Spectrophotometric Determinations of 2-Nitroso-1-naphthol (spektrofotometri Penentuan

dari 2-nitroso-1-naftol) Penentuan jumlah mikro 2-nitroso-1-naftol dilakukan dengan mengukur serapan yang tepat dalam spektrum UV-Vis wilayah dalam etanol dan asam dan dasar etanol-air solusi. Selanjutnya, prosedur penentuan 2-nitroso-1-naftol, berdasarkan reaksinya dengan ion Fe2 +, diusulkan. Kata kunci: 2-nitroso-1-naftol, garam Mohr, UV-Vis spektrofotometri. Nitrosonaphthols Ortho tersubstitusi dapat mengalami tautomerisation untuk memberikan okso-oximes. Dalam kasus 2-nitroso-1-naftol, keseimbangan ini sangat mengungsi ke arah bentuk keto-dan senyawa tersebut memiliki, dalam keadaan padat dan dalam larutan, struktur kuinon didominasi oximic ,1-6 yang merupakan hibrida bentuk resonansi dari jenis: 2-nitroso-1-naftol saat ini digunakan sebagai pengompleks dalam analisis cobalt7, 8 dan juga merupakan reagen yang sensitif dan spesifik untuk fluori-metrik penentuan residu tirosin dalam protein dan peptides.9 Seperti fenol lainnya dan naftol, itu milik senyawa biologis penting, terutama karena action.10 sitotoksik nya Itu membuat bagian dari zat berbahaya dalam industri polimer, persiapan kosmetik dan farmasi, pewarna dan pesticides.11 Oleh karena itu, metode penentuan 2-nitroso-1-naftol mungkin penting praktis. Sampai saat ini, hanya satu metode untuk menentukan 2-nitroso-1-naftol telah dijelaskan dalam literatur, dalam satu set prosedur yang dikembangkan untuk fotometri penentuan naftol dan turunannya di media.11 berair Disarankan untuk analisis rutin nitrosonaphthol total dan individu konten di perairan limbah pada tingkat konsentrasi yang berbahaya. Sampel sebelumnya diasamkan (pH = 2-3) dan preconcentrated dengan ekstraksi dengan porsi equimolar dari nonane dan tributil. Yang berwarna kuning ekstrak kemudian diobati dengan natrium sulfat anhidrat dan mereka absorbansi diukur pada 400 nm. Agak langka analitis yang relevan Data dikutip, sehingga pekerjaan yang dilakukan tidak muncul cukup jelas. Selama penyelidikan kami kompleks cyanoferrate dari nitrosonaphthols kami mengalami perlunya menentukan 2-nitroso-1-naftol. Pertama, kita meneliti kemungkinan menentukan 2-nitroso-1-naftol dengan mengukur yang tepat di wilayah serapan UV-Vis (Prosedur A, B dan C). Kedua, metode sederhana untuk menentukan tambahan 2-nitroso-1-naftol berdasarkan reaksinya dengan ion Fe2 + dikembangkan (Prosedur D). Hasil ujian ini dilaporkan dalam makalah ini. EKSPERIMENTAL Semua bahan kimia yang digunakan adalah kelas reagen analitis. 2-nitroso-1-naftol adalah Fluka Chemie (Buchs, Swiss) reagen, selanjutnya dimurnikan dengan rekristalisasi dari campuran air-etanol (mp 142-144 oC) dan solusinya disusun mutlak

etanol. Garam Mohr, (NH4) 2SO4? FeSO4 6 H2O?, Adalah produk dari Kemika (Zagreb, Kroasia) dan digunakan sebagai disediakan. Britton-Robinson buffer disusun oleh mencampur 100 ml fosfat, campuran asam borat dan asetat (semua 0,04 mol dm-3) dengan berbeda volume 0,2 dm-3 mol natrium hidroksida. Kekuatan ionik konstan 0,05 mol dm-3 dipertahankan dengan natrium klorida. Pengukuran Spectrophotometrical dilakukan dengan UNICAM UV-Vis spektrofotometer UV4-100 dan 1-cm silika kaca sel. Awal pemeriksaan dibuat dengan UNICAM SP600 spectrophothometer UV. Prosedur A. - 1 mL larutan standar yang mengandung 1-50 g 2-nitroso-1-naftol adalah diencerkan dengan etanol absolut hingga 5 mL. Absorbansi diukur terhadap air pada 261 nm. B. - Untuk 1 mL larutan standar yang mengandung 1-50 g 2-nitroso-1-naftol, 2,5 mL 0,1 mol dm-3 HCl ditambahkan dan diencerkan dengan air sampai dengan 5 mL. Yang dihasilkan 20% (fraksi volume,?) Etanol-air larutan itu dicampur dan absorbansinya diukur terhadap air pada 261 nm. C. - Prosedur yang sama seperti dalam B diikuti menggunakan 0,1 mol dm-3 NaOH, kecuali untuk solusi yang mengandung 5-50 g 2-nitroso-1-naftol? dan absorbansi diukur pada 278, 325 dan 430 nm. D. - Untuk 2 mL buffer Britton-Robinson pH = 6,06, 1 mL larutan standar mengandung 10-100? g 2-nitroso-1-naftol ditambahkan, diikuti dengan penambahan 1 mL larutan pereaksi (c (Fe2 +) = 0,001 mol dm-3) dan air hingga 5 mL. Itu campuran yang terguncang dan absorbansi mereka diukur dalam waktu 2-3 menit pada lm = 700 nm terhadap air. HASIL DAN PEMBAHASAN 2-nitroso-1-naftol adalah bubuk kuning sedikit larut dalam air. -Nya UV-Vis spektrum dalam etanol telah dicatat earlier4 dan menunjukkan tiga penyerapan maxima, tertinggi pada 261 nm dan dua jauh lebih lemah pada sekitar 303 dan 416 nm. Ditemukan selama bekerja ini bahwa maxima adalah dgn jelas pH-tergantung dalam etanol-air solusi (Gambar 1). Penyerapan hanya tinggi dalam media asam terletak di 261 nm (26.825 = mol-1? dm3 cm-1 pada pH dari 1 sampai 5) serta maksimum pada 278 nm dalam media netral dan dasar (= 14500 mol-1 dm3 cm-1 pada pH lebih dari 12?) Adalah karena? * Transisi dalam yang orto-kuinon oxime sistem, sedangkan maxima berpusat di sekitar 340 nm dalam media asam (3900 = mol-1 dm3 cm-1 pada pH dari 1 sampai 5?) dan 325 nm media yang netral dan dasar (9580 = mol-1 dm3 cm-1 pada pH lebih dari 12?) merupakan karakteristik dari o-benzoquinones.1 Para serapan sekitar 400 dan 430 nm (? = 3500 mol-1 dm3 cm-1 pada pH dari 1 sampai 5 dan? = 9800 mol-1 dm3 cm-1 pada pH lebih dari 12), hadir juga dalam spektrum 1-nitroso-2-naftol, 2 terkait dengan resonansi muatan ligan intramolekul itu. Penentuan 2-nitroso-1-naftol yang dilakukan dengan mengukur nya tepat serapan pada 261 nm dalam etanol dan asam (CHCl = 0,05 mol dm-3)

etanol-air solusi serta dengan mengukur absorbansi pada 278, 325 dan 430 nm dari basa (cNaOH = 0,05 mol dm-3) etanol-air solusi. Itu keabsahan hukum Beer diperiksa selama rentang 1-50? g / 5 mL solusi untuk prosedur A dan B dan dari 5-50 g / 5 mL? solusi untuk prosedur C, dan ditemukan untuk ditaati. Hasil dari penentuan ini disajikan pada Tabel I. Sebuah metode sederhana untuk menentukan tambahan 2-nitroso-1-naftol diusulkan, berdasarkan reaksinya dengan ion Fe2 +. 2-nitroso-1-naftol diketahui bereaksi dengan ion Fe2 + dengan membentuk dalam beberapa menit kompleks berwarna hijau, yang kemudian mulai hancur Gambar 1. UV-Vis spektrum solusi dari 2-nitroso-1-naftol (etanol-air; Volume fraksi etanol,? = 20%) dalam media pH yang berbeda pada 25 C. I = 0,05 mol dm-3, c = 4? 10-5 mol dm-3. (Gambar 2). Karakteristik kompleks dan kondisi optimum untuk pembentukannya telah described.12, 13 Ini adalah tris (2-nitroso-1-naphtholato) ferrate (II) ion, (lm = 700 nm, Kstability = 7.58 1.013 mol-3 dm9 (24 C),? = 23400 mol-1 dm3 cm-1) 12,13 mana ligan terikat untuk besi sebagai anionik Gambar 2. Variasi absorbansi dari tris (2-nitroso-1-naphtholato) ferrate (II) kompleks (m =? 700 nm) sebagai fungsi waktu pada 25? C. I = 0,05 mol dm-3, pH = 6,06, c (pereaksi) = 2? 10-4 mol dm-3, c (2-nitroso-1-naftol) = 2.3? 10-5 mol dm-3. bagian, yang mirip dengan logam lainnya chelates dari 2-nitroso-1-naphthol.7 ini tinggi biaya transfer pita muncul di daerah tampak pada pembentukan kompleks diperbolehkan untuk mengembangkan prosedur penentuan spektrofotometri baru kecil jumlah 2-nitroso-1-naftol dalam etanol-air solusi. Itu konten optimum hadir etanol dalam campuran reaksi adalah 10-30% (?) etanol-air. Isi tinggi dan lebih rendah etanol menurunkan absorbansi (Gambar 3). Rasio konsentrasi pereaksi terhadap 2-nitroso-1Gambar. 3. Ketergantungan dari absorbansi dari tris (2-nitroso-1-naphtholato) ferrate (II) kompleks (m =? 700 nm) pada fraksi volume etanol dalam air-etanol buffered solusi di 25? C. I = 0,05 mol dm-3, pH = 6,06, c (pereaksi) = 2? 10-4 mol dm-3, c (2-nitroso-1-naftol) = 5? 10-5 mol dm-3. Absorbansi diukur terhadap air dalam 2,5 menit. Gambar 4. Ketergantungan nilai absorbansi dari tris (2-nitroso-1-naphtholato) ferrate (II) kompleks (m =? 700 nm) pada rasio molar reaktan pada 25 C. I = 0,05 mol dm-3, pH = 6,06, c (2-nitroso-1-naftol) = 8? 10-5 mol dm-3. naftol harus minimal 1:1 untuk menjamin kemerdekaan absorbansi nilai dari rasio mol reaktan (Gambar 4). Hukum Beer dipatuhi hingga absorbansi sekitar 1,6 (200 g?). Sebenarnya hasil dan linier

konsentrasi-absorbansi hubungan yang diperoleh dengan regresi disajikan pada Tabel II. Spesies bereaksi dengan ion Fe2 + atau 2-nitroso-1-naftol dalam kondisi digunakan akan mengganggu semua prosedur yang diusulkan. Begitu juga 1-nitroso2-naftol, yang nitroso-R-garam dan Co2 + dan + Pd2 ion. Sebuah jumlah yang 100 kali lipat (w) dari fenol dan - dan-naftol? Serta? murni sapi albumin dan manusia serum darah hingga melebihi 10 kali lipat tidak mengganggu metode pengompleks 2-nitroso-1-naftol dengan besi (II), tetapi mengganggu penentuan di daerah UV-Vis. Hasil yang sebenarnya menawarkan bukti kemungkinan menentukan 2-nitroso1-naftol dalam solusi etanol dan etanol-air.v