FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA.

Docente:

Ing. Salvador Flores

Materia:

Qumica Tcnica Y qumica General

Tema: Oxido Reduccin

Alumno:

Carnet:

Blanca Julia Villatoro Hernndez Julia Leticia Lpez Velsquez Edgar Eduardo Martnez Martnez Nicols Alberto Len R Jonathan Arvalo Guevara

VH101512

MM101312

Aula: B

Claudia Ivette Avalos Valle av10100885

MISIN "La formacin de profesionales competentes, innovadores, emprendedores y ticos, mediante la aplicacin de un proceso acadmico de calidad que les permita desarrollarse en un mundo globalizado. " VISIN Ser una de las mejores universidades del pas reconocida por la calidad de sus egresados, su proceso permanente de mejora continua y su investigacin relevante aplicada a la solucin de los problemas nacionales."

San Salvador, 26 de octubre de 2012

INTRODUCCIN

Para comprender las reacciones de oxidacin y de reduccin es necesario definir inicialmente el trmino de nmero de oxidacin. El nmero de oxidacin es un nmero entero positivo o negativo que es utilizado para describir la capacidad de combinacin de un elemento en un compuesto. Existen nmeros de oxidacin fraccionarios en los tomos de los compuestos, pero no son comunes en los compuestos inorgnicos. Un ejemplo es el Na2S4O6(tetrationato de sodio), el cual el tomo de azufre tiene un nmero de oxidacin promedio igual a 2. La variacin en el nmero de oxidacin de un tomo antes de llevarse a cabo la reaccin qumica y despus de realizada, manifiesta la cantidad de electrones ganados o perdidos. Un cambio positivo se lleva a cabo cuando un tomo pasa del estado libre o no combinado en el que el nmero de oxidacin es igual a cero, a un estado combinado en el que el nmero de oxidacin es positivo. Un ejemplo de un cambio negativo puede ser el caso en el que un tomo pasa de un estado no combinado a un estado combinado con nmero de oxidacin negativo. Desde hace mucho tiempo se utiliz el trmino oxidacin para los casos en los que un elemento se combinaba con oxgeno, pero en la actualidad, el trmino se ha generalizado mucho ms, definindose oxidacin como el cambio qumico en el que se pierde electrones producindose un aumento en el nmero de oxidacin. La reduccin es un cambio qumica en el que un tomo gana electrones producindose una disminucin en el nmero o estado de oxidacin. En el siguiente trabajo presentamos una investigacin acerca de la oxidacin y reduccin con el fin de comprender a fondo la importancia de dicho tema.

OBJETIVOS

Conocer acerca del oxido reduccin.

Caracterizar las reacciones de xido reduccin entre metales y no metales.

Identificar cuales son las formas o estructuras.

Identificar las caractersticas y la evolucin.

Escribir y balancear reacciones sencillas de oxidacin-reduccin.

Distinguir entre oxidacin, reduccin, agente oxidante y agente reductor.

OXIDACION Y REDUCCIN
Expresado de una manera muy general, diremos que la oxidacin ocurre cuando un tomo inestable pierde un electrn, lo que permite que el tomo forme un compuesto nuevo con otro elemento. Bsicamente existen dos tipos de reacciones qumicas: 1) Aquellas en las cuales reaccionan iones o molculas sin cambio aparente de la estructura electrnica de las partculas, y 2) Reacciones en las cuales los iones o tomos experimentan cambios de estructura electrnica. En el segundo tipo de reaccin puede haber transferencia real de electrones de una partcula a otra o la forma en que se compartan los electrones puede modificarse. Este ltimo tipo de reaccin que involucra cambios electrnicos se llama reaccin de oxidacin-reduccin. Oxidacin Originalmente, el trmino oxidacin se asign a la combinacin del oxgeno con otros elementos. Existan muchos ejemplos conocidos de esto. El hierro se enmohece y el carbn arde. En el enmohecimiento, el oxgeno se combina lentamente con el hierro formando xido ferroso (Fe2 O3); en la combustin, se combina rpidamente con el carbn para formar CO2. La observacin de estas reacciones origin los trminos oxidacin lenta y "rpida. Sin embargo, los qumicos observaron que otros elementos no metlicos se combinaban con las sustancias de la misma manera que lo hacia el oxgeno con dichas sustancias. El oxgeno, el antimonio y el sodio arden en atmsfera de cloro y el hierro en presencia de flor. Como estas reacciones eran semejantes, los qumicos dieron una definicin de oxidacin ms general. Los reactantes O 2 o Cl2, eliminaban electrones de cada elemento. Por tanto, la oxidacin se defini como el proceso mediante el cual hay prdida aparente de electrones de un tomo o in. La semejanza entre las reacciones de oxidacin-reduccin condujo a los qumicos a formular una definicin ms general de reduccin: La reduccin es un proceso mediante el cual los tomos o iones adquieren electrones.

Agentes oxidantes y reductores En una reaccin de oxidacin-reduccin hay transferencia de electrones. Todos los electrones intercambiados durante una reaccin deben tomarse en cuenta. Por tanto, parece razonable que la oxidacin y la reduccin ocurran simultneamente en una reaccin: se pierden y se ganan electrones al mismo tiempo. De otro modo, los electrones (electricidad) seran almacenados en los productos. No existe evidencia de tal almacenaje de electrones. La sustancia que en la reaccin suministra electrones es el agente reductor. El agente reductor contiene los tomos que se oxidan (los tomos que pierden electrones). La sustancia que en la reaccin gana electrones es el agente oxidante. Este contiene los tomos que se reducen (los tomos que ganan electrones). Si una sustancia suministra fcilmente electrones se dice que es un agente reductor fuerte. Sin embargo, su forma oxidada normalmente es un agente oxidante dbil. Si una sustancia gana electrones con facilidad, se dice que es un agente oxidante fuerte. Su forma reducida es un agente reductor dbil. Por ejemplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases dihidrgeno y dicloruro, se da un proceso redox y sin embargo se forma un compuesto covalente. Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la accin de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox. La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es el mejor oxidante que existe debido a que la molcula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es muy electronegativo, casi como el flor. La sustancia ms oxidante que existe es el catin KrF+ porque fcilmente forma Kr y F+. Entre otras, existen el permanganato de potasio (KMnO4), el dicromato de potasio (K2Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el cido ntrico (HNO3), los hipohalitos y los halatos (por ejemplo el hipoclorito de sodio (NaClO) muy oxidante en medio alcalino y el bromato de potasio (KBrO3)). El ozono (O3) es un oxidante muy enrgico: Br + O3 BrO3

Reduccin En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un tomo o ion gana electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin. Cuando un ion o un tomo se reducen presenta estas caractersticas:

Gana electrones. Acta como agente oxidante. Es reducido por un agente reductor. Disminuye su estado o nmero de oxidacin.

Ejemplo El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II): Fe3+ + e Fe2+ En qumica orgnica, la disminucin de enlaces de tomos de oxgeno a tomos de carbono o el aumento de enlaces de hidrgeno a tomos de carbono se interpreta como una reduccin. Por ejemplo:

CHCH + H2 CH2=CH2 (el etino se reduce para dar eteno). CH3CHO + H2 CH3CH2OH (el etanal se reduce a etanol).

Nmero de oxidacin Cmo puede determinarse que se ha efectuado una reaccin de oxidacinreduccin? Esto se logra detectando cualquier desplazamiento electrnico ocurrido durante la reaccin. Para indicar los cambios electrnicos, se utiliza el nmero de oxidacin de los tomos de la reaccin. El nmero de oxidacin es la carga aparente de un tomo cuando se asigna un cierto nmero de electrones a determinados tomos o iones. El cambio de los nmeros de oxidacin durante una reaccin indica la realizacin de una reaccin de oxidacin-reduccin. Por ejemplo, supngase que el hierro, como reactante tiene un nmero de oxidacin de 2+. Si el hierro aparece como producto con un nmero de oxidacin diferente de 2+ por ejemplo, 3+ 0, se ha efectuado una reaccin redox (xidoreduccin).

Este nmero de oxidacin depende en principio de la posicin que tienen los elementos en la tabla peridica y del hecho que presentan los elementos de adquirir la estructura atmica de los gases nobles, es decir el tener ocho electrones en su ltimo nivel de energa Una de las reglas empricas fundamentales de la qumica es que un tomo que contiene ocho electrones en El nmero de oxidacin se define su nivel ms externo es particularmente como: El nmero de electrones que estable. Esta regla se llama regla del un elemento puede ganar o perder octeto. Aunque el tomo de helio tiene cuando se combina con los tomos nicamente dos electrones en su nivel de otro elemento. ms externo, tambin es uno de los elementos excepcionalmente estables. Su nivel ms externo tambin es el primer nivel y slo acomoda un par de electrones. Por tanto, su nivel ms externo est completamente lleno. De manera que se considerara que la regla del octeto incluye al helio. Diferencias entre oxidacin y reduccin

El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo oxidado. El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.2

Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio, se convierte en un elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que, cuando un elemento qumico capta electrones del medio, este se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.

FORMAS OXIDADAS Y REDUCIDAS DE LA MATERIA

La materia normalmente presenta tres estados o formas: slida, lquida o gaseosa. Sin embargo, existe un cuarto estado, denominado estado plasma, el cual corresponde a un conjunto de partculas gaseosas elctricamente cargadas (iones), con cantidades aproximadamente iguales de iones positivos y negativos, es decir, globalmente neutro. El estado slido se caracteriza por su resistencia a cualquier cambio de forma, lo que se debe a la fuerte atraccin que hay entre las molculas que lo constituyen; es decir, las molculas estn muy cerca unas de otras. En el estado lquido, las molculas pueden moverse libremente unas respecto de otras, ya que estn un poco alejadas entre ellas. Los lquidos, sin embargo, todava presentan una atraccin molecular suficientemente firme como para resistirse a las fuerzas que tienden a cambiar su volumen. En cambio, en el estado gaseoso, las molculas estn muy dispersas y se mueven libremente, sin ofrecer ninguna oposicin a las modificaciones en su forma y muy poca a los cambios de volumen. Como resultado, un gas que no est encerrado tiende a difundirse indefinidamente, aumentando su volumen y disminuyendo su densidad. La mayora de las sustancias son slidas a temperaturas bajas, lquidas a temperaturas medias y gaseosas a temperaturas altas; pero los estados no siempre estn claramente diferenciados. Puede ocurrir que se produzca una coexistencia de fases cuando una materia est cambiando de estado; es decir, en un momento determinado se pueden apreciar dos estados al mismo tiempo. Por ejemplo, cuando cierta cantidad de agua llega a los 100C (en estado lquido) se evapora, es decir, alcanza el estado gaseoso; pero aquellas molculas que todava estn bajo los 1001C, se mantienen en estado lquido. El agua, tanto en estado lquido como en estado gaseoso, presenta la misma composicin qumica (H2O). Los cambios de estado de cualquier material en los que su composicin qumica permanece invariable se denominan cambios fsicos. Ahora, si tenemos agua mezclada con azcar (agua azucarada) y la calentamos hasta evaporar toda el agua posible, en el recipiente queda el azcar; es decir, se obtienen los materiales iniciales: agua (ahora en forma de vapor) y azcar. As, cuando mezclamos dos materiales y podemos separarlos por procedimientos fsicos, entonces el cambio ocurrido tambin es un cambio fsico. Otros tipos de cambios fsicos pueden ser patear una pelota o romper una hoja de papel. En todos los casos podra cambiar la forma, como cuando cortas el papel, pero la sustancia se mantiene, es decir, el papel sigue estando ah. Pero existe otro tipo de cambio que s modifica la estructura qumica de uno o ms materiales. Es el que se conoce como cambio qumico. Este sucede cuando el material experimenta una transformacin en su estructura qumica, como consecuencia de su interaccin o relacin con la estructura qumica de otro material, transformndose ambas estructuras. Esto da como resultado la formacin de un nuevo material con caractersticas diferentes a las iniciales; es decir, ocurri unareaccin qumica. En el experimento de la manzana se puede apreciar un

cambio qumico, ya que sus constituyentes externos reaccionaron con el oxgeno del aire y se produjo un oscurecimiento por la reaccin de oxidacin o envejecimiento. Su estructura interna cambi y ya no es posible recuperarla por medios fsicos, por ejemplo, cortar la parte oxidada, ya que solo se obtendra un tejido vegetal nuevo.

Las frutas, como las manzanas, pueden conservarse por refrigeracin, que hace ms lento el proceso de oxidacin, o cubrindolas, para que el oxgeno no acte sobre la fruta. En el experimento, como habrs podido apreciar, el trozo de manzana cubierto con el plstico no se oscureci. Tampoco la parte de la manzana impregnada con jugo de limn se alter. Es ms, seguir en buen estado, ya que el jugo de limn contiene vitamina C (cido ascrbico), la cual acta como antioxidante; es decir, evita que el oxgeno reaccione con la manzana y retarda el envejecimiento. El tercer trozo, al estar sin jugo de limn y sin plstico (es decir, al estar expuesto al oxgeno del aire) se oscureci, evidenciando una reaccin de oxidacin, la misma que corresponde a un cambio de estado de tipo qumico.

AGENTE OXIDANTE Y REDUCTOR

Un agente oxidante o comburente es un compuesto qumico que oxida a otra sustancia en reacciones electroqumicas o de reduccin-oxidacin. En estas reacciones, el compuesto oxidante se reduce. Bsicamente: * El oxidante se reduce, gana electrones. * El reductor se oxida, pierde electrones. * Todos los componentes de la reaccin tienen un nmero de oxidacin. * En estas reacciones se da un intercambio de electrones.

Ejemplos: * O2 oxgeno * O3 ozono * F2 flor * Cl2 cloro * Br2 bromo * I2 iodo * ClO hipoclorito * ClO3 clorato * HNO3 cido ntrico * MnO4 permanganato

Un agente reductor es aquel que cede electrones a un agente oxidante. Existe una reaccin qumica conocida como reaccin de reduccin-oxidacin, en la que se da una transferencia de electrones. Asimismo, la mayora de los elementos metlicos y no metlicos se obtienen de sus minerales por procesos de oxidacin o de reduccin. Una reaccin de reduccin-oxidacinn consiste en dos semireacciones: una semireaccin implica la prdida de electrones de un compuesto, en este caso el compuesto se oxida; mientras que en la otra semireaccin el compuesto se reduce, es decir gana los electrones. Uno acta como oxidante y el otro como reductor. Como ejemplos tenemos: * Carbn * Monxido de carbono * Muchos compuestos ricos en carbn e hidrgeno. * Elementos no metlicos fcilmente oxidables tales como el azufre y el fsforo * Sustancias que contienen celulosa, tales como maderas, textiles, etc. * Muchos metales como aluminio, magnesio, titanio, circonio * Los metales alcalinos como el sodio, potasio, etc. Se denomina dismutacin o desproporcin a toda reaccin de reduccinoxidacin donde un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido cuando la suma de potenciales de los correspondientes pares redox es mayor de 0. ELEMENTOS PUROS & COMBINACIONES BINARIAS

El estado de oxidacin o nmero de oxidacin se define como la suma de cargas positivas y negativas de un tomo, lo cual indirectamente indica el nmero de electrones que tiene el tomo Hay varias reglas para determinar el estado de oxidacin de cada ion: * El estado de oxidacin de tomos neutros es igual a cero. * En las molculas formadas por tomos del mismo elemento (por ej. Cl2) el nmero de oxidacin es cero. * En las molculas neutras, la suma de los estados de oxidacin da cero. * En las molculas cargadas (iones poliatmicos), la suma de los estados de oxidacin coincide con la carga total de la molcula. * El flor siempre tiene un estado de oxidacin de -1 (se trata del elemento ms electronegativo). * El oxgeno suele tener un estado de oxidacin de -2, excepto en varios casos: o En el caso de que haya flor, que tendr estado de oxidacin -1.

o Cuando hay enlaces entre dos tomos de oxgeno; un oxgeno neutraliza la carga del otro. o En perxidos, por ejemplo, el agua oxigenada (perxido de hidrgeno), H2O2, en donde tenemos O22-, por lo que se considera que el tomo de oxgeno tiene un estado de oxidacin de -1. o En superxidos; -1/2. * Los iones del grupo 1 tienen un estado de oxidacin de +1 en sus compuestos. * Los iones del grupo 2 tienen un estado de oxidacin de +2 en sus compuestos. * Los halgenos tienen normalmente un estado de oxidacin de -1 (salvo cuando estn con otros tomos tan electronegativos como ellos, como el oxgeno u otros halgenos). * El hidrgeno tiene estado de oxidacin de +1, excepto cuando forma hidruros metlicos.

EN COMPUESTOS NEUTROS & EN COMPUESTOS CARGADOS. Realmente existen unas reglas para asignar el nmero de oxidacin a los compuestos:

1. Todo elemento solo el nmero de oxidacin sera cero. 2. el # de oxidacin del Oxigeno es -2 excepto en los peroxidos que es -1. 3. el # de oxidaccion en el Hidrogeno es +1 excepto en los hidruros que es -1. 4. los halogenos en compuesto binarios siempre trabaja con -1. 5. la suma de los # de oxid en un compuesto siempre sera cero.

CELDAS
Una celda de concentracin es una pila constituida por la asociacin de dos medias pilas correspondientes a la misma semi-reaccin, por ejemplo Cu2+/Cu, pero en la cual los compartimentos contienen concentraciones de Cu2+ diferentes.

NODO:

El nodo esta compuesto por zinc pulverizado, este hace las veces de electrodo positivo en donde la oxidacin toma lugar (la fuente de electrones). El nodo en una batera alcalina esta hecho de zinc (Zn). Cuando la batera esta funcionado, el zinc cede electrones en un proceso llamado oxidacin. Los electrones abandonan los tomos de zinc y fluyen al colector de la batera y hacia el circuito externo (luz). Cada tomo de zinc pierde 2 electrones dejando detrs Zn2+.

CTODO:

El ctodo esta hecho de dixido de manganeso y grafito y funge como electrodo negativo en donde el proceso de reduccin toma lugar.

El ctodo en la celda de una batera alcalina esta hecho de dixido de manganeso, un compuesto que tiene la tendencia de acumular electrones. Despus de que los electrones dan energa a la luz, reentran a la celda por el ctodo. Ah se combinan con el material activo de dixido de manganeso para formar MnOO- en un proceso llamado reduccin.

ELECTROLITO: El electrolito es una solucin a base de dixido de potasio en donde la celda permite el libre movimiento de los iones a travs de los electrodos.

El electrolito es una solucin de hidrxido de de potasio, un material no metlico que conduce electricidad en la forma de iones (no electrones). La celda de la batera alcalina obtiene su nombre de este reactivo, que es una substancia alcalina. El electrolito completa el circuito interno,

permitiendo que ocurra el proceso combinado de oxidacin y reduccin. El agua del electrolito reacciona con el MnOO- del ctodo. En esa reaccin, el agua se divide liberando iones de hidrxido (OH) e iones de hidrogeno (H+). Los iones de hidrogeno se combinan con MnOO- para formar MnOOH.

Los iones de hidrxido producidos en la reaccin en el ctodo fluyen hacia el nodo en la forma de corriente inica. Ah, se combinan con los iones de zinc inestables, que fueron originalmente liberados al circuito externo. La reaccin forma un compuesto intermediario Zn (OH)2.

El Zn (OH)2 se divide, produciendo oxido de zinc (ZnO) y agua (H2O). El circuito se completa

TIPOS DE CELDAS
ELECTROQUIMICAS: Las celdas electroqumicas fueron desarrolladas a finales del siglo XVIII por los cientficos Luigi Galvani y Allesandro Volta por lo que tambin se las denomina celda galvnica o voltaica en su honor.

Una celda electroqumica es un dispositivo experimental por el cual se puede generar electricidad mediante una reaccin qumica (celda Galvnica). O por el contrario, se produce una reaccin qumica al suministrar una energa elctrica al sistema (celda Electroltica). Estos procesos electroqumicos son conocidos como reacciones electroqumicas o reaccin redox donde se produce una transferencia de electrones de una sustancia a otra, son reacciones de oxidacinreduccin.

La celda electroqumica consta de dos electrodos, sumergidos en sendas disoluciones apropiadas, unidos por un puente salino y conectado por un voltmetro que permite el paso de los electrones.

Sus componentes caractersticos son: 1.nodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidacin. El agente reductor pierde electrones y por tanto se oxida. M > M+ + 1ePor convenio se define como el polo negativo.

2. Ctodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reduccin. El agente oxidante gana electrones y por tanto se reduce. M+ + 1e- > M

Por convenio se define como el polo positivo. 3. Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la migracin rpida de las sustancias de una celda a otra, permitiendo no obstante el contacto elctrico entre ambas. El electrolito suele ser una disolucin saturada de KCl retenida mediante un gel.

4. Voltmetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo siendo la lectura el valor del voltaje de la celda.

TIPOS de CELDAS ELECTROQUIMICAS: 1. Celda Galvnica. Permite obtener energa elctrica a partir de un proceso qumico La reaccin qumica se produce de modo espontneo Son las llamadas pilas voltaicas o bateras.

2. Celda electroltica. La reaccin no se da de forma espontnea. No se obtiene energa elctrica. La aplicacin de una fuente de energa externa produce una reaccin qumica.

ACUMULADOR DE PLOMO (BATERIA DE VEHICULO)

El

Acumulador

de

plomo

est

constituido por dos tipos de electrodos de plomo que, cuando el aparato est descargado, se encuentra en forma de sulfato de plomo (PbSO4 II) incrustado en una matriz de plomo metlico (Pb); el electrolito es una disolucin de cido sulfrico. Esta dilucin en agua es tal que su densidad es de 1.280 +/ 0.010 g/ml con carga plena, y bajar a 1.100 g/ml cuando la batera est descargada.

Este tipo de acumulador se usa en muchas aplicaciones, adems de los automviles. Su funcionamiento es el siguiente:

Durante el proceso de carga inicial el sulfato de plomo (II) es reducido a plomo metal en el polo negativo, mientras que en el nodo se forma xido de plomo (IV) (PbO2). Por lo tanto se trata de un proceso de disimulacin.

No se libera hidrgeno, ya que la reduccin de los protones a hidrgeno elemental est cinticamente impedida en una superficie de plomo, caracterstica favorable que se refuerza incorporando a los electrodos pequeas cantidades de plata.

El desprendimiento de hidrgeno provocara la lenta degradacin del electrodo, ayudando a que se desmoronasen mecnicamente partes del mismo, alteraciones irreversibles que acortan la duracin del acumulador.

Slo si se supera la tensin de carga recomendada se libera hidrgeno, se consume el agua del electrolito y se acorta la vida de las placas, con el consiguiente peligro de explosin por la combustibilidad del hidrgeno.

Durante la descarga se invierten los procesos de la carga. El xido de plomo (IV) es reducido a sulfato de plomo (II) mientras que el plomo elemental es oxidado para dar igualmente sulfato de plomo (II). Los electrones intercambiados se aprovechan en forma de corriente elctrica por un circuito externo. Los procesos elementales que trascurren son los siguientes:

En la descarga baja la concentracin del cido sulfrico porque se crea sulfato de plomo y aumenta la cantidad de agua liberada en la reaccin.

Como el cido sulfrico concentrado tiene una densidad superior al cido sulfrico diluido, la densidad del cido puede servir de indicador para el estado de carga del dispositivo.

No obstante, este proceso no se puede repetir indefinidamente porque, cuando el sulfato de plomo forma cristales muy grandes, ya no responden bien a los procesos indicados, con lo que se pierde la caracterstica esencial de la reversibilidad. Se dice entonces que el acumulador se ha sulfatado y es necesario sustituirlo por otro nuevo.

COMONENTES DE LA BATERIA.

Una batera est constituida principalmente por las siguientes partes:

1. Rejillas: son estructuras fabricadas generalmente con aleaciones de plomo, utilizadas para conducir corriente elctrica y servir de soporte al material activo 2. Placas: son rejillas impregnadas del material activo (positivo o negativo), el cual es una pasta hecha a base de diversos elementos qumicos

3. Separadores: hojas de material microporoso utilizados para evitar cortocircuitos entre las placas

4. Electrolito: solucin de cido sulfrico y agua desmineralizada que acta como conductor de la corriente elctrica

5. Caja y tapa: estructuras fabricadas generalmente en polipropileno para albergar los componentes internos de la batera. Diseadas para resistir temperaturas extremas de calor y fro y el ataque del cido sulfrico

CELDAS SECAS EN MEDIO ACIDO Y BASICO. COMPOSICION:

Estas se llaman as porque no contienen un electrolito lquido. En su versin cida, la batera seca contiene un recubrimiento interno de zinc que funciona como nodo y una varilla de carbono en contacto con una pasta hmeda de MnO slido, NH Cl slido y carbn, que funciona como ctodo. Las semirreacciones de las celdas son complejas pero aproximadamente se describen as:

- REACCIN EN EL NODO Zn ! Zn + 2e (oxidacin)

- REACCIN EN EL CTODO 2NH + 2MnO + 2e ! Mn O + 2NH + H O (reduccin)

Esta celda produce un potencial cercano a 1.5 voltios.

En la versin alcalina de la celda seca el NH Cl se sustituye por KOH o NaOH. En este caso las semireacciones que se efectan son:

REACCIN EN EL NODO Zn + 2OH ! ZnO(S) + H O + 2e (oxidaccin)

- REACCIN EN EL CTODO 2MnO + H O + 2e ! Mn O + 2OH (reduccin)

Las celdas alcalinas duran ms principalmente por que el nodo de zinc se corroe ms lentamente en condiciones bsicas que en condiciones cidas.

Otros tipos de bateras secas son la celda de plata que tiene un nodo de Zn y un ctodo de Ag O, que es el agente oxidante, en un medio bsico. Las celdas de mercurio que suelen emplearse en las calculadoras tienen un nodo de Zn y ctodo con HgO como sustancia oxidante en un medio bsico.

Un tipo especialmente importante es la batera de nquel y cadmio en la cual las reacciones de los electrodos son:

- REACCIN EN EL NODO Cd + 2OH ! Cd (OH) + 2e (oxidacin)

REACCIN EN EL CTODO NiO + 2H O + 2e ! Ni(OH) + 2OH (reduccin)

En esta celda, al igual que en el acumulador de plomo, los productos se adhieren a los electrodos .Por tanto las bateras de nquel y cadmio pueden recargarse un nmero indefinido de veces ya que los productos se convierten nuevamente a reactivos mediante un fuente externa de corriente.

CELDAS ELETROLITICAS

Una celda electroltica consta de un lquido conductor llamado electroltico adems de dos electrodos de composicin similar. La celda como tal no sirve como fuente de energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente externa denominada accin electroltica. Se usa en electro deposicin, electro formacin, produccin de gases y realizacin de muchos procedimientos industriales, un ejemplo es la refinacin de metales. Si debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible que ocurra una accin voltaica. La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin qumica

de oxidacin-reduccin que no tiene lugar de modo espontneo. En muchas de estas reacciones se descompone una sustancia qumica por lo que dicho proceso recibe el nombre de electrolisis. Tambin reciben los nombres de celda electroltica o cuba electroltica. La Serie Electroqumica Un potencial normal negativo, E < 0, denota que la especie reducida del par es capaz de reducir a los iones H+ en disolucin acuosa en condiciones estndar, y producir H2. Los valores de E a 25 C aparecen en las Tablas de Potenciales redox. La secuencia de dicha lista sigue el orden de la serie electroqumica. En aquellos pares redox con E muy positivo, la especie oxidada se comporta como un oxidante muy fuerte. En aquellos pares con E muy negativo, la especie reducida acta como un reductor muy fuerte. Una informacin muy importante que se extrae de la serie electroqumica se encuentra en el hecho de que la especie reducida de un par puede reducir a la forma oxidada de cualquier par que se encuentre por encima de l en la serie. Esta posibilidad es siempre termodinmica, y no asegura que la reaccin se de en una extensin aceptable pues puede ser lenta desde el punto de vista cintico.

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCIN

Potenciales estndar de reduccin.

Esquema del EEH. Electrodo de Platino. Gas Hidrgeno. Solucin de HCl (1M). Sifn para prevenir la contaminacin de oxgeno. Conector donde el segundo elemento de la celda debera ser conectado.

Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son igual a 1M.1 En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial de reduccin. La polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el mismo se est reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO4 con un potencial estndar de reduccin de 0,337V) Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una celda electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V (este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no afectaran el valor del propiedad intensiva. por qu el potencial estndar de reduccin es una

La siguiente tabla incluye algunos Potenciales Estndar de Reduccin a 25C, a los que se les suele llamar potenciales de media celda, y se pueden combinar para calcular las fem de una gran variedad de celdas voltaicas. Tabla de potenciales estndares de reduccin (25C, 101kPa, 1M) Semireaccion de reduccin en el ctodo Li+(aq) + eK+(aq) + eCa2+(aq) + 2eNa+(aq) + eMg2+(aq) + 2eAl3+(aq) + 3e2H2O(l) + 2e2(g) + 2OH (aq) Zn2+(aq) + 2eCr3+(aq) + 3eFe2+(aq) + 2eCd2+(aq) + 2eNi2+(aq) + 2eSn2+(aq) + 2ePb2+(aq) + 2eFe3+(aq) + 3e2H+(aq) + 2e2(g) 2+ Sn4+(aq) + 2e(aq) 2+ + Cu (aq) + e (aq) ClO4 (aq) + H2O(l) + 2e3 (aq) + 2OH (aq) AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-(aq) Cu2+(aq) + 2eClO3-(aq) + H2O(l) + 2e2 (aq) + 2OH (aq) IO (aq) + H2O(l) + 2e (aq) + 2OH (aq) Potenciale E0 (volts) -3.04 -2.92 -2.76 -2.71 -2.38 -1.66 -0.83 -0.76 -0.74 -0.41 -0.40 -0.23 -0.14 -0.13 -0.04 0.00 0.15 0.16 0.17 0.22 0.34 0.35 0.49

Cu+(aq) + eI2(s) + 2e(aq) ClO2-(aq) + H2O(l) + 2e(aq) + 2OH-(aq) 3+ 2+ Fe (aq) + e (aq) Hg22+(aq) + 2eAg+(aq) + eHg2+(aq) + 2eClO-(aq) + H2O(l) + 2e(aq) + 2OH-(aq) 2+ 2+ 2Hg (aq) + 2e 2 (aq) NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e2O(l) Br2(l) + 2e (aq) O2(g) + 4H+(aq) + 4e2O(l) 2+ 3+ Cr2O7 (aq) + 14H (aq) + 6e(aq) + 7H2O(l) Cl2(g) + 2e (aq) Ce4+(aq) + e- Ce3+(aq) 2+ MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e(aq) + 4H2O(l) H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2eO(l) 2 2+ Co3+(aq) + e(aq) 2S2O82-(aq) + 2e4 (aq) O3(g) + 2H+(aq) + 2e2(g) + H2O(l) F2(g) + 2e (aq)

0.52 0.54 0.59 0.77 0.80 0.80 0.85 0.90 0.90 0.96 1.07 1.23 1.33 1.36 1.44 1.49 1.78 1.82 2.01 2.07 2.87

Puesto que el potencial elctrico mide energa potencial por carga elctrica, los potenciales estndar de reduccin son propiedades intensivas. Por tanto, la modificacin del coeficiente estequiomtrico de una media reaccin no afecta el valor del potencial estndar de reduccin.

USO DE TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCIN Los potenciales estndares de reduccin, son empleados como una herramienta para examinar celdas voltaicas. Espontaneidad de las reacciones redox: Si el clculo del voltaje para una reaccin, es una cantidad positiva, la reaccin puede ocurrir espontneamente. Si es una cantidad negativa, la reaccin no ocurre en el sentido propuesto. La reaccin inversa s ser espontnea. Ejercicio:

Usando los potenciales estndar de reduccin que se incluyen en la tabla (pgina 4-10) calcule la fem estndar de la celda que se describe. Es espontnea la siguiente reaccin? Cr2O72- (ac) + 14H+ (ac) + 6I- (ac) 2Cr3+ (ac) + 3I2 (s) + 7H2O (l) Solucin: El primer paso para resolver este problema consiste en identificar las medias reacciones que se llevan a cabo en el nodo y en el ctodo

nodo Ctodo

2I (ac) I2 (s) + 2e Cr2O72-(ac) + 14H+(ac) +6e- 2Cr3-(ac) + 7H2O (l)

oxidacin reduccin

Observamos en la Tabla de Potenciales Estndar de Reduccin que: Eo (Cr2O72- / Cr3-) = 1,33 V Eo (I2 / I -) = 0,54 V

Usamos estos valores en relacin a las medias reacciones propuestas, en la ecuacin Eocelda = Eoox + Eored E0celda = ( - 0,54 ) + ( 1,33 ) = 0,79 V E o celda es un valor positivo, la reaccin es espontnea y por lo tanto la celda voltaica funciona. Aunque la media reaccin del yoduro en el nodo se debe multiplicar por 3 (para efecto del balance) el valor de Eo red no se multiplica por 3. Como hemos sealado el coeficiente estequiomtrico de una media reaccin no afecta el valor del potencial estndar de reduccin, porque es una propiedad fsica intensiva. Agentes oxidantes y reductores.

Podemos usar los valores de Eored, como una ayuda valiosa para entender la qumica de las reacciones acuosas y generalizar la relacin entre el valor de E ored y la espontaneidad de la reduccin redox. Un examen de las medias reacciones de la tabla muestra que:

a) F2 es la especie que se reduce con ms facilidad y es por tanto el agente oxidante ms fuerte: F2 (g) + 2e- 2F-(ac) Eored = 2,87 V b) El ion Li+ es la especie que se reduce con ms dificultad y es por tanto el agente oxidante ms dbil: Li+ (ac) + e- Li (s) Eored = -3,05 V Cuanto ms positivo es el valor de Eored de una media reaccin, mayor es la tendencia del reactivo de la media reaccin a reducirse y, por consiguiente, a oxidar a otra especie. Vemos que la lista de valores de Eored proporciona un orden, de acuerdo con la capacidad de las sustancias, para actuar como agentes oxidante o reductores; esta relacin se resume en la figura siguiente:

Capacidad de las sustancias para actuar como agentes oxidantes o reductores. EJERCICIO:

Resolver este ejercicio, nos ayudar a entender y a manejar con relativa fluidez la informacin proporcionada sobre las propiedades qumicas de algunas sustancias en base a sus Potenciales Estndar de Reduccin.

Calculo FEM.

Una de las celdas galvnicas ms conocidas es la llamada celda Daniell. Consta de dos semiceldas separadas por un vidrio poroso o puente salino. En una de ellas se coloca un electrodo de cobre y una solucin 1 molar de sulfato de cobre, mientras que en la otra se coloca un electrodo de zinc en una solucin 1 molar de sulfato de zinc. Al unir los electrodos mediante un medidor potencial, se determina que la celda genera un potencial mximo de 1.1 volts, denominado fuerza electromotriz (fem). Este valor puede ser calculado con base en las reacciones qumicas que tienen lugar en la celda y el potencial estndar asociado a estas reacciones. En este caso, los pares son Cu2+/Cu0 y Zn2+/Zn0. Un potencial ms positivo indica una mayor tendencia de las especies a ganar electrones, esto es, a reducirse. En cambio, a medida que un potencial es ms negativo (o menos positivo) se tiene una mayor tendencia a la oxidacin, o sea a la prdida de electrones. De acuerdo a lo anterior, se puede afirmar que las reacciones en la celda Daniell seran: Cu2+ + 2e- Cu0 Zn0 - 2e- Zn2+ La fem de una celda se calcula mediante la relacin: fem = Potencial ms positivo Potencial ms negativo, sin cambiar nunca los valores reportados en la tabla a menos que las condiciones de concentracin, presin o temperatura sean diferentes a las estndar.

BIBLIOGRAFIA

http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/ http://profmokeur.ca/quimica/potredoxsp.htm http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/421-potencialesestandar-de-reduccion http://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica

CONCLUSIN

En conclusin podemos decir que