CONCEITOS CIENTÍFICOS EM DESTAQUE

Antonio Rogério Fiorucci, Márlon Herbert Flora Barbosa Soares e Éder Tadeu Gomes Cavalheiro
Atualmente, os livros didáticos de química do ensino médio têm apresentado o conceito de solução tampão inserido no contexto do equilíbrio químico. No entanto, um entendimento conceitual da capacidade tamponante não é alcançado plenamente, devido a ausência de uma associação com os conceitos de equilíbrio e do princípio de Le Chatelier. Este artigo apresenta o desenvolvimento histórico do conceito de solução tampão, uma breve contextualização e uma discussão em termos de equilíbrio químico. solução tampão, equilíbrio químico, capacidade tamponante
Recebido em 23/10/00, aceito em 19/4/01

Histórico
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conceito original de ação tamponante surgiu de estudos bioquímicos e da necessidade do controle do pH em diversos aspectos da pesquisa biológica, como por exemplo em estudos com enzimas que têm sua atividade catalítica muito sensível a variações de pH. Neste contexto, em 1900, Fernbach e Hubert, em seus estudos com a enzima amilase, descobriram que uma solução de ácido fosfórico parcialmente neutralizado agia como uma “proteção contra mudanças [H+] = K [H2CO3]/[HCO3–] (1) abruptas na acidez e alcalinidade”. Esta onde K é a constante de equilíbrio da resistência à mudança na concentração reação da primeira ionização do ácido hidrogeniônica livre de uma solução foi carbônico (H2CO3). Esta constante K é então descrita por estes pesquisadores a constante de equilícomo “ação tampobrio químico a uma O conceito de pH foi nante” (do inglês buffdada temperatura e introduzido por Sørensen ering). Seguindo esta fornece uma maneira em 1909, com o intuito de constatação, em 1904, de descrever quantiquantificar os valores de Fels mostrou que o tativamente os equilíacidez e basicidade de uso de misturas de ácibrios. K representa o uma solução dos fracos com seus quociente dos diferensais (ou de bases frates valores de concencas com seus sais) permitia a obtenção tração das espécies, o qual tem um de soluções cuja acidez (ou basicidade) valor, constante no equilíbrio, indepennão era alterada pela presença de traços dente da concentração das espécies, de impurezas ácidas ou básicas na água mas dependente da temperatura. Esta ou nos sais utilizados na sua preparaconstante para a temperatura corpoção, em decorrência de dificuldades exral (37 °C) é diferente da padrão, para
A seção ‘Conceitos científicos em destaque’ tem por objetivo abordar, de maneira crítica e/ou inovadora, conceitos científicos de interesse dos professores de química.
QUÍMICA NOVA NA ESCOLA O conceito de solução tampão

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perimentais tais como a ausência de reagentes e de água com elevado grau de pureza. O conceito de pH foi introduzido por Sørensen em 1909, com o intuito de quantificar os valores de acidez e basicidade de uma solução. Ainda neste ano, Henderson apontou o papel fundamental do íon bicarbonato (monoidrogenocarbonato, segundo a IUPAC) na manutenção da concentração hidrogeniônica do sangue, a qual podia ser definida pela equação:

25 °C, geralmente tabelada. Segundo estes estudos, a um acréscimo de ácido carbônico (ou outros ácidos, como o lático) na circulação, segue-se uma diminuição do pH sangüíneo, a menos que ocorra uma elevação proporcional de bicarbonato, de modo a manter constante a razão [H2CO3]/[HCO3–]. Em 1916, Hasselbach colocou em forma logarítmica a equação de Henderson, simplificando a sua aplicabilidade na área clínica: pH = pK + log ([HCO3–]/[H2CO3]) (2)

Tampões de ocorrência natural e industrial: contextualização
Quase todos os processos biológicos são dependentes do pH; uma pequena variação na acidez produz uma grande variação na velocidade da maioria destes processos. O pH do sangue de mamíferos é um reflexo do estado do balanço ácido-base do corpo. Em condições normais, o pH é mantido entre 7,35 e 7,45 devido a uma série de mecanismos complexos que compreendem produção, tamponamento e eliminação de ácidos pelo corpo (Perrin e Dempsey, 1974). Um papel importante neste equilíbrio é desempenhado por sistemas inorgânicos, tais como H 2 PO 4–/HPO 42– , CO 2 /H 2 CO 3 / HCO3–, e grupos orgânicos ácidos e básicos, principalmente de proteínas.
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). tornar ácido o solo (Manahan. O pH normal em tecidos vegetais varia entre 4. são disponibilizados ciência renal.3 enquanto pode exceder a taxa de consumo de H+ comemos. após esta mistura.9 no intervalo ena taxa de liberação de H+ pelas plantas tre as refeições e de 7. Ca2+. a quantidade de matéria do ácido (ou base) permanecerá. no equilíbrio químico. Wright e Gjessing. K+. tas. evitando a deterioração por bactérias e outros microrganismos (Zeitoun e Debevere. 1992). 19 Solução tampão: equilíbrio químico e princípio de Le Chatelier Uma solução tampão pode ser preparada misturando-se uma solução de ácido fraco com uma solução do seu sal (base conjugada). como seria o caso de um solo com a função de neutralizar os ácidos calcáreo. Stumm e Schnoor. 1994): Tecidos vivos de plantas também são solo}Ca2+ + 2CO2 + 2H2O → tamponados. decisivo em impactos ambientais. pelo intemperismo e causar uma acidifiA capacidade tamponante em siscação progressiva do solo (Stumm. na efetividade de separações químicas. perda de bicarbonato por às plantas. tartárico e alguns ser afetado pela deposição ácida.2. A acidose metabólica é a forma mais da capacidade de trocar cátions com o freqüentemente observada entre os meio. O pH normal da saetc. em solos “ácidos”. próximo de A e a quantidade de matéria da base conjugada (ou ácido conjugado) próximo de B. além disso. 1995). ácido adípico. Bioquímicos utilizam tampões devido às propriedades de qualquer sistema biológico ser dependente do pH. revelou que dos como agentes de presentes na boca. Nestes tecidos. Neste caso. ferCaCO3(s) + H3O+(aq) → mento. liva varia entre 6. proveagentes neutralizantes. aliado à lixiviação de cálcio. pode ocorrer a 1976). Por outro lado. Uma definição mais abrangente foi apresentada. a saliva também gos da região das ácido lático.. Mg2+ e metais essenciais. NH4+. Solução tampão: definição contemporânea Hoje. com a função de dack.Uma diminuição (acidose) ou aumento pão e resiste às mudanças em pH. em química analítica e industrial. Analisemos o que ocorre.0 e 6. Pode qual K+. ser causada por diabetes grave. H2PO4– placa bacteriana. a saliva de a taxa de liberação de H+ pelas plantambém constitui uma solução tampão. os O balanço de H+ no solo (produção principais tampões são fosfatos. a própria solução tampão HCO3–/H2CO3/CO2. carboatravés das raízes contra o consumo natos e ácidos orgânicos. o controle adequado do pH pode ser essencial na determinação das extensões de reações de precipitação e de eletrodeposição de metais. embora menos intensasolo}(H+)2 + Ca2+(raiz) + 2HCO3– (4) mente.0 a 7. taxa de intemperismo iguala-se ou exceDentre os fluidos biológicos. o solo manterá um tampão em presentes na boca. levando à formação de um sistema Em alguns casos.4 e 6. estas soluções são constituídas geralmente de uma mistura de um ácido fraco e sua base conjugada (exemplo: ácido acético e acetato de sódio). Esta troca é o mecanismo pelo distúrbios do equilíbrio ácido-base. tende a mais CO2 seja expirado. oxálico. Um Na indústria de alimentos. Al3+) e volvimento de bactérias que formam a alcalinidade residual (HCO3–. em termos de equilíbrio químico. Tal propriedade advém tal. Dentre os fluidos chuva ácida sobre labicarbonato de sódio. com a função QUÍMICA NOVA NA ESCOLA O conceito de solução tampão de agente conservante. Quando misturamos A mols de ácido fraco (ou de base fraca) com B mols de sua base conjugada (ou de ácido conjugado). Se a aminoácidos. por Harris (1999): uma solução tamponada resiste a mudanças de pH quando ácidos ou bases são adicionados ou quando uma diluição ocorre. como o pelo intemperismo) é delicado e pode málico. ácitampão. metabólica pelo corpo é o aumento da magnésio e outros íons do solo por água taxa de respiração. Estes tipos de nientes em grande parte da chuva ácida: aditivos são usados em gelatinas. 1996. tampão (ácido lático/lactato de sódio) é O solo também age como um tamadicionada ao alimento. lagos sobre áreas ricas processamento para o evitando o em calcário são menos controle da acidez e desenvolvimento de suscetíveis a acidifialcalinidade de muitos bactérias que formam a cação devido à consiprodutos alimentícios. exercício físico intenso. O carbonato de cálcio presente formação de sistemas tampões ou esno solo destas regiões reage com os tes simplesmente funcionam como íons hidrônio presentes na água. plantas e sua conseqüente troca por Uma compensação natural da acidose íons H+. recentemente. processamento de queijo e em Ca2+(aq) + HCO3-(aq) + H2O(l) (3) bebidas refrigerantes (Snyder. área de Nova do fosfórico) são usaneutralizar os ácidos Iorque. ção destes compostos. íons metálicos do solo pelas raízes das por exemplo. nas sínteses químicas em geral e no controle de mecanismos de oxidação e reações eletródicas. durante. O processo de absorção de diarréia e hipoxia ou isquemia. MAIO 2001 . Para entender porque isto ocorre N° 13. mas (alcalose) do pH do sangue pode causar a sua capacidade tamponante depensérios problemas e até mesmo ser fade do seu tipo. temas biogeoquímicos pode ser fator 1992. evitando o desencátions básicos (Ca2+. Embora haja outros tipos de solução tampão. fazendo com que contendo ácido carbônico. biológicos. alguns estudo interessante ácidos e bases (ácido sobre o impacto da cítrico. o conceito de tampão é aplicado nas diversas áreas do conhecimento. as substâncias do tampão são utilizadas como agentes antimicrobiais mantendo o alimento com o pH baixo e conseqüentemente evitando o desenvolvimento de microrganismos. tartarato constitui uma solução Montanhas Adironácido de potássio. 1995). como fungos e bactérias. insufia níveis de traço. placa bacteriana derável capacidade Dependendo da quantidade desses aditivos e da acidez ou tamponante das águas destes lagos alcalinidade do alimento antes da adi(Skoog et al. ou da mistura de uma base fraca e seu ácido conjugado (exemplo: amônia e cloreto de amônio). cítrico.

através das concentrações em equilíbrio. pode-se calcular o pH desta solução de acordo com a equação abaixo: (15) Lembrando-se que [B] = [NH3] = 0.pKb. pKa = -log Ka = 6. e a adição de um sal de acetato à solução fará com que a ionização do ácido acético seja ainda menor. ou base fraca.75 x 10–10). que a 25 °C equivale a 14. HAc. de acordo com a reação: Ac–(aq) + H2O(l) HAc(aq) + OH–(aq) (6) Ka=5. A–. em que ambas as espécies têm concentração de 0.2 mol L–1 de ácido acético a 25 °C.24.027 mol L–1 de HCO3– e 0. e não da ionização.24. substituindo-se os valores citados na equação apresentada. para um tampão NH3/NH4Cl. Uma vez que o valor de Ka (constante de dissociação do ácido) é de 4. como obtido anteriormente. conseqüentemente. à temperatura corporal. apenas 9 estão ionizadas de acordo com a reação abaixo: HAc(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Ac–(aq) (5) Ka = 1.: ácido acético.4. o íon acetato reage muito pouco com a água e a adição de ácido acético fará com que o acetato reaja ainda menos devido ao deslocamento da reação de hidrólise no sentido de formação do acetato. teremos que o pH do sangue no caso apresentado é 7. N° 13. BH + ) e da espécie básica (base conjugada de um ácido fraco. temos: (11) (12) Aplicando a definição de pH.24 + log 1 = 9. o pH do sangue em uma situação de acidose respiratória descompensada.desta forma.76.hidrolisados para cada 10000 ânions Ac.13. sabendo-se a razão entre as concentrações da espécie ácida (ácido fraco. para cada 1000 moléculas de ácido acético. o plasma sangüíneo apresenta 0. QUÍMICA NOVA NA ESCOLA pH de uma solução tampão O pH de uma solução tampão pode ser estimado pela equação de Henderson-Hasselbalch.2 mol L –1 de ácido acético em equilíbrio químico na solução.: íon acetato.00 . representada por A– corresponde neste caso ao íon HCO3– e a espécie ácida representada por HA refere-se ao H2CO3.10 mol L–1. MAIO 2001 (8) E pelas suas respectivas constantes de equilíbrio: (9) Rearranjando as expressões anteriores.0025 mol L–1 de H2CO3 (DEF.74 x 10–5 Portanto.10 mol L-1 destes íons.10 mol L–1. Aplicandose estes valores na equação: (14) teremos que a espécie básica. O baixo valor de Ka equivale a dizer que quando se prepara uma solução 0.24.10. por exemplo.em solução. e que pKa do íon amônio é 9.45 x 10-7. a 25 °C. representamos os equilíbrios químicos destas soluções tampão pelas equações químicas: HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A–(aq) BH+(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + B(aq) (7) Pode-se estimar. Assim. e no caso do ácido conjugado de base fraca (HB+). Respectivamente. ou ácido conjugado de uma base fraca. obtemos finalmente a equação de Henderson-Hasselbalch para os dois tipos de soluções tampão: (13) Estas expressões fornecem o pH de uma solução tampão. Portanto. e Kb refere-se à ionização de uma base fraca B. com Ka = 1. reprimindo a hidrólise. O conceito de solução tampão . ou seja. Ac– com Kh = Kb = Kw/Ka = 5. o ácido acético ioniza-se muito pouco. que deslocará o equilíbrio de dissociação do ácido acético no sentido de formação do mesmo. devido ao baixo valor de sua constante de hidrólise (Kh). se por exemplo 0. temos as concentrações hidrogeniônicas definidas como: 20 (10) Aplicando o logaritmo negativo em ambos os lados. analisemos como exemplo as reações de ionização de um ácido fraco e de hidrólise de sua base conjugada em termos do princípio de Le Chatelier. a solução apresenta 75 ânions Ac . Nestas condições. a solução resultante apresentará aproximadamente uma concentração de 0. a espécie básica representada por B corresponde à NH3 e seu ácido conjugado representado por BH+ corresponde ao cátion NH4+ oriundo do sal de cloreto. HA. Finalmente. Sabendo-se que o pKb da base NH3 é igual a 4. pKa = pKw pKb. pKa = -log Ka. de HCO–3 e H2CO3 (resultante da associação de gás carbônico e água em plasma sangüíneo). podemos concluir que o pKa do seu ácido conjugado NH4+ é igual a pKw . 2000/2001).74 x 10-5) e sua base conjugada (ex.10 mol de acetato de sódio + 0. Nestas condições. Consideremos um ácido fraco (ex. que é uma forma rearranjada da expressão de equilíbrio de ionização de um ácido fraco (HA) ou de hidrólise de um ácido conjugado (BH+) de uma base fraca (B). devido ao efeito do íon comum (acetato). B). quando se prepara uma solução 0. típico caso de acidose. O mesmo raciocínio pode ser aplicado para o íon acetato (Ac–).10 mol L–1.10 mol L–1 de acetato de sódio e 0. Considerando uma solução tampão NH 3 /NH4Cl. Ka = Kw/Kb.75 x 10–10 Similarmente. que [BH+] = [NH4+] = 0. É importante enfatizar que no caso da ionização da espécie ácida (HA ou HB+).76 = 9.2 mol de ácido acético forem dissolvidos em 1 L de água. teremos o valor de pH desta solução tampão: pH = 9.

pdf. 463-465. é docente no Departamento de Química da UFSCar. 99-101. S. Ao final desta conversão. Fundamentos de fisiologia respiratória humana. v.L. é doutorando na área de química analítica na UFSCar. licenciado/bacharel pela USP-Ribeirão Preto e doutor em química analítica pela USP-São Carlos. MAIO 2001 .F. Na internet Sobre a importância da capacidade tampão da saliva. 6. 2000. Sobre aditivos em alimentos de uma forma geral e a função de ácidos e bases como agentes de processamento. v. assim como à razão destas. 2000. GAT. E.usyd. e DEBEVERE.).ufl.edu/consumer/ il/il002. 493-494.htm.. 71-72.C..projeto-biologico. 2ª ed. respectivamente.htm.htm. a razão entre a espécie predominante e a de menor quantidade do tampão torna-se elevada e a solução deixa de ser um tampão. D. e KRAUSE. HAEBISCH. (eds.M. p. Antonio Rogério Fiorucci. International Journal of Food Microbiology. no sítio: http://www.br/sosodonto/ escova_oqueecarie. p.. A razão fundamental de uma solução tampão resistir a mudanças de pH resulta do fato de que íons hidroxônio ou hidroxila quando adicionados a este tipo de solução. buffering capacity QUÍMICA NOVA NA ESCOLA O conceito de solução tampão N° 13.Verifica-se que quando a razão entre as espécies básica e ácida é igual a 1. J. 1992. p. 512-524. Dicionário de especialidades farmacêuticas. Boca Raton: Lewis Publishers. tidade de íons hidroxônio ou íons hidroxila necessários para a conversão completa dessas espécies a ácidos fracos e bases fracas. p. p. São Paulo: EDUSP . J. e MACHADO. IMBODEN.E. Londres: Chapman and Hall. p. 16. 189-191. 7ª ed. ou seja. The extraordinary chemistry of ordinary things. MANAHAN. C. D. 3-6. Quantitativamente.edu. J. Jornal Brasileiro de Medicina (Eds. This paper presents the historical development of the concept of buffer solution. D.H.00 L de solução tampão apresente uma mudança de uma unidade no pH (Skoog et al.A.medisa. R.edu/library/fntr2/ ncr438. WEST. Princípios de bioquímica. M. Márlon Herbert Flora Barbosa Soares. 1. São Paulo: Sarvier. Buffer for pH and metal ion control.T.N. Ambio. n.R. W. 1974. Cabe salientar que para o entendimento do conceito de solução tampão é necessário o conhecimento do conceito de ácido e base de BrønstedLowry.html. n. incluindo a importância de ácidos e bases como conservantes em alimentos.qmc. 2. D. A região de pH útil de um tampão é usualmente considerada como sendo de pH = pKa ± 1. Acid precipitation: changes in the chemical composition of lakes. 89. F. Environmental chemistry. 60. 205-209. A capacidade tamponante de uma solução A capacidade tamponante de uma solução tampão é. p.M. a brief contextualization and a discussion involving chemical equilibrium. 1976.html 21 Abstract: The Concept of Buffer Solution – Currently. H. 23.H. e COX. LERMAN.ksu. v.. é fácil constatar que quanto maior a concentração das espécies do tampão. Chemistry of the solid-water interface. http://www. Nova Iorque: John Wiley & Sons. 1983. 126-133. Fort Worth: Saunders College. PERRIN. p. licenciado em química pela Universidade Federal de Uberlândia e mestre em química pela UFSCar.L.R. OPHARDT. 1999. e DEMPSEY. HARRIS. e quando a razão é menor ou maior que 1. Nova Iorque: John Wiley & Sons.E. qualitativamente. FAINTUCH. 5ª ed.sosdoutor.).pt/cd/cap05. Atmospheric depositions: impacts of acids on lakes. v. buffer demonstration. Informações sobre os diversos sistemas tampão envolvidos no controle do pH do sangue podem ser obtidos no sítio da Universidade de Sydney. São Paulo: Editora de Publicações Científicas. e GJESSING. Keywords: buffer solution. high-school chemistry textbooks present the concept of buffer solution in the context of chemical equilibrium.html Em relação aos equilíbrios do sistema tampão bicarbonato/ácido carbônico/gás carbônico e seus deslocamentos nas diversas situações de acidose e alcalose. Éder Tadeu Gomes Cavalheiro.C. a capacidade tampão de uma solução é definida como a quantidade de matéria de um ácido forte ou uma base forte necessária para que 1. STUMM.. ZEITOUN. consulte os sítios: http://www. Journal of Chemical Education.A. reagem quantitativamente com as espécies básicas e ácidas presentes. 5. p.. A.P O ensino de aspectos his. 1996. p. B. SKOOG. 1992. Trad. Decontamination with lactic-acid sodium lactate buffer in combination with modified atmosphere packaging effects on the shelf-live of fresh poultry. J. 194-196. p. IN: Physics and chemistry of lakes. p. O equilíbrio ácido-base na prática clínica.Revista Eletrônica do Departamento de Química da UFSC. o pH é. n. 2ª ed. menor ou maior que o pKa. Ainda sobre aditivos em alimentos. a conceptual understanding of buffering capacity is not completely reached due to the absence of an association with the concepts of equilibrium and the Le Chatelier principle. maior será a quanWRIGHT.oznet. STUMM. A. 219.D. Freeman. 200-202. tóricos e filosóficos da química e as teorias ácido-base do século XX. M.C.M. SNYDER. Referências bibliográficas DEF 2000/2001. 1995. originando o ácido fraco e a base fraca. a habilidade desta solução de resistir a mudanças de pH frente a adições de um ácido ou de uma base. São Paulo: Manole. 2ª ed. 1980. Heidelberg: Springer-Verlag. Um glossário sobre os termos utilizados para aditivos alimentares e uma descrição da função e ação de várias substâncias como aditivos é descrita no sítio da Universidade de Illinois: http://www. e SCHNOOR. D. W. 1995. A. P Blood .br/qmcwem/ artigos/aditivos. consulte QMCWEB . consulte a versão em português do Projeto Biológico da Universidade do Arizona.ufsc. Intuitivamente. e HOLLER. Fundamentals of analytical chemistry. n. Lodi. chemical equilibrium.arizona.au/su/anaes/lectures/acidbase_mjb/control. 1977.foodsafety. Para saber mais CHAGAS. Nova Iorque: W.M. respectivamente. 1150. A. p. 1995. Austrália: http://www. C. 1996). quando as concentrações das espécies ácida e básica são iguais. D. consulte o artigo Food addditives: what are they? no sítio da Universidade Estadual de Iowa: http://www. A. NELSON. o pH da solução tampão é idêntico ao pKa. Simões e W. é doutorando em química na UFSCar.com. D. edu/biochemistry/problem_sets/ medph. Quantitative chemical analysis.A. p. licenciado/bacharel em química e mestre em química analítica pela Universidade Federal de São Carlos (UFSCar). Esta habilidade em evitar uma mu- dança significativa no pH é diretamente relacionada à concentração total das espécies do tampão (ácidas e básicas). BIROLINI. However.J. 6ª ed.M. 222-233. LEHNINGER.F. 1994. 39: http://www. Química Nova. É verificado que um tampão é mais efetivo a mudanças no pH quando seu pH é igual ao pKa.