Facultad de Bioanlisis-Veracruz

QUIMICA ANALITICA Dra. Karina Mondragn Vsquez

TEMA 1.- Introduccin Definiciones de Qumica Analtica y Anlisis Qumico. Importancia del anlisis qumico. Metodologa analtica. Etapas del proceso analtico general. Mtodos analticos: clasificacin.

QUIMICA ANALITICA
DEFINICIONES METROLGICAS Laitinen: Es la ciencia de la caracterizacin y la medida qumica.
FILOSOFICA Malissa : Ciencia que produce informacin acerca de la composicin y estructura de la materia.

PRAGMTICAS. Pardue y Woo : Es el conjunto de procesos funcionales y aproximaciones operacionales que se integran para resolver problemas con la ayuda de la informacin cualitativa y cuantitativa conseguida.

EUROANALYSIS Es la disciplina cientfica que desarrolla y aplica mtodos, instrumentos y estrategias para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza de la materia en el espacio y en el tiempo.

Caracterizacin de la composicin (cualitativa y cuantitativa) y utilizando mtodos, instrumentos y estrategias.

estructura de la materia,

IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA La Qumica Analtica juega un papel muy importante en la vida diaria . Produccin Legislacin
QUIMICA ANALTICA

Consumo Ejecucin

Todos los productos industriales deben llegar al consumidor cumpliendo unas especificaciones, las cuales solo se satisfacern si el producto posee la composicin correcta ya que todas las propiedades del material dependen de su naturaleza qumica. En el caso de los productos naturales, la presencia o ausencia de ciertos productos qumicos provocara su toxicidad para el consumo.
La Qumica Analtica tambin entra en el terreno de la legislacin colaborando en la elaboracin de leyes que permitan proteger al consumidor, al medio ambiente, ect. (estableciendo normas de calidad, limites tolerables de txicos). Otra funcin es el desarrollo de tcnicas y mtodos de anlisis que permitan la ejecucin de esas leyes

La labor del qumico analtico en la industria se agrupa en 5 reas : 1. - Anlisis de rutina y estndar (laboratorio de control de calidad). 2.- Desarrollo de mtodos, adaptando los ya existentes o desarrollando otros nuevos para resolver problemas. 3.- Desarrollo de tcnicas, diseando nueva instrumentacin para detectar materiales con mas sensibilidad y selectividad, con el objeto de enfrentarse a nuevos problemas. 4.- Reserva cientfica: Direccin o participacin en proyectos. 5.- Resolucin de problemas inmediatos, colaborando en la resolucin de problemas como quejas de clientes, dificultades en la planta, ect..

ACTIVIDADES DEL ANLISIS QUMICO EN LA SOCIEDAD

Otras actividades de la Qumica Analtica en la sociedad:

Clnica y medicina: Ayuda a los mdicos en su diagnosis. Estudio de la evolucin de tratamientos (determinando compuestos en sangre u orina o la concentracin de ciertos medicamentos). Identificacin de txicos. Proteccin del consumidor y del medio ambiente: Anlisis de aguas y alimentos Niveles de sustancias peligrosas Contaminantes en vertidos industriales Agricultura y Ganadera: Anlisis de fertilizantes Determinacin de txicos en suelos, cosechas o en animales. Criminologa: Qumica forense A la vista de la elevada presencia del Anlisis Qumico en las actividades de nuestra sociedad Chalmers afirma que: La sociedad moderna depende de la Qumica Analtica desde la qumica prenatal hasta la sepultura

PROCESO ANALITICO GENERAL

DEFINICION DEL PROBLEMA ANALITICO

Comprobacin y optimizacin de resultados

Seleccin de mtodos

TOMA DE MUESTRA TRANSFORMACION

MEDIDA
TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACION
NO satisfactorio? SI

RESULTADOS

PROCESO ANALITICO GENERAL

DEFINICIN DEL PROBLEMA ANLITICO

Problema Contaminacin de un ro Doping en los Juegos Olmpicos Adulteracin de aceite de oliva con otras grasas Toxicidad en juguetes Antigedad de un zircn (mineral de Th y U)

Problema analtico Identificacin y determinacin de contaminantes orgnicos e inorgnicos Determinacin de anfetaminas, hormonas, ect, en muestras de orina Determinacin de grasas vegetales y animales en el aceite Determinacin de Cd en pinturas amarillas Determinacin de las relaciones isotpicas de Pb en el mineral

PROCESO ANALITICO GENERAL

PARAMETROS A DEFINIR EN EL PROBLEMA ANALTICO

QU?

Identificacin

Informacin CUANTO? Determinacin CMO? Informacin estructural, superficial y distribucin espacial

Naturaleza (estado fsico, solubilidad, volatilidad, ect)

Muestra Concentracin del analito (sensibilidad) Matriz (interferencias)

Tiempo de anlisis Costo de anlisis Posibilidad de destruir la muestra Cantidad de muestra disponible Medios de que dispone el analista Nmero de anlisis (necesidad de automatizar) Calidad de los resultados (exactitud y precisin)

PROCESO ANALITICO GENERAL

TOMA DE MUESTRA El objetivo bsico del programa de muestreo es asegurar que la muestra tomada sea REPRESENTATIVA de la composicin del material a analizar Etapas del programa de muestreo: 1.-Estudios Preliminares 2.-Definicin de parmetros a determinar 3.-Frecuencia de muestreo y tamao de muestra 4.- Eleccin de los puntos de muestreo 5.-Tipo de muestra a analizar 6.-Estado fsico de la fraccin a analizar 7.-Propiedades qumicas del material 8.-Seleccin del sistema de preparacin, transporte y almacenamiento 9.-Reduccin de la muestra a un tamao adecuado 10.- Preparacin de la muestra para el laboratorio
En la medida en que se logra que las muestras sean homogneas y representativas, el error de muestreo se reduce

PROCESO ANALITICO GENERAL

TRANSFORMACIN DEL ANALITO EN FORMA MEDIBLE

1 Etapa: Medida de la cantidad a analizar para referir la cantidad del analito encontrado en el anlisis a la composicin del material problema 2 Etapa: Puesta en disolucin Objetivos: Disolucin de toda la muestra (ataque y/o disgregacin) Reactivos : Lquidos: agua, cidos, otros Slidos: fundentes Gases :aire, oxigeno Disolucin del analito o de la matriz (lixiviacin) Extractantes: Lquidos: agua, cidos, disolventes orgnicos Fluidos supercrticos 3 Etapa: Separacin para aislar el analito de posibles interferencias. 4 Etapa: Preconcentracin. cuando la concentracin del analito en la muestra es muy baja.

PROCESO ANALITICO GENERAL

MEDIDA DEL ANALITO

Una vez recorrido parte del proceso analtico, se llega a la medida final de
una propiedad analtica de la especie a determinar, que nos dar la cantidad real presente en la muestra . Cualquier propiedad medible que sea funcin de la concentracin o cantidad del analito sirve de base de un mtodo para la determinacin de dicho componente. La medicin constituye un proceso fsico realizado por un instrumento de medida, cualquier mecanismo que convierte una propiedad del sistema en una lectura til. Las propiedades medibles son muy variadas, por lo que se dispone de una amplia variedad de mtodos analticos

PROCESO ANALITICO GENERAL

TRATAMIENTO DE DATOS, CALCULOS E INTERPRETACIN DE RESULTADOS OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO DE DATOS Optimizar los mtodos de anlisis. Comprobar el funcionamiento correcto de las etapas del proceso analtico general. Proporcionar informacin satisfactoria sobre la composicin del material objeto de anlisis CALCULOS E INTERPRETACION DE RESULTADOS La Quimiometria, es actualmente la disciplina que hace uso de mtodos matemticos y estadsticos, permitiendo una mayor calidad en la informacin obtenida. El anlisis concluye cuando los resultados obtenidos se expresan de forma clara, de tal forma que se puedan comprender y relacionar con la finalidad del anlisis

 CLASIFICACIONES DE LOS MTODOS ANALTICOS

Mtodos Analticos

Mtodos qumicos

Mtodos instrumentales

Gravimetra

Anlisis volumtrico

Electroqumicos

Separacin

Opticos

Precipitacin Pesada

Titulacin

Potenciomtrico Emisin Cromatogrfico Conductimtrico Absorcin

ANLISIS QUMICO
DEFINICIONES Uno de los cuatro componentes primarios de la Qumica Analtica. Conjunto de tcnicas y mtodos fsicos y qumicos, que se emplean para determinar la composicin (cualitativa y cuantitativa) de la materia. PROCESO: Conjunto general de etapas que separan a una muestra de un resultado. La muestra sin tomar y el resultado expresado segn requerimiento. TECNICA: Se basa en un principio cientfico que se materializa en un instrumento y que genera informacin que sirve de base para la determinacin cualitativa, cuantitativa y/o estructural de la materia (Ej. espectroscopia de absorcin). METODO: Adaptacin particular de la tcnica para un propsito concreto. Contiene instrucciones generales para desarrollar el proceso analtico (determinacin de iones). PROCEDIMIENTO: Conjunto de instrucciones concretas para llevar a cabo un mtodo.

MTODOS ANALITICOS CARACTERISTICAS DE UN MTODO ANALTICO

EXACTITUD: Grado de concordancia entre el valor obtenido de la concentracin del analito en la muestra y el valor verdadero.
PRECISIN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo mtodo analtico a alcuotas de la misma muestra. SENSIBILIDAD: capacidad de un mtodo analtico para discriminar entre concentraciones semejantes del analito en la muestra o capacidad para poder detectar (anlisis cualitativo) o determinar (anlisis cuantitativo) pequeas concentraciones del analito en la muestra. SELECTIVIDAD: Capacidad de un mtodo para originar resultados que dependan de forma exclusiva del analito para su identificacin o cuantificacin en la muestra. FIABILIDAD: capacidad de un mtodo para mantener su exactitud y precisin a lo largo del tiempo.

 CLASIFICACIONES DE LOS MTODOS ANALTICOS

Mtodos Analticos

Mtodos qumicos

Mtodos instrumentales

 CLASIFICACIONES DE LOS MTODOS ANALTICOS

Mtodos qumicos

Gravimetra (Masa)

Separacin

Anlisis volumtrico (Volumen)

Pesada

Precipitacin Extraccin Destilacin

Titulacin

METODOS QUMICOS O CLASICOS Se basan en reacciones qumicas estequiomtricas aA + bB Ab Ba Mtodos Volumtricos La propiedad medida es un volumen El analito se determina por el volumen gastado de un reactivo de composicin perfectamente conocida (sustancia patrn) La condicin de estequiometria (equivalencia) se detecta con un indicador adecuado
Disolucin valorante (ejemplos) cidos y bases de diversa fuerza Ion Ag (cloruro,ioduro, tiocianato,ect) Precipitacin Sales mercricas (Se, sulfuro,ect) Dicromato, molibdato (Pb); ect Complejos Ag o Ni (cianuro) ;Fe (fluoruro); Cianuro (Ag) monodentados Hg (yoduro); Yoduro ( Sb,Bi) ;ect Complejos polidentados AEDT (Mg, Co, Cd, Zn, ect) Permanganato (Fe,Ca); Dicromato (Fe, Sn) Oxidimetrias Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe) Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); ect Reductimetras Tiosulfato (yodo); hidroquinona (Cr,Ce,V) Mtodo Acido-base

METODOS QUMICOS O CLASICOS Mtodos Gravimtricos La propiedad medida es la masa. El analito se asla en forma pura o formando un compuesto de estequiometria definida. Son los mtodos ms exactos. Mtodo
Reduccin qumica

Forma pesable (ejemplos)

Componentes en estado elemental (Ag,Hg,Au,ect) Haluros (Ag,Hg) Sulfuros (Hg.Zn), Oxidos (Cu,Cr); Sulfatos (Pb, Ca) Carbonatos y percloratos Oxinatos (Cu,Mo,Nb,Mg) Dimetilglioximatos (Ni y Pd) Cupferratos(Fe, Ti,, V);

Formacin de precipitados inorgnicos

Formacin de precipitados orgnicos

 CLASIFICACIONES DE LOS MTODOS ANALTICOS

Mtodos instrumentales

Electroqumicos (Propiedades elctricas)

Separacin

pticos (radiacin electromagntica

Cromatogrfico Potenciomtrico Conductimtrico Emisin Absorcin

Ventajas
Rapidez Precisin

Elevada selectividad y sensibilidad

Pueden automatizarse

Inconvenientes :
Manejado por expertos Ha de calibrarse previamente por patrones Mayor coste en el instrumento y su mantenimiento

METODOS PTICOS
Mtodos que miden la radiacin electromagntica que emana de la materia o que interacciona con ella ESPECTROSCPICOS Se basan en la medida de la intensidad de los fotones (electrones e iones) en funcin de la longitud de onda de la energa radiante (espectros) debida a transiciones entre los estados de energa caracterstica de los componentes de la muestra De Absorcin : La muestra se somete a una radiacin y se determina la fraccin de radiacin absorbida De Emisin: La muestra se expone a una fuente que hace aumentar su contenido energtico en el estado de alta energa (excitado) y parte de la energa en exceso se pierde en forma de radiacin NO ESPECTROSCPICOS Se basan en interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia cuando la radiacin es considerada nicamente como una onda.
Refraccin
Refractometra Interferometra Polarimetra Nefelometra Turbidimetra De Rayos X

Propiedades ondulatorias

Dispersin

Difraccin

MTODOS ESPECTROSCPICOS
BASADOS EN LA MEDIDA DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA
Tipos de espectroscopia Emisin de rayos gamma Absorcin y emisin de rayos X Absorcin UV de vaco Absorcin y emisin ultravioleta-visible Intervalo habitual de longitudes de onda 0.005 1.4 0.1 100 10 180 nm 180 780 nm 0.78- 300 m 0.75 3.75 mm 3 cm 0.6 10 m Tipo de transicin cuntica Nuclear Electrones internos Electrones de valencia Electrones de valencia

Absorcin infrarroja Dispersin Raman

Absorcin de microondas Resonancia de espn electrnico Resonancia magntica nuclear

Vibracin de molculas Rotacin de molculas Espn de los electrones en un campo magntico Espn de los ncleos en un campo magntico

METODOS PTICOS

METODOS ELECTROANALTICOS

METODOS DE SEPARACIN Y/O PRECONCENTRACIN Los mtodos continuos de separacin se dividen en dos grandes bloques: los cromatogrficos y los no cromatogrficos TECNICAS CROMATOGRFICAS La cromatografa se define como la separacin de una mezcla de solutos basndose en la velocidad de desplazamiento diferencial de los mismos que se establece a ser arrastrados por una fase mvil a travs de un lecho cromatogrfico que contiene una fase estacionaria. En la tabla se recogen las fechas de inicio de algunas tcnicas cromatogrficas y los autores de las mismas DESARROLLO DE LAS TCNICAS ROMATOGRFICAS
Tipo de cromatografa En columna (adsorcin) En capa fina En columna (particin) En papel En fase inversa De gases Fluidos supercrticos De geles Autores Tswett Izmailov Martin y Synge Consden Howard y Martin Ao 1903 1938 1941 1944 1950 1952 1962 1964

James y Martin
Klesper Determan

HPLC

Horvath

1964

METODOS CROMATOGRFICOS

OTROS METODOS TRMICOS El grupo de tcnicas en las que se mide una propiedad fsica de una sustancia y/o de sus productos de reaccin mientras se somete a un programa de temperaturas controlado. Se basan en la medida de la relacin dinmica entre la temperatura y alguna otra propiedad de un sistema como la masa, calor de reaccin, volumen. ect..
TECNICA ANLISIS TERMOGRAVIMETRICO ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL FUNDAMENTO El calentamiento provoca cambios qumicos con variacin de la masa Diferencia de temperatura entre muestra y material trmicamente inerte, al someter a un programa de temperatura controlado APLICACIONES

Anlisis cuantitativo. Estabilidad trmica. Estudios de corrosin

Identificacin de polmeros. Puntos de fusin, ebullicin y descomposicin

CALORIMETRA DE BARRIDO DIFERENCIAL

Diferencia de la cantidad de Anlisis de pureza calor entre una sustancia y una de (Drogas). referencia en funcin de la Cintica de reacciones. temperatura, cuando se someten Puntos de fusin. a un programa de temperatura Envejecimiento de controlado polmeros

Criterios de seleccin del mtodo analtico Cual es el analito a determinar? Que exactitud y precisin se requieren? 1. Precisin Desviacin estndar absoluta, desviacin estndar relativa, coeficiente de variacin, varianza. 2. Exactitud Error absoluto sistemtico, error relativo sistemtico. cuanta muestra se dispone? Cual es el intervalo de concentracin del analito? Concentracin entre el lmite de cuantificacin (LOQ) y el lmite de linealidad (LOL) Sensibilidad Sensibilidad de calibracin, sensibilidad analtica. Limite de deteccin Blanco mas de tres veces la desviacin estndar de blanco Selectividad Que componentes de la muestra interferirn? Cuales son las propiedades fsicas y qumicas de la matriz de la muestra? Cuantas muestras deben analizarse? Disponibilidad de instrumentos y equipos Rapidez con que se necesitan los resultados Costo, sencillez Mtodos Validados

LIMITES DE DETECCION Y CUANTIFICACION

El lmite de deteccin es la menor concentracin de analito en una muestra determinada que puede ser positivamente identificada con un mtodo analtico determinado. Lmite de cuantificacin es la menor concentracin de analito en una muestra determinada que puede proporcionar una medida cuantitativa positiva, utilizando un mtodo analtico determinado.

Seal-Ruido
La seal analtica puede dividirse en dos partes, una causada por el analito y la otra por los dems componentes de la matriz de la muestra y por la instrumentacin utilizada en la medicin. Esta ltima parte de la seal se conoce como ruido. La capacidad de un sistema para discriminar entre seales y ruido se expresa, usualmente como la relacin seal ruido As conforme las concentraciones disminuyen hacia el nivel traza, el problema de distinguir las seales respecto al ruido se hace cada vez ms difcil, lo que ocasiona una disminucin en la exactitud y en la precisin de las mediciones a la vez que se aumenta el lmite inferior de la cantidad de analito que se puede detectar.

NORMA ISO 25 La calibracin se define como el conjunto de operaciones que permiten establecer, en determinadas condiciones experimentales, la relacin que existe entre los valores indicados por el aparato de medida o por el sistema de medida, o los valores representados por una medida materializada, con los valores obtenidos en la medida de un valor conocido

Curva de calibracin Se requieren varios estndares conocidas del analito de inters.

de

concentraciones

Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito.
Se representa una grfica de respuesta del instrumento vs concentracin del analito. ( mtodo de mnimos cuadrados).

Mtodos estndar desarrollados por organizaciones de prestigio

Mtodos oficiales exigidos por organismos gubernamentales para satisfacer regulaciones estatales Mtodos en revistas necesitan ser sometidos a validacin previa Mtodos desarrollados en el laboratorio