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Compuestos orgánicos

:
alcanos y cicloalcanos
74
Según Chemical Abstracts, publicación que resume y clasifica la literatura quí-
mica, hay más de 18 millones de compuestos orgánicos conocidos. Cada uno tiene
propiedades físicas propias, como punto de fusión y punto de ebullición, así como
una reactividad química peculiar.
A lo largo de muchos años de experiencia se ha visto que los compuestos
orgánicos se pueden clasificar en familias, de acuerdo con sus características es-
tructurales, y que los miembros de determinada familia suelen tener comporta-
mientos químicos parecidos. En lugar de manejar 18 millones de compuestos con
re actividad aleatoria, hay algunas docenas de familias cuya química se puede
predecir razonablemente. En el resto del libro estudiaremos la química de fami-
lias específicas; comenzaremos en este capítulo con la familia más sencilla, la de
los alcanos.
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3.1 • Grupos funcionales 75
3.1 Grupos funcionales
FIGURA 3.1
Reacciones del etileno y
del colesterol con el
bromo. En ambas
moléculas, los mapas de
potencial electrostático
muestran pautas parecidas
de carga para el grupo
funcional de doble enlace
carbono-carbono. En
consecuencia, el bromo
reacciona igual en ambos
casos. En este caso, el
tamaño y la complejidad
del resto de las moléculas
no es importante.
Las características estructurales que hacen posible clasificar los compuestos por
su reactividad se llaman grupos funcionales. Un grupo funcional es un conjun-
to de átomos en una molécula, que tiene un comportamiento químico caracterís-
tico. Químicamente, un grupo funcional dado se comporta casi igual en cada
molécula de la que forma parte. Por ejemplo, uno de los grupos funcionales más
sencillos es el doble enlace carbono--carbono. El etileno, el compuesto más simple
con un doble enlace, participa en reacciones muy similares a las del colesterol,
que es una molécula mucho más complicada, pero que también contiene un doble
enlace. Por ejemplo, ambos reaccionan con el Br
2
y dan productos en que se ha
agregado un átomo de Br a cada carbono del doble enlace (Fig. 3.1). Este ejemplo
es característico: la química de toda molécula orgánica, sin importar su tamaño
y complejidad, está determinada por los grupos funcionales que contiene.
H H
\ /
C=C

Etileno
HO

enlace Colesterol
El bromo RC a¡''Tcga
Br Br
I I
H-C-C-H
I I
H H
HO
Br
Br
Examine con cuidado la tabla 3.1, donde aparecen muchos de los grupos fun-
cionales comunes, con ejemplos de su ocurrencia. Algunos grupos sólo tienen do-
bles o triples enlaces carbono--carbono; otros poseen átomos de halógeno y otros
más incluyen oxígeno, nitrógeno o azufre. Le aconsejamos familiarizarse con las
estructuras de los grupos que aparecen en esa tabla, para que los pueda recono-
cer al verlos de nuevo. Gran parte de la química que estudiaremos será la de
estos grupos funcionales.
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TABLA 3.1 Estructura de algunos de los grupos funcionales más comunes
NitrUos
Nitro
Sulfuros
I .. I

I •• I
"'.'-
,:0.
, . [. t .... .1
Sullóxidos ........
I "·1
\
-nitrito
EtanonitrUo (acetonitrUo)
Ninguna
Nt1ítometl!mo

Súlfuro de dimetilo

SU:lfóxido de dimetilo
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TABLA 3.1 (Continuación)
Cloruro$
deácidó
. earbo:icíti<:o
Anhídridos
déád.do·
.
.{:¡¡nlUdrido oico
AJ'llddrido
(anlddrido :acético)
"SEÍ Supone It\l$ ésPeclBGánéllttúi dé oot!bonlll ohídr6geno en el rellto de la
'
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I
CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y clcIoalcanos
Grupos funcionales con enlaces carbono-carbono múltiples
Los alquenos, alquinos y arenos (compuestos aromáticos) contienen enlaces car-
bono-carbono múltiples. Los alquenos presentan un doble enlace, los alquinos,
un triple enlace, y los arenos, enlaces dobles y sencillos que alternan en un ani-
llo de seis miembros de átomos de carbono. Por sus semejanzas de estructura,
esos compuestos también tienen similitudes químicas.
\ /
c=c -c-c-
/ \
Alcano Alquino
\ /
c=c
/ \
-c c-
~ I!
c-c
/ \
Areno
(anillo aromático)
Grupos funcionales con el carbono unido a un átomo
electronegativo con un enlace sencillo
Los halogenuros de alquilo, alcoholes, éteres, aminas, tioles y sulfuros tienen un
átomo de carbono unido con un enlace sencillo a un átomo electronegativo. Los
halogenuros de alquilo poseen un átomo de carbono enlazado con un halógeno; los
alcoholes, un átomo de carbono enlazado al oxígeno de un grupo hidroxilo (-OH);
los éteres, dos átomos de carbono enlazados con el mismo oxígeno; las aminas, un
átomo de carbono enlazado a un nitrógeno; los tioles, un átomo de carbono enla-
zado a un grupo -SH, y los sulfuros, dos átomos de carbono enlazados al mismo
azufre. En todos los casos, los enlaces son polares y el átomo de carbono tiene car-
ga parcial positiva (8+), mientras que el átomo electronegativo tiene una carga
parcial negativa (8-).
I I I I I I I
,C",--
''/ X
,C",--
/1 OH
,C",-- /C,
''/ O \"
'i"'-- /
, N
,C",--
''/ SH
/i"'--s/c,\"
I
Halogenuro Alcohol Éter Amina Tiol Sulfuro
de alquilo
Grupos funcionales con un doble enlace carbono-oxígeno
(grupos carbonilo)
En la tabla 3.1 ponga especial atención en las distintas familias de compuestos
que contienen al grupo carbonilo, C=O. Los dobles enlaces carbono-oxígeno se
encuentran en algunos de los compuestos más importantes de la química orgáni-
ca, los cuales se comportan en forma parecida en muchos aspectos, pero difieren
dependiendo de la identidad de los átomos enlazados con el carbono del grupo
carbonilo. Los aldehídos tienen, cuando menos, un hidrógeno enlazado con el
C=O; las cetonas, dos carbonos enlazados con el C=O; los ácidos carboxílicos
tienen un grupo -OH enlazado al C=O; los ésteres, un oxígeno como el de los éte-
res enlazado con el C=O; las amidas, un nitrógeno de amina enlazado con el
C=O; los cloruros de ácido, un cloro enlazado con el C=O, etcétera.
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3.2 • Alcanos e Isómeros de alcanos 79
o O O
O
O O
11 11 11
11
11 11
" /C" " /C" " /C"
" /C"
" /C" " /C
C C C
C C C
I '\
1'\ 1'\
1\,
1\ 1'\
Aldehído Cetona Ácido carboxílico Éster Amida Cloruro de ácido
.........................................
Problema 3.1 Identifique los grupos funcionales en cada una de las moléculas:
(b) H O
1 11
(NyC
~ "OH
Problema 3.2 Proponga estructuras para moléculas simples con los grupos funcionales siguientes:
(a) Alcohol (b) Anillo aromático (c) Ácido carboxílico
(d) Amina (e) Cetona y amina a la vez (f) Dos enlaces dobles
Problema 3.3 Identifique los grupos funcionales en la perspectiva que sigue de la molécula de arecolina,
sustancia que se usa en veterinaria para controlar las lombrices. Convierta la perspecti-
va en una estructura de rayas y en una fórmula molecular (gris claro = C, gris oscuro =
O, blanco = H).
3.2 Alcanos e isómeros de alcanos
En la sección 1.8 vimos que el enlace sencillo carbono-carbono es consecuencia
del traslape a (de frente) de orbitales Sp3 del carbono. Si imaginamos la unión de
tres, cuatro, cinco o más átomos de carbono con enlaces C-C sencillos, podremos
generar la gran familia de moléculas llamada de los alcanos.
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80 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y deloalcanos
H H H H H H H H H H
I I I I I I I I I I
H-C-H H-C-C-H H-C-C-C-H H-C-C-C-C-H ... etcétera
I I I I I I I I I I
H H H H H H H H H H
Metano Etano Propano Butano
Los alcanos se suelen denominar hidrocarburos saturados: hidrocarburos
porque sólo contienen carbono e hidrógeno; saturados porque sólo presentan
enlaces sencillos C-C y C-H, por lo que contienen la cantidad máxima de hidró-
genos por carbono. Su fórmula general es C
n
H
2n
+
2
• donde n es un entero. Los al-
canos también se conocen como compuestos alifáticos, nombre derivado de
aleiphas, que en griego significa "grasa". Más adelante veremos que las grasas
animales contienen largas cadenas de carbono parecidas a las de los alcanos.
Trate de imaginarse las formas en que se pueden combinar el carbono y el
hidrógeno para formar alcanos. Con un carbono y cuatro hidrógenos, sólo es posi-
ble que haya una estructura: el metano, CH
4
; de igual manera, nada más hay una
combinación posible con dos carbonos y seis hidrógenos: el etano, CH
3
CH
3
, y
una combinación posible de tres carbonos con ocho hidrógenos (propano,
CH
3
CH
2
CH
3
). Sin embargo, si se combinan cantidades mayores de carbonos e
hidrógenos, el resultado puede ser más de una clase de moléculas. Por ejemplo, hay
dos sustancias cuya fórmula es C
4
HlQ: los cuatro carbonos pueden estar en una
fila (butano) o ramificarse (isobutano). De igual forma, se puede ver que hay tres
moléculas de C
5
H
12
, y así sucesivamente, en alcanos mayores.
H
I
H-C-H
I
H
Metano,CH
4
H H
I I
H-C-C-H
I I
H H
H H H
I I I
H-C-C-C-H
I I I
H H H
Propano,CaH
s
Los compuestos como el butano y el pentano, cuyos carbonos están unidos
formando una cadena, se llaman alcanos de cadena recta, o alcanos norma-
les. Los compuestos como el 2-metilpropano (isobutano), el 2-metilbutano y el
2, 2-dimetilpropano, cuyas cadenas de carbonos se ramifican, se denominan
alcanos de cadena ramificada. La diferencia entre las dos clases es que se
puede trazar una recta que una los carbonos de un alcano de cadena abierta sin
regresar en el trazo ni despegar el lápiz del papel. Sin embargo, para un alcano
de cadena ramificada hay que volver por el trazo o levantar el lápiz, para trazar
una línea que una todos los carbonos.
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C
5
H
12
3.2 • Aleanos e Isómeros de aleanos
H H H H
I I I I
H-C-C-C-C-H
I I I I
H H H H
Butano
H
I
H-C-H
H H H H H H H
I
H
I I I I I I I I
H-C-C-C-C-C-H H-C-C-C-C-H
I I I I I I I I I
H H H H H H H H H
Pentano 2-metilbutano
H
I
H-C-H
~ I ~
81
H-C-C-C-H
I I I
H H H
Isobutano
(2-metilpropano)
H
I
H-C-H
H
I
H
I I
H-C-C-C-H
I
I
I
H H
H-C-H
I
H
2,2-Dimetilpropano
Los compuestos como las dos moléculas de C
4
HlQ y las tres moléculas de
C
5
H
12
, que tienen la misma fórmula pero sus estructuras son diferentes, se lla-
man isómeros, del griego isos y meros, que quiere decir "hechos de las mismas
partes". Los isómeros son compuestos con las mismas cantidades y clases de áto-
mos, pero difieren en la manera en que éstos se ordenan. Compuestos como el bu-
tano y el isobutano, cuyos átomos están unidos de modo distinto, se denominan
isómeros constitucionales o isómeros de constitución. Veremos poco más
adelante que hay otras posibles clases de isómeros, aun entre compuestos cuyos
átomos están conectados en el mismo orden. Como se ve en la tabla 3.2, la canti-
dad de isómeros posibles de alcanos aumenta abrumadoramente a medida que se
incrementa la cantidad de átomos de carbono.
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82
FIGURA 3.2
Algunas representaciones
del butano, C
4
H
10
• la
molécula es igual, sin
importar cómo se dibuje.
Estas estructuras sólo
suponen que el butano
tiene una cadena continua
de cuatro átomos de
carbono; no indican
determinada geometría.
CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y clcloalcanos
TABLA 3.2 Cantidad de isómeros de alcanos
El isomerismo o isomería constitucional no se limita a los alcanos; se pre-
senta con mucha frecuencia en química orgánica. Los isómeros de constitución
pueden tener distintos esqueletos de átomos de carbono (como el isobutano y el
butano), grupos funcionales diferentes (como en el alcohol etílico y el éter dimetÍ-
lico) o diversas ubicaciones del grupo funcional en la cadena, como en la isopropil
amina y en la propil amina). Sea cual sea la razón del isomerismo, los isómeros
constitucionales siempre son compuestos distintos, con propiedades diferentes
pero con la misma fórmula.
Distintos esqueletos
de carbono
C
4
H
lO
Diversos grupos
funcionales
C
2
H
G
O
Posición diferente
de los grupos
funcionales
C ~ H 9 N
CH
3
I
CH
3
CHCH
3
2-metilpropano
(isobutano)
Alcohol etílico
NH
2
I
CH
3
CHCH
3
Isopropil amina
y
Butano
y
Éter dimetílico
y
Propilamina
Determinado alcano se puede representar en muchas formas. Por ejemplo, el
alcano de cadena recta y cuatro carbonos llamado butano se puede ilustrar con
cualquiera de las estructuras de la figura 3.2. Estas estructuras no suponen de-
terminada geometría tridimensional para el butano; sólo indican las conexiones
H H H H
I I I I
H-C-C-C-C-H
I I I I
H H H H
w
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w
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3.2 • Alcanos e Isómeros de alcanos 83
entre los átomos. En la práctica se acostumbra referirse al butano con la estruc-
tura condensada CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
, o simplemente como n-C
4
H
10
, donde la n re-
presenta al butano normal, o de cadena recta.
Los nombres de los alcanos de cadena recta se asignan de acuerdo con la
cantidad de átomos de carbono en la cadena, como se ve en la tabla 3.3. Con ex-
cepción de los primeros cuatro compuestos -metano, etano, propano y butano-,
cuyos nombres tienen raíces históricas, los nombres de los alcanos se basan en
números en griego. Se agrega el sufijo ano a la terminación de cada nombre
para indicar que la molécula es de un alcano. Así, el pentano es el alcano de cinco
carbonos; el hexano, el alcano de seis carbonos, etc. Pronto veremos que estos
nombres son la base de la nomenclatura de los demás compuestos orgánicos, por
lo que hay que memorizar los primeros 10.
TABLA 3.3 Nombres de alcanos de cadena recta
.................. 4) ...... ,. ...... ., ........ ,. • ., ••
Problema de práctica 3.1 Proponga estructuras para dos isómeros que tengan la fórmula C
2
H
7
N.
Estrategia Sabemos que el carbono forma cuatro enlaces, el nitrógeno tres y el hidrógeno
uno. Primero escribiremos los átomos de carbono y después usaremos una com-
binación de tanteos e intuición para armar el rompecabezas.
Solución Hay dos estructuras isoméricas. Una tiene la unión C-C-N y la otra, la conexión
C-N-C.
Estas
piezas .. .
forman .. .
estas
estructuras.
....... ., .... ., .... ., . " ...................... .
I
2 -C-
I
H H H
I I I
¡-C-C-N-
I I
H H
1
y
I
N
Problema 3.4 Trace las estructuras de los cinco isómeros del C
6
H14"
H H H
I I I
H-C-N-C-I1
I I
H H
Problema 3.5 Hay siete isómeros constitucionales que tienen la fórmula C
4
H
lO
O. Trace todas las fórmu-
las que pueda.
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84 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y deloalcanos
Problema 3.6 Proponga estructuras que coincidan con las descripciones siguientes:
(a) Dos ésteres isoméricos con la fórmula C
5
HlQ02
(b) Dos nitrilos isoméricos con la fórmula C
4
H
7
N
Problema 3.7 ¿Cuántos isómeros tienen estas estructuras?
(a) Alcoholes con fórmula C
3
H
s
O (b) Bromoalcanos con fórmula C
4
H
9
Br
............... ., ....................... .
3.3 Grupos alquilo
Si se quita un átomo de hidrógeno a un alcano, la estructura parcial que queda
se llama grupo alquilo. Observe que los grupos alquilo no son compuestos esta-
bles por ellos mismos, sino partes de compuestos mayores. Los nombres de los
grupos se forman cambiando la terminación ano del alcano primitivo, por la
terminación ilo. Por ejemplo, al quitar un hidrógeno del metano, CH
4
, se produce
un grupo metilo, -CH
3
, y si se quita un hidrógeno al etano, CH
3
CH
3
, se genera un
grupo etilo, -CH
2
CH
3
• Igualmente, al quitar un átomo de hidrógeno del carbono
extremo de cualquier n-alcano se produce la serie de grupos alquilo de cadena
recta que se ve en la tabla 3.4. Al combinar un grupo alquilo con cualquiera de
los grupos funcionales mencionados, se pueden generar y dar nombre a muchos
miles de compuestos. Por ejemplo:
H
I
H-C-H
I
II
Metano
H
I
H-C+
I
Il
Grupo metilo
H
I
H-C-O-H
I
11
Alcohol metílico
(metanol)
H
I
11-C-N-H
I I
H JI
Metilamina
TABLA 3.4 Algunos grupos alquilo de cadena recta
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w
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FIGURA 3.3 ,.
3.3 • Grupos alquilo 85
Así como los grupos alquilo de cadena recta se generan quitando un hidróge-
no de un carbono extremo, los grupos alquilo ramificados se generan eliminando
un átomo de hidrógeno de un carbono interno. Son posibles dos grupos alquilo de
tres carbonos y cuatro grupos alquilo con cuatro carbonos (Fig. 3.3).
Generación de grupos alquilo de cadena recta y de cadena ramificada a partir de los n-alcanos.
+
y CH
3
CHCH
3
Propano Propilo Isopropilo
y
Butano Butilo sec-Butilo
CH
3
I
CH
3
CH
3
CHCH
3
I
CH
3
CHCH
2
+ y
Isobutano Isobutilo
ter-Butilo
Una palabra más acerca de la nomenclatura de los alquilos: los prefijos sec
(de secundario) y ter (de terciario) que se usan en los grupos alquilo con C
4
en la
figura 3.3, indican el grado de la sustitución del alquilo en el átomo de carbono
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w
w
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86
tI
I
R-C-j
I
11
CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y clcloalcanos
ramificado. Hay cuatro grados posibles de sustitución de carbonos con alquilo: 1°
(primario), 2° (secundario), 3° (terciario) y 4° (cuaternario):
H R R
I I I
R-C-H R -C-H R -C-R
I I I
R R R
El carbono primario (10) El carbono secundario (2°) El carbono terciario (3°) El carbono cuaternario (4°)
está enlazado a otro está enlazado a dos está enlazado a tres está enlazado a cuatro
átomo de carbono átomos de carbono átomos de carbono átomos de carbono
El símbolo R que se usó aquí y se usará en todo el texto representa un gru-
po orgánico genéralizado. Este grupo R puede significar metilo, etilo, propilo o
cualquiera de una gran diversidad. Imagine que R representa el Resto de la mo-
lécula -que no nos ocupamos de especificar porque no es importante-o Los tér-
minos primario, secundario, terciario y cuaternario se usan en forma rutinaria en
la química orgánica y hay que dominar su significado. Por ejemplo, si hubiera
que decir "el producto de la reacción es un alcohol primario" estaríamos hablan-
do de la clase general de compuestos que tiene un grupo funcional alcohol (-OH)
enlazado a un átomo de carbono, que a su vez está enlazado a un grupo R:
R-CH
2
-OH.
H
I
R-C-OH
I
H
Clase general de los
alcoholes primarios, RCH
2
0H
Ejemplos específicos
de alcoholes primarios, RCH
2
0H
También es preciso considerar que los átomos de hidrógeno son primarios,
secundarios o terciarios. Los átomos de hidrógeno primario están fijos a carbonos
primarios (RCH
3
); los hidrógenos secundarios, a carbonos secundarios (R
2
CH
2
), y
los hidrógenos terciarios, a carbonos terciarios (R
3
CH). Naturalmente, no existen
hidrógenos cuaternarios. (¿Por qué?)
fell)
H
I
H-C-H
y y I y
H-C-C-C-C-H
I I I I
H H H
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3.4 • Nomenclatura de los alcanos 87
••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
Problema 3.8 Trace los ocho grupos alquilo con cinco carbonos (isómeros de pentilo).
Problema 3.9 Identifique los átomos de carbono primarios, secundarios y terciarios en las moléculas que
siguen.
Problema 3.10 Identifique los átomos de hidrógeno primarios, secundarios y terciarios en las moléculas
del problema 3.9.
Problema 3.11 Trace las estructuras de los alcanos que coincidan con las descripciones siguientes:
(a) Un alcano con dos carbonos terciarios.
(b) Un alcano que contenga un grupo isopropilo.
(c) Un alcano que tenga un carbono cuaternario y uno secundario .
• • • • • • • • • • • • •• •• • • • • • • • • • ••• • •• • • • • •• •••
3.4 Nomenclatura de los alcanos
Antes, cuando se conocían relativamente pocas sustancias orgánicas puras, los
compuestos nuevos adquirían su nombre de acuerdo con el antojo de su descubri-
dor. Así, la urea, CH
4
N
2
0, es una sustancia cristalina aislada de la orina; la mor-
fina, C
17
H
19
N0
3
es un analgésico (combate al dolor) cuyo nombre se deriva del de
Morfeo, el dios griego de los sueños, y el ácido barbitúrico es un tranquilizante,
al que su descubridor dio el nombre de su amiga, Bárbara.
A medida que la química orgánica se desarrollaba lentamente en el siglo XIX,
igual ocurrió con la cantidad de compuestos y la necesidad de contar con un mé-
todo sistemático para denominarlos. El sistema de nomenclatura que usaremos
en este libro es el inventado por la Unión Internacional de Química Pura y Apli-
cada (IUPAC: International Union of Pure and Applied Chemistry).
Un nombre de sustancia tiene tres partes en este sistema: prefijo, sustancia
principal y sufijo. La sustancia principal indica una parte central de la molécula
y dice cuántos átomos hay en ella; el sufijo identifica la familia de grupo funcio-
nal al que pertenece la molécula y el prefijo se refiere a los lugares de los grupos
funcionales y demás sustituyentes en la sustancia principal.
P f
o. Sustancia S f" "
re lJO- principal - u IJO
i \
1"" ítuy('nlc,,? ¿Cuántos ¿qué.familia'?
carbonos?
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88 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y eleIoalcanos
Al describir los grupos funcionales en los capítulos siguientes, presentare-
mos las reglas aplicables de la IUPAC para su nomenclatura. Además, en el
apéndice A al final del libro se muestra un panorama de la nomenclatura en quí-
mica orgánica y se indica cómo nombrar compuestos con más de un grupo funcio-
nal. Por el momento veamos cómo se dan los nombres de los alcanos de cadena
ramificada.
Es posible denominar los alcanos de cadena ramificada, excepto los más
complicados, siguiendo cuatro pasos; se necesita otro más para unos cuantos com-
puestos.
PASO 1 Determinar cuál es el hidrocarburo principal.
(a) Hallar la cadena continua más larga de átomos de carbono presente en la mo-
lécula y usar el nombre de esa cadena como el nombre de la sustancia princi-
pal. Puede ser que la cadena más larga no sea evidente, por la manera en que
está escrita, por lo que quizá haya que "dar vueltas en la trayectoria".
Nombre como hexano sustituido
Nombre como heptano sustituido
(b) Si hay dos cadenas distintas con igual longitud, se toma como sustancia prin-
cipalla que tenga la mayor cantidad de puntos de ramificación:
Nombre como hexano
con dos sustituyentes
YNO
{I;H:
CH::CH
como hexano con
un sustituyente
PASO 2 Numerar los átomos de la cadena principal.
(a) Se numera cada átomo de carbono en la cadena de la sustancia principal a
partir del extremo más cercano al punto de ramificación:
YNO
La primera ramificación está en el C3, cuando el sistema de numeración es el co-
rrecto, no en el C4.
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3.4 • Nomenclatura de los alcanos 89
(b) Si hay ramificaciones a distancias iguales de ambos extremos de la cadena de
la sustancia principal, la numeración comienza en el extremo más cercano al
segundo punto de ramificación:
YNO
PASO 3 Identificar y numerar a los sustituyentes.
(a) Se asigna un número a cada sustituyente, de acuerdo con su punto de fijación
a la cadena principal:
9 8
CH
3r
H2 l:H¡ r H ~ C H i l
CH
3
-CHCH
2
CH
2
CH -CHCH
2
CH
3
7654321
Nombre como nonano
Sustituyentes: En C3, CH
2
CH
3
(3-etiD
En C4, CH
3
14-meti!J
En C7, CH
3
(7-metil)
(b) Si hay dos sustituyentes en el mismo carbono, se les asigna el mismo núme-
ro. Debe haber tantos números en el nombre como sustituyentes haya en la
molécula.
CH
3
CH
2
-C-CH
2
CHCH
3
Nombre como hexano
6 5 41 3 12 1
rH2 CH:J
CH
3
Sustituyentes: En C2, CH;l (2-metilJ
En C4, CH
2
CH
3
(4-etil)
PASO 4 Escribir el nombre en una sola palabra. Se usan guiones para separar
los distintos prefijos y comas para separar los números. Si hay dos o más susti-
tuyentes distintos, se citan en orden alfabético. Si hay dos o más sustituyentes
idénticos, se usa uno de los prefijos multiplicadores di, tri, tetra, etc. Sin embar-
go, no se deben emplear para fines de alfabetización. A continuación se presen-
tan los nombres completos de algunos de los ejemplos que hemos visto:
2 1 9 8
CH
2
CH:
l
6 5 4 31
CH
3
CH
2
CH;) (;:H¿CH.;
17 6 5 14 13 2 1
CH
a
CH
2
CH
2
CH ~ ~ .. e H.¡ CH
3
-CHCH
2
CH
2
CH -CHCH
2
CH
3
:l-:\letilhexano :I-EtiI-4, 7 -dimetilnonano :J-Etil·2-metilhexano
w
w
w
.
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90 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y clcloalcanos
lCH
3
1 '
2CH
2
1
CH
3
-CHCH
3 14
CH
2
CH
2
CH
3
5 6 7'
4· Eti 1-3-metilheptano
CH
3
6 5 14 3 2 1
CH3CH2-?-CH2?HCH3
CtL CHa
1 .
eH;

En algunos casos se hace necesario un quinto paso. A veces sucede que un
sustituyente de la cadena principal tiene subramificaciones:
CH;]
123456 l'
CHaCH - CHCH
2
CH
2
CH - CH
2
CHCH:;
l· 1
i; CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
7 8 9 10
Nombre como un decano
trisustituido 2,3,6
En este caso, el sustituyente en el C6 es una unidad de cuatro carbonos con una
subramificación. Para dar el nombre completo del compuesto hay que denominar
primero al sustituyente.
PASO 5 Denominar al sustituyente complejo como si fuera un compuesto.
Para el compuesto anterior, el sustituyente complejo es un grupo propilo susti-
tuido:
Se comienza a numerar en el punto de fijación a la cadena principal, y así se ve
que el sustituyente complejo es un grupo 2-metilpropilo. Para evitar confusiones,
se anota el nombre del sustituyente en orden alfabético entre paréntesis (inclu-
yendo cualquier prefijo numérico), en el nombre de la molécula completa:
2,3-Dimetil-6-(2-metilpropil)decano
Otro ejemplo:
CH
a
CH
2
CH
2
CH
2
CH -CH - CHCH:j
9 8 7 6 51
4CH
2
CH
3
1 1
CH
2
-CH-CH
a
3 2 1
5-( 1,2-Dimeí ¡¡ prupil )-2-metil
I
+CH-CHCH:
1
1 2 3
5-0,:¿AJinwtilpropil)-
w
w
w
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3.4 • Nomenclatura de los alcanos 91
Por razones históricas, algunos de estos grupos alquilo más simples y de ca-
dena ramificada tienen nombres no sistemáticos, o comunes, como se dijo antes.
1. El grupo alquilo con tres carbonos:
Isopropilo (i·Pr)
2. Los grupos alquilo con cuatro carbonos:
sec-Butilo
(sec-Bu)
Isobutilo
3. Los grupos alquilo con cinco carbonos:
Isopentilo, también
llamado isoamilo (i·amilo)
Neopentilo
ter-Butilo
(t-Butilo o t-Bu)
ter-Pentilo o
ter-amilo (t-amilo)
Los nombres comunes de estos grupos alquilo simples están tan enraizados
en las publicaciones químicas que la IUPAC los permite. Así, es correcto usar
4-(1-metiletil)heptano o 4-isopropilheptano para el compuesto que sigue. No hay
sino que memorizar esos nombres comunes; por fortuna no son muchos.
neHliheptano o
Cuando se escribe un nombre de aleano, el prefijo iso sin guión se considera
parte del nombre del grupo alquilo, para fines de alfabetización, no así los prefi-
jos sec y ter, con guión. Por tanto, el isopropilo y el isobutilo se alfabetizan a par-
tir de la i; pero sec-butilo y ter-butilo, a partir de la b .
.. • • • • • • • ., ., ... ,. .... (O lO ••• " 11 {11 ... " • 1ft ,. ... ,. ...... ,..
Problema de práctica 3.2 ¿Cuál es el nombre IUPAC de este aleano?
w
w
w
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92 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y deloalcanos
Estrategia Se encuentra la cadena continua de carbonos más larga en la molécula y se usa
como nombre de la sustancia principal. A continuación se nombran y numeran los
sustituyentes.
Solución La molécula tiene una cadena de ocho carbonos (octano) con dos metilos sustitu-
yentes. (Hay que girar las esquinas para verlo.) Al numerar a partir del extremo
más cercano al primer sustituyente metilo, se ve que los metilos están en C2 y en
C6, y que el nombre es 2,6-dimetiloctano.
2,(i-Dimetiloctano
••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
Problema de práctica 3.3 Trace la estructura del 3-isopropil-2-metilhexano.
Estrategia Es la inversa a la del problema de práctica 3.2. Fijémonos en el nombre de la sus-
tancia principal (hexano) y tracemos su estructura de carbonos. A continuación
identifiquemos los sustituyentes y fijémoslos en su lugar.
Solución Se traza la sustancia principal (hexano):
Hexano
A continuación, se colocan los sustituyentes (3-isopropilo y 2-metilo) en los carbo-
nos adecuados:
CH:;CHCH:
1
..-, ---- Grupo isopropilo en C:3
I
C-C-C-C-C-C
1 21 3 4 5 6
eH,"
Por último, se agregan los hidrógenos que completan la estructura:
3-Isopropil-2-meti Ihexano
••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
Problema 3.12 Dé nombres IUPAC a los compuestos siguientes:
(a) Los 3 isómeros del C
5
H
12
w
w
w
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3.5 • Propiedades de los alcanos 93
Problema 3.13 Trace las estructuras correspondientes a estos nombres IUPAC:
(a) 3,4-Dimetilnonano (b) 3-Etil-4,4-dimetilheptano
(e) 2,2-Dimetil-4-propiloctano (d) 2,2,4-Trimetilpentano
Problema 3.14 Denomine los ocho grupos alquilo de cinco carbonos que dibujó en el problema 3.8.
Problema 3.15 Cite el nombre IUPAC del hidrocarburo que sigue y convierta la figura en una estructura
de esqueleto, de rayas y ángulos o de palillos (gris = C, blanco = H):
••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
3.5 Propiedades de los alcanos
A veces, los alcanos se conocen como parafinas, palabra derivada del latín
parum affinis, que quiere decir "poca afinidad". Este término describe muy bien
su comportamiento, porque muestran poca afinidad química hacia otras sustan-
cias y son químicamente inertes a la mayor parte de los reactivos de laboratorio.
Sin embargo, sí reaccionan con el oxígeno, el cloro y algunas otras sustancias, en
condiciones adecuadas.
La reacción con el oxígeno se efectúa durante la combustión, en un motor o
en un horno, cuando el alcano se usa como combustible. Se forman dióxido de car-
bono yagua como productos y se libera una gran cantidad de calor. Por ejemplo,
el metano (gas natural) reacciona con el oxígeno de acuerdo con la ecuación
CH
4
+ 20
2
----7 CO
2
+ 2H
2
0 + 890 kJ/mol (213 kcal/mol)
La reacción de un alcano con C1
2
se lleva a cabo cuando se irradia una mez-
cla de ellos con luz ultravioleta (representada por hv, donde v es la letra griega
"nu" o "ny"). Según las cantidades relativas de los dos reactivos y el tiempo que
transcurra, sucede una sustitución secuencial de los átomos de hidrógeno del al-
cano por átomos de cloro, que origina una mezcla de productos clorados. Por
ejemplo, el metano reacciona con el C1
2
y produce una mezcla de CH
3
Cl, CH
2
C1
2
,
CHC1
3
y CC1
4
• En la sección 5.3 describiremos los detalles de esta reacción.
CH,1Cl + HCl
~ CH
2
C1
2
+ HCl
~ CHC1
3
+HCl
~ CC1
4
+HCl
w
w
w
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94
FIGURA 3.4 "
Gráfica de los puntos
de fusión y de ebullición
en función de los átomos
de carbono para los
alcanos del C
l
al Cl4' Hay
un incremento constante
al aumentar el tamaño
de la molécula.
CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y clcloalcanos
Los puntos de ebullición y de fusión de los alcanos aumentan gradualmente
en función de sus pesos moleculares (Fig. 3.4), debido a la presencia de las fuerzas
de van der Waals débiles entre las moléculas. Estas fuerzas intermoleculares,
que sólo actúan a distancias muy pequeñas, aparecen por la distribución electró-
nica en una molécula de alcano, que aunque es uniforme en el tiempo, es propen-
sa a no serlo en determinado momento. Al azar, un lado de una molécula puede
tener un ligero exceso de electrones, en comparación con el lado opuesto, lo que
da a la molécula un momento dipolar temporal. Este dipolo temporal en una mo-
lécula hace que una molécula cercana adopte un dipolo temporal opuesto; el re-
sultado es la inducción de una pequeña atracción eléctrica entre las dos (Fig. 3.5).
Los dipolos moleculares temporales tienen una existencia efímera y cambian
constantemente, pero el efecto acumulado sobre una cantidad enorme de ellos
produce fuerzas de atracción suficientes para hacer que una sustancia permanez-
ca en sus estados líquido o sólido. Sólo cuando se suministra la energía suficiente
para superar esas fuerzas se funde el sólido o hierve el líquido. Como es de espe-
rarse, las fuerzas de van der Waals se incrementan al aumentar el tamaño de la
molécula; esto explica los puntos de fusión y de ebullición más altos de los alca-
nos más grandes.
Otro efecto interesante que hay en los alcanos es que a mayor ramificación,
más bajo resulta el punto de ebullición. Así, el pentano no tiene ramificaciones y
hierve a 36.1 oC, el isopentano (2-metilbutano) tiene una ramificación y hierve a
27.85 oC, y el neopentano (2,2-dimetilpropano) presenta dos ramificaciones y
hierve a 9.5 oC. De igual manera, el octano hace ebullición a 125.7 oC y el isooc-
tano (2,2,4-trimetilpentano), a 99.3 oC. Los alcanos ramificados tienen un punto
de ebullición más bajo porque son algo más esféricos que los alcanos de cadena
recta, tienen menores áreas superficiales y, en consecuencia, menores fuerzas de
van der Waals.
w
w
w
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FIGURA 3.5 'f
Las fuerzas de atracción
de van der Waals se
producen por dipolos
temporales en las
moléculas, como se ve en
estos modelos de relleno
de espacio del pentano.
3.6 Cicloalcanos
3.6 • Clcloalcanos 95
Sólo hemos mencionado alcanos de cadena abierta, pero desde hace más de un si-
glo se conoce la existencia de compuestos con anillos de átomos de carbono. Esos
compuestos se llaman cicloalcanos o compuestos alicíclicos (de alifático y cí-
clico). Como los cicloalcanos consisten en anillos de unidades -CH
2
-, tienen la
fórmula general (CH
2
)n -o sea C
n
H
2n
- y se representan con polígonos en las es-
tructuras de esqueleto:
D
o o
Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano
Los compuestos alicíclicos con muchos y distintos tamaños de anillo abun-
dan en la naturaleza. Por ejemplo, el ácido crisantémico contiene un anillo de tres
miembros (de ciclopropano). Hay varios ésteres de este ácido en la naturaleza,
como los componentes insecticidas activos de las flores de crisantemo:
Ácido crisantémico
Las prostaglandinas, como la PGE
v
contienen un anillo de cinco miembros
(de ciclopentano). Son hormonas potentes que controlan una gran variedad de
w
w
w
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96
FIGURA 3.6 Y
Puntos de fusión y de
ebullición de los
cicloalcanos, ciclo-(CH
2
)n.
CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y clcIoalcanos
funciones fisiológicas en los seres humanos, incluyendo el agregamiento de pla-
quetas hemáticas, la dilatación bronquial y la inhibición de las secreciones gás-
tricas.
Prostaglandina El (PGE
I
)
Los esteroides, como la cortisona, contienen cuatro anillos unidos; tres de
ellos son de seis miembros (de ciclohexano) y uno de cinco (de ciclopentano). En
las secciones 27.7 y 27.8 describiremos los esteroides con más detalle.
Cortisona
o
Los puntos de fusión y de ebullición de algunos cicloalcanos simples y no sus-
tituidos se ven en la figura 3.6. Los pesos moleculares crecientes afectan irregu-
larmente los puntos de fusión, debido a que las diversas formas de los cicloalca-
nos alteran la eficiencia con que sus moléculas se empacan y forman cristales.
Sin embargo, los puntos de ebullición sí muestran un aumento regular, en fun-
ción del peso molecular.
w
w
w
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3.7 • Nomenclatura de los dcloalcanos 97
3.7 Nomenclatura de los dcloalcanos
Las reglas para denominar a los cicloalcanos sustituidos son similares a las que
se aplican a los alcanos de cadena abierta. Para la mayor parte de los compues-
tos sólo hay dos:
REGLA 1 Determinar la sustancia principal. Se cuenta la cantidad de átomos de car-
bono en el anillo y en la cadena sustituyente más larga. Si la primera es igualo
mayor que la segunda, el nombre del compuesto es de un cicloalcano sustituido
con alquilos. Si ocurre a la inversa (la cantidad de átomos de carbono en el sus-
tituyente mayor es mayor que en el anillo), el nombre del compuesto es el de un
alcano sustituido con cicloalquilo. Por ejemplo:
O-CHa PERO [:>--- CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
~ ' ~ - - - - ~ - - ~
3 carbonos 4 carbonos
Metilciclopentano l-Ciclopropilbutano
REGLA 2 Numerar los sustituyentes. Para los cicloalcanos sustituidos con alquilo s y
halogenuro, se toma un punto de fijación como el y se numeran los sustituyen-
tes en el anillo de tal manera que el segundo sustituyente tenga el número más
bajo posible. Si continúa la ambigüedad, se numera de tal modo que el tercero o
cuarto sustituyente tenga el número más bajo posible, hasta encontrar un punto
de diferencia.
YNO
l,a-Dimetilciclohexano
i
Menor
YNO
2-Etil-l.4-dimetilcicloheptano
i i
Menor Menor
2A6
3V
4 CH3
1,5-Dimetilciclohexano
i
Mayor
l-Etil-2,6-dimetilcicloheptano
r
Mayor
H3C(}2 3 CH
2
CH
3
4 CH
7 3
6 5
3-Etil-l,4-dimetilcicloheptano
i
Mayor
w
w
w
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98 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y eleIoalcanos
(a) Cuando hay dos o más grupos alquilo distintos que puedan recibir los mismos
números, se numeran por orden alfabético:
CRa
6
ClLCH'1
3 / ,
1
YNO
4 5
l-Etil-2-metilciclopentano 2-Etil-l-metilciclopentano
(b) Si hay halógenos, se manejan igual que los grupos alquilo:
YNO
n
CH3

1-Bromo-2-metilciclobutano 2-Bromo-l-metilciclobutano
A continuación siguen algunos ejemplos adicionales:
131'
D
2 6
3 5
CH
3
CH
2
4 CH
3
l-Brmno-3-etil-5-metil-
ciclohexano
CH.,
( l-JVldilpropiDciclobutano
(o
CI
({
CH
, 3
.) 2
4 3
CH
2
CH;)
l-Cloro-3-etil-2-metil-
ciclopentano
••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
Problema 3.16 Asigne los nombres IUPAC a estos eicloaleanos:


Br
Problema 3.17 Trace las estructuras correspondientes a los nombres IUPAC que siguen:
(a) l,l-Dimetileiclooetano (b) 3-Ciclobutilhexano
(e) 1,2-Dicloroeiclopentano (d) 1,3-Dibromo-5-metileiclohexano
....................................... ".
w
w
w
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3.8 • Isomería en deloalcanos 99
3.8 Isomería cis-trans
en deloalcanos
FIGURA 3.7 "
La rotación se efectúa en
torno al enlace sencillo
carbono-carbono del
etano, por la simetría
cilíndrica del enlace IJ".
En muchos aspectos, la química de los cicloalcanos es como la de los alcanos ací-
clicos de cadena abierta. Ambas clases son no polares y bastante inertes. Sin em-
bargo, tienen algunas diferencias importantes.
Una de ellas es que los cicloalcanos son menos flexibles que sus contrapar-
tes de cadena abierta. Para ver lo que esto significa, imagine la naturaleza de un
enlace sencillo carbono-carbono. De acuerdo con la sección 1. 7, los enlaces (]" tie-
nen simetría cilíndrica. En otras palabras, la intersección de un plano que corta
un orbital de enlace sencillo carbono-carbono se ve como un círculo. Debido a esta
simetría cilíndrica, es posible la rotación en torno a los enlaces carbono-carbono
en las moléculas de cadena abierta. Por ejemplo, en el etano la rotación en torno
al enlace C-C es libre y las relaciones geométricas de los hidrógenos en un car-
bono adoptan constantemente las que tienen en el otro (Fig. 3.7).
1 Girar 1 Girar
En contraste con la libertad de giro alrededor de los enlaces sencillos en los
alcanos de cadena abierta, hay mucho menos libertad en los cicloalcanos. Por
ejemplo, la molécula del ciclopropano debe ser rígida y plana (tres puntos definen
un plano). No puede haber rotación en torno al enlace carbono-carbono alguno en
el ciclopropano, sin romper el anillo (Fig. 3.8).
Los cicloalcanos más grandes tienen cada vez más libertad de giro; los ani-
110s muy grandes, de C
25
o más, son tan móviles que casi no se distinguen de los al-
canos de cadena abierta. No obstante, los movimientos intramoleculares de los
anillos de tamaño común (C
3
' C
4
, C
5
, C
6
y C
7
) están muy restringidos.
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w
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100
FIGURA 3.8 T
Estructura del
ciclopropano. No es
posible la rotación en
derredor de los enlaces
carbono-carbono sin
romper el anillo y abrirlo.
FIGURA 3.9 T
CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y deloalcanos
H
H H /
\ I---.C
C---- -; \
/ --.....c H
H \
H
Debido a sus estructuras cíclicas, los cicloalcanos tienen dos caras: una "su-
perior" y otra "inferior", que dan lugar a la posibilidad de isomería en los ciclo al-
canos sustituidos. Por ejemplo, hay dos isómeros distintos dell,2-dimetilciclopro-
pano; en uno, los dos metilos se encuentran en la misma cara del anillo; en el
otro, hacia las caras opuestas (Fig. 3.9). Ambos isómeros son compuestos esta-
bles. Ninguno se puede convertir en el otro sin romper y restablecer enlaces qUÍ-
micos. Construya modelos moleculares para convencerse.
Hay dos isómeros distintos dell,2-dimetilciclopropano, uno con los grupos metilo en una
cara del anillo, y el otro, en las caras opuestas.
R
3
C CR
3
)?'z
R R
R
cis-l,2-Dimetilciclopropano
U NO se convierten
TI uno en el otro
trans-l,2-Dimetilciclopropano
w
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3.8 • Isomería en clcloalcanos 101
A diferencia de los isómeros de constitución butano e isobutano (Fig. 3.3),
que tienen sus átomos unidos en orden distinto, los dos 1,2-dimetilciclopropanos
poseen el mismo orden de conexiones, pero difieren en la orientación de sus
átomos en el espacio. Los compuestos cuyos átomos están conectados en el mis-
mo orden, pero que difieren en su orientación tridimensional, se llaman este-
reoisómeros.
Isómeros de constitución
(diferentes conexiones
entre los átomos)
y
Estereoisómeros
(las mismas conexiones,
pero geometría
tridimensional distinta)

H H
y
Los 1,2-dimetilciclopropanos son clases especiales de estereoisómeros, lla-
madas isómeros cis-trans. Se usan los prefijos cis (en latín, "del mismo lado")
y trans (del latín "a través") para diferenciarlos. La isomería cis-trans es bastan-
te común en los cicloalcanos sustituidos.


H 4 H
cis-l,3-Dimetilciclobutano trans-l-Bromo-3-etilciclopentano
••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
Problema de práctica 3.4 Denomine las sustancias que siguen e indique si son cis o trans:
Estrategia En las figuras anteriores, el anillo está más o menos en el plano de la página; un
enlace en forma de cuña está arriba, o adelante de la página, y otro con línea de
puntos sale hacia atrás de la misma. Dos sustituyen tes son cis si ambos están
adelante o atrás de la página; son trans si uno está adelante y el otro atrás.
Solución (a) trans-l, 3-Dimetilciclopentano (b) cis-l,2-Diclorociclohexano
••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
Problema 3.18 Denomine las sustancias que siguen y especifique si son cis o trans:
(a) H
cI0--
CH
,
H
w
w
w
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102 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y clcIoalcanos
Problema 3.19 Trace las estructuras de estas moléculas:
(a) trans· 1· Bromo·3· metilciclohexano (b) cis· 1,2· Dimetilciclopentano
(c) trans· 1 ·ter· Butil ·2·etilciclohexano
••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
w
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• Gasolina a partir del petróleo 103
La destilación del crudosóló es el primer paso en la producción de gasoli-
na .. La gasolina directa es un combustible mal(), a causa del cascabeleo. o go.lpe-
teo. del motor. En el motor normal de cuatro tiempos de un automóvil, cuando
.un pistón baja, succiona una mezcla de combustible y aire, en uno de sus cilin-
dros; después, al subir, el pistón comprime la mezcla. Justo antes del final de
la compresión, una bujía enciende la mezcla y hay combustión, con lo que im-
pulsa el pistón hacia abajo y hace girar.el cigüeñal.
Ahora bien, no todos los combusti1;>les se queman igual. Cuando se usan
combustibles malos,. la combustión incontrolada puede iniciarse debido a una
superficie caliente. del cilindro, antes de saltar la chispa de la bujía. Esta preig-
nición, que se manifiesta como un golpeteo en el motor, lo puede destruir al
desarrollar fuerzas irregulares sobre el cigüeñal y elevar la temperatura del
motor.
El o.ctanaje de un combustible es una medida de sus propiedades antide-
tonantes. Hace mucho se sabe que los hidrocarburos de destilación directa son
mucho más propensos a inducir detonaciones en el motor que los compuestos
muy ramificados. Al heptano, un combustible especialmente malo, se le asigna
un valor básico de O octanos; al 2,2,4-trimetilpentano (conocido como isoocta-
no) se le asigna un octanaje de 100.
Reptano
(octanaje = O)
2,2,4-Trimetilpentano
(octanaje = 100)
Debido a que la gasolina directa tiene un gran porcentaje de alcanos no ra-
mificados y, en consecuencia, es un combustible malo, se han inventado varios
métodos para producir combustibles de mayor calidad. Uno de ellos, la desin-
tegración catalítica supone tomar la fracción de queroseno, de alto punto de
ebullición (C
n
a C
14
) y "romperla" en moléculas más pequeñas, adecuadas para
usarse en la gasolina. El proceso se lleva a cabo sobre un catalizador de sílice
y alúmina, a temperaturas de 400 a 500 oC, y los productos principales son hi-
drocarburos ligeros, en el intervalo. de C
3
a C
5
• Esas fracciones pequeñas se re-
combinan después para producir alcanos C
7
a C
lO
de mayor utilidad.
El crudo que pasa por este oleoducto, desde el declive norte de Alaska,
es una mezcla compleja de alcanos y otras sustancias orgánicas.
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104 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y dcloalcanos
Resumen y palabras clave
Un grupo funcional es un conjunto de átomos dentro de una molécula que tie-
ne una reactividad química característica. Puesto que los grupos funcionales se
comportan más o menos igual en todas las moléculas donde se presentan, las
reacciones químicas de una molécula orgánica se determinan en gran parte por
sus grupos funcionales.
Los alcanos son una clase de hidrocarburos con la fórmula general
C
n
H
2n
+
2
. No contienen grupos funcionales, son relativamente inertes y pueden ser
de cadena recta (alcanos normales) o ramificados. Los nombres de los alcanos
se asignan mediante una serie de reglas de nomenclatura de la IUPAC. Los com-
puestos que tienen la misma fórmula química pero distintas estructuras se lla-
man isómeros. En términos más específicos, los compuestos como el butano y el
isobutano, que difieren en los enlaces entre sus átomos, se denominan isómeros
de constitución.
Los cicloalcanos contienen anillos de átomos de carbono y su fórmula ge-
neral es C
n
H
2n
• Aunque es posible la rotación libre en torno a los enlaces senci-
llos C-C en los alcanos de cadena abierta, esa rotación se reduce mucho o se nu-
lifica en los cicloalcanos. En consecuencia, los cicloalcanos di sustituidos pueden
ser isómeros cis-trans. En el isómero cis, ambos sustituyentes se encuentran
en la misma cara del anillo; en cambio, en el isómero trans se hallan hacia las ca-
ras opuestas del mismo. Los isómeros cis-trans son tan sólo una clase de este-
reo isómeros -esto es, isómeros que tienen las mismas uniones entre los áto-
mos, pero que difieren en su arreglo tridimensional.
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• Visualización de la química
105
Visualización de la química
•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
(Los problemas 3.1 a 3.19 están incluidos en el desarrollo del capítulo.)
3.20 Identifique los grupos funcionales en las sustancias siguientes y convierta cada figura en
una fórmula molecular (gris claro = e, negro = 0, gris oscuro = N, blanco = H).
(a) (b)
Fenilalanina
Lidocaína
3.21 Asigne los nombres IUPAe a los hidrocarburos que siguen y convierta cada figura en una
estructura de esqueleto (gris oscuro = e, gris claro = el, blanco = H).
(a) (b)
(c) (d)
3.22 El derivado siguiente del ciclohexano tiene tres sustituyentes: el negro, el gris claro y el
gris oscuro. Identifique cada par de relaciones (negro con gris oscuro, negro con gris claro
y gris oscuro con gris claro) como cis o transo
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106 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y clcloalcanos
Problemas adicionales
•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
3.23 Localice e identifique los grupos funcionales en estas moléculas:
(e) H
I
a
N"", .ó0
I y?'
~ CH
3
(e)
(f) ~ ~
yCl
O
3.24 Trace estructuras que concuerden con las descripciones siguientes (hay muchas posibili-
dades):
(a) Tres isómeros con la fórmula C
8
H
18
(b) Dos isómeros con la fórmula C
4
H
8
0
2
3.25 Trace las estructuras de los nueve isómeros del C
7
H
16
"
3.26 En cada uno de los conjuntos siguientes, ¿cuáles estructuras representan el mismo com-
puesto y cuáles a distintos compuestos?
CH
3
I
Br
I
(a) CH
3
CH(Br)CHCH
3
(CH
3
)zCHCH(Br)CH
3
CH
3
CHCHCH
3
I
(b) ~ O H
~ O H
CH
3
3.27 Proponga estructuras que se apeguen a estas descripciones:
(a) Cetona con cinco carbonos (b) Amida con cuatro carbonos
(e) Éster con cinco carbonos (d) Aldehído aromático
(e) Cetoéster (f) Aminoalcohol
3.28 Proponga estructuras de lo siguiente:
(a) Cetona, C
4
H
8
0
(e) Dialdehído, C
4
H
6
0
2
(e) Alcano, C
6
H
14
(g) Dieno (dialqueno), C5H8
(b) Nitrilo, C
5
H
g
N
(d) Bromoalqueno, C
6
H
ll
Br
(f) Cicloalcano, C
6
H
12
(h) Cetoalqueno, C
5
H
8
0
3.29 Trace todas las fórmulas que pueda, apegándose a las descripciones que siguen:
(a) Alcoholes con fórmula C
4
H
lO
O (b) Aminas con fórmula C
5
H
13
N
(e) Cetonas con fórmula C
5
H
lO
O (d) Aldehídos con fórmula C
5
H
lO
O
(e) Ésteres con fórmula C
4
H
8
0
2
(f) Éteres con fórmula C
4
H
lO
O
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• Problemas adicionales 107
3.30 Trace compuestos que contengan lo siguiente:
(a) Alcohol primario (b) Nitrilo terciario
(c) Bromuro secundario (d) Alcoholes primarios y secundarios al mismo
tiempo
(e) Grupo isopropilo (f) Carbono cuaternario
3.31 Trace y denomine todos los derivados monobromados del pentano, C5HnBr.
3.32 Trace y asigne nombres a todos los derivados monoclorados del 2,5-dimetilhexano,
C
S
H
17
Cl.
3.33 Pronostique la hibridación del átomo de carbono en cada uno de los grupos funcionales que
siguen:
(a) Cetona (b) Nitrilo (c) Ácido carboxílico
3.34 Trace las estructuras de lo siguiente:
(a) 2-Metilheptano
(c) 4-Etil-3,4-dimetiloctano
(b) 4-Etil-2,2-dimetilhexano
(d) 2,4,4-Trimetilheptano
(e) 3,3-Dietil-2,5-dimetilnonano (f) 4· Isopropil-3-metilheptano
3.35 Trace la estructura de un compuesto que:
(a) Sólo tenga carbonos primarios y terciarios (b) No tenga carbonos primarios
(c) Posea cuatro carbonos secundarios
3.36 Trace la estructura de un compuesto que:
(a) No tenga hidrógenos primarios (b) Sólo presente hidrógenos primarios y terciarios
3.37 Para cada uno de estos compuestos, trace la fórmula de un isómero que tenga los mismos
grupos funcionales:
(b) áOCH3
(e) CH
3
CH
2
CHO
3.38 Trace estructuras para estos compuestos:
(a) trans-1,3-Dibromociclopentano
(c) trans-1- Isopropil- 3-metilcicloheptano
(b) cis-1,4-Dietilciclohexano
(d) Diciclohexilmetano
3.39 Identifique los tipos de carbono (1°,2°,3° o 4°) en las moléculas siguientes:
(e) o:)
CH
3
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108 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y deloalcanos
3.40 Asigne nombres IUPAC a los compuestos siguientes:
(c) (CH3)2CHC(CH3)2CH2CH2CH3
CH
3
CH
2
CH
3
I I
(e) CH3CH2CH2CHCH2CCH3
I
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
I
(g) CH
3
CHCH
2
CCH
2
CH
3
I I
CH
3
CH
2
CH
3
(b) CH3CH2C(CH3)2CH3
CH
2
CH
3
CH
3
I I
(d) CH3CH2CHCH2CH2CHCH3
3.41 Diga los nombres de los cinco isómeros del C
6
H14"
3.42 Explique por qué cada uno de los nombres que siguen es incorrecto:
(a) 2,2-Dimetil-6-etilheptano (b) 4-Etil-5,5-dimetilpentano
(c) 3-Etil-4,4-dimetilhexano (d) 5,5,6-Trimetiloctano
(e) 2-Isopropil-4-metilheptano (f) cis-l,5-Dimetilciclohexano
3.43 Proponga estructuras y asigne los nombres IUPAC de lo siguiente:
(a) Dimetilciclooctano (b) Dietildimetilhexano
(c) Alcano cíclico con tres grupos metilo (d) Alcano sustituido con 3-metilbutilo
3.44 Diga los nombres IUPAC de estos compuestos:
(d)
(e) -oCH3
H
3
C
CH
3
( C ) a ? H ~
: CH
3
H
3.45 Trace la fórmula del 1,3,5-trimetilciclohexano con un hexágono que represente al anillo.
¿Cuántos estereoisómeros cis-trans son posibles?
3.46 Diga si estos pares de compuestos son idénticos, isómeros de constitución o estereoisó-
meros:
(a) cis-l,3-Dibromociclohexano y trans-l,4-dibromociclohexano
(b) 2,3-Dimetilhexano y 2,5,5-trimetilpentano
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• Problemas adicionales 109
Cl
y
Q!
3.47 Trace dos fórmulas de isómeros de constitución del cis-l,2-dibromociclopentano.
3.48 Trace una fórmula de estereoisómero del trans-l,3-dimetilciclobutano.
3.49 El ácido málico, C
4
H
6
0
5
, se ha aislado de las manzanas. Como este compuesto reacciona
con dos equivalentes molares de bases, es un ácido dicarboxílico.
(a) Trace al menos cinco estructuras posibles.
(b) Si el ácido málico es un alcohol secundario, ¿cuál es su estructura?
3.50 El ciclopropano se preparó por primera vez haciendo reaccionar el 1,3-dibromopropano con
sodio metálico. Escriba la ecuación de esta reacción y pronostique el producto de la reac-
ción que sigue. ¿Qué geometría cabe esperar que tenga el producto? (Trate de construir un
modelo molecular.)
3.51 Los biólogos conocen el formaldehído, H
2
C=O, por su aplicación como conservador de teji-
dos. Cuando es puro, se trimeriza y forma trioxano, C
3
H
6
0
3
, que, cosa sorprendente, no
tiene grupos carbonilo. Sólo es posible un derivado monobromado (C3H5Br03) del trioxa-
no. Proponga una estructura para el trioxano.
3.52 Hay cuatro isómeros cis-trans del mentol, incluyendo el que se ve abajo. Trace las estruc-
turas de los otros tres.
Mentol
3.53 Trace las estructuras de los cinco cicloalcanos cuya fórmula es C
5
HlQ'
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110 CAPíTULO 3 • Compuestos orgánicos: alcanos y deloalcanos
Perspectiva
•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
3.54 Hay dos sustancias distintas cuyo nombre es trans-l,2-dimetilciclopentano. Construya
modelos moleculares y vea si puede determinar la relación entre ellas. (Consulte la Seco
9.7.)
y
3.55 La estructura del ciclohexano tiene una forma escalonada, como la de una silla, y no es
plana. ¿Por qué? (Véanse las secciones 4.6 y 4.9.)
c:::J [y NO <--.....> 1
Ciclohexano
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