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CAPITULO 1.

CONCEPTOS BSICOS
INGENIERA QUMICA CAMPO DE ACCIN DEL INGENIERO QUMICO RELACIN DE LA INGENIERA QUMICA CON OTRAS REAS E INGENIERAS. BALANCES DE MATERIA Y ENERGA. DIAGRAMAS DE FLUJO. DIAGRAMAS DE BLOQUES O RECTNGULOS. DIAGRAMAS SIMBLICOS. OPERACIONES UNITARIAS Y PROCESOS UNITARIOS. CLASIFICACIN DE LAS OPERACIONES UNITARIAS. CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS UNITARIOS.

CAPTULO 2. DIMENSIONES Y UNIDADES


BREVE RESEA HISTRICA. DIMENSIN. DIMENSIONES BSICAS, FUNDAMENTALES O PRIMARIAS. DIMENSIONES DERIVADAS O SECUNDARIAS. UNIDADES. SISTEMAS DE UNIDADES. PRINCIPALES SISTEMAS DE UNIDADES. RELACIN ENTRE LA MASA, LA FUERZA Y LA CONSTANTE GRAVITACIONAL. EL SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES. UNIDADES PRIMARIAS, BSICAS O FUNDAMENTALES. UNIDADES SUPLEMENTARIAS. UNIDADES DERIVADAS ESPECIALES. MLTIPLOS Y SUB-MULTIPLOS DEL SISTEMA INTERNACIONAL. UNIDADES QUE NO PERTENECEN AL SISTEMA INTERNACIONAL. HOMOGENEIDAD DIMENSIONAL. CONVERSIN DE UNIDADES.

CAPTULO 3. CAPACIDADES CALORFICAS DE GASES


INTRODUCCIN CAPACIDAD CALORFICA A PRESIN CONSTANTE, cp. CAPACIDAD CALORFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIN DE UNIDADES. DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. VARIACIN DE LAS CAPACIDADES CALORFICAS, A PRESIN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE,CON LA TEMPERATURA. CAPACIDAD CALORFICA DE GASES. GASES IDEALES. GASES REALES. DATOS PARA CAPACIDADES CALORFICAS A PRESIN CONSTANTE, cp, DE GASES. TABLAS O VALORES PUNTUALES. GRFICOS NOMOGRAMAS. ECUACIONES. MTODO ALGEBRAICO. MTODO DE AJUSTE POR MNIMOS CUADRADOS. VAPORES DE PETRLEO.

CAPTULO 4. CAPACIDADES CALORFICAS DE LUQUIDOS Y SLIDOS


GENERALIDADES PARA cp y cv DE SLIDOS Y LQUIDOS. CAPACIDADES CALORDFICAS DE LQUIDOS.

TABLAS. NOMOGRAMAS. ECUACIONES. LQUIDOS ORGNICOS. HIDROCARBUROS LQUIDOS. CAPACIDADES CALORFICAS DE SLIDOS. GRFICAS. ECUACIONES. LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. CARBONES. CAPACIDAD CALORFICA DE SOLUCIONES. CAPACIDAD CALORFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SLIDOS. SLIDOS. GASES. CAPACIDADES CALORFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES.

Conceptos Bsicos

INTRODUCCIN En este captulo se analizar el objetivo de la Ingeniera Qumica, su campo de accin, la relacin con otras reas e ingenieras y sus aplicaciones. Se mostrar el papel de los Balances de Materia y Energa dentro del campo de accin del Ingeniero Qumico. Se presentarn algunos conceptos bsicos que es necesario conocer y que se emplearn frecuentemente dentro del estudio de los Balances de Energa.

INGENIERA QUMICA. La Ingeniera Qumica es la parte de la Ingeniera que estudia las transformaciones fsicas y qumicas a que deben someterse las materias primas para obtener productos deseados y las fuentes bsicas de energa para obtener formas superiores de sta, as como mejorar y operar procesos existentes para que sean seguros, confiables, eficientes y econmicos. Se ocupa del diseo, especificaciones, modo de manejo y control de los equipos y aparatos en que se llevan a cabo estas transformaciones. Para conseguirlo, la Ingeniera Qumica se apoya en conocimientos que le aportan reas como la Fsica, la Qumica, las Matemticas y, especialmente, la Fisicoqumica para los anlisis desde el punto de vista tcnico y de conocimientos en reas como la humanstica, la gerencia, la economa y la administracin para los anlisis socioeconmicos.

CAMPO DE ACCIN DEL INGENIERO QUMICO. La tarea del Ingeniero Qumico comienza con la informacin qumica y fsica bsicas desarrolladas por el Qumico en el laboratorio, quien encuentra un nuevo producto cuyas caractersticas y ventajas parecen claras. En su obtencin el inventor trabaja con pequeas cantidades, no necesita hacer

anlisis econmicos, la eficiencia de la reaccin puede ser muy baja y pueden obtenerse gran variedad de subproductos. Como un primer paso, el Ingeniero Qumico debe decidir si es un proyecto de inters al cual su Empresa puede dedicarle dinero a una investigacin mas profunda. El grupo de ingeniera de la compaa se da a la tarea de evaluar las posibilidades de construir una planta para la masificacin del producto. Con la ayuda del Qumico estudia la produccin; asesorndose de los especialistas en mercadeo, asume el precio de venta y calcula los costos de manufactura. Si estas condiciones no son favorables el proyecto ser abandonado, aunque puede hacerse revisin de los rendimientos y los precios. Si el anlisis econmico es exitoso, el Ingeniero Qumico puede pasar a un estudio de laboratorio ms profundo y luego a la verificacin de esos planteamientos en una planta piloto, para ello requiere de un grupo calificado de expertos. Los estudios son hechos en pequeas plantas, que producen unos 50 Kg. por da y donde se estudian los rangos apropiados de temperatura, presin, composicin, tiempo, etc., para hacer el producto econmico. Si los estudios de planta piloto son favorables se procede al escalado de la planta. Se realizan los clculos de balances de materia y de energa as como del tamao aproximado de equipo, una tarea obvia del Ingeniero Qumico. Los detalles de diseo de los aparatos y de la planta como controles, redes elctricas, obras civiles, construcciones, etc., son hechos por otros especialistas: ingenieros mecnicos, electricistas, civiles, arquitectos, etc. El equipo de la planta se divide en dos clases principales: por un lado estn las unidades donde ocurren cambios qumicos, por el otro se encuentran los equipos donde ocurren las transformaciones fsicas. El primer tipo se estudia en el plan de estudios de la carrera de Ingeniera Qumica en la asignatura Diseo de Reactores, rea que ha tenido un notable desarrollo en los ltimos aos. El segundo tipo es ms susceptible al estudio analtico, el cual se inici desde 1920 y el desarrollo de la Ingeniera Qumica lo conoce, en las ltimas tres dcadas, con el nombre de Operaciones Unitarias. Como tal se estudia en los pensum, siendo las operaciones de separacin una de las ms importantes La construccin de la planta no es la etapa final del trabajo del Ingeniero Qumico, su presencia en ella es necesaria para la solucin de problemas relativos a las lneas de servicios, instrumentos, etc. Una vez que la planta ha sido construida, el arranque involucra problemas relativos a la reaccin qumica, la separacin de los productos y subproductos, la optimizacin, el control de calidad y el mantenimiento de la produccin. El reto del Ingeniero Qumico ha sido la traduccin de un concepto de laboratorio a una planta en gran escala. En una planta, el ingeniero qumico se puede ocupar de la identificacin y correccin de fallas en el proceso, del diseo de mejores programas y procedimientos de operacin, de la bsqueda de mejores sistemas de seguridad, de la seleccin de nuevas condiciones operativas que se adapten a cambios en la materia prima, necesidades del producto o caractersticas de funcionamiento del equipo, de futuros aumentos en la produccin, la incorporacin a la planta de nuevos equipos y la implantacin de procesos ms modernos. Pero los problemas que debe resolver el Ingeniero Qumico no terminan con la produccin de un buen o an el mejor producto. Es necesario protegerse de la competencia y utilizar sus habilidades para reducir costos y poder mantenerse en un mercado que se encuentra en expansin da a da. A menudo este profesional se ocupa de la investigacin a nivel industrial, ya sea sobre un proceso en particular, o bien, problemas de la ingeniera qumica en general, llegando a ocupar posiciones de direccin dentro de la Empresa, resolviendo no slo problemas del proceso o del producto sino problemas que involucran la Compaa como un todo.

Como resultado de lo anterior, el Ingeniero Qumico puede ocupar posiciones de administracin, cuando rene la habilidad suficiente para combinar los conocimientos tcnicos con la capacidad administrativa. De otra parte, debido a su preparacin, ste puede dedicarse a la asesora, a las ventas de equipos y productos, a la docencia, etc. El IV Congreso Interamericano de Ingeniera Qumica realizado en Buenos Aires, Argentina, en 1969, aprob las siguientes atribuciones profesionales del Ingeniero Qumico: 1. Investigacin en el campo de las ciencias de la ingeniera qumica y de sus tecnologas de aplicacin. 2. Diseo, clculo y montaje de equipos e instalaciones para las industrias de proceso. 3. Manejo y control de la produccin en plantas e industria de proceso. 4. Asesoramiento tcnico en la venta de equipos para las industrias de proceso y de productos para las mismas. 5. Administracin de empresas en la industria de proceso. 6. Planificacin y desarrollo de las industrias de proceso. 7. Enseanza de las ciencias de la ingeniera qumica y de sus tecnologas de aplicacin 8. RELACIN DE LA INGENIERA QUMICA CON OTRAS REAS E INGENIERAS. 9. Las reas bsicas relacionadas con la ingeniera qumica son la qumica orgnica e inorgnica, la bioqumica, la fisicoqumica, adems de la matemtica. A travs de estas ramas y con los campos de aplicacin especficos se encuentra relacionada con las ingenieras de petrleos, metalrgica, mecnica, elctrica, textil, agronmica, biomdica, de alimentos, de recursos energticos, ambiental, sanitaria, de minas, civil, entre las ms importantes. 10. La Figura 1.1 muestra la relacin de la ingeniera qumica a travs de las reas fundamentales y las aplicaciones con las diferentes ingenieras. 11. La Tabla 1.1 enlista las mltiples y diversas aplicaciones de la ingeniera qumica. 12.

13. 14. Tabla 1.1. Relaciones de la Ingeniera Qumica con otras ingenieras Ingeniera Qumica QUIMICA ORGNICA Bioqumica Tinturas, textiles, etc. Qumica agrcola Purificacin del agua, nutricin Farmacia, toxicologa, medicina Ingeniera Textil Ingeniera Agronmica Ing. de Alimentos Ing. Civil Ing. Sanitaria Ingeniera Biomdica

veterinaria Refinacin y Petroqumica QUMICA INORGNICA Procesos inorgnicos Ensayos de Cermica Metalurgia Mineraloga Ingeniera Qumica Petrolera Ingeniera Metalrgica Ingeniera de Minas

Celdas electrolticas Corrosin Ingeniera elctrica Galvanoplastia Procesos termoelctricos Calderas y hornos elctricos Integrados, chips, conductores, Ingeniera Electrnica FISICOQUMICA superconductores Produccin de energa, Ingeniera en tecnologa de combustibles, Recursos Energticos calderas, lubricacin Tecnologa de transporte de materia y energa. Ingeniera Mecnica Intercambio de masa, calor y momentum. 15. 16. BALANCES DE MATERIA Y ENERGA. 17. Entre las primeras materias directamente relacionadas con la prctica profesional que el estudiante encuentra en un pensum de la carrera de ingeniera qumica, estn los balances de materia y energa. Estas asignaturas forman los dos pilares sobre los cuales se asientan todos los diseos en ingeniera qumica. Mediante ellas se calculan, en primera instancia, la distribucin de flujos de materia y energa en una transformacin qumica o fsica. 18. Los balances de materia y energa son las operaciones elementales que ms frecuentemente realiza un ingeniero qumico. Como su nombre lo indica, no son ms que un proceso contable en el que se mide la materia y la energa que entran y salen en un proceso, de manera que se balanceen o igualen las entradas y las salidas. 19. Con estos clculos, los ingenieros qumicos pueden encontrar los requerimientos de materia y energa necesarios para la obtencin de un producto y son vitales en un estudio de diseo, ya que mediante ellos se pueden calcular los flujos, composiciones y temperaturas de todas las corrientes del proceso, desempeando un importante papel en el estudio preliminar como en el final del diseo y en las operaciones del proceso. Con ellos se calcula la magnitud que debern tener los equipos, y la maquinaria que deber utilizarse en la planta de proceso. 20. Antes de comenzar a desarrollar el estudio sobre los balances de energa es necesario presentar algunos conceptos que se utilizarn ampliamente en este libro DIAGRAMAS DE FLUJO. Se utilizan en ingeniera qumica para representar en forma esquemtica y simblica los diferentes procesos industriales, las etapas que los integran, los equipos que las constituyen y las corrientes de materiales que los interrelacionan. En esencia, son dibujos formados por lneas y smbolos que ayudan a entender cmo se realiza el flujo de materia o energa en un proceso o en un equipo. Los smbolos representan las unidades de equipo de proceso y se escogen desde el punto de vista de la claridad y simplicidad, y generalmente guardan cierto parecido con el equipo que representan; las lneas que se conectan a dichas unidades sealan tubos o ductos a travs de los cuales se transfieren materiales. Estas lneas se denominan, generalmente, corrientes y estn caracterizados por variables como la razn de flujo del material, la composicin, la temperatura, la presin, etc. Hay varias clases de diagramas de flujo que son utilizados para diferentes propsitos, su nomenclatura no est estandarizada y las compaas y libros utilizan los ms convenientes a sus fines.

La primera etapa para solucionar un problema de ingeniera qumica es su traduccin a un diagrama de flujo donde se simbolizan las caractersticas ms importantes del problema, que es una condicin casi indispensable en la realizacin de los balances de materia y energa de un proceso o de una planta. Algunos de los diferentes tipos de diagramas de flujo son: Diagramas de bloques o rectngulos. Diagramas simblicos. Diagramas de instrumentacin. DIAGRAMAS DE BLOQUES O RECTNGULOS. Son los ms simples y en ellos se representa el proceso o alguna de sus partes por medio de bloques o rectngulos con flechas que indican las corrientes de entrada y salida. Dentro del rectngulo se coloca la indicacin del proceso o equipo que representa y en las lneas con flechas se indican las variables de las corrientes (sustancia, flujo, temperatura, presin, concentracin, etc.). La Figura 1.2 muestra un diagrama de bloques para la obtencin de caf en la planta de DECAFE en la ciudad de Manizales. Figura 1.2. Diagrama de Bloques.

DIAGRAMAS SIMBLICOS. Son una representacin ms cercana a la realidad. En ellos se representan los diferentes equipos, comnmente empleados en la industria, por medio de smbolos que conservan, en cierto modo, su apariencia fsica. Se muestra la interrelacin entre los diferentes equipos por medio de lneas de unin. Las propiedades fsicas, las cantidades, las temperaturas y las presiones de los materiales son parte importante de estos diagramas. Estos valores se pueden indicar de tres maneras: 1. Colocando los datos sobre cada corriente. 2. Identificando la corriente con un nmero o letra que se refiere a una lista adjunta. 3. Adjuntando los datos en una hoja de tabulacin. Los diagramas simblicos son los ms utilizados en la ingeniera qumica debido a que: Ayudan al diseo y acomodamiento de la planta, Dan una idea clara del proceso, Facilitan el dimensionamiento del equipo, Sirven como medio de instruccin del personal relacionado con el proceso, Ayudan a la realizacin de los balances de materia y energa.

Los smbolos, utilizados en estos diagramas de flujo y que representan los equipos, han sido estandarizados por el uso, y recopilados por la Asociacin Americana de Estndares. La Figura 1.3 muestra alguno de los smbolos ms usados para representar esquemticamente los diferentes equipos y accesorios que forman parte de una planta qumica. DIAGRAMAS DE FLUJO En un diagrama de flujo se combinan adecuadamente los smbolos anteriores para representar el proceso que se realiza en una planta qumica. Por ejemplo, la empresa Derivados del Azufre, S.A. en la ciudad de Manizales produce hidrosulfito de sodio, utilizando SO2 y zinc, procesados u obtenidos mediante procesos independientes: a. Obtencin del polvo de zinc: El zinc electroltico (HGS), del 99.999 % de pureza, llega a la planta en forma de lingotes, los cuales se someten a un proceso de fundicin-evaporacin y luego condensacin, hasta obtener un polvo de zinc, el que se tamiza en una malla 325. b. Obtencin del SO2: El azufre se lleva a un tanque de fusin.Sale lquido, a unos 137 C, y se inyecta en forma de aerosol (spray) a una caldera, en donde se combina con aire seco, proveniente de la planta de cido sulfrico, formndose SO2. El gas que sale se somete a varios lavados y al final se pasa por la torre de cido sulfrico con el fin de secarlo. Por ltimo se comprime y el SO2 lquido se almacena en un tanque, a determinadas condiciones de presin y temperatura. c. Obtencin del hidrosulfito de sodio: El polvo de zinc se mezcla con agua en un reactor al cual se adiciona lentamente el SO2 lquido.La reaccin que ocurre es la formacin del hidrosulfito de zinc. Una vez terminada la transformacin, se pasa la solucin a otro reactor, y se adiciona carbonato de sodio o hidrxido de zinc, obtenindose el hidrosulfito de sodio y carbonato o hidrxido de zinc como subproducto. La solucin de hidrosulfito de sodio y carbonato de zinc se somete a una serie de filtraciones para separar los dos compuestos. La torta de carbonato de zinc e hidrxido de zinc se somete a calcinacin para obtener el ZnO. La solucin de hidrosulfito de sodio se lleva a un evaporador-cristalizador, en el cual, con anterioridad, se ha evaporado una solucin de cloruro de sodio para formar cristales que se utilizan como "siembra" en la cristalizacin del hidrosulfito de sodio. Una vez terminada la evaporacin, el producto se pasa a travs de un filtro prensa, al cual se adiciona alcohol etlico, con el fin de absorber la humedad remanente en los cristales. El alcohol se recupera en una torre de destilacin. Los cristales de hidrosulfito de sodio se someten a secado al vaco en un secador rotatorio, se tamizan y se empacan, evitando el contacto con el aire porque se descomponen fcilmente, quedando listo para su comercializacin. El diagrama de flujo, tal como se hadescrito, se muestra en la Figura 1.4. OPERACIONES UNITARIAS Y PROCESOS UNITARIOS. Los pasos en la obtencin de cualquier producto qumico, tal como el descrito en la Figura 1.4 y tambin en los smbolos de la Figura 1.3, pueden clasificarse en tres grandes grupos: Con pocas excepciones, la parte ms importante de cualquier planta qumica es el reactor,donde ocurre el cambio qumico de reactivos a productos.

Antes de que los reactivos lleguen al reactor pueden pasar por diferentes equipos.El objetivo de estos aparatos es colocar estos compuestos en las condiciones apropiadas de presin, temperatura, fase, etc., necesarias en el reactor. Despus que los productos abandonan esta unidad deben ser procesados, modificando as su temperatura, presin, pureza, etc., para poder salir al mercado. En general, todos los equipos - excepto el reactor - son utilizados para producir cambios fsicos:calentamiento, compresin, molienda, separacin, etc. Las operaciones fsicas realizadas para producir estos cambios, tales como transmisin de calor, flujo de fluidos, destilacin, etc., son llamadas Operaciones Unitarias. Los cambios qumicos que ocurren en el reactor o reacciones qumicas como oxidacin, nitracin, polimerizacin, reduccin, esterificacin, etc., se conocen con el nombre de Procesos Unitarios. La solucin de casi cualquier problema de ingeniera qumica, que involucre una operacin o un proceso unitario incluye los siguientes pasos: 1. Realizar el balance de materia para calcular las masas de reactivos y productos. 2. Realizar el balance de energa para encontrar todas las interacciones energticas del proceso, fundamentalmente calor y trabajo. Algunas veces es necesario resolver los balances de materia y energa de manera combinada. 3. Calcular las velocidades de reaccin y de transferencia de masa, de lo cual se ocupan la cintica qumica y los fenmenos de transporte. Figura 1.3. Smbolos usados para representar equipos

CLASIFICACIN DE LAS OPERACIONES UNITARIAS. Las operaciones unitarias son de naturaleza fsica.Se pueden dividir en 5 grandes grupos: 1. 2. 3. 4. Flujo de fluidos. Transmisin de calor. Mezclado. Separacin:Destilacin, extraccin, absorcin, adsorcin, evaporacin, cristalizacin, humidificacin, secado, filtracin y centrifugacin. 5. Manejo de slidos:Compresin, molienda, tamizado y fluidizacin.No hay una clara divisin entre algunas operaciones.El funcionamiento de unevaporador continuo requiere de conocimientos sobre flujo de fluidos, transferencia de calor; as mismo la cristalizacin, como en la obtencin del hidrosulfito, puede ocurrir en la evaporacin, etc.

Figura 1.4. Diagrama del proceso de obtencin de hidrosulfito de sodio

CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS UNITARIOS. Son aquellos que requieren de una o ms operaciones, en las que ocurren transformaciones qumicas. Los procesos unitarios estn clasificados de acuerdo con el tipo de reaccin qumica involucrada. En 1945, en su texto "The Chemical Process Industries" el profesor R. N. Shreve clasific los principales procesos unitarios de la siguiente manera: 1. Combustin 2. Oxidacin 3. Neutralizacin 4. Formacin de silicatos 5. Caustizacin 6. Electrlisis 7. Doble descomposicin 8. Calcinacin 9. Nitracin 10. Esterificacin 11. Reduccin 12. Amonlisis 13. Halogenacin 14. Sulfonacin 15. Hidrlisis 16. Hidrogenacin 17. Alquilacin 18. Reaccin de Friede-Crafts 19. Condensacin 20. Polimerizacin 21. Fermentacin 22. Diasotizacin y acoplamiento 23. Pirlisis 24. Aromatizacin 25. Isomerizacin Los cuales presentan semejanzas y disparidades entre s, pero las similitudes son aparentes y no se pueden tratar de una manera genrica como se hace con las operaciones unitarias. BIBLIOGRAFA

Hougen, O. A.; Watson, K. M.; Ragatz, R. A.; PRINCIPIOS DE LOS PROCESOS QUMICOS, Torno I; Editorial Reverte. PurondelaBorbolla,Alejandro;PRINCIPIOS DE LOS PROCESOSDE INGENIERA; Volumen I; Editorial Limusa; Mxico, 1973. Reklaitis, G. V.; BALANCES DE MATERIA Y ENERGA, Primera Edicin en espaol; Editorial Me Graw Hill; Mxico, 1989. Valiente,Antonio;Stivalet,RudiPrimo;PROBLEMAS DE BALANCES DE MATERIA; Editorial Alhambra; Mxico, 1986. Valiente,Antonio;Stivalet,RudiPrimo;PROBLEMAS DEBALANCES DE ENERGA; Editorial Alhambra; Mxico, 1986. Williams, Edwin; Curts, Johnson; STOICHIOMETRY; Editorial Me Graw Hill; Tokio, 1958. Dimensiones y Unidades INTRODUCCIN. Este Segundo Captulo busca ayudar al manejo de una herramienta de trabajo: las unidades (en las cuales se expresan las dimensiones). Ella, unida a otras que se presentan en Ingeniera Qumica, como son las bases matemticas, los principios fsicos, qumicos y fsico-qumicos, los conceptos termodinmicos y cinticos, las propiedades de transporte, la teora de instrumentacin y control automtico, etc., contribuirn a obtener resultados exitosos al resolver cualquier situacin especfica. RESEA BREVE HISTRICA. Cuando el hombre empez a necesitar expresiones para referirse a las cualidades o caractersticas fsicas de las cosas apareci intuitivamente el concepto de DIMENSIN y de esta manera, variables fsicas fcilmente perceptibles por nuestros sentidos, como la longitud, la masa y el tiempo, han representado desde los albores de la humanidad un importante papel en las relaciones sociales, comerciales, industriales, etc. Desde los tiempos mas remotos se ha buscado dar respuesta cuantitativa a preguntas como: qu tan lejos, hace cunto, qu tanto mide, qu tan fuerte, cunto contiene, etc., e histricamente se ha respondido, asignando una unidad de medida a cada dimensin (espacio, tiempo, rea, fuerza, volumen, etc.), vlida dentro de una regin o en un perodo. Con el desarrollo de la ciencia y de la tcnica, las preguntas han sido ms complejas y han llevado a la definicin de nuevas dimensiones y al establecimiento de otras unidades de medida. Aun en los restos de civilizaciones antiqusimas existen indicios que permiten suponer que en ellas ya exista la idea de medida. A la dimensin longitud se le ha asignado un sin nmero de unidades e inicialmente se utilizaron patrones anatmicos como medios de comparacin, ya que al hombre primitivo le resultaba muy cmodo llevar consigo sus "instrumentos de medida" para el trueque. Los documentos ms antiguos que se han encontrado se remontan al siglo VI a.C., provenientes de las civilizaciones existentes a lo largo del ro Nilo y las llanuras de Caldea. Se relacionaban con diferentes partes del cuerpo humano: el dgito, el cubito, el dedo pulgar, el arco, el grosor y el largo del brazo, el pie, etc. As por ejemplo, el cubito era la principal unidad de longitud en el Imperio Egipcio y se meda desde la punta del codo hasta el extremo del dedo medio, con el brazo bien extendido. Corresponda a, aproximadamente, 460 milmetros y se cree que las pirmides fueron construidas tomando como base de longitud a sta medida. Como las medidas anatmicas variaban de un individuo a otro, se decidi que el patrn estndar: el pie, la palma, el dedo deban corresponder al jefe de la tribu, al prncipe, al rey, etc. Pero se encontr que los patrones anatmicos variaban de una regin a otra, de un pueblo a otro y se necesitaba un elemento comn, de referencia, que facilitara el comercio. Solucionar este problema era establecer un orden, lo cual representaba, aunque fuera rudimentariamente, un sistema de mediciones. En el siglo VI de la Era cristiana, los romanos establecieron parcialmente una jerarqua para las medidas que dur hasta la destruccin del Imperio por los brbaros. En el ao 789 Carlomagno intent establecer un sistema de medida que disminuyera el abuso de los seores feudales contra el pueblo, pero stos se opusieron. Como una necesidad sentida en muchas regiones se buscaba crear unas unidades que fueran reproducibles y que sirvieran de referencia para el comercio. Inglaterra fue la nacin que dio los pasos iniciales para conseguirlo: - En 1215, la Carta Magna estableci la "cuarta Londinense" como unidad especfica para el volumen.

- En 1324, Eduardo II decret que la pulgada oficial era igual a "la longitud de tres granos de cebada tomados de la mitad de la espiga y colocados borde a borde". - En 1496, Enrique VII defini la yarda como "la distancia medida desde el extremo de su nariz hasta el borde de su pulgar con brazo estaba extendido". Sin embargo, fue en Francia donde se transform el arte de medir en ciencia y hasta ah se remontan los orgenes de la METROLOGA (la ciencia que estudia los sistemas de medidas), al establecer como unidad de longitud la TOESA (equivalente a 1 metro y 946 milmetros) y colocarse una barra de hierro con esa longitud en el Palacio de Chatelet La toesa se dividi a su vez en 6 pies, que constaba de 12 pulgadas, que equivalan a 12 lneas, que se subdividan en 12 puntos.Por primera vez apareca un sistema racional de medida. Estas unidades de medida teman sus equivalentes en Inglaterra. Fueron estos dos pases los que originaron los estndares actuales. Una comparacin cuidadosa, en el tiempo en que se buscaba la unificacin de las medidas, durante 1742, demostr que el pie usado en Francia era 6% mayor que el usado en Inglaterra. Muchas de las unidades de longitud nombradas sobreviven en la actualidad, y definidas con una precisin absoluta hacen parte del Sistema Ingls o Americano de Ingeniera, que se estudiar posteriormente. Las medidas de "peso" fueron usadas con profusin en la antigedad pero ninguna logr establecerse por largo tiempo y cayeron en desuso: el peyera, la mina, el quedet, el necef, etc. Arquelogos submarinos descubrieron en 199:3, en las costas griegas, 6 placas metlicas que identificaron como una unidad de "peso" denominada litra, con sus mltiplos y submltiplos, con origen en civilizaciones pre-griegas y utilizada entre los Siglos III a.c. y I d.c. Slo desde tiempos no muy lejanos se conoce la libra Inglesa. La medicin del tiempo en la antigedad fue una ciencia cultivada por las clases sacerdotales y estaba emparentada con la astrologa. Debe reconocerse que sus calendarios eran de una precisin asombrosa, an para nuestra poca, y que por ejemplo, el usado por los mayas era ms exacto que el Gregoriano de la actualidad. La medicin se haca utilizando relojes de arena pero nunca hubo una unidad de medida generalizada. El desarrollo de las unidades de medicin, de todas formas, fue abordado de manera independiente por cada cultura y utilizado casi exclusivamente por ellos: basta sumergirse en la lectura de cualquier libro antiguo de una civilizacin particular: rabe, rusa, romana, azteca, maya, francesa, vikinga, hind, etc., para encontrarse con una diversidad de unidades de medida para dimensiones como longitud, rea, volumen, tiempo, peso, etc. En este aspecto lo que ha cambiado es la precisin, no el concepto de medida: tan vlido era hablar de una longitud de 5 estadios como de 10 aos luz o 50 parsecs. Estos diferentes conceptos corresponden al desarrollo de sistemas de pesas y medidas, particulares de cada civilizacin, a los cuales se fueron adicionando unidades sin ningn orden, fruto del contacto con otras culturas. Entre estos sistemas de unidades se encuentran: El Sistema Romano, el Sistema Babilnico, el Sistema Olmpico de Grecia, y en pocas ms recientes se recuerda el Sistema Imperial Anglosajn y el Sistema Norteamericano, que tienen importancia histrica porque dieron origen al Sistema Ingls, usado actualmente en los Estados Unidos y en gran parte de la industria latinoamericana, debido a la influencia tecnolgica de este pas. Francia e Inglaterra fueron los pioneros en el establecimiento de un sistema de pesas y medidas. Los dos principales, en uso actualmente, tuvieron sus orgenes en estos pases. Cuando trataron de unificar sus medidas tomaron rumbos diferentes: para escoger la unidad bsica de longitud los ingleses y los norteamericanos seleccionaron la longitud del pndulo de segundos y los franceses escogieron la extensin de un arco del meridiano. As, en 1791 se dio comienzo en Francia a la adopcin de un sistema de unidades basado en el metro (del griego metron que significa medida) e igual a la diezmillonsima parte del meridiano terrestre, el cual-en general-tena la ventaja de ser enteramente decimal. Se le conoci con el nombre de Sistema Mtrico. Debido a que ste no recomendaba el uso de un grupo nico de unidades, su evolucin condujo a la adopcin de diferentes sistemas de acuerdo con las necesidades prcticas y al desarrollo industrial y cientfico.As fueron surgiendo sistemas como: cgs (centmetros-gramo-segundo). MKS (metro-kilogramo-segundo). MTS (metro-tonelada-segundo). MKSA (metro-kilogramo-segundo-amperio) Los pases que adoptaron el Sistema Mtrico formaron el Comit Internacional de Pesas y Medidas y realizaron su primer Conferencia General en 1899. La evolucin y el desarrollo de la ciencia y la tecnologa, la necesidad de nuevas dimensiones para analizar recientes fenmenos con las consiguientes unidades y, adems, el deseo de unificar estos sistemas condujeron a que

durante la 11a. Conferencia General realizada en 1960 se creara el Sistema Internacional de Unidades. A partir de esa fecha el sistema ha avanzado notablemente en su internacionalizacin, hasta el punto de que slo en los Estados Unidos se utiliza el Sistema Ingls, aunque evolucionan hacia la adopcin del Sistema Internacional. Durante un tiempo, mas o menos largo, coexistirn los dos sistemas (y an unidades de otros), situacin que hace necesario el conocimiento y el correcto uso de los factores de conversin entre sus diferentes unidades DIMENSIN. Es el nombre que se le da a una cualidad o caracterstica fsica. Es decir, es la generalizacin que permite identificar la esencia fsica de las cosas: qu tan grande, caliente, ancho, veloz, conductor (del calor o la electricidad), etc. Para responder a estos interrogantes se utilizan variables conocidas con el nombre dedimensiones, tales como: longitud, masa, tiempo, rea, velocidad, temperatura, densidad, volumen, viscosidad, conductividad trmica y elctrica, etc. Las dimensiones se clasifican en dos categoras: Bsicas, fundamentales o primarias. Derivadas o secundarias.

DIMENSIONES BSICAS, FUNDAMENTALES O PRIMARIAS. Sirven de base para expresar una cantidad fsicas de manera independiente, es decir, no se pueden definir en funcin de otra dimensin. Las dimensiones fundamentales principales son: la longitud, L; la masa, m; el tiempo, t; la temperatura, T; la corriente elctrica, E; la fuerza, F; la cantidad de materia, la intensidad de corriente elctrica, etc.

DIMENSIONES DERIVADAS O SECUNDARIAS. Se expresan a partir de las magnitudes fsicas primarias, por medio de leyes o principios, usando una ecuacin que involucra solamente operaciones de multiplicacin, divisin, diferenciacin o integracin. As por ejemplo: la fuerza, F; la aceleracin, a; la velocidad, V; la densidad, d; la capacidad calorfica, c; el rea, A; el volumen, V; el trabajo, W; la energa cintica, Ec; la potencial, Ep; etc. La densidad, como es bien sabido, es la relacin entre la masa y el volumen:

El volumen de un paraleleppedo se expresa como el producto entre el largo, el ancho y la altura, todas longitudes, o sea, que se puede expresar como la longitud al cubo, y dimensionalmente:

En general, cualquier variable derivada puede expresarse por medio de una frmula que la relacione con las dimensiones fundamentales. La frmula dimensional es el agregado de exponentes de las magnitudes primordiales utilizadas para definirla. Estas expresiones son claves en el anlisis de la homogeneidad dimensional de una ecuacin, tema que se tratar mas adelante.

UNIDADES. La realizacin de clculos numricos con ecuaciones que relacionan cantidades fsicas requiere del uso de patrones de medida o unidades. Adems es necesario que las expresiones empleadas sean homogneas, no solo en sus dimensiones sino tambin en sus unidades. Se define una unidad como: "Una magnitud arbitraria de una dimensin elegida como referencia para propsitos de medicin o clculo".

SISTEMAS DE UNIDADES. Buscan fijar valores numricos especficos a fenmenos fsicos observables (llamados dimensiones) de tal forma que estos puedan describirse analticamente (mediante unidades). Cualquier proceso en el que se mida una variable de inters implica la seleccin anterior de las unidades de mayor conveniencia. Esto significa gran facilidad de manejo, mejor claridad en la representacin y ms generalidad en la interpretacin. En nuestro medio es muy comn referirse al dimetro de una tubera diciendo 1 pulgada que 2.54 centmetros, aunque las cantidades sean equivalentes. Anlogamente, es ms usual especificar la altura de una persona diciendo 1.75 metros en lugar de 5.741 pies. Esto se debe, principalmente, a la existencia de normas precisas para cada sector: laboral, social, comercial, industrial, que no son universales y varan de un pas a otro. Por tanto, un sistema de unidades presenta un patrn unitario para cada magnitud fundamental y define las correspondientes a cada magnitud derivada.

PRINCIPALES SISTEMAS DE UNIDADES. Los de uso ms frecuente en Ingeniera se pueden dividir en: Fsicos y, Electromagnticos. Los sistemas fsicos eligen como unidades primarias o fundamentales a la longitud, la masa, i el tiempo y la temperatura.Entre ellos estn el c.g.s. (centmetro - gramo - segundo) o el Sistema Internacional, S.I., similar al sistema M.K.S. (metro - kilogramo - segundo), y que al escoger la masa como unidad fundamental reciben el nombre de sistemas absolutos. Los de ingeniera, como el Tcnico Britnico o el ingls y mtrico de ingeniera, toman como magnitud fundamental la fuerza en vez de la masa y se conocen con el nombre de sistemas gravitacionales.

En Astronoma se utiliza un conjunto que tiene dos unidades fundamentales: longitud y tiempo, emplendose la ley de la gravitacin universal y la Segunda ley de Newton para definir la masa y la fuerza como unidades derivadas. Los sistemas electromagnticos son tiles para medir magnitudes de fenmenos electromagnticos, magnetostticos y electrostticos. Como ocurre con los sistemas de unidades mecnicas, stas se definen en trminos de un nmero menor de dimensiones fundamentales. Las leyes fsicas de Coulomb y Biot-Savart se utilizan para deducir las dimensiones de magnitudes secundarias. Las dimensiones fundamentales son las de naturaleza mecnica (longitud, masa y tiempo) las cuales se complementan con unidades electromagnticas. Entre estos sistemas de unidades se encuentran el Electrosttico y el Electromagntico. Aunque hay tres sistemas de unidades Electromagnticas, en ingeniera se utiliza preferentemente el MKSA, un subconjunto del S.I. La tabla 2.1 muestra los sistemas fsicos de unidades ms conocidos, con las dimensiones de mayor uso en el estudio de la Ingeniera Qumica. Tal como se ve en la tabla, los sistemas cgs, pls, MKS e Internacional eligen como dimensiones fundamentales (entre otras) la longitud, la masa y el tiempo. La fuerza es una unidad derivada, definida por la Ley de Newton, F = m x a. El Sistema Ingls Gravitacional escoge como dimensiones fundamentales (entre otras) la longitud, el tiempo y la fuerza.La masa es una dimensin derivada que se denomina slug. Los sistemas Americano o Ingls de Ingeniera y el Mtrico de Ingeniera eligen la longitud, la masa, el tiempo y la fuerza como unidades fundamentales. La fuerza se mide en las unidades de libra-fuerza y kilogramo-fuerza, respectivamente, definidas de la siguiente manera: "Una libra-tuerza, (lb-f), es la fuerza con que es atrada por la tierra una unidad de masa de una libra, en un sitio donde la aceleracin de la gravedad es de 32.174pies/seg2". "Un kilogramo fuerza, (Kg.-f), es la fuerza con que es atrada por la tierra una unidad de masa de un kilogramo en un sitio donde la aceleracin de la gravedad sea de 9.81 m/seg2".

Tabla 2.1. Principales Sistemas de Unidades Sistemas de Unidades Longitud Masa Temperatura Tiempo UNIDADES INGLESAS Gravitacional Fuerza Energa

Ingeniera

Ingles (F.P.S.)

Segundo libra-fuerza libra-fuerzapie (ft) Slng* Fahrenheit (s) (lbf) pie (lbf-ft)* (F) Unidad libra-masa Segundo Libra-fuerza Trmica Bripie (ft) Fahrenheit (lbm) (s) (lbf) tnica* (F) (B.T.U.) libra-masa Segundo Poundalpie (ft) Fahrenheit Poundal*(lbl) (lbm) (s) pie* (lbl-ft) (F)
UNIDADES MTRICAS

c.g.s.

centmetro gramo (g)

Segundo

dina*

ergio* (erg)

(cm)
Internacional (S.I.)

Centgrado (C)

(s) Julio* (J)

metro (m)

kilogramo Segundo Kelvin (K) Newton*(N) (kg) (s)

RELACIN ENTRE LA MASA, LA FUERZA Y LA CONSTANTE GRAVITACIONAL. Desde el punto de vista dimensional y de unidades, expresiones como: "la candidata pesa 53 kilogramos" o "el compresor pesa 2400 libras", son incorrectas, aunque el uso las haga vlidas. Esto se debe a que el peso de un objeto es la fuerza ejercida sobre l por una atraccin gravitacional, donde el kilogramo y la libra son unidades de la dimensin masa. Esta confusin origina errores en una gran variedad de problemas de Ingeniera. En los sistemas c.g.s., ingls absoluto, Internacional, la fuerza se define en funcin de las unidades fundamentales por medio de la segunda Ley de Newton, de tal manera que:

En los sistemas Ingls o Americano de Ingeniera y Mtrico de Ingeniera la fuerza es una magnitud fundamental, cuyas unidades son, respectivamente, libra-fuerza (lb-f) y kilogramo-fuerza, (Kg.-f), y de acuerdo a como se definieron antes, se deben cumplir las siguientes expresiones:

Las dos conceptualizaciones deben tener las mismas unidades. Para conseguir que haya homogeneidad -se introduce un trmino invariable, denominado constante gravitacional, que deber tener unidades. Con l, la definicin en el Sistema Ingls o Americano de Ingeniera es:

Obtenindose que:

De esta manera, en el Sistema Ingls y el Mtrico de Ingeniera, la ecuacin de Newton debe escribirse:

Y si la fuerza de que se trata es debida a la atraccin gravitacional se tiene una expresin que permite calcular el peso de un objeto cualquiera:

Una precaucin que debe tomarse en el manejo de sistemas de unidades es la de no confundo-la constante gravitacional, gc, con la aceleracin de la gravedad, g, ya que gc es un factor de conversin, igual a uno, y sus unidades se cancelan. La aceleracin de la gravedad tiene dimensiones y no es una constante. Al nivel del mar tiene un valor de 9.8066 m/s2 o de 32.174 pies/seg2, pero por encima de ella vara con la elevacin, z, de acuerdo con la ecuacin:

0<z<

z = 0 en el radio r

La tabla 2.2 muestra los valores de g, gc y de la relacin g/gc para los sistemas de unidades ms utilizados en Ingeniera Qumica. Tabla 2.2. Valores de g, gc y g / gc. SISTEMAS DE UNIDADES Internacional (S.I.) C.G.S. Ingeniera g 9.8066 m/s2 980.66 cm/s2 32.174 pie/s2 gc 1 gm /(s2N) 1 kgm / (s2N) 32.174 lbmpie /(lbfs2) g / gc 9.8066 N / kg 980.66 dina / g 1 lbf / lbm

EL SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES. Es una versin moderna del sistema M.K.S., adoptada en 1960, en Pars, por la 11a. Conferencia General de Pesas y Medidas; su uso ha venido oficializndose en los diferentes pases por medio de las asociaciones profesionales y cientficas. En Colombia, el 9 de diciembre de 1971, el Gobierno Nacional expidi el Decreto 2416, acogiendo el Sistema Internacional y dando un plazo para su implantacin (el cual se ha ampliado varias veces). El ICONTEC adopt en 1974 la Norma Internacional ISO 1000 como Norma Colombiana para facilitar su correcta utilizacin. En el campo de la Ingeniera Qumica se ha dificultado su difusin debido a que la mayora de los equipos existentes fueron diseados con las unidades en los sistemas Mtrico o Ingls y solo los nuevos utilizan la notacin reciente. Durante algn tiempo coexistirn diferentes sistemas de unidades, a medida que el Sistema Internacional se vaya implantando, sobre todo el Ingls o Americano de Ingeniera, ya que la tecnologa utilizada en el pas viene, casi en su totalidad, de los Estados Unidos, pas que no ha adoptado el Sistema Internacional. Debido a esto es de mucha importancia conocer y saber utilizar correctamente los factores de conversin entre los diferentes sistemas de unidades. El Internacional presenta una estructura lgica e interrelacionada para toda clase de medidas en las reas cientfica, tecnolgica, de industria y comercio, etc., que al estandarizar las unidades para todo el globo, se constituye en el mejor mtodo ideado hasta el momento, teniendo ventajas sobre los otros porque:

es conceptualmente lgico, su uso es apropiado, permite mayor velocidad en su manejo, es fcil de aprender. Adems, al estar basado en sistemas anteriores, ampliamente usados, sus mtodos de medicin y clculo son universalmente conocidos UNIDADES PRIMARIAS, BSICAS O FUNDAMENTALES. El Sistema Internacional utiliza siete dimensiones bsicas las cuales se muestran en la Tabla 2.3, con sus correspondientes unidades. Tabla 2.3. Unidades Bsicas del Sistema S.I. DIMENSIN Longitud Masa Tiempo Intensidad de corriente elctrica Temperatura Intensidad luminosa Cantidad de sustancia UNIDAD Metro Kilogramo Segundo Amperio Kelvin Candela Mol SMBOLO m s A K cd mol(g.mol)

Las definiciones de las unidades utilizadas en el Sistema Internacional son: Unidad de Longitud,el metro, (m): "es igual a 1650763.73 veces la longitud de onda en el vaco de la radiacin correspondiente a la transicin entre los niveles 2p10 y 5d5 del tomo de Kriptn-86". Unidad de Masa,el kilogramo, (kg): "es la cantidad de material de un prototipo en forma de cilindro construido con una aleacin de Iridioplatino que se guarda en la Oficina Internacional de Pesas y medidas en la ciudad de Sevres, Francia". Unidad de Tiempo,el segundo, (s): "es la duracin de 9192631770 perodos de la radiacin correspondiente a la transicin entre los dos niveles hiperfinos del estado basal del tomo de Cesio-133". Unidad de Temperatura,el kelvin, (K), (no grado kelvin): "es la fraccin 1/273.16 de la temperatura termodinmica del punto triple del agua". Unidad de Intensidad de Corriente Elctrica,el amperio, (A): "es la intensidad de una corriente constante que mantenida en dos conductores rectilneos paralelos de longitud infinita, de seccin circular despreciable y colocados a una distancia de un metro el uno del otro en el vaco, ejercera entre ellos una fuerza igual a 2xlO-7 newton por metro de longitud". Unidad de Intensidad Luminosa,la candela, (cd): "es la intensidad luminosa, en la direccin perpendicular de una superficie de 1/600000 metros cuadrados de un cuerpo negro a la temperatura de fusin del platino, bajo una presin de 101325 Newton por metro cuadrado". Unidad de Cantidad de Sustancia,el mole o mol:

"es la cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas unidades elementales como tomos de carbono hay en 0.012 kilogramos de Carbono-12". Cuando se usa el mole deben especificarse las unidades elementales: tomos, molculas, iones, electrones, otras partculas o grupos especficos de ellas. UNIDADES SUPLEMENTARIAS. La 11a Conferencia General no se puso de acuerdo en definir las dimensiones ngulo plano y ngulo slido como bsicas o derivadas, decidiendo considerarlas en un grupo aparte como unidades suplementarias, cuyas unidades se muestran en la Tabla 2.4: Tabla 2.4. Unidades Suplementarias del Sistema S.I. DIMENSIN ngulo plano ngulo slido Un radin es: "el ngulo plano comprendido entre dos radios de un crculo que cortan a la circunferencia formando un arco igual a la longitud del radio". Un estereorradines: "el ngulo slido que teniendo su vrtice en el centro de una esfera, corta un rea de la superficie de sta igual a la de un cuadrado cuyos lados tengan la misma longitud que el radio de la anterior". UNIDAD Radin estereorradin SMBOLO rad (o, r) sr

UNIDADES DERIVADAS ESPECIALES. Como se dijo antes, las unidades derivadas de cualquier sistema se encuentran con base en conceptos fsicos que se expresan por medio de ecuaciones matemticas. El Sistema Internacional tiene 16 dimensiones especiales cuyas unidades, debido a su frecuente uso, tienen un nombre propio y se muestran en la Tabla 2.5. Adicionalmente a las anteriores, el S.I. posee 13 dimensiones derivadas de uso frecuente en las que el nombre de las unidades correspondientes se origina a partir de las dimensiones de las cuales se deducen. El nombre y la deduccin correspondiente se sealan en la Tabla 2.6. Tabla 2.5. UNIDADES DERIVADAS ESPECIALES DEL SISTEMA S.I. DIMENSIN Energa(trabajo, calor) Fuerza Presin Potencia Carga Elctrica Diferencia de potencial elctrico Resistencia elctrica Conductancia elctrica Capacitancia elctrica UNIDAD Joule Newton Pascal Vatio Culombio Voltio Ohmio Siemens Faradio SMBOLO J N Pa W C V, E Q S F DEFINICIN kgm2 / s2 kg-m / s2 N / m2 kgm2 /s2 As kgm2 / s3A kgm2 / s3A2 A2S4 / kgm2 RELACIONES Nm J/m J/s J / AS = W / A V/A 1/ AS / V

Inductancia elctrica Frecuencia Flujo magntico Densidad de flujo magntico Flujo luminoso Densidad de flujo luminoso Temperatura ordinaria

Henry Hertz Weber Tesla Lumen Lux Grado Celsius

H Hz Wb T lm lx C

kgm2 / s2A2 ciclo/s kgm2 / s3A kg / s2A cdsr cdsr / m2 C

Vs / A 1/s Vs 2 Vs / m = Wb / m2 lm / m2 K - 273.15

Tabla 2.6. OTRAS UNIDADES DERIVADAS DEL SISTEMA S.I. DIMENSIN rea Volumen Densidad Velocidad Aceleracin Velocidad Angular Aceleracin Angular Viscosidad Cinemtica Viscosidad Dinmica Intensidad de Campo Elctrico Fuerza Magnetomotriz Intensidad de Campo Magntico Luminosidad (brillo) UNIDAD metro cuadrado metro cbico kilogramo/metro cbico metro/segundo metro/segundo cuadrado radian/segundo radian/segundo cuadrado metro cuadrado/segundo Pascal segundo Voltio/metro Amperio Amperio/metro Candela/metro cuadrado SMBOLO m2 m3 kg/m3 m/s m/s2 rad/s rad/s2 m2/s Pas V/m A A/m cd/m2

La Figura 2.1 muestra las relaciones entre las unidades bsicas y las suplementarias con algunas de las derivadas MLTIPLOS Y SUB-MULTIPLOS DEL SISTEMA INTERNACIONAL. Se utilizan 14 prefijos para formar los mltiplos y sub-mltiplos, indicados en la Tabla 2.7. El prefijo significa cuantas veces es mayor o menor la unidad formada, con relacin a la unidad bsica.Su nombre debe escribirse completo y no abreviarse. El smbolo de la unidad se forma combinando los correspondientes al prefijo y a la unidad bsica. As, por ejemplo:decmetro se simboliza como dam nanosegundo se simboliza como ns megapascal se simboliza como MPa. Tabla 2.7. PREFIJOS PARA LOS MLTIPLOS Y SUB-MLTIPLOS DEL S.I. PREFIJO SMBOLO FACTOR MULTIPLICACIN Tera T 1012 Giga G 109 Mega M 106 Kilo k 103 Hecto h 102 Deca da 101 DE PREFIJO SMBOLO FACTOR MULTIPLICACIN Deci d 10 -1 Centi c 10 -2 Mili m 10 -3 Micro H 10 -6 Nano n 10 -9 Pico P 10 -12 Femto f 10 -15 Atto a 10 -18 DE

Figura 2.1. UNIDADES BSICAS Y SUPLEMENTARIAS.

UNIDADES QUE NO PERTENECEN AL SISTEMA INTERNACIONAL. Adems de las unidades del Sistema Internacional es necesario utilizar otras debido a su uso frecuente y su importancia, las cuales se muestran en la tabla 2.8. Tabla 2.8. UNIDADES QUE NO SON DEL S.I. Y QUE PUEDEN SER UTILIZADAS CON L Magnitud Tiempo Unidad Minuto Hora Da ngulo plano grado minuto segundo litro tonelada Smbolo Valor en unidades S.I. min 1 min = 60 s h d ' " l t 1 h - 3600 s 1 d = 86400 s 1 = /180 rad 1' = / 10800 rad 1" = / 648000 rad 1 l = 10 m3 1 t = 103 kg

Volumen Masa

As mismo, se admite el uso de otras unidades, tiles en reas especializadas, ya que sus valores deben obtenerse experimentalmente y no se conocen con exactitud. La Tabla 2.9 muestra las dimensiones y las unidades con sus definiciones. Tabla 2.9. UNIDADES CUYOS VALORES EN UNIDADES S.I. DEBEN OBTENERSE EXPERIMENTALMENTE Magnitud Energa Unidad electronvol Smbolo Definicin eV Energa cintica adquirida por un electrn a su paso a travs de una diferencia de potencial de 1 voltio en el vaco.1 Ev = 1,60219x10 -19 J

Masa de un tomo unidad de masa atmica Longitud unidad astronmica

AU pc

(aprox). Igual a la fraccin 1/12 de la masa de un tomo del ncleo 12C1 u - 1.66053x10" kg(aprox). 1 AU = 149600x106 m Distancia a la cual 1 unidad astronmica subtiende un ngulo de 1 segundo de arco 1 bar - 105 Pa

parsec Presin de fluido bar

Bar

Tambin, el Sistema Internacional acept temporalmente el uso de algunas unidades de otros sistemas, que se muestran en la tabla 2.10 HOMOGENEIDAD DIMENSIONAL. La primera condicin de una ecuacin que describe un fenmeno fsico, relacionando las variables apropiadas, es ser dimensionalmente homognea. Las dimensiones del trmino de la izquierda deben ser iguales a las de la derecha y lo mismo debe ocurrir cuando hay ms de un miembro a derecha o izquierda. La tabla 2.11 muestra las frmulas dimensionales para sistemas mecnicos que escogen como unidades fundamentales, entre otras, la longitud, la masa, el tiempo y la temperatura y otro que, adems de las anteriores, escoge la dimensin fuerza como fundamental. Estas frmulas son necesarias cuando se desea analizar la consistencia dimensional de una ecuacin. Tabla 2.10. UNIDADES QUE NO PERTENECEN AL S.I. Y PUEDEN USARSE POR TIEMPO LIMITADO Nombre Milla nutica ngstrom rea Hectrea Barn Bar Atmsfera normal Gal Curie Rontgen Rad Smbolo a ha b bar atm Gal Ci R rad 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Valor en unidades S.I. milla nutica = 1852 m = 0.1 nm = 10 -10 m a= 1 dam2= 102 m2 ha= 1 hm= 104 m2 b= 100 bm2= 10 -28 m2 bar = 0.1 Mpa - 105 Pa atm = 101325 Pa Gal = 1 cm/s2 = 10 -2 m/s2 Ci = 3.7xl010 s -1 R = 2.58X10 -4 C/kg rad = 10 -2 J/kg

Grupo o Nmero Adimensional: Es un conjunto de variables que debido a la forma como se encuentran agrupadas no tienen dimensiones en las magnitudes fundamentales y su valor numrico, por tanto, es independiente del sistema de unidades empleado (siempre y cuando haya homogeneidad en las unidades del sistema).Tambin se conoce como nmero adimensional. Entre los mas conocidos estn: los nmeros de Reynolds, Prandtl, Mach, Nusselt, Grashof, Fourier, Stanton, Schmidt, Sherwood, Lewis, Peclet y muchos ms, los cuales se utilizan principalmente en las reas de mecnica de fluidos, transferencia de calor y masa. CONVERSIN DE UNIDADES. El tema de la conversin de unidades es de bastante importancia debido a varios factores: -Generalmente la informacin bibliogrfica no reporta los datos en un solo sistema de unidades.

-La etapa de transicin hacia la total adopcin del Sistema Internacional est en sus comienzos. - Hasta que los Estados Unidos no lo adopten, la dependencia tecnolgica obligar a coexistir con el Sistema Ingls. Slo debido a la realizacin del Mundial de ftbol de 1994, se sealizaron las carreteras de la Unin Americana con las distancias en kilmetros y las velocidades en kilmetros/hora, junto a las usuales. De esta forma, durante un buen perodo de tiempo se har necesario realizar clculos con las dimensiones en diferentes unidades, lo que obligar al uso de los factores de conversin. Normalmente se habla de diferentes unidades para ciertas mediciones: galones (no litros) de gasolina, barriles de petrleo, canecas de aceite, dimetros de tubera en pulgadas, etc. Las siguientes reglas elementales son muy tiles en la realizacin de conversiones: -Para evitar confusiones y problemas se debe colocar, junto a la cantidad, la unidad correspondiente al tipo de medida. Por ejemplo: 3 m, 4 s, 6.4 Joule, etc. - En las operaciones debe existir homogeneidad en las dimensiones y en las unidades.Por ejemplo, la suma siguiente es irrealizable: 1 m + 3 kg + 5 m/s. Si las dimensiones son las mismas, no as las unidades, la operacin puede hacerse utilizando la misma unidad y para ello intervienen los factores de conversin. -Estos ltimos son todos iguales a uno.Su utilizacin implica solamente multiplicar o dividir por la unidad; as por ejemplo: Por definicin: 1 libra - 453.6 gramos (aproximadamente). Al dividir esta igualdad por cualquiera de los dos trminos se encuentra que:

o, de otra manera:

En una conversin de gramos a libras, por ejemplo,

Y lo que se ha hecho es multiplicar por la unidad. - Cuando intervienen varias unidades en una expresin, stas deben convertirse por separado, a no ser que se disponga de factores de conversin para unidades derivadas. Si se desea pasar toneladas/metro cbico a libras/pie cbico, se deben transformar primero las toneladas a kilogramos y estos a libras y los metros cbicos a centmetros cbicos y luego a pies cbicos. Para este tipo de conversiones, los factores deben escribirse en forma de nmeros fraccionarios (o sea 1), analizando cmo se van cancelando las unidades y se llega a las deseadas. A continuacin se muestran algunos ejemplos en los cuales se analiza la consistencia dimensional, la conversin de unidades y la conversin de ecuaciones empricas de un sistema de unidades a otro. Cuando se trata de conversin de ecuaciones el procedimiento general consiste en tomar las variables por separado y realizar el cambio de unidades para cada una de ellas.

EJEMPLO 2.1 Consistencia Dimensional. Dada la ecuacin:

donde:P=Cada de presin. =Velocidad. 1=Longitud. D=Densidad. f=Dimetro. F=Factor sin dimensiones (adimensional). demuestre si es dimensionalmente homognea en el Sistema Internacional. SOLUCIN: Si la ecuacin es dimensionalmente homognea, las dimensiones de la derecha deben ser iguales a las de la izquierda. Reemplazando las frmulas de la tabla 2.11 para cada variable: [M
-1

[L] d P l en la ecuacin se tiene que: [ML-3] [MLQ-2] [L]

Como los dos miembros poseen las mismas dimensiones, la ecuacin es dimensionalmente homognea. EJEMPLO 2.2 Consistencia Dimensional. La temperatura de estancamiento, Ts, de un fluido compresible, con velocidad elevada, se define como la que llegara a adquirir, si pasase adiabticamente hasta una velocidad de cero sin producir trabajo y se expresa como:

donde:Ts=Temperatura de estancamiento. T=Temperatura del fluido. =Velocidad. Cp=Capacidad calorfica a presin constante. Indique si la anterior ecuacin es dimensionalmente homognea o no. En caso contrario, qu factor debe agregarse: a)En el Sistema Ingls de Ingeniera ? b)En el Sistema Internacional ? SOLUCIN: a) Sistema Ingls de Ingeniera: Las dimensiones fundamentales del sistema ingls son la masa, M; la longitud, L; la fuerza, F; el tiempo, T y la temperatura, 0. Al reemplazar las dimensiones de las variables, tomadas de la Tabla 2.11, la forma dimensional de la ecuacin ser:

en la cual no hay consistencia dimensional. Luego hace falta un factor simplificante cuyas unidades sean Q2F / LM para que la ecuacin sea dimensionalmente homognea.Este factor corresponde a (1/gc).

En este sistema de unidades la ecuacin tiene la forma:

b) Sistema Internacional: Reemplazando en la ecuacin las frmulas dimensionales de cada una de las variables se tendr que:

y la ecuacin es dimensionalmente homognea. EJEMPLO 2.3 Consistencia Dimensional. Demuestre si la siguiente ecuacin es dimensionalmente homognea: a)En el Sistema Internacional. b)En el Sistema Ingls de ingeniera.

donde: Flujo msico. rea. Densidad. Cada de presin. Dimetros. Constante adimensional.

A D - P D2, D1 C SOLUCIN:

a) En el Sistema Internacional las dimensiones de cada variable son: [M A d P D2


2 -1

[L ] [ML-3] [MLQ-2] [L]

Reemplazando en la ecuacin se encuentra que:

demostrndose que es dimensionalmente homognea. b) En el sistema ingls de ingeniera, las dimensiones de las variables son: [M A d P D2
2 -1

[L ] [ML-3] [MLQ-2] [L]

Reemplazando:

Como no hay homogeneidad se debe introducir el factor gc, MLF-1Q-2.

La ecuacin en el sistema ingls ser:

Capacidades Calorficas de gases. INTRODUCCIN El clculo de las variaciones de energa, necesarias en la realizacin de balances en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un mtodo que sea fcil y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinmica conocida como capacidad calorfica. El estudio que se har en este captulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se expresa y se calcula. 3.1 CAPACIDAD CALORFICA A PRESIN CONSTANTE, cp. En el Captulo III se estableci que la entalpa es una propiedad de estado y que el estado termodinmico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrnsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una funcin de otras dos. De esta manera, para la entalpa puede plantearse que: 3-1 es decir, la entalpa es funcin de la presin y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que:

3-2 Si la variacin de entalpa ocurre a presin constante, la derivada se transforma en:

3-3

y el trmino se conoce con el nombre de capacidad calorfica a presin constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorfica a presin constante, cp, es la razn de cambio de la entalpa con respecto a la temperatura, a presin constante".

3.2 CAPACIDAD CALORFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. Procediendo de manera anloga con la energa interna de un sistema simple compresible puede plantearse que: 3-4 o sea, la energa interna es funcin de la temperatura y del volumen. Derivando totalmente la funcin anterior:

3-5 si la variacin de energa interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:

3-6

y el trmino se conoce con el nombre de capacidad calorfica a volumen constante, y su smbolo es cv. Por definicin: "La capacidad calorfica a volumen constante, cv, es la razn de cambio de la energa interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar fsicamente estas propiedades considrese energticamente los siguientes sistemas y procesos: Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energtico para este sistema se sabe que: 3-7 Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuacin se reduce a: 3-8 ecuacin que dice que el suministro de energa al sistema, en forma de calor, aumenta su energa interna. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presin constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energtico del proceso es: 3-9 pero d'w = Pdv, por tanto: 3-10 y de la definicin de entalpa se sigue que: 3-11 encontrndose que el flujo de calor aumenta la entalpa del sistema. Con base en los anlisis energticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades calorficas, a presin y a volumen constante, pueden definirse como:

3-12a

3-12b es decir: "la cantidad de energa, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presin constante". La cantidad de calor aadida a una sustancia, entre los mismos lmites de temperatura, es mayor cuando sta se calienta a presin constante que a volumen constante, debido a la energa extra requerida para el trabajo de expansin. Esto quiere decir que d'q2 es mayor qued'q1 y, por tanto, la capacidad calorfica a presin constante es mayor que la capacidad calorfica a volumen constante. 3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIN DE UNIDADES. Las dimensiones de la energa interna y la entalpa especficas son ENERGIA/MASA y las dimensiones de las capacidades calorficas, definidas con base en ellas son:

por cantidad de sustancia, las dimensiones son:

UNIDADES. Las unidades varan de un sistema a otro. En los sistemas Ingls o Americano, Mtrico e Internacional, las unidades de las capacidades calorficas son, respectivamente:

donde, por conveniencia, se utiliza el smbolo de grados delante del smbolo que indica la temperatura para hacer nfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades calorficas en los tres sistemas citados son:

Como un cambio de temperatura en grados centgrados es igual al mismo cambio de temperatura en grados Kelvin, se puede plantear que:

anlogamente, como una diferencia de temperatura en grados Fahrenheit es igual al mismo cambio de temperatura en grados Rankine se tendr que:

y CONVERSIN DE UNIDADES. La conversin entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las elaciones entre las unidades de energa, masa y diferencia de temperatura. As, por ejemplo, para pasar la unidad de energa del Sistema Mtrico al Sistema Internacional basta con saber que 1 Kilocalora = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la capacidad calorfica por esta cantidad. Una conversin interesante se presenta entre las unidades de la capacidad calorfica en los sistemas Americano de Ingeniera y Mtrico, la cual se muestra sabiendo que: 1 kilogramo = 1000 gramos1 libra = 453.6 g 1 kilocalora = 1000 cal1 BTU = 252 cal

y para la misma diferencia de temperatura: Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que:

resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades calorficas son numricamente iguales. Anlogamente puede demostrarse que: con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los trminos: "unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes" para acompaar a las capacidades calorficas, queriendo indicar que -como numricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas mencionados, siempre que las unidades que la componen sean consistentes, es decir, pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energa se expresa en BTU, la masa y la diferencia de temperatura debern expresarse en libras y grados Fahrenheit, respectivamente. De manera similar sucede cuando se estn utilizando unidades molares consistentes: si la energa se expresa en kilocaloras, las unidades para la masa molar y la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centgrados. Otras unidades muy usadas en los sistemas Mtrico e Internacional son:

En general, las capacidades calorficas para gases se expresan en base molar y las capacidades calorficas de slidos y lquidos en base masa. Las capacidades calorficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio de fase, ya que la entalpa y la energa interna estn variando y la temperatura se mantiene constante y al ser dT=0 tendran un valor infinito

3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. Tal como se ha definido, la capacidad calorfica a presin constante depende de la temperatura y de la presin; y de manera anloga, la capacidad calorfica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. La capacidad calorfica a presin constante esta relacionada con la presin por medio de la ecuacin: 3-13 Para lquidos y slidos, el efecto de los cambios de presin sobre cp es despreciable. Cuando se trata de gases, el efecto puede despreciarse para variaciones de presin bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crtica. Para variaciones grandes de presin, la capacidad calorfica a presin constante aumenta cuando lo hace la presin y llega a tener un valor infinito en el punto crtico. Para presiones por encima del valor de la presin en el punto critico, el efecto de sta disminuye con el aumento de temperatura. Ms adelante se estudiar la forma como se evala la capacidad calorfica a altas presiones. La Tabla 3.1 muestra la variacin de la capacidad calorfica para el aire a presin constante, con la presin a diferentes temperaturas. Tabla 3-1.Variacin de Cp con la presin para el aire. Presin, atmsferas. cp en unidades msicas consistentes. C 100 0 -50 -100 -150 1 0.237 0.238 0.238 0.239 0.240 10 0.239 0.242 0.246 0.259 0.311 20 0.240 0.247 0.257 0.285 0.505 40 0.245 0.251 0.279 0.370 70 0.250 0.277 0.332 0.846 100 0.258 0.298 0.412

La Figura 3.1 muestra la variacin de cp a varias temperaturas, para el nitrgeno. Figura 3-1. VARIACIN DE LA CAPACIDAD CALORFICA CON LA PRESIN YLA TEMPERATURA.

La Figura 3.2 muestra la misma variacin para el vapor de agua. En esta figura la presin se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada. De manera similar, la capacidad calorfica a volumen constante depende del volumen, estando relacionados por medio de la ecuacin:

3-14 Sin embargo, la atencin se centrar fundamentalmente en la capacidad calorfica a presin constante, y en caso de utilizarse, las condiciones sern tales que sta puede considerarse independiente del volumen. Figura3-2. Variacin de cp con P varias temperaturas para el vapor de agua.

Las Figuras 3.2a y 3.2b muestran la capacidad calorfica del agua lquida y del vapor de agua a presin constante en unidades del Sistema Internacional, pudiendo analizarse claramente su variacin con la presin y la temperatura. 3.5 VARIACIN DE LAS CAPACIDADES CALORFICAS, A PRESIN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. La capacidad calorfica (a presin constante o a volumen constante) es una propiedad que cambia considerablemente con la temperatura, comenzando desde un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer cambio de fase. All, la curva que describe el comportamiento de la capacidad calorfica con la temperatura (Figura 3.3) presenta una discontinuidad, porque en este punto tanto la entalpa como la energa interna siguen cambiando mientras que la temperatura permanece constante. Como una sustancia presenta varios cambios de fase, el resultado es que la capacidad calorfica toma valores igual a infinito varias veces (o lo que es lo mismo, no est definida) y no se puede granear de una manera continua la capacidad calorfica en funcin de la temperatura.

Observando la Figura 3.3 se ve que hay dos cambios de fase y una transicin en la fase slida, por lo que solo se puede tener la capacidad calorfica como una funcin continua de la temperatura en una fase determinada: slida, lquida, gaseosa o alguna forma alotrpica (slido alfa, slido beta, etc.). Los mejores valores experimentales de capacidades calorficas han sido determinados como consecuencia cuntica y se llaman calores especficos espectrogrficos, para distinguirlos de los determinados por pruebas calorimtricas. La variacin de la capacidad calorfica de slidos, lquidos y gases, con la temperatura, se expresa mediante el uso de ecuaciones semiemprcas que buscan describir -lo ms exactamente posible- las mediciones experimentales. En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1, 2, 3,....), por ejemplo: (lquidos y slidos) 3-15 3-16

(lquidos y slidos)

las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales, mediante procedimientos algebraicos o, de una forma ms exacta, mediante regresin lineal por mnimos cuadrados. En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centgrados, Fahrenheit, Rankine o Kelvin, y la capacidad calorfica se expresa en unidades msicas o molares consistentes. Para slidos, la bibliografa reporta ecuaciones de la forma: 3-17

y en ellas, necesariamente, la temperatura est expresada en grados absolutos -generalmente Kelvinya que sta no puede tomar el valor cero en el tercer trmino del lado derecho de la expresin. Figura3-2a. Capacidad calorfica del agua lquida.

Figura3-2b. Capacidad calorfica del vapor de agua.

Figura3-3. Variacin de la capacidad calorfica con la temperatura.

Hay una ecuacin especial para hidrocarburos, en fase gaseosa, que tiene la forma:

3-18 la cual se estudiar posteriormente. Otras formas particulares de ecuacin sern discutidas al analizar la capacidad calorfica de cada fase. Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas ecuaciones debe tenerse claramente especificado: Las unidades en que est expresada la capacidad calorfica, Las unidades en que debe utilizarse la temperatura, y El intervalo en que la ecuacin es vlida. Algunas veces tambin se especifica el porcentaje de error medio absoluto de la ecuacin. Todo esto ser discutido al encontrar las ecuaciones a partir de los datos experimentales.

3.6 CAPACIDAD CALORFICA DE GASES. Para los gases reales, la capacidad calorfica a presin constante es funcin de la presin y de la temperatura. Sin embargo, en muchos casos es posible despreciar la dependencia de la presin, quedando en funcin de la temperatura nicamente. Cuando esto no es posible, hay mtodos termodinmicos de clculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia. Se comenzar por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablar posteriormente de los gases reales. 3.6.1 GASES IDEALES. Un gas ideal es aquel que cumple la ecuacin de estado que relaciona la presin, P; el volumen, V; la temperatura, T y el nmero de moles, n:

Para los gases ideales se encuentra que la energa interna es funcin de la temperatura nicamente e independiente de la presin y el volumen. Adems, a partir de la definicin de entalpa, h = u + Pv, y la ecuacin de estado del gas ideal, se sigue que: 3-19 o sea que la entalpa es, tambin, funcin exclusiva de la temperatura. La relacin entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuacin: Por definicin, h = u + Pv Diferenciando: dh = du + d (Pv) Sabiendo que: dh = cp dT y,du = cv dT y adems, d (Pv) = d (RT) = R dT entonces, cp dT = cv dT + R dT por tanto, 3-20 La Figura 3.4 muestra la variacin de la diferencia (cp - cv) con la presin, a vanas temperaturas, para el nitrgeno. En ella puede observarse como, a bajas presiones y alias temperaturas, (comportamiento ideal), se cumple la Ecuacin 3.20 Figura 3-4. Variacin de (cp cv) con la Temperatura y la Presin para el nitrgeno.

Para gases monoatmicos como el helio, el argn y el nen y muchos vapores metlicos como el sodio, el cadmio y el mercurio, todos a bajas presiones, puede suponerse que la nica forma de energa interna es debida a la energa de traslacin de las molculas. En este caso puede demostrarse que

con lo que: obtenindose que:

Como: se encuentra que: como conclusin: en los gases ideales monoatmicos, la capacidad calorfica a presin constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades calorficas se mantienen constantes con la temperatura. Para los gases diatmicos como hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, xido nitroso y monxido de carbono se encuentra experimentalmente que, a temperatura ambiente; valores que aumentan con la temperatura Para los gases poliatmicos como el C02, NH3, Cl2, Br2, etc., las capacidades calorficas tambin varan con la temperatura y de manera diferente para cada gas. Puede darse una relacin aproximada de esta variacin en funcin del nmero de tomos en la molcula y de que sta sea o no lineal. La Tabla 3.2 resume la informacin anterior. Tabla 3-2. VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORFICA, TIPO DE MOLCULA Monoatmica Poliatmica Lineal Poliatmica no lineal n es el nmero de tomos en la molcula. 3R ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE

Para encontrar una ecuacin terica que describa la variacin de la capacidad calorfica de los gases con la temperatura, habra que tener en cuenta los movimientos de traslacin, rotacin, vibracin y los cambios electrnicos de los tomos o molculas, de tal manera que cp podra expresarse siempre en la forma: cp = Trmino constante + funcin de la temperatura reunindose en el trmino constante los movimientos de traslacin y rotacin y en el trmino variable con la temperatura las vibraciones y los cambios electrnicos. As, para un gas monoatmico:

y parauno diatmico: ecuaciones en las cuales el trmino variable con la temperatura es complicado y de difcil manejo.As, por ejemplo, para el monxido de carbono, hasta 2000 K, la ecuacin es:

con la temperatura en K. Debido a su complejidad, en la prctica se utilizan ecuaciones semiemipricas.

3.6.2 GASES REALES. El hecho de que las capacidades calorficas, a presin y a volumen constante, sea solo funcin de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales. Sin embargo, como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuacin de estado del gas ideal, es til presentar los datos de capacidades calorficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los mtodos termodinmicos apropiados. Para indicar que estos datos slo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minscula como superndice, as: cP* cP0 cV* cV0

Finalmente, cuando la presin no est muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorfica, las correcciones necesarias pueden ser despreciadas, ya que son de muy pequea magnitud.

3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORFICAS A PRESIN CONSTANTE, cp, DE GASES. La informacin o datos sobre capacidades calorficas a presin constante se presentan de las siguientes formas: Tablas de valores puntuales. Grficos. Nomogramas. Ecuaciones. A continuacin se tratar, detenidamente, cada una

3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. Las Tablas 3.3a, 3.3b, 3.4a y 3.4b dan valores puntuales, medidos experimentalmente, para la capacidad calorfica a presin baja y constante de vanos gases, a diferentes temperaturas. Estos valores puntuales son tiles para analizar la variacin de la capacidad calorfica con la temperatura. As por ejemplo, puede verse que la capacidad calorfica de los gases orgnicos vara ms con la temperatura que la de los gases inorgnicos. Tambin puede verse como para ambos tipos de gases esta variacin se hace menor a medida que aumenta la temperatura.

3.7.2 GRFICOS Una forma de presentar la informacin de las tablas de valores puntuales de una manera ms compacta se consigue al granear la capacidad calorfica contra la temperatura. Esta grfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos, pero son tiles en el clculo de cambios entlpicos, tema del Captulo V. Las Figuras 3.5 y 3.6 son una muestra de este tipo de grficas. All se ha representado la capacidad calorfica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas anteriores. Su utilizacin es sencilla, para conocer la capacidad calorfica a una temperatura dada se traza una lnea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa la sustancia y de ah se traza una perpendicular al eje de las y, donde se lee el valor correspondiente a la capacidad calorfica.

3.7.3 NOMOGRAMAS. Existe un nomograma, bastante conocido, que da la capacidad calorfica a presin constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas. Consta de dos lneas paralelas, en una se establece una escala de temperatura y, en la otra, diferentes valores para la capacidad calorfica. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas determinado. Para calcular una capacidad calorfica a una temperatura dada se une, con una lnea recta, el punto que representa el compuesto y el punto sobre la lnea de temperatura, y el corte de esta lnea con la paralela de capacidades calorficas da su valor. Tabla 3-3a. VALORES PUNTUALES PARA cp0 DE GASES INORGNICOS. (cp0en unidades molares consistentes) T (K) H2 N2 CO Aire 02 NO H2O CO2

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000

6,729 6.561 6.895 6 .974 6.993 7.008 7 .035 7.078 7.139 7.217

6.957 6.961 6.991 7-070 7.197 7.351 7.512 7.671 7.816

6.955 6.956 6.965 7.013 7.120 7.276 7.451 7.624 7.737 7.932

6.958 6.973 7.034 7.145 7.282 7.463 7.627 7.785 7.928

6.958 6.961 7.019 7.194 7.429 7.670 7.885 8.064 S.212 8.335

7.714 7.278 7.134 7.162 7.289 7.468 7.657 7.833 7.990 8.126

8.026 8.185 8.415 S.677 8.959 9.254 9.559 9,816

8.894 9.871 10.662 11,311 11.849 12.300 12.678 12.995

1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 180 0 1900 2000 2100 2200 2300 2500 3000 3500 4000 4500 5000

7.308 7.404 7.505 7.610 7.713 7.814 7.911

7.947 8.063 8.165 8.253 8.330 8.399 8.459

8.058 8.168 8.265 8.349 8.419 8.431 8.536

8.050 8.161 8.258 8.342 8.416 8 .483 8.543

8.440 8.530 8.608 8.676 8.739 8.801 8.8 59

8.243 8.3 42 8.426 8.498 8.560 8.614 8.660

10.145 10.413 10.668 10.909 11.134 11.340 11.530

13.260 13.490 13.680 13.850 13.990 14.100 14.200

3.004 8.512 8.585 8.092 8.175 3.254 8.328 8.398 8.526 8.791 8.993 9.151 9.282 9.389 8.560 8.602 8.640 8.674 8.705 8.759 8.861 8.934 8.989 9.035 9.076 8.627 8.665 8.699 8.730 8.758 8.806 8.898 8.963 9.015 9.059 9.096

8.597 8.917 8.702 11.710 14.300 8.647 8.692 8.734 8.771 8.808 8.873 9.006 9.108 9.187 9.251 9.3'JS 8.994 9.030 9.085 9.140 9.195 9.302 9.552 9.763 9.933 10.063 10.157 8.738 8.771 8.801 8.628 8.852 8.895 8.981 9.049 9.107 9.158 9.208 11.870 12.010 12.140 12.260 12.370 12.560 12.900 13.200 13.300 13.400 13.500 14.400 14.500 14.600 14.600 14.700 14.800 15.000 15.200 15.300 15.500 15. 60

Tabla 3-3b. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORFICA DE GASES INORGNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp0 en unidades molaresconsistentes) T (K) Cl2 HCl Br2 HBr SO2 SO3 H2S

250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500

7.88 8.11 8.12 8.44 8.62 8.74 8.82 8.8S 8 .92 8.96 8.99 9.02 9 .04 9 .06 9 .08

6.96 6.96 6.97 7.00 7.07 7.17 7.29 7.42 7.56 7.69 7.81 7.93 8.04 8.14

8.48 8.62 8,62 8.78 S.86 8-91 8.94 8.97 8.99 9.01 9-03 9.04 9.06 9.07 9.01

6:96 6.96 6.98 7.04 7.14 7.27 7.42 7.58 7.72 7.86 7.99 8.10 8.20 8 .30

9.53 9.54 10.39 11.12 11.71 12.17 1-2 .53 12.82 13.03 13.20 13.35 13.47 13.57 13.65

12.10 12. 13 14.06 15.66 16.90 17.86 18.61 19.23 19.76 20.21 20.61 20.96 21.28 21.58

8.19 8.20 8.53 8.93 9.35 9.78 10.21 10 .62 11.00 11.34 11.64 11.92 12.16 12.37

Tabla 3-4a. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORFICA DE GASES ORGNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp en unidades molares consistentes) T, K CH4 C2H6 C3H8 n-butano iC5H10 C6H14 butano ter

250 11.28 15.37 298 8.536 12.58 17.57 300 8 .552 12.648 17.66

20.51 23.29 23.40

20.14 25.29 23.14 28.73 34.20 10.41 23.25 28.87 34.37 10.45

400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500

9 .721 11.130 12.550 13.880 15.100 16.210 17.210 18.090 18.880 19.570 20.180 20.710

15.68 18.66 21.35 23.72 25.83 27.69 29.33 30.77 32.02 33.11 34.07 3 4.90

22.54 27.02 30.88 34.20 37.08 39.61 41.83 43.75 45.42 46.89 48.16 49.26

29.60 35,34 40.30 44.55 48.23 51.44 54.22 56.64 58.74 60.58 62.17 63.57

29.77 35.62 40.62 44.85 48.49 51.65 54.40 56.81 58.39 60.71 62.29 63.67

36.53 43.58 49. 64 54.83 59.30 63.18 66.55 69.48 72.02 74.24 76.16 77.83

43.47 51,83 58.99 65. 10 70.36 74.93 78.89 82.32 85.30 87.89 90.14 92.10

12.90 15.16 17.10 18.76 20.20 21.46 22.57 23.54 24.39 25.14 25.79 26.36

Tabla 3-4b. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORFICA DE GASES ORGNICOS EN EL ESTADO IDEAL. (cp0 en unidades molares consistentes). T, K C3H6 1-buteno isobuteno C2H2 C6H6 tolueno Etilbenceno Estireno

298 300 400 500 600 700

15.27 15.34 19.10 22.62 25.70 28.37

20.47 20.57 26.04 30.93 35.14 38.71

21.30 21 .39 26.57 31.24 35.00 38.81

800 30.68 41 .80 900 32.70 44.49 1000 34.46 46.32 3 1100 48.85 5.99 1JO0 37.32 50.62 1300 38.49 52.16 1400 39.51 53.50 1500 40.39 54.67

10.499 19.52 10.532 19.65 11.973 26.74 12.967 32.80 13.728 37.74 14.366 41.75 1441.86 45.06 933 44.53 15.449 47.83 46.85 15.922 50.16

24.80 24.95 33.25 40-54 46.58 51.57 53.72 55.22 62.19

30.69 30.88 40.76 49.35 56.44 62.28 67.15 71.27 74.77 77.77 80.35 82.57 84.49 86.16

29.18 29.35 38.32 45,94 52.14 57.21 61.40 64.93 67.92 70.48 72.66 74.54 76.16 77.57

48.88 16,353 52.16 64.73 16 53.86 .744 52.17 17.099 55.52 53.51 17.418 56.58 54.68 17.704 57.67 50.63 66.90 68.77 70. 36 71.78

Nota: Los valores de las Tablas 3.3 a, 3.3 b, 3.4 a, 3.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografa), los cuales los extractan, a su vez, de "Selected Vales Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project, Thermodynamic Research Center, Department of Chemistry, Texas A. M. University, June 30, de 1966. La Figura 3.5 muestra este nomograma. All se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse. La capacidad calorfica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en grados centgrados. La mayor o menor variacin de la capacidad calorfica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la distancia de su punto a la lnea que representa la capacidad calorfica: a mayor distancia mayor variacin.

3.7.4. ECUACIONES.

La informacin acerca de la variacin de la capacidad calorfica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempricas que representan, con mucha exactitud, los valores puntuales. Existen varios tipos de ecuaciones:generales y particulares.A continuacin se vern las formas generales y ms adelante las ecuaciones particulares: A temperaturas por encima de 273 K la variacin de cp con la temperatura puede representarse, mediante expansiones polinomiales en T de diferente orden, es decir, ecuaciones de la forma: 3-21 La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuacin, representando mejor los valores puntuales o datos experimentales. Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv. Para cada una de ellas las ecuaciones son, en general, de la forma: 3-22 3-23 cumplindose a todas las temperaturas que cp - cv = R, lo que implica que: a' - a = R;b' - b;c1 - c;etc. y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv. En general, siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medicin a baja presiones, aunque no tenga el asterisco. En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden, pero ahora, gracias a la disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o ms, dependiendo de la precisin necesaria. Los valores de las constantes a, b, c, d, etc., se encuentran de manera algebraica o mediante regresin por mnimos cuadrados. Para encontrar una ecuacin es necesario disponer de valores puntuales. Adems, como la temperatura y la capacidad calorfica pueden expresarse en diferentes unidades, al calcular la ecuacin se utilizarn unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse cules fueron usadas. Figura 3-5. Nomograma para gases.

Por otra parte, al elegir los valores para la capacidad calorfica y la temperatura, se loman valores entre dos lmites de temperatura y la ecuacin es vlida dentro de ese intervalo exclusivamente. Finalmente, a partir de la ecuacin pueden recalcularse los valores de la capacidad calorfica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la mxima desviacin; muchasecuaciones en la bibliografa reportan este ltimo parmetro. Todo lo anterior ser explicado a continuacin: a partir de la Tabla 3.5, que da valores puntuales para la capacidad calorfica del SO3 se hallarn diferentes ecuaciones para expresarlacomo funcin de la temperatura. Tabla 3-5. CAPACIDAD CALORFICA DEL SO3 A DIFERENTES TEMPERATURAS. (cp en unidades molares consistentes). R K C F cp, SO3

540 720 900 1080 1260 1440 1620 1800 1980 2160 2340 2520

300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400

27 127 227 327 427 527 627 727 827 927 1027 1127

80.6 260.6 440.6 620.6 800.6 980.6 1160.6 1340.6 1520.6 1700.6 1880.6 2060.6

12.13 14.06 i 5.66 16.90 17.86 18.61 19.23 19.76 20.21 20.61 20.96 21.28

2700
3.7.4.1 MTODO ALGEBRAICO. Si una ecuacin de la forma:

1500

1227

2240.6

21.58

cp = a + b T + c T2+ d T3 representa correctamente los datos experimentales, se pueden plantear cuatro ecuaciones con 4 parejas de valores ( cp , T ) y la solucin simultnea del sistema formado dar los valores de las constantes a, b, c y d. Obsrvese que de acuerdo con la Tabla 3.5 podra utilizarse la temperatura en diferentes unidades C, F, R, K, con lo que las constantes de la ecuacin varan, no as la capacidad calorfica. Esto se debe a que sta se encuentra en unidades molares consistentes y es lo mismo decir, para el SO3 a 300 K, que: cp= 12.13 BTU/lbmol R = 12.13 Kcal/kgmol K = 12.13 cal/gmol C= 12.13 cal/gmolK = 12.13 BTU/lbmol F Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones, con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: 12.13= a +300 b +3002 c +3OO3 d 16.90= a +600 b +6002 c +600' d 19.76= a + 1000 b + 10002 c + 10003 d 21.58= a + 1500 b + 15002 c + 15OO3 d cumplindose la ecuacin que se obtenga entre 300 y 1500 K, porque stos son los lmites superior e inferior. Resolviendo el sistema se encuentra que: a = 3.822 b = 3.4878 x 10-2 c = 2.6096 x 10-5 d = 7.1561 x10-9 La ecuacin que describe la variacin de cp con la temperatura es: cp = 3.822 + 3.4878 x 10-2 T - 2.6096 x 10-5 T2 + 7.1561 x 10-9 T3 cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos experimentales de la Tabla 3.5, tal como se muestra en la Tabla 3.6 Tabla 3-6.VALORES DE cp PARA EL SO3 RECALCULADOS A PARTIR DE LA ECUACIN Y EL PORCENTAJE DE ERROR. TEMPERATURA K VALOR EXPERIMENTAL VALOR CALCULADO PORCENTAJE DE ERROR

300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500

12.13 14.06 15.66 16.90 17.86 18.61 19.23 19.76 20.21 20.61 20.96 21.28 21.58

12.13 14.056 15.63 0.90 17.90 18.687 19.29 19.76 20.136 20.463 20.783 21.139 21.58

0.000 - 0.028 - 0.100 0.000 0.220 0.410 0.310 0.000 - 0.360 - 0.710 - 0.840 - 0.660 0.000

De la Tabla 3.6, el error absoluto medio es de 0.28 % y el error mximo es de - 0.84 % a 1300 C. Por tanto, la ecuacin representa los datos experimentales con un error medio de 0.28 %. Las cuatro parejas de valores cp, T con las que se plantearon las cuatro ecuaciones fueron tomadas arbitrariamente; es posible que al tomar otras parejas de valores se encuentre una ecuacin ms exacta. Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300,12.13), (700,17.86), ( 1100, 20.21 ) y ( 1500, 21.58 ) se encuentra la siguiente ecuacin: cp = 4.17 + 3.3076 x 10-2 T - 2.3688 x 10-5 T2 + 6.25 x 10-9 T3 Al recalcular los datos y compararlos con los valores experimentales, el porcentaje de error medio absoluto es de 0.26 y un error mximo de slo - 0.59% a 500 K. Por tanto esta ecuacin representa ms exactamente la variacin de cp con la temperatura. El mtodo algebraico permite calcular diferentes ecuaciones y en ellas el porcentaje de error vara. Sin embargo, la ecuacin ptima se encuentra mediante ajuste por mnimos cuadrados y se mostrar a continuacin. 3.7.4.2 MTODO DE AJUSTE POR MNIMOS CUADRADOS. La manera ms exacta para calcular la ecuacin que d la variacin de la capacidad calorfica con la temperatura con la menor desviacin consiste en linealizar la funcin, con ajuste por mnimos cuadrados, utilizando un programa de computador que entrega directamente los valores de las constantes de la ecuacin. Las parejas de (cp, T) de la Tabla 3.5, con la temperatura en diferentes unidades, fueron introducidas como datos en el siguiente programa, el cual permite definir el orden, n, de la ecuacin: Ver cdigo del programa Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son: Con la temperatura en R y cp en unidades molares consistentes: cp= 4.31 + 1.8184 x 10-2 T - 7.2465 x 1O-6 T2 + 1.07 x 10-9 T3 Con la temperatura en C y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.623 + 2.1308 x 10-2 T - 1.8367 x 10-5 T2 + 6.2413 x 10-9 T3 Con la temperatura en F y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.2384 + 1.2204 x 10-2 T - 5.7716 x 10-6 T2 + 1.07x10-9 T3

Con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.31 + 3.2732 x 10-2 T 2.3479 x 10-5 T2 + 6.2412 x 10-9 T3 Al recalcular los datos experimentales y encontrar el porcentaje de error medio absoluto se encontr que ste era de 0.24 y el error mximo de 0.47% a 500 K. Resultados que indican que esta ecuacin representa ms acertadamente los valores experimentales que las encontradas por el mtodo algebraico. Es evidente que una ecuacin de orden mayor representar ms exactamente los valores experimentales: con el mismo programa se encontr que la ecuacin de cuarto orden es: cp = 2.78 + 4.18 x 10-2 T - 4.14 x 10-5 T2 + 2.056 x 10-8 T3 - 3.977 x 10-12 T4 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes. Esta ecuacin tiene un error absoluto medio de 0,05 y el error mximo es de 0.21 a 4OO K, siendo como se plante - mucho ms exacta. Diferentes grupos de investigadores, mediante procedimientos similares, han encontrado ecuaciones que dan la variacin de la capacidad calorfica con la temperatura usando expansiones polinomiales de 4 5 trminos. Por ejemplo, K, A. Kobe y colaboradores, en un trabajo titulado TERMOQUIMICA PARA LA INDUSTRIA PETROQUMICA, publicado en la revista " Petroleum Refiner ", enero 1949 - noviembre 1954, presentan ecuaciones con 4 constantes para una gran variedad de compuestos. Estos valores se muestran en la Tabla 3.7. Un trabajo reciente, presentado en la revista " Chemical Engineering ", parte 22 de " Physical & Thermodynamic Properties ", realizado por R. W. Borrenson, G. R. Schorr y C. L. Yaws, de la Universidad de Lmar, Beamount, Texas, USA, presenta las constantes para ecuaciones de la misma forma. La Tabla 3.8, presenta las constantes para 10 compuestos que no se encuentran en la Tabla 3.7. El Apndice A presenta la misma informacin para muchos compuestos. Es tomado del libro PROPIEDADES DE LOS GASES Y LQUIDOS, Serwood-Reid-Prausnitz, Editorial McGraw Hill. Al igual que las Tablas 3.7 y 3.8, la capacidad calorfica se encuentra en unidades molares consistentes y la temperatura en K. Las ecuaciones del Apndice A pueden utilizarse entre 273 y 1500 K. El Apndice B muestra los valores de cinco constantes para expansiones polinomiales de cuarto orden, utilizadas para gases. La capacidad calorfica se encuentra en unidades del Sistema Internacional (Joule, mol, K) y la temperatura en K. El Apndice C da la misma informacin del Apndice B, pero la temperatura se encuentra en F y la capacidad calorfica en unidades molares consistentes. Las ecuaciones de los apndices B y C pueden utilizarse entre 273 y 1500 K y son tomados del libro BALANCES DE MATERIA Y ENERGA, G. V. Reklaitis, Editorial McGraw Hill. Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar, mediante datos experimentales, ecuaciones semiempricas que den la variacin de la capacidad calorfica con la temperatura. Dos investigadores, Falln y Watson, analizaron los datos experimentales para las capacidades calorficas de hidrocarburos gaseosos y propusieron dos ecuaciones para cada gas, en intervalos diferentes de temperatura: Entre 50 y 1400 F 3-24 Entre - 300 y 200 F 3-25

La Tabla 3.9 presenta los valores de las constantes a, b, c, u y v para varios hidrocarburos. En estas ecuaciones la temperatura debe expresarse en R y la capacidad calorfica se da en unidades molares consistentes. Tabla 3-7. CONSTANTES a, b, c y d PARA LA EXPANSIN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORFICA EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA . COMPUESTO A b x 102 c x l05 d x 109 INTERVALO ERROR KELVIN MEDIO

Metano Etano Propano n-Butano Isobutano neo-Pentano neo-Hexano Etileno Propileno 1-Buteno Isobuteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Ciclopentano Metilciclopentano Ciclo-Hexano Metilciclohexano Benceno Tolueno Etilbenceno Estireno cumeno Acetileno Metilacetileno Dimetilacetileno Propanodieno 1,3-Butadieno Isopreno Nitrgeno Oxgeno Aire Hidrgeno Monxido de carbono Dixido de carbono Vapor de agua Nitrgeno Oxigeno Hidrgeno Aire Monxido de

4.750 1.648 -0.966 0.945 -1.890 -3.865 1.657 0.944 0.753 -0.240 1.650 -1.778 2.340: -12.957' -12.114 -15.935 -15.070 -8.650 -8.213 -8.398 -5.968 -9.452 5.210 4.210 3.540 2.430 -1.290 -0.440 6,903 6.085 6.713 6.952 9.726 5.316 7.700 S.529 6,732 6.424 6.557 6.480

1.200 4.124 7.279 8.873 9.936 13.305 13.190 3.735 5.691 5.650 7.702 8.078 17.220 13,087 '15.380 16.454 18.972 11.578 13.357 15.935 14.354 1S.686 2 .2008 4.073 5.838 4.693 8.350 10.418 -0.03753 0.3631 0.04697 -0.04576 0.04001

0.3030 -2 .630 273-1500 -1.53 0 1.740 -3.755 7.580 -4.380 8.360 -5.495 11.920 -8.018 18.830 -6.844 13.780 -1.993 4.220 -2.910 5,880 -5.110 12 .070 -3.981 8.020 -4.074 7.890 -3.403 6.070 -7.447 16.410 -8.915 20.030 -9.203 19.270 -10.989 2 4.090 -7.540 18.540 -8.230 19,200 -10.003 23.95 -9.150 22.030 -11.869 28.800 -1.559 4.349 -2.192 4.713 -2.760 4.974 -2.781 6,484 -5.582 14.240 -6.762 16.930 0.193 -0.6861 273-1800 -0.1709 0.3133 0.1147 -0.4696 0.09563 -0.2079 0,1283 -0.5307 1 .784 -0.8587

0.57 0.28 0.12 0.24 0.13 0.12 0.20 0.13 0.17 0.18 0.06 0.14 0.12 0.25 0.23 0.37 0.22 0.20 0.18 0.19 0.23 0.17 0.59 0.13 0.16 0.19 0.47 0.43 0,34 0.28 0.33 0.26 0.3?

1.4285 -0.8362 0.04594 0.2 521 0.1488 -0.02271 0.1505 -0.01791 0.1039 -0.007804 0.1477 -0.02148 0.1566 -0.02387

0.22 0.24 273-3800 0.72 1 .20 0.79 0 ,70 1.01

Carbono Vapor de Agua Azufre, 22 Anhdrido sulfuroso Anhdrido sulfrico Acido sulfhdrico Sulfuro de carbono Sulfuro de carbonilo Flor Cloro Bromo Yodo Fluoruro de hidrgeno Cloruro de hidrgeno Bromuro de hidrgeno Yoduro de hidrgeno Cloruro de metilo Cloruro de metileno Cloroformo Tetracloruro de carbono Fosgeno Tiofosgeno Ciangeno Cianuro de hidrgeno Cloruro de ciangeno Bromuro de ciangeno Yoduro de ciangeno Acetonitrilo Nitrilo acrlico Oxido ntrico Oxido ntrico Oxido nitroso Dixido de nitrgeno Tetrxido de nitrgeno Formaldehido Acetaldehdo Metanol Etanol Oxido de etileno Ceteno Ciclopropano Isopentano

6.970 6.499 6.157 3.918 7.070 7.390 6.222 6.115 6.8214 8.051 8.504 7.201 7.244 7.169 6.702 3.050 4.200 7.610 12.24 10.350 10.800 9 ,820 6,34 7,97 8.82 9.69 5.09 4.55 6.461 7.008 5.758 5.48 7.90 5.447 4.19 4.55 4.75 -1.12 4.11 -6.481 -2.273

0.3464 0.5298 1.384 3.483 0.3128 1 .489 1 .536 0.5864 0.57095 0.2462 0.13135 -0.1178 -0.1820 -0.1604 0.04546 2.596 3.419 3 .461 3 .400 1.653 1.859 1 ,4858 0.8375 0.0745 0.9084 0.7213 2 .7634 4.1039 0.2358 -0.02244 1.4004 1.365 4 .46 0.9739 3.164 2.186 5.006 4.925 2.966 8.206 12.434

-0.O4S33 -0.3888 -0.9103 -2.675 0.1364 -1.096 -1.058 -0.4186 -0.5107 -0.2128 -0.10684 0.1576 0.3170 0.3314 0.1216 -1.244 2.350 -2.668 -2.995 -0.8408 -1.045 -0.6571 -0.2611 -0.5265 -0.4367 -0.3265 -0.9111 -1.6939 -0.07705 0.2328 -0.55008 -0.841 -2.71 0.1703 -0.515 -0.291 -2.479 -2.389 -1.793 -5.577 -7.097

0,9520 2.057 7.744 -0.7867 2 .760 2.560 0.9797 1.547 0.6406 0,3125

273-1800 273-1300 273-1800

273-2000 273-1500 273-1800

0.66 0.38 0.24 0,13 0.37 0.47 0.49 0.45 0.23 0.15 0.06 0.09

-0.376 273-2000

-1.036 273-1500 0 .08 -1.161 -0.4813 273-1900 2 .300 273-1500 6.068 7.344 8.828 273-1000 0.12 0.39 0.16 0.30 0.42 0.57 0.46 0.71 0 .42 0.76 0.58 0.54 0.37 273-1200 273-1000 0.08729 273-3800 1 .000 273-1500 2.526 1 .88 273-600 -2.078 -3.800 -1.920 4.790 3 .149 4.22 15.61 15.86 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 0.26 0.41 0.54 0.36 0.26 0.18 0.36 0.62 0.17 0.08 0.22 0 .14 0.17 0.35 0.14

273-1500 273-1000

o-Xileno m-Xileno p-Xileno Monxido de carbono Acetona Alcohol isoproplioo Alcohol neoproplico Alcohol allico Cloroetano 1,1-dicloroetano cis-1,2 - dicloroetano Trans-1,2dicloroetano Tricloroetano Tetracloroetano Amonaco Hidracina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina

-3.789 -6.533 -5.334 8.203 1 .625 0.7936 -1.307 0.5203 2.401 5.899 4.336 5.6 61 9.200 15.11 6-5846 3 .890 2.9956 -0.275 -2.098

14.291 14.905 14.220 3 .073 6.661 8.502 9.235 7.122 4.27 4.383 4.691 4.295 4.517 3.799 0.61251 3 .554 3 .6101 6.6152 9.6187

-8.354 -8.831 -7.984 -2.081 -3.737 -5.016 -5.800 -4.259 -2.751 -3.182 -3.397 -3.022 -3.600 -3.179 0.23663 -2.304 -1.6446 -3.4826 -5.5488

18.80 20.05 17.03 5.182 S.307 11.56 14.14 9.948 6.797 8.516 9.010 7.891 10.10 9.089 -1.5981 5.990 2 .9505 7.1510 12.432

0.15 0.16 0.18 0.31 0.10 0,18 0.30 0.14 0.22 0.40 0.39 0.27 0.50 0.42 0.3S 0.50 0.07 0.15 0 .18

Tabla 3-8.CONSTANTES a, b, c y d PARA LA EXPANSIN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORFICA EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA. COMPUESTO a b x 103 c x 103 d x 109 INTERVALO

Perxido de hidrgeno Naftaleno Cloropreno Ciclobutano Clorobenceno Anilina Fenol n-Butanol Oxido de propileno Oxido de butileno

5.52 -13.02 2.93 -9.00 - 5.97 -8.11 -5.68 -2.51 - 3.57 - 2.81

19,8 185.0 75.6 105.0 123.0 143.4 126.0 91.1 86.4 97.9

- 13.9 -126.0 -48.3 -62.9 - 88.9 -107.0 - 85.4 - 39.6 - 61.6 - 48.6

3.74 31.90 11.80 14.50 24.10 30.70 20.50 4.09 18.50 6.10

298-1500 K 298-1500 K 298-1500 K 298-1500 K 298-1500 K 298-1500 K 298-1500 K 298-1500 K 298-1500 K 298-1500 K

Tabla 3-9. CONSTANTES PARA LAS ECUACIONES: cp =a + bT + c T2 , y cp= 7.95 + u Tv COMPUESTO A b x 103 - c x 106 u V

Metano E tile no Etano Propileno Propano n-Butano iso-Butano

3.42 2.71 138 1.97 0.41 2.25 2.30

9.91 16.20 23.25 27.69 35.95 45.40 45.78

1.28 2.80 4.27 5.25 6.97 8.83 8.89

6.4 x 10-12 8.13 x 10-11 6.20 x 10-5 2.57 x 10-3 3.97 x 10-3 0.93 x 10-2 0.93 x lO-2

4.00 3.85 1.79 1.26 1.25 1.19 1.19

Pentano

3.14

55.85

10.98

3.90 x 10-2

1.00

Los mismos investigadores encontraron, que las capacidades calorficas de las fracciones del petrleo en fase gaseosa se podran representar en funcin de la temperatura y el factor de caracterizacin k, entre 0 y 1400F, por la ecuacin:

3-26 en la cual la temperatura se encuentra en F, cp en unidades msicas consistentes y k es el factor de caracterizacin de la Universal Oil Products, definido por la ecuacin:

3-27 donde T es la temperatura normal de ebullicin, en R, y D es la densidad relativa a 60F. J. L. Duran; T. P. Thinh, R. S. Ramalho y S. Kaliaguine de la Universidad de Labal, Quebec, Canad, partiendo de datos experimentales, desarrollaron ecuaciones de la forma:

3-28 para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. Encontraron que las ecuaciones de esta forma representaban con mayor precisin (errores medios menos de 0.1 %, generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansin polinomial de 4 y 5 trminos. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorfica en unidades molares consistentes. La Tabla 3.10 es un extracto de este trabajo, en ella se dan los valores de las constantes A, B, C y n, el rango de temperatura en que la ecuacin es vlida y el porcentaje de error medio. Algunas veces, la informacin acerca de la capacidad calorfica de un compuesto se conoce mediante tablas que dan la capacidad calorfica media, cpm. Esta es una forma conveniente cuando se requiere calcular cambios entlpicos. La capacidad calorfica media se define como:

3-29 y cuando la variacin de cp con la temperatura se conoce, por ejemplo, por medio de una ecuacin de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solucin de la integral conduce a que:

3-30 Conocidos los valores a, b, c y d para un gas cualquiera, se mantiene constante T1 y se vara T2, tabulndose los valores de cpm para el gas entre T, y T2. Como la mayora de los datos termodinmicos se conocen a 25 C, es usual tomar T1=25 C, dndose los valores de la capacidad calorfica media para el gas entre 25 C y T. Y

como tambin pueden variarse los valores de las constantes a, b, c y d, es fcil pensar en un programa de computador que evale las capacidades calorficas medias entre 25 C y T para diferentes gases. Tabla 3-10. CONSTANTES A, B, C Y n PARA LA ECUACIN EXPONENCIAL QUE DA LA CAPACIDAD CALORFICA EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA, PARA HIDROCARBUROS. INTERVALO %ERROR -

COMPUESTO

Metano 7.8234 22.2871 2295.4564 1.1411 Etano 9.2796 41.7753 862.2394 1.0230 Propano 11.0166 5904196 653.8562 0.9992 Butano 15.0558 74.3464 726.7993 1.0180 Isobutano 13.3201 76.7211 560.6888 0.9843 Pentano 18.3962 90.2419 733.3930 1.0223 Isopentano 17.1097 93.4971 647.0236 1.0046 Neo pentano 16.4738 89.6083 738.5166 1.0408 Hexano-n 21.9241 105.7232 760.7426 1.0298 2,Metil20.1016 108.5226 578.1691 0.9926 pentano 3,Metil21.2075 109.0628 620.0953 0.9960 pentano n-Heptano 25.3038 121.7757 756.6982 1.0302 n-octano 28.8706 136.8702 788.7739 1.0380 n-nonano 32.1577 153.2757 768.9929 1.0346 n-decano 35.5614 169.1588 770.4296 1.0256 Etileno 6.8148 30,9908 502.8029 0.9570 Propileno 10.5707 46.2448 784.7216 1.0247 1-Buteno 12.3133 65-0506 549.35207 0.9791 Cis-2-Buteno 12.4742 62.8979 1025.0785 1.0715 Trans-215.1451 61.1648 879.4893 1.0401 Buteno Isobuteno 13.9819 63.9818 515.8576 0.9735 1-Penteno 16.8598 78.5361 721.9314 1.0225 1-Hexeno 20.2060 94.4146 732.1141 1.0265 1-Hepteno 23.6333 110.2319 742.8954 1.0298 1-octeno 27.0380 126.1732 746.0431 1.0312 1-noneno 30.5697 141.4229 772.3539 1.0375 1-deceno 33.9468 157.4500 768.7377 1.0372 Propanodieno 8.1666 37.0551 287.2123 0.8872 1,212.9593 50.9527 599.9481 0.9919 Butadieno 1,33.3213 62.9571 134.8699 0.8030 Butadieno 1,413.2687 72.6558 301.1033 0.8931 Pentadieno Metano 7.8234 22.2871 2295.4564 1.1411 Etano 9.2796 41.7753 862.2394 1.0230 Propano 11.0166 5904196 653.8562 0.9992 Butano 15.0558 74.3464 726.7993 1.0180 Isobutano 13.3201 76.7211 560.6888 0.9843

a a a a a a a a a b b a a a a a a a a a a a a
a

0.06 0.09 0.10 0.06 0.06 0.06 0,07 0.06 0.06 0.05 0.04 0.07 0.07 0.06 0-05 0.06 0.06 0.06 0.06 0.07 0.09 0.05 0.05 0.05 0.05 0.06 0.06 0.06 0.08 0.07 0.09 0.06 0.09 0.10 0.06 0.06

a
a

a a a a a a a a a a

Pentano 18.3962 90.2419 733.3930 1.0223 Isopentano 17.1097 93.4971 647.0236 1.0046 Neo pentano 16.4738 89.6083 738.5166 1.0408 Hexano-n 21.9241 105.7232 760.7426 1.0298 2,Metil20.1016 108.5226 578.1691 0.9926 pentano 3,Metil21.2075 109.0628 620.0953 0.9960 pentano n-Heptano 25.3038 121.7757 756.6982 1.0302 n-octano 28.8706 136.8702 788.7739 1.0380 n-nonano 32.1577 153.2757 768.9929 1.0346 n-decano 35.5614 169.1588 770.4296 1.0256 Etileno 6.8148 30,9908 502.8029 0.9570 Propileno 10.5707 46.2448 784.7216 1.0247 1-Buteno 12.3133 65-0506 549.35207 0.9791 Cis-2-Buteno 12.4742 62.8979 1025.0785 1.0715 Trans-215.1451 61.1648 879.4893 1.0401 Buteno Isobuteno 13.9819 63.9818 515.8576 0.9735 1-Penteno 16.8598 78.5361 721.9314 1.0225 1-Hexeno 20.2060 94.4146 732.1141 1.0265 1-Hepteno 23.6333 110.2319 742.8954 1.0298 1-octeno 27.0380 126.1732 746.0431 1.0312 1-noneno 30.5697 141.4229 772.3539 1.0375 1-deceno 33.9468 157.4500 768.7377 1.0372 Propanodieno 8.1666 37.0551 287.2123 0.8872 1,212.9593 50.9527 599.9481 0.9919 Butadieno 1,33.3213 62.9571 134.8699 0.8030 Butadieno 1,413.2687 72.6558 301.1033 0.8931 Pentadieno 2-Butino 14.2544 49.0348 987.7639 1.0554 1-pentino 16.6695 66.9791 533.4160 0.9785 2-pentino 16.5586 67.3516 739.4708 1.0164 1-hexino 20.0834 82.7346 578.5180 1.9897 1-heptino 23.5438 98,4227 616.0149 1.0007 1-octino 26.9069 114.3607 633.4869 1.0060 1-nonino 30.4025 129.9376 661.5558 1.0135 1-decino 33.7729 145.8226 672.2178 L0166 Benceno 8.5813 65.2801 1167.4835 1,1377 Tolueno 13.1234 79.9036 1228.2582 1.1337 Etilbenceno 15.7065 96.7804 672.3475 1.0980 o-Xileno 20.0559 93.1940 1137.6065 1.1076 m-Xileno 18.2560 94.1667 1266.8220 1.1286 p-Xileno 18.9192 93.3095 1414.2979 1.1428 n21.0674 109.5709 1100.4569 1.1125 propilbenceno Cumeno 18.3165 113.1107 904.0361 1.0875 n23.6357 126.5265 1024.6444 1.1005

a a a a b b a a a a a a a a a a a a
a

0.06 0,07 0.06 0.06 0.05 0.04 0.07 0.07 0.06 0-05 0.06 0.06 0.06 0.06 0.07 0.09 0.05 0.05 0.05 0.05 0.06 0.06 0.06 0.08 0.07 0.09 0.08 0.06 0.10 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.03 0.04 0.04 0.05 0.04 0.04 0.05 0.03 0.03

a
a

a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a

butilbenceno n-pentil 27.0759 142.2571 999.7046 1.0952 benceno Estireno 14.4976 85.0718 914.1901 1.0977
En la Tabla: a: 298 - 1500 K, b: 298 - 1000 K, para el intervalo.

a a

0.03 0.03

Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero, "Capacidades Calorficas Medias a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden", publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales, para todos los gases que aparecen en las Tablas 3.7 y 3.8, entre 25 C y T.La Tabla 3.11a es un extracto de este trabajo. El segundo, denominado " Capacidades Calorficas Medias para Hidrocarburos a partir de Ecuaciones Exponenciales ", tambin publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales, para muchos de los hidrocarburos de la Tabla 3.10 y con la misma informacin del trabajo anterior. La Tabla 3.11b muestra una parte de ste. La Tabla 3.12 da tambin valores para la capacidad calorfica media, con la diferencia de que en ste la temperatura de referencia es de 0 C. Como se vea antes, esta capacidad calorfica se utiliza solo en el clculo de cambios entlpicos y en ellos no interviene el estado de referencia.

3.7.4.3 VAPORES DE PETRLEO La capacidad calorfica de los vapores del petrleo en unidades msicas consistentes puede calcularse por la ecuacin:

3-31 Donde:cp = Capacidad calorfica en unidades msicas consistentes. T = Temperatura en F. D = Densidad relativa, (60F/60F), con el aire como sustancia de referencia.

3.7.4.4 ECUACIN DE KOTHARI - DORAISWAMY Los autores plantearon la ecuacin: 3-32 donde: cp Tr a, b = Tc Capacidad calorfica (msica o molar) Temperatura reducida = T/TC Constantes Temperatura crtica

Conocidas dos parejas buena precisin (cp, T) se pueden calcular los valores de cp a otras temperaturas con buena precisin. Cuando no se dispone de informacin acerca de la capacidad calorfica de un gas, pueden utilizarse los mtodos de aproximacin descritos en el libro de Sherwood-Reid-Prausnitz, " PROPIEDADES DE LOS GASES Y LQUIDOS \ Editorial McGraw Hill, tema que se escapa del objetivo de este captulo. Una aproximacin que puede usarse como ltimo recurso consiste en utilizar un valor de 0.5 cal/g. C para un gas cuya capacidad calorfica se desconoce.

Cuando se da la capacidad calorfica por medio de una ecuacin, se indican las unidades de la capacidad calorfica y de la temperatura, pero las constantes tienen tambin unas unidades determinadas, Tabla 3-11a. CAPACIDADES CALORFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes. Temperatura de referencia: 25 C T C 25 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 N2 6.944 6.952 6.969 6.988 7.009 7.031 7.055 7.081 7.108 7.136 7.161 7.196 7.227 7.259 7.292 7.324 7.358 7.391 7.425 7.458 7.491 7.524 7.557 7.589 7.620 7.650 7.680 7.708 7.735 7.761 7.786 O2 7.024 7.057 7.122 7.185 7.247 7.304 7.360 7.414 7.466 7.517 7.565 7.612 7.656 7.699 7.741 7.781 7.819 7.857 7.891 7.925 7.958 7.989 8.019 8.049 8.077 8.104 8.130 8.156 8.180 8.204 8.227 AIRE 6.942 6.955 6.982 7.010 7.039 7.069 7.100 7.131 7.163 7.196 7.221 7.262 7.296 7.330 7.364 7.398 7.432 7.466 7.499 7.533 7.565 7.598 7.629 7.670 7.691 7.720 7.749 7.776 7.802 7.828 7.851 H2 6.895 6.896 6.899 6.902 6.908 6.914 6.921 6.930 6.939 6.950 6.961 6.973 6.986 7.000 7.015 7.031 7.047 7.064 7.082 7.100 7.119 7.138 7.158 7.178 7.199 7.220 7.241 7.263 7.285 7.307 7.329 CO 6.945 6.958 6.985 7.013 7.042 7.072 7.104 7.135 7.168 7.201 7.235 7.269 7.303 7.338 7.373 7.407 7.442 7.476 7.510 7.544 7.577 7.610 7.642 7.673 7.703 7.733 7.761 7.788 7.813 7,838 7.861 CO2 8.879 8.991 9.233 9.456 9.668 9.870 10.062 10.244 10.418 10.583 10.739 10.888 11.028 11.161 11.287 11.407 11.520 11.626 11.727 11.823 11.913 11.999 12.080 12.158 12.231 12.301 12.368 12.432 12.494 12.554 12.612 H2O 8.038 8.060 8.106 8.155 8.207 8.260 8.316 8.374 8.434 8.496 8.559 8.623 8.689 8.756 8.824 8.892 8.961 9.031 9.100 9.170 9.240 9.309 9.379 9.447 9.515 9.582 9.648 9.713 9.777 9.839 9.899 S2 7.758 7.798 7.874 7.945 8.011 8.073 8.131 8.185 8.235 8.281 8.323 8.362 8.398 8.431 8.461 8.489 8.514 8.537 8.557 8.576 8.593 8.608 8.622 8.635 8.646 8.957 8.667 8.677 8.686 8.695 8.704

Tabla 3-11b. CAPACIDADES CALORFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes. Temperatura de referencia: 25 C T,C 26.85 50 100 150 200 250 300 350 400 450 CH4 8.445 8.595 8.902 9.219 9.551 9.895 10.243 10.594 10.942 11.286 C2H6 12.611 12.950 13.701 14.464 15.225 15.973 16.704 17.413 18.099 18.759 C3H8 17.608 18.188 19.409 20.614 21.790 22.925 24.017 25.062 26.063 27.018 n-C4H10 23.351 24.070 25.63 i 27.174 28.674 30.130 31.527 32.864 34.143 35.364 C2H4 10.432 10.720 11.340 11.949 12.540 13,110 13.657 14.180 14.681 15,159 C3H6 15.305 15.736 16.676 17.612 18.530 19.421 20.281 21.107 21.899 22.657 C4H8 20.522 21.167 22.548 23.897 25.200 26.452 27.649 28.790 29.878 30.915

500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200

11.624 11.954 12.276 12.590 12.894 13.190 13.476 13.754 14.022 14.283 14.535 14.79 15.015 15.244 15.466

19.396 20.007 20.595 21.160 21.703 22.225 22.727 23.209 23.673 24.120 24.551 24.967 25.367 25.754 26.127

27.932 28.804 29.613 30.433 31.195 31.924 32.622 33.292 33.933 34.550 35.142 35.711 36.260 36.788 37,297

36.530 37.642 38.704 39.718 40.688 41.615 42.503 43.354 44,169 44.951 45.702 46.424 47,119 47.788 48.432

15.616 16.052 16.469 16.868 17.249 17.614 17.965 18.300 18.623 18.932 19.230 19.517 19.793 20.059 20.316

23.382 24.075 24.738 25.372 25.979 26.560 27.116 27.650 28.161 28.653 29.126 29.580 30.017 30.438 30.844

31.902 32.843 33.740 34.597 35.414 36.196 36.943 37,660 38.346 39.004 39.637 40.244 40.829 41.392 41.934

Tabla 3-12. CAPACIDADES CALORFICAS MEDIAS. cp en unidades molares consistentes. Temperatura de referencia: 0 C T,C 0 18 25 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 N2 6.959 6.960 6.960 6.965 6.985 7.023 7.075 7.138 7.207 7.277 7.350 7.420 7.482 7.551 7.510 7.665 7.718 7.769 O2 6.989 6.998 7.002 7.057 7.154 7.265 7.380 7.489 7.591 7.684 7.768 7.845 7.916 7.980 8.039 8.094 8.146 8.192 AIRE 6.946 6.949 6.949 6.965 7.001 7.054 7.118 7.190 7.266 7.340 7.414 7.485 7.549 7.616 7.674 7.729 7.781 7.830 H2 6.838 6.858 6.864 6.926 6.955 6.967 6.983 6.998 7.015 7.036 7.062 7.093 7.128 7.165 7.205 7.227 7.260 7.296 CO 6.960 6.961 6.962 6.973 7.050 7.057 7.120 7.196 7.213 7.351 7,428 7.501 7.570 7.635 7.688 7.752 7.805 7.855 CO2 9.595 8.706 8.716 9.122 9.590 10.003 10.360 10.680 10.965 11.221 11.451 11.680 11.850 12.020 12.170 12.320 12.440 12.560 H2O 8.001 8.009 8.012 8.061 8.150 8.256 8.377 8.507 8.644 8.785 8.928 9.070 9.210 9.348 9.482 9.613 9.740 9.860

En el ejemplo siguiente se analizar cmo estas ecuaciones pueden transformarse de tal manera que las unidades de la temperatura varen. EJEMPLO 3.1 La capacidad calorfica del H2 est expresada por medio de la ecuacin: cp = 6.946 - 0.196 x 10-3 T + 0,4757 x 10-6 T2 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes, a) Cules son las unidades de las constantes a, b y c? SOLUCIN: Las unidades de la constante a deben ser las mismas de cp, es decir:

o La constante b est multiplicada por la temperatura en K, y este producto debe tener las mismas unidades que cp , por tanto sus unidades sern:

o De manera anloga, como la constante c est multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado, K2, las unidades de c deben ser:

o b) Transforme la ecuacin de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centgrados. SOLUCIN: Como:T (K) = T (C) + 273, y,1 C = 1 K

luego:

efectuando productos y reorganizando: cp = 6.928 + 6.3732 x 10-5 T + 0.4757 x 10-6 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en C. c) Encuentre la ecuacin para la capacidad calorfica con la temperatura en F y cp en BTU/lbmolF. SOLUCIN:

Como: R = F pueden plantearse las unidades de la ecuacin inicial como:

efectuando y reorganizando cp = 6.927 + 0.026 x 10-3 T + 1.4682 x 10-7 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en F. d) Encuentre la ecuacin con cp en kJoule/(kgmol K) y la temperatura en K. SOLUCIN: Se trata de pasar las unidades de energa y las unidades de masa. Como:1 Kcal = 1000 cal, y 1 kgmol = 1000 gmol,

se encuentra que: Ahora, 1 Kcal = 4.186 kJoule, luego basta multiplicar las constantes a, b y c por el factor 4,186 kJoule/Kcal, encontrndose que: cp = 29.076 - 0,82046 x 10-3 T + 1.99128 x 10-6 T2 tal como se peda. EJEMPLO 3.2. A 500 K la capacidad calorfica, cp, para el etano es de 18.66 Kcal/kJoule K (Tabla 3.4a ). Utilizando la informacin que se ha dado hasta ahora, calcule cp para el etano a 500 K y encuentre el porcentaje de error de cada clculo. SOLUCIN: a) A partir del nomograma de la Figura 3.7: T = 500 K = 227 C, de ah que utilizando el punto 9 que corresponde al intervalo (200 - 600) en C, se obtiene un valor (al unir los puntos correspondientes) de 0.62 Kcal/kg K. Efectuando la conversin:

% Error = ( 18.6 - 18.66 ) x 100 / 18.66 = - 0.322 % b) A partir de la Tabla 3.7 se encuentra que cp para el etano est dado por la ecuacin: cp = 1.648 + 4.124 x 10-2 T - 1.53 x 10-5 T2 + 1.74 x 10-9 T3 con cp en unidades molares consistentesy temperatura en K vlida entre 273 y 1500 K Reemplazando la temperatura: cp = 1.648 + 4.124 x 10-2 (500) - 1.53 x 10-5 (500)2 + 1.74 x 10-9 (500)3 cp = 18,66 Kcal/kgmol K

y el porcentaje de error es de 0 c) En el Apndice A la ecuacin para el etano es: cp = 1.292 + 4,254 x 10-2 T - 1.657 x 10-5 T2 + 2.081 x 10-9 T3 en unidades molares consistentes y la temperatura en K, vlida entre 273 y 1500 K. Reemplazando el valor de T = 500 K, cp = 18,6796 Kcal/kgmol K y el porcentaje de error es de 0.1%. d) En el Apndice B la ecuacin para el etano es: cp = 33.8339 - 1.55175 x 10-2 T + 3.76892 x 10-4 T2 - 4.1177 x lO-7 T3 + 1.3889 x 10-10 T4 con la capacidad calorfica en Joule/gmol K y la temperatura en K, vlida en el mismo intervalo de temperaturas. Reemplazando T = 5OO K en la ecuacin, cp = 77.5075 kJoule/kgmol K y realizando la conversin de unidades, cp = 18.516 Kcal/kgmol K y el error es de - 0.77 %. e) En la Tabla 3.9, la ecuacin para el etano es: cp = 1.38 + 23.25 x 10-3 T - 4.27 x 10-6 T2 con T en R y cp en unidades molares consistentes, vlida entre 50 y 1400 F. Para T = 500 K = 900 R, cp = 18.8463 Kcal/kgmol K y el error es de 1 %. f) En la Tabla 3.10, la ecuacin para el etano es: cp = 9.2796 + 41.7753 exp (- 862.2394/T1.023 ) con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K, valida entre 298 y 1500 K. Reemplazando la de temperatura, cp = 18.6496 Kcal/kgmol K y el error es de 0.056 %. EJEMPLO 3.3 Para eletano, se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorfica: 298 Kcp = 12.58Kcal/kgmol K" 900 Kcp = 27.69Kcal/kgmol K La temperatura crtica vale 305.39 K Encuentre la ecuacin de Kothary-Doraiswamy para el etano y calcule la capacidad calorfica a500 K. SOLUCIN: Las temperaturas reducidas son:

puede plantearse las siguientes dos ecuaciones:

12.58 = a + b log 0.976 27.69 = a + b log 2.947 Resolviendo el sistema:a= 12.912b = 31.484 cp = 12.912 + 31.484 log Tr Reemplazando en ella la temperatura de 500 K, se encuentra la capacidad calorfica para el etano:

El porcentaje de error es del 5.3 %. Pero a medida que aumenta la temperatura disminuye el error, como puede verse al recalcular los valores de la Tabla 3.4.a para el compuesto

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