Oxidarea monozaharidelor Oxidarea blnd a aldozelor cu ap de brom sau acid azotic diluat determin transformarea gruprii carbonilice n grupare

e carboxilic, obinndu-se astfel acizii monocarboxilici corespunztori, denumii n general acizi aldonici. Acidul obinut din glucoz este denumit acid gluconic, iar din manoz acid manonic: + O HOBr D-glucoz acid D-gluconic OH CH2OH C O H OH OH HO H H H H OH CH2OH C O OH OH OH HO H H H H Oxidarea energic cu acid azotic concentrat conduce la acizi dicarboxilici, denumii n general acizi zaharici, sau acizi arici, pentru c se oxideaz att gruparea aldehidic, ct i cea alcoolic primar. n aceste condiii glucoza este oxidat la acid D-glucaric, denumit i acid D-zaharic: + 3 O HNO3 conc. OH C O OH OH

OH HO H H H H D-glucoz OH CH2OH C O H OH OH HO H H H H C O OH acid D-zaharic La tratarea cetozelor cu acid azotic concentrat are loc scindarea catenei rezultnd mai muli acizi. Oxidarea n condiii specifice (pe cale enzimatic sau prin protejare preventiv) conduce la acizi uronici. Ei snt derivai ai aldozelor, n care s-a oxidat funcia alcoolic primar, gruparea aldehidic rmnnd nemodificat: 29
D -glucoz O OH OH OH HO CH2OH H H H H H, + O cond. specifice enzime O OH OH OH

HO H H H H H, COOH acid D-glucuronic

Cei mai importani snt acizii glucuronic, galacturonic i manuronic, care se gsesc n natur sub form de polizaharide. Cu ajutorul acidului glucuronic se elimin din organism unele substane toxice, cum snt fenolii, care se formeaz la degradarea oxidativ normal a proteinelor. Acidul glucuronic se combin prin hidroxilul glicozidic cu fenolii, dnd compui analogi glucozidelor, solubili n ap. Se presupune c n organism fixarea compusului hidroxilic precede oxidarea. Cnd o substan strin introdus n organism, de exemplu, din medicamente, nu conine grupare hidroxilic, organismul o oxideaz, iar dac are o grupare carbonilic o reduce, pentru a putea fi eliminat cu ajutorul acidului glucuronic. Oxidarea cu reactivii Fehling i Tollens are loc, condiiile fiind blnde. Aceast reacie nu se poate folosi pentru diferenierea aldozelor de cetoze pentru c i cetozele reduc soluia Fehling i Tollens (comportarea caracteristic -hidroxicetonelor). Aceasta nu mpiedic dozarea hidrailor de carbon care este uzual n laborator pn la moment:
+

reactiv Tollens 2Ag(NH + 3)2OH D-glucoz C O H OH CH2OH OH OH HO H H H H H2O 4NH3 C O OH acid D-gluconic OH

CH2OH OH OH HO H H H H 2Ag

30
OH CH2OH C O H OH OH HO H H H H D-glucoz +2 n form de reactiv Fehling (soluie albastr) Cu(OH)2 + Cu2O acid D-gluconic