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Organoclorado

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Organoclorado

Dos representaciones de un organoclorado: cloroformo.

Un compuesto organoclorado,[1] hidrocarburo clorado, clorocarbono o compuesto orgánico clorado es un compuesto químico orgánico, es decir, compuesto por un esqueleto de átomos de carbono, en el cual, algunos de los átomos de hidrógeno unidos al carbono, han sido reemplazados por átomos de cloro, unidos por enlaces covalentes al carbono. Su amplia variedad estructural y las propiedades químicas divergentes conducen a una amplia gama de aplicaciones. Muchos derivados clorados son controvertidos debido a los efectos de estos compuestos en el medio ambiente y la salud humana y animal, siendo en general dañinos para los seres vivos,[2] pudiendo llegar a ser cancerigenos. Muchos de ellos se emplean por su acción insecticida o pesticida;[3] otros son subproductos de la industria. Algunos ejemplos de organoclorados son: triclorometano CHCl3, tetracloruro de carbono CCl4, DDT o sucralosa.

Propiedades físicas
Los átomos de cloro sustituyentes modifican las propiedades físicas de los compuestos orgánicos de diversas maneras. Suelen ser más denso que el agua, debido a la elevada masa atómica del cloro. Estos átomos de cloro inducen interacciones intermoleculares más fuertes que cuando poseen átomos de hidrógeno. El efecto se ilustra por la evolución de los puntos de ebullición: metano (-161,6 °C), cloruro de metilo (-24,2 °C), diclorometano (40 °C), cloroformo (61,2 °C), y tetracloruro de carbono (76,72 °C). El aumento de las interacciones intermoleculares se atribuye tanto a los efectos de las fuerzas de Van der Waals como a la mayor polaridad de los enlaces.

Presencia en la naturaleza
Aunque son más raros que los compuestos orgánicos no-halogenados, muchos compuestos organoclorados han sido aislados de fuentes naturales que van desde las bacterias hasta los seres humanos.[4][5] Los compuestos orgánicos clorados se encuentran en casi todas las clases de biomoléculas, incluyendo alcaloides, terpenos, aminoácidos, flavonoidess, esteroidess, y ácidos grasos.[4][6] Los organoclorados, incluyendo las dioxinas, se producen en ambientes de alta temperatura como los incendios forestales. Las dioxinas se han encontrado en cenizas conservadas de incendios provocados por rayos anteriores a la producción de dioxinas sintéticas.[7] Además, muchos hidrocarburos clorados simples como el diclorometano, cloroformo, y tetracloruro de carbono se han aislado a partir de algas marinas.[8] La mayor parte del clorometano presente en el medio ambiente es producido naturalmente por descomposición de restos biológicos, incendios forestales y volcanes.[9] El organoclorado natural epibatidina, un alcaloide aislado de ranas arborícolas, tiene un potente efecto analgésico y ha estimulado la investigación de nuevos medicamentos para el dolor.

Los cloruros de alquilo reaccionan fácilmente con aminas para dar aminas sustituidas. por lo que esta reacción sirve como método para clasificar los alcoholes: Otros agentes de cloración En el laboratorio. tri o tetra-clorados. como las azidas. El cloroformo se produjo antiguamente de esta manera. también es capaz de generar halogenuros de alquilo a partir de metilcetonas y compuestos relacionados. el uso de cloruro de tionilo es muy conveniente. Por otra parte. alquinos y otros. usando cloro e hidróxido de sodio. La reacción del haloformo. La reacción con otros pseudohaluros. • • • • • • Calentando halogenuros de alquilo con hidróxido de sodio o agua se obtienen alcoholes.Organoclorado 2 Preparación A partir de cloro Los alcanos y arilalcanos pueden ser tratados con cloro en condiciones libres de radicales. con luz UV. los cloruros de alquilo tienden a ser más baratos y fáciles de obtener. Los cloruros de alquilo experimentan fácilmente el ataque de nucleófilos. Los cloruros de alquilo son sustituidos por otros haluros más suaves como el yoduro en la reacción de Finkelstein. ya que los subproductos son gaseosos. cianuros y tiocianatos también son posibles. El cloro sufre reacciones de adición a los enlaces múltiples como en alquenos. Por ejemplo. o pentacloruro de fósforo (PCl5): ROH + SOCl2 → RCl + SO2 + HCl 3 ROH + PCl3 → 3 RCl + H3PO3 ROH + PCl5 → RCl + POCl3 En el laboratorio. . dando a compuestos di. Mientras que los bromuros y yoduros de alquilo son más reactivos. Sin embargo. el grado de cloración es difícil de controlar. Reacción con cloruro de hidrógeno Los alquenos reaccionan con el cloruro de hidrógeno (HCl) para dar cloruros de alquilo. los cloruros de alquilo son más fáciles de preparar por reacción de alcoholes con cloruro de tionilo (SOCl2). la reacción de Appel: Reacciones Los cloruros de alquilo son bloques de construcción versátiles en química orgánica. Los cloruros de arilo pueden ser preparados mediante la halogenación de Friedel-Crafts. Las reacciones con alcóxidos o aróxidos producen éteres en la síntesis de éteres de Williamson La reacción con tioles dan tioéteres. la producción industrial de cloroetano procede de la reacción del etileno con HCl: H2C=CH2 + HCl → CH3CH2Cl Los alcoholes secundarios y terciarios reaccionan con los reactivo de Lucas (cloruro de zinc) en ácido clorhídrico concentrado para obtener el haluro de alquilo correspondiente. tricloruro de fósforo (PCl3). usando cloro y un ácido de Lewis como catalizador.

Su uso en general ha sido eliminado debido a problemas de salud. Muchos de estos agentes han sido prohibidos en varios países. mirex y pentaclorofenol. no se eliminan correctamente.[11] Clorometanos La mayoría de los hidrocarburos clorados de bajo peso molecular como el cloroformo. El clorometano es un precursor de los clorosilanos y las siliconas. aldrin.[10] casi todos los cuales se convirtieron en cloruro de polivinilo (PVC). endrina. dicloroeteno y tricloroetano son di solventes útiles. el DDT. mirex y aldrin. dicofol. endosulfán. incluyendo los seres humanos.[12] Pesticidas Muchos pesticidas contienen cloro. 3 Aplicaciones Cloruro de vinilo La mayor aplicación de los organoclorados en química es la producción de cloruro de vinilo. usado sobre todo como precursor del clorodifluorometano (CHClF2) y del tetrafluoroeteno que se utiliza en la fabricación de Teflón. Estos disolventes tienden a ser relativamente no polares. Toxicidad Algunos tipos de compuestos organoclorados tienen una toxicidad significativa en plantas o animales. Algunos ejemplos notables son: DDT. los cloruros de alquilo sufren deshidrohalogenación para dar alquenos o alquinos. Algunos compuestos organoclorados altamente reactivos como el fosgeno han sido . Por ejemplo.[14] Cuando los disolventes clorados. que se utiliza principalmente como disolvente. De importancia histórica.Organoclorado • En presencia de una base fuerte. por lo que son inmiscibles con el agua y eficaces en aplicaciones de limpieza. el tetracloruro de carbono. principalmente mediante la cloración del metano: CH4 + x Cl2 → CH4-xClx + x HCl El más importante es el diclorometano. y algunos insecticidas como el DDT son contaminantes orgánicos persistentes (COP). que fue ampliamente usado para controlar plagas de insectos a mediados del siglo XX. heptacloro. La producción anual en 1985 fue de alrededor de 18 millones de toneladass pasando en 2005 a más de 32 millones de toneladas. Varios miles de millones de kilogramos de clorometanos se producen anualmente. tenemos el cloroformo. Los PCB fueron reemplazados por los éteres de difenilo polibromados (PBDE). y causa problemas reproductivos (como adelgazamiento de la cáscara de huevo) en determinadas especies de aves. dieldrin. también se acumula en las cadenas alimentarias. fueron en su momento de uso común como aislantes eléctricos y agentes de transferencia de calor. diclorometano. • Los cloruros de alquilo reaccionan con magnesio para dar reactivos de Grignard. se acumulan en las aguas subterráneas. que poseen una toxicidad y problemas de bioacumulación similares. pero a menor escala hoy en día. • La reacción de Wurtz acopla reductivamente los radicales de dos halogenuros de alquilo mientras el haluro se une con sodio. que suponen un peligro cuando se liberan en el medio ambiente. Las dioxinas se producen cuando la materia orgánica se quema en presencia de cloro. clordano.[13] Aislantes Los bifenilos policlorados (PCB). por ejemplo. tales como desengrasado y limpieza en seco. Estos pueden ser hidrofílicos o hidrofóbicos en función de su estructura molecular. por ejemplo. transformando un compuesto electrofílico en un compuesto nucleófilo.

había al menos 165 compuestos organoclorados en todo el mundo aprobados para su uso como fármacos.Organoclorado utilizados como agentes de guerra química. Si bien muchos países han eliminado el uso de algunos tipos de compuestos organoclorados.[17] Rachel Carson introdujo el tema de la toxicidad del pesticida DDT en la opinión pública con su libro de 1962 Silent spring (Primavera silenciosa). Enlace desconocido / no evaluado. el antihistamínico loratadina (Claritin). del uso del DDT. Sin embargo. En 2004. aun se sigue encontrando DDT persistente. pero no un amplio uso. se encuentran en particular altos niveles en los mamíferos marinos. Investigación académica. pues las hembras reducen su concentración en la transferencia a su descendencia a través de la lactancia materna. e incluso se encuentran en la leche materna humana. Muchos organoclorados son lo suficientemente seguros para su consumo en alimentos y medicinas. entre ellos el antibiótico natural vancomicina. Estas sustancias químicas se concentran en los mamíferos. los antiepilépticos lamotrigina (Lamictal). Muchos usos en Química.UU.[15][16] y el edulcorante sucralosa (Splenda) es ampliamente utilizado en productos dietéticos. En zonas del Ártico. la presencia de cloro en un compuesto orgánico no garantiza su toxicidad. PCBs y otros residuos de organoclorados en los seres humanos y mamíferos en todo el planeta muchos años después de que su producción y uso hayan sido limitados. y el anestésico por inhalación isoflurano. Los machos de estas especies suelen tener niveles mucho más elevados. los guisantes y las habas contienen hormonas naturales vegetales cloradas ácido 4-cloroindol-3-acético (4-Cl-IAA).[18] 4 Enlaces químicos del carbono con el resto de átomos CH CLi CBe CNa CMg CK CCa CSc CTi CV CB CC CN CP CO CF He Ne CAl CSi CS CCl CAr CCr CMn CFe CCo CNi CCu CZn CGa CGe CAs CSe CBr CKr CI CXe CRb CSr CY CZr CNb CMo CTc CRu CRh CPd CAg CCd CIn CSn CSb CTe CCs CBa Fr Ra ↓ La CCe Ac Th Pr Pa Nd CU Pm Np Sm Pu Eu Gd Tb Bk Dy Cf Ho Es Er Fm CHf CTa CW CRe COs CIr CPt CAu CHg CTl CPb CBi CPo CAt Rn Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo Tm CYb Lu Md No Lr Am Cm Química orgánica básica. el antidepresivo sertralina (Zoloft). tales como la prohibición en EE. Por ejemplo. |+ Enlaces químicos con carbono: Importancia relativa .

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