiente postulado,
conocido como principio de incertidumbre.

―No es posible determinar en forma simultánea (o sea al mismo tiempo) la velocidad y la
posición de un electrón. Al determinar una de ellas, la otra variable queda
indeterminada‖
La consecuencia de este principio es que debemos desechar la idea de que el electrón se
mueve en una órbita fija y determinada. Por el contrario, diremos que el electrón se
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mueve dentro de un espacio virtual, en el que la posibilidad (probabilidad) de encontrarlo
es alta. Este espacio lo llamaremos orbital.



























Modelo atómico actual

La mirada dada por Heisenberg sobre el movimiento de los electrones en el átomo,
más el aporte de Louis de Broglie a comprender la naturaleza dual de la luz (la luz se
comporta de dos formas: macroscópicamente se manifiesta como una onda y
subatómicamente, como una partícula), llevó a Erwin Schrödinger a plantearse que el
electrón se movía en forma ondulatoria. De esta manera Schrödinger aplicó una ecuación
al problema, que llamaremos ecuación de onda. Las soluciones de esta ecuación que
es, matemáticamente muy compleja, se conocen como los números cuánticos.






Los números cuánticos

Los números cuánticos son de cuatro tipos:

1.- Número cuántico principal (n): Permite indicar el nivel en que se encuentra el
electrón. Si imaginamos el átomo como un edificio de departamentos, n indicaría el
―piso‖ en el cual se encuentra el electrón
Su variación es la siguiente

n = 1, 2, 3, 4, …………,∞

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No olvidemos que estos números corresponden a soluciones de una ecuación, por lo que
matemáticamente están correctas. Pero si lo llevamos a lo real, significaría un ―edificio
con infinitos pisos‖. Por lo tanto, sólo vamos a considerar que n varía de 1 a 7. Es decir,
n = 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7.

2.- Número cuántico secundario (l): Indica el tipo de orbital que ocupa el electrón. En
nuestro ejemplo anterior diríamos que corresponde al ―tipo de departamento‖ que
ocupará ese electrón.
Al comienzo de esta página puedes ver cómo son los distintos tipos de orbitales.
Vamos a usar una notación para indicar a que orbital nos estamos refiriendo.

Valor para l Tipo de orbital
0 s
1 p
2 d
3 f

La variación del número cuántico l, está relacionado con el valor del número cuántico
principal, n:

l = 0, 1, 2, 3, 4, ………,(n — 1)


3.- Número cuántico magnético (m): Indica la orientación que pueden tomar los
orbitales de un mismo tipo, en un nivel determinado.

La variación de ―m‖ está relacionado con ―l‖, de la siguiente manera:

-l, ……, 0, ……..+l

De esta manera, si l= 1, m=-1, 0, +1 o si l = 2, m = -2, -1, 0, +1, +2.


4.- Número cuántico de spin (s): Toma dos valores. s = ½ y s = -½
Este número está asociado a la idea de que el electrón gira o rota
en un sentido o en el otro.







Relaciones entre l y m, para un n cualquiera

Veamos cómo se relacionan los valores de n, l y m, además de la notación que se usa.

n l Designación m Designación Notación general
1 0 s 0 s 1s
2 0 S 0 s 2s
2 1 p -1 px 2px
2 1 p 0 py 2py
2 1 p +1 pz 2pz
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3 0 s 0 s 3s
3 1 p -1 px 3px
3 1 p 0 py 3py
3 1 p +1 pz 3pz
3 2 d -2 d1 3d1
3 2 d -1 d2 3d2
3 2 d 0 d3 3d3
3 2 d +1 d4 3d4
3 2 d +2 d5 3d5

Por ejemplo, la notación siguiente significa:














Configuración electrónica

Corresponde al ordenamiento de los electrones de un átomo en sus orbitales y
niveles

Para realizar la configuración electrónica de un elemento cualquiera nos fijaremos en su
número atómico (Z), asumiendo que dicho átomo es eléctricamente neutro y seguiremos
una serie de regla que se detallan más abajo.

Principios de Construcción o de Aufbau

1.- Principio de la mínima energía: Los electrones se ubicarán en los niveles y
orbitales siguiendo un orden que irá de la menor a la mayor energía. Es decir, los
electrones se ordenan según energía creciente de sus niveles y orbitales.

2.- Principio de exclusión de Pauli: No pueden existir dos electrones que tengan los
cuatro números cuánticos iguales.
Esto lo podemos traducir de la siguiente manera: por cada orbital podremos poner
como máximo 2 electrones.
Sabemos que existen cuatro orbitales ―genéricos‖: s, p, d y f. Pero según el valor de ―m‖,
hay:
-un orbital tipo s
-tres orbitales tipo p
-cinco orbitales tipo d y
-siete orbitales tipo f.

Por lo tanto, tendremos una cantidad máxima de electrones que podremos ubicar en
ellos.

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Tipo de
orbital
Cantidad de
orbitales
Nº máximo de
electrones
s 1 2
p 3 6
d 5 10
f 7 14

3.- Principio de máxima multiplicidad o regla de Hund: Esta regla de llenado de
electrones es aplicable a los orbitales p, d y f. Por ejemplo, los tres orbitales p (px, py, pz)
tienen entre si la misma energía. Por lo tanto, al momento de llenarlos no sabríamos por
cual empezar.
Esta regla nos dice que debemos tratar de poner los electrones de tal manera de que se
favorezca el semillenado.

Ejemplo: Ubiquemos 4 electrones en los orbitales 2p. Usaremos flechas verticales para
representar a los electrones y la convención será la siguiente:









Entonces

















Diagrama de Moeller

Este diagrama resume los tres principios del Aubau y permite de una manera más
fácil obtener las configuraciones electrónicas de los elementos químicos.
La configuración obtenida para cada elemento es general, es decir, no indica las
ordenaciones según spin que indica la regla de Hund. Esto se obtiene en forma separada,
una vez lograda la configuración electrónica.
El diagrama es el siguiente:
14
























El llenado se comienza desde arriba siguiendo la dirección de las flechas. De esta forma
se indica cualitativamente la energía de cada nivel y orbital. Así podemos entender por
qué un orbital de cierto nivel se llena en primer lugar que otro.

Si escribimos esta misma ordenación horizontalmente, tendremos:

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s……

La cantidad de electrones presentes en cada orbital se escriben como superíndices (es
decir, en forma de exponentes)

Ejemplos:

Escribamos la configuración electrónica del 20Ca. Recordemos que en los orbitales s
podemos poner un máximo de 2 electrones, en los p, un máximos de 6, en los d, un
máximo de 10 y en los f, un máximo de 14 electrones.

2 2 6 2 6 2
20
Ca 1s 2s 2p 3s 3p 4s =


Veamos otro ejemplo, 17Cl:

2 2 6 2 5
17
Cl 1s 2s 2p 3s 3p =


Los Gases Nobles

Los gases nobles corresponden a elementos que presentan una gran
estabilidad, por lo cual, en términos generales, no se hayan formando moléculas. Todos
son gases monoatómicos.
Los gases nobles que nos interesan son: Helio, Neón, Argón, Kriptón y Xenón. El Radón,
es un gas noble, pero su inestabilidad nuclear (es un elemento radiactivo) hace que no
sea considerado en relación con las configuraciones electrónicas.
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Además, las configuraciones de los gases nobles, son llamadas de capa completa, dado
que con los electrones que poseen alcanzan a completar el nivel correspondiente. Veamos
esto:



















Configuraciones abreviadas

Podemos abreviar la configuración electrónica de un elemento, al reemplazar parte
de ella, por la de su gas noble más cercano. Veamos un ejemplo.

El azufre tiene la siguiente configuración electrónica
2 2 6 2 4
16
S 1s 2s 2p 3s 3p =


El gas noble Neón tiene la siguiente configuración
2 2 6
10
Ne 1s 2s 2p =


Luego, la configuración abreviada del azufre será

| |
2 4
16 10
S Ne 3s 3p =







Configuraciones electrónicas de los iones

Recordemos que un ion corresponde a un átomo que ha perdido o ganado uno o
más electrones. Por tanto, partiendo de su número atómico Z, deberemos agregarle o
quitarle electrones, para poder representarlos configuracionalmente.
Ejemplo: Veamos la configuración del catión Al
3+
:

16



La configuración del aluminio eléctricamente neutro (es decir, con todos sus electrones),
es:
2 2 6 2 1
13
Al 1s 2s 2p 3s 3p =


Como el catión Al
3+
ha perdido 3 electrones, la configuración electrónica de este ion será:

3 2 2 6
13
Al 1s 2s 2p
+
=


Esta configuración es equivalente a la del Neón.

Átomos isoelectrónicos

Dos átomos de dos elementos distintos serán isoelectrónicos si sus
configuraciones electrónicas son idénticas.
Ejemplo:

3 2 2 6
13
Al 1s 2s 2p
+
=

y
2 2 6
11
Na 1s 2s 2p
+
=


Ambas configuraciones son isoelectrónicas con la del Neón

2 2 6
10
Ne 1s 2s 2p =
























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La Tabla periódica de los elementos

La ordenación de los elementos en la tabla periódica permite agruparlos, en
primera instancia, según la forma en que están llenando sus niveles y orbitales.
Tenemos así, los elementos: Representativos (R), los
elementos de Transición (T) y los de Transición interna
(TI).
Además, esta ordenación permite aproximarnos al
entendimiento de ciertos comportamientos físicos y
químicos, simplemente comparando su lejanía o cercanía
con los elementos llamados gases nobles.




Grupo y Período de un elemento químico

Definamos, en primer lugar, los conceptos de Grupo y Período:

Período: Corresponde al último nivel que se está llenando en la configuración
electrónica de un elemento químico. El período de un elemento químico se indica
mediante números arábicos, es decir, 1, 2, 3,4,….

Grupo: Corresponde a la cantidad de electrones que se encuentran ocupando el
último nivel. El grupo de un elemento químico se indica mediante números romanos, es
decir, I, II, III,….. Dependiendo la zona de la tabla periódica a la que pertenezca el
elemento, se acompañará este número con A o B.

Determinación de Grupo y Período en la configuración electrónica

Tomemos, como ejemplo, la configuración electrónica del fósforo y determinemos
su grupo y período.

2 2 6 2 3
15
P 1s 2s 2p 3s 3p =


Analicemos otro ejemplo. Escribamos la configuración electrónica del selenio:

2 2 6 2 6 2 10 4
34
Se 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p =

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Por último, veamos como determinamos grupo y período para el manganeso.

2 2 6 2 6 2 5
25
Mn 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d =



Elementos Representativos

De izquierda a derecha, estos elementos
forman 8 columnas o grupos (ver figura),
designados con la letra A: I-A, II-A, III-A, IV-A, V-
A, VI-A, VII-A y VIII-A. Estos elementos se
caracterizan porque en sus configuraciones están
llenando orbitales s y p pertenecientes al mismo
nivel.
Observemos el llenado, tomando como ejemplos
los elementos del tercer período (tercera fila).












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Cada uno de los grupos está designado por un nombre característico. Además, los
electrones que se encuentran en el último nivel, llamados también, electrones de
valencia, participan en la formación de los enlaces químicos.
Entonces, en forma general digamos que para un nivel n determinado, tenemos

















Elementos de Transición

Corresponde al conjunto de elementos
químicos que se ubica en la parte central de la
tabla periódica. Al igual que los representativos,
forma 8 columnas o grupos, los que se designan
con la letra B: I-B, II-B, III-B, IV-B, V-B, VI-B, VII-
B y VIII-B.
Sin embargo, el orden en que ellos están
dispuestos, no es el mismo que se aprecia en los
representativos y además el grupo VIII-B que se
encuentra en el centro de esta agrupación,
contiene tres columnas. Indiquemos además, que dentro de la configuración que
caracteriza a estos elementos, se están llenando los orbitales d, que se encuentran
siempre un nivel más abajo del más exterior.
Tomemos el período 4 y observemos las configuraciones de estos elementos.
Grupo
Configuración
característica
Nombre
I-A
1
ns
Alcalinos
II-A
2
ns
Alcalino-térreos
III-A
2 1
ns np Térreos
IV-A
2 2
ns np Carbonoides
V-A
2 3
ns np Nitrogenoides
VI-A
2 4
ns np Calcógenos
VII-A
2 5
ns np Halógenos
VIII-A
2 6
ns np Gases Nobles
20






















En el caso de los elementos cromo y cobre, se produce una anomalía en la
configuración electrónica, que se relaciona con la estabilidad que presenta el orbital d
semilleno o completo. La configuración electrónica de estos elementos debe favorecer esta
posibilidad. Por tanto, la configuración final del elemento va a ser distinta en relación
con este requerimiento. Veamos el caso del cromo.































21




Para el caso del cobre, sucede algo similar


Entonces, de izquierda a derecha,
los elementos de transición, se
ordenan de la siguiente manera:















Elementos de Transición interna

En este grupo, se encuentran todos
aquellos elementos que están llenando
orbitales f. Estos orbitales se encuentran dos
niveles más abajo del último nivel presente en
la configuración, según el ordenamiento
energético que entrega el diagrama de Moller.

Lo forman dos series de elementos, Una de
ellas denominada Serie de los Lantánidos,
llamada de esa manera porque la encabeza el
elemento Lantano. La otra, la Serie de los
Actínidos, se relaciona con el elemento
Actinio, que encabeza dicha serie.


Grupo
Configuración
característica
III-B
2 1
ns (n 1)d ÷
IV-B
2 2
ns (n 1)d ÷
V-B
2 3
ns (n 1)d ÷
VI-B
1 5
ns (n 1)d ÷
VII-B
2 5
ns (n 1)d ÷
VIII-B
2 6
ns (n 1)d ÷
2 7
ns (n 1)d ÷
2 8
ns (n 1)d ÷
I-B
1 10
ns (n 1)d ÷
II-B
2 10
ns (n 1)d ÷
22




Veamos un ejemplo: escribamos la configuración del cerio.
Todos los elementos de Transición Interna pertenecen al Grupo III-B.

En resumen diremos que

Tipo Configuración electrónica general
Elementos de Representativos
1 2 0 6
ns np
÷ ÷

Elementos de Transición
1 2 1 10
ns (n 1)d
÷ ÷
÷
Elementos de Transición Interna
1 2 10 1 14
ns (n 1)d (n 2)f
÷ ÷
÷ ÷
































23




Propiedades Periódicas.


Introducción


Muchas de las propiedades químicas de los elementos
se explican a partir de su configuración electrónica, por lo
que no es sorprendente, que elementos con configuraciones
electrónicas semejantes tengan propiedades químicas
similares.
Los químicos del siglo XIX descubrieron que las propiedades
físicas y químicas de los elementos, tenían comportamientos
periódicos, mucho antes que se desarrollara la mecánica
cuántica.
Con el desarrollo de la tabla periódica moderna, las relaciones
entre los elementos quedaron establecidas de manera
definitiva.

Paramagnetismo y Diamagnetismo

Por definición, una sustancia paramagnética será aquella que es atraída por un
campo magnético. Es decir, un imán puede atraerla. Mientras que, una sustancia
diamagnética, no lo será.
La explicación de este fenómeno se logró al observar la distribución de los electrones del
último nivel.
Si en el último nivel, se encuentran orbitales que tienen un solo electrón (que
llamaremos desde ahora: electrones desapareados), el elemento presentará
paramagnetismo, mientras que si presenta orbitales llenos (diremos que los electrones
están apareados), el comportamiento será diamagnético.
Veamos un ejemplo:

El Litio (Z=3), tiene la siguiente configuración: 1s
2
2s
1
. El último nivel (n=2),
tiene un solo electrón (electrón desapareado).
Ello hará que el Litio se paramagnético.

En cambio, el Helio (Z=4), tiene la configuración:1s
2
2s
2
. El último nivel
tendrá, dos electrones con los espines opuestos. Esto hará que el Helio sea
un elemento diamagnético.

La explicación se encuentra en la disposición de los espines. Si los
electrones dentro de los orbitales tienen espines paralelos (ambos del mismo valor,
ejemplo +½), serán afectados por un campo magnético. Mientras que si los electrones
tienen espines antiparalelos (uno con espín +½ y el otro con -½), no será afectado por un
campo magnético.

Efecto de apantallamiento

Otro de los fenómenos interesante que podemos explicar a partir de la
configuración electrónica.
Sabemos, por principio, que el núcleo atómico tiene carga positiva y que los electrones
tienen carga negativa. Esto es importante, ya que cargas eléctricas de distinto signo se
atraen (Ley de Coulomb). Por lo tanto, un electrón moviéndose en un orbital sentirá
dicha atracción.
24



2 . 2 Z
8 . 8 11 Z Z
ef
ef
=
÷ = o ÷ =
Sin embargo, en átomos polielectrónicos, se da una situación bastante peculiar. Los
electrones más externos ―sienten‖ una menor atracción por parte del núcleo.
La explicación que daríamos sería: ¡bueno!, eso es natural, ya que mientras más alejado
está el electrón, menor es la atracción que el núcleo puede ejercer sobre él. Pero, a la luz
de esta explicación, resulta que la atracción que el núcleo ejerce sobre ―ese‖ electrón es
aún menor.
La explicación de esta anomalía, se conoce como efecto pantalla o efecto de
apantallamiento y es ocasionado por los electrones que se encuentran ―en medio‖
entre el núcleo y el último electrón. Esos electrones, ―dificultan‖ que la atracción eléctrica
que ejerce el núcleo sobre ―ese‖ electrón más alejado, sea óptima
Así, la carga nuclear efectiva (Zef), que es el término asociado a este concepto, será la
diferencia entre la carga ideal (la interacción eléctrica que debiera sentir el electrón solo,
en relación a su distancia al núcleo) y el efecto de apantallamiento, que ejercen los
electrones que se encuentra en medio.

Determinación de la Carga nuclear efectiva (Zef.)

John C. Slater, desarrollo una constante, que denominó σ, la que consideraba los
efectos de apantallamiento que ejercían los demás electrones sobre aquel más externo,
en el átomo.

La fórmula desarrollada por Slater es:

o ÷ = Z Z
ef


donde Z es la carga nuclear real, es decir, la cantidad total de electrones que hay en el
átomo y σ, la constante de apantallamiento

Reglas para calcular la constantes de apantallamiento σ

1.- Los electrones en los orbitales más externos no contribuyen.
2.- Los electrones en el mismo grupo contribuyen con 0.35, excepto los del 1s, que lo
hacen con 0.30.
3.- Los electrones ubicados en orbitales s y p, del nivel (n-1), contribuyen con 0.85
4.- Los restantes electrones contribuyen con 1.0

Ejemplo: Calculemos el Zef para el último electrón del 11Na

a.- Obtenemos la configuración electrónica: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1

b.- Contamos los electrones que hay en los orbitales s y p del nivel inmediatamente
inferior al que estamos determinando, es decir, 2s
2
2p
6
. Como hay 8 electrones, ese valor
lo multiplicamos por 0.85.
8 . 6 8 85 . 0 = ·
c.- Para todos los anteriores a ellos, su contribución será 1.0. Luego como hay 2
electrones (en 1s
2
), tendremos

0 . 2 2 0 . 1 = ·

Por lo tanto, sumando, 8 . 8 2 0 . 1 8 85 . 0 = · + · = o

Finalmente,



25





Propiedades Periódicas


Podemos clasificar
las propiedades periódicas
en dos conjuntos: las
propiedades de carácter
cuantitativo y las de
carácter semicuantitativo
o de tendencia. Dentro de
las primeras, que hacen
alusión a propiedades
físicas de los átomos,
podríamos agruparlas en
propiedades relacionadas
con el tamaño y
propiedades relacionadas
con la energía.
Las propiedades periódicas más relevantes son: Radio atómico, Volumen atómico,
Potencial de Ionización, Electroafinidad, Electronegatividad, Electropositividad

Relaciones de Tamaño

Radio atómico (R.A)

Corresponde a la distancia entre el
núcleo y el electrón más externo.
Según el tipo de unión que exista entre dos
átomos, distinguiremos: el radio metálico, el
radio covalente o el radio iónico

En la siguiente figura se muestra la tabla periódica con los tamaños relativos de los
átomos de cada elemento. Podemos apreciar la variación de tamaño en periodos y
grupos.
26








Al considerar el valor de los
radios atómicos de los átomos
neutros, resulta la siguiente
gráfica que relaciona su
longitud (en picómetros, pm,
equivalente a 10
-12
m),con el
número atómico (Z) de los
elementos.







Radio de un átomo ionizado

Al perder o ganar electrones, el radio atómico cambiará.
Si el átomo se transforma en un catión, es decir, pierde uno o más electrones, su nube
electrónica total se reducirá (los orbitales del nivel más externo quedarán con menos
electrones), lo que significará que el catión debe tener un tamaño menor al del átomo
neutro.
Por otro lado, si el átomo de un elemento se transforma en un anión, es decir, capta uno
o más electrones, su nube electrónica total aumentará (habrá más electrones en el nivel
más externo). De esta forma, el tamaño del anión será mayor al del átomo neutro.

En la figura de la izquierda, se muestra cómo cambia el tamaño del átomo de Litio y
Flúor, cuando forman iones, en el compuesto LiF.
27



En la figura de la derecha, se muestra una gráfica comparativa entre las medidas de los
radios de átomos neutros y de sus cationes o sus aniones.









Variación del radio atómico en la tabla periódica
El radio atómico aumenta de derecha a izquierda en los periodos y de arriba hacia
abajo, en los grupos.

Volumen atómico (V.A)

Corresponde al espacio que ocupa un átomo. Se mide en cm
3
.
Recordemos que, para nosotros, el átomo es una especie de esfera o mejor dicho, tiene
una forma esférica, por lo tanto, el volumen que ocupa en el espacio está
geométricamente hablando, relacionado con el volumen de una esfera
En geometría, el volumen de una esfera se calcula a través de la fórmula:
3
4
V r
3
= · t·

Por lo tanto, depende solamente del valor del radio.
Esto significa que, el volumen de un átomo está directamente relacionado con el radio
atómico. Luego, variará de la misma manera en periodos y grupos.


Variación del volumen atómico en la tabla periódica
El volumen atómico aumenta de derecha a izquierda en los periodos y de arriba
hacia abajo, en los grupos

Potencial de Ionización o Energía de ionización (P.I)
Corresponde a la energía necesaria, para extraer un electrón a un átomo gaseoso
en su estado fundamental (eléctricamente neutro).
Las unidades en que se mide esta energía son
(
¸
(

¸

mol
kJ
o
(
¸
(

¸

mol
kcal
.



28




Es decir,
÷ +
+ ÷ + e X X energía
) g ( ) g (

Es interesante observar que, en la definición, se señala que el átomo debe estar en
estado gaseoso. Esto es importante, ya que en ese estado los átomos están aislados, por
lo tanto, el valor obtenido experimentalmente corresponderá al potencial de ionización.
Por otro lado, el primer potencial de ionización (I1), está relacionado con la extracción del
electrón más externo del átomo y por ende, el menos retenido de todos. Después de él,
podemos seguir aplicando otros potenciales de ionización (I2, I3, etc.), que permitirán
extraer el siguiente electrón, el subsiguiente, etc.

Variación del potencial de ionización en la tabla periódica
El Potencial de ionización aumenta de izquierda a derecha en los periodos y de
abajo hacia arriba en los grupos.

La siguiente tabla se muestra los potenciales de ionización en (kJ/mol) de los 20
primeros elementos químicos




















En la siguiente gráfica aparecen representados los primeros potenciales de ionización de
los elementos hasta Z=90.
29























Electroafinidad o Afinidad electrónica (E.A)

Corresponde a la energía que libera un átomo en estado gaseoso, cuando capta un
electrón para convertirse en un anión. Al expresarlo en una ecuación, tenemos

Energía X e X
) g ( ) g (
+ ÷ +
÷ ÷

30



÷ ÷
÷ +
) g ( ) g (
F e F
La tabla adjunta muestra los valores de electroafinidades en kJ/mol, de los elementos
representativos y gases nobles.















En la gráfica, se muestra la variación de las electroafinidades para todos los elementos
de la tabla periódica



















Tomemos el caso del Flúor

ΔH = -328 kJ/mol

Esto quiere decir que cuando el Flúor capta un electrón, libera 328 kJ/mol de energía
(en forma de calor, por eso se usa el símbolo ΔH). De esta manera, como una convención,
se le asignará el valor positivo a la electroafinidad del Flúor.
Es decir, un valor grande y positivo de la afinidad electrónica indica que el anión es muy
estable.

31





Variación de la electroafinidad en la tabla periódica
La electroafinidad aumenta de izquierda a derecha en los periodos y de abajo
hacia arriba en los grupos.

Electronegatividad (E.N)
Es la tendencia o capacidad de un átomo para atraer hacia sí los electrones de un
enlace químico. La electronegatividad de un átomo, es un concepto relativo dado que se
puede medir sólo en relación con respecto a otro átomo.
Linus Pauling desarrolló un método para calcular las electronegatividades relativas de la
mayoría de los elementos químicos.

La variación de la electronegatividad de los elementos de la tabla periódica, se muestra
en la siguiente gráfica.
32




Variación de la electronegatividad en la tabla periódica
La electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en los períodos y de abajo
hacia arriba en los grupos.

Electropositividad (E.P)

Corresponde a la tendencia de un átomo a ceder electrones. Es, por decirlo de
algún modo, la propiedad contraria a la electronegatividad.
Aunque está considerada una propiedad periódica, no suele ser mencionada con
frecuencia en los textos de química, ya que la electronegatividad es suficiente para
explicar el comportamiento de un átomo en este sentido.

Variación de la Electropositividad en la tabla periódica
La Electropositividad aumenta de derecha a izquierda en los periodos y de arriba
hacia abajo, en los grupos.



































33



Enlace Químico y Geometría Molecular

Definición:
El enlace químico es la forma en que se unen los átomos cuando forman
una molécula.
Profundizando el concepto, podríamos decir que el enlace químico es la fuerza
responsable de la unión estable entre iones, átomos o moléculas que forman las
sustancias.

Los enlaces químicos podemos clasificarlos en forma general en dos tipos: aquellos que
ocurren al interior de una misma molécula, llamados intramoleculares y los que
involucran moléculas diferentes entre sí, llamados intermoleculares.



Configuración de Lewis
1


La configuración de Lewis es una manera de representar los electrones más
externos de los átomos de cualquier elemento. Fundamentalmente se representan
aquellos que pertenecen al último período, es decir, los electrones de valencia.

La forma de representarlos es muy sencilla, ya que se usan puntos, formando parejas y
puntos separados, alrededor del símbolo del elemento químico.
Es necesario en primer lugar, escribir la configuración del elemento, destacando la
distribución de los electrones de ese último nivel.
Ejemplo: Tomemos al Aluminio (13Al): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1



1
Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Este químico estadounidense hizo muchas contribuciones importantes en las
áreas del enlace químico, la termodinámica, los ácidos y las bases y la espectroscopia. A pesar de la relevancia de su
trabajo, Lewis no fue compensado con el Premio Nobel de Química.
34



En su último nivel: 3s
2
3p
1
, hay 3 electrones que se distribuyen como sigue:





Llamaremos electrones apareados o antienlazantes, a aquellos electrones que forman
parejas, como por ejemplo, los que aparecen el el orbital 3s, del esquema anterior.
Llamaremos electrones desapareados o enlazantes a aquellos electrones que se
encuentran solos ocupando algún orbital.

Entonces, representaremos los dos electrones juntos y el electrón separado, para al
Aluminio, de la siguiente manera:




Nota: No hay ninguna restricción para la ubicación de los puntos alrededor del símbolo
del elemento.

Veamos otro ejemplo: el Nitrógeno (7N): 1s
2
2s
2
2p
3

El último nivel es: 2s
2
2p
3
, por lo tanto, la distribución de esos 5 electrones, en el último
nivel será





De esa forma, la configuración de Lewis para el Nitrógeno es:






Regla del dueto y del octeto

Si hacemos la configuración de Lewis de los gases nobles, encontraremos lo
siguiente:
Al observar la configuración de Lewis para cada uno de ellos, vemos que en el caso del
Helio, presenta dos electrones apareados, mientras que para los demás, ocho electrones,
en cuatro parejas.
Esto es importante dado que los gases nobles son sinónimo de estabilidad para los
elementos en la tabla periódica. Todos los elementos buscan parecerse a ellos, cediendo o
captando electrones. Por lo tanto, no es extraño entender que para la formación de
enlace químico buscarán quedar rodeados por dos (en el caso de los enlaces formados
por los elementos de Z más bajo) y por ocho en los demás. Esta última distribución de
electrones debe ser cumplida por los elementos del segundo periodo, pero desde el tercer
periodo en adelante puede ser superada en número (a esto se denomina octeto
35



extendido). Hay que indicar que los elementos del grupo III-A, no alcanzan a cumplir
con la regla del octeto y los compuestos que ellos forman presentarán propiedades
interesantes producto de esta falta.

Enlace Iónico
Se produce principalmente entre dos elementos con las siguientes
características: uno de ellos presenta una muy baja electronegatividad, vale decir una
tendencia muy baja a captar electrones, por lo tanto, desea deshacerse de ellos. Por otro
lado, el otro elemento tiene una muy alta electronegatividad, es decir tiene una muy alta
tendencia a captar electrones.
En general podemos decir, que este tipo de enlace se da entre elementos del Grupo I-A y
II-A, con los del Grupo VI-A y VII-A, de la tabla periódica.

I-A II-A VI-A VII-A
Li Be O F
Na Mg S Cl
K Ca Se Br
Rb Sr Te I
Cs Ba
















Propiedades de los compuestos iónicos

Los compuestos iónicos presentan las siguientes propiedades:

 Se presentan en estado sólido. Generalmente forman ordenaciones que suelen
denominarse redes cristalinas. Presentan diferentes grados de dureza.

 Poseen puntos de fusión y ebullición altos.

 Son solubles en disolventes polares como el agua

 En solución acuosa forman especies cargadas (iones positivos y negativos)

 Presentan conductividad eléctrica, tanto en solución acuosa como en estado
fundido





36




Disociación de compuestos iónicos

Si un compuesto iónico se disuelve en agua, éste se separará en sus átomos
constitutivos. Pero, como ellos, para formar el enlace, deben estar en su forma iónica,
entonces se encontrarán como esas especies atómicas: cationes y aniones.
Por ejemplo:

÷ +
+ ÷ ÷ ÷ ÷ Cl Na NaCl
O H
2


÷ +
+ ÷ ÷ ÷ ÷
2 O H
2
S K 2 S K
2


÷ +
+ ÷ ÷ ÷ ÷ Cl 3 Fe FeCl
3 O H
3
2


En forma general, diremos

÷ +
+ ÷ ÷ ÷ ÷
n m O H
m n
mX nM X M
2



Solvatación
El proceso de solubilización de un compuesto iónico se produce
porque el agua realiza un proceso llamado solvatación, en que el agua como compuesto
polar rodea a cada ión, lo estabiliza y lo separa del contrario.

La molécula de agua, es una molécula polar. La importante
diferencia de electronegatividades entre el hidrógeno y el oxígeno,
hace que los electrones que forman el enlace (enlace de tipo
covalente), estén más cercanos al oxígeno y más alejados del
hidrógeno, de manera que generan, cargas aparentes positivas y
negativas, que se representan por δ
+
o δ
-
.
De esta manera, las moléculas de agua se orientarán espacialmente
acercando su cara o lado positivo al anión y su cara o lado negativo, al catión. Forman
verdaderas esferas alrededor de cada ion, conocidas como esferas de solvatación.
Esquemáticamente lo podemos representar como sigue:









Enlace covalentes

Existen otras sustancias que están constituidas por átomos neutros unidos por
un tipo de enlace distinto al iónico: el enlace covalente. Los átomos enlazados de esta
forma suelen constituir entidades discretas que denominamos moléculas.

37



En el caso de la formación de un enlace covalente, los átomos que participan en él,
tienen electronegatividades semejantes. Por lo tanto, no puede haber donación y
recepción de electrones. Vale decir, no habrá un átomo que ceda su electrón y otro que lo
capte, formando de esa manera iones. Por el contrario, la única salida posible es la
compartición de electrones, es decir, los electrones de valencia, fundamentalmente los
desapareados o enlazantes, de cada uno, son compartidos por ambos átomos.

Podemos dar una definición más resumida diciendo que el enlace covalente
consiste en la unión de dos átomos que comparten uno o más pares de electrones.
Ejemplo:
El Flúor forma una molécula diatómica que se mantiene unida por un
enlace covalente. Veamos

La configuración del Flúor (9F) es 1s
2
2s
2
2p
5
. El último nivel tiene 2s
2
2p
5
, luego la
distribución de los electrones en el último nivel es






Y la representación por configuración de Lewis será

De esta manera, ambos flúor van a compartir el electrón desapareado, formando un
enlace covalente

Importante: al contar la cantidad de electrones de cada átomo de Flúor, veremos que
cumple con la regla del octeto. Es decir, cada átomo está rodeado por 8 electrones.



Una forma de representar el enlace es, trazando una línea que una los dos electrones. De
esta manera:





Esta unión covalente la llamaremos enlace covalente simple.

La compartición de dos pares de electrones entre dos átomos se denomina enlace
doble, mientras que la compartición de tres pares de electrones se denomina enlace
triple. Veamos algunos ejemplos

38



El Carbono (6C), tiene la siguiente configuración electrónica: 1s
2
2s
2
2p
2
y la del Oxígeno
(8O): 1s
2
2s
2
2p
4
. Usaremos la configuración del nitrógeno, que ya fue mostrada más
arriba.
La representación de los electrones del último nivel, así como la configuración de Lewis
para todos ellos es
















Entonces, podemos formar los siguientes compuestos covalentes: CO, CO2, N2.












Estructura de Lewis de las moléculas poliatómicas

La confección de las estructuras de Lewis de una molécula poliatómica requiere
un proceso sencillo a partir de la configuración electrónica de los átomos que participan.
El átomo central suele ser el elemento más electronegativo, es decir, el que necesita
más electrones para completar su nivel de valencia.

Ejemplo: Determinemos la estructura de la molécula del ácido nítrico HNO3.

a.- Comenzamos por designar el átomo central, el nitrógeno, y colocar alrededor de él los
átomos de oxígeno. Luego, a uno de estos últimos se enlazará el hidrógeno.
b.- Previamente hemos determinado la configuración de Lewis para cada uno de ellos y
completamos el diagrama anterior incorporando esos electrones y ubicándolos de tal
39



manera que se de la posibilidad de la formación de los enlaces. No olvidar que cada
enlace está formado por un electrón aportado por cada átomo.

c.- Una vez determinada la distribución de los átomos en la molécula, los tipos de enlace
y los pares no enlazantes, podemos representar el resultado de cualquiera de las
siguientes maneras:










Enlace covalente dativo o coordinado o semipolar

En ciertos casos la compartición de electrones se realiza de tal modo que sólo uno
de los átomos aporta los electrones de enlace. Se conoce entonces como enlace
coordinado, dativo o semipolar. Una de las razones para que este enlace se presente
entre dos átomos es que uno de ellos no tenga suficientes electrones para cumplir con la
regla del octeto. El otro átomo, que tiene que tener su octeto completo, le entrega
electrones para que pueda cumplirlo.
Cuando se desea resaltar esta unión, se reemplaza la línea que representa al enlace por
una flecha dirigida desde el dador al aceptor de electrones.
Ejemplo: las moléculas de SO2, SO3 tienen estas estructuras. Así también se presentan
en la formación del ion hidronio (H3O
+
), del ion amonio (NH4
+
) y la reacción entre ácidos
de Lewis (Ejemplo: AlCl3, BF3) y bases de Lewis (Ejemplo: NH3), entre otros.









;








40




Propiedades de los compuestos covalentes

El enlace tipo covalente se produce entre elementos que presentan
electronegatividades semejantes, llamados también elementos no metálicos (Oxígeno,
Carbono, Hidrógeno, Nitrógeno, etc.)
Si los dos átomos del enlace son idénticos o tienen electronegatividades similares,
se dice que el enlace es covalente apolar (no polar). Si los átomos enlazados tienen
electronegatividades diferentes, los electrones no son compartidos por igual entre los dos
átomos y el enlace es considerado covalente polar.
Entre las propiedades de esta clase de compuestos se tiene:

 Los compuestos covalentes suelen presentarse en los tres estados de la materia,
por lo tanto, sus puntos de fusión y ebullición no son muy elevados.

 Todos los gases que conocemos con covalentes (excepto los gases nobles) y todos
los líquidos conocidos son covalentes, con la excepción del metal líquido Mercurio.

 La solubilidad de estos compuestos es elevada en disolventes apolares.

 Son malos conductores de la electricidad, incluso aislantes de ésta.

 Excepcionalmente, los sólidos covalentes macromoleculares tienen altos puntos de
fusión y ebullición, son duros, malos conductores del calor y la electricidad y, en
general, insolubles.

Momento dipolar

Como sabemos, en el enlace polar uno de los dos átomos, por ser más
electronegativo que el otro, desplaza hacia él la carga electrónica compartida.
Ejemplo: La molécula del ácido clorhídrico HCl

La polaridad de un enlace puede medirse evaluando su carácter iónico parcial a partir de
la diferencia de electronegatividad de los dos elementos.
El carácter iónico parcial de un elemento aumenta con la diferencia de
electronegatividad de los elementos enlazados.

La medida cuantitativa de la polaridad de los enlaces covalentes se hace mediante la
magnitud denominada momento dipolar.



El momento dipolar µ es una magnitud vectorial cuyo módulo µse define como el
producto de la distancia dque separa las dos cargas de igual magnitud y de signo
contrario por el valor absoluto Q de una de estas cargas. Su sentido es desde la carga
positiva a la negativa.
Q d µ = ·


La unidad de µ es el debye, D, siendo 1D = 3.34·10
-30
[C·m]
41




Enlace metálico

Los elementos metálicos que constituyen la mayoría de los elementos conocidos,
presentan unas propiedades físicas características, muy diferentes de las propiedades de
las sustancias iónicas o de las covalentes. Ello es debido al tipo de enlace entre sus
átomos: el enlace metálico.

El enlace metálico es la fuerza de unión existente entre los átomos de los metales,
a la que deben su estabilidad y propiedades las redes cristalinas metálicas

A temperatura y presión ambiente, los metales se presentan formando cristales que
suelen pertenecer a uno de estos tres tipos de estructura: cúbica centrada en el cuerpo,
cúbica centrada en las caras y hexagonal compacta.


Para explicar en qué consiste el enlace metálico, hay dos teorías. Una de las primeras
intentó explicar las características del enlace metálico imaginando que los electrones
más externos del metal se comportaban como una nube de electrones. La otra teoría,
más moderna, utiliza los conocimientos de la mecánica cuántica para explicar cómo se
produce el enlace. La primera se denomina modelo de la nube electrónica y la segunda
corresponde a la modelo de bandas.
Modelo de la nube electrónica

La red cristalina metálica está formada por iones del metal, es decir, átomos que
han cedido sus electrones de valencia. Estos están deslocalizados en el conjunto del
cristal y disponen de libertad de desplazamiento a través de huecos existentes entre los
iones; constituyen la denominada nube electrónica.


La estabilidad de la red cristalina es debida a la interacción entre los iones metálicos y la
nube de electrones deslocalizados.
42




Modelo de Bandas

La aplicación de la mecánica cuántica al modelo de nube electrónica proporcionó
un nuevo modelo, el modelo de bandas, que interpreta la conductividad eléctrica de los
metales de manera interesante.

Supongamos, por ejemplo, un cristal de magnesio que contiene un mol de átomos, es
decir NA átomos (NA es el número de Avogadro), o lo que es lo mismo 6.02·10
23
átomos de
magnesio.

Si interaccionan NA orbitales 3s, se producirán NA orbitales moleculares (un orbital
molecular es la unión de dos orbitales atómicos). Estos tienen valores de energía muy
próximos y forman una banda de energía. En el caso del magnesio, esta banda está
llena, ya que el mol de átomos proporcionó 2·NA electrones de valencia, todos los que
puede admitir dicha banda.

Pero los 3 orbitales atómicos
3p, vacíos, también
interaccionan y forman una
banda de 3·NA orbitales
moleculares. Como los orbitales
atómicos 3s y 3p tienen
energías próximas, las bandas
formadas contienen 4·NA
orbitales y sólo 2·NA electrones,
se superponen.

Al aplicar un campo eléctrico,
los electrones de la banda llena
3s saltan a orbitales vacantes
de la banda vacía 3p, que se
constituye en banda
conductora.

Así, según el grado de llenado de las bandas de valencia y su diferencia energética,
podemos encontrar tres situaciones: metales conductores, metales semiconductores y
aislantes.

Metales
Conductores
Poseen bandas de valencia parcialmente llenas o llenas
superpuestas a bandas vacías. En ambos casos se necesita muy
poca energía para que los electrones de los orbitales llenos salten a
orbitales vacíos más energéticos. Estos electrones pueden moverse
por todo el metal constituyéndola corriente eléctrica. Es el caso,
por ejemplo, del magnesio.
Metales
Semiconductores
Tienen bandas de valencia llenas que no se superponen a las
bandas vacías. Pero la diferencia energética es tan pequeña que
basta una mínima elevación de la temperatura para excitar los
electrones de más energía a la banda de conducción vacía. Así
sucede, por ejemplo, en el silicio y el germanio.
Aislantes
La diferencia de energía entre las bandas de valencia llena o
parcialmente llena y las vacías es tan grande, por lo que el paso de
los electrones de una a otra no es posible.


43




Propiedades de los metales

Los metales muestran unas propiedades características diferentes de las que
aparecen en los compuestos iónicos y en las sustancias covalentes. Esto es consecuencia
de su peculiar tipo de enlace.
Entre estas propiedades pueden destacarse las siguientes:

 Puntos de fusión y ebullición elevados, en general, siendo especialmente altos en
los metales de transición y bastantes más bajos en los metales alcalinos y
alcalinotérreos.
 Alta conductividad eléctrica en estado sólido, por lo que se denominan
conductores de primera especie. Ello se debe a la movilidad de sus electrones de
valencia.
 Alta conductividad térmica.
 Buenas propiedades mecánicas, como ductilidad, maleabilidad y tenacidad, tanto
de los metales puros como de sus aleaciones. A causa de estas propiedades sus
aplicaciones técnicas son variadísimas.
 La densidad es, en general, elevada, especialmente en los metales de transición,
como consecuencia de sus estructuras compactas.

Estereoquímica
Es la parte de la química que se preocupa de la forma tridimensional
de las moléculas.

Las moléculas y los iones poliatómicos muestran una forma geométrica definida
que depende de la posición que los átomos adoptan en el espacio. Las estructuras de
Lewis no describen por sí mismas estas formas pero pueden determinarse con gran
aproximación a partir de dichas estructuras mediante el método de repulsión de pares
de electrones del nivel de valencia, RPENV.

Los pares de electrones enlazantes y los libres que rodean al átomo central se
orientan de tal modo que se alejan entre sí lo suficiente para que las repulsiones entre
ellos sean las mínimas. La orientación adoptada determina la geometría molecular.





















44




Moléculas cuyo átomo central sólo tiene pares enlazantes

Designaremos con la letra A, al átomo central de la molécula, y con la letra B, los
átomos que se enlazarán al átomo central.


Tipo de
molécula
Molécula
Pares
enlazantes
Ángulo
de
enlace
Forma
Geométrica
Nombre de
La geometría
AB
2
BeCl2 2 180°

Lineal
AB
3
BF3 3 120°

Trigonal plana
AB
4

CH4 4 109.5°

Tetraédrica
AB
5
PCl5 5
90° y
120°

Bipirámide
trigonal
AB
6
SF6 6 90°

Octaédrica

Moléculas cuyo átomo central tiene pares enlazantes y libres

En este tipo de moléculas, los pares libres no forman enlaces, pero ocupan un
lugar en el espacio alrededor del átomo central, que debe tomarse en consideración para
determinar la geometría de la molécula. Vamos a identificar la cantidad de pares no
enlazantes, usando la letra E.














45




Tipo de
molécul
a
Molécula
Pares
enlazantes
Pares no
enlazantes
Distribución de
los pares
enlazantes y
no enlazantes
Forma
Geométrica
AB
2
E SO2 2 1
Trigonal plana

Angular
AB
2
E
2

H2O 2 2
Tetraédrica

Angular
AB
3
E NH3 3 1

Tetraédrica
Piramidal
trigonal
AB
3
E
2
BrF3 3 2
Bipirámide
trigonal
Trigonal plana
AB
4
E SF4 4 1

Bipirámide
trigonal

Pirámide
trigonal
AB
2
E
3

ICl2 2 3
Bipirámide
trigonal






Lineal
46




El enlace químico y la electronegatividad

Recordemos que la electronegatividad es la tendencia que presenta un átomo de
un elemento de captar electrones. En 1939 Linus Pauling estableció una escala
arbitraria de electronegatividades, asignando al átomo más electronegativo, el de flúor, el
valor 4.0 y, a partir de él, el de todos los demás.

La característica del enlace que une dos átomos, se puede relacionar con la diferencia de
electronegatividades de los elementos involucrados en su formación.
Esta relación es la siguiente:

Si ΔEN > 1.9, el enlace será de tipo iónico
Si 0 < ΔEN s 1.9, el enlace será de tipo covalente polar
Si ΔEN = 0, el enlace covalente es de tipo apolar

A pesar que el enlace covalente es un enlace en el cual los átomos que lo forman están
compartiendo sus electrones, la mayor electronegatividad de uno de ellos hace que la
nube electrónica se distorsione desplazándose hacia el átomo más electronegativo. Esto
hará que, pese a ser un enlace covalente polar, presente algún grado de ionicidad.
Esto se puede calcular en forma de porcentaje, con la siguiente relación
fisicomatemática:
÷ · ÷
= ÷ ×
2
A B
0.25 (EN EN )
ionicidad
% (1 e ) 100


Por ejemplo, para el compuesto HF, tenemos que ENH = 2.1 y la ENF = 4.0. El % de
ionicidad es
2
0.25 (2.1 4.0)
ionicidad
% (1 e ) 100 59.4%
÷ · ÷
= ÷ × =


mientras que, para el HBr, cuya ENBr = 2.8, dicho valor es:

2
0.25 (2.1 2.8)
ionicidad
% (1 e ) 100 11.5%
÷ · ÷
= ÷ × =


Dado que una de las características de los compuestos iónicos es la capacidad de
disociarse en solución acuosa, la conclusión que nos dan estos valores es la siguiente:
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El HF se disocia de una manera más completa que el HBr. Este comportamiento explica,
por ejemplo, que el HF sea un ácido más fuerte que el HBr.

Fuerzas intermoleculares

Podemos clasificar estas fuerza en dos tipos: Fuerzas de Van der Waals y de
Enlace de Hidrógeno (o Puente de hidrógeno). Todas ellas son fuerzas de interacción
electrostática.

Fuerzas de Van der Waals

- Fuerzas dipolo-dipolo: Son fuerzas atractivas que aparecen entre dipolos
eléctricos formados por moléculas polares. Cuanto mayor es el momento dipolar de
las moléculas, mayor es la fuerza atractiva.










- Fuerzas dipolo-dipolo inducido: Las moléculas polarizadas próximas a las
moléculas o átomos neutros no polares pueden provocar en éstos un
desplazamiento de la carga electrónica transformándolos en dipolos inducidos.
Entre el dipolo permanente y el dipolo inducido aparece una débil fuerza atractiva.










Recordemos con el siguiente esquema el proceso general de inducción


Acercamos un cuerpo cargado a una esfera metálica eléctricamente neutra (sin tocarla
nunca). Lentamente, la esfera al sentir la presencia de una carga (en este caso positiva),
comienza a reordenar sus propias cargas de manera de oponer una superficie cargada
negativamente. Si alejamos el cuerpo cargado, se vuelven a ordenar las cargas en la
esfera alcanzando nuevamente la neutralidad.
Si mantenemos el cuerpo cargado (barra) cerca de la esfera, la polarización se mantiene.
48




Si llevamos este comportamiento a una molécula que es dipolar acercándose a una
molécula o átomo neutro, el comportamiento será similar. La molécula dipolar, al acercar
uno de sus polos al átomo o molécula neutra, la polarizar

- Fuerzas de dispersión (de London): Son las fuerzas atractivas que aparecen
entre moléculas no polarizadas. Por ejemplo, entre las moléculas de O2, las de N2 y
otras.

La existencia de estas fuerzas se explica admitiendo que en un momento dado la
molécula no polar experimenta un ligero desplazamiento de la carga electrónica
formándose un dipolo instantáneo. La distribución de la carga electrónica cambia
rápidamente, de modo que el momento dipolar promedio es nulo. Pero el dipolo
instantáneo puede polarizar otra molécula cercana formándose un dipolo inducido. A
temperaturas bajas, la atracción entre dipolos mantiene las moléculas en estado líquido
o sólido.












Enlace de Hidrógeno

Se denomina enlace de hidrógeno a un tipo especial de interacción electrostática
dipolo-dipolo que tiene lugar entre un átomo de hidrógeno que forma un enlace covalente
muy polarizado y un átomo de pequeño tamaño y muy electronegativo, como el F, O ó el
N.
El efecto del enlace de hidrógeno sobre los átomos próximos es un acercamiento de éstos.

Las energías medias de enlace de
hidrógeno son bajas. Por ejemplo,
la energía del enlace
intermolecular O - - - H en el
agua es del orden de 20 kJ/mol,
mientras que la del enlace
covalente O—H es del orden de
460kJ/mol. Sin embargo, son
bastante más altas que las
interacciones dipolo-dipolo
normales, lo que se traduce en
que las sustancias que poseen
enlaces de hidrógeno tienen
puntos de fusión y ebullición
anormalmente altos.

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