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rbitales lectroniques

Une orbitale lectronique peut tre dfinie comme une rgion de l'espace dans laquelle la probabilit de trouver un lectron est grande. La forme et la taille des orbitales lectroniques sont dtermines dans le cadre de la thorie quantique de l'atome. Si, dans une exprience mentale, on ralise une srie de clichs photographiques d'un atome des moments successifs, on observera les lectrons diffrents endroits autour du noyau. Plus la probabilit de trouver l'lectron un endroit est grande, plus le clich montrera de photos de l'lectron cet endroit. Finalement, le clich obtenu montrera des sortes de nuages autour du noyau. La densit d'un nuage un endroit donn sera d'autant plus grande que la probabilit de trouver l'lectron cet endroit est grande. Chacune des orbitales dcrites est caractrise par un certain niveau d'nergie des lectrons qu'elle contient. En premire approximation, plus l'orbitale est grande -et donc, plus les lectrons qu'elle contient sont loigns du noyau, plus l'nergie potentielle des lectrons contenus est grande, de la mme manire quune pierre au sommet dune colline a une nergie potentielle plus grande que celle qui se trouve au fond de la valle. [modifier]La

nature ondulatoire de llectron

Les lectrons se comportent comme des particules mais aussi comme des ondes. (Les travaux d'Albert Einstein, entre autres, montrent, en effet, que la lumire et toute la matire se comportent ainsi.) Un des rsultats de cette observation est que les lectrons ne peuvent tre sur une orbite de nimporte quelle nergie. Pensons une onde stationnaire sur une corde de guitare. Il ny a quun nombre entier de demi-longueurs donde qui peut former une onde stationnaire sur la corde. Cest la mme chose pour une coque atomique. Comme lnergie dpend de la longueur donde, lnergie de llectron dans un atome (un lectron li) est quantifie. Cela signifie que lnergie est limite certaines valeurs distinctes, une pour chaque coque avec aucune valeur intermdiaire. En plus de cela, il ny a pas que lnergie qui est quantifie, dautres proprits de llectron le sont aussi. Celles-ci sont aussi des valeurs distinctes sans valeur intermdiaires. Le moment angulaire est quantifi, le spin est quantifi, les composants du moment angulaire dans chaque direction sont aussi quantifis. Il y a en fait une liste de rgles pour dterminer quelles sont les valeurs que chacune de ces proprits peut prendre.

[modifier]Introduction

la thorie quantique

Lide fondamentale de la mcanique quantique, nonce par Louis de Broglie, est que la matire est associe une onde ou plutt aux proprits dune onde. Mathmatiquement, cette ide se traduit par la relation :

o p est la quantit de mouvement

et h est la constante de Planck qui vaut 6,626 10-34J.s .--

Du binme matire - onde, on a dduit le principe dincertitude de Heisenberg qui dit quil est impossible de vrifier, avec prcision, la position et la quantit de mouvement dune particule en mouvement.

On dfinit aussi la constante de Planck rduite ou constante de Dirac :

Le principe dincertitude na pas dinfluence sur notre vie courante ; voyons un exemple : Une voiture de 500 kg se dplace une vitesse de 80 km/h. Supposons que cette vitesse soit connue 0,5 km/h prs. Quelle est lerreur minimum possible sur la dtermination de la position du vhicule ?

Ce qui est insignifiant. Pour un lectron, cest tout fait diffrent. Un lectron de 9,1 10-31 kg fait partie dun atome dhydrogne qui a un diamtre de 2 10-10 m. Sa position est donc connue 10-10 m prs. Quelle prcision maximum puis-je obtenir sur la vitesse de cet lectron ?

On voit donc pourquoi nous ne parlons pas de la position de llectron mais bien de sa probabilit de se trouver dans une position.

Il est probablement difficile de comprendre ce dbut dexpos sur la mcanique quantique. Beaucoup penseront que tout cela nentre pas dans le bon sens. En fait, il ne sagit pas de comprendre cette thorie mais bien de la connatre. Peu peu, il a t tabli que la mcanique quantique mne des consquences relles, palpables et matrielles. Il ny a pas plus de bon sens daccepter les lois de Newton que tout le monde accepte mais qui ont d aussi perturber les esprits lpoque o elles ont t nonces.

[modifier]Lquation de Schrdinger Si lon dit qu la matire est associe une onde, il doit y avoir une quation qui reprsente cette onde. Cette quation a t tablie par Erwin Schrdinger. Dans une quation quelconque y = f(x), il peut arriver que certaines valeurs de x ne donnent pas de solution lquation. Par exemple, y = log(x) nadmet de solutions que pour les valeurs positives de x. De la mme manire, lquation de Schrdinger nadmet comme solution quun nombre limit de valeurs. On dit que ces solutions sont quantifes, plus prcisement, et copions lePetit Robert : Quantifi : Se dit dune grandeur physique qui ne peut prendre que certaines valeurs caractrises par des nombres entiers multiples dune valeur discrte, le quanta. Ce qui est quantifi, cest lnergie, la position, les moments angulaire et magntique... Mais quelle est cette fameuse quation de Schrdinger ? Regardez-la et oubliez-la immdiatement :

[modifier]Les

Nombres Quantiques
Symbole Valeurs possibles Signification

Nombre

Nombre quantique principal Nombre quantique angulaire Nombre quantique magntique Nombre quantique de spin

Indique la coque o se trouve llectron. Cest le facteur principal pour dterminer lnergie de llectron (plus grand est n, plus grande est 1, 2, 3, 4, 5 ... lnergie) et aussi pour indiquer la distance de llectron au noyau (plus grand est n, plus llectron est loign du noyau). 0, 1, 2, 3, ..., (n - 1) Indique la sous-coque qui contient llectron. Il correspond aux sous-coques s, p, d, f (0 correspond s, 1 p, etc. Il peut prendre les valeurs 0 n-1). Indique dans quelle orbitale se trouve llectron. Par exemple, il y a trois orbitales p, le nombre quantique magntique indique dans laquelle des trois orbitales se trouve llectron. Il peut prendre les valeurs de -l +l. Indique le spin de llectron. Il ne peut prendre quune des deux valeurs et ne dpend pas des autres nombres quantiques.

ml

-l ... -2, -1, 0, +1, +2 ... +l

ms

+, -

[modifier]Couches

lectroniques et orbitales

Quand un atome ou un ion reoit des lectrons dans ses orbitales, les nuages et les orbitales se remplissent dune manire dfinie. Il y a trois principes qui gouvernent ce processus 1) Le principe de remplissage 2) Le principe dexclusion de Pauli 3) Un troisime [modifier]Principe

de remplissage

Les lectrons ont tendance remplir les couches lectroniques demandant le moins d'nergie en premier(ex : remplir la couche 4s avant la couche 3d) Voici l'ordre de remplissage : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 5f 6d 6f Les orbitales s peuvent contenir 2 lectrons maximum. Les orbitales p peuvent contenir 6 lectrons maximum. Les orbitales d peuvent contenir 10 lectrons maximum, et finalement les orbitales f peuvent contenir 14 lectrons maximum

Exemple de remplissage : N (7)= 1s 2s 2p

Anomalie : Un atome cherche toujours tre stable (avoir sa dernire couche lectronique pleine). Parfois, il transfre un lectron une couche plus haute pour acqurir une certaine stabilit. Exemple : Cr(24) = {Ar}4s1 3d5 [modifier]Principe

dexclusion atomiques

[modifier]Orbitales

Les lectrons circulent sur des orbites atomiques dans des nuages de forme et grandeurs varies. Les nuages dlectrons sont sous forme de coques imbriques les unes dans les autres o les lectrons occupant les coques les plus petites et les plus internes possdent le plus bas tat nergtique et ceux occupant les coques les plus grandes et les plus externes, le plus haut tat dnergie. Plus l'orbite lectronique est loigne du noyau, plus llectron possde une nergie potentielle leve. Tout comme une pierre qui se trouve au sommet de la colline possde une nergie potentielle plus grande que celle qui se trouve au fond de la valle. [modifier]La

nature ondulatoire de llectron

Les lectrons se comportent en particules mais aussi en ondes. (Les travaux de Einstein et autres montrent que la lumire et la matire se comportent avec cette double nature qui est observe plus clairement pour les particules trs petites). Un des rsultats de cette observation est que les lectrons ne peuvent se dplacer sur une orbite de nimporte quelle nergie. Pensez une onde stationnaire sur une corde de guitare. Il ny a quun nombre entier de demi-ondes qui peuvent crer une onde stationnaire sur la corde. Cest la mme chose pour les coques lectroniques. Comme lnergie dpend de la longueur donde, lnergie dun lectron dans un atome (lectron li) est quantifie. Cela signifie que lnergie est limite des valeurs distinctes, une pour chaque coque sans valeurs "entre deux". De plus, il ny a pas que lnergie qui est quantifie, dautres proprits de l'lectron sont aussi attribues par valeurs discrtes. Le moment angulaire est quantifi, le "spin" est quantifi, les composants du moment angulaire sont aussi quantifies. Il y a en fait une srie de rgles qui sappliquent aux valeurs que peuvent prendre ces proprits. [modifier]Coques

lectroniques

Chaque coque est divise en une ou plusieurs orbitales, chacune delles ayant un moment angulaire diffrent. Chaque orbitale a une forme diffrente et est nomme par une lettre. Ce sont: s, p, d, and f. (qui signifient Sharp-troite, principle- principale-, diffuse-difuse-, et fundamental-fondamentale- ce qui fait rfrence au raies vues au spectroscope) . Dans un atome avec un lectron, lnergie de toutes les orbitales dans une coque particulire est identique. Cependant lorsquil y a plus dun lectron , ils interagissent entre eux et sparent les orbitales entre des nergies lgrement diffrentes. Dans chaque coque, lnergie des orbitales dpend du moment angulaire, lorbitale s ayant la plus petite nergie, puis la p et ainsi de suite. [modifier]Lorbitale

Image stylise des orbitales s

Lorbitale la plus simple dans un atome est lorbitale 1s. Elle na pas de noeuds radiaux ou angulaires : lorbitale 1s est simplement une sphre de densit dlectron. Comme pour toutes les orbitales, le nombre de noeuds radiaux augmente avec le nombre quantique principal (cest--dire lorbitale 2s a un noeud radial, la 3s deux noeuds etc). Comme le nombre quantique de moment angulaire est zro, il ny a quune orbitale s par coque. Lorbitale s peut contenir deux lectrons qui devront avoir des spins diffrents.

[modifier]Les

orbitales p

Image stylise des orbitales p

A partir de la 2iemecouche, il y a plusieurs orbitales p. Il ny a quun nombre quantique de moment angulaire dans une orbitale p ainsi lorbitale p na quun noeud angulaire. Il y a trois possibilits de nombre magntique quantique qui indiquent trois possibilits dorientations des orbitales p. Finalement, chaque orbitale peut recevoir deux lectrons (de spins opposs) donnant une capacit totale de 6 lectrons.

( Les orbitales p ont deux lobes de densit dlectron situs sur chacun des axes. Chacune est symtrique sur son axe. La notation des orbitales p indique sur quel axe se trouve lorbitale cest--dire que px pointe le long de laxe des x, py le long de l axe des y et pz le long de laxe des z . Les orbitales p sont "dgnres" parce quelles ont la mme nergie.

2px

2py

2pz

[modifier]Les

Orbitales d

Image stylise des toutes les orbitales atomiques d

Le premier ensemble dorbitales d est le groupe 3d. Le nombre quantique angulaire est 2, ainsi chaque orbitale a deux noeuds angulaires. Il y a cinq possibilits pour le nombre quantique magntique, ce qui donne cinq orbitales difrentes. Chaque orbitale peut contenir deux lectrons (de spins opposs) donnant une capacit de 10 lectrons.

Notons que toutes les orbitales d ont quatre lobes de densit dlectrons sauf dz2, qui a deux lobes opposs. Les orbitales d peuvent tre subdivises en deux petit groupes.Les orbitales d x2-y2 et dz2 pointent tous dans la direction des axes des x, y et x et forment un groupe eg . Dun autre cot, les lobes des orbitales dxy, dxz et dyz nont pas de densit lectronique sur les axes. Ces trois orbitales forment le groupet2g . Dans beaucoup de cas, les orbitales d sont dgnres mais parfois, elles peuvent se diviser avec les sous-groupes eg et t2g ayant une nergie diffrente eg et t2g

3dxy

3dxz

3dyz

3dx2-y2

3dz2

[modifier]Orbitales

f et suprieurs

f a un moment angulaire 3, cela donne 7 valeurs dans la direction de z . Une orbitale f peut donc contenir 14 lectrons.

Liaison Delta

Liaison Pi

[modifier]Remplissage

du nuage lectronique

La rgle de l'octet se rfre la tendance quont les atomes davoir huit lectrons dans leur couche de valence. Lexception la plus importante est lhydrogne qui a son plus bas niveau dnergie quand il a deux lectrons dans sa couche de valence. Dautres exceptions notables sont laluminium et le bore qui peuvent avoir seulement 6 lectrons de valence et quelques atomes du groupe trois de la table priodique qui peuvent en avoir plus de huit, dont le soufre. Une autre tendance des atomes est de maintenir la neutralit de la charge totale. Seuls les gaz rares ont une charge nulle avec loctet ralis. Tous les autres lments ont une charge quand ils ont huit lectrons. Le rsultat de ces deux tendances (octet et neutralit) est la ractivit des atomes qui cherchent partager des lectrons afin de minimiser la charge tout en ralisant loctet.