PRÁCTICA 11 SÍNTESIS DE COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

OBJETIVOS • • Introducir los métodos habituales para sintetizar compuestos químicos mediante la preparación de dos compuestos de coordinación. Comprobar la estabilidad relativa de complejos con ligandos monodentados y bidentados (efecto quelato).

FUNDAMENTO TEÓRICO Un compuesto de coordinación o complejo se forma cuando una base de Lewis se enlaza a un centro metálico (átomo o ion) que es un ácido de Lewis. En un compuesto de coordinación, las bases de Lewis, moléculas o iones que poseen átomos con pares electrónicos libres (dadores), se denominan ligandos (ver practica 16). Según el número de enlaces que forme el ligando con el centro metálico, se clasifican en: • Monodentados, si forman sólo un enlace M-L (H 2 O, NH 3 , Cl-, O2-, piridina). • Bidentados, si forman dos enlaces M-L (acetilacetonato, etilendiamina, oxalato). • Polidentados, si forman tres o más enlaces M-L (etilendiaminotetraacetato, AEDT). Los ligandos bidentados y polidentados se unen al centro metálico formando un anillo por lo que se les denomina “quelatos” ya que se unen al metal como una pinza (del griego Kele que significa pinza) lo que les aporta una estabilidad adicional. Número de coordinación, es el número de átomos dadores unidos al centro metálico. Los más comunes son cuatro y seis. El conjunto de ligandos unidos por enlace covalente dativo al centro metálico forman lo que se denomina su esfera de coordinación. Formulación: el metal y los ligandos que forman la esfera de coordinación se escriben dentro de corchetes. La mayoría de los compuestos de coordinación están formados por los denominados metales de transición. La característica más importante es que los elementos o sus iones más comunes tienen incompleta la subcapa d. Esta característica les confiere propiedades especiales como son: Presentar diversos estados de oxidación, que dan lugar a compuestos generalmente coloreados. Capacidad para formar compuestos paramagnéticos (presencia de electrones desapareados). Marcada tendencia a formar compuestos de coordinación. El níquel es un elemento de transición típico que forma un elevado número de compuestos de coordinación, la mayoría en el estado de oxidación II. Además forma complejos tanto de número de coordinación cuatro como seis. La síntesis que se va a realizar permite preparar dos compuestos de coordinación hexacoordinados con ligandos dadores de nitrógeno a partir de cloruro de níquel disuelto en agua, es decir, del hexaacuocomplejo [Ni(H 2 O) 6 ]2+, uno derivado del ligando monodentado amoníaco y el otro que contiene el ligando bidentado etilendiamina (en: NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ). El hecho que en ambos ligandos el átomo dador sea el mismo conduce a que presenten colores casi idénticos (violeta oscuro) y, a su vez, muy diferentes del que presenta el acuocomplejo que es verde. Sin embargo, la presencia de tres ligandos quelatos en el derivado de

los orbitales t 2g (d xz . La diferencia en energía entre los dos grupos de orbitales se denomina ∆ o y los electrones se distribuyen entre los orbitales de igual energía siguiendo la regla de Hund. Los factores que contribuyen a la mayor o menor magnitud de ∆ o dependen tanto del metal como de los ligandos y están resumidos en la siguiente figura: ∆o Ligandos Serie Espectroquímica: Metal Aumenta al pasar a la Aumenta con estado de oxidación 2ª y 3ª series de transición Para complejos del mismo metal en el mismo estado de oxidación. según la posición del átomo dador del ligando en la tabla periódica. los complejos de alto y bajo espín difieren en el número de electrones desapareados. como se muestra en la siguiente figura para un ión d6: ∆o ∆o P > ∆o P < ∆o Cuando ∆ o es mayor que la energía de apareamiento P (aumento de la energía del sistema debido al apareamiento de dos electrones en el mismo orbital). . la magnitud de ∆ o depende sólo de la posición de los ligandos en la serie espectroquímica. sino que se desdoblan en dos grupos de orbitales. Ésta se pone de manifiesto en su estabilidad frente a la humedad. dando lugar a un complejo de bajo espín. los orbitales d de un metal de transición no están degenerados en presencia del campo octaédrico de los ligandos en un complejo hexacoordinado. para iones metálicos con configuraciones electrónicas d4. Como puede verse. que aparece en la figura de forma simplificada pero muy fácil de recordar. Sin embargo. d yz y d xy ) de más baja energía y los orbitales e g (d x 2 -y 2 y d z 2) de mayor energía. si P > ∆ o . Por el contrario. d5. se forma un complejo de alto espín en que los electrones se colocan en orbitales e g antes que aparearse en los orbitales t 2g . el sistema es más estable si dos electrones se aparean en un orbital t 2g que si uno de ellos se coloca en un orbital e g de mayor energía. Según la Teoría del Campo Cristalino. d6 y d7 existen dos posibilidades de distribuir los electrones.etilendiamina le aporta una mayor estabilidad que la que presenta el complejo amoniacal (efecto quelato).

dando lugar a un espectro electrónico de absorción como el mostrado en la figura (en “Ampliación de Química Inorgánica” de tercer curso. el compuesto sólo absorberá aquellas que produzcan transiciones electrónicas. Además el complejo será coloreado pues una de las longitudes de onda de la luz blanca será absorbida por el complejo. los factores vistos más arriba sobre la magnitud de ∆ o son determinantes para justificar el color de los complejos. y una de sus longitudes de onda tiene la energía precisa para excitar un electrón de un orbital t 2g a uno e g . pinza y nuez Kitasato Büchner Dos vidrios de reloj Tres vasos de precipitados de 100 mL Cuentagotas Varilla de vidrio Cristalizador pequeño (100 mm) Probeta de 50 mL Reactivos Cloruro de níquel hexahidratado Amoníaco concentrado (28 %) Etanol (96%) Etilendiamina Disolución acuosa de etilendiamina al 7% . el complejo puede absorber esa radiación como se muestra en la figura para el caso más sencillo de un ión d1: Si hacemos un barrido de longitudes de onda. MATERIAL Y REACTIVOS Material Agitador magnético Placa calefactora Barrita agitadora (imán) Bomba de vacío para filtración Soporte.Cuando la luz blanca incide sobre un compuesto de coordinación. se estudiarán con más detalle los espectros electrónicos de compuestos de coordinación). observándose su color complementario (ver práctica 7): λ absorbida (nm) 400 430 500 570 580 630 680 Color observado amarillo verdoso amarillo rojo violeta azul violeta azul verde Puesto que la longitud de onda absorbida (E = h ν = h c/λ) depende de ∆ o (se excita un electrón de un orbital t 2g a uno e g ).

Justificar por qué se enfría en baño de hielo. 2.6H 2 O. Se filtran los cristales con un büchner y un kitasato conectado a una bomba de vacío por recirculación de agua y se lava en el mismo filtro con 2 mL de etanol. Observar qué sucede con los mismos cuando el vapor de agua baña el papel de filtro y describir los cambios observados en los sólidos en el cuaderno de laboratorio y en el guión. . agitando frecuentemente con una varilla de vidrio. se transfiere el sólido a un vidrio de reloj y se pesa para calcular el rendimiento. se transfiere el sólido a un vidrio de reloj y se pesa para calcular el rendimiento. y a continuación enfriar en un cristalizador con baño de hielo hasta que se forme un sólido de color morado. en 2 ó 3 mL de agua. Escribir las reacciones ajustadas. Se separa el sólido por filtración con un büchner y un kitasato conectado a una bomba de vacío por recirculación de agua y se lava en el mismo filtro dos veces con 2 mL de amoníaco concentrado enfriado previamente en baño de hielo. Se debe trabajar en vitrina mientras se manipula este reactivo y se calienta la mezcla de reacción. tapar el vaso con papel de filtro y colocar sobre el papel. RESULTADOS Y CUESTIONES 1. durante unos minutos. finamente dividido. ya fuera de la vitrina. en la mínima cantidad de agua (2 ó 3 mL). finamente dividido. La etilendiamina es inflamable.6H 2 O. provoca quemaduras y presenta posibilidad de sensibilización por inhalación y en contacto con la piel. con un agitador magnético. La disolución azul intenso que se forma se calienta sobre una placa calefactora. con una espátula. Síntesis de [Ni(en) 3 ]Cl 2 En esta síntesis se debe trabajar en vitrina mientras se calienta la mezcla de reacción. el vaso de precipitados se introduce en un cristalizador con hielo hasta que cristalice el compuesto. Añadir 10 mL de amoníaco concentrado.PRECAUCIÓNES DE SEGURIDAD Las sales de níquel son venenosas. Se lleva el vaso de precipitados a una vitrina y se añaden 36 mL de disolución acuosa de entilendiamina al 7% en peso. 3. Los filtrados combinados se vierten al recipiente de residuos de disoluciones básicas de metales y se vuelve a conectar el büchner sobre el kitasato a la bomba de vacio durante 10 minutos para que se seque el precipitado. Ensayo complementario Poner unos 30 mL de agua a hervir en un vaso de precipitados. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Síntesis de [Ni(NH 3 ) 6 ]Cl 2 Disolver 2 g de NiCl 2 . irritan los ojos y muchos compuestos de níquel figuran en la lista de sustancias posiblemente cancerígenas. se deja enfriar a temperatura ambiente y a continuación. hasta que el volumen esté próximo a 10 mL. Describir y justificar los cambios observados en el ensayo complementario. justificar cual es el reactivo limitante en las dos reacciones y calcular los rendimientos. Se disuelven 2 g de NiCl 2 . Agitar la mezcla. Los filtrados combinados se vierten al recipiente de residuos de disoluciones básicas de metales y se vuelve a conectar el bücher sobre el kitasato a la bomba de vacio durante 10 minutos para que se seque el precipitado. Se retira de la placa. un poco de cada uno de los sólidos sintetizados. se añaden dos gotas de etilendiamina pura. nociva en contacto con la piel y por ingestión.

Calcular la concentración de Ni2+. 8. . D. Calcular qué volumen de etilendiamina comercial (ρ = 0. Ed. Química. Tudela. McGraw-Hill. D. 2007. 2006. que habría al preparar una disolución 1 M de cada uno de los complejos. M.4. 9.3 y 17. Ed.9. La ciencia básica. Razonar a qué complejo corresponde cada una de ellas e indicar las unidades en que están expresadas. En: Pinto Cañón. Capítulo 6. BIBLIOGRAFÍA • • • Chang.5 g al 7% en peso y con qué volumen de agua se debe mezclar. Thomson. Justificar si los complejos son diamagnéticos o paramagnéticos. Reboiras. Las constantes de formación acumuladas de los dos complejos son 8. 5. Capítulo 21. Química. G. Capítulo 22. 9ª ed. (ed). R. Aprendizaje Activo de la Física y la Química. “Actividades para el Aprendizaje Activo de conceptos de Enlace Químico y Estructura”. Justificar por qué el acuocomplejo es verde y los dos complejos sintetizados son violetas si los tres son complejos octaédricos. 6. 7. Indicar cuál es el estado de oxidación del níquel en los dos complejos sintetizados y cuál es su configuración electrónica. Equipo Sirius. o más correctamente [Ni(H 2 O) 6 ]2+. Ed.90 g/mL) hay que tomar para preparar una disolución que contiene 2. 2007.