You are on page 1of 15

Universidad Nacional de Educación Enrique Guzmán y Valle Facultad de Ciencias

Tema Asignatura Profesora Estudiantes
  

: : Química Analítica : : Chafloque Mejía, Samantha Merino Martinez, Lorena Retamozo Mallma, Marilyn : 2008 – C7

Promoción y Sección

2012

1

Laboratorio N° 6

I.

Fundamento teórico~
El reactivo general es Carbonato de Amonio, el reactivo es incoloro y por hidrolisis da reacción alcalina.

El reactivo general de precipitación del grupo IV es una solución 1 M de (NH4)2CO3, el cual debe ser usado en medio neutro o ligeramente alcalino para evitar su descomposición en CO2 y H2O. Los reactivos blancos que se forman con el reactivo son: BaCO3 blanco, Sr CO3 blanco , CaCO3 y (MgOH)2CO3 blanco. Estos precipitados son insolubles en agua pero solubles en CH3COOH y los ácidos minerales fuertes como el HCl y el HNO3 con un gran desprendimiento de CO2. También son solubles en agua saturada con CO2 debido a la formación de sus debidos bicarbonatos. Características de los cationes.- los cuatro metales alcalinos térreos se descomponen en agua a diferentes velocidades con formación de hidróxidos e hidrógeno gaseoso. Sus hidróxidos son bases fuertes, aunque con diferentes solubilidades: el hidróxido de bario es el más soluble, mientras que el hidróxido de calcio es e menos soluble de ellos. Los cloruros y nitratos alcalinos térreos son muy solubles: los carbonatos, sulfatos, fosfatos y oxalatos son insolubles. Los sulfuros solo pueden ser preparados en seco: estos se hidrolizan en agua, formando sulfuro de hidrógeno. Por ejemplo: 2BaS + 2H2O  2Ba+2 + 2SH- + 2OHA menos que el anión sea coloreado. Las sales forman soluciones incoloras. Debido a que los iones alcalinos térreos tienen en solución acuosa un comportamiento muy similar, es muy difícil distinguirlos y especialmente separarlos. Reacciones de los iones Ba+2 BaCrO4 y no de BaCr2O7, como sería de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solución de K2Cr2O7 además de los Cr2O7-2 contiene una pequeña cantidad de CrO4-2 que se forman debido a la interacción de los con el agua: Cr2O7-2 + H2O 2HCrO4-1 2H+ + 2CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H ] [CrO4-2]/[ HCrO4-1] = 3,2.10-7 La concentración de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado: 2CrO4-2 + 2Ba+2 → 2BaCrO4↓ Si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la reacción que estamos analizando: CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O → 2BaCrO4↓ + 2H+

2

El precipitado de BaCrO4, es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble en ácido acético. Como el ácido fuerte se forma aquí durante la propia reacción, esta última no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitación completa de Ba+2,si; además de K2Cr2O7,añadimos a la solución CH3COONa;el ácido fuerte se reemplaza por un ácido débil, el acético, en el que BaCrO4 es insoluble: CH3COO- + H+ → CH3COOH En esta reacción hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora acética que mantenga prácticamente constante, a pesar de la formación de los iones H+ durante la reacción, el PH ( ≈5) suficiente para la precipitación completa de BaCrO4. Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K2Cr2O4 y no ponen obstáculos para la identificación de Ba2+. La reacción analizada se emplea no solo para identificar el íon Ba2+ , sino también para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+. El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de potasio sobre las soluciones de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad en ácido acético. Para prevenir la formación de SrCrO4 hace falta efectuar la reacción en presencia de CH3COOH o mejor todavía de una mezcla amortiguadora acética. Los iones H+ del ácido acético fijan los aniones CrO42- formando HcrO4- , de tal manera que la concentración de CrO42- en la solución disminuye tanto el producto iónico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario, el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta sobrepasado también en presencia de ácido acético, el cual, de este modo, no obstaculiza su precipitación. Reacciones de los iones Sr 2+ El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO4 , prácticamente insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede solubilizarlo como BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformación de estroncio en carbonato es incomparable mas fácil que en el caso de BaSO4. Reacciones de los iones Ca2+ El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco de oxalato de calcio soluble en ácidos minerales, pero insoluble en ácido acético: Ca2+ + C2O42→ CaC2O4↓

Esta reacción, que es la reacción cualitativa más importante del ión Ca2+, es interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados análogos. Los sulfuros solubles ( los iones SO42-) forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio: Ca2+ + SO42→ CaSO4↓

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación de una sal compleja de (NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+). Los carbonatos de los cationes del cuarto grupo son insolubles en agua a temperatura normal (T = 25ºC) y también en soluciones alcalinas como por ejemplo en NH4(OH). 3

* Los cationes del cuarto grupo son solubles en solución ácida de CH3COOH cuando se encuentran en forma de carbonatos. * De los cromatos de Ba , Sr y Ca ; el BaCrO4 es el que tiene menor valor de Kps y además es insoluble en ácido acético. * En el caso de los sulfatos de Ca+2 y Sr+2 ; el SrSO4 es insoluble en medio alcalino como por ejemplo en solución de NH4(OH)(ac) mientras que el sulfato de calcio es soluble en soluciones concentradas de (NH4)2SO4 . * De lo observado en el último paso podemos decir que el CaC2O4 es insoluble en tanto en solución caliente de medio alcalino como también en presencia de iones de ácido acético

4

II.

Procedimiento ilustrado y con reacciones~
Teniendo la muestra problema se procede a añadir parte de ella en un tubo centrifuga, lo suficiente para realizar la identificación de los aniones del grupo IV.

Añadimos 1ml de Carbonato de amonio [ (NH4)2CO3 ] 2M (Reactivo general del grupo IV carbonato en medio de amonio) en la muestra anterior.
Apreciación: Solución lechosa cuya disolución no es completa.

Ba2+ + CO32- (ac)  BaCO3(s) Sr2+ + CO32- (ac)  SrCO3(s) Ca2+ + CO32- (ac)  CaCO3(s) 2Mg2+ + 3CO32- (ac)  (MgOH)2CO3(s) + H2O + 4HCO3-

Adicionamos 1ml de Hidróxido de Amonio cc [ NH4OH ] hasta hacer la solución fuertemente alcalina corroborando dicho resultado con Papel tornasol, el color indicará si nuestra muestra es básica de no ser así agregamos unas cuantas gotas de Hidróxido de amonio.

Centrifugar la muestra/solución ya que ayudará a separar partículas de acuerdo a su tamaño.

Desechamos el centrifugado, en otras palabras el líquido resultante quedándonos sólo con el precipitado visible.
Apreciación: Se forma un precipitado blanco que contiene los compuestos de fosfatos y carbonatos de los cationes Ba+ Ca+ Sr+ Mg+

5

Lavamos el precipitado con un 1ml de Agua destilada luego descartamos el lavado dejando el precipitado para el siguiente paso.
Apreciación: tubo CO3. que Precipitado los visible, compacto suspendido en el fondo del contiene BA CO3, precipitados CaCO3, Sr CO3, (MgOH)2

Tratamos el precipitado con un 1ml Ácido acético [ CH3 – COOH ] buscando el disolver por completo dicho precipitado agitándolo bien.
Apreciación: Desprendimiento de Co2 al reaccionar y solución transparente que contiene los cationes Ba+ Mg+ Ca+ Sr+

BaCO3(s) + 2 CH3COOH (ac)  Ba(CH3COO)2 (ac) + H2O + CO2 (g)

Añadimos 5 gotas de Cromato de Potasio [ K2CrO4 ] 1M.
Apreciación: Formación de un precipitado amarillo insoluble en agua.

Ba(CH3COO)2(ac) + K2CrO4(ac)  BaCrO4(s)

+ 2 KCH3COO(ac)

Se lleva a centrifugar pero en ésta ocasión no es desechado nada, se separa en dos Tubos de ensayo: 1. Precipitado amarillo que puede corresponder a BaCrO4 2. La solución líquida que puede corresponder a Ca2+ Sr2+ y Mg2+ 6

1. Precipitado:  Agregamos 1ml de Ácido Clorhídrico cc [ HCl ] luego a baño maría mediante el empleo de un Mechero y Vaso Precipitado.
Apreciación: Desprendimiento de gas.

2 BaCrO4 + 16 HCl  2 BaCl2(s) 2 CrCl3(s) + 3 Cl2(g) + 8 H2O(liq) +

Se busca que se disuelva el precipitado hasta ya no poder apreciarla.
Apreciación: Se va tornando de acuerdo al tiempo que está se caliente un color verdoso oscuro que proviene de la sal Cloruro de Cromo.

Se lleva al ensayo por vía seca, coloración a la llama para comprobar la presencia de ión bario en nuestra muestra con la ayuda del alambre de platino y el mechero Bunsen en llama no luminosa.
Apreciación: El color que desprende al ser sometido mediante el mechero es de un verde amarillento lo que afirma que en nuestra muestra hay iones de Bario.

7

2. Solución líquida:  Agregamos 5 gotas de Carbonato de Amonio [ (NH4)2CO3 ] 2M para ayudar a precipitar los cationes y añadimos 1ml Amonio cc [ NH3 ] para hacer de la muestra fuertemente básica.

Sr2+ + CO32- (ac)  SrCO3(s) Ca2+ + CO32- (ac)  CaCO3(s) 2Mg2+ + 3CO32- (ac)  (MgOH)2CO3(s) + H2O + 4HCO3-

Centrifugamos y descartamos la solución.
Apreciación: El precipitado puede contener los fosfatos de Sr+, Ca+ y Mg+.

1ml Ácido acético [ CH3 – COOH ] conjuntamente con un 1ml de Agua para diluir la muestra.
Apreciación: Se compacta el precipitado y este sale a flote a la raíz de la superficie, conforme el ácido acético actúa ésta se va disolviendo liberando gas hasta hacerse una solución homogénea.

SrCO3(s)

+ 2 CH3COOH (ac) 

Sr(CH3COO)2 (ac) + H2O(liq) + CO2 (g)

Agregamos 1ml de Sulfato de amonio [ (NH4)2SO4 ] para separar nuestros compuestos y volver a precipitar.

Sr(CH3COO)2(ac) + (NH4)2SO4(ac)  SrSO4(s) + 2 CH3COONH4(ac)
8

Dar paso a llevarlo a baño maría que ayudará a la formación de cristales grandes, siendo este precipitado SrSO4
Apreciación: Visualización de un asentamiento blanco.

Se separa en dos porciones: a. Precipitado blanco que corresponder a SrSO4 b. La solución líquida que corresponder a Ca2+ y Mg2+

puede puede

a. Precipitado:  Agregamos 1ml de Ácido Clorhídrico cc [ HCl ]

SrSO4(s) SrCl2(s)

+ 2 HCl(ac)  + H2SO4(ac)

Se lleva al ensayo por vía seca, coloración a la llama para comprobar la presencia de ión estroncio en nuestra muestra con la ayuda del alambre de platino y el mechero Bunsen en llama no luminosa.
Apreciación: El color que desprende al ser sometido mediante el mechero es de un rojo carmín.

9

b. Solución líquida:  Agregamos 1ml de Oxalato de Amonio [ (NH4)2C2O4 ] 0,25M y llevarlo a baño maría para formar los cristales del precipitado.
Apreciación: Observación de un precipitado blanco que puede contener Oxalato cálcico.

Ca2+ + (NH4)2C2O4 (ac)  CaC2O4 (s) + 2 NH4(ac)

Mg2+ + (NH4)2C2O4 (ac)  MgC2O4 (s) + 2 NH4(ac)

Centrifugar y descartar el líquido en un tubo de ensayo Agregamos 1ml de Ácido Clorhídrico cc [ HCl ] al precipitado y procedemos a llevarlo al ensayo por vía seca, coloración a la llama para comprobar la presencia de ión calcio en nuestra muestra con la ayuda del alambre de platino y el mechero Bunsen en llama no luminosa.
Apreciación: El color que desprende al ser sometido mediante el mechero es de un rojo ladrillo lo que indica la presión del ion Calcio

CaC2O4(s) + 2 HCl(ac)  CaCl2(s) + H2C2O4(ac)

10

Agregamos 5 gotas de Magnesón [ C16H11N3O3 ] y 3ml de Hidroxido de Potasio [ KOH ] 3M al tubo conteniente de la solución del precipitado llevando por 10 minutos en baño maría hasta que aprecie pequeños cristales en la parte inferior, sedimento que para poder apreciarlo mejor lo llevamos a centrifugar.
Apreciación: Precipitado azul anciano que indica la presencia de ion Magnesio en la muestra.

MgC2O4 + NaOH  H2C2O4 + 2 H2O + Mg(OH)2

Este ensayo depende de la adsorción del reactivo que es un colorante sobre el Mg(OH)2 en solución alcalina con la que se forma una laca azul, acidificada ligeramente con ácido clorhídrico.

III.

Resultados~
11

12

13

14

IV.

Conclusiones y recomendaciones

4.1. Conclusiones    El precipitado blanco de carbonato de bario, soluble en ácido acético y en ácidos minerales diluidos. El carbonato de estroncio es algo menos soluble que el carbonato de bario, poca solubilidad en sales de amonio pero descomposición en ácidos. La coloración verdosa que se obtuvo de al mesclar en la muestra de Cromato de Bario al reacción con HCl formo el compuesto Cloruro de Cromo, cuya coloración de esta sal es precisamente el color verde la cual se obtuvo. Las sales de bario cuando se calientan en la llama no luminosa de un Bunsen, imparten a la misma un color verde amarillento al ser humedecido con ácido clorhídrico ya que no son volátiles. Reactivo p-nitrobenceno-azo-resorcinol o magnesón que en precipitados blancos da coloración azul

V.

Bibliografía utilizada
Química Analítica Cualitativa Séptima Edición Arthur I. Vogel      Balanceo de Ecuaciones http://www.webqc.org/balance.php Grupo IV http://www.slidefinder.net/c/cations/cations/20353277/p3 http://html.rincondelvago.com/toma-de-muestra.html http://www.slideshare.net/tito261288/marcha-analitica-de-cationes-para-grupo-i http://es.scribd.com/doc/57323813/Informe-N%C2%B0-2-y-3-Marchas-de-cationes-Grupo-I-y-II

15