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- Cuando se trata un compuesto A con una disolución etanólica de KOH se obtiene un compuesto B(C4H6) el cual no reacciona con una

disolución amoniacal de Ag(I). Si se procede a la hidrogenación de B empleando un catalizador envenenado (catalizador de Lindlar) se obtiene el compuesto C. Cuando se trata C con una disolución de Br2 en CCl4 se obtiene una mezcla racémica D(C4H8Br2). Haciendo reaccionar D con una disolución de amiduro sódico (NaNH2) se obtiene una sustancia E la cual si reacciona con la disolución amoniacal de Ag(I). Este compuesto E reacciona posteriormente con agua en presencia de H2SO4 y HgSO4 como catalizador para dar la 2-butanona. Realizar un esquema de los procesos descritos indicando la estructura y los nombres de los compuestos A,B,C,D y E.
El esquema que nos señala el problema vendría a ser el siguiente: KOH EtOH Ag(NH3)2
+

A

B(C4H6)

N.R.

H2 Cat. Lindlar C Br2 CCl4 D(C4H8Br2) NaNH2 H2O O H3C C CH2 CH3 2-butanona La reacción de A con KOH/EtOH podría indicar una deshidrohalogenación para dar un alquino, el cual al hidrogenarse con catalizador de Lindlar originaría un alqueno cis. Por otro lado al no reaccionar con la disolución de amoniaco nos indicaría que el alquino no es terminal. Al tratar B con bromo en CCl4 sería una adición para dar el dihalogenuro vecinal que por reacción con amiduro daría un alquino terminar que por hidrolisis da lugar a la obtención de la cetona. E Ag(NH3)2 H2SO4 HgSO4
+

Si reacciona

De acuerdo con el esquema indicado, si la hidrolisis de E da lugar a la 2-butanona ello nos indica que E sería un alquino termina de cuatro átomos de carbono, luego debería ser el 1-butino O H2O H3C CH2 C CH3 H3C CH2 C CH HgSO4/H2SO4 1-butino 2-butanona Si E es el 1-butino y se obtiene a partir de D que es una mezcla racémica y que a su vez D se obtiene de C que es un alqueno cis, entonces D debe tener dos carbonos asimétricos, luego debe ser : Br * H3C CH CH CH3 * Br 2,3-dibromobutano Y si C es un alqueno cis debe de ser: H3C CH3 C C H H cis-2-buteno luego B tendría que ser: H3C C C CH3 2-butino el se puede obtener a partir de los siguientes compuestos A: X H3C C CH2 CH3 X H3C CH CH CH3 X X H2C CH CH2 CH3 X X

- Cuando se hace reaccionar un compuesto A con HCl y posterior tratamiento con KOH diluido seguido de una oxidación con el reactivo de Collins (CrO3+piridina) se obtiene un compuesto B que da positiva la reacción de Tollens y del haloformo. Por otro lado cuando se hace reaccionar B con un compuesto C se obtiene el producto D(C10H14O) que tarda unos 5 minutos en dar positivo el ensayo de Lucas y que por deshidratación en medio ácido da el compuesto E, que por ozonolisis da lugar al etanal y acetofenona (fenilmetilcetona).

Cuando se trata E con HCl se obtiene un compuesto F que por reacción con KCN da G. Cuando sometemos G a una hidrólisis ácida se obtiene un compuesto H que por tratamiento con SOCl2 y luego con amoniaco se origina el compuesto I, el cual en presencia de Br2/NaOH da lugar al compuesto J. Realizar un esquema reaccional, indicando las estructuras de los compuestos señalados con letras, así como el tipo de reacciones que tienen lugar.
El esquema reaccional del problema sería: 1) HCl 2) KOH (dil) A B (da positivo en ensayo de Tollens y del haloformo) 3) CrO3 B C D(C10H14O) - H2O G KCN
+

+

5 min.

Positivo el ensayo de Lucas

F

HCl

E

O3 Zn/H2O

metanal y acetofenona

H2O/H H

SOCl2 NH3

I

Br2/NaOH

J

Si B da positivo el ensayo de Tollens y el del haloformo nos indica que es un aldehído y que tiene el grupo, CH3-CO, luego consecuentemente debe de ser el etanal: O B CH3 C H

A su vez A debe de ser un compuesto de 2 carbonos que sufre una adición de HCl, seguida de unareacción con KOH diluida (sustitucion) para sufrir luego una oxidación suave. En consecuencia, A debe ser: O KOH CrO3 HCl H2C CH2 H3C CH2Cl H3C CH2OH CH3 C H diluida A B

luego las cuatro insaturaciones deben corresponder al anillo aromático y los compuestos intermedios deben ser : O H3C C H + O H3C C O3 Zn/H2O H3C CH C CH3 E -H2O OH H3C CH CH CH3 D Como D es un alcohol y se obtiene al hacer reaccionar el etanal con un compuesto C. es evidente que C tiene que ser un reactivo de grignard y concretamente: O H3C C H + MgBr CH CH3 D Cuando se hace reaccionar E con HCl(adición) de acuerdo con la regla de Markovnikov se obtendrá: Cl HCl H3C CH C H3C CH2 C CH3 CH3 F KCN (sustitución) COOH H3C CH2 C CH3 H H2O/H + CN H3C CH2 C CH3 G .El producto D tiene cuatro insaturaciones y que después de sufrir una deshidratación nos da etanal y acetofenona (fenilmetilcetona).

El esquema reaccional para el problema sería: Br2 CCl4 Zn KOH/EtOH CH3COOH O3 Zn/H2O no reacciona O H3C C H + A (C6H12Br2) no reacciona O O H C C H B(C6H10) El compuesto A es una molécula saturada ya que el número de insaturaciones es cero. Cuando se le hace reaccionar con una disolución alcohólica de KOH da lugar a B(C6H10). S y estableciendo las relaciones entre los distintos estereoisómeros.Un compuesto A(C6H12Br2) no reacciona con Br2en presencia de CCl4. Deducir las estructuras de A y B.1) SOCl2 H 2) NH3 CH3 H3C CH2 C CO NH2 Br2/NaOH CH3 H3C CH2 C NH2 I J . Al no reaccionar con bromo en CCl4 nos indica también que no hay alqueno y al no reacciona con Zn en medio acético nos informa que no es un dihaluro vecinal. indicando la configuración R. En caso afirmativo señalarlas y hallar los posibles estereoisómeros de cada una de ellas. esto nos señala que el compuesto B debe de ser un dieno conjugado de la forma: . ni con Zn en ácido acético. La ozonólisis de B seguida de una hidrólisis con Zn en medio reductor permite obtener etanal y etanodial como únicos productos orgánicos. ¿ Sería posible más de una estructura para A?. Por otro lado si A tiene seis carbonos y sufre un proceso de deshidrohalogenación (KOH/EtOH) y una ozonólisis para dar etanal y etanodial quiere decir que debe haber dos moles de unos de los aldehídos y como el etanal tiene un metilo terminal.

mientras que Este sería IV. lo mismo pasaría con III y * H H Br H * Br Br Br IV con respecto a I y II. plano σ interno y entonces el compuesto y su H H H imagen especular son lo mismo.S primero realizamos las proyecciones de Fischer. 5R) CH3 Br H H H CH3 * H H H * Br CH3 H H H Br * Br H H * H I con II y III son diastereoisómeros mientras que II y III son enantiómeros CH3 II (2R. 5R) . 4S) H H H H CHparejas I y II. II con III y IV no son III * H imagenes*superponibles.4-dibromohexano * * H3C CH CH2 CH2 CH CH3 Br Br 2. luego son estereoisómeros. 4S) (2R. mientras que I con H y IV. 4R) CH3 IV (2S. lo mismo pasaríasimetríay hay un plano especular de con III H H H IV con respecto a I y II. * Br * H Br CH3 I (2S.compuesto meso. así como III y IV son imágenes especulares no superponibles CH3 Las 3 * Br Br * H luego son enantiómeros. ya que hay dos carbonos asimétricos.H3C CH CH CH CH CH3 B( 2.4-hexadieno) Entonces la estructura de A podría ser en función de las características dadas: * * H3C CH CH2 CH CH2 CH3 ó Br Br 2. de forma que el número de estereoisómeros sería: 2n = 22 = 4. así como III y IV son imágenes especulares no superponibles H H H H H H H luego son enantiómeros. 5S) CH3 III (2S. CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 II I Para la segunda estructura posible tendríamos III que: (2S. 4R) (2R. luego son estereoisómeros. CH3 CH3 CH3 CH3 * H H * Br Br * H Br H * Br Las parejas I y II.5-dibromohexano Para determinar las configuraciones R. sonque I con III y un II con III y IV no ya imagenes superponibles.

. Si sabemos que la hidrogenación total de C en presencia de una catalizador A(C5H10) H El esquema reaccional sería el siguiente: H2SO4/HgSO4 NaNH2 Br2 D (C5H10) B C(C5H8) + H2O de platino proporciona el 2-metil-butano.Un compuesto A(C5H10) adiciona un mol de bromo en CCl4 a temperatura ambiente para dar lugar al compuesto B que por acción del amiduro sódico (NaNH2) se convierte en C(C5H8) capaz de adicionar agua en presencia de ácido sulfúrico y sulfato mercúrico como catalizadores dando el compuesto D(C5H10O). Cuando C reacciona primero con Na en NH3 líquido y a continuación con yoduro de metilo.Pt H3C CH CH2 CH3 CH3 1) Na/NH3 2) ICH3 F(C6H10) Lindlar G HBr H+ I . establecer la estructura y el nombre de cada uno CCl4 de los compuestos mencionados. que por adición de hidrógeno con el catalizador de Lindlar da lugar al G. el cual condice a dos isómeros H+I por tratamiento con ácido bromhídrico. Por otro lado cuando se hace reaccionar A con H2SO4 concentrado y posterior ebullición en medio acuso se obtiene un alcohol E. + H2O. ∆ E(Alcohol) H2. se convierte en F(C6H10).

∆ CH3 CH3 A: 2-metil-1-buteno E: 2-metil-2-butanol .De acuerdo con el esquema reaccional se puede deducir que C será un alquino terminal. se puede concluir que C sera: H3C CH C CH CH3 C: 2-metil-1-butino Partiendo de este compuesto vamos deduciendo los demás: Br Br2 NaNH2 H3C CH CH CH2 H3C CH CH CH2Br H3C CH C CH CCl4 Por otro 3lado: CH CH3 CH3 A: 2-metil-1-buteno B: 1. Si además por hidrogenación se obtiene el 2-metil-butano. ya que se obtiene a partir de un dihalogenuro de alquilo B.2-dibromo-3-metil-butano 1) Na/NH3 H3C CH C CH H3C CH C C CH3 2) ICH3 CH3 CH3 H2O H2SO4 HgSO4 O F: 4-metil-2-pentino Lindlar Br H3C C CH2 CH2 CH3 CH3 H: 2-bromo-2-metil-pentano H3C CH C CH3 H3C CH CH CH CH3 CH3 CH3 HBr D: 3-metil-2-butanona Br + H3C CH CH2 CH CH3 CH3 I: 2-bromo-4-metil-pentano Hay que tener en cuenta que en la adición del HBr se forma un carbocatión y se produce una transposición de H del carbono terciario para formar el carbocatión terciario más estable. Por otro lado: OH + H H3C CH CH CH2 H3C C CH2 CH3 H2O. además de que la hidratación se hace en presencia de mercúrico como catalizador.

. Indicar cuales son las estructuras de A. razonando los efectos de orientación. Cuando el nitrobenceno reacciona con cloruro de etanoilo en presencia del AlCl3 como catalizador ( acilación de Friedel-Crafts ) se obtiene un compuesto A cuya estructura viene determinada por el hecho de que el grupo NO2 presente en el anillo aromático es un grupo desactivante y orientador meta. Si el ataque se produciese en la posición orto sería: O N O O + O AlCl3 N O H CH3 C O O N O H CH3 C O O N O H CH3 C CH3 C Cl O muy inestable Como se observa dos de las formas resonantes son carbocationes secundarios.Cuando se hace reaccionar el nitrobenceno con cloruro de etanoilo en presencia de AlCl 3 se obtiene un compuesto A que tras una reducción de Clemmensen reacciona con ácido sulfúrico fumante para dar lugar a dos compuestos B y C. Teniendo en cuenta estos aspectos la reacción sería: NO2 O N O O + NO2 O NO O O + CH3 C Cl AlCl3 CH3 C Cl AlCl3 N O O N O H CH3 C C H CH3 C O O CH3 H CH3 C O O Si el grupo entrante lo hace en posición meta: Como se puede observar todas las formas resonantes tienen estructura de carbocatión secundario. El planteamiento seria el mismo para el caso de la posición para. . B y C. mientras que una es un carbocatión terciario muy inestable.

El siguiente paso es una reducción de Clemmensen que reduce el grupo carbonilo a un grupo CH2.Un compuesto A(C2H3OCl) reacciona con hidrógeno en presencia de Pd para dar un compuesto B que por reducción con LiAlH4 da el compuesto C que reacciona con PBr3 para dar el compuesto D. NO2 NO2 Zn(Hg) C O CH3 HCl A CH2 CH3 Finalmente A reacciona con ácido sulfúrico fumante para dar: NO2 H2SO4 SO3 NO2 HO3S CH2 SO3H B CH3 + NO2 CH2 CH3 CH2 C CH3 . Cuando se trata D con Mg en presencia de éter se obtiene el .

entonces2F tendrá que ser: 2) H2O O O MgBr OH O δ δ R MgBr + H3C CH2 C KMnO4 H H C CH2 C H H3C CH2 CH CH2 CH3 H3C3 CH2 C CH2 CH3 H2O G RCondensación F NaOH(dil. realizando un esquema del mismo.compuesto E que por reacción con propanal y posterior hidrólisis da F que es un alcohol de fórmula C5H12O. Cuando se procede a la oxidación de F con KMnO4 se obtiene G (que es una cetona) que por reacción con NaOH diluido origina H que por deshidratación con ácido sulfúrico concentrado da lugar al compuesto I. F un alcohol Br luego nos indica que F es un alcohol secundario. H2 Pd NH2 A(C2H3OCl) 1) B AlCl3 LiAlH4 C PBr3 D Mg éter E 1) CH3CH2CHO 2) H2O 4 G(Cetona) y entonces E debe der ser : H3C CH3 MgBr y en consecuencia: 5H12O) F(C O O J H2 NaOH H3C C H H3C C Cl Pd B H2SO4 A I H LiAlH4 PBr3 Mg H3C CH2OH DeH3C CH2 MgBr éter esH3C CH2 que por oxidación da lugar a una cetona. Como por otro lado F se obtiene a E D C partir de E que es un reactivo de Grignard con dos átomos de carbono por reacción 1) CH3CH CHO con propanal. Cuando se hace reaccionar A con anilina (fenilamina) en presencia de AlCl3 y posterior tratamiento con NaNO2 en HCl se obtiene J. CH2 CH3 CH2 CH3 I OH CH3 O + H3 CH O OHC CH2 CH R 3 H3C CH2 CH CH2 CH3 KMnO4 O H H3C CH2 C CH2 CH3 Por otro lado cuando A reacciona con la anilina en presencia de AlCl3 se produce una acetilación de Friedel-Crafts. Establecer las estructuras de los compuestos señalados con letra. y a continuación tiene lugar una diazotación.) aldólica OH 2) NaNO2/HCl KMnO H H3C CH2 de CHel 3-pentanol que H3C CH2 C da 2 C la Entonces F debeC ser 2 C CH2 CH3 por oxidación con KMnO4 CHlugar aCH2 CH3 -H2O 3-pentanona. acuerdo con los datos. NH2 NH2 N N Cl O AlCl3 NaNO2 H3C C Cl + HCl O C CH3 C CH3 O sal de diazonio .

que cuando se hace reaccionar con D(C2H4O) que da positivo el ensayo de Tollens y la reacción del haloformo se obtiene un compuesto E. Cuando se trata G con amoniaco se obtiene H que por deshidratación da el compuesto I que presenta una .. el cual tarda unos pocos minutos (5 minutos) en dar positivo el ensayo de Lucas. capaz de reaccionar con magnesio en presencia de éter anhidro obteniéndose un compuesto C.Un compuesto A(CH4O) reacciona con tribromuro de fósforo para dar lugar a un compuesto B. Cuando C reacciona con dióxido de carbono seguido de una hidrólisis se obtiene F que en presencia de SOCl2 produce un compuesto G que es muy reactivo.

condensación eliminación H I G adición H3C CH2 NH2 J O CH3MgBr + OH H3C CH CH3 E H3C C H . J SOCl2 F 1) CO2 2) H2O C D(C2H4O) + + ensayo de Tollens ensayo del haloformo E (alcohol 2º) Tomamos como punto de partida el compuesto D(C2H4O) que presenta una insaturación y que al dar positivo el ensayo de Tollens (aldehído) y del haloformo sólo puede tratarse del etanal. La hidrogenación catalítica de I da lugar a J.banda relativamente intensa en el infrarrojo a 2250 cm-1. En consecuencia los productos serína: 1) CO2 PBr3 Mg/éter CH3OH CH3Br CH3MgBr 2) H2O CH3COOH sustitución adición condensación F B C A sustitución SOCl2 O -H2O NH3 O H3C C Cl H3C C NH2 H3C C N H2/Cat. Realizar un esquema reaccional del problema indicando que tipo de reacción se trata e identificar cada uno de los compuestos señalados con letras El esquema reaccional sería el siguiente: A(CH4O) PBr3 B Mg/éter G NH3 H -H2O I H2 cat.

Cuando se hace reaccionar un compuesto A(C6H14O) con ácido sulfúrico en caliente se obtiene un compuesto B que presenta en el infrarrojo bandas a 3. El compuesto D da positivo el ensayo del haloformo y negativo el ensayo de Tollens. que no reacciona con el reactivo de Lucas. diciendo que tipo de reacción general ocurre en cada proceso. Claisen CH3 I O . Cuando H reacciona con G da lugar al compuesto I que por posterior tratamiento con etóxido de sodio da J. La oxidación de B mediante una ozonólisis en medio reductor da lugar a dos compuestos D y E.. La oxidación de A con ácido crómico da el compuesto C. El esquema reaccional sería: A(C6H14O) H + B O3 Zn/H2O D + E (C3H6O) H2CrO4 LiAlH4 Tollens (-) Haloformo (+) Si E por reducción da lugar al compuesto H que no reacciona con el reactivo de Lucas es indicativo de que se trata de un alcohol primario y si tiene 3 F SOCl2 el propanol.010 y 1660 cm-1. Luego carbonos será G + H (Lucas (-)) los diferentes productos seran: O H3C CH CH CH2 CH3 J CH3 OH Si el compuesto D da positivo el ensayo de haloformo y negativo el de Tollens se debe + H H C CH CH si E CH3 tratar3de un cetona y CH2 tiene 3 carbono el3compuesto D CH2 CH3 la acetona H C C CH debe de ser CH3 A C H2CrO4 C2O5O Na I O H3C C CH3 D 3C CH2 CH2OH H(propanona) G CH3 B LiAlH4 O3 Zn/H2O O O H3C CH2 C H E + H3C C CH3 D H2CrO4 O H3C CH2 CH2OH + H3C CH2 C Cl H SOCl2 O H3C CH2 C OH F O O C2O5O Na H3C CH2 C O CH2 CH2 CH3 H3C CH2 C CH C O CH2 CH2CH3 cond. Si se somete el compuesto E a una reducción con AlLiH4 se obtiene un compuesto H. mientras que el compuesto E(C3H6O) se trata con ácido crómico para dar el compuesto F que por reacción con SOCl2 origina G. Indicar mediante un esquema las estructuras de los compuestos con letras.

OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 O AlCl3 El grupo metoxi (-OCH3) es un grupo activador del anilloH aromático y orientador H H + H3C C Cl orto-para. Si ahora hacemos reaccionar el producto principal con ácido sulfúrico fumante es una nueva sustitución electrofílica donde el electrófilo esC SO3.La orientación en para se justifica por el efecto de resonancia: OCH3 O + OCH3 H3C C Cl AlCl3 OCH3 OCH3 OCH3 H H . por lo cual la reacción que tieneCH3 (acilación de Friedel-Craft) sería: CH3 lugar CH3 C C C OCH3 O O Para la sustitución en ortoO planteamiento sería similar al realizado para la posición para. Por su lado el grupo acetilo orienta en posición meta con respecto a él. El grupo metoxi orientaprincipal posiciones orto con respecto a él. estable En cambio si la sustitución tiene lugar en posición meta: Si ahora hacemos reaccionar el producto principal del proceso anterior con ácido sulfúrico fumante.Explicar de forma razonada elHefecto orientador del grupo metoxi del anisol H C O O O CH O CH3 (metoxibenceno) cuando se le hace CH3 reaccionar con CH3 cloruro de etanoilo3 en presencia del C C C AlCl3 como catalizador. ya que la posición para esta ocupada. Hay que tener siempre presente que en la orientación cuando un grupo es activante y otro desactivante quién determina la posición en la que entra el nuevo grupo el es grupo activador. el C CH3 pero además hay que tener en cuenta AlCl3 el impedimento estérico al estar los grupos metoxi y + H3C C Cl + acetilo muy próximos. indicar cual sería el producto mayoritario que se obtiene. por lo cual el producto principal es el para disustituido. En nuestro caso el resultado sería: O OCH3 OCH3 O OCH3 H2SO4 SO3 O C CH3 O OCH3 SO3H C CH3 . Ahora tenemos un grupo que el O ) yCH3 activa el núcleo aromático como es el metoxi (-OCH3 un grupo desactivador como lo es producto la entrada del tercer grupo en las el grupo acetilo (H3C-CO-).

H 5) etino + 1º NaNH2.3-butadieno 1 mol de HBr hν 3) CH3CH2CH2CH=CH2 + Cl2 4) Ciclohexeno + KMnO4 conc. y+cal. 2º óxido de etileno .Responder a las siguientes cuestiones: a) Indicar nombre y fórmula de los productos principales que se obtiene en las siguientes reacciones: 1) CH3CH2CH3 + LiAlH4 + 2) 2-metil-1.

3S) H2C CH2Configuración C CH2 CH2OH HC R 2 4 3-butin-1-ol * 2 Para el carbono 3 será: 2 4 * 3 3 1 Configuración R En cuanto a las relaciones entre los distintos estereoisómeros tenemos que : (I) y (II) son enantiómeros al igual que (III) y (IV) Por otro lado (I) con (III) y (IV) son diatereoisómeros y viceversa. 3S) (2S.6-hexanodioico Para el carbono 2 será: 3 + CH3 5)HO * H H C 3C H H * Br 2 + H * NaNH2 Br * OH H C C H 1 O CH3 (III) (2R. * 3 3 1 O O + KMnO4 HO C CH2 CH2 CH2 CH2 C OH ácido 1. indicando las relaciones entre ellos. Para obtener los distintos estereoisómeros recurrimos a las proyeccionesB3 Fischer.3-tricloroetano. (2R. . 3R) CH3 (IV) (2S. conc. 1) 3-Bromo-2-butanol 2) En el apartado b) escribimos una estructura desarrollada del primer compuesto: H H La respuesta al apartado a) sería: H3C *C *C CH3 Como se puede observar en la estructura indicada hay dos carbonos quirales y por lo tanto el número 2 máximo de 1) Los alcanos no reaccionan con el LiAlH4.4 1 adición adición 1. y caliente H+ CH3 2 3 4 1. lo mismo que sucede entre (II) con (III) y (IV) y viceversa.b) Hallar los estereoisómeros de los siguientes compuestos. 3R) hν H3C CH2 CH2 CH CH2 + Cl2 H el CH2 3 las prioridades serán: En 3C carbonoCH CH CH2 Cl este caso el resultado en 2 3-cloro-1-penteno es configuración R 4) Se trata de una ruptura oxidativo. de H2C C CH CH2 + HBr H3C En elCH CH22 las prioridades serán: 2 C carbono + H3C C CH CH CH3 CH3 2 Br CH3 CH3 2 3 aplicado la CH3 de las regla H * OH HO * H 1-bromo-3-metil-2-buteno permutaciones sera 3-bromo-3-metil-1-buteno 3 dos 3 H * Br Br * H 2 4 configuración S * 1.2 CH3 CH3 (I) 2 (II) 3) Se trata de una sustitución alilíca.S. estereoisómeros sera: 2 = 4 Br OH 2) Se trata de una reacción de adición a un dieno conjugado. así como la configuración R.2.

3R) * 2 2 1 aplicado la regla de las dos permutaciones sera configuración S CH3 (II) (2R. 3S) 2 Para el carbono 3 será: 2 4 * 3 3 1 Configuración R En cuanto a las relaciones entre los distintos estereoisómeros tenemos que : (I) y (II) son enantiómeros al igual que (III) y (IV) Por otro lado (I) con (III) y (IV) son diatereoisómeros y viceversa. 3S) En el carbono 3 las prioridades serán: 2 4 en este caso el resultado es configuración R 1 * 3 3 CH2Cl Cl * H * 2 3 CH2Cl H * Cl * 2 3 Para el carbono 2 será: 3 1 H Cl Cl H * 2 Configuración R 4 CH3 (III) (2R.Ahora escribimos una estructura desarrollada para el segundo compuesto: H H H2C *C *C CH3 Cl Cl Cl Como se puede observar en la estructura indicada hay dos carbonos quirales y por lo tanto el número máximo de estereoisómeros sera: 22 = 4 Para obtener los distintos estereoisómeros recurrimos a las proyecciones de Fischer. lo mismo que sucede entre (II) con (III) y (IV) y viceversa. CH2Cl H * H * 2 3 Cl Cl CH2Cl 2 Cl * H Cl * 3 En el carbono 2 las prioridades serán: 3 4 H CH3 (I) (2S. . 3R) CH3 (IV) (2S.

El tratamiento del 2-buteno con KMnO4 en frío da lugar a una mezcla de estereoisómeros.S de cada .. Indicar mediante la proyección de Fischer la configuración R.

3R) Configuración S Para el carbono 3: 2 1 3 4 Configuración S (I) con (II) y (III) son diastereoisómeros. OH OH OH Como se puede observar el diol presenta dos carbonos asimétricos por lo que el número máximo de estereoisómeros será : 22 = 4 Como se puede observar esta diposición CH3 CH3 presenta un plano de simetría y por lo 2 2 tanto se trata de un compuesto meso y H * OH HO * H σ representan al mismo compuesto y es 3 3 H * OH HO * H ópticamente inactivo. 3R) Configuración S 4 2 1 Para el carbono 3 sería: 2 4 3 1 Configuración R Los otros dos estereoisómeros serían: CH3 H HO OH H CH3 (III) (2S. Las configuraciónes serían: Para el carbono 2: 3 4 2 1 CH3 (IV) (2R. La configuración de los carbonos es para el carbono 2: CH3 CH3 (I) 3 (2S. frío H3C CH CH CH3 C H3C *C * CH3 diluido. 3S) HO H CH3 H OH Estos dos estereoisómeros son entre sí enantiómeros y por lo tanso son ópticamente activos. Cuando el 2-buteno reacciona con el KMnO4 en frío se obtiene un diol : H H 2 3 KMnO4. .uno de los diferentes estereoisómeros así como las relaciones que guardan entre sí indicando en cada caso cuales son ópticamente activos.

B(3-metil-2-butanona) A(3-metil-1-butino) tautomería ceto-enólica H2 Pd/BaSO4 (Lindlar) El esquema reaccional del problema sería el siguiente: (la reacción de hidratación OH H2O de un alqueno tiene lugar H3C CH CH CH2 1) H2/Pd/H2SO4 C CH2 CH3 H3C C (Alcohol) por carbocationes y ocurre H2SO4 2) H2SO4/H2O CH3 CH3 una transposición) A (C5H8) H2O C(2-metil-2-butanol) B (C5H10O) HgSO4/H2SO4 H2 Pt NaNHNaNH2 CH 1) 2 H C CH C C Na H2 3I H C HBr C C CH H3C CH C CH CH F + G D(C6H10) 3 3 3 E 2) CH3I Lindlar CH3 CH3 CH3 H3C CH CH2 CH3 D(3-metil-2-pentino) H2 CH3 Pd/BaSO4 H3C CH CH CH CH3 CH3 E(4-metil-2-penteno) HBr Br H3C C CH2 CH2 CH3 CH3 F(2-bromo-2-metil pentano) + Br H3C CH CH2 CH CH3 CH3 (2-bromo-4-metil pentano) . de A sería la siguiente: OH O Si sabemos que la hidrogenación total de A en presencia de un catalizador de platino da H2O H3C CH C CH H3C CH C CH2 H3C CH C CH HgSO /H2SO lugar al 2-metil butano. 2 2 4 uno F que por reacción con KOH (etanólico) da lugar a un compuesto mayoritario cuya Al tener dos insaturaciones e indicarnos que A sufre una hidrólisis catalizada por el ozonólisis reductora da lugar a un cetonatrata de un alquino el por otro lado mediante el ion mercúrico podemos suponer que A se y un aldehído. = 12 . O3 aldehído (4 carbonos) + aldehído (2 carbonos) Y Zn/H3O+ con amiduro sódico (NaNH ) y a continuación con Cuando se hace reaccionar A 2 yoduro de metilo se convierteinsturaciones queA tendremos: hidrógeno en presencia del Si calculamos el número de en D(C6H10) de por adición de catalizador nº insat. y y otro G que cuando A se hidrogena se obtiene el 2-metil butano..8 = de Lindlar lugar a que por tratamiento con HBr origina dos isómeros. = da2x5+2-8 E. 4indicar 4 la estructura de los compuestos indicados y 3 su CH3 CH3 CH3 nomenclatura.Un compuesto A(C5H8) reacciona con agua en presencia de ácido sulfúrico y sulfato mercúrico como catalizadoresO3 dando B(C5H10O). A se transforma en un KOH cetona + aldehído X EtOH alcohol C por tratamiento Zn/H3O+ con hidrógeno y paladio en presencia de BaSO 4 primero F (catalizador de Lindlar) y luego por reacción con ácido sulfúrico concentrado y posterior ebullición en medio acuoso. se deduce que una posible estructura mismo tratamiento que F origina un aldehído de cuatro carbonos y otro dedos carbonos. Por otra parte.

Br H3C C CH2 CH2 CH3 CH3 KOH EtOH H3C C CH CH2 CH3 CH3 O3 O H3C C CH3 + Zn/H3O + O H3C CH2 C H Br H3C CH CH2 CH CH3 CH3 KOH EtOH H3C CH CH CH CH3 CH3 O3 O H3C CH C H CH3 + + Zn/H3O O H3C C H .

además de etanol un con NaHCO3H que después de CrO3 hidrolizado se calienta para formar I. . Obtener la estructura de los (precipitado amarillo compuestos señalados con letra. Cuando se oxida con óxido crómico 2 presencia de piridina da un en 2) Reacción con CH MgI/H O alcohol 2º compuesto B que si da positivo el ensayo de Tollens. Este compuesto da positivo el ensayo del haloformo. una sustancia C que. carboxilico) F (desprende CO2 compuesto E reacción con etóxido de sodio da. después de hidrolizar.4-dinitrofenilhidrazina no aldehído .El esquema reaccional del problema sería el siguiente: A (C8H10O) no aldehído 1) Ensayo de Tollens negativo alcohol 2) desprende gas con Na sólido oxidación suave 3) CrO3/piridina B 1) Ensayo prueba de Tollens. G CH3CH2O H + Na/CH3CH2OH CH3CH2OH 1) H2O 2) ∆ / − CO2 I Negativo la prueba de Tollens precipitado con 2. formando un precipitado de color amarillo E y otra sustancia F que después de hidrólisis D oxidación suave desprende CO2 al tratarla con NaHCO3. que da SOCl2 la prueba de Tollens pero forma un 1) negativa es yodoformo) 2) CH3CH2OH precipitado al tratarlo con B2. por oxidación con ácido crómico a baja temperatura da D.4-dinitrofenilhidrazina. por ác. metilcetona Cuando B se trata conPositiva prueba del haloformo ácido crómico a baja temperatura da también F. Por H2O tratamiento de F con cloruro de tionilo y posterior adición de etanol se obtuvo G que.Una sustancia A(C8H10O) da negativa lade Tollens positivo peroaldehído desprende burbujas al 3 tratarla con sodio. Si B se trata con yoduro de metil C magnesio da.

En consecuencia un alcohol primario con 8 carbonos y un anillo aromático podría ser: CH2 CH2OH A . Por otro lado al dar negativo el ensayo de Tollens nos indica que no es un aldehído y como puede reaccionar son Na desprendiendo gas y luego sufrir una oxidación suave para dar lugar a un aldehído se puede deducir que A es un alcohol primario. = 2x8+2 .10 = 4 2 Cautro insaturaciones podrían corresponder a un anillo aromático.El número de insaturaciones del compuesto A(C8H10O) sería: nº insat.

O CH2 CH2OH CrO3 piridina B CH2 C H 1) CH3MgI 2) H2O C OH CH2 CH CH3 H2CrO4 D O CH2 C CH3 O CrO O H2 4 CH2 C CH C OO CH2 CH3 CH2 C OH + ensayo del X2/NaOH haloformo O CH2 C O + CH3CH2OH H2O I H2O F CHI3 E 1) SOCl2 2) CH3CH2OH O O O O O CH2 C CH C OH CH2 C CH2 O CH2 C O CH2 CH3 CH2 C CH C O CH2 CH3 -CO2 ∆CH3CH2O Na CH3CH2OH H Condensación Claisen O2N H2N NH NO2 + CH3CH2OH O2N C N NH NO2 .

entonces el compuesto mayoritario será el que tiene el grupo nitro en posición orto con respecto al grupo amino y para con respecto al grupo acetilo. podemos decir que el producto mayoritario sería el p-aminofenil metil cetona. NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 luego el híbrido de resonancia será: NH2 . meta. (fenilamina) cuando se hace reaccionar esta con cloruro de etanoilo en presencia de δAlCl3 como catalizador. Si tenemos en cuenta que la posición para respecto al grupo amino ya está ocupada y que los grupos activantes son mejores orientadores que los grupos desactivantes y que en este caso los dos grupos favorecen la misma posición. NH2 HNO3 H2SO4 O C CH3 O C CH3 NH2 NO2 .Se trata de un ejemplo de reacción de acilación de Friedel-Crafts (sustitución electrofílica aromática): NH2 O + NH2 H3C C Cl AlCl3 O C CH3 + NH2 C O CH3 teniendo en cuenta el efecto estérico.Resolver el siguiente problema de orientación en el anillo aromático: a) δel produce el grupo las posiciones Explicar detalladamente δ efecto que electrófilo atacará en amino de la anilina el + + E orto y para. Para explicar el efecto orientador recurrimos al efecto inductivo. b) En lo de respecta al apartado sería que tener en cuenta que cuando se trata Indicar que forma razonada cual b) hay el producto mayoritario ahora tenemos el sobre el anillo aromático dos grupos. uno el amino (NH2) que es activador y productos principal el proceso anterior con ácido es desactivador y de H2SO4 orientador orto-para ydel otro grupo es el acetilo quenítrico en presenciaorientador.

NH2 NH2 NH2 O C CH3 O C CH3 O C CH3 .

3R) III (2S.Y como B a su vez se obtiene de A por una hidrohalogenación que sigue la regla de Markovnikov es evidente que A tiene que ser: . indicando su configuraciones (R. 3S) II (2S.3-dibromo-3-metil pentano. CH3 que sería la estructura de C y como se sobreentiende que A y C son distintos no El esquema reaccional que se plantea en el problema es el siguiente: la consideramos. 22 = 4 posibles estererosiómeros debe ser la siguiente. Cuando C reacciona con Br2 en disolución de CCl4 obtenemos una mezcla de HBr KOH Br2 mezcla de isómeros A(C6H12) no perox. por loDe acuerdo cona este mezcla dese puede deducir la estructura del compuesto C que cual dará lugar una esquema isómeros.S). Indicar las estructuras de las sustancias señaladas con letras así como los siguiente: diferentes estereoisómeros generados en C última CH3 H3C CH la CH2 reacción.Un compuesto A(C6H12) se trata con HBr en ausencia de peróxidos. butanona. dando B(C6H13Br). CH Cuando C se trata con O3 en medio reductor3 se obtiene un aldehído de dos carbonos y la (hay que tener en cuenta una transposición al reaccionar con HBr). 3R) B H3C CH C CH2 CH3 CH3 C 3 1 2 4 CH3 3-bromo-3-metil pentano 2 1 4 3 2 2 2 1 2 3 4 2 R 2 2 1 3 4 3 4 3 1 3 3 1 4 S 3 . de acuerdo con la ruptura oxidativa (ozonólisis): Las proyecciones de Fischer para los posibles esteroisómeros serían: H3C CH C CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 2 2 CH3 Br H H Br H Br Br H 3-metil-2-penteno 3 3 Br CH3 H3C Br Br CH3 H3C Br si a su vez este compuesto se obtiene a partir de B por una deshidrohalogenación. Al tratar C con una disolución de Br2 en CCl4 se obtiene una mezcla de Podría plantearse como otra posible solución el que la estructura de A fuese la isómeros. A H C CH CH CH2 CH3 que se hace reaccionar con 2KOH en disolución etanólica para dar el compuesto C. tiene dos carbonos asimétricos. tendremos que: EtOH CCl4 Br Br + Br2 OC CH2 *C H3C CH2 C CH CH3 H33 Zn/H3O *CH CH3 CCl4 O 3 O CH3 CH CH3 C H + H3C C CH2 CH3 este compuesto. B(C6H13Br) C isómeros y como ya conocemos la estructura de C. 3S) IV (2R. el 2. es C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 que B debe de ser: Br I (2R.

Las relaciones entre los distintos estereoisómeros serían las siguientes: .

el cual se hace reaccionar con C para originar E. HC CH NaNH2 HC C Na Por otro lado el compuesto A debe de ser un alcohol. B reacciona con HCl para dar el compuesto C. determinar las estructuras de todos los compuestos orgánicos descritos con letra. así como III y IV son enantiómeros entre sí respectivamente. H3C CH2 CH CH3 H H3C CH CH CH3 HCl H3C CH2 CH CH3 ∆ + HC C OHH3C CH2 CH CH3 H3C CH2 CH C CH Cl A B CH3 C Cl E + H2O H / Hg O + 2+ H3C CH2 CH C CH3 CH3 F . . El esquema reaccional del problema sería el siguiente: A(C4H10O) H ∆ + B(C4H8) HCl C + O3 Zn/H3O+ O CH3 C H D NaNH2 HC CH E H2O 2 H / Hg + + F De acuerdo con este esquema. entonces B debe de ser el 2-buteno y como consecuencia A tiene Zn/H3O+ que ser el 2-butanol.I y II. Sabiendo que la ozonólisis de B en medio reductor produce un único producto orgánico. La hidratación de E en medio ácido con sales mercúricas da F.Un compuesto A(C4H10O). que cuando se O somete a una ozonólisis da etanal. I con III y IV son diastereoisómeros al igual que II con III y VI y viceversa. cuando se caliente en medio ácido produce un hidrocarburo B(C4H8). ya que es saturado y no puede ser un éter porque con ácido sufre una deshidratación para dar B. por todo ello teniendo en cuenta que A tiene O3 H3C CH CH CH3 2 CH3 C H cuatro carbonos. cuando el acetileno (etino) reacciona con amiduro sódico en amoniaco líquido se origina el acetiluro sódico (ion acetiluro). Cuando el acetileno (etino) se hace reaccionar con amiduro sódico (NaNH2) en amoniaco (NH3) líquido da el compuesto D. acetaldehido.

el planteamiento del problema sería: CH3 (A) (B) LiAlH4 Zn HCl B(C6H14) Reducción de Clemmensen OH NaHSO3 + N. generando en la misma dos productos G y H.R. reacciona Tollens Yodoformo E + F Yodoformo Tollens .Por otro lado tenemos que : A LiAlH4 C(C6H14O) H ∆ + D(C6H12) O3 Zn/H3O + no aldehído metilcetona N. de su fórmula estructural se deduce que A 3 Zn/H3O O Ag + H3C CH2 C O (I) O Tollens H C CH C H 3 2 (F) O + + H3C C CH3 (E) Yodoformo + O H3C C O (H) CHI3 (G) . pero da una la prueba del un aldehído. luego uno de los carbonos del compuesto debe negativa metilcetona y yodoformo. cuya ozonólisis da I2 dos compuestos E yG(CHI3) + H yE da negativa la prueba de Tollens pero positiva la F. O Zn H3C CH2 C CH CH3 H3C CH2 CH2 CH CH3 HCl CH De acuerdo con el3enunciado. en consecuencia A debe de ser: estructuras de los compuestos mencionados con letras. pero si con hidroxilamina (NH2OH). indicando las tener un alquilo ramificado. El producto F da positiva la De acuerdo con los datos A es una cetona (no metilcetona) que por reducción con un prueba de Tollens da un alcohol 2º (C) que sede Ag metálica y unD que por ozonólisisda hidruro (LiAlH4) produciendo un depósito deshidrata para dar compuesto I. Fehling.R. no reacciona con reacciona sódico ni con el reactivo de bisulfito N. no metilcetona A(C6H12O) H H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 CH C CH3 ∆ CH3 Fehling N.Un compuesto A(C6H12O). El compuesto a su vez F Tollens E Ag + I NaOH del yodoformo. no aldehído 3 CH (C) (D) NH2OH es cetona racciona Otiene una insaturación. El tratamiento de A con amalgama de cinc y HCl da una sustancia B(C6H14).R. no aldehido.R. Hacer un esquema del proceso señalado. La reducción de A con LiAlH4 genera el compuesto aldehído no metilcetona C(C6H14O) que al calentarlo en presencia de ácido da lugar a D(C6H12).

.

.Explicar con detalle los mecanismos de las reacciones que conducen a los productos principales. . Br2 en presencia de luz. cuando se hace reaccionar el 3-metil-1-buteno con: a) b) Br2 con CCl4.