UTFSM Sede Concepcin, 2009 2 Laboratorio de Anlisis Industrial I

PRACTICO 6 REACCIONES DE HIDROCARBUROS

1.- OBJETIVO GENERAL

El objetivo del laboratorio es la identificacin de hidrocarburos insaturados.

2.- OBJETIVOS OPERACIONALES - Identificar compuestos con doble y triple enlace mediante test de Baeyer y solucin de bromo. 3.- ACTIVIDAD EXPERIMENTAL 3.1.- Materiales y reactivos 3.1.1.- Materiales: usuales de laboratorio. 3.1.2.- Reactivos y productos: acetileno, etileno, hexano, cido frmico, etanol, alcohol

allico, acetofenona, benzaldehdo, ciclohexano, ciclohexeno, sol. de Br2/CCl4 al 5% y sol. de KMnO4 al 2%.
3.2.- Procedimiento

El anlisis cualitativo y el comportamiento de la solubilidad de un compuesto desconocido sirve para poderlo clasificar en uno de los grupos de solubilidad. Cuando es necesario conocer a qu clase de compuesto de ese grupo pertenece, hay que determinar el grupo funcional o los grupos funcionales presentes en la sustancia, lo que es posible realizar de acuerdo a las reacciones que presentan. 3.2.- Hidrocarburos no saturados Los hidrocarburos no saturados estn clasificados en el Grupo 5 de solubilidad. Entre los ensayos ms importantes para determinar insaturacin se encuentra: a) Ensayo con solucin de bromo al 5% en CCl4 . b) Ensayo con solucin acuosa de KMnO4 al 2%. Hay que tener presente que otras clases de compuestos como el fenol, aminas aromticas y enoles que pertenecen a otros grupos de solubilidad decoloran tanto al bromo como al KMnO4, pero hay una diferencia fundamental en tales reacciones, estos compuestos dan reacciones de sustitucin con el bromo y se forma HBr durante la reaccin.

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a) Ensayo con Br2 en CCl4 En este ensayo 0.1 g del compuesto (0.2 mL si es lquido) en examen se agrega a 2 mL de CCl4 y se va agregando gota a gota (con agitacin) solucin de bromo al 5% en CCl4, hasta que el color del bromo persista al menos por un minuto (si hay coloracin inmediata agregar una gota ms de solucin de bromo) y observar la posible formacin de HBr (debido a la sustitucin) revelada por vapores densos (el HBr es insoluble en CCl4). Probar con papel tornasol. Las muestras que incluyan ciclohexano y hexano, una vez agregada la solucin de bromo y pasado unos minutos, se deben exponer a la luz bajo una lmpara y esperar reaccin luego de aprox. 4 min. Aplicar este ensayo a:
- Acetileno, etileno, hexano, cido frmico, etanol, alcohol allico, acetofenona,

benzaldehdo, ciclohexano, ciclohexeno. Nota: el etileno y el acetileno se generan en un equipo generador de gases y se recogen haciendo burbujear el gas en 1 mL de cloroformo o CCl4. b) Ensayo con solucin de KMnO4. Test de Baeyer A 2 ml de agua o etanol agregar 0.1 g (0.2 mL) del compuesto en examen y agregar, gota a gota agitando, la solucin de KMnO4 al 2%, hasta que persista el color prpura del permanganato. El ensayo es positivo si son decoloradas, al menos, 3 gotas del reactivo. Aplicar este ensayo a:
- Acetileno, etileno, hexano, cido frmico, etanol, alcohol allico, acetofenona,

benzaldehdo, ciclohexano, ciclohexeno. Si el color del permanganato no cambia en 0.5 a 1 min, dejar los tubos por 5 min con agitacin vigorosa ocasional. No dejar engaar por leve reaccin que puede deberse a la presencia de impurezas.

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4.- DATOS, DISCUSIONES Y RESULTADOS - Registre todas las observaciones realizadas en el laboratorio. - Como resultado entregue todas las reacciones involucradas en los anlisis. - Discuta el resultado de las experiencias y justifique segn las reacciones planteadas.

5 .- TEORIA DE REACCIONES DE HIDROCARBUROS 5.1.- Ensayo con Br2 en CCl4 La reaccin que se realiza es una reaccin de adicin:

La solucin de Br2 en CCl4 es ampliamente usada para probar la presencia de un doble o triple enlace (olefnico o acetilnico). Se emplea junto con el ensayo del KMnO4. El CCl4 es un buen solvente para bromo y para muchos compuestos orgnicos pero no disuelve el HBr. El desprendimiento de HBr se acepta como evidencia que la reaccin es de sustitucin en vez de adicin. Utilizar slo este ensayo para detectar instauracin puede conducir a conclusiones errneas porque no todos los compuestos con doble enlace reaccionan con el bromo. La presencia de grupos negativos en los tomos de C de un enlace etilnico hacen que la adicin sea lenta y en casos extremos impide la reaccin. Lo siguiente ilustra este punto:

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Un ensayo positivo de insaturacin es uno en el que se desarrolla color del bromo sin el desprendimiento de HBr. Como de ha dicho, el desprendimiento de HBr indica que ha ocurrido sustitucin, que es caracterstico de muchos compuestos. Entre ellos estn enoles, muchos fenoles, cetonas (metilcetona especialmente). Los steres simples no dan este test. Numerosos compuestos no desarrollan el color a temperatura ambiente, pero lo hacen fcilmente a 70C. Entre estas sustancias estn propionaldehdo y ciclopentanona. Los arilteres se comportan en forma similar. En las aminas aromticas el primer mol de HBr formado no se desprende sino que reacciona para convertir la amina a su sal. Por esta razn la reaccin es frecuentemente confundida por simple adicin.

5.2.- Ensayo con solucin de KMnO4 Una solucin de KMnO4 es decolorada por compuestos que tienen uniones etilnicas o acetilnicas (dobles o triples enlaces). Este ensayo es conocido como test de Baeyer para instauracin. Las reacciones que sufren los compuestos insaturados con la solucin de permanganato son:

Una solucin de KMnO4 es decolorada por compuestos que tienen uniones etilnicas o acetilnicas. Este ensayo es conocido como test de Baeyer para insaturacin.

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En soluciones acuosas diludas fras el producto principal de la accin del KMnO4 sobre una olefina es un glicol. Si la mezcla reaccionante se calienta tiene lugar una oxidacin posterior que finalmente lleva a la ruptura de la cadena carbonada.

Las uniones acetilnicas son comnmente rotas por oxidacin, dando cidos como resultado.

La velocidad con que los compuestos insaturados decoloran el permanganato, depende de la solubilidad del compuesto orgnico. Si el compuesto es muy insoluble es necesario pulverizar el compuesto y agitar la mezcla vigorosamente por varios minutos o disolver la sustancia en un solvente que no sea afectado por le permanganato. Dada la ecuacin

a medida que la reaccin procede, la solucin se torna alcalina. Sin embargo, es necesario evitar que llegue a ser fuertemente alcalina para no obtener resultados errneos. Generalmente no se observa precipitado de MnO2 pero a veces el color prpura cambia gradualmente a caf rojizo.

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El test de Baeyer aunque es superior al test de bromo para compuestos insaturados ofrece tambin ciertas complicaciones. Todas las sustancias fcilmente oxidables dan este test. Los compuestos carbonlicos que decoloran las soluciones de bromo dan un test de Baeyer negativo. La acetona por ejemplo aunque decolora rpidamente las soluciones de bromo pueden ser usadas como solvente en el test de Baeyer. Los aldehdos dan un test de Baeyer positivo pero muchos de ellos tales como benzaldehido y formaldehdo no decoloran las soluciones de Bromo. El cido frmico tambin reduce el permanganato. Los alcoholes tambin decoloran soluciones de permanganato pero no soluciones de bromo. Los alcoholes puros no dan el test fcilmente, sin embargo, a menudo contiene impurezas que son fcilmente oxidadas. Otros tipos de compuestos que contienen pequeas cantidades de impurezas pueden decolorar las soluciones de permanganato. Por esta razn, la decoloracin de slo una gota a dos de la solucin de permanganato no puede ser siempre aceptada como un test positivo.