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Entropie (Thermodynamik)

Entropie (Thermodynamik)
Physikalische Gre Name Formelzeichen der Gre Entropie

Gren- und Einheit Dimension Einheitensystem SI L2MT21

Die Entropie (griechisches Kunstwort [entropa], von ~ [en~] ein~, in~ und [trop] Wendung, Umwandlung) ist eine fundamentale thermodynamische Zustandsgre. Sie beschreibt die Zahl der Mikrozustnde, durch die der beobachtete Makrozustand des Systems realisiert werden kann. Sie ist eine extensive Zustandsgre, jedem Zustand eines thermodynamischen Systems kann also ein Wert der Entropie zugeordnet werden. Die statistische Physik interpretiert diese Zahl als Ma fr das vom System erreichbare Phasenraumvolumen, in der klassischen Thermodynamik sind Gleichgewichtszustnde mit gleicher Entropie adiabatisch quivalent.

Schmilzt Eis, wird die geordnete Eiskristallstuktur in eine regellose Bewegung einzelner Wassermolekle berfhrt. Die Entropie nimmt dabei zu (Rudolf Clausius 1862).

Entropie (Thermodynamik)

Einordnung in die Thermodynamik


Die klassische Thermodynamik ist ein Denkmodell, das die energetischen Wechselwirkungen des Systems mit seiner Umgebung beschreibt. Das System hat dabei zwei prinzipielle Mglichkeiten, mit seiner Umgebung Energie auszutauschen: in Form von Wrmebertragung und in Form von Arbeit. Im Zuge eines solchen Energieaustauschs ndert sich die Entropie des Systems und der Umgebung. Nur wenn Dem Gas steht nach dem Entfernen der Zwischenwand ein grerer Raum zur die Summe dieser beiden Verfgung. Es existieren nach der Expansion also mehr Mikrozustnde und das System besitzt eine hhere Entropie. Entropienderungen positiv ist, das System nach der nderung also mehr Mikrozustnde besitzt als vorher, erfolgt die nderung spontan.

Grundlagen
Die Entropie (Einheit J/K) ist eine extensive Zustandsgre eines physikalischen Systems und verhlt sich bei Vereinigung mehrerer Systeme additiv wie auch das Volumen, die Elektrische Ladung oder die Stoffmenge. Dividiert man durch die Masse des Systems, erhlt man die spezifische Entropie mit der Einheit J/(kgK) als intensive Zustandsgre. Der deutsche Physiker Rudolf Clausius fhrte diesen Begriff 1865 zur Beschreibung von Kreisprozessen ein. Das Differential (ein nicht-kursives d wird benutzt, um herauszuheben, dass es sich um ein vollstndiges Differential, das heit eine Zustandsgre, handelt) ist nach Clausius bei reversiblen Vorgngen das Verhltnis von bertragener Wrme und absoluter Temperatur :

Diese Entropienderung ist bei Wrmezufuhr positiv, bei Wrmeabfuhr negativ. Clausius beschrieb auch die Entropievermehrung ohne Wrmebertragung durch irreversible Vorgnge in einem isolierten System mit der Ungleichung:

Man unterscheidet heute zwischen der transportierten Entropie (1. Gleichung) und der produzierten Entropie (2. Gleichung) und fasst allgemein gltig, also auch fr das nicht adiabate System beide Gleichungen zusammen:

Dabei ist Differential

die innerhalb des Systems dissipierte Arbeit, die immer positiv ist, also dem System zugefhrt existiert allerdings nur fr quasi-statische Zustandsnderungen, d.h., dass eine Folge von

wird (z.B. Reibungsarbeit). Die 3. Gleichung ist eine Form des zweiten Hauptsatzes der Thermodynamik. Das Zustnden messtechnisch erfasst werden kann (Zustnde mit nur geringen Ungleichgewichten). Bei dem im Bild dargestellten Vorgang im adiabaten System, bei dem nur Anfangszustand und Endzustand angegeben werden knnen, wre das nicht der Fall. Fr ein ideales Gas kann aber die Entropiedifferenz auf einfache Weise ber einen reversiblen isothermen Ersatzprozess (Abgabe von Arbeit und Aufnahme von Wrme aus der Umgebung) berechnet werden, wie dies im Abschnitt Beispiele geschehen ist.

Entropie (Thermodynamik)

Geschichte des Begriffes


Die Entropie ist neben der Energie der wichtigste Begriff der Thermodynamik und es ist hilfreich, sich fr ein besseres Verstndnis an den Ausgangspunkt dieser Wissenschaft zu begeben und die Entwicklung zu rekapitulieren. Im Jahre 1712 wurde die erste Dampfmaschine von Thomas Newcomen in einem Bergwerk installiert, um Wasser zu pumpen. Die Maschine wurde ihrer Aufgabe gerecht, bentigte aber sehr viel Brennstoff. Zu diesem Zeitpunkt war der Zusammenhang zwischen Energie und Wrme vllig unklar und es sollten noch ber 130 Jahre vergehen, bis Julius Mayer den 1. Hauptsatz der Thermodynamik publizierte. Ab 1764 verbesserte James Watt die Dampfmaschine und konnte deren Wirkungsgrad auf ber 1 % mehr als verdoppeln, und das ohne Kenntnis der formalen thermodynamischen Gesetze. Erst 60 Jahre spter hatte der junge franzsische Ingenieur Sadi Carnot die entscheidende Idee, die er 1824 publizierte. Inspiriert von der Arbeit seines Vaters ber Wassermhlen beschrieb Carnot eine Dampfmaschine durch einen zyklischen Prozess, bei dem Wrme von einer heien Quelle zu einer kalten Senke fliet und dabei Arbeit leistet. Das Verhltnis von entnommener mechanischer Arbeit W zu eingeleiteter Wrme Q war der Wirkungsgrad :

In seiner ursprnglichen Schrift vertrat Carnot die Meinung, dass Wrme eine Art unwgbarer Stoff sei, der immer von einem heien zu einem khleren Krper fliee, hnlich wie Wasser sich immer bergab bewegt. Und genau wie herabstrzendes Wasser knne Wrme umso mehr Arbeit leisten, je hher das Geflle sei, insbesondere knne die Maschine nicht mehr Arbeit leisten als Wrme zugefhrt wurde. Carnot korrigierte sich spter und erkannte bereits ein Jahrzehnt vor Mayer, Joule und Thomson die quivalenz von Wrme und Energie. Er war also seiner Zeit weit voraus, starb jedoch jung und sein Werk blieb zunchst unbemerkt. Erst Clausius formulierte den Zusammenhang von Temperaturdifferenz der Quelle und Senke mit dem Wirkungsgrad der Carnot-Maschine und dass dieser Wirkungsgrad nicht von einer anderen Wrmekraftmaschine berschritten werden kann, da sonst Wrme spontan von einem kalten zu einem heien Krper flieen wrde. Die Unmglichkeit eines solchen Vorgangs in der Natur bezeichnet man heute als 2. Hauptsatz der Thermodynamik. Clausius formulierte ihn mit einem Kreisprozess: Es existiert keine zyklisch arbeitende Maschine, deren einzige Wirkung Wrmetransport von einem khleren zu einem wrmeren Reservoir ist. Einfacher ausgedrckt besagt also der 2. Hauptsatz, dass Temperaturdifferenzen sich in der Natur nicht spontan vergrern knnen. Clausius konnte mit dieser Forderung den Satz

fr beliebige Kreisprozesse herleiten. Das Gleichheitszeichen gilt dabei nur fr reversible Prozesse. Mit diesem Satz von Clausius liegt es auf der Hand, die Gre

differentiell zu definieren. Rudolf Clausius nannte diese Gre Entropie, ein Kunstwort, welches dem Begriff der Energie nachempfunden wurde und in etwa mit Wandlungsgehalt zu bersetzen ist im Gegensatz zum Wrmeinhalt. Es wurde mit der Zeit blich, den 2.Hauptsatz direkt mit der Entropie zu formulieren, was keineswegs zu einem tieferen Verstndnis fhrt. Erst Jahrzehnte spter konnte Ludwig Boltzmann mit seiner statistischen Mechanik eine Erklrung fr die Entropie als Ma fr die erreichbaren Mikrozustnde des Systems finden. Wrme ist zufllig ber Atome und Molekle verteilte Energie und fliet von hei nach kalt, weil der umgekehrte Weg zu unwahrscheinlich ist. Im Jahre 1999 haben die theoretischen Physiker Elliott Lieb und Jakob Yngvason die Definition der Entropie in der phnomenologischen Thermodynamik auf eine streng axiomatische Basis gestellt. Diese Definition macht keinen Gebrauch von Gren wie Wrme und Temperatur, die sich ohne Entropie nicht exakt definieren lassen, sondern beruht auf dem Konzept der adiabatischen Erreichbarkeit.

Entropie (Thermodynamik)

Hilfestellung zum Verstndnis


Energie wird entgegen der landlufigen Redeweise im physikalischen Sinn nicht verbraucht, sondern nur umgewandelt, z.B. in mechanische Arbeit und Wrme (1.Hauptsatz der Thermodynamik Energieerhaltung). Einem Benzinmotor wird also im Laufe eines Zyklus dieselbe chemische Energiemenge in Form von Kraftstoff zugefhrt, wie als Antriebsarbeit und Wrme abgefhrt wird. Da auch die Antriebsarbeit durch Reibung schlielich in Wrme umgesetzt wird, landet am Ende der gesamte Energieinhalt des Kraftstoffes als Wrmemenge in der Umgebung, sieht man von eventuell in potenzielle Energie oder mechanisch in Deformationsenergie umgewandelten Anteilen ab. Die Energie wurde also nicht verbraucht, sondern lediglich umgewandelt; es ist sinnvoll, von einer Energieentwertung zu sprechen. Man bentigte also eine Gre, um die Arbeitsfhigkeit der Energie zu beschreiben, da die Energiemenge alleine nichts ber die Arbeitsfhigkeit aussagt. So enthalten die Weltmeere eine riesige Energiemenge. Da diese aber bei Umgebungstemperatur vorliegt, kann damit keine Arbeit verrichtet werden. Deshalb erscheint es wegen Gleichung (1) konsequent, die gewichtete Entropiedifferenz , die z. B. auch bei Differenzen der sog. Freien Energie F = U-TS auftritt (U = Innere Energie), als Abwrme, Verlust-Energie oder hnlich zu bezeichnen, wie es z.B. in der Physikdidaktik hufig geschieht. Clausius fand heraus, dass man mit einem Kreisprozess eine gegebene Wrmemenge umso besser in Arbeit umwandeln kann, je hher die Temperatur ist, bei der sie der Maschine zugefhrt wird (siehe Carnot-Wirkungsgrad). Am Beispiel des Motors wird die chemische Energie des Kraftstoffs durch die Verbrennung dem Motor bei ca.20002500C zugefhrt und verlsst ihn wieder zu je etwa einem Drittel bei ca.800C durch die Abgase, bei ca.50C durch den Khler sowie ber die Rder. Mit Hilfe der Gleichungen von Clausius kann man nun vorhersagen, wie viel der Kreisprozess des Motors maximal erbringen knnte. Die zugefhrte Energie hat dabei eine geringe Entropie, whrend die Abwrme eine hohe Entropie hat. Aus der Differenz lsst sich die mgliche Arbeit berechnen. Die Aussage des sog. 2. Hauptsatzes der Thermodynamik, dass die Entropie bei einem beliebigen reversiblen Kreisprozess konstant ist, whrend sie bei irreversiblen Kreisprozessen zunehmen muss, ist zu folgender Aussage quivalent: Bei isothermen Prozessen (T = konstant), bei denen die Freie Energie zunimmt ( Arbeit gewonnen werden. (Man beachte, dass hier nicht steht, sondern ). ), kann maximal die

Problematik des Begriffs


In populrwissenschaftlichen Bchern, aber auch in vielen Lehrbchern wird die Entropie mit Unordnung gleichgesetzt. Diese Analogie trifft fr einige Systeme zu, z.B. besitzt ein geordneter Kristall eine viel geringere Entropie als seine Schmelze. Fr andere Systeme ist diese Betrachtung eher problematisch, z.B. besitzt eine geordnete Biomembran in Wasser eine hhere Entropie als ihre ungeordneten, in Wasser gelsten Bestandteile (siehe Beispiele unten). Das Problem besteht in erster Linie darin, dass der umgangssprachliche Begriff Unordnung nicht eindeutig definiert ist und die Entropie kein Ma fr die Symmetrie des Systems darstellt, sondern fr die Anzahl der mikroskopisch erreichbaren Zustnde, unabhngig von ihrem wie auch immer definierten Ordnungsgrad. Insbesondere in Lehrbchern der theoretischen Physik wird der Begriff Unordnung deshalb gemieden. Verwirrung entsteht auch dadurch, dass der Begriff der Entropie in unterschiedlichen Disziplinen mit Bezug auf unterschiedliche Phnomene verwendet wird. Die Entdeckung der Entropie im Zusammenhang mit der Thermodynamik und ihre zentrale Rolle fr diese Theorie verhinderte nicht ihre bertragung auf andere Bereiche, wie z.B. die Informationstheorie. Die Entropie ist eine statistisch definierte Gre und kann in vielen Kontexten sinnvoll verwendet werden. Unbeschadet dessen knnen die Definitionen in den Einzeldisziplinen sogar widersprchlich sein. So nutzte Norbert Wiener den Begriff der Entropie ebenso zur Beschreibung von Informationsphnomenen wie Claude Elwood Shannon, allerdings mit einem negativen Vorzeichen. Dass sich die Definition von Shannon durchgesetzt hat, ist vor allem der besseren technischen Verwertbarkeit seiner Arbeiten zuzuschreiben. Es wird aber aus diesem Beispiel deutlich, dass bei einer interdisziplinren Anwendung des Entropiebegriffes mindestens Vorsicht und eine genaue Quellenanalyse geboten ist.[1]

Entropie (Thermodynamik) Die Entropie ist keine direkt messbare statistische Gre, wie z.B. die Temperatur und der Druck. Es knnen nur nderungen der Entropie erfasst werden, und sie ist auch keine strenge Erhaltungsgre wie Energie, Masse, Teilchenzahl oder Ladung eines Systems. Dies ist auch ein wesentlicher Unterschied zwischen erstem und zweitem Hauptsatz der Thermodynamik. Whrend der erste Hauptsatz nichts anderes als die Formulierung des streng gltigen Energieerhaltungssatzes in der Sprache der Thermodynamik ist, stellt der zweite Hauptsatz nur eine statistisch gerechtfertigte Behauptung dar. Allerdings ist die Wahrscheinlichkeit fr einen Versto gegen den zweiten Hauptsatz in makroskopischen Systemen extrem gering. Er kann allerdings nicht direkt aus den mikroskopischen Gleichungen gefolgert werden und wurde sogar im Rahmen der klassischen Mechanik durch Poincar widerlegt. All diese Eigenschaften fhren zu Problemen beim Verstndnis des Begriffs der Entropie.

Entropie in der Thermodynamik


Ein idealer, jederzeit umkehrbarer Prozess ohne Reibungsverluste wird auch reversibel genannt. Oft bleibt die Entropie whrend eines Prozesses unverndert, , bekanntes Beispiel ist die adiabate Kompression und Expansion im Zyklus einer Carnot-Maschine. Man nennt Zustandsnderungen mit konstanter Entropie auch isentrop, allerdings sind nicht alle isentropen Zustandsnderungen adiabatisch. Ist ein Prozess adiabatisch und reversibel, folgt jedoch stets, dass er auch isentrop ist. Wird in einem Kreisprozess bei der Temperatur die Wrme aufgenommen und die Wrmemenge bei

wieder abgegeben, gilt, dass sich die Entropie nicht ndert: ; oder sofern Wrmeaufnahme und Abgabe reversibel erfolgen. Daraus lassen sich die maximale Energieleistung und der maximale Wirkungsgrad ableiten.

Das Bild rechts zeigt die Mischung einer braunen Farbe in Wasser. Zu Beginn ist die Farbe ungleichmig verteilt. Nach lngerem Warten nimmt das Wasser eine gleichmige Frbung an. Die Entropie ist ein Ma fr Unwissenheit. Als Ma fr Unordnung muss man genau auf die Begrifflichkeit achten. So ist im Bildbeispiel die Flssigkeit im rechten Glas zwar ordentlicher verrhrt, aber durch die groe Durchmischung von Wasser- und Farbteilchen herrscht dort eine grere Unordnung. Mithin ist dort die Entropie hher als im Mischungsentropie linken Glas. Von der Farbe wissen wir, dass sie im rechten Glas berall im Wasser verteilt ist. Das linke Bild sagt uns mehr. Wir knnen Bereiche ausmachen, in denen Farbe in hoher Konzentration anzutreffen ist, oder Bereiche, die frei sind von Farbe. Die Mischungsentropie lsst sich berechnen. Josiah Willard Gibbs wies auf den Widerspruch hin, dass der Entropiezuwachs auch auftreten sollte, wenn statt der Tinte Wasser ins Wasserglas gegossen wird (Gibbssches Paradoxon). Die Zahl der Anordnungen der Farbmolekle am Anfang ist deutlich geringer als die, wenn sich die Farbe im gesamten Volumen verteilen kann. Denn die Farbmolekle sind nur auf wenige Bereiche konzentriert. Im rechten Bild knnen sie sich im gesamten Glas aufhalten. Die Entropie ist hier grer, weshalb das System im Lauf der Zeit dieser Gleichverteilung zustrebt. Die Entropie bleibt nur dann unverndert, wenn die Prozesse reversibel verlaufen. Reale Zustandsnderungen sind immer mit Energieverlusten (z.B. durch Reibung) verbunden, wodurch sich die Entropie erhht. Eine Verringerung der Gesamtentropie in einem geschlossenen System ist nicht mglich. Aber die Entropie kann lokal verkleinert

Entropie (Thermodynamik) werden, wenn sie an anderen Orten des Systems entsprechend anwchst. Siehe auch: Mischungsentropie eines idealen Gasgemischs

Zweiter und dritter Hauptsatz


Rudolf Julius Emanuel Clausius hatte erkannt, dass die durch

differentiell gegebene Gre eine extensive Zustandsgre darstellt, also unabhngig vom Reaktionspfad und proportional zur Systemgre ist. Die Bezeichnung statt betont, dass die vom System aufgenommene oder abgegebene Wrme wegabhngig (Beispiel siehe Kreisprozess) und deshalb nur bei reversibler Prozefhrung ein vollstndiges Differential ist. Clausius fand auerdem, dass in einem isolierten System die Entropie monoton wchst:

Er formulierte diese Beobachtung im 2. Hauptsatz der Thermodynamik als Negation der Existenz eines Perpetuum mobile zweiter Art: Es existiert kein Kreisprozess, dessen einzige Wirkung darin besteht, Wrme von einem klteren Reservoir zu einem wrmeren Reservoir zu transportieren. Offenbar htte man sonst eine unerschpfliche Energiequelle konstruiert. quivalent dazu ist die Formulierung von William Thomson: Es existiert kein Kreisprozess, der eine Wrmemenge aus einem Reservoir entnimmt und vollstndig in Arbeit verwandelt. Im Gegensatz zu den bereits bekannten extensiven Gren von thermodynamischen Systemen, wie Energie Volumen und Masse , entzog sich die Entropie zunchst dem tieferen Verstndnis. Die Entropie konnte erst ,

im Rahmen der statistischen Mechanik von Ludwig Boltzmann befriedigend als Ma fr das Phasenraumvolumen erklrt werden, das von der Phasentrajektorie des Systems unter Einhaltung der Konstanz ausgewhlter makroskopischer Observablen, wie Temperatur , Volumen oder Teilchenzahl , erreicht werden kann. Anschaulich ist die Entropie demnach ein Ma fr fehlende Information ber den tatschlichen Mikrozustand, wenn lediglich eine geringe Anzahl beobachtbarer Gren zur Charakterisierung des Makrozustands vorliegen. Die Ergodenhypothese behauptet, dass die Trajektorie des Systems tatschlich im Laufe der Zeit das gesamte durch die Entropie gemessene Phasenvolumen berdeckt. Systeme, die dieses Verhalten zeigen, nennt man auch ergodisch. Nur bei diesen kann der 2. Hauptsatz sinnvoll angewandt werden. Eng damit verbunden ist die Irreversibilitt von Prozessen in der Natur. Der dritte Hauptsatz (der so genannte Nernstsche Wrmesatz) legt die Entropie einer perfekt kristallinen Substanz, bei der beispielsweise keine Spinentartung auftritt, am absoluten Nullpunkt als Null fest:

Eine Folgerung ist beispielsweise, dass die Wrmekapazitt eines Systems bei tiefen Temperaturen verschwindet, und vor allem, dass der absolute Temperaturnullpunkt nicht erreichbar ist (das gilt auch bei Spinentartung).

Entropie (Thermodynamik)

Beispiele
Expansionsversuch von Gay-Lussac In der Einleitung wird das Experiment von Gay-Lussac beschrieben. Das Experiment zeigt, dass beim berstrmen eines idealen Gases in ein greres Volumen keine Temperaturnderung stattfindet, d.h. die innere Energie des Gases hat sich nicht verndert ( ). Wie gro ist nun die Entropienderung in dem beschriebenen Versuch? Da die Entropie eine Zustandsgre ist, ist sie wegunabhngig. Anstatt die Trennwand herauszuziehen, kann man sie auch langsam nach rechts schieben, bis das Endvolumen erreicht ist. Fr eine infinitesimale Verschiebung vergrert sich das Volumen um , die Entropie steigt um dem ersten Hauptsatz folgt mit wird:
berstrmversuch von Gay-Lussac. Der Versuch mit einem idealen Gas in einem abgeschlossenen System zeigt, dass sich nach dem Druck- und Temperaturausgleich die Anfangstemperatur einstellt ( ). Da sich die innere Energie nicht ndern konnte, kann im Umkehrschluss gefolgert werden, dass die innere Energie einer bestimmten Menge des idealen Gases nur temperaturabhngig, nicht aber druck- oder volumenabhngig ist.

. Aus und ,

da ausschlielich Volumenarbeit verrichtet

Aus der Zustandsgleichung fr ideale Gase ( ist die Anzahl der Gasatome):

folgt: . Hieraus ergibt sich durch Integration sofort:

Da im obigen Beispiel

Atome eingezeichnet sind, gilt: .

Realistischer wre z.B. 1mol Atome, also ergibt. Entropiezunahme bei Expansion, statistisch

Atome, womit sich

Die Entropie eines Makrozustands lsst sich auch ber sein statistisches Gewicht W (die Anzahl seiner Mikrozustnde) ermitteln. Sind Molekle auf zwei Raumhlften so verteilt, dass sich in der einen Hlfte und in der anderen Molekle befinden, dann ist das statistische Gewicht

Entropie (Thermodynamik)

und die Entropie dieses Zustands Befindet sich ein ganzes Mol ( ) in einer Hlfte (und in der anderen nichts), dann ist und die Entropie wird . Die Fakultt kann man mit der Stirling-Formel annhern, wobei man sich auf Logarithmus von ist . Damit wird

. Bei gleichmiger Aufteilung

beschrnken kann. Der

und . Mit kB = 1,380710-23 J/K und NA = 6,02201023 Mol-1 erhlt man fr die Entropie nach der Expansion , wie aus der thermodynamischen Rechnung. Zahlenbeispiel In einem System, welches mit seiner Umgebung weder Masse noch Energie austauscht, kann die Entropie niemals spontan abnehmen. Beispiel: Ein Kilogramm Wasser besitzt bei 10C die Entropie , bei 20C , bei 30C . 1kg kaltes Wasser (10C) und 1kg warmes Wasser (30C) knnen bei Berhrung spontan in den Zustand 2kg lauwarmes Wasser (20C) bergehen, weil die Entropie des Anfangszustandes (151+437=588) kleiner ist als die Entropie des Endzustandes (297+297=594). Die spontane Umkehrung dieses Vorganges ist nicht mglich, weil sich hierbei die Entropie des aus 2kg Wasser bestehenden Systems von 594J/K auf 588J/K verringern msste, was dem zweiten Hauptsatz der Thermodynamik widersprche. Biomembranen Gibt man Lipide, bei Lebewesen beispielsweise als Bausteine der Biomembranen vorkommend, in Wasser, so bilden sich spontan geschlossene Membranstrukturen, sogenannte Vesikel. Da hier Temperatur und Druck gegeben sind (Wrmebad und Druckensemble) ist das thermodynamische Potential, das ein Minimum anstrebt die freie Enthalpie . Die Enthalpie lsst sich experimentell nachweisen, ist also messbar und ist positiv. Da der Prozess spontan abluft, muss aber negativ sein, d.h. die Entropie muss steigen. Dies ist auf den ersten Blick verwirrend, da die Entropie meistens dafr verantwortlich ist, dass sich Substanzen vermischen (Mischungsentropie). Die Entropiezunahme liegt in einer besonderen Eigenschaft des Wassers begrndet. Es bildet zwischen den einzelnen Wassermoleklen Wasserstoffbrckenbindungen aus, die stndig fluktuieren und somit einen hohen Beitrag zur Entropie des Wassers leisten. Um die langen Fettsureketten der Lipide entsteht bei Lsung in Wasser ein grerer Bereich, in dem keine Wasserstoffbrckenbindungen mehr gebildet werden knnen. In den Bereichen um die Fettsureketten herum fehlt der Entropiebeitrag der Wasserstoffbrcken, so dass die Entropie insgesamt abnimmt. Diese Abnahme ist erheblich grer als die durch das bloe Vermischen des Wassers und des Lipids zu erwartende Zunahme. Wenn sich die Fettsureketten zusammenlagern, knnen mehr Wasserstoffbrcken gebildet werden, und die Entropie steigt. Man knnte dies auch so formulieren, dass die Fhigkeit des Wassers, fluktuierende Wasserstoffbrcken zu bilden, die Lipide aus der Lsung treibt. Letztlich ist diese Eigenschaft auch mit fr die schlechte Lslichkeit vieler unpolarer Substanzen verantwortlich, die die Bildung von Wasserstoffbrckenbindungen stren. Lebende Organismen: Ein lebender Organismus kann in gewissem Sinne als eine thermodynamische Maschine betrachtet werden, die chemische Energie in Arbeit und Wrme umwandelt und gleichzeitig Entropie zu produzieren

Entropie (Thermodynamik) scheint. Es ist nach dem gegenwrtigen Stand der Forschung noch nicht geklrt, ob einem biologischen System Entropie zuzuordnen ist, da es sich nicht im Zustand des thermodynamischen Gleichgewichts befindet. Andere Disziplinen Neben ihrer Rolle als fundamentale Zustandsgre der phnomenologischen und statistischen Thermodynamik wird die Entropie in anderen Gebieten, insbesondere in der Informationstheorie und in der Wirtschaftswissenschaft benutzt. Die Entropie besitzt in diesen Gebieten eine eigenstndige Bedeutung. So ist es z.B. in der Astrophysik notwendig, bei der Beschreibung von Sterngeburten, weien Zwergen, Neutronensternen, schwarzen Lchern (sie haben die hchste Entropie aller bekannten physikalischen Systeme), Kugelsternhaufen, Galaxien(haufen) und letztendlich dem ganzen Kosmos, auf den Begriff der Entropie zurckzugreifen.

Statistische Physik
Um 1880 konnte Ludwig Boltzmann mit der von ihm und James Maxwell begrndeten statistischen Physik auf mikroskopischer Ebene die Entropie erklren. In der statistischen Mechanik wird das Verhalten makroskopischer thermodynamischer Systeme durch das mikroskopische Verhalten seiner Komponenten, also Elementarteilchen und daraus zusammengesetzter Systeme wie Atome und Molekle, erklrt. Ein Mikrozustand ist klassisch gegeben durch Angabe aller Orte und Impulse der zum System zhlenden Teilchen. Ein solcher Mikrozustand ist demnach ein Punkt in einem 6N-dimensionalen Raum, der in diesem Zusammenhang Phasenraum genannt wird. Die kanonischen Gleichungen der klassischen Mechanik beschreiben die zeitliche Evolution des Systems, die Phasentrajektorie. Alle unter gegebenen makroskopischen Randbedingungen, wie z.B. Gesamtenergie E, Volumen V und Teilchenzahl N, erreichbaren Phasenpunkte bilden ein zusammenhngendes Phasenraumvolumen . Die Entropie ist ein Ma fr das unter bestimmten makroskopischen Randbedingungen zugngliche Phasenraumvolumen, also fr die Zahl der zugnglichen Zustnde. Je grer die Entropie ist, desto unbestimmter ist der mikroskopische Zustand, desto weniger Informationen sind ber das System bekannt. Das grundlegende Postulat der statistischen Physik besagt, dass jeder der zugnglichen Mikrozustnde eines vollstndig abgeschlossenen Systems im Gleichgewicht mit gleicher Wahrscheinlichkeit auftritt und somit die Entropie maximal ist (siehe: Maximum-Entropie-Methode, Mikrokanonischer Zustand). Die Entropie ist proportional zum Logarithmus des zugnglichen Phasenraumvolumens (bzw. quantenmechanisch: der Zahl der zugnglichen Zustnde) und berechnet sich im SI-System aus

in der Einheit J/K. Um diese Rechnung konkret ausfhren zu knnen, mssen also zunchst die makroskopischen Observablen des betrachteten Systems bekannt sein. Fr das ideale Gas ergibt sich die Sackur-Tetrode-Gleichung. Die Konstante wird in Anerkennung der Leistungen Ludwig Boltzmanns bei der Entwicklung der statistischen Theorie als Boltzmann-Konstante bezeichnet, er selbst hat ihren Wert jedoch nicht bestimmt. Die Entropie der Thermodynamik ist die Shannon-Entropie der Verteilung der Zustnde, welche die Shannon-Entropie maximiert (multipliziert mit einer Konstanten). Damit ist die thermodynamische Entropie nur ein Spezialfall fr Gleichgewichtszustnde mit maximaler Unkenntnis bei gegebenen Randbedingungen.

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Quantenmechanik
In der Quantenstatistik ist ein Mikrozustand gegeben durch einen Vektor (typischerweise im Hilbertraum des Systems Teilchen!). Den zugehrigen Makrozustand beschreibt man durch einen statistischen

Operator, der auch als Dichteoperator bezeichnet wird. Dieser enthlt alle Informationen ber das System, die durch eine ideale Messung zugnglich sind (das ist viel weniger als bei dem reinen Zustand , dem Mikrozustand). Der Makrozustand ist klassisch gegeben durch ein Ensemble von Mikrozustnden, die mit als typische makroskopische Werte bestimmte Erhaltungsgren gemein haben, wie z.B. Energie, Volumen und Teilchenzahl. Die Verteilung der Mikrozustnde im Phasenraum ist klassisch durch eine Verteilungsfunktion gegeben, an deren Stelle in der quantenmechanischen Beschreibung der Dichteoperator tritt:

ist die Wahrscheinlichkeit, dass sich das betrachtete System im quantenmechanischen Zustand

befindet.

Dabei ist jetzt die Zahl der betrachteten Freiheitsgrade gewhnlich viel kleiner als Der Erwartungswert einer Observablen auf dem durch den Dichteoperator beschriebenen Zustandsgemisch ist gegeben durch eine Spurbildung:

Die Spur eines Operators ist folgendermaen definiert:

fr beliebiges vollstndiges im

Orthonormalsystem . Die Entropie ist ber die Wahrscheinlichkeiten der einzelnen reinen quantenmechanischen Zustnde Makrozustand gegeben durch

wobei

die Wahrscheinlichkeit ist, im i-ten Mikrozustand zu sein. kB ist die Boltzmann-Konstante. Die knnen Werte zwischen 0 und 1 annehmen, somit ist positiv semidefinit. und die Entropie

Wahrscheinlichkeiten

Als Beispiel nehmen wir ein Spinsystem mit 4 Elektronen. Spin und magnetisches Moment sind bekanntlich antiparallel; das magnetische Moment eines nach unten zeigenden Spins besitzt im ueren Magnetfeld B die Energie Zustnde fhrt: . Die Grundzustandenergie des Systems soll insgesamt sein, was auf folgende vier

Daraus folgt, dass die Spinentartung

ist und

gilt. wird durch den sog.

Die obige allgemeine Formel, (*), ist bis auf einen konstanten Faktor (der Ausdruck

dualen Logarithmus ld ... ersetzt, den Logarithmus zur Basis 2) identisch mit der Formel fr die Shannon'sche Informationsentropie. Das bedeutet, die physikalische Entropie ist auch ein Ma fr die Information, die einem durch Kenntnis des Makrozustands zum Mikrozustand fehlt.

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Eigenschaften der statistischen Entropie eines quantenmechanischen Zustandes


Seien und Dichteoperatoren auf dem Hilbertraum . Gibbs-Ungleichung

Invarianz unter unitren Transformationen von

(mit

Minimum

Minimum wird bei reinen Zustnden Maximum

angenommen

Maximum wird angenommen, wenn alle mglichen Zustandsvektoren mit gleicher Wahrscheinlichkeit auftreten Konkavitt mit Dreiecksungleichung Sei Dichteoperator auf und bzw. reduzierte Dichteoperatoren auf bzw.

Entropie im berblick
Die Thermodynamik beschreibt den Zustand einer Substanz mit Hilfe makroskopisch messbarer Gren wie Temperatur, Druck, innere Energie, Enthalpie, aber auch durch die relativen Mengen von Produkten und Edukten. Es gibt viele Zustandsgren und einige knnen als Funktionen anderer dargestellt werden (Zustandsfunktionen). Eine davon ist die Entropie (Einheit: Joule/Kelvin). Whrend man aus der Alltagserfahrung mit Gren wie Lnge, Energie oder Leistung und ihren Einheiten quantifizierbare Vorstellungen verbindet, ist die Einheit Joule/Kelvin der Gre Entropie wenig anschaulich. Sie hat den Bedeutungsinhalt, dass ein Zustand hherer Entropie sich auch mit hherer Wahrscheinlichkeit einstellt. Der Begriff wurde ursprngllich von Clausius geprgt und mit Hilfe thermodynamischer Gren quantifiziert, spter dann auch von Boltzmann aus einer statistischen berlegung heraus und mit Hilfe der Atom- bzw. Moleklvorstellung.

1. Statistische Formulierung
Was kann man sich nun unter der Wahrscheinlichkeit eines Zustands vorstellen? Eine Substanz besteht aus sehr vielen Teilchen. So wie bei einem Patienten derselbe Zustand (Temperatur, Pulsfrequenz) eine Vielzahl von Ursachen haben kann, die sich erst bei nherer Untersuchung herausstellen, so kann auch derselbe thermodynamische Zustand auf vielen und ganz unterschiedlichen Anordnungen der Molekle beruhen. Wrde man z.B. alle N Molekle eines Gases nummerieren, dann knnte der Zustand der gleichmigen Verteilung ber ein Volumen dadurch gebildet werden, dass sich alle Molekle mit niedrigen Nummern (bis N/2) in der einen, die hheren Nummern in der anderen Hlfte aufhalten. Derselbe Zustand ergibt sich jedoch auch, wenn sich alle geraden bzw. ungeraden Nummern in der einen bzw. andern Hlfte befnden. Der Zustand der gleichmigen Verteilung des Gases ber das gesamte Volumen wird von einer auerordentlich groen Anzahl von Verteilungsmustern der Molekle gebildet. Hingegen wird der Zustand, in dem sich die Molekle auf ein Teilvolumen konzentrieren und der

Entropie (Thermodynamik) Rest leer bleibt, von deutlich weniger Anordnungen der Molekle gebildet, wie im folgenden Beispiel: Entropie und die Verteilung im Raum Frei bewegliche Molekle verteilen sich gleichmig ber einen Raum. Dieser Zustand weist die maximale Entropie auf, oder, anders ausgedrckt, er ist am wahrscheinlichsten. Das lsst sich an vier Moleklen zeigen (Abbildung), die in einem Becherglas stndig zwischen der linken und rechten Hlfte in Bewegung sind. (Um es auf das Wesentliche zu reduzieren, ist senkrechter Platztausch erst einmal nicht vorgesehen.) Es ergeben sich ganz unterschiedliche und stets wechselnde Verteilungen. In einer Momentaufnahme knnte z.B. nur das zweite Molekl von oben in der rechten Hlfte zu sehen sein, die restlichen drei links, in einer anderen die Molekle zwei und drei auf der linken Seite (jeweils grau hervorgehoben). Jede einzelne Aufteilungsvariante Mikrozustand genannt ist gleich hufig oder wahrscheinlich. Zu Sulen gestapelt sind diejenigen Mikrozustnde, bei denen sich auf einer Seite gleich viele Molekle versammelt haben (keines bzw. maximal vier). Sie verleihen dem Gesamtsystem Zu Sulen gestapelt sind alle Mikrozustnde, die dieselben makroskopischen Eigenschaften (z.B. die Hhe des Drucks dem System dieselben makroskopischen auf die linke oder rechte Wand) und bilden zusammen einen Eigenschaften verleihen Makrozustand. Am hufigsten ist die gleichmige Aufteilung auf beide Hlften, denn sie kann durch die grte Anzahl von Mikrozustnden verwirklicht werden (in diesem Fall sechs). Sind mehr Molekle im Becherglas, stehen mehr Raumzellen zur Verfgung oder lsst man auch senkrechten Platztausch zu, dann steigt die Vielfalt der Anordnungsmglichkeiten rapide an. Aber immer hat eine gleichmige Aufteilung die hchste Anzahl von Mikrozustnden und stellt sich am hufigsten ein, auch wenn man anfangs die Molekle, dicht gedrngt, nur in eine Ecke eingebracht htte. Dies geschieht aus sich heraus und zufllig und nur deshalb, weil sich die Molekle bewegen. Die Anzahl der Mikrozustnde eines Makrozustands heit sein Statistisches Gewicht W. Das W kann, wenn es sich um viele Teilchen in der Gasphase handelt, eine sehr groe Zahl sein (im Gegensatz zur mathematischen Wahrscheinlichkeit), kann aber auch sehr klein werden, wenn starke Krfte zwischen den Teilchen wirken (Nullpunktsentropie). Der natrliche Logarithmus des statistischen Gewichts W eines Zustands, multipliziert mit der Boltzmann-Konstante , ergibt seine Entropie S:

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ndert man die Bedingungen, denen eine Substanz ausgesetzt ist (indem man z.B. das Volumen vergrert), dann gehen die Molekle in einen neuen Zustand ber, nmlich in den, der unter den genderten Bedingungen der wahrscheinlichste ist. Die Ursache dafr liegt in der Bewegung der Molekle, die sich stndig neu ber den Raum und die Energieniveaus verteilen. Die Annherung an den Gleichgewichtszustand ist gekennzeichnet nicht bewirkt durch die Zunahme der Entropie. Diese ist das Ma fr die Wahrscheinlichkeit eines Zustands. Die Entropie ist weder eine Energie noch eine Art von Substanz, sondern die Messgre fr einen Zustand hherer oder geringerer Wahrscheinlichkeit. ber die spontane Einstellung des wahrscheinlichsten Makrozustands im Hinblick auf die rumliche Verteilung knnen der Joule-Thomson-Effekt, die Osmose und die Temperaturkonstanz beim Schmelzvorgang gedeutet werden. Kurz: Allgemein ist ein Mikrozustand ein bestimmtes Verteilungsmuster der Molekle, aber nicht nur im Raum, sondern auch ber die Freiheitsgrade der Bewegung (z.B. Translation, Schwingungen und ber deren

Entropie (Thermodynamik) Energieniveaus) und auch auf die Edukt- bzw. Produktmolekle einer Reaktion. Viele Mikrozustnde knnen denselben makroskopischen Zustand bilden, eben den Makrozustand, der dann durch makroskopisch messbare thermodynamische Gren charakterisiert werden kann. Da die Molekle stets durcheinander schwirren, vergleichbar einem Bienenschwarm, sind alle Mikrozustnde gleich hufig oder wahrscheinlich. Nicht aber die einzelnen Makrozustnde, da sie von unterschiedlich vielen Mikrozustnden gebildet werden knnen. Das System nhert sich von selbst dem wahrscheinlichsten Zustand, dem mit der grten Anzahl von Mikrozustnden. Aus dem statistischen Gewicht W kann die Entropie berechnet werden. Sie ist ein (logarithmisches) Ma fr die Anzahl der Arten W, auf die ein mikroskopisches System im makroskopischen Sinn gleich sein kann.

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2. Thermodynamische Formulierung
Im Zusammenhang mit dem Carnot-Prozess findet man, dass umso mehr Wrme zwischen Reservoir und Arbeitsmedium fliet, je hher die Temperatur ist und umgekehrt. (Das ist mit Hilfe der Moleklvorstellung verstndlich, da die Wrmebertragung auf der Bewegungsenergie der Molekle beruht und diese sich proportional zur absoluten Temperatur verhlt.) Auch ohne die Moleklvorstellung fand Clausius diese Proportionalitt, nmlich, dass im Carnot-Prozess die Gre Q/T, die reduzierte Wrme, beim Wrmezufluss (bei hoher Temperatur) und bei der Khlung (bei tieferer Temperatur) des Arbeitsmediums den gleichen absoluten Wert hat und, zumindest im reversiblen Fall, in der Summe null ergibt.

Im ersten Schritt des Carnot-Prozesses, der isothermen Expansion, wird die zugefhrte Wrmeenergie QT1 whrend der Ausdehnung des Arbeitsmediums in potenzielle Energie umgewandelt und so gespeichert (eine Anordnung, die dies leistet, beschreibt [2]). Unter Einsatz dieser gespeicherten Energie knnte der Vorgang wieder rckgngig gemacht werden. Gelingt diese Umwandlung von QT1 in Epot nicht vollstndig, etwa weil Reibung Verluste bewirkt (irreversibler Fall), dann wird weniger Arbeit gespeichert (die nicht mehr fr eine Umkehrung ausreichen wrde) und die Differenz erscheint als zustzliche (Reibungs-)Wrme, die abgegeben wird. Dieser Wrmebetrag zhlt negativ und so ist die Summe aller Q/T-Betrge ebenfalls negativ. Je grer das Ausma der Irreversibilitt ist, desto negativer ist die Summe. Damit gibt die Funktion Q/T auch eine quantitative Beschreibung der Irreversibilitt. Clausius hat in diesem Zusammenhang die Funktion definiert, mit bzw. (irreversibel).

Carnot-Diagramm eines einatomigen Gases. Bei einer isothermen Expansion wird dem System die Wrmemenge Q1 bei der Temperatur T1 zugefhrt, bei Kompression (untere rote Linie) gibt es Q2 bei T2 ab.

Kurz: Aus makroskopisch messbaren thermodynamischen Gren lsst sich eine Zustandsfunktion ableiten, die das Ausma der Irreversibiltit wiedergibt.

3. quivalenz der Entropiebegriffe


Bei der Expansion eines Gases knnen zwei unterschiedliche Vorgnge vom gleichen Ausgangs- zum gleichen Endzustand fhren: a) Die isotherme Expansion im stndigen Gleichgewicht, unter Wrmezufuhr und quivalenter Arbeitsleistung (erster Schritt im Carnot-Prozess). Von der zugefhrten Wrmeenergie QT1 bleibt dabei nichts im Medium zurck; der Vorgang ist mit Hilfe der extern gespeicherten Energie umkehrbar. b) Eine spontane isotherme Ausdehnung in einen greren Raum (ins Vakuum), ohne Wrmezufuhr und ohne Arbeitsleistung (Versuch von Gay-Lussac). Es wird keine Wrme zugefhrt, es wird keine Arbeit geleistet und auch

Entropie (Thermodynamik) nicht gespeichert. Wollte man aber den Vorgang umkehren, also isotherm komprimieren, dann msste zustzliche Arbeit aufgewendet werden, die dann als Wrme abgegeben wird. Also bei der Ausdehnung kein Wrmeeintrag ins Arbeitsmedium, aber Wrmeproduktion bei der Umkehrung; auerdem bleibt eine Vernderung in der Umgebung zurck, da die notwendige Arbeit beschafft werden muss. Ein irreversibler Vorgang. Trotz der beiden unterschiedlichen Vorgehensweisen ist die Vernderung, die am Ende der isothermen Expansion am Arbeitsmedium bleibt, in beiden Fllen dieselbe. Mikroskopisch betrachtet weist der Endzustand eine grere Zahl von Mikrozustnden auf und hat damit ein greres statistisches Gewicht W. Der Wahrscheinlichkeit, ausgedrckt durch das statistische Gewicht, kommt in der statistischen Thermodynamik dieselbe Rolle zu wie der Entropie in der chemischen Thermodynamik. Es muss also eine Beziehung geben zwischen der Entropie und dem statistischen Gewicht. Um diesen zu finden, betrachtet man zwei unabhngige Systeme von Teilchen als ein Gesamtsystem. Dessen Entropie S muss gleich der Summe der einzelnen Entropien S1+S2 sein (Zustandsfunktionen). Die statistischen Gewichte W1 und W2 mssen jedoch multipliziert werden, da jeder Mikrozustand des einen mit jedem Mikrozustand des anderen Systems einen neuen Mikrozustand des Gesamtsystems bildet (W=W1W2). Diese beiden Forderungen sind erfllt, wenn die Entropie eine logarithmische Funktion des statistischen Gewichts W ist:

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Die Konstante k* ist erst einmal willkrlich gewhlt. Es stellt sich heraus, dass sie gleich der Boltzmann-Konstanten kB = R/NA = 1,3810-23 Joule/Kelvin ist, wenn a) W im thermodynamisch stabilen Zustand einen Maximalwert annimmt und b) die fr den stabilen Zustand gltige Verteilungsfunktion die Boltzmann-Verteilung ist [3]. Damit hat dieselbe Dimension wie die Zustandsgre , also Joule/Kelvin. Whrend mit

makroskopisch messbaren Gren nur Entropiedifferenzen bestimmt werden knnen (z.B. vor und nach einer Erwrmung oder Reaktion), erlaubt die statistische Thermodynamik die Berechnung absoluter Entropien. Kurz: Die mikroskopische und die makroskopische Vorgehensweise in der Thermodynamik fhren auf denselben Entropiebegriff.

4. Berechnung und Verwendung tabellierter Entropiewerte


Die molare Entropie Smol bei einer bestimmten Temperatur T2 und bei konstantem Druck p erhlt man mit Hilfe der molaren Wrmekapazitt cp(T) durch Integration vom absoluten Nullpunkt bis zur aktuellen Temperatur:

Dazu kommen noch Entropieanteile bei Phasenbergngen. Nach Planck wird die Entropie ideal kristallisierter, reiner Festkrper am absoluten Nullpunkt gleich null gesetzt (Gemische oder frustrierte Kristalle behalten dagegen eine Restentropie). Unter Standardbedingungen spricht man von der Standardentropie S0. Auch nach der statistischen Betrachtungsweise hngen Entropiewert und Wrmekapazitt miteinander zusammen: Eine hohe Wrmekapazitt bedeutet, dass ein Molekl viel Energie speichern kann, und das kann z.B. auf einer groen Zahl niedrig liegender und daher leicht erreichbarer Energieniveaus beruhen. Entsprechend viele unterschiedliche Verteilungsmglichkeiten auf diese Niveaus gibt es dann auch fr die Molekle und das fhrt auch auf einen hohen Entropiewert fr den wahrscheinlichsten Zustand. In elektrochemischen Reaktionen ergibt sich die Reaktionsentropie S aus der gemessene nderung von dE (elektromotorische Kraft) mit der Temperatur: (z = Ladungszahl, F = Faraday-Konstante) Die Entropienderung bei idealen Mischungen erhlt man mit Hilfe der Molenbrche xi der beteiligten Substanzen:

Entropie (Thermodynamik)

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wobei sich in realen Mischungen noch eine Zusatzentropie durch die Vernderung der zwischenmolekularen Krfte beim Mischen ergibt. Entstehen bei einer chemischen Reaktion neue Molekle, dann tritt die hchste Entropie in einem ganz bestimmten Gleichgewichtszustand auf, bei dem sich die Molekle sowohl auf die Edukt- wie auch auf die Produktniveaus verteilen knnen. ber die folgende Beziehung, in der die Differenzen der Standard-Entropiewerte S0 der beteiligten Substanzen eine wesentliche Rolle spielen, kann die Gleichgewichtskonstante K berechnet werden:

(das bedeutet in diesem Fall die nderung der Gre bei vollstndigem Reaktionsablauf). Woran man bei einem spontanen Vorgang (z.B. chemischen Reaktionen, Lsungs- und Mischungsvorgngen, Einstellung von Phasengleichgewichten und deren Temperaturabhngigkeit, Osmose u.a.) die Intensitt dieses Vorgangs abschtzen kann, das ist die Zunahme der gesamten Entropie zwischen Anfangs- und Gleichgewichtszustand, die der Reaktanten und die der Umgebung zusammen genommen (chemisches Gleichgewicht). Die spontane Zunahme der Entropie wiederum ist eine Folge der stndigen Bewegung der Molekle. Kurz: Die Standard-Entropie von Substanzen kann aus dem Verlauf der Wrmekapazitt mit der Temperatur berechnet werden. Die Kenntnis tabellierter Entropiewerte ermglicht (zusammen mit den Reaktonsenthalpien) die Voraussage des chemischen Gleichgewichts.

Literatur
E-Books http://www.job-stiftung.de/index.php?id=8,22,0,0,1,0 Georg Job, Regina Rffler: Physikalische Chemie. Teil 1: Grundzge der Stoffdynamik, Kapitel 2: Entropie und Temperatur [4] (PDF-Datei; 3,16MB) http://www.physikdidaktik.uni-karlsruhe.de/skripten/thermod.pdf (PDF-Datei; 12,87MB) Grundlagen der Thermodynamik aufbauend auf der Entropie. http://www.egonsthermosite.eu/german_ttd/ger_ttd_scr/files/TTD_Kap_04_200.pdf, oder: http://web.me. com/egon.hassel/german_ttd/ger_ttd_scr/files/TTD_Kap_04_200.pdf: Entropiekapitel Lehrbcher und bersichtsartikel berblick ber die verschiedenen Entropiebegriffe und deren Verknpfungen: Frigg, R. and Werndl, C. "Entropy A Guide for the Perplexed". In Probabilities in Physics; Beisbart C. and Hartmann, S. Eds; Oxford University Press, Oxford, 2010. PDF-Datei [5] G. Adam, O. Hittmair: Wrmetheorie. 4. Auflage. Vieweg, 1992, ISBN 3-528-33311-1. Richard Becker: Theorie der Wrme. 3., erg. Auflage. Springer, 1985, ISBN 3-540-15383-7. Arieh Ben-Naim: Statistical Thermodynamics Based on Information: A Farewell to Entropy. 2008, ISBN 978-981-270-707-9 Johan Diedrich Fast: Entropie. Huethig, 1982, ISBN 3-87145-299-8. Ulrich Nickel, Lehrbuch der Thermodynamik. Eine verstndliche Einfhrung. 2. Auflage. PhysChem, 2011, ISBN 978-3-937744-06-3 E. P. Hassel, T. V. Vasiltsova, T. Strenziok: Einfhrung in die Technische Thermodynamik; FVTR GmbH; Rostock 2010; ISBN 978-3-941554-02-3 Arnold Sommerfeld: Vorlesungen ber theoretische Physik Thermodynamik und Statistik. Nachdruck der 2. Auflage. Harri Deutsch, 1988, ISBN 3-87144-378-6.

Entropie (Thermodynamik) Andre Thess: Das Entropieprinzip Thermodynamik fr Unzufriedene Oldenbourg-Wissenschaftsverlag, 2007, ISBN 3-486-58428-6. Handbuch der experimentellen Chemie Sekundarstufe II, Band 7: Chemische Energetik, Aulis Verlag Deubner GmbH & Co. KG, ISBN 978-3-7614-2385-1 Populrwissenschaftliche Darstellungen Arieh Ben-Naim: Entropy Demystified - The Second Law Reduced to Plain Common Sense. New Jersey: World Scientific, Expanded Ed. 2008, ISBN 978-981-283-225-2 (populrwissenschaftliche, aber exakte Erklrung auf Grundlage der statistischen Physik). H. Dieter Zeh: Entropie. Fischer, 2005, ISBN 3-596-16127-4. Jeremy Rifkin, Ted Howard: Entropy: A New World View. Viking Press, New York 1980 (dt.: Entropie: Ein neues Weltbild. Hamburg, Hofmann & Campe, 1984).

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Einzelnachweise und Anmerkungen


[1] [2] [3] [4] Die verschiedenen Begriffe der Entropie werden etwa in Werndl und Frigg (2010) diskutiert. Wedler: Lehrbuch der Physikalischen Chemie, Verlag Chemie 1982. Abschnitt 1.1.16, S.46 Wedler: Lehrbuch der Physikalischen Chemie, Verlag Chemie 1982. Abschnitt 4.2.1, S. 632 http:/ / www. job-stiftung. de/ pdf/ skripte/ Stoffdynamik/ 2. pdf?hashID=ql36c1jdqv1iljgcsdb326iof1

[5] http:/ / charlottewerndl. net/ Entropy_Guide. pdf

Weblinks
Was ist Entropie? (http://www.br.de/fernsehen/br-alpha/sendungen/alpha-centauri/ alpha-centauri-entropie-harald-lesch100.html) aus der Fernseh-Sendereihe alpha-Centauri. Erstmalig ausgestrahlt am 4. Aug. 2004. Tomasz Downarowicz: Entropy (http://www.scholarpedia.org/article/Entropy). In: Scholarpedia (englisch, inkl. Literaturangaben) Martin Buchholz: Entropie - Von Khltrmen und der Unumkehrbarkeit der Dinge (http://www.youtube.com/ watch?v=z64PJwXy--8) Siegerbeitrag beim Science Slam Deutschland 2010 auf Youtube Ulf von Rauchhaupt: Zeit, Tod und schmutziges Geschirr (http://www.faz.net/s/ Rub163D8A6908014952B0FB3DB178F372D4/ Doc~E35850976F5F74039BC85C6E222E87009~ATpl~Ecommon~Scontent.html) Artikel in der Frankfurter
Allgemeinen Zeitung ber Ludwig Boltzmann und die Entropie

Was ist Entropie? (Publikationsmanuskript, A. Thess) (http://www.tu-ilmenau.de/fakmb/fileadmin/template/ fgtfd/Thess-Entropie.pdf) (PDF-Datei; 107 kB) Thomas Neusius: Entropie und Richtung der Zeit (http://tneusius.com/thermo.htm) Kursmaterial, beginnend auf
Schulniveau

Owen Maroney: Information Processing and Thermodynamic Entropy. (http://plato.stanford.edu/entries/ information-entropy/) In: Edward N. Zalta (Hrsg.): Stanford Encyclopedia of Philosophy Nico G. van Kampen: Entropie (http://pluslucis.univie.ac.at/PlusLucis/973/entropie.pdf) kurze, gut verstndliche
Erluterung

Welf A. Kreiner: Entropie was ist das? (http://vts.uni-ulm.de/doc.asp?id=583) berblick fr Studierende und
Lehrer

Quelle(n) und Bearbeiter des/der Artikel(s)

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Quelle(n) und Bearbeiter des/der Artikel(s)


Entropie (Thermodynamik) Quelle: http://de.wikipedia.org/w/index.php?oldid=108947074 Bearbeiter: 1420MHz, Accipiter gentilis, Acetobacter, Acky69, Aegon, Ahrtaler, Aka, Alex1011, Allen McC., Amtiss, Andreas S., AndreasE, AndreasPraefcke, Anony, Anton, Antonsusi, Archaeoraptor, Archiv45, Armin P., Asb, Avjoska, Ayacop, Bahnmoeller, Bas89, Ben-Zin, Benzh, BigBen666, Bildungsbrger, BitterMan, Blaufisch, Bleckneuhaus, Blutfink, Boehm, Boemmels, Brudersohn, Bur, C.lingg, CHNB, Ca$e, Caller1982, Carbenium, Cepheiden, Che010, Cholo Aleman, ChristophDemmer, Conversion script, Cvf-ps, DL5MDA, DTeetz, Dagox, David314, De02272, DerHexer, Dishayloo, Doctom, Don Magnifico, Doraguma, EBB, Ephraim33, Eschenmoser, Faulenzius Seltenda, Felix Stember, Fgb, FlgelRad, Franzl aus tirol, FreakingOut, G, GDK, Gangleri2001, Georg-Johann, Gerhardvalentin, Gissi, Glockenklang1, Gmeyer, Gugerell, Gum'Mib'Aer, Gurgelgonzo, HaSee, Hadhuey, HaeB, Heliozentrik, Hi-Lo, Homosapiens, Hutschi, I-user, Igge, Imwanderer, InDepth, Isarrauschen, JHoffmueller, JSturany, JWBE, Jaellee, Jed, Jergen, Jkbw, Jms, Jmsanta, Joachim Schnitter, Joeplatter, JuTa, Jrgen Schmidtke, K4ktus, Kai Petzke, Karl-Henner, Katimpe, Kein Einstein, KlausFueller, Knipptang, Knochen, Koi888, Komischn, Korrektor-170453, KreuzbergSteffen, Klscher Pitter, LC, LKD, Lokalpatriot-Tegel, MFM, Marcel Kuster, MargitLuise, Marilyn.hanson, Markus Brlocher, Markus Schwei, Martin-vogel, MartinHinrichs, Mathias Schindler, Matt1971, Matthias M., Media lib, Midnightsnack, Mnmngb, Mooreule, Morini4me, Mose, Mschlindwein, My name, Mchtegern, Nacho, Nagy+, Nameless23, Necto, Nerd, Netzmeister, Nicouh, Niemeyerstein, Niesen, Nighttrain, Nopherox, Numbo3, Odin, Orpharion, Ozuma, Pallasathena, Passifleur, Pediadeep, Pemu, Peter200, Phrood, Physikochemiker, Physikr, Pingi, Pittimann, Pjacobi, Qwqchris, Rabanus Flavius, Rade Kutil, Rainer Bielefeld, Rainer Nase, Regi51, RoB, Roger Zenner, Roland.chem, Roter Baron, Rovanu, Rudi der Regenwurm, STBR, Saperaud, Schewek, Schlurcher, Schmei, Schnitte, Schuermann, Schusch, Schwijker, Seewolf, Shoshone, Simon-Martin, Skriptor, Snahlemmuh, Snooper77, Southpark, Spuk968, Steak, Stefan@bsdmail.org, StefanPohl, Steffen 962, Steflabc, StephanKetz, Sterex, Stern, Synapse, TGS, Takeru-kun, Tetris L, Th., TheWolf, Thess, Thiesi, Thukydides, TorbenMeyer, Trewq, Troubled asset, Tschebureki, UKoch, Ulm, Umweltschtzen, Uwe Gille, VMH, Viola sonans, WA Reiner, WAH, WOBE3333, Waldglas2, Waschddl, WissensDrster, Wiwi268, Wolfgang Schulze, WortUmBruch, Wrongfilter, W-ma, Xorx, Xqt, Yellowcard, Youandme, YourEyesOnly, Zeitgeister, Zeno Gantner, Zenon, Zipferlak, Zoelomat, Zwikki, p3EE30E5D.dip.t-dialin.net, 335 , anonyme Bearbeitungen

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3. COPYING IN QUANTITY
If you publish printed copies (or copies in media that commonly have printed covers) of the Document, numbering more than 100, and the Document's license notice requires Cover Texts, you must enclose the copies in covers that carry, clearly and legibly, all these Cover Texts: Front-Cover Texts on the front cover, and Back-Cover Texts on the back cover. Both covers must also clearly and legibly identify you as the publisher of these copies. The front cover must present the full title with all words of the title equally prominent and visible. You may add other material on the covers in addition. Copying with changes limited to the covers, as long as they preserve the title of the Document and satisfy these conditions, can be treated as verbatim copying in other respects. If the required texts for either cover are too voluminous to fit legibly, you should put the first ones listed (as many as fit reasonably) on the actual cover, and continue the rest onto adjacent pages. If you publish or distribute Opaque copies of the Document numbering more than 100, you must either include a machine-readable Transparent copy along with each Opaque copy, or state in or with each Opaque copy a computer-network location from which the general network-using public has access to download using public-standard network protocols a complete Transparent copy of the Document, free of added material. If you use the latter option, you must take reasonably prudent steps, when you begin distribution of Opaque copies in quantity, to ensure that this Transparent copy will remain thus accessible at the stated location until at least one year after the last time you distribute an Opaque copy (directly or through your agents or retailers) of that edition to the public. It is requested, but not required, that you contact the authors of the Document well before redistributing any large number of copies, to give them a chance to provide you with an updated version of the Document.

4. MODIFICATIONS
You may copy and distribute a Modified Version of the Document under the conditions of sections 2 and 3 above, provided that you release the Modified Version under precisely this License, with the Modified Version filling the role of the Document, thus licensing distribution and modification of the Modified Version to whoever possesses a copy of it. In addition, you must do these things in the Modified Version: A. Use in the Title Page (and on the covers, if any) a title distinct from that of the Document, and from those of previous versions (which should, if there were any, be listed in the History section of the Document). You may use the same title as a previous version if the original publisher of that version gives permission. B. List on the Title Page, as authors, one or more persons or entities responsible for authorship of the modifications in the Modified Version, together with at least five of the principal authors of the Document (all of its principal authors, if it has fewer than five), unless they release you from this requirement. C. State on the Title page the name of the publisher of the Modified Version, as the publisher. D. Preserve all the copyright notices of the Document. E. Add an appropriate copyright notice for your modifications adjacent to the other copyright notices. F. Include, immediately after the copyright notices, a license notice giving the public permission to use the Modified Version under the terms of this License, in the form shown in the Addendum below. G. Preserve in that license notice the full lists of Invariant Sections and required Cover Texts given in the Document's license notice. H. Include an unaltered copy of this License. I. Preserve the section Entitled "History", Preserve its Title, and add to it an item stating at least the title, year, new authors, and publisher of the Modified Version as given on the Title Page. If there is no section Entitled "History" in the Document, create one stating the title, year, authors, and publisher of the Document as given on its Title Page, then add an item describing the Modified Version as stated in the previous sentence. J. Preserve the network location, if any, given in the Document for public access to a Transparent copy of the Document, and likewise the network locations given in the Document for previous versions it was based on. These may be placed in the "History" section. You may omit a network location for a work that was published at least four years before the Document itself, or if the original publisher of the version it refers to gives permission. K. For any section Entitled "Acknowledgements" or "Dedications", Preserve the Title of the section, and preserve in the section all the substance and tone of each of the contributor acknowledgements and/or dedications given therein. L. Preserve all the Invariant Sections of the Document, unaltered in their text and in their titles. Section numbers or the equivalent are not considered part of the section titles. M. Delete any section Entitled "Endorsements". Such a section may not be included in the Modified Version. N. Do not retitle any existing section to be Entitled "Endorsements" or to conflict in title with any Invariant Section. O. Preserve any Warranty Disclaimers. If the Modified Version includes new front-matter sections or appendices that qualify as Secondary Sections and contain no material copied from the Document, you may at your option designate some or all of these sections as invariant. To do this, add their titles to the list of Invariant Sections in the Modified Version's license notice. These titles must be distinct from any other section titles. You may add a section Entitled "Endorsements", provided it contains nothing but endorsements of your Modified Version by various parties--for example, statements of peer review or that the text has been approved by an organization as the authoritative definition of a standard. You may add a passage of up to five words as a Front-Cover Text, and a passage of up to 25 words as a Back-Cover Text, to the end of the list of Cover Texts in the Modified Version. Only one passage of Front-Cover Text and one of Back-Cover Text may be added by (or through arrangements made by) any one entity. If the Document already includes a cover text for the same cover, previously added by you or by arrangement made by the same entity you are acting on behalf of, you may not add another; but you may replace the old one, on explicit permission from the previous publisher that added the old one. The author(s) and publisher(s) of the Document do not by this License give permission to use their names for publicity for or to assert or imply endorsement of any Modified Version.

5. COMBINING DOCUMENTS
You may combine the Document with other documents released under this License, under the terms defined in section 4 above for modified versions, provided that you include in the combination all of the Invariant Sections of all of the original documents, unmodified, and list them all as Invariant Sections of your combined work in its license notice, and that you preserve all their Warranty Disclaimers. The combined work need only contain one copy of this License, and multiple identical Invariant Sections may be replaced with a single copy. If there are multiple Invariant Sections with the same name but different contents, make the title of each such section unique by adding at the end of it, in parentheses, the name of the original author or publisher of that section if known, or else a unique number. Make the same adjustment to the section titles in the list of Invariant Sections in the license notice of the combined work. In the combination, you must combine any sections Entitled "History" in the various original documents, forming one section Entitled "History"; likewise combine any sections Entitled "Acknowledgements", and any sections Entitled "Dedications". You must delete all sections Entitled "Endorsements".

6. COLLECTIONS OF DOCUMENTS
You may make a collection consisting of the Document and other documents released under this License, and replace the individual copies of this License in the various documents with a single copy that is included in the collection, provided that you follow the rules of this License for verbatim copying of each of the documents in all other respects. You may extract a single document from such a collection, and distribute it individually under this License, provided you insert a copy of this License into the extracted document, and follow this License in all other respects regarding verbatim copying of that document.

7. AGGREGATION WITH INDEPENDENT WORKS


A compilation of the Document or its derivatives with other separate and independent documents or works, in or on a volume of a storage or distribution medium, is called an "aggregate" if the copyright resulting from the compilation is not used to limit the legal rights of the compilation's users beyond what the individual works permit. When the Document is included in an aggregate, this License does not apply to the other works in the aggregate which are not themselves derivative works of the Document. If the Cover Text requirement of section 3 is applicable to these copies of the Document, then if the Document is less than one half of the entire aggregate, the Document's Cover Texts may be placed on covers that bracket the Document within the aggregate, or the electronic equivalent of covers if the Document is in electronic form. Otherwise they must appear on printed covers that bracket the whole aggregate.

8. TRANSLATION
Translation is considered a kind of modification, so you may distribute translations of the Document under the terms of section 4. Replacing Invariant Sections with translations requires special permission from their copyright holders, but you may include translations of some or all Invariant Sections in addition to the original versions of these Invariant Sections. You may include a translation of this License, and all the license notices in the Document, and any Warranty Disclaimers, provided that you also include the original English version of this License and the original versions of those notices and disclaimers. In case of a disagreement between the translation and the original version of this License or a notice or disclaimer, the original version will prevail. If a section in the Document is Entitled "Acknowledgements", "Dedications", or "History", the requirement (section 4) to Preserve its Title (section 1) will typically require changing the actual title.

9. TERMINATION
You may not copy, modify, sublicense, or distribute the Document except as expressly provided for under this License. Any other attempt to copy, modify, sublicense or distribute the Document is void, and will automatically terminate your rights under this License. However, parties who have received copies, or rights, from you under this License will not have their licenses terminated so long as such parties remain in full compliance.

10. FUTURE REVISIONS OF THIS LICENSE


The Free Software Foundation may publish new, revised versions of the GNU Free Documentation License from time to time. Such new versions will be similar in spirit to the present version, but may differ in detail to address new problems or concerns. See http:/ / www. gnu. org/ copyleft/ . Each version of the License is given a distinguishing version number. If the Document specifies that a particular numbered version of this License "or any later version" applies to it, you have the option of following the terms and conditions either of that specified version or of any later version that has been published (not as a draft) by the Free Software Foundation. If the Document does not specify a version number of this License, you may choose any version ever published (not as a draft) by the Free Software Foundation.

ADDENDUM: How to use this License for your documents


To use this License in a document you have written, include a copy of the License in the document and put the following copyright and license notices just after the title page:

If you have Invariant Sections, Front-Cover Texts and Back-Cover Texts, replace the "with...Texts." line with this:

Copyright (c) YEAR YOUR NAME. Permission is granted to copy, distribute and/or modify this document under the terms of the GNU Free Documentation License, Version 1.2 or any later version published by the Free Software Foundation; with no Invariant Sections, no Front-Cover Texts, and no Back-Cover Texts. A copy of the license is included in the section entitled "GNU Free Documentation License". with the Invariant Sections being LIST THEIR TITLES, with the Front-Cover Texts being LIST, and with the Back-Cover Texts being LIST.
If you have Invariant Sections without Cover Texts, or some other combination of the three, merge those two alternatives to suit the situation. If your document contains nontrivial examples of program code, we recommend releasing these examples in parallel under your choice of free software license, such as the GNU General Public License, to permit their use in free software.