UNIVERSIDAD DEL VALLE DE GUATEMALA FACULTAD DE CIENCIAS Y HUMANIDADES DEPARTAMENTO DE QUMICA Pasaporte para entrar al laboratorio teorico 1- Para

cada reaccin, prediga el producto de sustitucin esperado y prediga si el mecanismo sera predominantemente de primer orden o de segundo orden. a. 2-cloro-2-metil butano + CH3COOH b. 2-bromo butano + metoxido de sodio c. 1-yodo-1-metil ciclohexano + etanol d. Bromo ciclohexano + metanol e. Bromo ciclohexano + etoxido de sodio. 2- Prediga los productos de eliminacion de los siguientes productos: a. 3-bromo-3-etil pentano + metoxido de sodio b. 2-bromo-3 etil pentano + NaOCH2CH3 c. 1-bromo-2-metil ciclohexano + NaOCH3 3- La eliminacin del 2-bromo pentano produce una mezcla de 1-penteno y 2 penteno. Explique cul de los dos productos seria el mayoritario. Raznelo, explicando el grado de sustitucin de cada doble enlace. 4- Prediga los productos de las siguientes reacciones SN2:
a) CH 3CH 2ONa + CH 3CH 2Cl Cl c) CH 3CH 2OH b)

+ Br

NaCN

Acetona

+
N

NaSCH 3 Acetona

d) CH 3(CH 2)8CH 2Cl + NaI

Acetona

e)

+ +
OH

CH 3I

f) (CH 3)3C-CH 2CH 2Br + exceso NH 3 CH3

g)

Cl

NaOH

h) Br

NaOH CH 3OH

5- El (S)-2-butanol se racemiza despacio al dejarlo reposar en acido sulfrico diluido. Explique por qu.

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1- De cada par de compuestos siguientes, prediga cual experimentara reaccion SN2 mas
rapidamente.
a) H3C Cl Cl vrs H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 Br CH3 vrs H3C Br H3C CH3 H3C H3C H3C b) H C 3 Cl vrs H3C I

c)

H3C CH3 H3C Cl CH3 vrs

H3C CH3 Cl H3C

d)

e) vrs Cl

f) Cl

H3C H3C

Br

vrs

Br

2- Explique como se podria sintetizar cada uno de los siguientes compuestos por medio
de SN2 de un haluro de alquilo.
a) OH SCH 2CH 3 e) H C 2 CN b) c) O CH 2NH 2 g) HC CH3 d)

f) (CH3)3C-OCH3

3- Las sustituciones nucleofilicas, donde el disolvente sirve como reactivo atacante , se

denominan solvolisis. Literalmente significa <<roptura mediada por disolvente>>. En la siguiente reaccion el 1-bromometilciclohexeno, experimenta solvolisis en etanol, se forman tres productos mayoritarios . Proponga mecanismo para la formacion de estos tres productos.
Br Calor Etanol CH2 CH2

CH 2OC 2H5

OC 2H5

2. La eliminacin del 1-bromo-1-metil-ciclohexano produce una mezcla de metilenciclohexano y 1-metilciclohexano. Explique cul de los dos productos seria el mayoritario. Raznelo, explicando el grado de sustitucin de cada doble enlace. 3. Una solucin de (S)-2-yodobutano puro [=+15.90] reacciona con yoduro radioactivo 131 I , se encuentra que la rotacin especifica de este yodobutano (que contiene al

yodo radioactivo) es de [=-15.90]. Que sugiere este resultado respecto al mecanismo de la reaccin del 2-yodobutano con el Ion yoduro? 4. Cuando el compuesto siguiente se calienta en metanol, se forman varios productos. Proponga mecanismos consistentes con la obtencion de los cuatro productos que se indican a continuacion..
Br Calor CH 3OH CH2 CH3 O

CH3

O CH3

5. La protonacin convierte el grupo hidroxilo en un bueno grupo saliente. Sugiera un mecanismo para cada reaccin.
a) OH HBr, Calor Sn1 o SN2 Br

H2O

b)

OH H2SO 4, Calor E1

H2O

6. La reaccin SN1, se produce a travez de un carbocation intermediario plano. Cuando iniciamos con un sustrato pticamente activo, se esperara obtener la racemizacion del sustrato. Se ha observado que si es cierto que se obtinene una mezlca de ismeros. Pero se obtiene mayor proporcin de la inversin. Explique esta observacin. 7. Como explica que el trans-1-bromo-2-metil ciclohexano forme el producto de eliminacin 3-metilciclohexeno, contrario al Zaitzev, al tratarlo con una base fuerte, como KOH. 8. Los esteres de metilo, RCO2CH3, pasan por una reaccin de escicion y forman iones carboxilato mas yodometano al calentarlos con LiI en dimetil formamida.
O O CH3 LiI DMF O O Na +
-

CH 3I

Se ha observado lo siguiente: 1. La reaccin se efectua con mucha mayor rapidez en DMF que en etanol. 2. El ester etlico correspondiente RCO2CH2CH3 se rompe con una lentitud 10 veces mayor que el ester de metilo. Proponga un mecanismo de la reaccin. Que otras pruebas podra reunir para respaldar su hiptesis?

9. El deuterio (D) es el isotopo del hidrogeno de numero masico 2, con un proton y un neutrn en su nucleo. La qumica del deuterio es casi idntica a la qumica del hidrogeno, excepto que el enlace C-D es ligeramente (1.2 Kcal-mol) mas fuerte que el enlace C-H. Cuando el siguiente compuesto se trata con metoxido de sodio en metanol, son posibles dos productos de eliminacin. Explique por que predomina el producto deuterado en una proporcin 7:1.
D H HH Br
-

D OCH 3

H H

H H

CH 3OH

+
13%

87%

10. Las aminas se convierten en alquenos mediante un proceso llamado eliminacin de Hofmann. La reaccin de la amina con CH3I en exceso en el primer paso produce un intermediario, que sufre una reaccin E2 cuando se trata con oxido de plata bsico. Pr ejemplo la pentilamina pasa a 1-penteno. Proponga la estructura del producto intermediario y esplique porque su eliminacin es fcil.
a) CH3CH2CH2CH2CH2NH2 1. CH3I, en exceso 2. Ag2O, H 2O CH3(CH2)2CH=CH 2

11. Cierto alumno inexperto de orgnica 1 (mejor ya no digo nombres) quera sintetizar el siguiente ter:
H3C CH3 CH3

Entonces, nuestro brillante amigo razon de la siguiente manera: un ter puede ser fabricado de la reaccin entre un alcxido y un haluro segn la reaccin:

RO

RX

ROR

Adems, un alcxido puede ser preparado a partir de un alcohol y sodio:

ROH + Na
0

RO H2

Na

Convencido de su idea, coloc en un recipiente ciclopentanol, 2-bromo-2-metilpropano y a eso le agreg un trocito de sodio metlico. Luego calent un poco para que se favorecieran los choques entre molculas, creyendo que la reaccin sera:

H3C OH H3C

CH3 CH3

+
Br

CH3 CH3

Na

Sin embargo, cuando revis sus productos de reaccin, se encontr con que casi todo el ciclopentanol estaba intacto, no haba ni rastros de su ter y tena en su recipiente otros dos productos: Uno que llamaremos A cuya frmula es C4H8 y otro que llamaremos B cuya frmula es C8H18. Decepcionado, nuestro amigo tir todo a la basura y se fue a una prestigiosa universidad a estudiar economa. a. b. c. d. e. Indique la frmula y nombre IUPAC del compuesto A. Indique la frmula y nombre IUPAC del compuesto B. Proponga un mecanismo detallado que explique la formacin de A. Explique (sin mecanismo) cmo se form el producto B. Explique detalladamente cmo hubiera procedido usted para obtener con xito el ter planificado. (Indique qu reactivos hubiera empleado, qu condiciones (temperatura, solvente, etc.), en qu orden mezclara los reactivos, y cualquier otro cambio al procedimiento tan pobre que sigui nuestro amigo.

UNIVERSIDAD DEL VALLE DE GUATEMALA FACULTAD DE CIENCIAS Y HUMANIDADES DEPARTAMENTO DE QUMICA Hoja de Trabajo 3 1- Diga cmo podra obtener el 2-butenino a partir del 2-buteno. 2- Prediga los productos de las siguientes reacciones
CH3 1) HCOOH/H 2O2 2) OH
-

H3C
-

Br 2/CH 2Cl 4

OCH 2CH 3

H2O/H 2SO 4 HgSO 4

HOCH 2CH 3

3- Explique la razn por la cual la oxidacin don tetroxido de osmio tenga una esteroquimica syn. Recuerde que la estereoqumica siempre se puede deducir a partir del mecanismo de reaccin. 4- Explique como obtendra los compuestos siguientes a partir de un cicloalqueno apropiado. Pag 367 Wade 5- Un compuesto desconocido X, 8.60 wade 6-