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CLCULO DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN DE MEZCLAS BINARIAS GASEOSA PARA SISTEMAS A BAJAS PRESIONES

Andrs Camilo Domnguez Mesa


1. Resumen Este trabajo muestra las diferentes predicciones, teoras y correlaciones empricas, basadas en la teora cintica de los gases y los mtodos de estados correspondientes, que se encuentran en los referentes bibliogrficos a cerca del clculo del coeficiente de difusin para mezclas gaseosas a bajas presiones.

2. Introduccin En la transferencia de masa el trmino coeficiente de difusin es utilizado para el trasporte molecular de masa que ocurre usualmente por un gradiente de concentracin, pero en ocasiones es debido a un gradiente de temperatura, presin o por la accin de alguna fuerza impulsora. Est es una propiedad del sistema que depende tanto de la temperatura y la presin, como de la naturaleza de los componentes y se determina por medio del modelo matemtico planteado por Fick en su primera ley.1 Las expresiones empricas para calcular el coeficiente de difusin se utilizan cuando se tienen datos experimentales; teniendo en cuenta que para mezclas binarias de gases, estas ecuaciones estn basadas en la teora cintica de los gases y no dependen de la composicin de la mezcla pero si son inversamente proporcionales a la presin y se incrementan con el aumento de la temperatura.2 En este trabajo se mencionan las diferentes correlaciones empricas para el clculo del coeficiente de difusin a bajas presiones y a su vez se mostraran las correlaciones ms relevantes utilizadas en el fase de pregrado. 3. Coeficiente de Difusin El trmino coeficiente de difusin o difusividad es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes; suele emplearse como una medida de la tasa de transferencia de masa en ausencia de mezcla, ya sea mecnica o convectiva.3 Las expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos experimentales, estn basadas en la teora cintica de los gases, sin embargo en la etapa de pregrado se utilizan en alto grado los clculos empricos, los cuales cuentan con una gran exactitud pero dependen de los datos experimentales. En este trabajo solo se tendrn en cuentan los mtodos de clculo empricos para determinar el coeficiente de difusin.

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ROBERT BIRD. Fenmenos de Transporte. Segunda Edicin. Mexico,2006,p-599. Ibit. 3 ROBERT BIRD. Fenmenos de Transporte. Segunda Edicin. Mexico,2006,p-607.

4. Mtodos Aqu se mencionarn las estimaciones empricas ms relevantes para sistemas gaseosos; como las predicciones obtenidas a partir de la teora de Chapman-Enskog (las cuales son exactas para diferentes sistemas comnmente trabajados ) y otras tcnicas empricas como las de Arnold, Gilliland, Wilke-Lee, Slatery-Bird, Bailey, Chen-Othmer, Othmer-Chen y Fuller-SchettlerGiddings.4 Antes de empezar a hablar de los diferentes mtodos, es importante entender la determinacin de los coeficientes de difusin empricos, los cuales parten de la ley de Fick (modelo matemtico que describe el transporte molecular de masa en procesos o sistemas donde ocurre la difusin ordinaria, convectiva o ambas) y una vez analizada esta ley se tiene la necesidad de disponer de valores numricos para los parmetros de difusividad; los cuales se enunciaran a continuacin. 4.1 Ecuacin de Chapman-Enskog Esta ecuacin parte de la utilizacin del potencial de Lennard Jones para evaluar la influencia de las fuerzas intermoleculares, donde los seores Chapman-Enskog en el aos de 1959 encontraron una ecuacin adecuada para el clculo del coeficiente de difusin correspondiente para parejas gaseosas de molculas no polares, no reactivas a temperaturas y presiones bajas.5 La frmula correspondiente es: ( ) ( )

O bien, si c se aproxima por la ley de los gases ideales entonces

y se obtiene:

Dnde: ]. = Difusividad de la masa A que se difunde a travs de B en[ [ ]. = Temperatura absoluta ]. = Pesos moleculares de A y B[ ]. = Presin Absoluta [ = Dimetro de colisin [ ](Constante de la funcin de Lennard-Jones de energa potencial para el par de molculas AB). = Integral de colisin[ ] (Funcin adimensional de la temperatura y el campo potencial intermolecular correspondiente a una molcula A Y B). Es importante mencionar que al usar la funcin de Lennard-Jones de energa potencial se deben utilizar los parmetros de Lennard-Jones como lo es el dimetro de colisin ( y la energa de interaccin molecular ( . Estos parmetros son importantes para el desarrollo del clculo de la difusividad para mezclas binarias de gases no polares, los cuales se pueden
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ROBERT E. TREYBAL. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda Edicin. Mexico,p-82. ROBERT BIRD. Fenmenos de Transporte. Segunda Edicin. Mexico,2006,p-600

determinar directamente a partir de mediciones exactas de sobre un amplio intervalo de temperatura; o en casos que no se disponga de datos idneos de las parejas de gases, entonces es posible estimar y a partir de las siguientes reglas de combinacin, ecuaciones (3) y (4).

En tablas y apndices se encuentran tabulados los valores correspondientes a los dimetros de colisin de cada componente, sin embargo en ausencia de datos experimentales, los valores de los componentes puros se pueden calcular a partir de las siguientes relaciones empricas, ecuaciones (5), (6) y (7)

( ) Dnde: = Volumen molecular en el punto normal de ebullicin [ ]. = Volumen molecular crtico [ = Temperatura crtica [ ] ]. = Presin crtica[ ].

Las ecuaciones (5), (6) y (7) se pueden utilizar cuando se est trabajando con presiones inferiores a 10 atmsferas; para presiones superiores a 10 atm esta ecuacin no es apropiada y es necesario usar las grficas obtenidas por medio de la ley de estados correspondientes. Como se mencion anteriormente es la integral de colisin correspondiente a la difusin molecular, la cual se puede representar como , que es una funcin adimensional de la temperatura y es la energa de interaccin molecular correspondiente al sistema binario AB y de la constante de Boltzmann. Otra forma de calcular la integral de colisin es por medio de la ecuacin de Neufield, planteada en el aos de 1972 para mezclas gaseosas no polares.

O tambin se conoce como:

Dnde: = Temperatura de proceso = Temperatura critica

Ejemplo1: Difusividad y el nmero de Schmidt para la mezcla Cloro-Aire A. Pronosticar para la mezcla gaseosa Cloro-Aires a 75 F y 1atm. Considere el aire y el cloro como sustancias simples cuyos parmetros de Lennard-Jones son los siguientes:

Sustancia Aire Cl2

Peso molecular 28.964 70.905

3.617 4.115 97.0 357 132.4 417 37.0 76.1

Usar la teora de Chapman-Enskog para la solucin de este punto. B. Usar el resultado del inciso A para estimar el nmero de Schmidt para la mezcla CloroAire a 297K, 1atm y una viscosidad de 0,0183 cp.

Solucin1 A. En primera instancia se calculan los parmetros de Lennard-Jones para la mezcla y posterior a esto se halla el valor de la integral de colisin. Con estos datos y los que nos arroja el problema podremos calcular el valor del coeficiente de difusin. A= Cloro B= Aires

Ahora con este valor vamos a las tablas para hallar el valor de la integral de colisin el cual es:

B. Teniendo el clculo del coeficiente de difusin se pasa a desarrollar el clculo del nmero de Schmidt donde la ecuacin es:

4.2 Correlacin de Chapman-Cowling.

Esta correlacin emprica parte de la simplificacin que los seores Chapman-Cowling hicieron de la teora cintica para la obtencin de la ecuacin del coeficiente de difusin.6 ( )

Donde la integral de colisin se determina por medio de la expresin de Neufeld, Janzen y Aziz (ecuacin 9 y 10), pero TC se reemplaza por , y el dimetro de colisin se determina como el promedio de la separacin entre los centros de las molculas de cada especie:

Dado que en general, se desconoce el parmetro de longitud caracterstica, para estimarlo se emplea la siguiente expresin:

Donde, = volumen critico

4.3 Modificacin de Wilke-Lee La correlacin desarrollada en 1955 por Wilke y Lee propone una ecuacin que resulta de modificar la constante en la expresin de Chapman-Cowling la cual es la siguiente:

ROBERT BIRD. Fenmenos de Transporte. Segunda Edicin. Mexico,2006.

Esta ecuacin al igual que la ecuacin original y es slo vlida para sistemas de gases no polares.7

4.4 Modificacin de Brokaw para gases polares Brokaw propone una modificacin de expresin de Chapman-Cowling para mezclas de gases polares y de gases no polares como se muestra en la siguiente expresin:

Donde 12 es un factor de interaccin polar que se determina como:

La modificacin de Brokaw reduce la ecuacin de Chapman-Cowling, donde el momento dipolar es cero y el volumen molar en el punto normal de ebullicin se evala por medio de la expresin deTin-Calus:

4.5 Correlacin de Fuller-Schettler-Giddings Fuller-Schettler-Giddings proponen una correlacin emprica la cual se basa en los volmenes moleculares de difusin de las sustancias puras.

( [

) ]

En la cual es el volumen molecular de difusin, que debe calcularse a partir de las contribuciones atmicas que se presentan en las tablas siguientes, reportadas por Taylor y Krishna (1993) en su libro MulticomponentMass Transfer.

ROBERT BIRD. Fenmenos de Transporte. Segunda Edicin. Mexico,2006,611.

Tabla 1. Volumen de Difusin TABLA DE INCREMENTO EN EL VOLUMEN DE DIFUSIN C H O N S 15.9 2.31 6.11 4.54 22.9 F Cl Br I Anillos aromticos Anillos heterocclico 14.7 21.0 21.9 29.8 -18.3 -18.3

Fuente: ROBERT BIRD. Fenmenos de Transporte. Segunda Edicin. Mexico,2006 Tabla 2. Volumen de Difusin para molculas simples TABLA DE VOLMENES DE DIFUSIN PARA MOLCULAS SIMPLES He 2.67 CO 18.0 Ne 5.98 CO2 26.7 Ar 16.2 N2O 35.9 Kr 24.5 NH3 20.7 Xe 32.7 H2O 13.1 H2 6.12 SF6 71.3 D2 6.84 Cl2 38.4 N2 18.5 Br2 69.0 O2 16.3 SO2 41.8 Aire 19.7 Fuente: ROBERT BIRD. Fenmenos de Transporte. Segunda Edicin. Mexico,2006

5. Conclusiones Estos mtodos de clculo son efectivos para tenerlos en cuenta a nivel estudiantil o para hacer simulaciones a nivel experimental ya que estos se basan en datos experimentales, los cuales no son tan confiables para tenerlos en cuenta en los clculos de diseo de equipos a escala industrial. Estos mtodos deben ser utilizados en la fase estudiantil ya que son de gran utilidad para comprender fenmenos de trasferencia de masa en procesos de separacin no convencionales como destilacin, absorcin, extraccin, etc.

6. Bibliografa ROBERT BIRD. Fenmenos de Transporte. Segunda Edicin. Mxico. ROBERT E. TREYBAL. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda Edicin. Mxico.

7. Revisin del Documento IQ. Oscar Fabian Garzn Tiempos. IQ. Edna Lorena Torres Quintero.