Universidade Federal de Santa Catarina

Departamento de Engenharia Qumica e Engenharia de Alimentos Disciplina Qumica Tecnolgica

POLMEROS

Tpicos Includos: 1. Histrico 2. Definio 3. Teoria da Funcionalidade 4. Matrias-primas para os polmeros 5. Classificao dos polmeros 6. Processos de Obteno de Polmeros 7. Caractersticas e Propriedades
Propriedades dos plsticos como materiais construo Fatores que afetam as propriedades dos polmeros Temperaturas de Transio Vtrea (Tg) e de Fuso Cristalina (Tm).

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8. Polmeros de Importncia Industrial 9 Vulcanizao e Grafitizao 10. Sistemas polimricos mistos 11. Processamento de Materiais Polimricos 12. RECICLAGEM

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I Polmeros
1. Histrico
Desde o incio dos tempo: Engenharia: - Suprir abrigo - Proporcionar conforto - Proteger dos perigos e interpries. Cronologia: 1839: Handcock e Goodyear vulcanizao da borracha natural com enxofre. O material mole e pegajoso a baixas temperaturas e, rgido e spero a elevadas temperaturas tornava-se seco e flexvel a qq temperatura. 1862: Parker - celulide (algodo com HNO3, H2SO4 e leo de rcino) - custo elevado. 1868: Hyatt - celulide plastificado com Cnfora - primeiro produto natural modificado com valor comercial - produo de bolas de bilhar e filmes fotogrficos, entre outros 1877: Friedrich A. Kekul: hipteses para desvender estrutura dos polmeros 1893: Emil Fisher: celulose formada por glicose e polipeptdeos por aminocidos 1894: Cross e Bevan: patenteiam o acetato de celulose 1907: Backeland: - patenteou o baquelite (resina fenol-formaldedo Adolf von Bayer) - primeiro polmero totalmente artificial - Carcaas de telefone. Abandonada por permitir pouca variao de cor. 1930: Staundinger macromolculas resultado do encadeamento de 1000 ou + tomos de C. Carothers: macromolcular resultam de estruturas repetidas unitrias, chamadas de monmeros. Descobriu o Nilon e o neoprene. DuPont. Segunda Guerra Mundial: - Pick and Mix - silicones, teflon, polisteres, polietileno, acrlico, PVC, SBR. 1950: catalisadores estreo-especficos, descobertos por Karl Ziegler e Giulio Natta Com isso tornou-se possvel a produo de polietileno de alta densidade. 1960: - surgimento de novos polmeros, blendas polimricas, compsitos - indstria txtil: fibras sintticas Sculo XXI: - substituio de metais por novos polmeros (busca-se adequar propriedades) - Produo de polmeros por via bacteriana PHAs PHB, PHV, PHB-PHV (Ralstonia eutropha e Escherichia coli recombinante) Frasco de Shamppo Wella e aparelhos de barbear.

A importncia do plstico na nossa vida: Usos Vantagens Desvantagens Embalagens Baixo custo de produo Baixa resistncia Utenslios domsticos Facilidade de fabricao em larga escala, Dificuldade de recuperao de

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Calados Automveis Construo civil Cinematografia

com diferentes formas, tamanhos e cores Peso reduzido Resistncia corroso Isolamento trmico e eltrico Baixa permeabilidade a vapores Possibilidade de reciclagem

peas quebradas Termicamente instveis Maciez/ dureza Odores (possuem ou adquirem) Degradao lenta

2. Definies
Polmeros: macromolcula formada pela repetio de pequenas molculas, chamadas monmeros, atravs de
ligaes qumicas covalentes. So geralmente orgnicas. Etileno Monmero Polmero polietileno (PE) --[CH2 CH2-]-n

n = grau de polimerizao Homopolmeros: polmero de adio formado pela repetio de um tipo de monmero apenas (cadeia homognea ( A A A A A )n ) Copolmero: polmero de adio formado pela repetio de dois monmero diferentes. (cadeia heterognea ( A B A B A B )n ) Polimerizao: denominao dada ao processo empregado para converter os monmeros em polmeros Adio: a partir de um nico tipo de monmero Condensao: a partir de um ou mais de um tipo de monmeros com liberao de uma molcula

pequena.
Copolimerizao: formados a partir de mais de um tipo de monmeros (adio ou condensao) Exemplos de polmeros so: Polietileno: sacos de plstico das compras e dos brinquedos; policarbonato, CDs poliestireno: isopor - copos que mantm as bebidas frias ou quentes polipropileno: das pelculas para embrulhar os alimentos Teflon: dos revestimentos antiaderentes das frigideiras Poliester: das roupas Nylon: das roupas, das cordas e dos tapetes Kevlar: das canoas e dos coletes prova de bala. Outras molculas com peso molecular elevado: Inorgnicos: diamante, grafite, asbesto, slica; Orgnicos: polissacardeos (amido, celulose); protenas (colgeno, hemoglobina, hormnios, albumina, etc) e cidos nucleicos (DNA e RNA).

3. Teoria da Funcionalidade e/ou Reatividade

Capacidade de um monmero de se ligar a outros, ou seja, o nmero de ligaes que o mesmo pode fazer. Com isso, temos os seguintes tipos de monmeros: Monofuncionais: Mrealizam apenas uma ligao qumica entre si. No formam polmeros, no mximo um dmero.

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Ex.: metanol Bifuncionais: -MPodem realizam duas ligaes entre si. Formam polmeros de estrutura linear ou ramificada Ex.: etileno polietileno

Trifuncionais: -MPodem realizam at trs ligaes entre si. Formam polmeros com estrutura final tridimensional com ligaes cruzadas Ex.: glicerina

Polifuncionais: Podem realizam quatro ou mais ligaes qumicas entre si. Formam polmeros com estrutura final tridimensional com ligaes cruzadas. Ex.: butadieno-1,3

4. Matrias-primas para os polmeros

a) Produtos naturais: celulose, amido, caseina, leo de mamona, borracha natural, etc. Celulose NaOH, CS2 Alcali Celulose Fibras (Rauon) Celofane Fibras Plsticos Filmes Ac2O Acetato de Celulose HNO3 Nitrocelulose Plsticos Filmes Verniz Explosivos b) Carvo mineral: metanol, formol, fenis, Hidrocarbonetos aromticos c) Petrleo: principal MP para produo de monmeros d) lcool Etlico: usado no Brasil para obteno de etileno, butadieno como via alternativa ao petrleo.

5. Classificao dos polmeros

5.1 Quanto a origem a) Polmeros naturais materiais encontrados na natureza. Ex.: seda, algodo, borracha natural, l, celulose, linho, amido, etc. b) Polmeros artificiais, semi-sintticos ou naturais modificados Obtidos por transformao qumica dos polmeros naturais, sem modificaes apreciveis. Ex.: Nitrocelulose (celulide), acetato e triacetato de celulose (rayon), borracha natural clorada, viscose.

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c) Polmeros sintticos So obtidos por processo de polimerizao a partir de substncias de baixo peso molecular. Ex.: PE, PP, PS, PVC, SBR. 5.2 Quanto ao tipo de estrutura qumica a) Homopolmeros polmero de adio formado pela repetio de um tipo de monmero apenas (cadeia homognea ( A A A A A )n ) Ex.: polietileno, PE b) Copolmero: polmero de adio formado pela repetio de dois monmero diferentes. cadeia heterognea ( A B A B A B )n ) reao: copolimerizao e monmeros: comonmeros variando os comonmeros e suas quantidades, os polmeros adquirem propriedades qumicas e fsicas diferentes. Ex.SAN, NBR, SBR Etilenoglicol + tereftalato de dimetila poli(tereftalato de etileno) (PET) Subdiviso dos copolmeros: Copolmeros estatsticos (ou aleatrios): meros dispostos de forma desordenada na cadeia do polmero.
(A A B A B B B A A B)

Copolmeros alternados: os meros esto ordenados de forma alternada na cadeia do polmero.

(A B A B A B A B)

Copolmeros em blocos: copolmero formado por seqncias de meros iguais de comprimentos variados.
(A A A A B B B B A A A A B B B B )

Copolmeros grafitizados (ou enxertados): a cadeia principal do copolmeros formada por um tipo de unidade repetida, enquanto o outro mero forma a cadeia lateral (enxertada)

5.3 Quanto ao grupo funcional dos meros que constituem o polmero Poliolefinas (HCs insaturados =) Polisteres (cido dicarboxlico + dilcool) Politeres (ter (R O R) Poliamidas (cido carboxilico e uma diamina) Polmeros celulsicos (glicose-glicose) Polmeros acrlicos ( -CN) 5.4 Quanto forma da cadeia polimrica

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Lineares

A cadeia do polmero no possui ramificaes. Formada por monmeros bifuncionais; Plasticidade aumenta com a temperatura So termoplsticos O polmero se apresenta ramificado, ou seja com pequenas cadeias laterais.

Ramificada

Reticuladas

Os polmeros possuem estrutura tridimensional, onde as cadeias esto unidas por ligaes qumicas (ligaes cruzadas). Termofixos alta densidade de ligaes cruzadas Elastmeros baixa densidade de ligaes cruzadas.

5.5 Quanto ao uso (Fusibilidade e Comportamento mecnico) a) Plsticos: Slidos a temperatura ambiente Com processamento tornam-se fluidos (aplicao de calor ou presso) Podem ser moldados e reter uma nova forma

1.) Termoplsticos Podem ser remoldados vrias vezes Propriedades fsicas reversveis Cadeias lineares ou ramificadas Maior possibilidade de reciclagem Ex.: PE, PP, OS 2.) Termofixos, termorrgidos ou termoendurecidos Tornam-se rgidos acima de certa temperatura No amolecem se reaquecidos Estrutura tridimensional com ligaes cruzadas So infusveis e insolveis Difcil reciclagem (maioria no reciclvel) Ex.: baquelite, silicones, epxis. b) Elastmeros Exibem elasticidade em larga faixa na temperatura ambiente Recuperam-se rpidamente e energicamente de grandes deformaes Voltam ao normal aps o esforo (trao) ser removido Ex.: borracha natural, SBR, neoprene (roupas) c) Fibras Grande dutibilidade e resistncia trao Permitem obter elevada relao comprimento/dimetro Ex.: Algodo, seda, viscose, PET, PS, etc. 5.6 Quanto ao tipo de aplicao

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a) Plsticos de Uso geral Polmeros utilizados nas mais variadas aplicaes Ex.: PE, PP, PS b) Plsticos de engenharia Polmeros empregados em substituio de materiais clssicos usados na engenharia (madeira, metais). Ex.: policarbonatos (telhas transparentes, elevadores panormicos) poli(tetrafluor-etileno) (revestimentos, engrenagens, peas) silicone (hidro-repelentes, aditivos de tintas) 5.7 - Classificao Quanto Escala de Fabricao Os plsticos, quanto escala de fabricao podem ser classificados como: Plsticos de comodidade (commodieties) - Constituem a maioria dos plsticos fabricados no Mundo. Ex: Polietileno, polipropileno, poliestireno, etc. Plsticos de especialidade (specialities) - Plsticos que possuem um conjunto incomum de propriedades produzidos em menor escala. Ex: Poli(xido de metileno) e poli(cloreto de vinilideno).

6. Processos de Obteno de Polmeros

Reao de polimerizao: formao de pelo menos um centro ativo, capaz de ficar molculas do monmero, at que a molcula de dimenses relativamente grandes do polmero esteja formada. Quanto maior for o grau de polimerizao, mais elevado ser o PM do polmero. Polmeros com elevador PM altos polmeros Baixo PM oligmeros Carothers (1929): por adio e por condensao e Flory (1953): em cadeia, em etapas. a) Polimerizao por Adio: Forma polmeros a partir de um nico tipo de monmero. Caractersticas: Apenas o monmero e as espcies propagantes podem reagir entre si. A polimerizao possui no mnimo dois processos cinticos. A concentrao do monmero decresce gradativamente durante a reao. A velocidade da reao cresce com o tempo at alcanar um valor mximo, na qual permanece constante. Polmeros com um alto peso molecular se formam desde o incio da reao, no se modificando com o tempo. A composio percentual do polmero igual ao do mero que lhe d origem. A reao ocorre nas etapas de iniciao, propagao e terminao, onde a reaes de iniciao ocorre ativada por - agentes qumicos (iniciadores), radiao (UV e raios ) e catalisadores. Mecanismo: via radical livre, via catinica e via aninica. Ex.: PE, PP, PS

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Iniciao

b) Polimerizao por Condensao Forma polmeros a partir de um nico tipo de monmero ou de dois monmeros diferentes, com liberao de uma molcula pequena (H2O ou NH3). Funcionalidade de grande importncia para o tipo de estrutura a ser formada (linear, tridimensional). Caractersticas: composio percentual do polmero diferente do mero que lhe d origem. Mecanismo: catinico ou aninico As etapas de iniciao, propagao e terminao no possuem diferenas, ou seja, se processam com a mesma velocidade e com o mesmo tipo de reao. Problemas: interferncia de impurezas e ciclizao.

c) Modificao a partir de polmeros mais simples Sistemas polimricos mistos.

7. Caractersticas e Propriedades
7.1 Propriedades Fsicas Esto compostas pelas propriedades mecnicas, trmicas, eltricas e pticas. As propriedades mecnicas compreendem a totalidade das propriedades que determinam a resposta dos materiais s influncias mecnicas externas; so manifestadas pela capacidade de esses materiais desenvolverem deformaes reversveis e

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irreversveis, e resistirem fratura (Higgins, 1982). Mesmo com os metais, ocorrem grandes desvios quando se emprega temperatura e deformaes elevadas. Tambm se conhecem os efeitos de fluncia por longos perodos de tempo. No entanto, com os plsticos esses desvios ocorrem mesmo em condies normais. Assim, o estudo da estrutura dos polmeros, sua deformao extremamente dependente do tempo. A resposta molecular para se atingir o equilbrio com as foras externas lenta. Desta forma, o material continua a se deformar, ou flui quase indefinidamente. Quando as foras aplicadas so removidas, pode ocorrer algum grau de recuperao, mas tambm pode permanecer certo grau de deformao permanente. Nos plsticos, as propriedades mecnicas so melhoradas polmeros formados por anis aromticos, de alta cristalinidade ou materiais reticulados. 7.1.1 - Resistncia trao, ou resistncia trao na ruptura, ou tenacidade de um material A resistncia trao muito inferior aos metais e suas ligas e vidros, sendo abaixo de 10 kgf/mm2, apenas as fibras possuem valores superiores. Os metais apresentam valores elevados, de at 100 kgf/mm2. 7.1.2 - Alongamento na ruptura Representa o aumento percentual do comprimento da pea sob trao, no momento da ruptura. Os polmeros tm alongamentos de at 900 %, sendo uma caracterstica de polmeros, principalmente de borrachas ou elastmeros (especialmente a borracha natural). 7.1.3 - Mdulo de elasticidade ou Mdulo de Young medido pela razo entre a tenso e a deformao dentro do limite elstico, em que a deformao totalmente reversvel e proporcional tenso. aplicado tanto trao quanto compresso. Os polmeros de alta cristalinidade, os que apresentam anis aromticos rgidos e os que apresentam estrutura em forma de reticulado, apresentam mdulo de elasticidade mais elevado. Os mdulos dos polmeros em geral no excedem a 500 kgf/mm2, enquanto que para as fibras, podem atingir 1500 kgf/mm2, para os materiais cermicos, vtreos e metlicos, esses valores se encontram na faixa de 103-105 kgf/mm2. A recuperao representa o grau em que o material retorna s dimenses originais aps a remoo da tenso. A recuperao avaliada em percentual do valor da dimenso original. Pela atuao da fora, as macromolculas tendem a escoar; removida, retornam parcialmente situao primitiva; sempre h uma perda de dimenso quando se ultrapassa o limite elstico do material. Quando pouco cristalino, ou est acima de sua temperatura de transio vtrea, h maior escoamento ou fluncia ("creep") e as peas sofrem deformao mais pronunciada, at mesmo escoamento sob ao de seu prprio peso ("cold flow") 7.1.4 Resistncia compresso A resistncia compresso dos termofixos bem superior que a dos termoplsticos, porm bem inferiores aos materiais de engenharia convencionais. 7.1.5 - Resistncia flexo Representa a tenso mxima desenvolvida na superfcie de uma barra quando sujeita a dobramento. Aplicase aos materiais rgidos. A resistncia flexo dos polmeros equivalente s cermicas, exceto para os elastmeros ou borrachas a qual no significativa. 7.1.6 - Resistncia ao impacto

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Representa a tenacidade ou resistncia de um material rgido deformao uma velocidade muito alta. Os materiais quebradios ou frgeis tm pouca ou nenhuma extensibilidade durante a aplicao da carga. Os materiais tenazes ou resistentes possuem maior extensibilidade quando da aplicao da carga. O polmero mais resistente ao impacto o policarbonato, sendo superior do alumnio, sendo utilizado como proteo contra impactos balsticos. Dentre os outros polmeros, o polietileno de baixa densidade tem alta resistncia, porm se deforma sem rompimento; abaixo dele, o polietileno de alta densidade, mais cristalino, tambm bastante resistente. Podemos de certa forma afirmar, com exceo para os polmeros citados anteriormente que a resistncia ao impacto dos plsticos, se situa abaixo da dos metais, acima da dos vidros e intermediria com as cermicas. 7.1.7 - Dureza Mede a resistncia penetrao ou risco. As ligaes cruzada aumentam a dureza, e a adio de plastificantes ao polmero a diminuem. Os materiais polimricos so menos duros que os materiais cermicos, vtreos e metlicos. 7.1.8 - Resistncia frico ou ao atrito A fora de atrito se ope fora de deslizamento, e depende do acabamento da superfcie do material. A fora de atrito medida pelo coeficiente de atrito, o qual para a maioria dos plsticos, se situa entre 0,2 a 0,8. O teflon (PTFE) exibe um coeficiente de atrito excepcionalmente baixo (abaixo de 0,02). As borrachas macias tm um coeficiente de atrito muito alto (4 ou mais). 7.1.9 - Resistncia abraso Significa a capacidade de o material resistir ao desgaste pela ao do atrito. Os poliuretanos so os plsticos que apresentam maior resistncia abraso. 7.2 Propriedades trmicas Em princpio os polmeros so maus condutores de calor; e a relao dos materiais polimricos com a temperatura so medidas atravs de algumas propriedades: 7.2.1. A capacidade de transferir ou conduzir calor medida pela condutividade e difusibilidade trmicas; temos como exemplo as seguintes condutividades: plstico 10-3 cal/cm.s.C; ar 0,00006 cal/cm.s.C; cobre 1 cal/cm.s.C e alumnio 0,5 cal/cm.s.C. 7.2.2. A capacidade de armazenar calor avaliada pelo calor especfico; Ex: plstico 0,2 a 0,5 cal/gC; metais 0,1 cal/gC e (gua 1,0 cal/gC). 7.2.3. As alteraes de dimenses, devido temperatura so estimadas atravs da expanso trmica. Os polmeros 2,3x10-4 /C (muito elevado) enquanto as borrachas de silicone o coeficiente chega ao dobro. As modificaes observadas nos materiais quando sujeitas a variaes de temperatura incluem a temperatura de fuso cristalina, Tm e de transio vtrea, Tg. Fuso cristalina Tm A temperatura de fuso cristalina, Tm aquela em que as regies ordenadas do polmero, isto os cristalitos e esferulitos se desagregam e fundem. Envolve mudana de estado e est associada a regies cristalinas.

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 relativamente alta em polmeros de alta cristalinidade, comparativamente com os amorfos. Termoplsticos a Tm mxima 300C; os termorrgidos no apresentam fuso, porm sofrem carbonizao por aquecimento. Transio vtrea Tg Est associada s regies amorfas dos polmeros. A transio representa a temperatura em que h mobilidade das cadeias moleculares,. Abaixo da Tg desaparece a mobilidade das cadeias e o material torna-se rgido. Borrachas tem Tg abaixo da temperatura ambiente, os polmeros em geral Tg no ultrapassa 110C. A razo entre Tg e Tm est entre 0,5 e 0,8. Ramificaes nas cadeias aumentam a mobilidade e assim abaixam a Tg. 7.3 PROPRIEDADES ELTRICAS Materiais polimricos so maus condutores de eletricidade e a maioria das propriedades eltricas desses isolantes funo da temperatura. 1. Rigidez dieltrica : Indica em que grau um material isolante; a medida pela tenso eltrica que um material suporta antes de perder suas propriedades. Nos polimeros, cermicas e vidro a rigidez dieltrica est na faixa de 10-40 V/mm. O polietileno superior aos demais polimeros. 2. Resistividade volumtrica: Mede a resistncia de materiais isolantes passagem da corrente eltrica. Os polimeros so maus condutores, apresentando valores semelhante a cermicas e vidros. 3. Constante dieltrica: uma caracterstica correlacionada com a energia eltrosttica que pode ser armazenada em um capacitor que tem o material como dieltrico. As constantes dieltricas dos polimeros so muito baixas, inferiores da cermicas e vidro. O politetrafluoretileno o polmero de mais baixa constante dieltrica, em torno de 2,0. 4. Fator de Potncia : uma medida relativa da perda dieltrica do material, quando o sistema age como isolante, e comumente usada como medida de qualidade do isolante. 5. Resistncia ao arco: Est relacionada rigidez dieltrica a altas temperaturas.

7.4 PROPRIEDADES TICAS Podem informar sobre a estrutura e ordenao moleculares, bem como sobre a existncia de tenses ou regies sob deformao. 1. Transparncia: A transparncia luz visvel apresentada por polmeros amorfos ou com muito baixo grau de cristalinidade. expressa pela transmitncia podendo alcanar at 92 % nos plsticos. A presena de incluses, ou de cristalitos, torna o material semitransparente, pois essas partculas atuam espalhando a luz. Polmeros muito cristalinos tornam-se translcidos, semitransparentes, ou opacos. 2. ndice de refrao: Determina-se a diminuio da velocidade da luz no vcuo para um meio. adimensional e seu valor importante para o emprego dos materiais em fibras ticas. Ex: polmeros tem ndice de refrao na faixa 1,45 -1,60; PET: 1,6; Vidro: 1,5 a 2,0 3. Birrefringncia:Ocorre em materiais anisotrpicos e a diferena entre dois dos trs ndices de refrao, segundo as trs direes do espao.

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7.5 OUTRAS PROPRIEDADES FSICAS 1. Densidade: Reflete a estrutura qumica e a sua organizao molecular, as regies cristalinas so mais compactas, Regies amorfas so mais volumosas. Os materiais polimricos so todos leves, densidades na faixa 0,9-1,5. A presena de halognios aumenta a densidade. Para PTFE (politetraflor-etileno), a densidade atinge 2,3. 2. Estabilidade dimensional: Polmero cristalino apresenta estabilidade dimensional elevada, (coeso molecular), fator importante para aplicaes trmicas (engrenagens, peas de encaixe, etc), neste esto includos polmeros sem grupos hidroxila ou grupos amina. 7.6 PROPRIEDADES QUMICAS 1. Resistncia oxidao: maior nas poliolefinas (PE, PP). Em polmeros insaturados (borrachas), a oxidao pode ocorrer nas insaturaes, rompendo as cadeias, e diminuindo a resistncia mecnica do material. A presena de tomos de carbono tercirio na cadeia diminui a resistncia oxidao. 2. Resistncia degradao trmica: A exposio de polmeros ao calor em presena de ar causa a sua maior degradao, envolve reaes qumicas s vezes bastante complexas. Essas reaes so causadas pela formao de radicais livres na molcula, pela presena do oxignio, causando a ciso das ligaes covalentes carbono-carbono. Alm da alterao nas propriedades, ocorre mudana de colorao da pea, por oxidao. Os polmeros clorados, como o PVC e o poli(cloreto de vinilideno), so muito sensveis degradao trmica no processamento, devido fcil ruptura das ligaes carbono-cloro. 3. Resistncia s radiaes ultravioleta: As macromolculas insaturadas apresentam baixa resistncia s radiaes ultravioleta, (radicais livres), a exposio de plsticos luz solar leva a formao de fissuras e rachaduras e modificao das propriedades mecnicas pelo enrijecimento do material. 4. Resistncia gua: avaliada pela absoro de umidade pela pea, o que prejudica a aplicao em trabalhos de preciso, podendo tambm provocar a formao de uma rede de microfraturas na superfcie, o que altera as propriedades eltricas e mecnicas. A sensibilidade gua permite avaliar o grau de cura de resinas fenlicas; 5. Resistncia a cidos e a bases: pode causar destruio das molculas polimricas. Ex: resinas melamnicas e produtos celulsicos atacados por cidos, mesmo diludos. E polmeros cuja estrutura apresente carboxila, hidroxila fenlica e ster, podem ser atacadas por bases. Ex: resinas fenlicas e epoxdicas, os polisteres insaturados. 7. Resistncia a solventes e reagentes: A solubilidade depende da interao das molculas do soluto com o solvente. Quando as molculas do solvente so mais afins com o polmero do que com elas prprias, podem penetrar entre as cadeias macromoleculares, gerando interaes. A resistncia a solventes pode ser aumentada nas macromolculas muito cristalinas, os cristalitos dificultam a penetrao dos solventes. Se o polmero tem estrutura reticulada, adquirida aps a cura, a macromolcula torna-se gigantesca e a disperso molecular impossvel. Estrutura aromtica ou saturada tambm oferece resistncia a solventes e reagentes. 8. Inflamabilidade: Quando um polmero orgnico aquecido ele vai progressivamente sofrendo modificaes a princpio fsicas e depois qumicas, terminando pela decomposio total em produtos volteis. A combusto total no deixa cinzas. Conforme a natureza qumica do polmero, a decomposio trmica pode ser facilitada ou dificultada. Neste caso, materiais termorrgidos, como as resinas fenlicas, apresentam maior dificuldade de combusto, e por isso so usados na confeco de peas para uso eltrico. Polmero com anis aromticos e

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ausncia de cadeias parafnicas, h um auto-retardamento da sua inflamabilidade, sem manuteno de chama; forma-se resduo negro, graftico, com liberao de pouca fumaa. A existncia de grupos ster favorece o desprendimento de CO2 por aquecimento, contribuindo para o auto-retardamento da chama. 7.7 PROPRIEDADES FISICO-QUMICAS 1. Permeabilidade a gases e vapores: Importante para sua aplicao em embalagens. Os polmeros exibem pequena permeabilidade a gases e vapores, quando ocorre, sua permeao se d nas regies amorfas (cadeias macromoleculares mais afastadas). Domnios cristalinos diminuem bastante a permeabilidade. Por exemplo, a borracha butrica (copolmero de isobutileno e isopreno) mais impermevel a gases, sendo usada em cmaras de ar de pneus.

7.8 - Propriedades dos plsticos como materiais de construo

As propriedades que os tornam competitivos como material de construo, so: Baixa densidade; Isolantes eltricos; Possibilidades de colorao como parte integrante do material; Baixo custo; Facilidade da adaptao produo em massa e processos industrializados; Imunes corroso; As propriedades que os tomam de certa maneira, desvantajosos, mas no podemos generaliz-las para todos os plsticos so: a. Baixa resistncia aos esforos de trao, ao impacto e dilatao; b. Deformao sob carga; c. Rigidez; d. Resistncia ao calor e ao intemperismo. A pr-fabricao total com material plstico ainda est para vir. Atualmente, isto se faz a nvel experimental, na Frana, Inglaterra, Alemanha e Estados Unidos. As pesquisas atuais nos materiais plsticos destinam-se principalmente melhoria de suas qualidades fsicomecnicas, a fim de que o material possa tornar-se realmente competitivo, tanto em preo como em qualidade, com os demais materiais de construo. Busca-se, principalmente, a melhoria de quatro caractersticas, a saber: a. ponto de fuso: os plsticos comuns fundem-se entre 100-300 C. Para poderem competir com as cermicas e os metais e suas ligas, os novos plsticos devero ter ponto de fuso acima de 800 C; b. mdulo de rigidez: para ampliar seu campo de aplicao, os novos polmeros devero ter mdulo de rigidez pelo menos igual ao do cobre. Os ndices atuais so aproximadamente iguais metade do mdulo deste material; c. alongamento de ruptura; esta caracterstica no , ainda, satisfatria. A meta conseguir um plstico com alongamento mximo de 10 %. d. resistncia ao ataque qumico: a maioria dos plsticos ainda no possui a desejada resistncia dissoluo provocada por substncias qumicas, precisando, por isso, ser muito melhoradas sob esse aspecto. a. b. c. d. e. f. A obteno de uma ou duas das caractersticas apontadas anteriormente no difcil. O grande problema obter um plstico que satisfaa concomitantemente as quatro propriedades, pois a estrutura molecular formada para melhorar determinadas caractersticas quase sempre prejudica as demais. 7.8 Fatores que afetam as propriedades dos polmeros As propriedades dos polmeros dependem do tipo de monmero empregado em sua fabricao (natureza qumica, peso molecular e estrutura macromolecular); dependem dos processos de preparao do polmero

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(poliadio, policondensao, modificao, etc.); dependem das tcnicas empregadas na polimerizao: em soluo, em massa, em emulso e em suspenso; se o polmero predominantemente no-cristalino ou cristalino. 7.8.1 - Pesos moleculares em polmeros Durante a reao de polimerizao, milhares de cadeias de polmeros crescem simultaneamente at que o monmero seja exaurido. O comprimento adequado da cadeia polimrica controlado pela medida da viscosidade da massa em reao, sendo que pela adio de catalisadores poderemos parar a reao no ponto em que quisermos. Deste modo, poderemos produzir o polmero com o comprimento de cadeia adequada para determinada fnalidade (baixos, mdios e altos pesos moleculares podero ser obtidos). O tamanho da cadeia molecular importante porque muitas propriedades do polmero dependem dela. Os principais efeitos do aumento do tamanho da cadeia consistem no aumento da rigidez, da resistncia fluncia, resistncia sob tenso, aumentos da temperatura de fuso e de escoamento e, finalmente, maiores dificuldade de processamento. No se consegue obter um polmero com um tamanho exato da cadeia polimrica, por isso, trabalhamos com o conceito de peso molecular mdio do polmero. Existe uma distribuio ou faixa de pesos moleculares, de modo que esta faixa pode ser estreita ou alongada, com repercusses nas propriedades do polmero. Uma distribuio estreita de pesos moleculares fornece propriedades mais uniformes, enquanto que uma distribuio alongada fornece um polmero de mais fcil processamento. Aps o processo de polimerizao ter se completado, o polmero dever possuir uma estrutura de longas cadeias parecendo um macarro, sem interconexes entre as cadeias adjacentes. Este tipo de estrutura origina os polmeros termoplsticos, isto , moldveis pela ao do calor. 7.8.2 - Fora intermoleculares As foras atuantes no interior de uma molcula de um polmero so fortes ligaes covalentes primrias. Entre as molculas adjacentes podero se desenvolver ligaes secundrias as quais conjuntamente so denominadas de foras de Van der Waals. As ligaes primrias governam as propriedades de resistncia do polmero. Apesar de no haver conexo direta entre as cadeias individuais no polmero termoplstico, as fora fracas entre as cadeias vizinhas tendem a impedir o movimento das cadeias, sendo sensveis ao calor, sendo mais fortes em baixas temperaturas e fracas a altas temperaturas. Estas foras influenciam as propriedades de solubilidade, viscosidade e propriedades de atrito. As foras intermoleculares so funo da sexta potncia do inverso da distncia entre as cadeias. Logo tanto o comprimento quanto a forma da cadeia so importantes. Ou seja, num polmero que tem forma simtrica, haver maior desenvolvimento de foras intermoleculares do que num no simtrico. A conseqncia direta do aumento das foras intermoleculares provocar um empacotamento mais denso e um aumento de densidade do polmero. Os polmeros de alta simetria possuem poucas cadeias ramificadas, estas poderiam diminuir a simetria molecular. Por outro lado, os polmeros que desenvolvem cadeias ramificadas tendero a ter menor simetria, portanto menores foras intermoleculares e empacotamento menos denso (menores densidades). Uma outra importante conseqncia do desenvolvimento de foras intermoleculares no aumento da cristalinidade do polmero. medida que as cadeias moleculares simtricas se aproximam umas das outras abaixo de uma distncia crtica, comeam a aparecer reas de empacotamento denso, formando regies localizadas cristalinas. Uma rea cristalizada mais rgida e possui maior resistncia trao. Os polmeros altamente cristalinos possuem de 80 a 90 % de regies cristalinas. Um polmero no cristalino por outro lado mais flexvel e tem maior resistncia ao impacto. Nos polietilenos de alta cristalinidade existe uma maior resistncia fluncia, ao calor e resistncia trao (stress cracking) Os polmeros cristalinos possuem maiores dificuldades em serem processados, possuem maiores viscosidades na conformao e tendem a trincar e empenar mais do que os no cristalinos. Os polmeros cristalinos, diferentemente dos amorfos, possuem um ponto de amolecimento definido numa faixa bem estreita de temperatura, isto , eles no amolecem gradualmente com o aumento da temperatura. Eles permanecem rgidos com o aquecimento, at que bruscamente, eles amolecem diminuindo de modo notvel a sua viscosidade quando atingem a temperatura de amolecimento. Os polmeros cristalinos podem ser reforados, aumentando muito a sua tenacidade (resistncia mecnica sob carga).

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Os polmeros amorfos amolecem gradualmente quando aquecidos, mas a sua viscosidade diminui de modo muito gradual no processamento de modo bem diverso dos cristalinos. O reforamento dos polmeros amorfos no melhoram de modo significativo a sua tenacidade (resistncia mecnica sob carga). Exemplos de polmeros no cristalinos: ABS, POLIESTIRENO, POLICARBONATO, POLISULFETOS, E POLIETERIMIDA. Exemplos de polmeros cristalinos: POLIETILENO, POLIPROPILENO, NAILON (NYLON), ACETAL E POLIETERES. 7.9 Temperaturas de Transio Vtrea (Tg) e de Fuso Cristalina (Tm). Em temperaturas suficientemente baixas, todos os polmeros so slidos rgidos e duros. medida que a temperatura aumenta cada polmero obtm suficiente energia trmica para possibilitar suas cadeias moverem-se livremente, comportando-se finalmente como um lquido viscoso. H dois modos pelos quais um polmero pode passar da fase slida para a fase lquida, dependendo da organizao interna das cadeias: a) Polmeros totalmente amorfos no estado lquido, isto , cadeias dispostas ao acaso. Quando a amostra aquecida, ele passa de uma temperatura de transio vtrea (Tg), acima da qual amolece e se comporta como um elastmero, sendo ento mais facilmente deformvel ou tornado dutil. Aumentando mais a temperatura, o polmero passa de um elastmero para um lquido viscoso. b) Polmeros perfeitamente cristalinos, isto , cadeias formando regies ordenadas tridimensionalmente (denominadas cristalitos) neste caso no se observa temperatura de transio vtrea. O polmero apresenta temperatura de fuso cristalina (Tm), acima da qual forma um lquido viscoso. c) Polmeros semi-cristalinos apresentam propores variadas de regies ordenadas (cristalitos) e desordenadas (amorfas) na amostra. Estes polmeros apresentam, portanto, temperaturas de transio vtrea (Tg) e de fuso cristalina (Tm). A Tm a temperatura na qual os cristalitos desaparecem, observando-se que Tm menor que a Tm de um polmero totalmente cristalino, sendo muitas vezes um faia de fuso, devido ao espectro de comprimentos de cadeia e cristalitos de tamanhos variados.

8. Polmeros de Importncia Industrial 8.1 Polietileno - PE Estrutura qumica Principais Propriedades Aplicaes Termoplstico de baixo custo, elevada resistncia qumica e a solventes, baixo coeficiente de atrito, macio e flexvel, fcil processamento, excelentes propriedades isolantes, baixa permeabilidade a gua, atxico e inodoro. Filmes para embalagens e recipientes para embalagens de produtos alimentcios, farmacuticos e qumicos.

Grau de polimerizao: 500 a 1000 Corresponde a 23% dos commodities produzidos nos USA. Polietileno de baixa densidade LDPE (PEBD): Polietileno ramificado ou de alta presso.

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Utilizam-se perxidos como iniciadores Aplicaes: filmes e laminados, recipientes para uso domstico, embalagens, produtos farmacuticos, qumicos e alimentcios, brinquedos e isolamento de fios eltricos. Polietileno de alta densidade HDPE (PEAD): Polietileno linear (baixa presso) Polmero rgido, resistente trao Utilizam-se catalisadores de Ziegles-Natta Aplicaes: Bombonas, contentores, recipientes para empacotamento de leite, sucos de frutas, gua, produtos lquidos industriais e alimentos, garrafas, materiais hospitalares, brinquedos, tanques de combustvel, lacres para embalagens. Polietileno de ultra-alto peso molecular UIIMWPE (PEUAPM): Utilizam-se catalisadores de Ziegler-Natta Propriedades: quimicamente inerte, elevada resistncia ao impacto e abraso, baixo coef de atrito. Difcil de ser processado. Aplicaes: Confeco de canos, engrenagens, componentes de bombas para lquidos corrosivos, implantes de ossos artificiais, isolamente de fios e cabos, filmes, mancais, revestimento de pistas e pisos de esporte, forros de pra-quedas, correias transportadoras e trilhos guias. Polietileno de linear de baixa densidade LLPDE: Estrutura linear, mas com significativas ramificaes. Propriedades: igual ao polietileno de baixa densidade, mas com menor custo. Aplicaes: Embalagens de alimentos, confeco de bolsas de gelo, utenslios domsticos, canos e tubos.

8.2 Polipropileno - PP Estrutura qumica Principais Propriedades Termoplstico de fcil moldagem, baixo custo, elevada resistncia qumica e a solventes, tima facilidade de colorao, excepcional resistncia a ruptura por Fadiga, boa resistncia ao impacto, boa estabilidade trmica, sensvel a luz UV e agentes de oxidao, susceptvel a degradaes originando polmeros de baixo PM. Recipientes, embalagens para produtos farmacuticos, mdicos, cosmticos e alimentcios, brinquedos, carcaas de eletrodomsticos, fibras, filmes orientados, tubos para cargas de canetas esferogrficas, carpete, partes de ferramentas, material hospitalar esterilizvel, peas automotivas (pra-choques, pedais, carcaas de baterias, lanternas, ventoinha e ventiladores), seringas de injeo descartveis, partes de mquinas de lavar, fitas para lacre de embalagens e sacaria.

Aplicaes

8.3 Poliestireno - PS Estrutura qumica Principais Propriedades Termoplstico rgido, duro e quebradio, com transparncia cristalina, de fcil processamento e colorao, baixo custo, elevada resistncia qumica a cidos e lcalis, semelhana ao vidro, baixa densidade e absoro de umidade, baixa resistncia a solventes orgnicos e calor. Utenslios domsticos rgidos, brinquedos, produtos para recreao, peas de mveis,

Aplicaes

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embalagens para alimentos e cosmticos, isolamento trmico e pranchas flutuadoras. Tipos PS Cristalino ou comum PS resistente ao calor (peas internas e externas de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos, grades de aparelhos de ar-condicionado, ventiladores e exaustores). PS de alto impacto (fabricao de utenslios domsticos e brinquedos) PS expandido ou isopor (protetor de equipamentos, isolante trmico e pranchas para flutuao)

8.4 Poli(cloreto de vinila) - PVC Estrutura qumica Propriedades Aplicaes Termoplstico de baixo custo e elevada resistncia a chama Tubos flexveis ou rgidos, conexes, filmes, laminados, revestimento de fios e cabos eltricos, poltronas e estofamentos de automveis, partes automotivas, pisos, toalhas de mesa, cortinas de banheiro, bolsas e roupas de couro artificial, passadeiras, brinquedos, embalagens para bebidas e alimentos, adesivos e tintas PVC flexvel (revestimento de fios e cabos eltricos, tintas, cortinas de banheiro) PVC rgido (tubos, carcaas de utenslios domsticos e baterias, conectores eltricos) PVC transparente (sem adio de cargas) PVC celular (incorporao de gs resina)

Tipos

8.5 Poli(cloreto de vinilideno) - PVDC Monmero Estrutura qumica Principais Propriedades Termoplstico incolor, translcido e transparente, de estrutura extremamente regular e com elevada gravidade especfica, baixa inflamabilidade, difcil processamento, excepcional impermeabilidade a gases e vapores, elevada resistncia qumica Usado em embalagens para alimentos, retardante de chamas, filamentos para tecidos e tintas para papis e celofane. Cloreto de vinilideno

Aplicaes

8.6 Poliisobutileno PIB Monmero Estrutura qumica Principais Propriedades Aplicaes Termoplstico com processabilidade e elasticidade, resistente a cidos e oznio, susceptvel ao frio Usado na formulao de selantes e adesivos, bases para gomas de mascar, espessante para leos lubrificantes, agente compatibilizante para poliolefinas Isobutileno

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8.7 Polibutadieno - BR Monmero Estrutura qumica Principais Propriedades 1,3-butadieno - (CH2 CH = CH CH2 -)n Elastmero de baixo custo, baixa histerese, elevada resistncia, boa durabilidade e resistncia oxidao, baixa resistncia ao rasgamento, trao e a derrapagem, alta resilincia e resistncia abraso, baixa deformao permanente compresso, difcil processamento, suporta grande quantidade de leo de extenso e cargas Pneus (quando misturado a NR ou SBR), artefatos mecnicos, calados, composio de tintas protetoras para interiores de recipientes metlicos

Aplicaes

8.9 Poli-isopreno NR e IR Estrutura qumica Principais Propriedades Aplicaes Elastmero com baixa histerese, elevada resilincia, alta resistncia abraso e trao, baixa deformao permanente a compresso e elevada elasticidade Pneus para caminhes, tratores e avies, composio de selantes e compostos para calafetagem, fabricao de dutos, elsticos, calados e artefatos para mquinas e esporte.

8.10 Poliacrilonitrila - PAN Estrutura qumica Propriedades Elevada resistncia qumica a solventes e reagentes, a fungos e a interpries, baixa estabilidade trmica, alta resistncia trao aps estiramento, boa resistncia abraso, difcil colorao, solvel apenas em N,N-Dimetil-Formamida (DMF), N,N-DimetilAcetamida e solues concentradas de sais inorgnicos Fibras txteis, macias e leves, plastificante interna para PVC, embalagens para alimentos (sopas desidratadas, temperos, carne, chocolate, etc) e complementos vitamnicos, precursor para fabricao de fibras de carbono, cordas nuticas, partes de moblias.

Aplicaes

Copolmeros 8.11 Copolmero de butadieno-acrilonitrila Polmero Monmero Estrutura qumica Principais Propriedades Copolmero de butadieno-acrilonitrila (NBR ou Buna-N) 1,3-butadieno e acrilonitrila Elastmero de elevada resistncia a leos a diferentes temperaturas, baixa resistncia ao oznio, boa resistncia ao calor e abraso, baixa resilincia, alta histerese, boa aderncia a metais, boa resistncia a trao, fracas propriedades

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eltricas, pequena solubilidade Aplicaes Adesivos, carimbos, mangueiras de gasolina, gaxetas, vlvulas, tanques de combustvel e calados

8.12 Copolmero de butadieno-estireno (mais produzida no mundo) Polmero Monmero Estrutura qumica Principais Propriedades Aplicaes Copolmero de butadieno-estireno (SBR ou Buna-S) 1,3-butadieno e estireno

(CH2 CH )n (CH2 CH = CH CH2)m

Elastmero macio, de fcil processamento, baixo custo, elevada resistncia abraso e ao oznio, baixa resilincia, alta histerese, necessita de carga reforadora para apresentar resistncia mecnica satisfatria Pneus, embalagens para lquidos e alimentos, aplicaes mdicas, artefatos mecnicos de uso geral e para automveis, usado na fabricao de espumas.

8.13 Terpolmero de acrilonitrila-butadineo-estireno (ABS) Polmero Monmero Estrutura qumica Principais Propriedades Termoplstico amorfo, de aspecto translcido a opca, transparente ou pigmentado, de mdio custo, rgido, tenaz, com elevada resistncia a altas temperaturas, resistente luz ultravioleta, excepcional resistncia ao impacto a temperatura ambiente, boa resistncia qumica gua, lcalis, cidos fracos e sais inorgnicos, boa estabilidade trmica, boas propriedades anti-esttica e eltricas, resistente trao e abraso Carcaas de aparelhos e utenslios domsticos, aplicaes eltricas e eletrnicas, compartimentos de bagagens, mquinas de escrever, aplicaes internas e externas de automveis, como consoles, painis de instrumentos e auto-peas, molduras para vidros, capacetes esportivos, banheiras, forros de refrigeradores, tubos e conexo para sistemas de drenagem, bandejas, maanetas, equipamentos para telecomunicao, cobertura de equipamentos para acampamento, cabos de ferramentas eltricas, vasilhas, engrenagens, engradados, partes de bombas compressoras, tubulaes de produtos qumicos corrosivos, gs natural, gua potvel e gua salgada. Terpolmero de acrilonitrila-butadineo-estireno (ABS) Acrilonitrila, 1,3-butadineo e estireno

Aplicaes

8.14 Poli(tereftalato de etileno) - PET Polmero Monmero Poli(tereftalato de etileno (PET) cido tereftlico ou tereftalato de dimetila e glicol etilnico

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Estrutura qumica Principais Propriedades Aplicaes Boa resistncias mecnica, trmica e qumica, pode estar no estado altamente cristalino, parcialmente cristalino e orientado ou amorfo Fibras fortes, fitas magnticas para gravao, monofilamentos, partes estruturais de bagagens, mantas para filtros industriais, embalagens de alimentos, como mostarda, picles, temperos, xaropes e vveres, cosmticos e produtos farmacuticos, suportes de filme metlico para estampagem em plsticos, estruturas de molduras e painis, filmes e placas para radiografia, fotografia e reprografia, impermeabilizao de superfcies e isolamento eltrico, frascos para refrigerantes gaseificados, fibras txteis, em grandes partes estruturais de automveis, carcaas de bombas, carburadores, limpadores de pra-brisas, componentes eltricos de carros como sensores, soquetes, rels e bobina eltrica, revestimentos de materiais e interiores de fornos de microondas, componentes de mveis de escritrio, conectores, transformadores de udio e vdeo.

8.15 Resinas Epxi Polmero Monmero Condensao da epicloridrina com difenol (ex. bisfenol)

Estrutura qumica Principais Propriedades Aplicaes Flexveis e tenazes, resistentes ao calor, ataque qumico e solventes Fabricao de tintas anti-corrosivas, adesivos. Compsitos com fibras de vidro, de carbono, de poliamida para a indstria aeronutica.

8.16 Poliuretanos - PU Polmero Monmero Estrutura qumica Principais Propriedades Aplicaes Adesividade, grande resistncia abraso, agentes atmosfricos, corroso, calor, ataque qumico e baixa contrao aps a cura. Adesivos, fabricao de tintas, vernizes e espuma de poliuretano (colches). Condensao de di-isocianatos orgnicos com dilcoois.

8.17 Policarbonatos - PC Monmero

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Estrutura qumica Principais Propriedades Aplicaes Semelhante ao vidro, porm altamente resistente ao impacto, boa estabilidade dimensional, boas propriedades eltricas. Resistente chama Placas resistentes ao impacto, janelas de segurana, escudos de proteo, painis de instrumentos

8.18 PMMA Poli(metacrilato de metila) Estrutura qumica

Principais Propriedades Aplicaes

Semelhante ao vidro; boa resistncia qumica e ao impacto; alta resistncia a intempries; transparncia e capacidade de refletir luz. Placas para sinalizao de trfego; calotas e janelas de avio, lanternas, protetores de chuva de carro, luminrias, painis e fibra tica.

8.19 PR Resina fenol-formaldedo Estrutura qumica

Principais Propriedades Aplicaes

Alta resistncia mecnica e fsica, boa resistncia qumica, estabilidade dimensional, menor custo e colorao limitada. Engrenagens, pastilhas de freio, componentes de sistemas de transmisso de carros, peas eltricas moldadas, lminas para revestimento de mesas, divisrias

8.20 UR Resina uria-formaldedo Estrutura qumica

Propriedades Aplicaes

Alta resistncia mecnica e trmica, boa resistncia qumica, dureza e menor custo

Chapas de compensado para mveis, vernizes para revestimento de soalhos, adesivos para madeira, moldados duros resistentes a compresso e impacto. Caractersticas dos Plsticos de uso especial ou tambm chamados de alta performance Termoplasticidade: decorreente das estruturas lineares, no reticuladas e moldveis;

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Grande resistncia mecnica: alta rigidez, elevado mdulo, resistncia tnsil, grande dureza, pequenas deformaes, decorrente da estrutura aromtica, sem deformao. Resistncia a temperaturas elevadas: estrutura aromtica, energia de ligao (C-C aromtico 520kJ/mol e C-C aliftica 335 kJ/mol) Resistncia mecnica mantida em longa faixa de temperaturas: devido a difcil destruio da ordem molecular Resistncia a intempries e oxidao devido a inexistncia de insaturaes. Efeito auto-retardamento da chama decorrente da estrutura aromtica Boa estabilidade dimensional, decorrente da rigidez permanente da molcula. Resistncia s radiaes eletromagnticas: no tem conjugao (alternncia de lig saturada/insaturada)

Exemplos: Poliarilatos Propriedades Transparentes Resistncia trmica Auto-retardamento de chama Boa estabilidade

Estrutura qumica

Usos Ind. Automobilitica (base de faris, maanetas de portas, lanternas, espelhos..) Ind. eletro-eletrnica

Durel Substituio a partes complexas de cermica ou metal, na ind. Eltrica, eletrnica, qumica, automobilstica; fibras ticas

LCP- Polister lquido cristalino Resistncia trmica, uso contnuo at 200C Auto-retardamento de chama Boa estabilidade Poliamidas Aromticas Resistncia trmica excepcional (550C) Auto-retardamento de chama Altssimo mdulo Usado como fibra Sensvel a radiao ultraviloeta Poliimidas Excelentes propriedades mecnicas, estabilidade dimensional e trmica, resistncia oxidao, boa resistncia qumica, excelente resistncia ao desgaste. Autoretardamento de chama.

Fibra de reforo em compsitos, materiais esportivos, vasos de alta presso, jaquetas e capacetes a prova de bala; ind. Aeroespacial; isolamento eltrico de motores; substituio ao asbesto em roupas para bombeiros

Substituindo vidro e metais em condies de alto desempenho na indstria eletroeletrnica, naval, automobilstica, aeroespacial e embalagens, como encaixes, anis de pisto, sedes de vlvulas, eixos, partes de motor, partes de circuito impresso flexveis. Vernizes anti-corrosivos.

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PK- Policetonas Excelentes resistncia trmica, boa resistncia mecnica mesmo a altas temperaturas. Autoretardante de chama, estabilidade Fcil processamento a 340 -440C. PSF- Poli-sulfonas Resistente a altas temperaturas; rigidez, estbilidade dimensional. Resistncia ao escoamento. Estabilidade qumica; autoretardante da chama, boas propriedaes eltricas.

Usado em compsitos de alto desempenho com at 40% de fibra. Partes de automveis; placas de compressor, partes estruturais de aeronaves; cabos para naves espaciais; filmes para circuito impresso flexvel e termo-resistente; revestimento de cabos Substituio a metais, vidro e cermica; lmpadas de projetor, indicadores luminosos; conectores eltricos para temperaturas altas. Materiais esterilizveis para uso mdico. Em compsitos com fibra de vidro ou carbono para ind. Aeronutica.

9 Vulcanizao e Grafitizao Quando se parte de um monmero dinico obtm-se um polmero que ainda ter em sua cadeia milhares de duplas ligaes (insaturaes). O polmero formado, embora tenha boa elasticidade, em virtude destas insaturaes oxida-se facilmente ao ar, torna-se resinoso e pegajoso pela ao do calor e pouco resistente ao desgaste. O aquecimento com enxofre ou carbono (negro de fumo) permite eliminar muitas insaturaes e, ao mesmo tempo, liga as macromolculas lineares do polmero numa rede tridimensional. No processo de vulcanizao. A macromolcula reticulada produzida, de menor elasticidade, mais estvel ao calor, aos agentes oxidantes e ao desgaste. dessa forma que se obtm a borracha. Para a obteno de borracha natural usam-se teores de enxofre compreendidos entre 4 e 7%. Teores de enxofre maiores, de 30 a 40%, produzem uma resina rija denominada de ebonite, que usada como isolante eltrico. Borrachas sintticas a) Neoprene Resultante da polimerizao do cloropreno Tem tima resistncia a tenses, agentes atmosfricos e solventes b) BUNA-S ou SBR (Styrenne Butadiene Rubber) Resultante da copolimerizao do butadieno-1,3 e do estireno Fabricao de pneumticos b) BUNA-N Resultante da copolimerizao do butadieno-1,3 e da acrilonitrila resistente a leos minerais, sendo usado na fabricao de mangueiras destinadas ao transporte de leos lubrificantes em mquinas. Adio de grafite finamente pulverizado pode trnasform-lo em condutor eltrico. A grafite fornece umcaminho atravs do qual os eltrons podem fluir.

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10. Sistemas polimricos mistos Utilizao de mistura de outros componentes: Aditivos Cargas Plastificantes Objetivo das misturas: Melhorar propriedades Rigidez Resistncia ao impacto a baixas temperaturas Estabilidade dimensional a altas temperaturas Resistncia s intempries Resistncia a rachaduras provocadas por tenso Resistncia chama Processabilidade Resistncia ao envelhecimento Diminuir custos Sistemas polimricos mistos Miscveis Misturas unifsicas H compatibilidade entre os componentes Imiscveis Mistura com mais de uma fase compatibilidade interfacial ou incompatibilidade total entre as fases

Sistema polimrico misto

Miscibilidade

Compatibilidade

Natureza dos componentes Polmero/polmero

Designao

Exemplo

Miscvel (unifsico)

Total Polmero/nopolmero

PPO/OS, Mistura polimrica PVC/NBR, ou liga polimrica PVC/MBS Mistura aditivada Mistura polimrica PVC/DOP PI/EPDM, PA/EPDM PEEK/PA SI/cido silcico

Imiscvel (multifsico) Interfacial

Polmero/polmero Compsito Polmero/nopolmero Inexistente Polmero/polmero Compsito

Mistura polimrica BR/NBR incompatvel

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Polmero/no polmero

SBR/CaCO3

11.1 Compsitos Polimricos Materiais compsitos podem ser definidos como materiais formados de dois ou mais constituintes com distintas composies, estruturas e propriedades e que esto separados por uma interface. Objetivo Principal: combinar diferentes materiais para produzir um nico dispositivo com propriedades superiores s dos componentes unitrios. Dessa forma, compsitos com finalidades pticas, estruturais, eltricas, opto-eletrnicas, qumicas e outras so facilmente encontrados em modernos dispositivos e sistemas. Materiais heterogneos; multifsicos; Polimricos ou no-polimricos Componente estrutural (resistncia ao esforo) + componente matricial (transferncia do esforo) Componentes no se dissolvem ou se descaracterizam totalmente Propriedades do conjunto maior que as propriedades de cada componente.

Componente Estrutural (fibra) Vidro Carbono Matricial (resina)

Aplicaes tpicas Telhas corrugadas, carcaas de carro, Polister insaturado cascos de barco, piscinas, tanques, silos, reatores de presso Resina epoxdica, Material esportivo, aeroflios de carros ER de corrida, reatores industriais Tubulaes resistentes a presses para a indstria de petrleo Laminados para revestimento de mveis e divisrias, engrenagens, circuitos impressos

Poliamida aromtica Resina epoxdica Celulose Resina fenlica

Compsitos so materiais de moldagem estrutural, formados por uma fase contnua polimrica (matriz) e reforada por uma fase descontnua (fibras), que se agregam fsico-quimicamente aps um processo de crosslinking polimrico (cura). Na moldagem destas duas fases ocorre um crosslinking polimrico atravs de um processo de cura, que acopla as duas fases proporcionando ao material final propriedades especiais que definem sua moderna e ampla aplicabilidade. Leveza, flexibilidade, durabilidade, resistncia, adaptabilidade so algumas das propriedades que garantem aos compsitos o ttulo de produto do futuro. Engenheiros, tcnicos, procuram cada vez mais os compsitos como soluo para seus projetos de engenharia. Leveza e facilidade de transporte: Devido ao peso especfico das resinas e das fibras de reforo, os produtos fabricados a partir dos compsitos apresentam um baixo peso especfico. Devido a esta e a outras propriedades caractersticas dos materiais compsitos que eles so amplamente utilizados nos setores de aeronutica, naval, automobilstico e outros. Resistncia qumica: os compsitos apresentam excepcional inrcia qumica, o que permite sua utilizao em uma ampla gama de ambientes agressivos quimicamente. Alm disso, aditivos especiais e resinas especficas esto

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disposio dos tcnicos para solucionar aplicaes que requeiram propriedades alm das usuais. Resistncia s Intempries: Umidade, vento, sol, oscilaes trmicas tem baixa ao prejudicial sobre os compsitos. E quando caractersticas no usuais so requeridas, aditivos como protetores de UV, agentes anti-dust, resinas especiais so amplamente utilizveis. Flexibilidade Arquitetnica: Os compsitos tm uma grande vantagem sobre outros materiais estruturais, pois moldes com formas complexas so facilmente adaptveis aos processos em utilizao. Curvas, formas diferenciadas, detalhes arquitetnicos das empresas de materiais compsitos. Durabilidade e fcil manutenbo: O compsito, devido sua composio e ao crosslinking polimrico formado durante o processo de moldagem, apresenta como caracterstica uma alta durabilidade. Resistncia Mecnica: Devido s suas caractersticas e variedade de combinaes que podem ser realizadas entre as resinas e os materiais de reforo, os compsitos apresentam uma excelente resistncia mecnica que possibilita a sua utilizao em aplicaes no setor de aeronutica, naval, automobilstico e outras. 11. Processamento de Materiais Polimricos O fator determinante no processamento dos materiais polimricos est relacionado com as propriedades reolgicas do material e com a fusibilidade. Em geral o processamento ocorre seguindo as seguintes etapas: Fuso do polmero Aplicao de presso forando o material para dentro do molde Resfriamento Acabamento

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Desta forma teremos processamentos diferenciados ao trabalharmos com materiais termoplsticos que fluem com a temperatura e os termofixos que sofrem cura por compresso. Na tabela XX temos esto citados os mtodos mais comuns de processamento de materiais polimricos. Processos de conformao Os materiais plsticos so conformados atravs de processos de moldagem a quente ou por extruso que, em geral, fornece produtos intermedirios para posterior processo. Os materiais termoestveis so moldados pelos processos de compresso ou transferncia. J os termoplsticos so comumente moldados por injeo. H ainda a possibilidade de os materiais serem usinados. Pea e utenslios fabricados a partir de folhas ou laminas de termoplsticos, so moldados pelo processo a vcuo. Recipientes so realizados em materiais termoplsticos, pelo processo de moldagem por sopro. Na tabela a seguir esto demonstrados alguns mtodos de processamento e suas caractersticas tcnicas.
Mtodo
Moldagem compresso Moldagem transferncia Moldagem injeo Intruso por de

Caractersticas da Tecnologia
O material levemente pr-aquecido ou frio moldado em um molde quente com uma grande presso especfica O material frio ou levemente pr-aquecido ou frio pressionado com uma grande presso especfica do pote do molde quente para a cavidade do molde. O material amolecido pelo calor injetado por uma grande presso especfica numa cavidade de molde resfriada. O material injetado em um molde levemente aberto, e ento o molde fechado O material amolecido pelo calor forado com alta presso atravs de um orifcio de conformao de perfil. O material pr-aquecido e amolecido conformado a quente ou a frio no incio, e subseqentemente o molde resfriado com baixa presso especfica O material amolecido a quente moldado com baixa presso especfica em molde a frio (resfriado). O material fundido endurecido a temperatura ambiente ou maior, sem a aplicao de presso Material de consistncia pastosa ou material laminado pressionado contra as paredes do molde por uma bolsa de borracha cheia de vapor ou ar comprimido. Endurecimento em fornalha ou autoclave. O material frio ou levemente pr-aquecido laminado a painel ou tira por cilindros opostos em movimento de sentido contrrio. Plstico fundido ou soluo pressionada atravs de furos de dimetro adequado em ar ou lquido que agem como solidificadores ou precipitadores. O molde oco pr aquecido mergulhado em um plstico fundido ou dissolvido, o material que adere gelatinizado a temperatura adequada.

Tipo
Termofxo Termofixo

Formato
P ou bolinhas pr-aquecidas P

Notas
O mais antigo mtodo de processamento, usado para produo de peas fomadas. Para a produo de peas formada. mais produtiva que a moldagem de compresso, podendo ser mantida tolerncia menores. Para a produo de peas conformadas conseguida maior presso interna que na moldagem de injeo, assim as peas produzidas tem paredes mais finas. Para a produo de barras, tubos, iras ou fibras grossas. ou Produo de peas ocas, caixas, etc. Produo de peas ocas, garrafas, etc. Produo de peas ou blocos conformados. Para a produo de grandes peas (ex. cascos de barco)

de

Termoplstico Termoplstico

P ou gro P ou gro

Extruso Estiramento quente Sopro Fundio Prensagem a

Termoplstico ou tremofixo Termoplstico

P ou gro Folha pelcula

Termoplstico Termofixo Termofixo

Folha, pelcula ou tubo extrudado Lquido ou fundido Papel laminado ou pastoso, folha chapeada ou painel de fibra de vidro. P ou gro

Laminao

Termoplstico

Para a produo de folhas e tiras

Processamento de fibras Banho recobrimento de

Termoplstico

Fundido soluo Fundido soluo

ou

A espessura adequada da fibra conseguida por estiramento em um ou mais estgios Para a produo de galochas e outros objetos de paredes delgadas.

Termoplstico

ou

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Borrifamento

O material fundido jogado sobres o objeto a ser recoberto pela aplicao de ar quente fundido em alta presso, onde assenta e constitui uma camada contnua.

Termoplstico

Para recobrir tanques, tubos, etc..

ADITIVOS A maioria dos plsticos e borrachas comercializados so na realidade misturas de polmero + Aditivo. Uma exceo o PMMA que no possvel o uso de aditivos. Os principais aditivos esto listados a seguir: 1. Cargas Diluentes ou inertes: usadas para reduzir custos. Ex: talco serragem Reforantes: Melhoram a resistncia mecnica da pea. Ex: negro de fumo, fibra de vidro, fibra de carbono. Melhoram a estabilidade trmica, dimensional, escoamento, resistncia mecnica, qumica, propriedades eltricas e a superfcie do produto final. 2. Plastificantes Compostos no volteis, com alto ponto de fuso, baixo peso molecular cuja funo aumentar a flexibilidade, escoamento, processabilidade e diminuir a rigidez. O PVC o polmero onde mais se usa plastificantes. 3. Modificadores de impacto Adiciona-se NR, NBR, ABS, EVA, para modificar a resistncia ao impacto do OS e do PVC. 4. Antioxidantes Retardam o processo degradativo por O2 ou calor. 5. Retardantes de Chama PE, nylon, PS queimam facilmente. Compostos clorados ou bromados retardam a chama. 6. Lubrificantes Melhoram o escoamento, diminui a aderncia ao molde. Muito usados os steres, cidos graxos, silicones, leo mineral. 7. Corantes 8. Agentes de Cura Enxofre, perxidos, xidos metlicos. 9. Agentes de Expanso Formam polmerios expandidos (isopor) pela formao de gas. Compostos orgnicos nitrogenados (hidrazidas, azocompostos) 12. RECICLAGEM As tcnicas de reciclagem so aplicadas geralmente a termoplsticos, os materiais termorrgidos e os elastmeros so reaproveitados na forma de cargas. Reciclagem Mecnica (Primria e Secundria)

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Reciclagem Qumica (Terciria) Pirlise Hidrogenao Gaseificao Quimlise Reciclagem Energtica (Quaternria) Reciclagem mecnica A reciclagem mecnica pode ser viabilizada atravs do reprocessamento por extruso, injeo, termoformagem, moldagem por compresso, etc. Para este fim so necessrios alguns procedimentos que incluem as etapas: 1) separao do resduo polimrico, 2) moagem, 3) lavagem, 4) secagem, 5) reprocessamento e, finalmente, a transformao do polmero em produto acabado. O processo de separao visa reduzir as impurezas no material, pois a menor concentrao de qualquer tipo de impureza altera as propriedades do polmero. A separao pode ser manual ou automatizada. A separao dos polmeros pode ser feita atravs da identificao da simbologia no produto acabado (figura 1) e/ou atravs de testes simples como o de odor dos vapores de queima, aparncia da chama, temperatura de fuso e solubilidade, os quais so baseados em suas caractersticas fsicas e de degradao trmica, que so distintas. A separao automatizada baseada na diferena de densidade muito utilizada para PE, PP, PS, PVC e o PET e realizada em tanques de flotao ou hidrociclones. Alm destes mtodos de separao de polmeros tambm so utilizados a espectroscopia Raman associada anlise multivariada ou espectroscopia na regio do infravermelho prximo, que identificam polmeros transparentes ou coloridos.

Depois da separao, os resduos polimricos devem ser modos em moinhos de facas rotativas e peneirados na forma aproximada de pellets antes do reprocessamento. Isto permite acomodar melhor o material no equipamento de processamento, como a extrusora ou a injetora. O polmero depois de modo lavado normalmente em tanques contendo gua ou soluo de detergente aquecido. Nesta etapa necessria a remoo de resduos de detergente. A secagem do material importante, pois alguns polmeros, como os polisteres ou as poliamidas podem sofrer hidrlise durante o reprocessamento. O resduo de detergente pode agir como catalisador na hidrlise. A secagem pode ser feita por processo mecnico e/ou trmico. Aps a secagem, os polmeros so formulados, ou seja, so colocados aditivos como antioxidantes, plastificantes, cargas de reforo, agentes de acoplamento, etc., dependendo da aplicao final. Alguns trabalhos sobre reciclagem mecnica por extruso convencional mostraram que existe um limite no qual as propriedades dos polmeros so mantidas, por exemplo, no caso do PET aps trs ciclos de processamento ocorre uma variao drstica nas propriedades mecnicas tornando-o duro e quebradio e, portanto, no possvel utiliz-lo para as mesmas aplicaes do polmero virgem. Outros trabalhos mostraram que possvel reprocessar o PP mais de dez vezes, sem que ocorra alterao significativa nas propriedades mecnicas, o que desejvel do ponto de vista industrial. Existe uma grande preocupao com a reciclagem do PVC, devido possibilidade da liberao de HCl durante o reprocessamento.

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Apesar de apenas os termoplsticos serem considerados reciclveis por mtodos mecnicos, tambm possvel a reciclagem de termofixos e elastmeros. Os termofixos podem ser usados como carga de reforo, ou incorporados para confeco de outros termofixos. Os elastmeros reticulados podem ser incorporados na matriz de elastmero virgem ou ps-consumo desvulcanizados e misturados com termoplsticos, ou no caso especfico de luvas de ltex, podem ser descontaminadas, processadas por mastigao e misturadas em cilindros, sendo produzida uma manta que posteriormente pode ser utilizada como matria-prima para as mesmas aplicaes da borracha natural. Reciclagem qumica A reciclagem qumica ocorre atravs de processos de despolimerizao por solvlise (hidrlise, alcolise, amilose), ou por mtodos trmicos (pirlise baixa e alta temperatura, gaseificao, hidrogenao) ou ainda mtodos trmicos/catalticos (pirlise e a utilizao de catalisadores seletivos). A solvlise utilizada para polmeros como os polisteres, as poliamidas e as poliuretanas107. J os mtodos trmicos e/ou catalticos so mais utilizados para poliolefinas. A hidrlise conduz recuperao dos monmeros de partida atravs de uma reao com excesso de gua alta temperatura na presena de um catalisador. A pirlise baixa temperatura a degradao trmica na ausncia de ar ou deficincia de oxignio. Neste caso ocorre principalmente a despolimerizao e formao de pequena quantidade de compostos aromticos e gases leves, como o metano, obtendo-se lquidos de alta temperatura de ebulio, como ceras e materiais de partida para produo de poliolefinas. Na pirlise alta temperatura ocorre a decomposio trmica na ausncia de ar ou deficincia Reciclagem energtica Se o reuso do resduo polimrico no prtico ou econmico, possvel fazer uso de seu contedo energtico atravs da incinerao. O contedo de energia dos polmeros alto e muito maior que de outros materiais. O valor calrico de 1 kg de resduo polimrico comparvel ao de 1L de leo combustvel e maior que o do carvo. Os polmeros que contenham halognios (cloro ou flor) em suas cadeias podem causar problemas durante a combusto devido liberao de HCl ou HF, podendo tambm ser uma fonte de emisso de dioxinas133, e os polmeros contendo nitrognio em sua estrutura liberam NOx. Alm disso, na combusto pode ocorrer a liberao de metais, compostos orgnicos provenientes de tintas, pigmentos, cargas ou estabilizantes presentes nos polmeros. Plsticos Biodegradveis Plsticos biodegradveis so polmeros que sofrem degradao microbiana em um curto espao de tempo. Dentre eles podemos citar os poli-hidroxialcanoatos, que alm de ser biodegradvel produzido atravs de fontes de recursos renovveis como aucares e cidos graxos e tambm por possuir propriedades termoplsticas e caractersticas fsico-mecanicas semelhantes s do polipropileno. Outro polmero biodegradvel o polihidroxibutirato (PHB), que extrado da sacarose e produzido apenas no Brasil. Apesar de possuir uma grande vantagem ecolgica (uma vez que eles transformam-se em gs carbnico no espao de 6 meses) sobre os outros plsticos os biodegradveis ainda apresentam a desvantagem de terem um custo de produo elevado em relao aos derivados do petrleo o que deixam eles com uma participao mnima no mercado. Polmeros biodegradveis sintticos steres alifticos: Possuem cadeias carbnicas hidrolisveis, biodegradvel por ao de enzimas

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Aplicaes na biomedicina: cpsulas de liberao controlada de drogas em organismos vivos, fixadores em cirurgias (suturas, clips, pinos para ossos) e embalagens especiais. Polmeros mais usados: poli(cido ltico), PLA; poli(cido gliclico), PGA; poli(cido gliclicocido ltico), PGLA, poli(e-caprolactona), PCL. Biopolmeros: polmeros formados durante o ciclo de crescimento de organismos vivos, sendo por isso chamados de polmeros naturais Plstico biodegradvel (rpida decomposio por microrganismos), obtido de material e de fonte renovvel Tempo de degradao de polmeros: PET: 200 anos Plsticos em geral: 100 anos Bioplstico: 1 ano Polissacardeos: Formados basicamente por unidades de glicose, ligadas com anis de grupos acetais (aldedo e lcool) grande quantidade de grupos hidroxilas. Ex.: celulose, amido, quitosana, quitina, xantana cidos algnicos: Formados de monmeros de cido manurnico e gulurnico Solveis em gua Insolveis na presena de ctions (clcio, alumnio, ferro), formando gis para encapsulamento de drogas, herbicidas, microrganismos e clulas. Polipeptdeos naturais: Gelatinas (protenas de origem animal) Aplicaes: indstria farmacutica, biomdica coberturas e microencapsulao de drogas, preparo de hidrogis Polisteres bacterianos: Polisteres naturais, produzidos por microrganismos selvagens ou bactrias geneticamente modificadas Material de reserva intracelular Amido: barato; termicamente processvel; Substituto do isopor Vantagem: rapidamente degradado no solo PLA cido poliltico Polister compostvel e biodegradvel, derivado do cido ltico Utilizado para fabricao de filmes, potes e garrafas Possui transparncia e brilho, barreira a aroma e sabor e resistncia a leos e gorduras Semelhante ao poliestireno (PS). Polihidroxialcanoatos (PHAs) Armazenados por bactrias (Ralstona eutropha) Matria-prima: acar de fontes renovveis Diferenciam-se na composio de seus monmeros 1 a 10 anos para se degradarem no meio ambiente No contribuem para o aumento de CO2 na Terra Aplicaes: Manufatura de garrafas e embalagens Filmes aplicados como revestimento em papis ou papelo rea mdica: cpsulas gelatinosas para liberao de medicamentos, hormnios

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Produtos de rpido descarte: barbeadores, embalagens de cosmticos, copos e talheres plsticos Poli 3-hidroxibutirato (P3HB) Sintetizado por vrias bactrias; Termoplstico; Resistente gua Boa estabilidade radiao UV; Barreira a gases Material quebradio e pouco flexvel Poly(HB-co-HV) Material mais flexvel, possibilitando ser processado por moldagem por injeo, extruso.

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