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QUMICA DE LOS

COMPUESTOS DEL CARBONO.


MECANISMO DE LAS
REACCIONES ORGNICAS
16.1. INTRODUCCIN
El enlace carbono-carbono es un enlace fuerte y difcil de romper lo que da a estas
:miones una gran estabilidad.
16.2. HmRIDACIN
Los orbitales hbridos son el resultado de la participacin simultnea de los orbitales
y de los orbitales p .
16.2.1. Tipos de hibridacin
Tipo de Parte Geometra de
ngulo Enlace Orbitales
hibridacin angular la molcula
sp 1,93 lineal 180
0
triple
2sp
2p
sp2
1,99 triangular 120
0
doble
3sp2
Ir
1p
sp3
2,00 tetradrica 109
0
28' sencillo
4Sp3
w
w
w
.
L
i
b
r
o
s
Z
.
c
o
m


'"
16.3. GRUPOS FUNCIONALES ORGNICOS
Ms IMPORTANTES
Nombre de Grupo Nombre Frmula
Ejemplo
la funcin funcional del grupo representativa
HlOROCARBURO
satul'lIdo - e-c- Alcano. etano: CI'b- CH
s
etilniro e. e A1quenOll R- CH. CH- R' eteno: CH, . CH,
- C.C- Alquil\Oll R- Cae - R' etino: CH_eH
RADICAL alquil o alquilo - R
metilo: - ClIs
etilo:
ALCOHOL - OH hidroxilo R- CH,DH etanol: CH3- CH20H
ALOEHIOO
O
- e
11
earbonilo R- CHO eumal: Clls - CHO
CETONA - e
# 0
carbonilo R- CO- R' propanon.:
CIDO
O
- e
' OH
earbolrilo R- COOH a. etanoico: eH, -coon
ETER - 0 - ,.; R- O- R'
mec.oxieuno,

CI4 - o -CUt - eH,
MlINA
-
N1f
2
amino R- NH, melil Bmina: CH3- NH
2

O
AMIDA
-e
' NH,
.mido R- CONH, etanoamida: CH,,-CONH2
NITRILO -Ca N dano R-eN etanonitriJo: eH, - eN
HALQGENURQ
-x
halo (OClor,
R- X doromeu.no: CH
3
CI
DE ALQUI LO x . halgeno cloro, .. .l
16.4. ISOMERA
Los ismeros son compuestos que teniendo la misma frmula molecular, por ell o la
misma composicin centesi mal , y mismo peso molecular, presentan diferentes propie-
dades.

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w
w
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c
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Tipos de isomera
Isomera

a) Cadena u ordenacin
Estructural, plana b) Posicin
e) Funcin
Isomera ptica
Estereoisomera O del espacio {
Isomera geomtrica (cis- trans)
REACCIONES ORGNICAS
&5. 1. Tipos de desplazamientos electrnicos
'"
la! desplazamientos electrnicos en las molculas orgnicas se pueden clasificar en
grupos:
l' Mecanismo inductivo. Desplazamiento de electrones sobre la linea de valen-
cia -. , Jos enlaces sencillos con tomos elcctronegativos estn polarizados.
~ Mecanismo conjugativo o de resonancia. Desplazamiento total de electrones
r-"t\, 108 enlaces mltiples con tomos electronegativos se polarizan por:
a) Erecto electromero (E) .
b) Efecto mesmero V\O .
Principales susti tuyentes que presentan efecto inductivo
Erecto (+1)
(CH,l3C-
Crece
(CH,'CH-
CH
3
-CH
z
-
CH,
11.5.2. Tipos de reacciones orgnicas
reacciones orgnicas se pueden clasificar:
Erecto (-1)
-NO
z
- CN
- COOH Crece
- X (halgeno)
- OH
- Reacciones de sustitucin o desplazamiento son aquellas en que un sustitu-
yente desplaza a otro de la molcula.
- Reacciones de adicin son aquellas en las que entra un nuevo elemento en la
molcula sin sustituir a otro.
- Reacciones de eliminacin suponen el proceso contrario a la adicin. Son aque-
llas en las que se produce la eliminacin o prdida de una molcula sencill a en el
seno del compuesto.
- Reacciones de condensacin son aquellas en las que se unen dos molculas
complejas con eliminacin de una molcula sencilla como H
2
0, NHa I etc. Son
tpicas de compuestos carbonlicos.
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w
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370
- Reacciones de transposicin son aquellas en las que un elemento que f
parte de una molcula cambia de posicin dentro de la misma molcula, bUS<,... ..
con ell o una mayor estabilidad.
- Reacciones de Oxidacin-Reduccin (Redox)
electrones o un cambio en el numero de oxidacin.
16.6. MECANISMO DE LAS REACCIONES ORGNICAS
Los intermedios que contienen carbono pueden surgir de dos tipos de ruptura del
lace:
16.6. 1. Ruptura homoltica (radical )
H
I
R-C X
I
H
H
I
--i R- C' + X'
I
H
radical
Estas reacciones, en cualquiera de las direcciones que se considere, se deno
reacciones horno/(tjcos y comprenden radicales neutros o los tomos libres de 108 m
108 diatmicas.
16.6.2. Ruptura het erolitica (polar)
H
I
R-CPX
I
H
H
I
R- C:S X
I
H
H
I
--i R_CIJ
I
H
+
carbocatin anin
H
I
--i R_C:
9
I
H
+
carOOanin catin
16.6.3. Reactivos nuclefilos y electrfilos
Se entiende por reactivo sustituyente nuc\eofIlico aquel que tiene pares de e l ~
libres en su molcula, y por tanto tiende a donarlos, reactivo tipo base de Lewis, se ~
ta hacia zonas de gran deficiencia electrni ca. Y por sustituyente electromico el q u ~
deficitario en electrones y por tanto tiende 8 captar electrones, reactivo tipo ci do
Lewis, posee orbitales externos vacos, se orienta hacia zonas de gran densidad electa!--
niCIl.
w
w
w
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371
Reactivos nuclefilos Reactivos electrfilos
atacan zonas de baja densidad electrnica) (atacan zonas de alta densidad electrnica)
1I
~ CM ---+ B&- ~ C = C ~
I
:NH
3
HCl
NaOH NH0
3
I
KOH H
2
80
4
R-NH
2
W
!
R-QH NO;
CN-
C1
2
X- (Halgenos)
Br2
H
2
0 AlF
3
R-COO-
80
3
w
w
w
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'"
16.1. La nicotina, el estimulante del tabaco, tiene un efecto r18ioleico co.-
piejo IObre el organi.mo. Se conoce 8U peso molecular que es 182 uma. eu..
do se queman con oxigeno 0,390 l' de nicotina. se forman 1,072, de dixido "
carbono. 0,307 g de agua y nitr6reno.
a l Deduce 181 fnnulas emprica y molecular de la rucotina.
b) ElJCribe la ecuacin de combustin y deduce el contenido de la nicotiaa
de un cigarrillo que proporciona 1,4 mi de CO
2
medid08 en condideo-
ne. normale ..
Pesosat.6micos: e:: 12 : 0 = 18: H = 1 ; N:: 14.
a) El carbono que compone 0,390 g de sustancia ser el mismo que se encuentra
1,072 g de CO
2
44gC0
2
-12gC
1,072 gC0
2
- x
x = 12 (1,072) = 292 g de e
44 '
18gH, O - 2gH
0,307g - x
x = 2 (0.307) :: o 034 g d. H
18 '
El resto hasta 0,390 g ser nitrgeno, ya que la nicotina est formada por e
y N .
0,390 - (0,292 + 0,034) = 0,064 g de N
La relacin en moles y en nmero de tomos ser:
(0,292 g de Cl!12 :: 0,024 moles de C
(0,034 g de H)!I :: 0,034 moles de H
(0,064 g de N)/ 14 :: 0,0046 moles de N
Frmul a empirica:
0,02410,0046 = 5
0,03410,0046 = 7
0,0046/0,0046 = 1
El peso molecular de la Sustancia es 162, luego: 162 :: 81 n
n:: 162/81 :: 2
La frmula molecular de la nicoti na es:
ClO
H
a
N
2
w
w
w
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Z
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c
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b) La ecuacin de combustin ser:
nicotina + O
2
-+ CO:! + H
2
0 + N
2
luego: 22.400 mI de CO
2
- 1,4 mi
44gdeC0
2
- x
44 14
x::: 22.40'0 = 1,1 1O-3
g
deC02
1,072 g de CO
2
estn producidos por 0,390 g de nicoti na luego:
1,072 g de CO
2
- 2,7 10-3 g de CO
2
0,390 g de nicotina - x g de nicotina
:r '" 2,
7
. 10-3 (0,390) = 9 8 . 10-4 g de nicoti na
1,072 '
'"
18.2. Sabiendo que la mol6cula de eteno es plana y la de aeetUeno etJ Uneal,
romo IIOn los enl.cea que preeentan ambas molculas?
La molcula de cleno es CH
2
= eH
2
, presentando los tomos de carbono hibridacin
'P' . Dos de los orbitales hbridos se solapan rrontalmente (enlace (J ) con un orbital 8 de
un tomo de hidrgeno, el otro se solapa rronlalmente (enlace a ) con uno igual del otro
"tomo de carbono. El orbital atmico p que qued sin hibridar se solapa lateralmente
con el orbital equivalente del otro tomo de carbono, dando lugar a un enl ace It .
Como la molcula de aootileno, HC. CH , cs lincal, la hibridacin de dos tomos de
carbono es sp. Uno de estos orbitales se solapa frontalmente con uno igual del otro to-
mo de carbono, dando un enlace de tipo o , el otro orbital sp se solapa con los orbitales
11 del hidrgeno, dando lugar a la formacin de otro enlace o . Cada uno de los orbitales
atmicos 2p que quedan si n hibridar se solapan con Jos equivalentes del otro tomo de
carbono, formndose dos enlaces del tipo It .
H ~
ctilcno, ~ C .. C ~ acetileno, He. eH
16.3. Explicar. utilizando los orbitale. hfbridos, 108 enlaces que editen en
el ion cianuro.
La estructura del ion cianuro es: : C. N :- .
La formacin de los enlaces entre el carbono y el nitrgeno requiere la existencia de
.rbitales hibridos sp . Uno de estos orbitales sp de cada tomo se solapa frontalmente
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w
w
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'"
(enlace o l, el otro contiene un par de electrones sin compartir. Los orbitales aLmieoe
no hibridados se solapan lateralmente y forman dos orbitales 1t.
16.4. Establece un cuadro de clasificaci6n de los distintos tipos de isolDe-
nas que conozcas indicando un ejemplo de cada tipo.
Isomerfa
Ejemplos:

a) Cadena u ordenacin
Estructural. plana bl Posicin
el Funcin
Estereoisomerfa O del espacio (cis- tralU!)
somena pt.ICR
al Cadena u ordenacin:
b) Posicin:
e) Funcin:
CH
3
- CH
2
- CH
2
- CH3
nbutano
CH3 - CH2 - CH2Cl
lc1oropropano
o
11
CH3- C- CHa
acetona
Isomera geomtrica o cis-tralU!:
CH
3
, / CH
3
/ C""C ,
H H
cisbut.eno
Isomera ptica:
COOH
I
H- C- OH
I
CH,
cido O-lctico
CH,
I
CH3-CH-CH3
met.i lpropano
CH3- CH- CH3
I
CI
2-c1oropropano
o
1
CHa- CH2-C- H
propanal
CH
h
/ H
H /
C
""C' CH
3
transbuteno
COOH
I
OH - C- H
I
CH,
cido L-lctico
Los ismeros son compuestos Que, teniendo la misma frmula molecular y por tanto
misma composicin centesimal y mismo peso molecular, presentan diferentes
dades.
w
w
w
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a75
16.5. Formular y nombrar nueve ismeros del heptaRo
a)
CHa - CH
2
- CH
2
- CH
2
- CH
2
- CH
2
- CHa n-heptano
b)
CH
a
-CH-CH
2
-CH
2
-CH
2
- CHa 2-metil-hexano
I
CHa
e)
CHa - CH
2
- CH - CH
2
- CH
2
- CHa 3-metil-hexano
I
CHa
d)
CH
a
- CH-CH-CH
2
-CH
a
2,3-dimetil-pentano
I I
CHa CHa
e)
CHa - CH - CH
2
- CH - CHa 2,4-dimetil-pentano
I I
CHa CHa
CHa
I
O
CH
s
- C- CH
2
-CH
2
-CH
a
2,2-dimetil-pentano
I
CHa
CHa
I
CH
a
- CH
2
- C-CH
2
-CH
a
I
3,3-dimetil-pentano
CHa
CH
2
-CH
a
I
b)
CH
a
-CH
2
-CH- CH
2
- CH
a
3-etil-pentano
Ha
C
I
CHa
I
CHa-C-CH-CH
a
2,2,3-trimetil-butano
I
CHa
18.6. Escriba y nombre tres ismeros de cadena abierta de frmula molecu-
_ CaBu clasificndolos como ismeros estructurales o geomtricos, segn
eaaos. Presentar alguno de ellos isomerfa ptica? Raznese_
31 CHa - CH
2
- CH
2
- CH
2
- CHa n-pentano
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'76
b)
e)
CH
a
-CH -CH
2
-CH
a
I
CH,
CH,
I
eHa- e-eH"
I
CH,
2-metil-but8no
dimetil -propano
Son ismeros estructurales, de cadena u ordenacin, ya que tienen la misma rrmula
molecular, difieren en la disposicin de los tomos de carbono en la molcula. No presea-
tan isomera ptica, pues ninguno de ell os posee al menos un tomo de carbono 8simtn-.
co en su molcula.
16.7. Formular y nombrar siete ilmcroe del compuetto de f6rmula molecu-
lar CtIIIO'
a)
eH . C-CH'l -CH2-CHz-CH" l hexino
b) CH
a
- c. e -CH'l- CHz-eH" 2-hexino
e)
CH,,- CH'l - c. c - CHz- eH" 3-herino
d) CH. C-CH- CH
2
- CH
3
I
3-mctil-l-penti no
CH,
e) CH. C- CH
2
- CH- CH3
I
4-metil-l-pentino
CH,
O
CH,, - C_C- CH - CH
a
I
4-metil-2-pentino
CH,
CH,
I
g) CH,, - C- C. CH
I
3,3-dimetil-l-bu tino
CH,
18.8. De 1011 ailUieat.es compuestos cules preeentan ilmerot pomtri-
coa? Formula y nombra dichos ismeros. Qu iamero loomtrico et IIL
estable?
a) (CHan - C. CH- CH, - CH,
e) HOOC- CH. CH- COOH
b) CICH, - CH. CH- CH,
d) CH1 - CH- CH, - COOH
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a) Es un hexeno, el 2-metil-2-penteno
CH
3
-C-CH-CH
2
-CH
3
I
CH
3
377
No presenta isomera geomtrica, ya que hay 2 sustituyentes idnticos en el mismo
carbono, luego los dos ismeros tendrn la misma estructura geomtrica.
igual estructura
b) l-c1oro-2-buteno
ClH
2
C, / CH
3
/ C=C,
H H
cis-l-c1oro-2-buteno
cl cido butenodioico
A. cis-butenodioico
ClH
2
C, / H
C=C
H / ' CH
3
trans-l-c1oro-2-buteno
HOOC , / H
C=C
H / ' COOH
A. trans-butenodioico
d) No presenta isomera geomtrica por la misma razn que a) ya que la estructura de
los dos posibles ismeros es la misma.
Es el cido 3-butenoico
Debe ser ms estable el ismero Trans, porque los dos sustituyentes en esta posi-
cin estn ms alejados y sus interacciones son menores .
16.9. Escribir cul es el grupo funcional de los siguientes compuestos, nom-
llnu-Ios e indicar si alguno de ellos tiene tomos de carbono asimtricos.
a) CH.-COO-CH.-CH. d) CH.-CH.-NH.
bl CH.-CONH. e) CH.-CHBr-CH.
el CH.-CHOH-CH. f) CH.-CHOH- COOH
o
a) Es un star, R-Ct ,es el etanoato de etilo, no tiene carbonos asimtricos.
' OR'
O
R - e ~ , es la etanoamida, no tiene carbonos asimtricos.
NH
2
b) Es una amida,
<) Es un alcohol secundario, R - OH , es el 2-propanoJ. S tiene un carbono asimtri-
co, el carbono en posicin 2.
d) Es una amina, R-NH
2
, la etilamina. No tiene tomos de carbono asimtricos.
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318
e) Es un halogenuro de al quilo, R - X , es el 2bromopropano, tiene el carbono en PI>
sicin 2 asimtrico.
o Es un hi droxicido, tiene la funcin alcohol y la funcin ci do. es el 2
noico, tiene el carbono en posicin 2 asimtrico.
16.10. Escriba la frmula de 108 compuestos:
a) 2bul.anol e) 3bromobul.anoico
b) S-bromo-pentano d) 2bulenol
Indicar ruonadamente los que pueden ser pticamente acti vos.
2butanol
es acti vo pticamente porque t iene el carbono 2 asimtrico.
3-bromo-pentano
No es activo porque carece de carbonos asimtricos.
3bromo-butanoico
sr es Ilctivo pticamente, posee el carbono en posicin 3 asi mtri co.
d) CH,-CH=CH- CH, OH 2butenol
No es activo, carece de carbonos asimtricos.
16.11. Escribir t res ismeros de posicin del pentanol y dos funcionales.
a) CH
s
- (CH
s
- CH
2
0 H
CHa -CHOH - CH
2
- CH
2
- CH
a
CHa -CH
2
- CHOH -CH
2
- CH
a
b) CHa - CH
2
- CH
2
- CH
2
- CH
2
0 H
CHa- CH2- 0 -CH2- CH2- CHs
l pentanol
2pentanol
3pentanol
l .pentanol
etilpropil-ter o et.oxipropano
16.12. Formular y nombrar 2 ismeros de funcin cuya frmula IH
y dos cuya frmula molecular sea C"HaO. Indicando la funcin qui-
mica a la que pertenecen.
a)
qO
CH,-CH2-CH2-C
' OH
CHa - CH
2
- COO - CH
s
cido butanoico, funcin cido
propanoato de metilo, funcin ster
w
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" O
CH
3
- CH
2
-CH
2
-C
' H
379
butanona, funcin cetona
butanal, funcin aldehdo
16.13. Indicar cules de los siguientes compuestos presentan isomera pti-
ea. Escrbir estos ismeros.
a) Benceno
b) 3-metil-hexano
e) 2butanol
d) cido oleieo
e) cido tartrico
a) C.H., no presenta isomera ptica.
H
I
b) C
2
H
5
- C- C3H7 3-metil-hexano, s presenta isomera ptica
I
CH
3
C
2
H
5
I
H-C-CH
3
I
C
3
H
7
antpodas pticos o enantimeros
e) CH
3
- CHOH-CH
2
- CH
3
2-butanol, s presenta isomera ptica
C
2
H
5
I
H-C-OH
I
CH
3
C
2
H
5
I
OH-C- H
I
CH
3
D-2-butanol L-2-butanol
d) CH
3
- (CH
2
h - CH; CH - (CH
2
h - COOH cido oleico, no presenta isomera
ptica
e) HOOC - CHOH - CHOH - COOH cido tartrico, s presenta isomera ptica
COOH COOH COOH COOH
I I I I
H-C-OH OH-C-H OH-C-H H-C-OH
I I I I
OH-C-H H- C-OH OH- C-H H-C-OH
I I I I
COOH COOH COOH COOH
D-tartrco L-tartrco mesotartrico
w
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16.14. Definir el concepto de mezcla racrnica y apUquelo al C880 del cido
2-hidroxipropanoico. Presentar actividad 6ptlca una mezcla racmica?
Por qu?
Una mezcla equimolecular de dos antpodas pticos constituye un sistema racmica.
El racmico carece de actividad ptica, es decir no desva el plano de luz polarizada, por
estar constituido por partes al 50% de las formas dextrgira y levgi ra.
COOH
I
H-C- OH
I
CH,
COOH
I
HO- C- H
I
CH,
Olctico ... L-lctico -+ raremico
16.15. Eocriba,
a) Un compuesto que presente isomera de posicin.
b) Uno que presente isomera de funcin.
e) Uno que pre8ente isomena ptica.
Formule en cada C880 108 dos ismeros y nmbrelos.
a) lsomcrfa de posicin: huteno
CH
3
- CH=CH- CH3
2buteno
b) lsomerla de funcin
CH
3
-CO- CH
a
propanona
y
y
CH
2
=CH-CH
z
-CH
3
l-buteno
CH
3
- CHz - CHO
propanal
Responden a la frmula emprica C ~ 6 0
e) Isomera geomt.rica: cido butcnodioico
COOH " 4- COOH
H / C=C ' H
HOOC , ~ H
C=C
H / ' COOH
cido maleico (forma cie) cido fumnco (forma traos)
d) Isomera ptica: 2-hidroxipropanoico (lctico)
COOH
I
H-C- OH
I
CH,
cido D-Ict.ico
COOH
I
HO- C- H
I
CH,
cido L-lclco
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.. ,
16.16. Cu'lefJ son las semejanzas y diferencias entre un compuesto meso y
UD raoomico? JWltifica tu respuesta con un ejemplo.
Los dos son pticamente inactivos. El racmico es una mezcla equimolecular de 2 ant!
podas pticos, luego es inactivo por compensacin. El meso es inactivo por naturaleza, ya
que presenta un plano de simetra y un centro de simetra, la molcula no es asi mtrica,
molcula es idntica a su imagen en un espejo plano.
Ejemplo: cido trtarioo (dihidroxisuccnico)
COOH COOH COOH COOH
I I I I
Plano
H- C- OH OH-C-H OH-C- H H-C-OH
I I I I de
OH-C- H H-C- OH OH- C- H H-C- OH
simetra
I I I I
COOH COOH COOH COOH
O-tartrico L-tartrico rorma meso
16.17. Escriba'
al Un hidrocarburo eUftico saturado que presente isomera de cadena.
b) Un alcohol que presente i80merfa de posicin.
e) Un ejemplo de isomera de funcin.
d) Un aldehido que presente i80merf. ptica.
e) Un ejemplo de somen. geomtrica.
Formule en cada caso 108 dOI ismeros.
CH
3
- CH
2
- CH
2
- CH
3
butano
b C,H,O
CH
3
- CH- CH
3
I
CH
3
metilpropano
CH
3
- CHz - CHz - CHO
dI CH,OH- CHOH- CHO
l-propanol
2-propanol
butanona
butanal
w
w
w
.
L
i
b
r
o
s
Z
.
c
o
m


'"
CHO
I
H- C- OH
I
CH
2
0H
D-gliceraldehido
e) CH,- CCI =CCI-CH,
el , ,1 el
C- C
CHal' - eR
3
cis-2,3-dic1oro-2-bu leno
CHO
I
HO-C-H
I
CH
2
0H
L-gliceraldehido
el , eHa
C=C
CH, CI
trans-2,3-dic\oro-2-bUU!DO
16.18. LocaUce 108 tomos de carbono ll8imtric08 existentes en las mol __
las siguientes:
8) 3-metil2-butanoha.
b) cido 2-propenoico.
e) 2,3-butanodiol.
d) 2,G-dimetU-3-depteno.
Formula J08 cuatro compuestos. Presentarn isornena leomtrica?
?
. ) CH
3
- CH - e - CH3 3metil-2butanona
I
CH
3
b)
#0
CH
2
= CH - e, OH cida.2propcnoico
e) CH3 - CHOH - CHOH - CH
3
2,3butanodiol
d) CH
3
- CH - CH = CH - CH - CH
2
- eR
3
2,5-dimetil3-hepteno
I I
eH
3
eHa
En las molcul as a y b no existen tomos de carbono asimt ricos, en la e) 108 carborl.
2 y 3 Y en la d) el carbono 5.
w
w
w
.
L
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b
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s
Z
.
c
o
m


383
16.19. El 2butanol y el 2-metil2but&nol Son ismeros? Presenta alguno
de ellos sornen. ptica? Por qu?
2butanol
2-metil-2-butanol
No son ismeros, porque no t ienen la rnjama frmula El 2butanol, s pre-
isomera ptica, porque t iene el carbono en posicin 2 asimtrico.
16.20. Clasifique las siguientes reacciones qumicas.
a) CH
2
"" CH,-CH
s
+ 8r, CHsBr - CHtBr - CH,
b) eH, - CR, OH + HCI -+ eH, - CHsCI + 8,0
e) CH, - CHCI - CBCI - CH, + Zn -+ CH, - CH =CH- CH, + Znel)
d) CH, - CH, - CH, - CH, -+ (eH,) - H - eH,
CH,
e) CUs- COO + MnO. + 00- CHsCOO- + MnOi + 8 , 0
al Adicin (1,2) y redox.
bl Sustitucin.
d Eliminacin y redox, el Zn elimina 2 tomos de el de los carbonos contiguos para
rormar un enlace doble, y el compuesto orgnico se reduce y el Zn se oxida.
d) Transposicin.
el Rcdox, el alcohol se oxida y el Mn04 se reduce.
16.21. Indique a qu tipo pertenece cada una de las reacciones siguientes:
Cu. calor
al (CH
3
), - CHOH 1 (CH
3
hC '" O + Hl

b) HIC - CH
2
----+ H
2
C '" CH - CHa
, /
CH

'"
e) HJC '" CH
2
+ H
2
--+ H
3
C - CH
3
u,so,
d) Cs14 + HNO, -= .... CeH. - NO, + H,o
w
w
w
.
L
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Z
.
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e) CH, : O + H,O -+ CH
3
-COOH
f) Hse '" O + 2 Ag(NH3h + OIr -+ HeOO- + 2 Ag + 4NH
3
+ 2 HtO
a) Eliminacin y redox, ya que el alcohol al ser secundario se oxida a cctona.
b) Transposicin.
e) Adicin y redox, se reduce el eteno a etano.
d) ustitucin.
e) Adi cin.
f) Rcdox.
16.22. Define: a) reaccin electroftica, b ) reaccin nucle6f1l a, e) ru
bomolftica, d ) ruptura heteroUtica.
a) Son aquellas en las que el reactivo se adiciona a los tomos de mayor deo_ ...
electrnica, posiciones con carga residual negativa. Siendo un ejemplo impar:
las reacciones de sustitucin aromtica. Los reactivos de este tipo se llamaD
trfil os ( el" , Sr' , N0
2
, en general X").
b) Son aquellas en las que el reactivo se adiciona a los tomos de menor .deo_ ...
electrnica, posiciones con carga residual positiva. Los reactivos de este tipo.
man nuc1cfilos OH-, C-, CN- ... en general X-}. Las sustituciones nud ......
son reacciones muy utilizadas. Como ejemplos podemos citar la obtencin de
holes, aminas, nitrilos, steres, teres, etc. a partir de halogenuros de alquilo.
e) Cuando al romperse un enlace covalente cada uno de los tomos enlazados.
uno de los electrones del enlace, se producen tomos o molculas con un el
desapareado. es decir radicales libres. el proceso se denomina ruptura homoliua.
:Ci:Ci: -i :Ci + Ci
.... .. ..
d) Cuando al romperse el enlace covalente uno de los tomos enlazados se lleva el
de electrones compartidos, se producen especies inicas, el proceso se de,q __
ruptura heterolftica.
16.23. Indica seis ejemplol!l de reaccionel!l de adicin elect rfila. ExpUca _
mecanismo de una forma general.
Las reacciones de adicin electrfila son tfpicas de compuestos con dobles y triple!
laces no polari7.ados.
l -propeno propano
w
w
w
.
L
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b
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s
Z
.
c
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b) CH
a
- CH=CH
2
+ Br2 --t CH
3
- CHBr -CH
z
Br
1,2-dibromo-propano
cl CH
a
- CH=CH
2
+ HOCI --t CH
a
-CHOH-CH
2
CI
-cloro-2-propanol

2-propanol
e) CH=CH + HCI --t CH
2
=CHCI + HCl -+ CH
3
-CHCI
2
cloruro de vi nilo l ,l -dicloro-etano
HgSO.
O CH=CH + H20 --+ CH
3
- C' H
acetaldehido
Mecanismo general:
'" .
a) CH
a
-CH=CH
2
--t lCH
a
- CH- CH
2
J;
. .
1) + X-IX -+ [CH,- CH-CH,] + X-
I
X
.
2) [CH,-CH- CH,Xl + X- -+ CH,- CHX- CH,Xl
"
a) 1 y -z -+ y' + z-
, " / [, + -/]
/ C=C, --t / C-C,
1) + y+ -+ + z-
y
2) + z- -+
y y z
Siguen la regla de MarkonikolT "cuando se agrega un reactivo asimtrico a un enlace
tiple, el hidrgeno del reactivo se une al carbono ms hidrogenado". O bien, "la parte
8I!ptiva del reactivo se adiciona al carbono menos hidrogenado".
w
w
w
.
L
i
b
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s
Z
.
c
o
m


16.24. Pon un ejemplo de una reaccin: a) de adicin, b) eUminaci6a.
c) 8U8titucin, d) condensacin.
a) CH
3
-CH=CH
2
+ Br2 ... CH
3
-CHBr -CH
2
Br
propeno l ,2-dibromo-propano
Esquemticamente
R-CH=CH- R' + X-y -> R-CH-CH- R'
I I
X Y
b) Deshidratacin de un alcohol: conduce a un alqueno por eliminacin del grupo liza.
cional OH- con un tomo del hidrgeno del carbono vecino en forma de agua.
",so.
CH3-CHOH-CH3 ~ CH
3
- CH=CH
2
+ H
2
0
2propanol propeno
Esquemticamente:
R-CH-CH- R' -> R-CH=CH- R' + X- Y
I I
X Y
c) CH
3
-CH
3
+ Br2 ... CH
s
- CH
2
Br + HBr
etano lbromo-etano
Esquemticamente:
R- X + y ... R- Y + X
d) Las reacciones de condensacin, son aquellas en las que se unen dos molcula.
complejas con eliminacin de una molcula sencilla como, H
2
0, NH
a
, HC1,
Son tipicas de compuestos carbonflicos o de reacciones de polimerizacin.
, 0
CH
3
-C, + H
2
N- OH ... CHa-CH=N- OH + H
2
0
H
etanol hidroxilamina oxima
Otra reaccin de condensacin es la sintesis de Wurtz.
2CH
a
-CH
2
- I + Na ... 2NaI + CH
3
- CH
2
- CH
2
-CH
3
yoduro de metilo butano
16.25. Pon un ejemplo de reaccin bomoUUca y otra heteroUtica.
H H
l
I I
Ruptura
o) R-C X
->
R-C ' + X'
I I
homoltica
H H
radical
w
w
w
.
L
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b
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H H
I I
bl R- C' $X .... R-C' +
X
I I
H H
Carbanin Catin
Ruptura
heteroltica
H H
I I
el R- C $ ' x ....
R - C ~
+
x-
I I
H H
Carbocatin Anin
a) Un ejemplo de reaccin heterolftica es la halogenacin de alquenos.
r-..
CHa - CH '" CH
2
T Sro -+ CH, - CHBr - CH
2
Br

CH,-CH=CH
2
-+ ICH
3
-CH- CH:zl

CH, - CH - CH
2
... Br2 -+ CH, - CHBr - CH
2
Br
b) Un ejemplo de reaccin homolitica es la hal ogenacin de aleanos.
I ~
eH. + Cl
2
-. CH
3
CI + Hel
Mecanismo esquemtico.
I ~
X- X ---+ 2 x
X + R- H -+ R + X- H
R + X- X -+ R- X + X
R + X -+ R- X
R + R -+ R- R
} Iniciacin
} Propagacin
1
Terminacin por
combinacin
'"
16.26. ExpUcar el mecanilmo de la baJop nacin de alcan08. Qu tipo de
reaccin ea?
Ea una reaccin de sustitucin radiclica, caracterstica de compuestos apolares, sin
'itom08 electronegativos.
Reaccin caracterstica:
I ~
eH., + el, ---+ el CH
3
+ Hel
El mecanismo, tiene lugar en 3 etapas que son: iniciacin, propagacin y terminacin.
w
w
w
.
L
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Z
.
c
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'"
Cl' + eH. Hel + eH;
e H; + el? eH
3
el + el'
2 eH; eH
a
- eH
3
Cl' + eH; CH
3
el
2er el
2
} Iniciacin
} Propagacin
)
Ruptura o terminacin
por combinacin
16.27. Pon un ejemplo de una reaccin de sustitucin nucle6fi1a, EqUe.
su mecanismo,
Son tlpicas de compuestos con enlaces sencillos polarizados.
Reacciones caractersticas: halogenuros de alquilo, deshidratacin de alcoholes en l:IIIIfo-
dio cido.
.. ,.
e Ha-el + NH
3
e H
3
- NH
2
+ Hel
e Ha- OH + HBr CH
3
- Br +
Mecanismo Unimolecular:
Bimolceular:
"
R- Y -+ R+ Y
..

..
R
R+ + X- -+ R- X
..

16.28. Clasificacin de las reacciones de sustitucin, indicando aI(UDOI"
ejemplos.
Las reacciones de sustitucin se clasifican en: inicas y de radicales libres. Las iruc.
a su vez, scgn el tipo de reactivos, se clasifican en: electrfilas y nucle6filas.
R- X + y R- Y + X
Las de sustitucin radiclica son caractersticas de compuestos apolares. sin Atoa.
electronegativos, por ejemplo la halogenacin de alcanos.

e H, + Cl
2
elCH
3
+ Hel
Las inicas de sustitucin clectr6fiJa son las caractersticas de los hidrocarburos u.
mAticos; ya que la gran aromaticidad impide la adicin al doble enlace, como son:
nacin, sulfonacin, nitracin, sfntesis de Friedeleraff ...
Las de sustitucin nucle6fila son caractersticas de compuestos con enlaces sencm..
polarizados, como la dcshidratacin de alcoholes en medio cido, eliminacin de una m.
lcul a de hidrcido de un derivado halogenado, la reaccin de un alcohol con un hidJ'cl...
do, un derivado halogenado con NH3, con ami nas, con OH ...
w
w
w
.
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Z
.
c
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16.29. Escribe cinco ejemplos de reacciones de oxidacin.
a) Combustin
b) Ozonolisis
e) Hidroxilaci6n
KMnOl (d.il)
CH
3
-CH=CH
z
----'---+J CH
3
-CH-CH
z
+ H
2
0 ... CH3- CHOH-CHzOH
, /
O l ,2propanodiol
d) Oxidacin de alcoholes primarios
propanal
e) Oxidacin de alcoholes secundairos
2-propanol propanona
En general:
OX. 01. 01.
Hidrocarburo I J Alcohol I J Aldehido E 1 Acido
red. 11. nod.
...
Si el alcohol es secundario la oxidacin da lugar a una ccuma, y la oxidacin de las ce
tonas en condiciones muy enrgicas a dos cidos.
16.30. Escribe cinco reacciones de reduccin.
UAlI1.
e) C ~ - C H 2 - C H O + Hz -----'->1 CH
3
-CH
z
-CH
z
OH
aldehido alcohol
w
w
w
.
L
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b
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c
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,,,
(Na / Et.lnoI)
d) CH
3
-C.N + 2 H
2
I CH
3
-CH
2
-NH
2
nitrilo amina
nitrocompuesto ami na
16.31. Escribe un ejemplo de una reaccin de: a) sustitucin, b) adicin.
e) eliminacin, d) combustin, e) radicaleslibreL
e)
16.32. Pon cuatro ejemplos de reactivos eleetrfilos y cuatro de reactivo.
nucle6fllos, e indica 8 qu tipo de compuesto atacan.
Los reactivos electrfilos son aquellos que atacan zonas de alta densidad electrnica.
por ejemplo, el ncleo aromtico que t iene afinidad predominante para los reactivos eJet..
trofilos (A'), o el doble enlace de las olefinas, ~ C " , C ~ . que tambin la tiene.
Son reactivos electrofiJos: HN0
3
, H
2
80., C1
2
, AlCI,.
Los reactivos nucle6filos son aquellos que atacan zonas de baja densidad electrnica..
por ejemplo, el grupo carbonil o es polar con la carga negativa en el oxgeno y la posima
en el carbono.
Los reactivos que se adicionan al carbono son nuclefilos (8:) , es decir capaces de.
der un par de electrones para el enlace, lo que representamos de forma general :
Ot &-
I
-C -+ 8
I
Son reactivos nucle6filos: KOH , R - NH
2
, R - OH , NH,.
w
w
w
.
L
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.
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16.33. Indica si el reactivo atacante es nucle6filo o electr6fiJo en cada una
las silfUientes reacciones:
a) U,C- CUt - Br + 00- ~ HsC- CUt- OH + Br-
bl !l,C- CH: Q + ,so,u- ... CH, - fRso,u
O-
En la reaccin (a) el reactivo es el anin hidroxido, el cual tiene pares de electrones
compartir, por lo que se trata de un reactivo nuclefilo.
En la reaccin (b) el reactivo es el anin S03H- , el cual t iene pares de electrones sin
partir, por lo tanto es un reactivo nuclefilo.
En la reaccin (el el reactivo atacante es un cat.in, es deficiente en elect.rones, por lo
es un reactivo electl'filo.
18.34. Indicar cuil de los silfUientes compuesto. es un radical, o un carbo
Clltin y ordenarlos en orden creciente sefln sea su estabilidad.
al CH,clo- CH- CH.
e) OsC - CUt
el (H,Clo - CH
b) 0 IN- CH
1
dl H,C
Los reactivos de los apartados a), d) y e), son radicales. Los radicales terciarios son
estables que los secundarios y stos que 108 primarios y el que presenta una menor
i1i dad es el radical metilo. Por tanto el orden es;
e a dl
( H , C ~ - CH > (H,C), - CH - CH, > CH,
Los reactivos de los opartados b) y cl son carbocationes. En el carbocatin N02- CH
2
.
un grupo acept.or de electrones, - N ~ , por lo que est desestabilizando al carboca
por efecto - 1 . Por el contrario, en el carbocatin CH
3
- CH
2
hay un grupo que cede
-..ctrones, -CH
3
, por lo que est estabilizando, por efecto + 1, al carbocatin. Por tanto
.-den de estabilidad es:
cl > b)
w
w
w
.
L
i
b
r
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s
Z
.
c
o
m


a9'
16.35. Clasifique las siguientes especies qumicas segn se compot1elt
como: a) radicales libre; b) earbocationes; e) earbaniones .

l. CHa - CH; CH
3. (CH,),C'
5. (CH,la - C:-
a) Radicales libres:
2. CHa-CH, - CH,
3. (CHalaC'
4. C
6
H
s
-CH-CH
a
b) Carbocationes:

1. CHa- CH;CH
6. (CHalaC
c) Carbaniones:
2. CH, - CH. - CH.
4. CsH5 - CH - CH,
6. (CH,l,C
16.36. Cules de las siguientes especies quimicas se comportan como reae-
tivos nuclemos, electrmos o ninguno de los dos?
al H.O: bl H el AlCI,
f) N O ~
Reactivos nuclefilos: a, d, h
Reactivos electrftlos: b, c, e, f
Ninguno de los dos: g
el Fe'
16.37. Explique el comportamiento como cido, como electrmo y tl1lll8pl>-
siciones de un carbocation.
CH,
1
CHa-C
1
CHa
CHa
1
-> CH,;C+W
1
CHa
Cede un protn, acta como un cido de Briinsted.
w
w
w
.
L
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b
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Z
.
c
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CH,
I
CH
3
-c+ +
I ..
CH,
Frente al agua acta como electrfilo.
CH,
I
CH,- C-CH- CH,
l .J
H
CH,
I ,
-> CH, -?-QH,
CH,
'"
16.38. Indique el tipo de intermediario carbonado X, Y escriba su rrmula.
a) HsC- : - CH! X + :N. N:
b) UsC- N- N: -1' X + N,
e) (CH,), - C - OH + H' -> X + n.o:
d) He . eH + Na' -1' X + 1/2 Ht
e) (CHsh- C- Cl + Alel
s
-jo X +
a) radical,
b) carbeno,
e) carbocatin,
d) carbanin,
e) carbocatin,
X : H,C'
X : H,C:
X
X = H_C. C;M
X = (CH3)3C'
18.39. Ordene los compuestos de cada una de las series. en orden creciente
de laslon:ltudes de 108 enlaces que se indican:
HsC-C: CH
En la primera serie nos basamos cnla hibridacin del enlace:
para c. e es hibridacin sp
para e-e es Sp3
para C:C es sp2
---
w
w
w
.
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Z
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a94
El enlace ms largo es el de hibridacin spa ya que slo es un solapamiento a , ...
cambio en sp' y sp adems del a existen solapamientos n (1 para sp' y 2 pan
sp ) lo que requiere que los tomos del enlace estn ms prximos.
Por tanto:
HaC-C=CH < < HaC-CH, -CH
a
Para la segunda serie nos basamos enla resonancia de las molculas:
Luego ser el ms corto el que tenga mayor carcter de doble enlace (hibrida '.
sp' ) y el ms largo el de mayor carcter de enlace sencillo C - C
00
<
i
<
00
siempre tiene
algunas
nunca tine
carcter de


carcter de
doble enlace
veces
doble enlace
16.40. Sabiendo que el momento dipolar de un enlace C-CI es de U
Debye y el del enlace C - H de 0,4. Calcular el momento dipolar del clol'UN
de metileno.
El valor real del momento dipolar de este producto es de 1,6 D. JustifiClll'
la diferencia entre este valor experimental y el calculado considerando la
geometra de la molcula.
)lC-CI 2,2 D

109,5 109,5'
IlcH,CI, 2 . 2,2 cos - 2- - 2 . 0,4 . cos - 2-
2,1 D (terico)
IlcH,CI, experimental = 1,6 D
w
w
w
.
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.
c
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395
A
De acuerdo con la geometra de la molcula el ngulo CICCI se abre debido a la re-
pulsin elctrica entre los grupos cloruros y la resultante del momento dipolar correspon-
diente a los enlaces C - CI se hace menor, lo que da lugar a un menor momento dipolar
para la molcula.
w
w
w
.
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