TEMA 2 ELIMINACIÓN DE NOx

TEMA 2. ELIMINACIÓN DE NOx

1. Contaminación por Óxidos de Nitrógeno
1.1. Los óxidos de Nitrógeno

• Grupo principal (NOx): N2O NO (90%) NO2

1. Contaminación por Óxidos de Nitrógeno
1.2. Origen de los NOx • Origen natural: Incendios forestales, erupciones volcánicas, N2O por metabolismo microbiano a partir de fertilizantes en el suelo, rayos. Total: 70 – 125 millones Tm/año • Origen antropogénico: básicamente en procesos de combustión Por sectores:

3. tiempo de residencia y relación oxidante/reductor (especialmente NO estructural) . Contaminación por Óxidos de Nitrógeno 1.En Exceso de Combustible N* + OH NO + H* NO puntual o inmediato.En Exceso de O2 O* + N2 N* + O2 NO + N* NO + O* .1. T > 6800C • Generación principalmente en la llama de combustión • Factores: T (especialmente NO térmico). a partir de oxidación de intermedios HCN de hidrocarburos C-H* + N2 HCN* + N* NO ESTRUCTURAL o del combustible. a partir de N y O del aire . Clasificación según su origen NO TÉRMICO T > 12000C. inestable.

1. Contaminación por Óxidos de Nitrógeno .

1. Equilibrio favorecido termodinámicamente a baja T: formado básicamente en el exterior de chimeneas. Limitación cinética: Paso NO a NO2 muy lento en el exterior • NOx de fuentes sin combustión: Fabricación de HNO3 y ácido adípico • Efecto del combustible . Clasificación según su origen • NO2: Formado a partir de NO.3. Contaminación por Óxidos de Nitrógeno 1.

“smog” fotoquímico.1. destrucción ozono .4. Contaminación por Óxidos de Nitrógeno 1. Efectos N2O: gas efecto invernadero NO. NO2: lluvia ácida.

dolores de cabeza. La exposición crónica a bajas dosis puede producir ataque de tos.NO2: causante.NO: reacciona con la hemoglobina para formar metahemoglobina (cianosis y posible fallecimiento en f. Contaminación por Óxidos de Nitrógeno 1.4.1. por inhalación. pérdida de apetito y desórdenes gastrointestinales . Efectos • Sobre la salud: . La dosis letal es de 200 ppm. de edema pulmonar.N2O: Utilizado como anestésico (gas de la risa). de la dosis) . puede producir polineuropatía y mielopatía .

5. Contaminación por Óxidos de Nitrógeno 1. Datos sobre generación de NOx .1.

Contaminación por Óxidos de Nitrógeno 1.1.5. Datos sobre generación de NOx .

TEMA 2. Normativa • • Inmisión: Tema 0 Emisiones en distintas fuentes (Tema 0): .Grandes Instalaciones de Combustión. centrales térmicas > 50Mw y refinerías de petróleo (RD 430/2004 ) Situación para los próximos años: Contaminante SO2 NOx COV NH3 Kt en el año 2010(*) 837 950 742 396 . ELIMINACIÓN DE NOx 2.

ELIMINACIÓN DE NOx 3.TEMA 2. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx TÉCNICAS PRIMARIAS SECUNDARIAS Absorción con reacción química Reducción homogénea no catalítica Reducción catalítica (heterogénea) Reducción Catalítica Selectiva (SCR) Reducción Catalítica No Selectiva (NSCR) .

1. disminución de NO térmico) f) disminución de T ) Recirculación de gas efluente (disminuye la conc. y . disminución NO estructural) c) Combustión con O2 puro (disminución NO térmico.3. de O2 en la combustión. Técnicas Primarias Orientadas a minimizar la generación de NOx Basadas en el control del proceso de combustión: • Disminución de T de combustión • Disminución de tiempo de residencia • Disminución de la relación O2/C a) Inyección de vapor (bajar T. caro) d) Combustibles con menos N2 (disminución NO estructural) e) Combustión catalítica (reduce mucho la T de combustión y el tiempo de residencia. disminución NO térmico) b) Disminución del exceso de aire (bajar O2 exceso. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3.

2. . Técnicas Secundarias: Absorción con reacción química • Absorción con H2SO4. alta [acido] Desabsorción: baja P.3. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3. Reacciones químicas implicadas 1) NO + NO 2 → N 2 O 3 2) NO + NO 2 + H 2 O → 2 NO 2 H 3) N 2 O 3 + 2 H 2SO 4 → 2 HSO 4 NO + H 2 O 4) 2 NO 2 H + 2 H 2 O → 2 HSO 4 NO + 2 H 2 O Fase gas Fase líquida Absorción: alta P. alta T. baja T.

Absorción con reacción química • Absorción con H2SO4. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3.2.5 bar HNO3 (l) Vapor H2O .8 bar Corriente de HSO4NO Aire con NOx (3500 ppm) Enfriamiento del sulfúrico Desabsorción 170ºC 0. 80% Vapor + NOx Absorción 35ºC 1.3. Aire tratado (450 ppm) Sulfúrico.

2 4 NO.Incorpora eliminación de SO2 .2. Absorción con reacción química • Proceso “TYCO”.3.NO 2 Vapor o aire caliente H2O Vapor Unidad de desabsorción Absorción de HNO3 H 2SO 4 Evaporador Condensado HNO3 H2SO4 . . NO 2 NO 2 NO. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3.NO 2 Lavador Unidad Oxidación NO Aire H 2SO 4. NOHSO 4 H2O H 2SO 4(c) NO.Recupera subproductos HNO3 y H2SO4 Aire limpio (reducción NOx 90%) Aire contaminado con SO2 y NOx Reactor Niebla de H SO .

2.Aplicado a centrales térmicas convencionales (gas con PS.3. Absorción con reacción química . Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3.Desarrollado por EXXON . SO2 y NOx) Aire limpio NO2 reciclado Lavado con Mg(OH)2 Unidad de oxidación Mg(OH)2 Cámara de descomposición Reciclo HNO3 NH3 Aire Torre de lavado Torre de lavado H2O MgSO3 Cámara de descomposición Mg(NO2)2 Reactor Mg(OH)2 NH4NO3 Tanque sedimentador SO2 Planta de energía Planta de H2SO4 H2SO4 .

Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3.3. Técnicas Secundarias: Reducción homogénea no catalítica Aire limpio (N2 y H2O) (Decoloración ) CH 4 + 4 N0 2 → 4 NO + CO 2 + 2H 2 O (Eliminación) (Combustión) CH 4 + 4 NO → CO 2 + 2H 2 O + 2 N 2 CH 4 + 2O 2 → CO 2 + 2H 2 O Dispositivo de ignición Aire Contaminado Gas Natural • Reducción con gas natural • El gas actúa también como combustible para aportar energía • Aplicaciones a pequeña escala: coste del gas.3. no subproductos .

H2 Reactor catalítico Aire contaminado Turbina .Catalizadores en vehículos a motor • Aplicación en plantas de ácido nítrico: Similar al caso homogéneo pero sobre catalizadores: (Decoloración ) CH 4 + 4 N0 2 → 4 NO + CO 2 + 2H 2 O (Eliminación) (Combustión) CH 4 + 4 NO → CO 2 + 2H 2 O + 2 N 2 CH 4 + 2O 2 → CO 2 + 2H 2 O Precalentador Reductor: HC. Técnicas Secundarias: Reducción catalítica 3. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3.4. metano.3.4. CO. Reducción catalítica no selectiva (NSCR) • Aplicaciones principales: .Plantas de ácido nítrico .1.

3.Importante: ausencia de O2 3. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3. Técnicas Secundarias: Reducción catalítica 3.Temperatura 450º (H2) . Reducción catalítica selectiva (SCR) Los NOx “seleccionan” al NH3 para reducirse entre 200 – 500ºC en presencia de O2 4 NO + 4 NH 3 + O 2 → 4 N 2 + 6H 2 O 6 NO 2 + 8NH 3 → 7 N 2 + 12H 2 O . CO. Pt o Rh .2.4. Reducción catalítica no selectiva (NSCR) • Condiciones: .4.Temperatura 800º (HC.1.4.Catalizador: Pd. metano) .

4.2.3. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3. Reducción catalítica selectiva (SCR) Condiciones: Rendimiento Se oxida el amoniaco: 4 NH3 + 3 O2 2 NH3 + 2 O2 4 NH3 + 5 O2 N2 + 6 H2O N2O + 3 H2O 4 NO + 6 H2O Defecto energético 200 T (ºC) 500 Estequiometría: .

4. básicamente gas natural: aNO + C m H n ⇔ mCO 2 + a n N 2 + H 2O 2 2 .2. poco disponible Solución: Uso de HC como reductores. Reducción catalítica selectiva (SCR) Proceso: Aire contaminado Lecho catalítico Turbina de gas Cámara de mezcla Amoniaco (4-5% en aire o vapor) Recuperación de calor Problema derivado del NH3 : difícil manejo.3. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3.

V2O5 soportado (TiO2): mas resistente pero necesita más T (300-450º) . pero sensibles . Mn.4. soportando metales como Cu. sepiolita. .Metales nobles soportados sobre alúmina: T bajas (200-300ºC).3. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3. Ga. bentonita. Co. ferrierita.Reduce ensuciamiento por PS o formación de sulfatos del SO2 . Reducción catalítica selectiva (SCR) Catalizadores: .Uso de Zeolitas: ZSM5.Soporte monolítico: TiO2. mordenita.2. Ni (T aprox 500º) Estructura monolítica: .

4. Técnicas empleadas en la eliminación de NOx 3.2.3. Reducción catalítica selectiva (SCR) .

Problemática: Emisiones del tráfico: • CO: 80% del CO en RGU • PS: 35% de las PS en RGU.20 0. ELIMINACIÓN DE NOx 4.6-5.1.0 0.06-0.TEMA 2.2 Normativa: directiva 98/69/CE .5 NOx (g/km) 1. Partículas carbonosas (hollín) • Plomo • NOx térmico • HC gaseosos sin quemar • SOx no presentes Motor Otto sin TWC Otto con TWC Diesel Partículas (mg/km) 10-20 3-6 125-400 Hidrocarburos (g/km) 1.4 CO (g/km) 8-21 0.5 0.6-1. Control de emisiones en motores de combustión interna 4.6-2.1-0.6-2.4-2.05-0.4 0.0 0.

20 0. (g/Km) 0.19 0.49 0.14 0.05 NOx (g/Km) 0.25 0.20 0.10 0.88 1.34 0.05 0.025 .50 0.25 PART.10 NOx (g/Km) 0.08 Valores límite de emisión para vehículos diesel (Resumen Directiva 98/69/CE) DIESEL PLAZO I PLAZO II PLAZO III PLAZO IV FECHA 1/7/1992 1/1/1996 1/1/2000 1/1/2005 CO (g/Km) 2.00 HC (g/Km) 0.66 0.06 0.64 0.50 HC (g/Km) 0.05 3.4.73 0.30 1.28 2. Control de emisiones en motores de combustión interna Valores límite de emisión para vehículos de gasolina (Resumen Directiva 98/69/CE) GASOLINA PLAZO I PLAZO II PLAZO III PLAZO IV FECHA 1/7/1992 1/1/1996 1/1/2000 1/1/2005 CO (g/Km) 4.15 0.06 0.78 0.

Hasta 1980: sólo oxidación de CO e HC . CO a O2 (combustión) b) NOx a N2 (reducción) • Evolución: .Necesidad de eliminar NOx: catalizadores duales: Etapa 1 Etapa 2 Etapa 1: Reducción NOx Catalizador: Ru Etapa 2: Oxidación CO y HC Catalizador: Pd. Solución: Reactor que transforme: a) HC.Desde década ’80: TWC (catalizadores de tres vías) . Control de emisiones en motores de combustión interna 4.4.2. Pt Reactor catalítico en la salida de los gases O2 .

admite variaciones T y poca desactivación • Mantiene una relación aire combustible adecuada: Necesario relación próxima a la estequiométrica .3. Control de emisiones en motores de combustión interna 4. y reducción NOx simultáneas en un solo paso • Sistema robusto.4. Catalizadores de tres vías: Fundamento: • Oxidación CO y HC.

4. Catalizadores de tres vías: .3. Control de emisiones en motores de combustión interna 4.

Catalizadores de tres vías: Sonda λ Permite realizar correcciones de la composición de la mezcla inicial según la cantidad de oxígeno presente en los gases de escape del motor .3. Control de emisiones en motores de combustión interna 4.4.

Pt. Pd.3.15% peso) • Soportes: CeO2 10 – 20% en peso γ .4. Rh (0.1 – 0. Control de emisiones en motores de combustión interna 4.Alúmina • Estructura monolítica cerámica o metálica . Catalizadores de tres vías: • Fase activa: Metales nobles.

Catalizadores de tres vías: Recinto donde se localizan los monolitos cerámicos . Control de emisiones en motores de combustión interna 4.4.3.

4. Catalizadores de tres vías: Monolitos cerámicos .3. Control de emisiones en motores de combustión interna 4.

Control de emisiones en motores de combustión interna 4.4.Menos emisión de NOx (menos T) Filtro + Catalizador de oxidación . Catalizadores de Oxidación: • Motores Diesel: .4.Mayor contenido en PS e HC (combustible más pesado) .

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