TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL

Aromticos

HIDROCARBUROS AROMTICOS Y PRODUCTOS DERIVADOS. Los hidrocarburos aromticos, principalmente benceno, tolueno, xilenos y etilbenceno, son compuestos bsicos de partida para la sntesis de materias primas plsticas, cauchos sintticos y otros productos orgnicos de inters industrial. La mayor parte se obtiene del petrleo, y slo una pequea proporcin del carbn. Aunque el contenido de aromticos originalmente presente tanto en el petrleo como en el carbn es bajo, en determinados procesos de tratamiento trmico o cataltico de refineras y coqueras se producen en proporciones significativas que hacen econmica su separacin, obtenindose actualmente de la gasolina reformada, de la gasolina de pirlisis y del alquitrn de la hulla. Tambin pueden sintetizarse a partir de LPG (propanos, butanos o mezclas de ambos) mediante aromatizacin catalizada (proceso Cyclar de BP) pero esta va de obtencin se emplea en un nmero muy reducido de instalaciones industriales. En la coquizacin de la hulla, los compuestos de elevado peso molecular sufren disociaciones y transposiciones, obtenindose un alto porcentaje de hidrocarburos aromticos que pueden extraerse del alquitrn resultante, de la fraccin acuosa condensada, o del gas de coquera. De este ltimo se les separa por lavado con aceite o por adsorcin sobre carbn activado, obtenindose el benzol bruto, rico en benceno. El agua de coqueras contiene una pequea proporcin de fenol, cresoles y xilenoles que pueden recuperarse por extraccin lquido-lquido. El alquitrn de hulla, que contiene BTX (benceno, tolueno y xilenos), fenoles, naftaleno, antraceno, etc., se separa por destilacin en diferentes fracciones, la primera de las cuales, el aceite ligero (T final de ebullicin = 180 C) contiene la mayor parte de los BTX. 1. SEPARACIN DE HIDROCARBUROS AROMTICOS BTX Antes de efectuarse la separacin de los aromticos, la gasolina de pirlisis (procedente del craqueo con vapor para la obtencin de olefinas) o el benzol bruto de coqueras, se somete a una hidrogenacin para eliminar las olefinas polimerizables. La gasolina reformada se puede procesar directamente para la separacin de aromticos. El primer paso de la separacin es normalmente una destilacin para separar la fraccin en el intervalo de 80 145 C que se va a fraccionar, teniendo en cuenta las temperaturas de ebullicin de los BTX y eliminando los extremos ligeros y pesados: T (C) 80 110 136 138 139 145

Benceno Tolueno EB Px Mx Ox

Debido a la formacin de mezclas azeotrpicas entre algunos aromticos, naftnicos y parafnicos dentro de este intervalo, el paso siguiente es la separacin de los aromticos

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de los no aromticos con el empleo de disolventes por destilacin azeotrpica, extractiva o mediante extraccin lquido-lquido. En la destilacin azeotrpica, la adicin de un disolvente polar como acetona o metanol aumenta la volatilidad de los no aromticos, que salen por cabeza, permaneciendo como colas los aromticos; esta tcnica resulta econmica cuando el contenido de aromticos es alto (> 90 %) y por tanto la cantidad de no aromticos a separar es baja, como por ejemplo en la gasolina de pirlisis o en el benceno bruto obtenido en la coquizacin del carbn. En la destilacin extractiva se emplea un disolvente selectivo de aromticos (Nmetilpirrolidona, sulfolano, dimetilformamida, etc.) que disminuye la volatilidad relativa de los aromticos, separndose los no aromticos por cabeza y como colas el disolvente y los aromticos. Se emplea principalmente cuando el contenido de aromticos es del orden del 65 90 %, como en la gasolina de pirlisis y es de aplicacin ms restringida, aunque algunos disolventes permiten la separacin conjunta de p.ej. benceno y tolueno. La extraccin lquido-lquido es la tcnica ms extendida y la primera que se utiliz industrialmente, pudindose extraer simultneamente los aromticos de una mezcla en concentraciones muy diferentes. Los disolventes empleados son prcticamente los mismos que en la destilacin extractiva, pero debe evitarse la miscibilidad de las dos corrientes. La extraccin lquido-lquido ha sido reemplazada en algunas aplicaciones por la destilacin extractiva, obtenindose un ahorro de energa y de inversin, pero contina siendo la tcnica ms utilizada para la separacin de aromticos de las gasolinas reformadas. En el siguiente diagrama de flujo se representa una extraccin con sulfolano seguida de la recuperacin del disolvente.

Figura 1. Proceso de extraccin con sulfolano de Shell. E: extraccin; ED: destilacin extractiva; RC: columna de recuperacin.

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Los aromticos de la alimentacin se extraen en la columna E con el disolvente que se introduce por cabeza y fluye hacia abajo, saliendo los no aromticos (refinado) por cabeza, de los cuales se extrae con agua el resto del disolvente en una segunda columna (no mostrada en el esquema). En la columna ED se separan los no aromticos por cabeza, retornando al extractor como contrasolvente. El fondo de este stripper es una corriente de aromticos y disolvente que se separa en la columna siguiente (RC). El diagrama de flujo de la destilacin extractiva es ms simple, ya que se requieren menos columnas. En el esquema siguiente se representa la separacin de benceno mediante destilacin extractiva. La alimentacin se precalienta y alimenta a la columna de destilacin, en la que tambin se alimenta por cabeza el disolvente. La fraccin no aromtica, conteniendo una mnima cantidad de benceno, se separa en cabeza de la columna. La mezcla de disolvente y benceno se separa en otra columna, en cuyo fondo se recupera el disolvente, que retorna a la destilacin extractiva. Normalmente la destilacin extractiva est precedida de una destilacin para obtener la fraccin de aromticos correspondiente.

Figura 2. Esquema de la destilacin extractiva.

Una vez separados los no aromticos, pueden separarse por destilacin los diferentes componentes de la fraccin aromtica: benceno, tolueno, orto xileno (Ox), C8+ y, si se quiere, tambin el EB. La mezcla residual de Mx y Px no puede separarse econmicamente por destilacin, debido a la proximidad de los puntos de ebullicin. La separacin de las mezclas de Mx y Px se efecta por cristalizacion o, en las instalaciones ms modernas, mediante tamices moleculares. En la separacin por cristalizacin, se aprovecha la diferencia entre los puntos de fusin del Mx (-47 C) y del Px (13 C). La mezcla, secada previamente para evitar formacin de hielo, se enfra progresivamente, obtenindose una suspensin de cristales que se separan del lquido mediante filtros o centrfugas. Despus de una serie de redisoluciones y cristalizaciones, se puede llegar a obtener Px de alta pureza. El m-xileno slo llega a una pureza del 85 %, dado que se forma un eutctico a -60 C.

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Modernamente, con la tcnica de separacin por tamices molecualares, se puede separar el Px, debido a la linealidad de su estructura, de mezclas de aromticos C8 o de una mezcla de Mx y Px (procesos Aromax y Parex). La adsorcin se efecta en fase lquida y el Px retenido en los poros del tamiz se extrae posteriormente con un hidrocarburo. Procesos de transformacin de aromticos Dado que la industria qumica tiene una demanda de hidrocarburos aromticos que no puede satisfacerse con la distribucin de aromticos obtenida directamente de las gasolinas reformadas y de pirlisis, se han desarrollado procesos de transformacin de hidrocarburos aromticos entre s. De un modo global, el objetivo de estos procesos es contrarrestar el exceso de oferta de tolueno y el defecto de las de benceno y xilenos. Los procesos ms significativos son: Hidrodesalquilacin de tolueno Isomerizacin del m-xileno Desproporcionamiento de tolueno y transalquilacin con trimetilbencenos.

La hidrodesalquilacin del tolueno:

CH3

H2

CH4

puede efectuarse por va trmica (procesos THD, HDA, MHD) a temperaturas de 600 800 C y presiones de 30 100 bar, o por va cataltica (procesos Detol e Hydeal) a menores temperaturas y presiones, con catalizadores de Cr2O3, Mo2O3 o CoO4. El coste del catalizador se compensa con la mayor selectividad de la transformacin (95 %). El metano resultante se puede emplear para la obtencin de H2 por reformado con vapor. En la isomerizacin, el m-xileno o la mezcla de m-xileno y p-xileno (85 % de Mx) resultante de la separacin del Px por cristalizacin, se calienta hasta 200 500 C. El equilibrio termodinmico se encuentra, a estas temperaturas, alrededor de las siguientes concentraciones molares: % 8 22 48 22

Etilbenceno O-xileno m-xileno p-xileno

La transformacin del m-xileno en sus ismeros se efecta con catalizadores de Al2O3 o SiO2 (o con catalizadores bifuncionales de Pt/Al2O3SiO2) en presencia de H2 para disminuir la formacin de C, a temperaturas del orden de 400 500 C, o a menores temperaturas en fase lquida, con HFF3B o con catalizadores tipo zeolitas, con menos tendencia al desproporcionamiento y transalquilacin del xileno. El desproporcionamiento del tolueno implica una transferencia de grupos metilo con formacin de benceno y xilenos:

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CH3

+
CH3

CH3

La transalquilacin es la reaccin inversa de transferencia de grupos alquilo (metilo, en este caso) con formacin de productos menos alquilados:
CH3 CH3 CH3 cat

CH3

CH3

CH3

Estas reacciones se producen en presencia de los mismos catalizadores empleados en la isomerizacin, en condiciones de proceso ms intensas. 2. DERIVADOS DEL BENCENO El consumo de benceno se distribuye del siguiente modo: 52 % EB, intermedio para la fabricacin del estireno; 18 % cumeno, intermedio para la fabricacin de fenol; 16 % ciclohexano, empleado para fabricar caprolactama y cido adpico; 14 % otros derivados: anhdrido maleico, nitrobenceno, alquilbenceno sulfonatos, clorobenceno, etc. El derivado mayoritario, EB, se transforma por deshidrogenacin en estireno, monmero de partida para la fabricacin de polmeros y copolmeros termoplsticos, elastomricos y resinas de polister no saturado. El cumeno, obtenido por alquilacin con propileno, se transforma en fenol, materia prima para la obtencin de resinas de fenol-formaldehdo o en otros derivados que tambin se emplean como materias primas plsticas, concretamente la caprolactama y el bisfenol A. El ciclohexano, obtenido por deshidrogenacin del benceno, se emplea en la obtencin de caprolactama y cido adpico, materias primas de poliamidas. Entre los derivados minoritarios, el anhdrido maleico (fabricado tambin a partir de compuestos C4) es otro intermedio en la fabricacin de plsticos; el nitrobenceno se emplea en su mayor parte en la fabricacin de anilina (colorantes) y los LABS (alquilbenceno sulfonatos lineales) son surfactantes aninicos empleados en la formulacin de detergentes.

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3. FABRICACIN DE FENOL VIA CUMENO La mayor parte del fenol se fabrica por la va del isopropilbenceno o cumeno (obtenido por alquilacin el benceno con propileno) como producto intermedio, que se oxida a hidroperxido y posteriormente se descompone dando fenol y acetona. Tan slo una pequea proporcin se obtiene de las aguas condensadas junto con la gasolina de pirlisis en el fraccionador primario del craqueo con vapor de hidrocarburos para la produccin de olefinas y de los condensados acuosos obtenidos en la coquizacin del carbn, o bien de otros procesos de sntesis (sulfonacin o cloracin del benceno y oxidacin del tolueno o del ciclohexano). La oxidacin directa del benceno a fenol es termodinmicamente posible pero la velocidad de reaccin es muy baja a menos que la temperatura sea muy baja y, en tales condiciones, el fenol resulta fcilmente oxidado. Por otra parte, la presencia de fenol inhibe la oxidacin del benceno, por lo que slo se pueden alcanzar grados de conversin muy bajos. Obtencin del cumeno por alquilacin del benceno El cumeno se obtiene de modo similar al EB, por alquilacin del benceno con propileno, en lugar de etileno, pudindose emplear los mismos catalizadores (Al2O3, cido fosfrico y otros) aunque la alquilacin con propileno resulta ms fcil y rpida que con etileno (por la formacin de un carbocatin secundario).
CH3

H2C

CH CH3

HC CH3

H = 23,4 [kcal/mol]

Tambin en este caso se producen polialquilbencenos (di-, tri- y tetraisopropilbencenos) con una configuracin que depende del tipo de catalizador empleado. Estos polialquilbencenos se pueden transformar en cumeno, en presencia de benceno y de los catalizadores que son activos para la transalquilacin. Entre los numerosos procesos desarrollados a escala industrial, la mayor parte emplea cido fosfrico soportado y realiza la alquilacin en fase lquida, sin reciclo de los polialquilbencenos, ya que el cido fosfrico no es activo para la transalquilacin. En el esquema adjunto se representa el diagrama de flujo de un proceso de alquilacin de este tipo. Una mezcla de benceno, propileno y propano (como diluyente) se bombea a travs de varios reactores en paralelo. El calor generado en la reaccin vaporiza propano y propileno, que burbujean en el lquido. La corriente que sale del reactor entra en la columna RECT en la que se produce una vaporizacin flash. De los vapores ascendentes se recupera el cumeno y el benceno mediante enfriamiento y descompresin en la columna DP, en la que se introduce tambin el benceno de alimentacin, para su secado previo. Por cabeza de esta columna sale una mezcla de

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propano y agua. El agua se purga, parte del propano se retorna a la columna como reflujo y el resto tambin se purga. Las colas de la columna RECT se destilan para separar el cumeno del exceso de benceno y de los subproductos pesados, que se queman.

Figura 3. Proceso de condensacin cataltica de UOP para la sntesis de cumeno. R: reactor; RECT: rectificador; DP: despropanizadora; RC: columna de reciclo; CC: columna de cumeno; BFW: agua en ebullicin de alimentacin.

En el reactor se introduce tambin una pequea cantidad de agua, para mantener la actividad del catalizador, que se acumula en el fondo de la columna RECT y debe purgarse. El propileno usado como materia prima puede ser incluso una fraccin C3 sin separacin previa del propano (40 60 % de propileno). La conversin del propileno es del 99,35 %, con una selectividad en cumeno superior al 92 %. Transformacin del cumeno en fenol y acetona El fundamento de la produccin conjunta de fenol y acetona segn la tecnologa Hock es la oxidacin del cumeno, con aire, a hidroperxido de cumilo y la subsiguiente disociacin, en medio cido, a fenol y acetona, segn las siguientes reacciones:
CH3 HC CH3 [H ]
+

CH3

O2

OH CH3

CH3 OH

C CH3

H1 = 28.000 [kcal/kmol]

H2 = 60.000 [kcal/kmol] 7

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La oxidacin del cumeno es una reaccin autocatalizada, siendo la velocidad de consumo del oxgeno:
ro = ko (ROOH)
1/ 2

(RH)

es decir, al aumentar la concentracin de hidroperxido (ROOH) aumenta la velocidad de oxidacin, pero tambin disminuye la selectividad de la transformacin del cumeno en fenol y acetona, por lo que dicha concentracin normalmente no sobrepasa el 35 40 %. Los principales subproductos durante la oxidacin son la acetofenona y el dimetilfenilcarbinol (el segundo se forma directamente del cumeno y el primero por descomposicin del ROOH en acetofenona y metanol). La presencia de fenol produce un efecto inhibidor en la oxidacin, por lo que, entre los diversos tipos de catalizadores que pueden emplearse en la oxidacin del cumeno se prefiere el empleo de sosa o sosa custica, ya que de este modo se mantiene un pH alto (8,5 10,5) evitndose la descomposicin prematura del hidroperxido y aumentando la selectividad. La oxidacin puede efectuarse en fase homognea o en emulsin acuosa dependiendo de la proporcin de disolucin acuosa a cumeno. La reaccin se efecta a 90 130 C y a 5 10 bar. El reactor puede ser de tipo tanque o columna. El producto de la reaccin se concentra por evaporacin a vaco hasta un 65 80 % antes de pasar a la seccin de transformacin en fenol y acetona. La transformacin del hidroperxido en medio cido (normalmente con sulfrico) tambin puede realizarse en fase homognea o heterognea segn la proporcin de cido empleada. La temperatura de descomposicin es de 50 60 C. En la disociacin, fuertemente exotrmica, se forman diversos subproductos, entre los que se encuentran: -metilestireno, obtenido por deshidratacin del dimetilfenilcarbinol:
CH2 C CH3

xido de mesitilo, resultante de la condensacin aldlica de la acetona y deshidratacin

CH3 H3C C O CH C CH3

-cumilfenol, producido por reaccin del metilestireno con fenol

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H3C C CH3 OH

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La selectividad de la transformacin del cumeno a fenol y acetona es del 91 %. El metilestireno puede emplearse en copolimerizaciones con estireno o bien hidrogenarse a cumeno. La hidrogenacin transforma tambin la acetofenona en etilbenceno, que a travs de la formacin de su hidroperxido y de su disociacin en medio cido produce fenol y acetaldehdo (en lugar de acetona). El cumilfenol se puede descomponer trmicamente en fenol y cumeno. La separacin y purificacin de los productos obtenidos se realiza por destilacin. En el esquema siguiente se representa un diagrama de flujo simplificado correspondiente a los procesos desarrollados por BP y Hrcules, principales licenciantes de esta tecnologa.

Figura 4. Esquema simplificado de la transformacin del cumeno en fenol y acetona.

El cumeno de alimentacin y el de reciclo se introducen en el reactor de oxidacin, fluyendo hacia abajo a travs de las diferentes secciones del reactor. El aire que se introduce por la parte inferior burbujea en la fase lquida. En cada una de las secciones se introduce una parte de la disolucin acuosa de sosa. El calor de reaccin se elimina mediante agua de refrigeracin en serpentines colocados en las diferentes secciones. El gas que sale por la cabeza del reactor se enfra retornando el condensado al reactor, y se descarga a la atmsfera. El lquido que sale del reactor (conteniendo 20 25 % de hidroperxido) se concentra primero en un evaporador de pelcula descendente y posteriormente en unos concentradores de doble tubo hasta el 80 90 % de hidroperxido. El cumeno recuperado se recicla al reactor de oxidacin. El hidroperxido concentrado se mezcla con acetona (como diluyente) y se introduce en una serie de reactores (cleavage) en los que se produce la descomposicin del hidroperxido en fenol y acetona, en medio cido. El calor de reaccin se elimina condensando la acetona vaporizada. La temperatura en el reactor se mantiene alrededor de 75 80 C.

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La corriente de salida del reactor se neutraliza con lcali y se separa en dos fases. La fase acuosa se separa del proceso y la orgnica pasa a la seccin de destilacin. En diferentes columnas, se eliminan los compuestos pesados (cumilfenol, dmero de metilestireno, etc.), y luego los ligeros (cumeno, -metilestireno y agua). Los pesados se craquean en un reactor, recuperndose una corriente adicional que contiene fenol y que se recicla en la seccin de destilacin. El cumeno recuperado con los ligeros se somete a una hidrogenacin para transformar el -metilestireno en cumeno, obtenindose una corriente de cumeno que se recicla al reactor de oxidacin, y otra de pesados que retorna a destilacin. La selectividad de la oxidacin del cumeno a hidroperxido es del 93 %, y la de su transformacin a fenol del 98 %, y a acetona del 90 %. Otras vas de fabricacin de fenol El clsico proceso de sulfonacin, que fue el primero utilizado a escala industrial para obtener fenol, transcurre en cuatro etapas: sulfonacin del benceno a 110 C, con cido sulfrico fumante:

+
-

H2SO 4

SO 3H

H2O

neutralizacin con sulfito sdico:

SO 3H

Na2SO 3

SO 3Na

+ SO2 + H2O

reaccin de la sal sdica del cido bencenosulfnico con hidrxido sdico fundido a 340 C:

SO 3Na

2 NaOH

ONa

Na2SO 3

H2O

liberacin del fenol por acidulacin con SO2:

ONa

+ SO2 +

H2O

OH

NaHSO3

Aunque se han propuesto algunas modificaciones para simplificar el proceso y reducir la produccin de sulfito sdico, hoy en da prcticamente no se emplea esta va de fabricacin.

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En la va de la cloracin, el producto intermedio es el monoclorobenceno, que puede obtenerse por cloracin (proceso clsico) o por oxicloracin (proceso Raschig) con mezclas de HCl y aire: cloracin:
50 C

+
oxicloracin:

Cl 2 FeCl 3

Cl

HCl

HCl

1/ 2 O 2

240 C Cl [cat]

H2O

Esta segunda alternativa no consume cloro pero requiere una inversin mayor, dado que se necesitan materiales ms resistentes a la corrosin. El clorobenceno es un disolvente de inters industrial y producto intermedio para diversas sntesis (colorantes, insecticidas, etc.). Para su transformacin en fenol, en la va clsica se hace reaccionar el clorobenceno con NaOH y el fenolato sdico obtenido con HCl:

Cl

NaOH

ONa

+
OH

NaCl

H2O

ONa

HCl

NaCl

En el proceso Raschig, la transformacin se efecta directamente con agua a 400 450 C sobre un catalizador de fosfato soportado con slice:
[cat] H2O OH

Cl

HCl

El clorhdrico obtenido se recicla al paso anterior de oxicloracin. Otra alternativa es la oxidacin del tolueno. En una primera etapa se efecta la oxidacin del tolueno a cido benzoico, en presencia de sales de cobalto o manganeso (acetatos, normalmente), que posteriormente se descarboxila por oxidacin a fenol, en presencia de sales de cobre:

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O2 CH3 COOH - H2O

O2 OH

+ CO2

La oxidacin del cido benzoico se realiza en dos pasos, obtenindose como producto intermedio el benzoato cprico:
O COO
-

2Cu

+ CO2 +

Cu

H2O

OH

COOH

Este proceso puede resultar una alternativa si no se quiere la produccin simultnea de fenol y acetona. Tiene la ventaja de utilizar una materia prima ms econmica que el benceno. Tambin se puede llegar a obtener fenol por oxidacin del ciclohexano y posterior deshidrogenacin del producto intermedio resultante. El ciclohexano se obtiene por hidrogenacin catalizada del benceno, modernamente con catalizadores de nquel o de platino metlico. La reaccin es exotrmica y es importante controlar adecuadamente la temperatura y el tiempo de residencia en el reactor para evitar la transformacin del ciclohexano a metilciclopentano (isomerizacin). La importancia industrial del ciclohexano se debe principalmente a su transformacin, a travs de la ciclohexanona (obtenida por oxidacin) en las materias primas del nylon 6 y del nylon 66: cido adpico, hexametilendiamina y caprolactama. En la oxidacin del ciclohexano se obtiene una mezcla de ciclohexanol/ciclohexanona, que por deshidrogenacin (a 400 C y con un catalizador de platino) se transforma en fenol. Esta alternativa de fabricacin resulta antieconmica y, de hecho, se sigue el camino inverso, es decir, la fabricacin de ciclohexanona a partir de fenol. La oxidacin del ciclohexano se produce a travs de un mecanismo de radicales libres, a 125 165 C y 8 10 bar (en fase lquida) en presencia de sales de Mn o Co y con aire:

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R1 R2 H R1 H C R2

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+
H

Mn

3+

Mn

2+

iniciacin

R1 C R2

R1

H OO

R1 C R2 OOH

+
H

O2 R2

R1 R2

R1

H Mn
3+

R1

H C

R1

H O

+
OO R1 C R2 OOH

Mn

2+

+
R2 H

+
R2

HO

+
R2

R1

Mn

2+

Mn

3+

+
R2

HO

Para conseguir una alta selectividad en la obtencin de anol/anona, el grado de conversin se limita al 10 %. La proporcin anol/anona es de 1/1. En presencia de cido brico se aumenta la selectividad pero aumenta la proporcin de alcohol en la mezcla hasta un 9/1. En la acetoxilacin del benceno, ste se acetoxila a acetato de fenilo en presencia de cido actico y aire con un catalizador de Pd metlico:
O O OH

H3C

+ 1/2 O2

CH3

H2O

Por hidrlisis del acetato se obtiene fenol y cido actico. Finalmente, el fenol se puede obtener tambin va el hidroperxido de etilbenceno. En esta va, similar a la del cumeno, se efecta primeramente la oxidacin del EB y el hidroperxido se disocia posteriormente obtenindose fenol y acetaldehdo. La oxidacin del etilbenceno es ms lenta que la del cumeno porque se produce en un carbono secundario en lugar de en uno terciario, y los costes resultantes son ligeramente superiores a los de la va del cumeno. Por otra parte, hay que tener en cuenta la disminucin del consumo de acetaldehdo en relacin con el de la acetona producido en los ltimos aos. En definitiva, la va del cumeno es casi siempre la ms rentable. En las otras alternativas de fabricacin, o bien el elevado coste de las materias primas no queda compensado por los subproductos obtenidos, o se requieren mayores costes de inversin y/o de servicios auxiliares, debido a los bajos grados de conversin requeridos para aumentar la selectividad de las reacciones. Por tanto la tecnologa Hock mantendr una posicin preferente mientras la coproduccin de acetona encuentre salida en el mercado.

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