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ALCOHOLES 1. PROPIEDADES DE LOS ALCOHOLES Comparados con sus similares alcanos de igual nmero de carbonos.

Los alcoho1es presentan mayores puntos de ebullicin y puntos de fusin debido a1 enlace por puente de hidrogeno que forman sus molculas entre s. Tambin por tener mayor peso molecular, son ms densos similares alcanos. que sus

Otro aspecto importante es su solubilidad en agua, que se explica por los enlaces puente de hidrgeno entre molculas de alcohol con molculas de agua.

PROPIEDADES FSICAS DE LOS ALCOHOLES

METANOL (Alcohol m e tlico). Era conocido como alcohol de madera, porque se obtena por destilacin de la madera. Es muy txico, la ingesta en bebidas alcohlicas causa ceguera y hasta la muerte. Es un excelente combustible para motores y gran sustituto de la gasolina. Actualmente se sintetiza a nivel industrial a partir ' del gas de sntesis (mezcla de CO y H;) en procesos catalticos de alta presin y temperatura. ETANOL (Alcohol etlico). Conocido como alcohol de caa, porque se obtiene importantemente de la fermentacin de las melazas residuales en las azucareras. Puede producirse por la fermentacin de carbohidratos de diversas fuentes como el maz, el trigo, la cebada, etc. El alcohol etlico se obtiene mezclado con agua en destilaciones sucesivas hasta alcanzar un alcohol de 96 (96% en peso de alcohol). El alcohol etlico 100% puro se conoce como alcohol absoluto. Mezclado con gasolina (10% de etanol) es un excelente combustible, conocido como "gasohol". El alcohol desnaturalizado, tambin conocido como "alcohol de quemar" consiste en una mezcla de etanol (90%), metanol y otras sustancias difciles de separar por destilacin, y se utiliza para barnices, lacas y en limpieza. La mayor parte de etanol que se usa se obtiene de hidrocarburo insaturado, del etileno, por medio de una hidratacin catalizada por cido. H+ CH2=CH2 + H20 catalizador' CHaCH20H etileno etanol

El etanol es un depresor del sistema nervioso central, una concentracin en sangre por encima de 0,6% (600 mg/dL) causa la muerte por alterar la respiracin espontnea y la regulacin cardiovascular. 2-PROPANOL (Alcohol isoproplico) . Se obtiene por la reaccin de pro'peno con agua, mediante catalizadores y, alta presin y temperatura. Se emplea para limpieza como desinfectante y es un buen disolvente. ALCOHOL BENC ICO. Es un lquido de olor suave, no desagradable, empleado L en la industria de los perfumes. PROPIEDADES QU ICAS DE LOS ALCOHOLES M Los alcoholes son compuestos orgnicos muy importantes debido a la presencia del grupo hidroxilo en sus molculas. Son utilizados como materia prima de numerosas sntesis. ITJ I REACCIONES EN DONDE HAY RUPTURA DEL ENLACE C-OH I CD Deshidratacin. Formacin de alquenos por medio de cido sulfrico como agente deshidratante y calor hasta ebullicin. [Ejempl~ ]

H2S04 CH2= CH2 + H20 alqueno @ Reacciones con halogenuro de hidrgeno. (HC!, HBr o HI) formacin del halogenuro de alquilo, RX, con sustitucin de hidroxilo por halogenuro.

CH3CH20H + Na - CH3CH20-Na+ + tH2 alc xido de sodio [[] 1 REACCIONES EN DONDE HAY RUPTURA DEL ENLACE CO-H Formacin del ion alcxido, RO-. Ocurre por reaccin con metal activo (Li, Na, K, Mg, Al). CH3CH20H + Na --+- CH3CH20-Na+ + tH2 alc xido de sodio mIl [REACCIONES DE OXIDACION DE ALCOHOLES I a) Los alcoholes primarios, se oxidan a cidos carboxlicos.

o [O] CH3-CH2-OH -- CH3-C-OH 1> alcohol primario cido carboxilico [O]: agente oxidante (K2CrZO o KMn04) b) Los alcoholes secundarios, se oxidan dando celonas. 11

alcohol secundario o U ~ CH3-C-Clh cerona e) Los alcoholes terciarios, no se oxidan. @~OOW&.D@OO~g 0 La oxidacin se nota por el aumento de enlaces con oxgeno, a la vez que disminuyen los enlaces con hidrgeno. 0 En los alcoholes terciarios el tomo de carbono unido al hidroxilo no tiene hidrgenos y no puede decirse que los enlaces con hidrgeno disminuyen. 0 Estas reacciones son el principio que se usa en el laboratorio para identificar alcoholes oxidables de los alcoholes terciarios. [N] I REACCIONES DE REDUCCIN I Formacin de alcanos. Se observa que el nmero de enlaces con hidrgeno, respecto al carbono unido al hidroxilo, aumenta. [H] CH3-CH2-OH - CH3-CHeH alcano [H]: agente reductor (LiAlH4)

I PROPIEDADES DE LOS ALDEHDOS I Las molculas de los aldehdos no pueden formar enlaces por puente de hidr geno entre s ;por esta razn, tienen menores puntos de ebullicin que los alcoholes de peso molecular semejante. Por su alta polaridad, los aldehdos tienen mayores puntos de ebullicin que sus similares teres y alcanos. Son muy solubles en agua, pues, los electrones no compartidos del oxgeno del grupo carbonilo forman enlaces por puente de hidrgeno con uno de los hidrgenos de la molcula de agua, segn podemos observar en la siguiente representacin. 00 H\ 00 10\ C=O ---H H RI 00 PROPIEDADES F ICAS DE LOS ALDEH OS S D

formaldch metanal acetaldch etanal do proponal propanal dchdo butiraldeh butanal do isobutiraldchdo 2metilpropanal valeraldch pentanal do caproaldc hexanal hdo benzaldch bencenocarba

H-CHO CHa-CHO CHa-CH2-CHO CHa-CH2-CH2-CHO (CHa)zCH-CHO CHa-(CH2)2-CH2-CHO CHa-(CH2)a-CH2-CHO C6H5-CHO

-92 I -21 21 12 -81 49 -97 -66 75 61 -91 I 10 3 -56 12 9 -56 17

METANAL (Formaldehdo). Es un gas que, en solucin acuosa al 40% (formal) se usa en el laboratorio para la conservacin de animales muertos. Por su tendencia a polimerizarse, esto es, las molculas de formaldehdo se unen entre s para formar molculas de peso molecular alto, es usado como insumo en la industria de los polmeros. ETANAL (Acetaldebdo). Es un lquido voltil, manejable a menos de 21C (p.eb.). La unin de tres molculas de acetaldehdo forman un compuesto cclico llamado paraldehdo (p.eb. 125C), un sedante muy usado en medicina. Las PROPIEDADES QU ICAS de los aldehdos estn relacionadas con las de M las cetonas, por este motivo se estudian en el captulo siguiente referido a las cetonas. I PROPIEDADES DE LAS CETONAS I Las propiedades fsicas de las cetonas guardan similitud con las de los aldehdos, lo cual se explica por la presencia comn del grupo carbonilo.

PROPIEDADES F ICAS DE LAS S CETONAS 2-propanona acetona 2metil butanon etilcetona 2-pentanona metil propilcetona 2metU hexanon butilcetona I acetofenona I acetofenona CH3-CO-CH3 CH3-CO-CH2-CH3 CH3-CO-CH2-CH2-CH3 CH3-CO-CH2-(CH2)z-CH3 C6H5-CO-CH3 -95 I 56 -86 I 80 I -78 I 10 2 I -57 I 12 7 I 21 I 202

2-PROPANONA (Acetona). Es la cetona ms sencilla, un lquido de olor agradable que se caracteriza por ser buen solvente orgnico; tal es as ,que las mujeres lo usan como quitaesmaltes de uas. PROPIEDADES QUMICAS DE l\LDEH OS y D CETONAS CD Reduccin. Los aldehdos se reducen a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios.

aldeh do alcohol primario o OH 11 [H] I CH3-C-CH3 - CH3-CH-CH3 celona alcohol secundario iH]: agente reductor (LiAIH4 o NaBH4) Oxidacin, Los aldehdos se oxidan a cidos carboxlicos. Esta reaccin es tan espontnea que debe evitarse exponerlos al aire. La cetonas no se oxidan.

aldehido cido carbox lico [O]: agente oxidante (KZCrZ07 o KMn04) PRUEBA DE TOLLENS.- Consiste en la reduccin de Ag+ a plata metlica, Ag, mientras el aldehdo se oxida a cido carboxlico. Esta prueba detecta la presencia del aldehdo en una muestra al aparecer un espejo de plata, con su brillo caracterstico, en las paredes del interior del recipiente luego de agregar reactivo de Tollens, un complejo amoniacal de plata.

aldehido Rearovo de Tollens cido ct11boxlico Qumicamente los cidos carboxlicos presentan la propiedad de ionizarse en solucin acuosa desprendiendo un protn, H+. o 11 R-C-O-H o l! R-C-O- + H+ En cuanto a sus propiedades fsicas, tienen puntos de ebullicin mayores que los alcoholes, aldehdos o cetonas de semejante peso molecular. Esto se explica por los enlaces puente de hidrgeno entre sus molculas, que tambin influyen en la solubilidad en agua, la misma que disminuye a medida que aumenta el nmero de carbonos de la cadena del cido. CH2-COOH I HO-C-COOH I CH2-COOH

PROPIEDADES F ICAS DE LOS IDOS CARBOX lCOS S C L

s eubli s ma C IDO METANOICO ( ido frmico). Es un lquido claro, de olor caracterstico y c miscible en agua. Se encuentra en estado natural en vegetales: ortiga, hojas de pino y abeto; y, en animales: hormigas, de ah su nombre (frmica), orugas y en los msculos. Es el ms fuerte de los cidos alifticos. Se emplea en la industria textil para la preparacin de mordiente s y en tintorera. HOOC-CH2-COOH 136 C IDO ETANOICO ( ido actico). Antiguamente conocido como vinagre de vino, es c un lquido incoloro y en estado slido se encuentra en forma de hojuelas y se le conoce como "cido actico glacial". Muchos microorganismo s producen cido ac tico a partir de la descomposicin de sustancias orgnicas, como tambin se obtiene de la fermentacin actica que resulta de exponer al aire lquidos alcoh licos. A nivel industrial se produce por la oxidacin de acetaldehdo y es usado como solvente. La solucin acuosa al 5% de cido actico es conocida como vinagre de cocina. C IDO C RICO. Es uno de los cidos orgnicos ms importantes para la bioqu T mica. Se encuentra en frutos como el limn y la naranja. Tiene por estructura molecular la siguiente: - IDO BENZOICO. Es un cido carboxlico que forma parte de resinas y blsaC mos naturales muy de origen peruano. Se encuentra formando parte del cido hip rico, extrado de la orina de caballos y otros herbvoros. El cido benzoico, que antes se aislaba del benju por sublimacin, se fabrica en la actualidad por m todos sintticos como: oxidacin del benzaldehdo, del alcohol benclico y del tolueno, que es un importante subproducto de la destilacin del alquitrn de hulla. El cido benzoico es un compuesto slido que se cristaliza en laminillas.

cido metanoico cido etanoico cido propanoico cido butanoico cido pentanoico cido benzoico cido etanodioico cido propanodio ico

cido formico cido actico cido I propini cido butrico cido valrico cido benzoic cido oxlico cido malnic o

I I

H-COOH CH3-COOH CH3-CH2-COOH CH3-'(CH2)2-COOH CH3-(CH2)3-COOH C6H5-COOH HOOC-COOH

I I I I I I

81 17 I -21 -6 I -34

10 11 14 16 18

I I I

122 24 189 s subli

PROPIEDADES QU ICAS DE IDOS CARBOX ICOS M C L ITJ I FORMACIN DE SALES I En este tipo de reaccin el cido carboxlico acusa desprendimiento del protn del grupo carboxilo pasando a formar el ion carboxilato, el mismo que ser el anin de las sales formadas con metales activos. o 11 R-C-O-H cido caiboxilico o 11 R-C-O- + H+ ion carboxilato

camm:ilato de sodio l1D I REACCIONES DE SUSTITUCIN ~UCiiQF UCA DE ACILO I En donde el nucleofilo sustituye al OH unido a c=o en el carboxilo. Por medio de estas reacciones de sustitucin se forman los derivados de los cidos carboxilicos: steres, amidas, cloruros de acilo y anhidridos. CD Formacin de steres. "Esterificacin". A partir de la reaccin de cido y alcohol se obtiene el ster y una molcula de agua. o O n " CH3-C-OH + CH3-OH - CH3-C-O-CH3 + H20 ster Formacin de amidas. El cido reacciona con amoniaco o amina dando amida como producto principal y eliminando una molcula de agua. O .11 CHa-C-NH2 amida primaria + amoniaco

+ H20 O 11 CHa-C-OH cido

O H2NCH3 11 + a' 1 CHa-C-NH(CHa) + H20 mma a. amida secundaria O HN(CH3l 11 + . CHa-C-N(CHah + H20 amina amida terciaria Formacin de cloruro s de acilo. Los cloruro s de acilo se emplean en la s ntesis de otros derivados de cido carboxilico. Se forman por la reaccin de cido carboxlico con cloruro de tionilo, SOClz' tricloruro de fsforo o pentacloruro de fsforo. O 11 CHa-C-OH cido carboxlico SOCl2, PC13 o PCls O 11 CHa-C-Cl cloruro de acilo @) Formacin de anhidridos. Se forman directamente por la reaccin de dos mol culas de cido y eliminando una molcula de agua. a O a a 11 11 11 11 CHa-C-aH + Ha-C-CHa -- CHa-C-O-C-CHa + H2a cido carboxlico anhidrido [TI!] I REDUCCIN DE CIDOS CARBOX LICOS I Utilizando como reactivo en primer paso hidruro de litio y aluminio LiAlH4' Y en segundo paso agua, se obtiene como producto un alcohol primario. O 11 CHa-C-OH cido carboxlico [H] - CHa-CH2-OH alcohol primario [H]: Agente reductor (1) LiAlH4 ' (2) H2a