CAIET DE PROBLEME

LA
CHIMIE
Al studentului
..............................................
Grupa
.............................................
AN COLAR 2005-2006
1. CALCULE CU MRIMI I UNITI IMPORTANTE N CHIMIE
Executarea corect a calculelor n cadrul diverselor operaii de laborator si aplicaii de
chimie, presupune cunoaterea principalelor noiuni care stau la baza evalurii cantitative a
transformrilor fizico-chimice. Aceste noiuni vor fi prezentate mai jos:
substan chimic, element chimic, compus chimic;
mas atomic; atom-gram; kiloatom-gram;
mas molecular; molecul-gram; milimol, kilomol;
mas echivalent sau echivalent-gram;
calcul de numr de moli sau atom-gram cunoscnd masa substanei;
raportul de mas;
compoziia procentual.
SUBSTAN CHIMIC, ELEMENT CHIMIC, COMPUS CHIMIC
Substana chimic este definit ca fiind un tip omogen de materie, cu o compoziie
chimic bine definit.
Substanele chimice pot fi submprite n dou categorii: substane elementare
(elemente chimice) i substane compuse (compui chimici).
Elementul chimic poate fi definit ca fiind tipul de materie care const din atomi de
acelai fel (adic din atomi ale cror nuclee au toate aceeai sarcin electric).
Elementele sunt reprezentate printr-un simbol, compus dintr-o liter sau dou, de
exemplu, simbolul hidrogenului este H, al oxigenului O, al clorului Cl etc. Simbolurile tuturor
elementelor chimice sunt trecute n sistemul periodic al lui Mendeleev.
Elementele chimice pot fi formate din unul sau mai muli atomi. Astfel gazele rare
(argonul, neonul etc.) sunt elemente monoatomice, notndu-se cu Ar, Ne etc. n timp ce
majoritatea gazelor obinuite (oxigenul, clorul, azotul etc.) sunt biatomice, notndu-se cu O
2
,
H
2
, Cl
2
, N
2
etc. Exist i elemente poliatomice, ca de exemplu fosforul, P
4
, sulful, S
8
etc.
Gradul de asociere al atomilor ntr-un element poate s varieze n funcie de condiiile
n care se afl elementul respectiv. De exemplu, n intervalul de temperatur 20 1000
0
C,
sulful octoatomic S
8
trece succesiv, pe msura creterii temperaturii, n S
6
, S
4
i S
2
. De aceea,
trebuie reinut faptul c denumirea de element biatomic, triatomic, tetratomic etc. se refer la
starea elementului respectiv n condiii obinuite de temperatur i presiune.
Compusul chimic poate fi definit ca fiind substana rezultat prin combinarea, n
anumite proporii, a dou sau mai multe elemente chimice. Compusul chimic rezultat are
proprieti diferite de ale elementelor care l compun.
Orice compus chimic se reprezint printr-o formul chimic, care indic numrul de
atomi ai diferitelor elemente care intr n compoziia sa. De exemplu, formula acidului azotic
HNO
3
, a oxidului de magneziu MgO, a clorurii de zinc ZnCl
2
etc.
Moleculele chimice rezult prin unirea (n anumite condiii i dup anumite reguli) a
doi sau mai muli atomi. Atomii pot fi de acelai fel sau diferii. n primul caz se obin
molecule de substane elementare, ca de exemplu Cl
2
, O
2
, P
4
etc, n timp ce n al doilea caz se
obin molecule de substane compuse cum sunt MgO, ZnCl
2
, SO
2
, H
2
O etc.
MAS ATOMIC, ATOM-GRAM, KILOATOM-GRAM
2
Masa atomic este o mrime relativ care arat de cte ori atomul unui element este
mai mare dect unitatea atomic de mas (u.a.m). Drept unitate atomic de mas s-a ales
daltonul, care reprezint a dousprezecea parte din masa atomului de carbon. Rezult c masa
atomic este un numr fr dimensiuni. De exemplu, masa atomic a hidrogenului este 1,008,
a oxigenului 16, a clorului 35,453 etc. Masele atomice se noteaz cu litera A urmat de
indicele care indic substana.
Exemple:
A
H
= 1, A
C
= 12, A
Fe
= 56
Atomul-gram (atom-g) este o mrime dimensional ce reprezint cantitatea n grame
dintr-un element, numeric egal cu masa lui atomic. Se calculeaz exprimnd masa atomic
n g.
Exemple:
1 atom-g O = 16g, 1 atom-g Al = 27g
Kiloatom-gram (katom-g) este o mrime derivat: 1 Katom-g = 10
3
atom-g, i se
definete ca mrime dimensional ce reprezint cantitatea n kg dintr-un element, numeric
egal cu masa lui atomic. Se calculeaz exprimnd masa atomic n kg.
Exemple:
1 katom-g Cu = 64 kg, 1 katom-g C = 12 Kg
MAS MOLECULAR, MOLECUL-GRAM, MILIMOL, KILOMOL
Masa molecular, M, este o mrime relativ ce arat de cte ori molecula unui
element poliatomic sau molecula unei combinaii este mai mare dect u.m.a.
Masa molecular reprezint suma maselor atomice ale elementelor componente
(innd cont de coeficienii stoechiometrici). n calcule masele moleculare se rotunjesc.
Exemple:
M
HCl
= 1 + 35,5 = 36,5 M
NaOH
= 23 + 16 + 1 = 40
Molecula-gram, mol, este cantitatea n grame dintr-o substan numeric egal cu masa
molecular a substanei.
Molul reprezint cantitatea n grame dintr-o substan egal cu suma maselor absolute
a N particule, reprezentate printr-o formul chimic.
Se calculeaz exprimnd masa molecular n g.
Termenul de mol se aplic la:
- substane cu formule moleculare cunoscute: H
2
O, HCl etc.;
- substane ce nu formeaz molecule: NaCl, CaCl
2
etc.;
- la atomii liberi: H, Cl etc.;
- la ioni: Na
+
, Cl
-
etc.;
- la particule subatomice: e
-
.
Exemple:
1 mol O
2
= 32 g, 1 mol CaO = 56g
Milimol, mmol, este o mrime derivat:
1 mmol = 10
-3
mol
i reprezint cantitatea n mg dintr-o substan, numeric egal cu masa ei molecular. Se
calculeaz exprimnd masa molecular n mg.
Exemple:
1 mmol F
2
= 38 mg, 1 mmol H
3
PO
4
= 98 mg
Kilomol, kmol, este o mrime derivat:
1 kmol = 10
3
mol
i reprezint cantitatea n kg dintr-o substan, numeric egal cu masa ei molecular. Se
calculeaz exprimnd masa molecular n kg.
3
Exemple:
1 kmol Cl
2
= 71 kg, 1 kmol HNO
3
= 63 kg
MAS ECHIVALENT SAU ECHIVALENT-GRAM
Echivalent chimic (gram) al unui element, este acea cantitate, exprimat n grame, din
acest element care se combin cu 1 g de hidrogen sau 8 g oxigen.
n sensul teoriei atomice, echivalenii chimici reprezint mase relative ale atomilor
care se combin, raportate la masa atomului de hidrogen (cel mai uor atom).
Echivalentul gram:
- la elemente se calculeaz prin mprirea masei atomice la valen.
- la sruri se calculeaz mprind masa molecular la produsul dintre valena
metalului i numrul atomilor de metal;
- la oxizi se obine mprind masa molecular a oxidului la produsul dintre numrul
atomilor de metal sau nemetal i valena acestuia;
- la acizi i baze, se calculeaz mprind masa molecular la numrul atomilor de
hidrogen care se pot nlocui prin metale, respectiv numrul gruprilor oxidril,
(OH).
Exemple:
Ca
E
=
40
20
2 2
Ca
A


g/echivalent
CaO
E
=
56
28
1 2 2
CaO
M
x
g/echivalent
2 4
2 4
98
49
2 2
H SO
H SO
M
E g/echivalent
40
40
1 1
NaOH
NaOH
M
E g/echivalent
( )
( ) 2 3 4
3 4
2
310
51, 7
2 3 6
Ca PO
Ca PO
M
E
x
g/echivalent
CALCUL DE NUMR DE MOLI SAU DE ATOM-GRAM CUNOSCND
MASA SUBSTANEI
Numr de moli: se calculeaz mprind masa substanei, exprimat n grame, la masa
ei molar.
Numr de atomi-gram, se calculeaz mprind masa substanei elementare exprimat
n grame la masa atomic a elementului.
RAPORTUL DE MAS
reprezint raportul cantitativ al elementelor care compun unitatea de structur a
substanei chimice compuse.
COMPOZIIA PROCENTUAL
4
A calcula compoziia procentual a unei substane compuse nseamn a calcula % n
care sunt coninute elementele respective n unitatea de structur.
PROBLEME REZOLVATE:
Problema nr.1
Ci atom-g reprezint: 60 g C; 0,4 katom-g N?
60 g C = 60 : 12 = 5 atom-g C
0,4 katom-g N = 0,4 10
3
= 400 atom-g N
Problema nr.2
Cte grame reprezint: 8 mol H
2
; 500 mmol CaO; 0,02 kmol H
2
SO
4
?
8 mol H
2
= 8 2 = 16 g H
2
500 mmol CaO = 500 55 10
-3
= 27,5 g CaO
0,02 kmol H
2
SO
4
= 0,02 10
3
98 = 196 g H
2
SO
4
Problema nr.3
Ci moli reprezint: 4 g CuSO
4
; 300 mmol KOH; 0,4 kmol HNO
3
?
4 g CuSO
4
= 4 : 160 = 0,025 mol CuSO
4
300 mmol KOH = 300 10
-3
= 0,3 mol KOH
0,4 kmol HNO
3
= 0,4 10
3
= 400 mol HNO
3
Problema nr.4
S se calculeze masa molar pentru: H
2
O, CaCO
3
?
2
H O M = (1 2) + 16 = 18 g H
2
O
3
CaCO M = 40 + 12 + (3 16) =100 g CaCO
3
Problema nr. 5
S se calculeze raportul de mas al apei.
2
H O M = (2 1) + 16 = 18
H : O = 2 : 16 = 1 : 8
Problema nr. 6
S se calculeze raportul de mas pentru CaCO
3
.
3
CaCO M = 40 + 12 + (3 16) = 100
Ca : C : O = 40 : 12 : 48 = 10 : 3 : 12
Problema nr. 7
S se calculeze compoziia procentual a apei.
2
H O M = (2 1) + 16 = 18
18 g H
2
O ............................ 2 g H
100 g H
2
O ............................ x
x = 11,11% H
y = 100 x = 100 11,11 = 88,89 % O
Problema nr.8
5
S se calculeze masa de sulf existent n 680 g de CaSO
4
anhidru.
4
CaSO M = 40 + 32 + (16 4) = 136
136 g CaSO
4
..................................... 32 g S
680 g CaSO
4
..................................... x
x = 160 g S
Problema nr.9
Determinai formula unei substane care conine : 43,39% Na, 11,32% C i 45,28% O.
Na
x
C
y
O
z
x = 43,39 : 23 = 1,89 atom-g Na 1,89 : 0,94 = 2,01
y = 11,32 : 12 = 0,94 atom-g C 0,94 : 0,94 = 1
z = 45,28 : 16 = 2,83 atom-g O 2,83 : 0,94 = 3,01
x : y : z = 2 : 1 : 3
Na
x
C
y
O
z
= Na
2
CO
3
PROBLEME PROPUSE:
1. Cte grame reprezint:
10 atom-g Ca; 5 atom-g Al; 2 atom-g S; 0,5 katom-g O; 0,2 katom-g C; 0,1 katom-g Fe?
2. Ci atom-g reprezint:
70 g N; 80 g O; 3,55 g Cl; 0,5 katom-g Cu; 0,4 katom-g Ag; 0,3 katom-g Au?
3. Ci katom-g reprezint:
200 g H; 420 g O; 660 g N; 50 atom-g Zn; 40 atom-g Cd; 30 atom-g Hg?
6
4. Ci mol reprezint:
6,2 g C
2
H
2
; 30 mmol Fe
2
O
3
; 0,6 kmol CO
2
?
5. Cte kg reprezint:
0,4 kmol Ca(OH)
2
; 5 kmol CaCO
3
; 0,06 kmol HNO
3
?
6. Ci kmol reprezint:
1,2 kg FeS
2
; 3,4 kg Fe
2
O
3
; 0,23 kg C
2
H
5
OH?
7. Calculai masa molar pentru:
Ca
3
(PO
4
)
2
; Na
2
S; CaCl
2
; AlCl
3
; Na
3
PO
4
; NH
4
H
2
PO
4
; Al
2
(SO
4
)
3
?
7
8. Calculai echivalentul-gram pentru:
Na; Al; SO
2
; Al
2
O
3
; HCl; H
3
PO
4
; Ca(OH)
2
; Al(OH)
3
; CuSO
4
; Al
2
(SO
4
)
3
; HNO
3
; KOH;
Ba(OH)
2
; Fe(OH)
3
; MgO; Fe
2
O
3
.
9. S se calculeze raportul de mas al elementelor care compun CaCO
3
.
10. S se calculeze raportul de mas al elementelor care compun CaO.
8
11. S se calculeze raportul de mas al elementelor care compun Al
2
(SO
4
)
3
.
12. S se calculeze compoziia procentual a Ca
3
(PO
4
)
2
.
13. S se calculeze compoziia procentual a Na
2
SO
4
.
9
14.S se calculeze compoziia procentual a Al
2
(SO
4
)
3
.
15. S se afle compoziia procentual a unui aliaj format din 140 g argint i 260 g aur.
16. La analiza a 2 g aliaj Cu-Au-Ag s-a gsit 0,4Au; 1,2 gCu i 0,02 g impuriti.
Determinai compoziia procentual a aliajului.
10
17. Determinai masa fierului existent n 111,2 kg calaican (FeSO
4
7 H
2
O).
18. Determinai masa fosfatului monoacid de amoniu n care se gsesc 4,5 kg
hidrogen.
11
19. Aflai formula substanei care conine: 28,67 % K; 1,47 % H i 22,8 % P.
20. S se afle formula substanei al crui raport de mas este: H : S : O = 1 : 16 : 24.
21. Determinai formula chimic a substanei al crui raport de mas este:
Ca : H : P : O = 20 : 2 : 31 : 64
12
22. Determinai formulele combinaiilor cu compoziia procentual:
a). 43,09% K; 39,21 % Cl; 17,7 % O
b). 36,67 % K; 33,33%; 30 % O
c). 31,8 % K; 28,9 % Cl; 39,3 % O
d). 28 % K; 25,7 % Cl; 46,3 % O
23. Determinai formulele substanelor n care raportul de mas al elementelor
componente este:
a). Ca : S : O = 5 : 4 : 6
b). Ca : S : O = 5 : 4 : 8
c). Ca : P : O = 60 : 31 : 48
d). Ca : P : O = 60 : 31 : 64
e). Ca : H : P : O = 40 : 1 : 31 : 64
13
2. CONFIGURAIA ELECTRONIC A ATOMILOR
Mrimile caracteristice nucleului sunt:
Z: numr de ordine, numr atomic, numr de protoni ( = numrul de electroni);
A: numr de mas, mas atomic, sum de nucleoni;
N = A Z : numr de neutroni:
N Z : numr izotopic.
izotopi = acelasi Z
izobari = acelai A
izotoni = acelai N
REGULI DE OCUPARE CU ELECTRONI A ORBITALILOR ATOMICI
a). Ocuparea cu electroni se face n ordinea creterii energiei;
b). Principiul excluziunii lui Pauli
Conform acestui principiu, ntr-un atom nu pot exista doi sau mai muli electroni care
s aib toate cele patru numere cuantice (n, l, m, m
s
) identice. Toi electronii unui atom
trebuie s difere ntre ei cel puin prin unul din cele patru numere cuantice.
c). Regula lui Hund electronii se repartizeaz n numrul maxim de orbitali de
acelai fel care le st la dispoziie. Cu alte cuvinte, mai nti se ocup pe rnd fiecare orbital
cu cte un electron i numai dup aceea cu cel de-al doilea.
SUCCESIUNEA DE OCUPARE A NIVELELOR I SUBNIVELELOR
ENERGETICE CU ELECTRONI
a). Regula sumei n + l
Conform acestei reguli valoarea cresctoare a pturilor i nivelelor energetice este dat
de valoarea cresctoare a sumei n + l. Dac dou sau mai multe nivele au aceeai valoare a
sumei n + l, nivelele corespunztoare numrului cuantic n cel mai mic are energia mai mic.
b). Tabla de ah Goldanski
1s
2s
2p 3s
3p 4s
3d 4p 5s
4d 5p 6s
4f 5d 6p 7s
5f 6d 7p 8s
c). Cu ajutorul sistemului periodic.
Orbitalii de tip:
s = 2 e
-
; p = 6 e
-
; d = 10e
-
; f = 14 e
-
;
14
I-
A
II-
A
III
-A
IV-
A
V-
A
VI-
A
VII-
A
VIII-
A
s
1
s
2
III
-B
IV-
B
V-
B
VI-
B
VII-
B
VIII-B I-
B
II-
B
p
1
p
2
p
3
p
4
p
5
p
6
d
1
d
2
d
3
d
4
d
5
d
6
d
7
d
8
d
9
d
10
Exemple:
Pentru Z = 11 s se scrie configuraia electronic.
Z = 11 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
Numrul din faa ultimului orbital de tip s ne d numrul perioadei, iar ultimul orbital
ne d numrul grupei.
n cazul Z = 11 avem perioada a 3-a, grupa I-A.
PARTICULE EMISE DIN NUCLEE RADIOACTIVE
Partea central a atomului n care este acumulat aproape toat masa atomului are
dimensiuni de ordinul a 10
-15
m n comparaie cu dimensiunile atomilor care sunt de ordinul
de mrime a 10
-10
m.
n nucleu exist protoni particule cu sarcin electric pozitiv i neutroni particule
neutre.
Un nucleu (sau denumit mai general nuclid) oarecare este exprimat simbolic sub forma
A
Z
X , n care s-a notat cu X simbolul atomului din care face parte nucleul respectiv; cu Z s-a
notat numrul de protoni sau numrul de sarcini electrice elementare a nucleului, iar cu A s-a
notat numrul de nucleoni sau masa aproximativ a nucleului exprimat n uniti atomice de
mas. Numrul de neutroni se obine scznd din numrul de nucleoni, numrul de protoni.
Deci numrul de neutroni este A Z.
Doi nuclizi X i Y sunt izotopi dac au acelai numr de protoni sau altfel spus dac
atomii corespunztori ocup acelai loc n sistemul periodic al elementelor. Aceti nuclizi
izotopi se exprim simbolic:
A
Z
X ;
A
Z
Y

.
Doi nuclizi X i Y sunt izobari dac au acelai numr de nucleoni sau daca atomii au
aceeai mas. Aceti nuclizi izobari se exprim simbolic sub forma:
A
Z
X ;
A
Z
Y

.
Doi nuclizi X i Y sunt izotoni dac au acelai numr de neutroni. Aceti nuclizi
izotoni se exprim simbolic sub forma:
A
Z
X ;
A
Z
Y

, cu condiia: A Z = A - Z .
Configuraia unui nuclid instabil se modific prin dezintegrare, conducnd la o alt
configuraie care poate fi stabil, sau de asemenea instabil.
n funcie de particula emis din nucleu, exist diferite tipuri de dezintegrri:
a). Dezintegrarea
Procesul n care un nucleu de mas A i sarcin Z emite n mod spontan particule (
4
2
He sau
4
2
) cu eliberarea unei cantiti de energie sub forma energiei cinetice a particulelor
, se numete dezintegrare .
Schematic procesul de dezintegrare se reprezint astfel:
A
Z
X
4
2
+
4
2
A
Z
Y

n urma dezintegrrii se obine un nou nucleu al unui atom situat n sistemul periodic
cu dou csue mai la stnga.
b). Dezintegrarea
Nucleele radioactive sunt cele mai numeroase. Acest tip de dezintegrare apare
natural la nucleele cu Z 81.
15
Dezintegrarea radioactiv :
A
Z
X
0
1

+
1
A
Z
Y
+

PROBLEME REZOLVATE
Problema nr.1
Se d nuclidul
137
56
X . S se scrie mrimile caracteristice nucleului, valori, semnificaii.
S se scrie cte 2 izotopi, 2 izobari i 2 izotoni.
Z = 56 numr de ordine, numr de protoni, numr atomic;
A = 137 numr de mas, mas atomic,
0
p n
+
+

;
A Z = 81 numr de n
0
;
N Z = 25 numr izotopic.
izotopi Z = 56
137 138 139
56 56 56
X Y Z
izobari A = 137
137 137 137
56 55 57
X Y Z
izotoni N = 81
137 138 139
56 57 58
X Y Z
Problema nr.2
Grupai urmtorii nuclizi pe specii caracteristice:
17 8 16 17 6
8 5 8 7 3
O B O N Li
Izotopi:
17
8
O
16
8
O
Izobari:
17
8
O
17
7
N
Izotoni:
8
5
B
6
3
Li
Problema nr.3
S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din
238
92
U prin emiterea
a 6 particule i 4 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale noului
element format.
238
92
U 6
4
2
+ 4
0
1

+
214
84
X
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
10
6p
4
perioada a 6-a grupa VI-A, metal
16
PROBLEME PROPUSE
1. S se stabileasc poziia n sistemul periodic i caracterul chimic al elementelor cu
Z: 12, 16, 24, 26, 29, 32, 36, 47, 64, 83.
2. S se scrie configuraia elementului E
1
din perioada a 5-a, grupa V-A i a
elementului E
2
din perioada a 4-a, grupa V-A.
S se stabileasc caracterul chimic al elementelor respective.
Care este valoarea Z
1
i Z
2
pentru cele dou elemente?
tiind c A
1
= 122 i A
2
= 75 s se calculeze mrimile caracteristice nucleelor
respective i s se scrie un izotop pentru E
1
i un izobar pentru E
2
.
17
3. O specie atomic are Z = 16 i A = 32.
Ci e
-
, p
+
, n
0
are specia i cum poate fi redat simbolic?
Scriei cte un izotop, izoton i izobar al speciei. Precizai poziia n sistemul periodic
i caracterul chimic al elementului.
4. Se d urmtoarea serie de nuclizi:
50 38 40 42 36 50
23 18 20 20 16 22
V Ar Ca Ca S Ti
S se grupeze nuclizii pe baza relaiei dintre A, Z, N.
5. Se d izotopul cu urmtoarea compoziie a nucleului: 15 p
+
i 16 n
0
. Scriei
configuraia electronic a elementului, mrimile caracteristice nuclidului, poziia n sistemul
periodic, un izotop, un izobar i un izoton posibil. Elementul formeaz un acid cu compoziia
procentual: H - 3,06%, X 31,63%. Care este formula acidului i ce stare de oxidare are X?
Mase atomice: H 1, O 16.
18
6. Elementul X din perioada a 3-a, grupa VI-A are n nucleu i 16 n
0
. Scriei
configuraia electronic a elementului, mrimile caracteristice nuclidului, un izotop, un izobar
i un izoton posibil. Elementul formeaz un acid n care starea lui de oxidare este 4+. Care
este formula acidului i compoziia lui procentual?
Mase atomice: H 1, O 16.
7. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din
238
92
U prin
emiterea a 7 particule i 5 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
8. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din
238
92
U prin
emiterea a 7 particule i 6 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
19
9. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din
232
90
Th prin
emiterea a 5 particule i 4 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
10. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din
232
90
Th prin
emiterea a 6 particule i 5 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
11. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din
232
90
Th prin
emiterea a 7 particule i 4 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
20
3. PROPRIETI FIZICE I CHIMICE ALE ELEMENTELOR
Proprieti fizice i modul de variaie corelat cu poziia elementelor n sistemul
periodic.
1. Volumul atomic
Volumul atomic este definit prin relaia:

,
_

3
.
m
kg
densitate
atomica masa
V
at
este o funcie periodic de numrul atomic. Volumele atomice cele mai mari le au metalele
alcaline, iar cele mai mici, metalele tranziionale.
crete VI B crete VIII A
scad
2. Razele atomice
O periodicitate analog prezint i razele atomice. Cele mai mari raze atomice prezint
metalele alcaline, iar cele mai mici, metalele tranziionale.
Raza atomic (r
a
):
crete VI B crete VIII A
crete
3. Razele ionice
Razele ionice variaz la fel ca i razele atomice. Cu ct sarcina pozitiv a ionilor
pozitivi este mai mare cu att raza este mai mic.
Razele ionilor negativi sunt mai mari dect razele atomilor. Cu ct sarcina negativ a
ionilor negativi este mai mare, raza ionilor este mai mare.
crete VI B crete VIII A
crete
4. Energia de ionizare
Una dintre cele mai importante mrimi fizice ale atomilor este energia de ionizare.
Prin energie de ionizare se nelege energia cheltuit pentru smulgerea unui electron dintr-un
atom. Ea se exprim de obicei n electroni voli (eV). Cele mai mici energii de ionizare le au
metalele alcaline, deoarece ele pot pierde cel mai uor electronul de pe ultimul strat. Energia
de ionizare crete paralel i cu creterea numrului atomic Z pentru elementele din aceeai
perioad. Aceasta se explic prin creterea puterii de atracie a electronilor de ctre nucleu.
E
i
crete
crete
21
5. Afinitatea pentru electroni
Prin afinitate pentru electroni se nelege energia eliberat la alipirea unui electron la
un atom, cu formarea unui ion negativ.
Faptul c atomul neutru poate s accepte electroni, arat c nucleul nu are cmpul
electric complet saturat i tinde spre o saturare formnd ioni negativi prin acceptare de
electroni. Stabilitatea ionului negativ astfel format este mult mai mare dect a atomului
neutru. Aa se explic de ce ionul de fluor F
-
este mai stabil ca atomul de fluor, iar anionul
OH
-
este mai stabil dect radicalul OH.
Afinitatea variaz invers cu energia de ionizare:
Proprieti chimice i modul de variaie corelat cu poziia elementelor n sistemul
periodic.
1. Starea de oxidare
O proprietate periodic este i starea de oxidare (numr de oxidare, treapt de oxidare).
Se nelege prin stare de oxidare o sarcin electric formal, pozitiv sau negativ ce se
atribuie unui element n combinaiile sale. Se atribuie sarcin pozitiv sau negativ n funcie
de caracterul electropozitiv sau electronegativ al partenerului.
Ca regul, putem spune c n combinaiile cu elemente mai electronegative dect ele,
strile de oxidare maxime ale elementelor din grupele principale, sunt pozitive egale cu
numrul grupei din sistemul periodic. n combinaiile lor cu elemente mai electropozitive
dect ele, strile de oxidare sunt negative i egale cu 8 - numrul grupei n care se gsete
elementul.
Starea de oxidare reprezint numai ntmpltor sarcina ionului real (de exemplu n
Na
2
S, Na
2
O, NaCl etc.). Metalele de regul au numr de oxidare pozitiv, iar nemetalele au
numr de oxidare i pozitiv i negativ.
Valena elementelor ntr-o perioad crete de la stnga spre dreapta.
2. Electronegativitatea. Electropozitivitate.
Fiecare perioad se termin cu un gaz rar, formnd mpreun grupa a VIII-a A. Aceste
elemente se caracterizeaz printr-o mare inerie chimic, explicat printr-o structur
electronic stabil. Dup gazele rare urmeaz metalele alcaline care formeaz grupa IA i se
caracterizeaz toate prin uurina de a pierde electronul s, transformndu-se ntr-un ion
pozitiv.
Elementele care prezint o tendin accentuat de a primi electroni se numesc
electronegative, iar cele care pierd uor electronii periferici, se numesc electropozitive.
Caracterul electronegativ crete de la stnga spre dreapta n rndurile orizontale ale
sistemului periodic, iar caracterul electropozitiv se atenueaz. De asemenea se constat o
scdere a caracterului electronegativ n grupe, de sus n jos. Aceasta nseamn c cele mai
electropozitive elemente se gsesc n stnga jos a sistemului periodic, iar cele mai
electronegative n dreapta sus. n grupele din mijlocul sistemului periodic se gsesc
elementele care nu au un caracter electropozitiv sau electronegativ pronunat, ele sunt practic
neutre.
3. Caracterul acido-bazic
Exist un paralelism ntre electronegativitate i caracterul acid sau bazic. Elementele
electropozitive (sau cu electronegativitate mic) formeaz oxizi cu caracter bazic, iar
elementele electronegative (sau cu electronegativitate mare) formeaz oxizi cu caracter acid.
crete
crete
22
Caracterul acid crete n grup de jos n sus, iar n perioad crete de la stnga la
dreapta. Cel mai puternic caracter acid se ntlnete la elementele situate n colul din dreapta,
sus a sistemului periodic.
Caracterul bazic crete n grup de sus n jos, iar n perioad crete de la dreapta spre
stnga. Elementele aflate n colul din stnga, jos al sistemului periodic au caracterul bazic cel
mai pronunat.
Elementele din grupele secundare nu se supun regulilor de mai sus. Majoritatea
elementelor din grupele secundare (tranziionale) apar n mai multe stri de oxidare.
4. Punctele de topire i de fierbere
Desfacerea reelei cristaline prin topire depinde de forele de legtur dintre particulele
constituente. Aceste fore depind de caracteristicile particulelor (volum, sarcin electric,
nveli electronic, etc.).
Elementele cu volum atomic mic i valen mare formeaz cristale n care forele de
legtur sunt foarte mari.
Punctele de topire sunt funcie de numrul atomic, Z. n grupele principale, I IV,
temperaturile de topire scad cu creterea numrului atomic, pe cnd n grupele IV VIII
principale i n grupele secundare cresc cu numrul atomic. n perioad, temperatura de topire
a elementelor crete pn la grupa a IV-a, apoi, scade. n acelai mod se comport i
temperatura de fierbere.
PROBLEME REZOLVATE
Problema nr.1
Ordonai urmtoarele elemente n sensul creterii electronegativitii lor:
S P O Cl F
16 15 8 17 9
Se scrie configuraia electronic a elemenetelor i se poziioneaz n sistemul periodic.
O : 1s
2
2s
2
2p
4
perioada a 2-a, gr. VIA
F : 1s
2
2s
2
2p
5
perioada a 2-a, gr. VIIA
S : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
perioada a 3-a, gr. VIA
P : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
perioada a 3-a, gr. VA
Cl : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
perioada a 3-a, gr. VIIA
innd cont de variaia electronegativitii elementelor n grupe i perioade, se
ordoneaz elementele n sensul creterii electronegativitii:
VA VIA VIIA
2 O F
3 P S Cl
P < S < Cl < O < F
Problema nr. 2
Care din elementele urmtoare are energia de ionizare mai mare?
Al Ca K Na
13 20 19 11
23
gr
per.
Se scrie configuraia electronic a elemenetelor i se poziioneaz n sistemul periodic.
Na : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
perioada a 3-a, gr.IA
Al : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
perioada a 3-a, gr. IIIA
K : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
perioada a 4-a, gr.IA
Ca: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
perioada a 4-a, gr. IIA
innd cont de variaia energiei de ionizare elementelor n grupe i perioade, se
ordoneaz elementele n sensul creterii energiei de ionizare:
IA IIA IIIA
3 Na Al
4 K Ca
Al < Ca < Na < K
Problema 3.
Care dintre metalele Zr (Z=40), V (Z=23) i Ir (Z=77) va avea duritatea mai mare?
(Toate metalele cristalizeaz n reea compact.)
Se scrie configuraia electronic a metalelor i se stabilete numrul de electroni de pe
ultimul strat cu care metalul particip la formarea legturii metalice:
Zr Z=40 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
2
4e
-
V Z=23 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
3
5e
-
Ir Z=77 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
7
9e
-
Se ocup cu electroni banda de valen pentru a stabili care este gradul de ocupare cu
electroni a acesteia.
Duritatea cea mai mare o are V, deoarece el are cel mai mare grad de ocupare cu
electroni a benzii de valen. Urmeaz apoi Zr i Ir.
PROBLEME PROPUSE
24
gr
per.
1. S se discute comparativ proprietile metalelor: Ti Z = 22; Cr Z = 24; Mo = 42;
Mn Z = 25; W Z = 74; Rb Z = 37; Nb Z = 41.
Cu excepia Rb care cristalizeaz n reea afnat, restul metalelor cristalizeaz n
reea compact.
2. Care din elementele urmtoare are caracterul cel mai metalic?
Al Ca K Na
13 20 19 11
3. Care dintre urmtoarele elemente are raza cea mai mic?
25
K
19

Ca
20

Mg
12

Al
13
5. Aranjai elementele de mai jos n ordinea creterii energiei de ionizare:
Ne F Rb Ca Mg Na Cl
10 9 37 20 12 11 17
6. Se dau elementele chimice A cu numrul atomic Z = 11 i B cu Z = 17. Se cere:
26
a) valena metalelor date;
b) poziia n sistemul periodic.
7. Ordonai n sensul creterii temperaturilor de topire urmtoarele metale: Ti Z= 22;
Mo Z = 42; Ag Z = 47. Scriei configuraiile electronice i poziiile n sistemul periodic al
elementelor.
4. CONCENTRAIA SOLUIILOR
27
Concentraia unei soluii exprim raportul dintre substana dizolvat i soluie sau
solvent. Exist numeroase moduri de exprimare a concentraiei soluiilor, n funcie de
unitile de msur n care se exprim cele dou componente (dizolvatul i soluia sau
solventul).
1. Concentraia procentual
1.1. Concentraia procentual de mas: reprezint cantitatea de substan dizolvat,
exprimat n grame din 100 g de soluie.
100 %
s
d
m
m
m
c
,
m
s
= m
d
+ m
solv.
unde: c%
m
concentraia procentual de mas[%] ;
m
d
masa soluie [g];
m
s
masa soluiei [g];
m
solv.
masa solventului [g].
1.2. Concentraia procentual de volum: exprim numrul de litri de dizolvat din 100
l de soluie.
100 %
s
d
v
V
V
c
, V
s
= V
d
+ V
solv.
unde: c%
v
concentraia procentual de mas[%] ;
V
d
volumul soluiei [l];
V
s
volumul soluiei [l];
V
solv.
volumul solventului [l].
Acest mod de exprimare a concentraiei se aplic atunci cnd componentele soluiei
sunt gaze.
1.3. Concentraia procentual volumetric: reprezint grame de solut la 100 ml
soluie.
2. Concentraia molar (molaritatea)
- reprezint numrul de moli de substan dizolvat ntr-un litru de soluie.
[ ] l mol
V M
m
m
S d
d
/

unde: m concentraia molar [mol/l];

M
d
masa molar a solvatului [g].
3. Concentraia normal (normalitatea)
- reprezint numrul de echivaleni-gram de solut dintr-un litru de soluie.
[ ] l echiv
V E
m
n
S d
d
/

unde: n concentraia normal, [val/l];

E
d
echivalentul gram al solutului, [g];
V
S
volumul soluiei [l].
4. Concentraia molal (molalitatea)
- este definit ca fiind moli de solut la 1000 g de solvent.
[ ] gsolvent moli
m M
m
a
solv d
d
1000 /
1000

unde: a concentraia molal, [moli/1000 g solvent];

M
d
masa molar a solutului, [g];
m
2
masa solutului, [g].
5.Fracia molar
28
Considernd o soluie binar ce conine n
1
mol solvent i n
2
mol substan dizolvat,
atunci fraciile molare x
1
(a solventului) i x
2
( a substanei dizolvate) sunt:
2 1
1
1
n n
n
x
+

2 1
2
2
n n
n
x
+

unde: x
1
+ x
2
= 1.
6.Titrul soluiei
- reprezint cantitatea de substan dizolvat, exprimat n grame, ntr-un mililitru de
soluie.
[ ] ml g
V
m
T
S
d
/
unde: T titrul soluie, [g/ml];
m
d
masa de substan , [g];
V
S
volumul soluiei, [ml].
Alte relaii utilizate n calcule de concentraii:
c m n T
c -
1000
100

M
m c
1000
100

E
n c

100
T c
m
100
1000

M
c m

-
M
E
n m
M
T m
1000

n
100
1000

E
c n

E
M
m n
-
E
T n
1000

T

100
c
T
1000
M
m T
1000
E
n T
-
PROBLEME REZOLVATE:
Problema nr.1:
Reacioneaz 200 g soluie NaOH 20% cu 200 g soluie HCl 18,25%. S se arate dac
reacia este total.
NaOH + HCl = NaCl + H
2
O
M
NaOH
= 23 + 16 + 1 = 40
M
HCl
= 1 + 35,5 = 36,5
Pentru NaOH:
40
100
200 20
100
100

s
NaOH
s
d
m c
m
m
m
c
g NaOH
Pentru HCl:
5 , 36
100
200 25 , 18

HCL
m
g HCl
40 g NaOH 36,5 g HCl
36,5 36,5 = 0
Rezult c reacia este total.
Problema nr.2
29
Se d 100 g soluie x% H
2
SO
4
, care dizolv 13 g zinc. Se cere x.
H
2
SO
4
+ Zn ZnSO
4
+ H
2

A
Zn
= 64
98 g H
2
SO
4
64 g Zn
y g H
2
SO
4
13 g Zn
90 , 19
64
13 98

y
g H
2
SO
4
% 90 , 19 100
100
90 , 19
100
s
d
m
m
c x
Problema nr.3
Se amestec dou soluii ale unei substane cu raportul molar: H : S : O = 1 : 16 : 32,
astfel:
- 800 cm
3
soluie 4% cu = 1025 kg/m
3
- 500 cm
3
soluie 54% cu = 1435 kg/m
3
Despre ce substan este vorba? S se determine concentraia procentual, molar,
normal, molal i titrul soluiei finale.
H
x
S
y
O
z
H :
1
1
1
x
H = 1
S:
5 , 0
32
16
y
x 2 S = 1 H
2
SO
4
acidul sulfuric
O:
2
16
32
z
O = 4
( ) ( ) 98 4 16 32 2 1
4 2
+ +
SO H
M
49
2
98
4 2

SO H
E
Din relaia
V m
V
m
s

820 025 , 1 800
1 1
1
V m
s

g
5 , 717 435 , 1 500
2 2
2
V m
s

g
5 , 1537 5 , 717 820
2 1
+ +
s s s
m m m
g
Din relaia
100 %
s
d
m
m
m
c

100
s
d
m c
m

8 , 32
100
820 4
100
1
1
1

s
d
m c
m g
45 , 387
100
5 , 717 54
100
2
2
2

s
d
m c
m g
25 , 420 45 , 387 8 , 32
2 1
+ +
d d d
m m m
g
30
( )
( )
( ) ( )
( )
( ) ml g
V
m
T
gsolvent mol
m m M
m
a
l val
V E
m
n
l cm V V V
l mol
V M
m
m
m
m
c
s
d
d s
d
S
d
S
S
d
s
d
/ 32 , 0
1300
25 , 420
1000 / 83 , 3
25 , 420 5 , 1537 98
1000 25 , 420 1000
/ 59 , 6
3 , 1 49
25 , 420
3 , 1 1300 500 800
/ 29 , 3
3 , 1 98
25 , 420
% 33 , 27 100
5 , 1537
25 , 420
100
3
2 1

+ +

Problema nr.4
Se amestec:
- 1,2 kg soluie H
2
SO
4
4,9%
- 2 l soluie H
2
SO
4
0,2M;
- 1 l soluie H
2
SO
4
0,2 N;
- 0,25 kmol ap.
Considernd denstitatea soluiei ca fiind aproximativ egal cu 1 g/cm
3
, s se exprime
concentraia soluiei finale n toate modurile posibile.
( ) ( ) 98 4 16 32 2 1
4 2
+ +
SO H
M
49
2
98
4 2

SO H
E
( )
( )
( ) ( )
( )
( ) ml g
c
T
gsolvent mol
m m M
m
a
l val
E
c
n
l mol
M
c
m
m
m
c
g
m c
m m m m
g m m m m m
d s
d
s
d
s
d d d d
s s s s s
/ 0123 , 0
100
1 23 , 1
100
1000 / 12 , 0
6 , 842035
107800
8 , 107 8700 98
1000 8 , 107 1000
/ 24 , 0
49
10 1 23 , 1 10
/ 12 , 0
98
10 1 23 , 1 10
% 23 , 1 100
8700
8 , 107
100
8 , 107 98 2 , 39
100
1200 9 , 4
49 2 , 0 1 98 2 , 0 2
100
8700 18 10 25 , 0 1000 1200 1200
3 2 1
4 3 2 1
3

+ +

+ +

+ +
+ + + + + +

PROBLEME PROPUSE:
1. Reacioneaz 300 g soluie KOH 28% cu 500 g soluie HNO
3
12.8%. S se arate
dac reacia este total.
31
2. Reacioneaz 500 cm
3
soluie H
2
SO
4
51% cu = 1,4 g/cm
3
cu 500 cm
3
soluie KOH
50% cu = 1500 kg/m
3
. S se arate dac reacia este total.
3. Se d 200 g soluie y% HNO
3
care dizolv 4,8 g magneziu. Se cere y.
32
4. La neutralizarea a 500 g soluie z% H
2
SO
4
se consum 28 g KOH. Se cere z.
5.Ce cantitate de substan este necesar pentru a obine:
a) 250 g soluie 35%;
b) 50 g soluie 2,5%;
c) 2 kg soluie 10%;
d) 0,8 kg soluie 20%.
33
6.S-au dizolvat 20 g dintr-o substan cu raportul molar Mg : S : O = 3 : 4 : 8 i s-a
adus la 3 l de soluie. Densitatea acestei soluii este 1125 kg/m
3
. Despre ce substan este
vorba? S se exprime concentraia soluiei n toate modurile posibile.
7. Se amestec dou soluii ale unei substane cu urmtoarea compoziie procentual:
H = 3,06%, P = 31,63%, astfel:
- 400 g cu c = 13,76% i = 1075 kg/m
3
- 200 g cu c = 44% i = 1575 kg/m
3
Despre ce substan este vorba? S se determine concentraia procentual, molar,
normal, molal i titrul soluiei finale.
34
8. Se amestec dou soluii ale unei substane cu urmtoarea compoziie procentual:
H = 2.06%, S = 32.65%, astfel:
- 500 g soluie 20% cu = 1140 kg/m
3
- 300 g soluie 60% cu = 1500 kg/m
3
Despre ce substan este vorba? S se determine concentraia procentual, molar,
normal, molal i titrul soluiei finale.
9. Se amestec:
a) 400 cm
3
soluie de HCl 0,4 m cu 0,8 l soluie HCl 0,1 m
b) 600 cm
3
soluie H
2
SO
4
0,5 n cu 1,2 l soluie H
2
SO
4
n.
Se cere m i n a soluiei finale.
35
10. Se amestec:
a) 0,4 kg soluie de NaOH 40% cu 600 cm
3
ap distilat
b) 0,4 l soluie CuSO
4
20% cu = 1,2 g/cm
3
cu 0,6 l ap distilat..
Se cere c% a soluiei finale.
11. Se amestec:
a) 400 g soluie H
2
SO
4
40% cu 600 cm
3
ap distilat. Se cere c% a soluiei finale.
b) 500 cm
3
soluie H
2
SO
4
0,5 m cu 500 g ap distilat. Se cere molaritatea i
normalitatea soluiei finale.
36
11. 49 g soluie 10% H
2
SO
4
se neutralizeaz cu x g soluie NaOH 8%. Se cere x.
12. 400 g soluie 28% KOH se neutralizeaz cu y g soluie 6,3% HNO
3
.Se cere y.
37
13. 300 g soluie 11,2% KOH se neutralizeaz cu z g soluie 49% H
2
SO
4
. Se cere z.
14.Se amestec:
- 600 g soluie H
2
SO
4
20% cu = 1,14 g/cm
3
- 600 g soluie H
2
SO
4
60% cu = 1,52 g/cm
3
- 600 g soluie H
2
SO
4
14% cu = 1,09 g/cm
3
- 0,25 kmol ap.
S se exprime concentraia soluiei finale n toate modurile posibile.
38
5. TERMODINAMICA CHIMIC
1. CONSIDERAII TEORETICE
39
O reacie chimic este nsoit de un schimb energetic, de cele mai multe ori de
cldur. Transferul de cldur se ia n considerare fie la volum constant, fie la presiune
constant. Dac are loc un transfer de cldur la volum constant atunci transferul de cldur
este egal cu variaia energiei interne (U). Dac se lucreaz la presiune constant, atunci
schimbul de cldur este egal cu variaia de entalpie (H). n condiii obinuite, se lucreaz la
presiune constant i ca urmare, se ia n considerare variaia entalpiei, H. Reaciile n care
H>0 se numesc endoterme, cele n care H<0, exoterme.
Exist tabele care conin variaiile entalpiilor n condiii standard. Pentru condiiile
standard, aceste variaii de entalpii se noteaz n mod diferit n funcie de procesul care a avut
loc, conform unei convenii. Dac variaia de entalpie produs la cantitile exprimate de ctre
ecuaia chimic, se numete entalpia standard de reacie i se noteaz cu
) (
0
m T
H
. Cu
0
, f T
H
se noteaz entalpia standard de formare, care reprezint variaia de entalpie care
nsoete formarea unui mol de substan n stare standard din elementele sale componente, tot
n stare standard. Entalpiile standard de formare ale elementelor se consider prin convenie
egale cu zero. Dac ns un element se cunoate sub mai multe forme, atunci se consider
egal cu zero numai entalpia standard de formare a structurii stabile n condiii standard (de
exemplu n cazul carbonului pentru grafit sau n cazul sulfului pentru sulful ortorombic).
Cunoscnd entalpiile standard de formare se pot calcula entalpiile standard de reacie.
Legile termochimiei se bazeaz pe conservarea energiei, deci pe primul principiu al
termodinamicii.
a) Legea Lavoisir-Laplace (1781)
Efectul termic al reaciei de descompunere a unei substane n elemente este egal i
de semn contrar cu cldura de formare din elemente a substanei.
Exemplu:
( ) ) ( 2 ) ( 2
2
1
2
1
g g g
I H HI +
H=-6,2 kcal/mol
( ) g g g
HI I H +
) ( 2 ) ( 2
2
1
2
1
H=+6,2 kcal/mol
b) Legea lui Hess (1840) legea aditivitii cldurilor de reacie:
Efectul termic al unei reacii depinde numai de starea iniial i final a sistemului,
adic efectul termic este acelai, fie c reacia se desfoar direct, ntr-o singur etap, fie c
are loc n mai multe etape intermediare.
Ecuaiile termochice se pot deci aduna sau scdea ca i ecuaiile algebrice.
Consecinele legii lui Hess
1. Efectul termic al unei reacii este egal cu diferena dintre suma cldurilor de formare din
elemente ale produilor de reacie i suma cldurilor de formare ale reactanilor iniiali (se
ine seama de coeficienii stoechiometrici ai reaciilor):


) ( ) ( ini nii f j finali f i
H H H
2. Efectul termic al unei reacii este egal cu diferena dintre suma cldurilor de combustie a
reactanilor i suma cldurilor de combustie a produilor de reacie (se ine seama de
coeficienii stoechiometrici ai reaciilor):


) ( ) ( finali c j ini nii c i
H H H
Cu ajutorul legii lui Hess se pot calcula cldurile de reacie ale proceselor greu de
realizat sau de msurat direct (de exemplu: procese care decurg prea lent pentru a le fi
determinat efectul termic).
40
Mai uzual, consecina a doua a legii lui Hess se enun astfel: cldura de formare din
elemente a unei substane se afl scznd cldura ei de ardere din suma cldurilor de ardere
ale elementelor componente.
c) Legea lui Kirchhoff
Cldura de reacie este dependent de temperatur. Legea lui Kirchhoff exprim
cantitativ aceast dependen.
Coeficientul de temperatur al cldurii de reacie este egal cu diferena capacitilor
calorice ale sistemului dup reacie (C
pf)
i nainte de reacie (C
pi
):
pi pf p
C C C
dT
H d

+
T
p T
dT C H H
298
298
Aceast ecuaie permite calcularea cldurii de reacie la orice temperatur.
Dac C
p
este constant, atunci integrarea ntre T
1
=0 i T
2
=T duce la ecuaia:
T C H H
p T
+
0
unde H
0
este valoarea extrapolat la 0 K a cldurii de reacie.
...
2
+ + + cT bT a C
p

....
2
+ + + T c T b a C
p

( ) ( ) ( ) ... 298
3
298
2
298
3 3 2 2
298
+

+ + T
c
T
b
T a H H
T
H
T
=f(T) este o curb cresctoare sau descresctoare, care poate avea minim sau
maxim, n funcie de modul cum se schimb C
p
cu temperatura.
La proiectarea instalaiilor industriale trebuie s se aibe n vedere acest lucru pentru
dimensionarea corect a nclzitoarelor sau rcitoarelor.
2. PROPBLEME REZOLVATE
2.1. Legea lui Hess
Problema 1.
S se determine cldura de formare din elemente a ZnSO
4
cunoscnd efectele termice ale
reaciilor de mai jos (n kcal/mol):
ZnS = Zn + S
ortorombic
H
1
= +44,00
2 2
2
3
SO ZnO O ZnS + +
H
2
= -110,94
3 2 2
2
1
SO O SO +
H
3
= -23,44
3 4
SO ZnO ZnSO +
H
4
=+55,10
Rezolvare
Se rescriu ecuaiile ca mai jos i se adun:
ZnS S Zn
ortorombic
+
-H
1
2 2
2
3
SO ZnO O ZnS + +
H
2

3 2 2
2
1
SO O SO +
H
3
41
4 3
ZnSO SO ZnO +
-H
4
_____________________________________
4 2
2 ZnSO O S Zn
ortorombic
+ +
H
f

H
f
= -H
1
+ H
2
+ H
3
+ H
4
= -233,48 kcal/mol
Problema 2.
Determinai cldura de reacie a procesului:
( ) ( ) ( ) g s l g
O O H C O H CO
2 6 12 6 2 ) ( 2
6 6 6 + +

dac sunt cunoscute cldurile de formare din elemente ale substanelor:
( )
6
10 2 , 1
6 12 6

glucoz O H C f
H
J/mol
( )
6
10 394 , 0
2

CO f
H
J/mol
( ) ( )
6
10 286 , 0
2

l O H f
H
J/mol
Rezolvare
Se cunosc deci efectele termice ale reaciilor urmtoare:
( ) ( ) ( ) ( ) s g g s
O H C O H C
6 12 6 2 2
3 6 6 + +
H
1
= -1,210
6
J/mol
( ) ( ) ( ) g g s
CO O C
2 2
+
H
2
= -0,39410
6
J/mol
( ) ( ) ( ) l g g
O H O H
2 2 2
2
1
+
H
3
=-0,28610
6
J/mol
care se pot scrie astfel:
6 12 6 2 2
3 6 6 O H C O H C + +
H
1
[ ]
2 2
6 O C CO + - 6H
2
( )
1
]
1

+
2 2 2
2
1
6 O H O H
l
- 6 H
3
_________________________________________________
( ) 2 12 12 6 2 2
6 6 6 O O H C O H CO
l
+ +
6
3 2 1
10 82 , 2 6 6 H H H H
J/mol
Se ajungea la acelai rezultat aplicnd direct consecina 1 a legii lui Hess:
( )
( ) ( ) ( )
82 , 2 6 6
2 2 2
+ +
O H f CO f O f
glucoz
f
H H H H H
J/mol
Problema 3.
S se calculeze cldura de formare a metanului (care nu poate fi msurat direct):
( ) ( ) ( ) g g s
CH H C
4 2
2 +
H= ?
Se cunosc efectele termice ale reaciilor urmtoare:
( ) ( ) ( ) g g s
CO O C
2 2
+
H
1
= -94,05 kcal/mol
( ) ( ) ( ) l g g
O H O H
2 2 2
2
1
+
H
2
= - 68,32 kcal/mol
( ) ( ) ( ) l g g
O H CO O CH
2 2 2 4
2 2 + +
H
3
= -212,80 kcal/mol.
42
Rezolvare
Conform consecinei a doua a legii lui Hess, rezult:
( ) ( ) ( ) ( )
89 , 17 2 2
3 2 1
4 2 4
+ + H H H H H H H
CH c H c carbon c CH f
kcal/mol
Sau, se cunosc efectele termice ale urmtoarelor reacii:
( ) ( ) ( ) g g s
CO O C
2 2
+
H
1
( ) ( ) ( )
1
]
1

+
g g g
CO O H
2 2 2
2
1
2
2 H
2
( ) ( ) ( ) ( ) g g l g
O CH O H CO
2 4 2 2
2 2 + +
- H
3
89 , 17 2
3 2 1
+ H H H H
kcal/mol
Problema 4.
S se calculeze cldura de esterificare standard a alcoolului etilic i a acidului acetic:
a) din clduri de ardere;
b) din entalpii de formare.
Se cunosc:
Substana H
c
[kcal/mol] H
f
[kcal/mol]
C
2
H
5
OH -326,70 -66,35
CH
3
COOH -208,34 -116,7
CH
3
COOC
2
H
5
-539,1 -110,7
H
2
O 0 -68,3
Rezolvare
Reacia de esterificare este:
O H H COOC CH OH H C COOH CH
2 5 2 3 5 2 3
+ +
a)

finale c j ini c i
H H H
, . ,

04 , 535 70 , 326 34 , 208
. ,

ini c
i
H
kcal

+ 1 , 539 0 1 , 539
, finale c j
H
kcal
06 , 4 1 , 539 04 , 535 + H
kcal
b)

. , , ini f j finale f i
H H H
05 , 183 35 , 66 7 , 116
. ,

ini f
H
kcal
0 , 179 3 , 68 7 , 110
,

finale f
H
kcal
05 , 4 05 , 183 0 , 179 + H
kcal
Problema 5.
n condiii standard, n reacia:
( ) ( ) ( ) g g g
CO O CO
2 2
2 2 +
Se degaj cantitatea de cldur de 135,28 kcal. S se calculeze cldura molar de formare
standard a CO
2(g)
, cunoscnd cldura de formare standard a CO
(g)
: H
f(CO)
=-26,41 kcal/mol.
Rezolvare
Cldura de reacie este:


. , , ini f j finale f i
H H H
( ) ( ) ( )
2 2
2 2
O f CO f CO f
H H H H
43
( )
( ) ( )
05 , 94
2
0 41 , 26 2 28 , 135
2
2
2
2

+

+ +

O f CO f
CO f
H H H
H kcal/mol
2.2. Legea lui Kirchhoff
Problema 1.
Sinteza alcoolului metilic din gazul de sintez este nsoit de degajarea a 22,1 kcal/mol n
condiii normale. Care este entalpia de reacie la 500C, dac se cunosc cldurile molare:
Substana C
p
[cal/mol]
CO 7
H
2
7
CH
3
OH 2+0,03T
Rezolvare
Reacia de sintez a alcoolului metilic este:
OH CH H CO
3 2
2 +

1 , 22
0
298
H
kcal
Se cunoate relaia:

+
T
p T
dT C H H
298
0
298
0
pi pf p
C C C
T b a C
p
+
( ) ( )
. . react
j
prod
i
a a a



( ) ( )
. . react
j
prod
i
b b b


a = 2 - (7 + 27) = -19 cal/K
b = 0,03 (0 + 20) = 0,03 cal/K
2

C
p
= -19 + 0,03T
T = 273 + 500 = 773 K

( ) ( ) ( )
2 2
773
298
0
298
0
773
298 773
2
03 , 0
298 773 19 22100 03 , 0 19 + + +

dT T H H
= 23494 cal = 23,494 kcal
3. PROBLEME PROPUSE
3.1. Legea lui Hess
1. S se calculeze cldura de formare din elemente a Fe
2
(SO
4
)
3
. se cunosc:
3 2 2
2
3
2 O Fe O Fe +
H
1
= -198,5 kcal/mol
3 2
2
3
SO O S +
H
2
= -106,0 kcal/mol
( )
3 4 2 3 3 2
3 SO Fe SO O Fe +
H
3
= -136,7 kcal/mol
44
2. n reacia carbidului (CaC
2
) cu ap n exces rezult acetilen i hidroxid de calciu. Calculai
cldura de reacie care apare la obinerea a 10 m
3
acetilen (C
2
H
2
), la 20C i 760 mmHg. n
aceste condiii se cunosc:
( ) ( ) ( ) s s s
CaC C Ca
2
2 +
H
1
= -14,100 kcal/mol
( ) ( ) ( ) l g g
O H O H
2 2 2
2
1
+
H
2
= -68,52 kcal/mol
( ) ( ) ( ) g g s
H C H C
2 2 2
2 +
H
3
= +54,8 kcal/mol
( ) ( ) ( )
( )
2 2 2
OH Ca H O Ca
g g s
+ +
H
4
= -238,8 kcal/mol
3. Un alcan cu caten normal, a crui cldur de formare din elemente n condiii standard
este
o
f
H
= -1505,3 kcal/mol are cldura de combustie
0
c
H
= -845,3 kcal/mol. S se
determine formula alcanului.
Se cunosc:
( )
32 , 68
0
2

O H f
H
kcal/mol;
( )
05 , 94
0
2

CO f
H
kcal/mol.
45
4. n condiii standard n reacia:
( ) ( ) ( ) ( ) g g g g
SO O H O S H
2 2 2 2
2 2 3 2 + +
Se degaj cantitatea de cldur de 249,88 kcal. S se calculeze cldura molar de formare
standard a H
2
S, cunoscnd:
( )
82 , 4
0
2

SO f
H
kcal/mol:
( ) ( )
8 , 58
0
2

g O H f
H
kcal/mol.
5. S se calculeze cldura de reacie standard
0
298
H
(n J i cal) pentru reacia:
( ) g
O H NO O NH
2 2 3
2
3
4
5
+ +
Se dau:
Substana
0
298 , f
H
[kcal/mol]
NH
3
-11,04
NO 21,60
H
2
O
(g)
-58,80
6. S se calculeze cantitatea de cldur necesar pentru descompunerea unui kilogram de
CaCO
3
n CaO i CO
2
n condiii standard, tiind c:
Substana
0
298 , f
H
[kcal/mol]
CaCO
3
-288,2
CaO -151,8
CO
2
-94,05
46
7. S se calculeze cantitatea de cldur degajat sau absorbit la neutralizarea complet a 5 l
soluie HCl 0,2N cu cantitatea echivalent de NaOH.
Se dau:
Substana
0
298 , f
H
[kJ/mol]
HCl -92,3
NaOH -426,6
NaCl -410,9
H
2
O -187,02
3.2. Legea lui Kirchhoff
1. S se calculeze efectul termic al reaciei:
( ) ( ) ( ) g g g
SO O SO
3 2 2
2
1
+
la temperatura de 600C, cunoscndu-se urmtoarele date:
47
Substana
0
298 , f
H
[cal/mol]
0
p
C
[cal/mol K]
SO
3(g)
-94450 8,2 + 10,23610
-3
T
SO
2(g)
-70960 8,12 + 6,82510
-3
T -2,10310
-6
T
2
O
2(g)
0 6,0954 + 3,253310
-3
T -10,17110
-7
T
2
2. S se calculeze cantitatea de cldur necesar la descompunerea a 1 t de CaCO
3
de puritate
60% la temperatura de 927C. Se cunosc urmtoarele date:
Substana
0
298 , f
H

[kcal/mol]
0
p
C [J/mol K]
CaCO
3
-285,5 113,8
CaO -151,7 51,09
CO
2
-94,05 48,53
48
3. S se calculeze variaia de entalpie la nclzirea unui mol de MgO de la 298 K la 1298 K.
Se cunoate:
2 5 3 0
10 08 , 2 10 19 , 1 86 , 10

+ T T C
MgO
p
cal/mol K
49