UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA Departamento de Ingeniería Química Facultad de Ciencias Químicas

VALORIZACIÓN DE ROCAS VOLCÁNICAS COMO ADICIÓN PUZOLÁNICA PARA FABRICAR CEMENTOS

MEMORIA que presenta: ALBERTO DELGADO QUIÑONES para optar al Diploma de Estudios Avanzados

Director: Dr. Rafael Talero Morales Trabajo de Investigación realizado en: Instituto de Ciencias de la Construcción “Eduardo Torroja” - C.S.I.C.

Ciudad Real, 2006

A mis padres y hermanos. Y a mis mayores en el recuerdo.

ÍNDICE

.

6..Composición química de las adiciones puzolánicas……….2.1..... 1.3.6..Interacción de los componentes del cemento Portland…...3... Generalidades…………………………………….1.1..2.4. 1..1.Composición del cemento…………………………………………… 1.5. 3 7 9 9 10 11 14 15 19 20 21 28 30 31 32 36 39 40 . 1. 1.Reacciones entre las adiciones puzolánicas y la cal. 1...2..... 1.2..2.1.El magma…………………………………………………….Cemento Portland. 1.Las rocas volcánicas…………………………………….Definición y clasificación……………………………………. 1...6. 1..……..1....Adiciones puzolánicas………………………………………………………… 1....5..Hidratación del cemento Portland……………………………….... 1.Adiciones puzolánicas naturales inorgánicas de origen volcánico…………………………………………………………………………….6.1.……………………………………………… 1..Hidratación de la fase ferrítica……………………………………...4.……………..Situación actual con respecto a la Instrucción para la recepción de cementos RC-03... 1. 1..……….INTRODUCCIÓN………………………………………………………………. Orígenes………………………………….1..1..2.1.2..Hidratación del aluminato tricálcico…………………………… 1.1.Hidratación de los silicatos de calcio…………………………… 1.Breve reseña histórica..2.1.2.Índice | III RESUMEN…………………………………………………………………………….2...

.....1.....IV | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación 1...........…..5......……......MATERIALES Y MÉTODOS...8...1.............. 4...Extracción........... 4.....4..Análisis por difracción de Rayos X en este estudio………...5............Espectroscopia Infrarroja mediante transformada de Fourier………………………………………………………………………………………… 4....... 4.........1...........8..........2... 4............Interacción entre las fases hidratadas del cemento y las adiciones puzolánicas………………………………………………………………… 1.............Microscopía petrógráfica......................Cemento Portland de referencia seleccionado………………… 4...........Análisis granulométrico mediante Espectroscopia de Difracción de Rayos Láser…………………………………………………………...... 4....FUNDAMENTOS PRÁCTICOS..........Determinación de la densidad real……………………........ 3.1....……… 4.....2..................2.....Antecedentes en el estudio de las adiciones puzolánicas.......3...................Análisis por difracción de Rayos X.…………........ 4.Naturaleza de la interacción……………………………...............7..........5... 1.....1......…………………… 4..... PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL...8..Procedimientos y métodos normalizados…......... 4................ 77 70 73 74 74 75 75 75 67 68 68 69 64 64 65 66 63 61 50 55 59 42 42 ...............Preparación de láminas delgadas………………………………................8...2........ Evaluación de la molturabilidad.....6..Molido de las rocas.8.... 4.Formas de evaluar la interacción de las adiciones puzolánicas con el cemento Portland……………………………………… 2.............2.3.......OBJETIVOS.3.......5.2......... clasificación y denominación de las muestras……………………………………………………………………………………… 4...........Determinación del contenido de sílice reactiva (SiO2r-)… 4.Determinación del tiempo de fraguado y estabilidad de volumen……………………………………………………………………………….2.... 4.3........4.. 4..... 4...........3......... 4..................8......Análisis petrográfico por lámina delgada......Ensayo de puzolanicidad o ensayo de Frattini………........Análisis químico de las adiciones puzolánicas…..................

.Material no difractante……………………………………..... 5.2.Espectroscopia Infrarroja por Transformada de Fourier -FTIR………………………………………………………………………………….……………………… 5..Parte cristalina…………………………………………………..5....BIBLIOGRAFÍA..Determinación del contenido de sílice reactiva -SiO2r-….Consideraciones finales en función de todos los resultados obtenidos…………………………………………………………………..Determinación de la Densidad Real…………………………….6....2..… 5..... de las resistencias mecánicas a compresión......2.1..1.Caracterización de las rocas volcánicas………………………………. y del Índice de actividad resistente…………………………………………………………………………….Análisis químico de las rocas volcánicas………………….....Análisis petrográfico por lámina delgada……………………… 5.RESULTADOS...3..1.1.....1.....2..………………………………………..Análisis por Difracción de Rayos X -DRX.Ensayo de puzolanicidad o ensayo de Frattini……………… 5.4....1..3. 5.…..2... 5..Determinación de la demanda de agua relativa...3..8.Determinación de la demanda de agua relativa...2...........1.. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN……………………………………….Caracterización de los materiales como adición puzolánica…………………………………………………………………………………… 5.2.. ANEJO 124 129 133 120 120 115 115 116 117 107 94 96 99 100 105 79 83 85 85 93 .1.CONCLUSIONES……………………………………………………………………………… 7. de las resistencias mecánicas a compresión......1.....Determinación del tiempo de fraguado y estabilidad de volumen……………………………………………………………………………….....Evaluación del comportamiento a la molienda…………….2.Análisis granulométrico mediante Espectroscopía de Difracción de Rayos Láser -EDRL.1........ 5. 5. 5.Índice | V 4. 5... 5.1. 6. y del Índice de actividad resistente…………………..1.5.3..... 5.. 5.....3.. 5.6.2...…………………………………………………………..4............ 5...

Tabla 23.Densidades reales de las seis muestras………………………………………... Tabla 8..Grado de reactividad en función de los resultados de difracción de Rayos X………………………………………………………………………………………………………...Notación y composición química de un Cemento Portland Normal. Tabla 5..Secuencia de la hidratación de los silicatos de calcio……………………… Tabla 9.. 12 y 13 del diagrama TAS…….Contenido de sílice reactiva………………………………………………………….Composición mineralógica de un Cemento Portland Normal………….Información acerca de los minerales identificados…………………………..y del índice de actividad resistente -IAR……………………………. Tabla 20......Análisis químico de las rocas volcánicas………………………………………… Tabla 18.....Cuadro resumen de la clasificación obtenida de “idoneidad” puzolánica…………………………………………………………………………………………………… 125 123 124 121 119 107 116 116 117 91 92 94 96 49 74 86 21 26 30 31 31 35 37 18 12 .....Grado de reactividad en función del contenido de CaO [mM/l] según el ensayo de Frattini……………………………………………………………………………………..Cementos comunes según la Instrucción para la Recepción de Cemento RC-03………………………………………………………………………………………… Tabla 3.Clasificación en función de su comportamiento mecánico-resistente.División de las rocas de los campos 11..Clasificación de los tipos de magma y la rocas ígneas o magmáticas que originan……………………………………………………………………………………………… Tabla 4.Resumen de factores que afectan a la reactividad de las adiciones puzolánicas y el cemento Portland……………………………………………………………….Grado de reactividad en función de su contenido de sílice reactiva…… Tabla 22.VI | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Tablas Tabla 1.. Tabla 2. Tabla 25. Tabla 14..Grado de reactividad en función de los resultados del análisis petrográfico………………………………………………………………………………………………… Tabla 15... Tabla 26.. Tabla 10.Resultados del análisis petrográfico ……………………………………………..Resultados de la cantidad de agua de consistencia normal.Adecuación de las rocas volcánicas al proceso de molienda……………… Tabla 17. Tabla 16... principio y fin de fraguado y de la estabilidad de volumen……………………………………………… Tabla 24.Formación de los productos de hidratación del C3A……………………….. Tabla 21...Intervalo de composición química de las adiciones activas…. Tabla 7. Tabla 12. P-1……………………...Resultados de demanda de agua. Tabla 6. resistencias mecánicas a compresión -RMC....... Tabla 19.Composición del cemento Portland de referencia. Tabla 13....Características de la hidratación de los componentes…………………….....

Índice | VII Figuras Figura 1...Grado de hidratación de las fases del cemento Portland……………….. Figura 7. (a) M1 (b) M2 (c) M3………………………………………………………………………………………………………… Figura 25.Resultados del ensayo de puzolanicidad……………………………………… 101 103 106 107 110 111 118 100 71 72 77 88 93 95 96 97 33 35 38 40 47 48 64 32 33 12 23 25 26 29 . clasificación y denominación de las muestras……………… Figura 15. Parte cristalina (a) Fondo (b)…………….Diagrama TAS para la clasificación de las rocas volcánicas…………… Figura 5. Figura 19.Comportamiento frente a la molienda -tamizado húmedo………….Extracción.………………… Figura 30..Grado de hidratación de los componentes puros del cemento Portland……………………………………………………………………………………………..Diagrama TAS ....Distribución de las adiciones puzolánicas por composición química Figura 2. Ruido estadístico…………………………………………. Figura 16...………………………………………… Figura 29....-.……… Figura 13.Análisis de los difractogramas experimentales…………………………. Figura 8. Figura 26.Esquema de hidratación del C3S en presencia de puzolana…...Velocidad de liberación de calor del C3S…………...Comportamiento frente a la molienda -EDRL…………………………… Figura 22..... Figura 12.Esquema de fabricación del clinker Portland……………………………….Grafica del ensayo de Frattini……………………………………………………… Figura 18.Texturas encontradas en las rocas volcánicas………………………………..Espectros FTIR de las muestras P….Evaluación cuantitativa del fondo……………………………………………… Figura 28.Velocidad de liberación de calor de un cemento Portland…………….………………………………………………… Figura 9..Relación señal vs.. Figura 6....Velocidad de liberación de calor del C3A…………………………………… Figura 11..Granulometrías en % volumen……………………………………………….….. Figura 27.Esquema de hidratación del C3A en presencia de puzolana…….... Figura 20... (a) P1 (b) P2 (c) P3……………………………………………………………………………………………………………….Diagrama de Streckeisen…………………………………………………………… Figura 4.Difractogramas experimentales de las muestras P. Figura 17..... Figura 3..Espectros FTIR de las muestras M...Desarrollo de resistencia mecánica de los compuestos puros del cemento Portland…………………………………….Series de reacción de Bowen y las rocas volcánicas que forman……. Figura 14.………………………… Figura 10..Difractograma experimental (a) Separación de la parte cristalina del fondo (b)…………………………………………………………………………………………………….Difractogramas resultantes. Figura 21.………………………. Clasificación de las rocas volcánicas estudiadas… Figura 23.. Figura 24.….Difractogramas experimentales de las muestras M..

INTRODUCCIÓN .1..

Así. hizo que en paralelo a la creación de los primeros asentamientos permanentes. nos han llegado diversas construcciones de piedra de ciertas culturas prehistóricas -los dólmenes de Antequera. por su semejanza con las formaciones rocosas de dicho lugar. griegos e incas -América precolombina-. a los que se les incorporaron después diferentes materias primas naturales que les llegaban a conferir cierto carácter hidráulico. De este modo. se llegó a la Ilustración en el siglo XIX.1. surgiera la necesidad de encontrar y elaborar materiales para su construcción. surgieron grandes civilizaciones que utilizaron diferentes materiales para la construcción de sus edificios y monumentos. aunque como paradoja se debe citar que no patentó el material ni el nombre [6. han evolucionado hasta los que hoy conocemos.. a los que continuaron con el uso del mismo material. en el que se desarrolló por primera vez la fabricación industrial del cemento Portland. Stonehedge.Introducción | 7 El progresivo cambio de las primitivas sociedades prehistóricas hacia una forma de vida sedentaria. No fue hasta el imperio romano -o los mayas en el caso de la referida América precolombina-.-. Estos materiales de construcción. lo que les permitió realizar construcciones de ingeniería civil inéditas hasta el momento [4-5]. etc. los egipcios. 7]. Fue Smeatone quien lo descubrió en 1756 y al que llamó piedra de Portland. cuando empezaron a usarse los primeros conglomerantes basados fundamentalmente en la cal apagada. o los persas con el adobe y las civilizaciones más orientales con el bambú [1-3]. de este modo y hasta hoy día. pasando por el hito decisivo del descubrimiento del primer conglomerante hidráulico: el cemento Portland. Sus materias primas son . abandonando el nomadismo.

belita. tanto en el momento de su fabricación y primeras edades. exclusivo de la industria del cemento. de composición química específica. con adecuados fundentes o mineralizadores -bauxita. es decir. En la actualidad. etc. mortero y pasta. Todo ello. magnetita. valida o invalida. pirita. no es de extrañar que una de las líneas de investigación con más proyección en este sector sea la búsqueda. como en sus prestaciones futuras. obteniendo así un ahorro considerable de energía.. caliza y arcilla. Por todo ello. constituye una materia muy extensa de investigación y desarrollo. que adecuadamente dosificadas y calcinadas a elevada temperatura. desde el punto de vista económico y social.8 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación simples. − El segundo. de carácter medioambiental y de efecto doble. que es el de reducir los costes de producción mediante la sustitución parcial del cemento Portland por dichas adiciones. la aptitud o no de su uso en determinados tipos de obras y/o en determinados medios a la par que se intercambian experiencias. y por la que se lleva a cabo además la valorización material de diferentes subproductos de otros sectores industriales que antes eran residuos. sumada al resto de variables que intervienen en cada producto derivado. hematite. lo que ha motivado la organización de numerosos eventos internacionales donde se discute. La interacción que se genera entre ellas con el cemento Portland y con el resto de materiales que componen el hormigón. mediante reacciones de tipo sólido-sólido por las cuales dichas materias primas producen la cristalización de sus compuestos más característicos. la importancia del sector de la construcción en todos los países. a saber: alita. la incorporación de adiciones al cemento Portland. forman el clinker (del holandés klinken = resonar [8]) del cemento Portland. lo que lleva aparejada la reducción de emisiones de dióxido de carbono a la atmósfera según las prescripciones marcadas en el Protocolo de Kioto. celita y brownmillerita. detección y consecución de nuevos .abundantes. y su desarrollo sostenible. según sea el caso. en cantidad y tipos. hacen que desde varias décadas a esta parte se haya tenido que aumentar. por el que se consigue fabricar las cantidades de cemento que se necesitan para la construcción sin tener que aumentar necesariamente la fabricación de la de clinker Portland. de los cuales se hablará con detalle más adelante. disminuirla. sino incluso todo lo contrario. junto con la disponibilidad de los recursos naturales y artificiales necesarios. su durabilidad. limonita. se ha visto además acelerado en la actualidad al tratar de conseguir dos objetivos fundamentales: − El primero.

produce efectos maravillosos. Al producto resultante de la mezcla de la cal con el polvo de Puzol se le denominó cocciopesto. Además. 1. no sólo consolida toda clase de edificaciones. hoy día se ha vuelto a recuperar dicha importancia [10]. Entre ellas. quien en su tratado “De Architectura Libri Decem”. los encontramos en varias edificaciones romanas a lo largo del Rhin. de la compatibilidad físico-química de todos y cada uno de ellos con el cemento Portland. sino que incluso las obras que se hacen bajo el agua del mar tienen solidez […]” [9]..1.Introducción | 9 materiales para adicionarlos al cemento Portland.. Se halla en […] las cercanías del Vesubio. de aquellas denominadas adiciones puzolánicas.Breve reseña histórica. Este hecho se demuestra no sólo por las construcciones y restos arqueológicos que han llegado hasta nuestros días. aunque nunca con tanto auge como en la arquitectura romana. sino también por diversos documentos escritos en los que se hace referencia a la aplicación de estos materiales en las técnicas constructivas del Imperio romano.000 años. El uso de la cal ha llevado asociado desde la antigüedad la adición de sustancias modificadores de su comportamiento a corto y largo plazo.1. Orígenes. y para contextuarlo. aparte de las puzolanas del grupo Labial o Flegreano de Roma y Nápoles respectivamente. en aquellas zonas del imperio donde se disponía de ellas. Fue Vitrubio. unas de las más importantes fueron y aún hoy continúan siéndolo.Adiciones puzolánicas. . previa su caracterización y validación en su caso.1. Este polvo mezclado con la cal y la piedra machacada. Es aquí donde se enmarca este trabajo de investigación. Su presencia. si bien. Ejemplos de ello. Las puzolanas han sido utilizadas. se hace obligatorio explicar antes de todo algunas generalidades sobre el cemento Portland y las adiciones. 1..1. Ya sean de origen natural. los romanos fueron los responsables de su difusión mediante el uso de las puzolanas naturales locales. las puzolanas. desde hace más de 2. dedicó un capítulo a el “polvo de Puzol (Pozzuoli)”. artificial o semiartificial. será una constante en la composición de las argamasas a lo largo de la historia. y en particular para este caso. el cual ha sido encontrado en numerosos análisis de morteros romanos. en el que cita: “[…] Hay también una clase de polvo que por su propia naturaleza.

Las adiciones que se incorporan a los cementos Portland pueden clasificarse según su actividad hidráulica en dos tipos o clases. Se incluyen en esta definición. que pueden ser a su vez de origen marino o lacustre. y que las identifica como naturales. Las adiciones puzolánicas se definen como materiales de composición química mayoritaria silícica o silícico-aluminosa o combinación de ambas [11]. diferentes materiales naturales. Las adiciones puzolánicas de origen orgánico están constituidas en cambio. pero que a temperatura ordinaria. Se debe señalar que no pueden ser considerados adiciones puzolánicas. morteros y pastas de los que forman parte. por ciertas rocas incoherentes y compactas. y las no activas o mal llamadas “inertes” las cuales a su vez pueden ser silíceas o calizas. la que se desprende de la definición anterior. pero teniendo todas ellas en común elevados contenidos de sílice amorfa. a saber: las activas.1. que a su vez pueden ser de origen inorgánico y orgánico. son por tanto materiales reactivos frente a la cal en las condiciones normales de fabricación de morteros y hormigones. aquellos materiales inertes que. se combinan con la cal en medio acuoso. de origen volcánico o también rocas sedimentarias [11].. compuestas principalmente por aluminosilicatos que forman vidrios con textura porosa y desordenada. que por si mismas no poseen propiedades hidráulicas. Todos ellos. que pueden ser escorias vítreas de alto horno y puzolanas. para formar compuestos insolubles que poseen propiedades cementantes y cuya composición y demás características químicas y físicas son semejantes a las que proporciona el cemento Portland en su hidratación. artificiales y semiartificiales. En primer lugar. las adiciones puzolánicas naturales o puzolanas propiamente dichas. por los esqueletos de seres vivos.Definición y clasificación. No obstante. Las puzolanas naturales de origen inorgánico están constituidas en general. Una primera clasificación de las adiciones puzolánicas puede ser según su origen. pueden dar lugar a compuestos . en este caso de las algas diatomeáceas o diatomeas. esta clasificación no es significativa desde el punto de vista de la durabilidad que puedan llegarle a conferir a los hormigones. frente al ataque de un medio agresivo o no determinado. así como también productos artificiales o semiartificiales [12]. en determinadas condiciones de reacción -tratamientos hidrotérmicos-.2.10 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación 1.

La que por lo común se encuentra en mayor proporción es la amorfa que es la que las caracteriza. pseudo-gel. dentro de su parte cristalina. etc. De todos ellos.. obtenidas durante la combustión del carbón en las centrales termoeléctricas. y posteriormente el humo de sílice. pseudo-cristalino. Dentro de las adiciones puzolánicas semiartificiales. Así. La parte amorfa tiene un estado físico que puede ser un compendio de vítreo. las más importantes en un primer momento fueron las cenizas volantes. gel.. Dentro de las adiciones puzolánicas artificiales. que por lo común suele estar compuesta por sílico-aluminatos cristalinos. naturales o no. por su parte. amorfo. 1.Introducción | 11 hidráulicos. la característica amorfa es la que más las diferencia a la par de su tamaño de partícula. son las cenizas de la incineración adecuada de la paja y la cáscara de arroz y del bagazo de la caña de azúcar. cristobalita. El caso más representativo pudiera ser el de la formación en autoclave de silicatos de calcio hidratados a partir de la cal y el cuarzo finamente molido. obtenibles todos ellos. No obstante. esquistos calcinados.. por condensación de los vapores de óxido de silicio..1. etc. generalmente por síntesis mediante calentamientos. y otros materiales afines que se puedan integrar en este grupo. aunque todos ellos son estables e inatacables por ácidos fuertes y quizás algo menos por bases fuertes. se pueden citar principalmente las arcillas naturales que son activadas térmicamente. zeolítico. Sin embargo. los restos de las industrias cerámicas y de refractarios.3. dando lugar a sílice amorfa. fusiones y/o recristalizaciones de diverso grado y cuantía. Otras adiciones artificiales de semejante composición química a las diatomeas y al humo de sílice. y similares. también hay diferencias. si bien en algunos casos como en las . sillimanita. está compuesta físicamente por dos texturas. obtenido en el horno de arco eléctrico de las industrias que procesan aleaciones ferro-silíceas y silicio metal. quedando el resto como cristalina que es la que las significa en alguna medida [13-16]. tridimita. como mullita. También lo son los restos bauxíticos y caoliníticos procedentes de la metalurgia extractiva de aluminio a partir de bauxita y caolines diversos adecuadamente calcinados. toda adición puzolánica de cualquier origen. como por ejemplo subproductos de la industria cerámica.Composición química de las adiciones puzolánicas. andalucita. etc. amorfa y cristalina.1. disteno o cianita. están las constituidas principalmente por subproductos de otras industrias. Por lo general.

F.. Tabla 1. 1 la distribución en el diagrama ternario CaO-Al2O3-SiO2 del cemento Portland y de las adiciones puzolánicas más utilizadas.F. mientras que en la Fig. como por ejemplo.Escorias de horno alto . se muestra el intervalo de composición química en el que suelen encontrarse la generalidad de las adiciones puzolánicas que se incorporan al cemento. la composición química que pueden llegar a tener también será diferente. como en las proporciones en que los mismos se encuentren.Cenizas volantes calcáreas M .Puzolana natural CV F ..Pérdida al fuego SiO2 28 .cemento Portland HS . motivo por el cual es la que menos las influencia y caracteriza [17].Humo de sílice P .Cenizas volantes CV C . . Tanto en cuanto a los principales componentes. Dado que dentro de la definición del punto anterior quedan comprendidos varios tipos de materiales puzolánicos posibles de diferente procedencia. En la Tabla 1.Intervalo de composición química de las adiciones activas Composición [%] P. la cuantía de su parte cristalina es bastante escasa.Distribución de las adiciones puzolánicas por composición química CP . si bien. que el contenido de SiO2 reactiva no sea inferior al 25% [18].12 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación cenizas volantes. existen algunos contenidos mínimos preestablecidos para considerar un material como adición puzolánica. 0-15 Figura 1.Metacaolín S .100 Al2O3 0-45 Fe2O3 0-20 CaO 0-34 MgO 0-11 Na2O 0-7 K 2O 0-8 SO3 0-14 P.

Por otra parte y de acuerdo con los planteamientos y resultados obtenidos por Talero [17]. de los cuales dicho autor no propuso método químico alguno para determinar su contenido a pesar de su clara necesidad. por otro [20]. habiendo obtenido que: − Las adiciones puzolánicas silícicas. carbonatación. SiO2. elevan la resistencia sulfática y disminuyen la resistencia mecánica del cemento Portland con el que se mezclen. las agrupó según su carácter en las siguientes familias o gamas: − − − − − puzolanas de carácter “silícico”. y reactividad árido-álcali -RÁÁ-. De este modo. cuantitativa y estructural.Introducción | 13 La composición química en óxidos de las adiciones puzolánicas. constituye una herramienta de la que se dispone para clasificarlas de alguna forma más racional. frente al ataque de los sulfatos. pero sobre todo. en cantidad adecuada. Dado que la reacción puzolánica consiste en la reacción química con el hidróxido de calcio.1. en la durabilidad química referida antes. el comportamiento frente al ataque del yeso u otros medios agresivos -los acabados de citar. Calleja [19]. que eleva tanto la resistencia sulfática . puzolanas de carácter “silícico-alumínico”. tanto las adiciones puzolánicas naturales como las artificiales las consideró.y Fe2O3r-. agua de mar. dicha composición química no es la que más y mejor las caracteriza precisamente. de dichos componentes ácidos o “factores hidráulicos” que no eran otros que sus contenidos de los siguientes óxidos reactivos: SiO2r-. cloruros. Y la diferenciación de todas ellas se basó en su comportamiento por separado. Si bien. incluyendo para ello lo que él denominó “factores hidráulicos”. como un todo único homogéneo e indivisible. es decir frente al ataque de los sulfatos. dada su implicación directa o indirecta en las resistencias mecánicas.. sino más bien su composición mineralógica. por un lado [17] y los cloruros. y sobre todo. puzolanas de carácter “alumínico-silícico”. De modo que independientemente de su origen natural o artificial. puzolanas de carácter “alumínico”. para algunos expertos. Al2O3r. independientemente de su origen. de los cementos de los que forman parte. Al2O3 y Fe2O3. puzolanas de carácter “silícico-férrico-alumínico”. excepto el humo de sílice.o no. frente al hidróxido de calcio. de modo que lo que las diferencia es única y exclusivamente su composición cualitativa. propuso un criterio para caracterizar las puzolanas naturales y a la parte activa que poseen.

y todo lo contrario. actuando como aceleradores de la hidratación de los componentes del cemento Portland. acelerando por vía directa y/o indirecta [22] la hidratación de la fracción clinker Portland de dicho cemento con la que se hayan mezclado. elevan las resistencias mecánicas a edades iniciales especialmente. físicamente. Bien. las adiciones puzolánicas silícicas y silícicoalumínicas. en el caso del hormigón armado de cemento Portland. y en particular.y silícico-alumínicas. las adiciones puzolánicas alumínicas y alúmino-silícicas. Por el contrario. por el efecto de los cristales semilla para la precipitación de cristales de portlandita [21]. y óxido de hierro reactivo. facilitan el ataque de los cloruros a las armaduras. primero. la alúmina reactiva. en las primeras fases de la hidratación del cemento del que forman parte. si bien sólo físicamente. . A continuación se citan las dos reacciones en medio acuoso que pueden llegar a ocurrir entre la cal y los dos principales “factores hidráulicos” [19] de las adiciones puzolánicas. y en ocasiones. En cambio. cuanto más alumínicas sean.1. El fundamento del uso de diferentes materiales naturales y artificiales como adición puzolánica está en la reacción en medio acuoso entre el óxido de calcio y los denominados “factores hidráulicos”.4. a su muy pequeño tamaño de partícula. debido a su peculiar morfología. cuanto más silícicas sean-. Fe2O3r-. no debe olvidarse tampoco el efecto físico que pueden llegar a ejercer las partículas de las adiciones puzolánicas. el ataque de los cloruros a la armadura. químicamente. aunque no obstante en ausencia de sulfatos. Al2O3r-. las silícicas -excepto el humo de sílice.y todo lo contrario. pero sobre todo. 1. que también dificulta el acceso de los cloruros. Finalmente y en cualquier caso. las alumínicas y alúmino-silícicas. retrasan el ataque de los cloruros -y tanto más. principalmente retrasan el ataque de los sulfatos -y tanto más. y después además.14 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación como la resistencia mecánica. es decir. Estos factores son la sílice reactiva. − Las adiciones puzolánicas alumínicas. disminuyen en cambio la resistencia sulfática del cemento Portland con el que se mezclen. principalmente. Reacciones entre las adiciones puzolánicas y la cal. Generalizando. muy rápidamente. excepto nuevamente el humo de sílice. impiden o dificultan al menos. sin menoscabo de los álcalis -Na2O y K2O-. SiO2r-. que aunque no son factores hidráulicos pueden llegar a estar presentes en ocasiones en las adiciones puzolánicas [21]. su fracción cristalina. En cambio estas últimas. bien.

determinado. Esta Comisión debido a su Decisión 97/555/CE. existen ocho tipos fundamentales de cemento: . de 26 de diciembre. 14 de 2004 quedó establecida. ha sido de acuerdo a la legislación vigente en España.. y.+ CaO + H2O → Gel C-S-H + Q Al2O3 + CaO + H2O → C3AH6. según los resultados que se obtuvieran de esta investigación.5. Y dependiendo del carácter. por una parte. C4AH13. De este modo en el BOE núm. En la actualidad. En España. mediante el Real Decreto 1797/2003.Introducción | 15 SiO2r. Por ello. del Ministerio de Fomento. la actual Instrucción para la Recepción de Cementos (RC-03) [23]. y con ella. de 14 de julio de 1997.1. el estudio sobre la viabilidad del uso de las rocas volcánicas de este trabajo de investigación como tal. de actualizarla en relación con las novedades que en materia de normativa técnica se han producido durante su período de vigencia. almacenamiento y recepción que deben satisfacer los cementos en España.1. esta legislación es establecida y revisada por la Comisión Permanente del Cemento. o no.. mucho más exigente que la de Colombia. 1. según la citada Instrucción RC-03. por otra. será el comportamiento previsible de la adición ante el ataque de un medio agresivo o no. con la finalidad. cuyo objeto es establecer las prescripciones técnicas generales y las condiciones de suministro. mortero o pasta de cemento del que formen parte. aunque varían en función del grado de desarrollo y conocimiento de cada uno de los países. Las bases reguladoras sobre la utilización de las adiciones puzolánicas en el cemento vienen recogidas en las correspondientes legislaciones nacionales.Situación actual con respecto a la Instrucción para la Recepción de Cementos RC-03. de 29 de diciembre. así serán los compuestos que se formen y que den origen a compuestos hidráulicamente estables o inestables. consideró oportuna la revisión de la anterior Instrucción para la Recepción de Cementos (RC-97). del hormigón. de dar cumplimiento a lo establecido en el Real Decreto 1630/1992.C4AH19 + Q r- {1} {2} Dependiendo de la naturaleza de la adición -su composición química-. lugar de donde procedían y después serían empleadas en su caso. por el que se establecía el procedimiento de certificación de la conformidad de los cementos comunes con los requisitos de la Directiva 89/106/CE.

16 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación

− − − − − − − −

Cementos comunes Cementos resistentes a sulfatos Cementos resistentes al agua de mar Cementos de bajo calor de hidratación Cementos blancos Cementos para usos especiales Cementos de aluminato de calcio Cementos de albañilería

En este punto, se revisarán las especificaciones de las adiciones puzolánicas naturales, por situarse en este tipo los materiales volcánicos objeto de esta investigación. A este respecto, se debe decir también que al igual que para el resto de adiciones puzolánicas, su contenido de sílice reactiva -SiO2r-- no debe ser inferior al 25%; las restantes especificaciones químicas, físicas y mecánico-resistentes para estos materiales, se encuentran únicamente para su uso en la fabricación de cementos resistentes a los sulfatos y de los resistentes al agua de mar, siendo todas ellas, según R. Talero, son susceptibles de mejora [17, 20-22]. Por el contrario, para la fabricación del resto de cementos, se deben cumplir diferentes especificaciones químicas sobre la masa total del mismo, y no únicamente sobre la adición y la fracción clinker Portland, a la par que se cumplan diferentes especificaciones físicas y mecánico-resistentes. De este modo, se tiene que las citadas especificaciones para las adiciones puzolánicas en estos dos tipos de cementos, los resistentes a los sulfatos y los resistentes al agua de mar, son las siguientes:

la relación SiO2/(CaO +MgO), en tantos por ciento en masa, debe ser superior a 3,5, siendo CaO el óxido de calcio reactivo definido en UNE-EN 197-1:2000 [11];

la puzolana natural molida a finura Blaine equivalente a la del cemento de referencia -±200 cm2/g- y mezclada con éste en proporción cemento/puzolanaa igual a 75/25 en masa, deberá cumplir el ensayo de puzolanicidad a la edad de siete días, según el método de UNE-EN 196-5:1996 [24];

esta misma mezcla 75/25 en masa deberá dar una resistencia a compresión a la edad de 28 días igual o superior al 75 por ciento de la resistencia del cemento de referencia a la misma edad -índice de actividad resistente IAR-, según el método de ensayo de UNE-EN 196-1:1996 [25];

1.- Introducción | 17

donde el cemento de referencia, tanto para el ensayo de puzolanicidad como para el de resistencia, debe ser de tipo CEM I 42,5 R/SR. Todas estas especificaciones químicas, físicas y mecánicas son discutibles con fundamento según R. Talero [17, 20-22] y como se acaba de decir, susceptibles de mejora. En la página siguiente figura la Tabla 2, correspondiente a la Tabla 4.1.1 de Cementos comunes de la Instrucción para la Recepción de Cemento RC-03. Para la interpretación de la Tabla es necesario resumir la nomenclatura normalizada. De este modo las siglas CEM indican que es un cemento común, el número romano que aparece a continuación indica el tipo en función de la composición. Los cementos con adiciones se designan con las siglas CEM II seguidas de una barra (/) y de la letra que indica el subtipo (A o B). Separada por un guión (-) se pone la letra que caracteriza la adición del cemento, es decir:

− − − − − −

S : escoria de horno alto; D: humo de sílice; P: puzolana natural; Q: puzolana natural calcinada; V: ceniza volante silícea; W: ceniza volante calcárea; T: esquistos calcinados; L y LL: caliza.

En gris se han resaltado los cementos comunes que se pueden preparar con adiciones puzolánicas naturales de origen volcánico. Como se puede observar se encuentran en las composiciones de los cementos comunes tipo CEM II, CEM III y CEM IV, lo que puede llegar a representar una gran proporción de los cementos que se pueden fabricar y comercializar en la actualidad. Finalmente, se ha de destacar que de un total de 27 cementos con denominación diferente de la Tabla 2, 17 -lo que supone aprox. 63%- poseen en su composición una o varias adiciones puzolánicas naturales y/o artificiales. Asimismo, han de comentarse también las proporciones en que estas adiciones sustituyen al cemento Portland, siendo desde un mínimo de un 6% en los CEM II/A, hasta el máximo del 55% en los CEM IV/B.

Tabla 2.- Cementos comunes según la Instrucción para la Recepción de Cemento RC-03

18 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación

si bien. de las condiciones de enfriamiento que definen su composición mineralógica y textura. su composición y su clasificación.I. dependen de su composición químico-física y de su textura. De aquí que se puedan obtener a partir de un mismo magma.1.C. fue lo que motivó que este trabajo fuese solicitado a dicho Instituto por una fábrica de cemento de Colombia. en particular. propiedades y comportamiento de las posibles adiciones puzolánicas colombianas naturales de esta investigación.. se deberán comentar algunos aspectos comunes a la formación de los diferentes tipos de rocas volcánicas. todo dependerá de la composición química del magma originario. como meteorización y transformación química. las cuales a su vez se relacionan con sus procesos de formación. .1.Adiciones puzolánicas naturales inorgánicas de origen volcánico Como breve introducción al origen. según R. Talero. Esto justifica que estos factores y aspectos deban ser revisados. de Olot “O” (Gerona) y de Almagro “A” en el Campo de Calatrava (Ciudad Real). con una adecuación bastante mayor que hasta ahora. en particular aquellas que las hacen aptas para su incorporación a los conglomerantes hidráulicos.C en el estudio de este tipo de materiales. se hace evidente la importancia de la incorporación al cemento Portland de estos tipos de materiales.6.S. Todas las propiedades de estos materiales como adición puzolánica. y de los procesos de alteración posteriores que puedan sufrir. diferentes rocas en cuanto a su composición químico-física y textura. habiendo sido las más estudiadas de todas las adiciones puzolánicas españolas las procedentes de las Islas Canarias “C”. tal y como ya se ha venido comentando. y los fabricantes de cemento y hormigón. En principio..Introducción | 19 Como se puede ver por lo expuesto acerca de las adiciones puzolánicas naturales y artificiales. 1. de Latinoamérica. junto con las ya históricas relaciones permanentes con los responsables de la construcción en general. Este trabajo de investigación se debe a la experiencia del Instituto de Ciencias de la Construcción “Eduardo Torroja”. por haber sido las tres más utilizadas durante muchos años por la industria del cemento española. Este motivo.

200 ºC. dependiendo por tanto de la velocidad de enfriamiento. de los gases presentes y de la temperatura. 27]. La otra característica fundamental de los magmas es su viscosidad.6. origina rocas ígneas o magmáticas. que depende de la proporción del contenido de sílice. depende fundamentalmente del magma del que se originen. Cuando un magma se enfría. No obstante. con lo que las formas minerales no tienen tiempo de aparecer y la viscosidad del fundido aumenta progresivamente hasta la temperatura de transición vítrea. lo que se considera como la aparición de la fase vítrea y el origen de las rocas extrusivas o volcánicas. la composición química de las rocas volcánicas.1. mientras que los magmas ácidos por el contrario se encuentran del orden de los 700 ºC [26]. De este modo se originan las rocas intrusivas o plutónicas. De este modo se tienen que aproximadamente el 80% de la corteza terrestre son de este tipo [26]. La inmensa variedad de rocas magmáticas no se corresponden con el mismo número de tipos de magma originario. Las variables más características de los magmas son su temperatura de fusión y su contenido de sílice. Ambos tipos son de textura granuda. A partir de entonces aparece un cambio en dicha evolución de la viscosidad.20 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación 1. El equilibrio físico-químico del magma originario se desplaza de modo muy diferente en función de la temperatura. Si el enfriamiento es lento. Puede ocurrir que el magma se enfríe con lentitud en el interior de la corteza terrestre. donde además está sometido a grandes presiones.El magma. y por tanto de su acidez. un líquido de alta temperatura y una fracción gaseosa volátil. Por el contrario si el enfriamiento es muy rápido. Así se ha observado como algunas lavas básicas tienen una temperatura de fusión de entre los 1. o bien. las especies minerales que se generan tienen tiempo para cristalizar. o bien para fundirse de nuevo total o parcialmente en caso de no encontrarse en equilibrio. o si se forman en grietas de la corteza se denominan filonianas. Los llamados magmas originarios son escasos. Un magma es una mezcla fundida de una fracción sólida silicatada.1. con cristales bien definidos -idiomorfos. si el magma sale a la superficie se consolide debido a un rápido enfriamiento. de este modo los magmas ácidos son más viscosos que los básicos.y totalmente cristalizados -textura holocristalina. ya que se originan en la superficie de la corteza cuando el magma es expulsado en forma de lava o piroclastos en las erupciones explosivas.000 ºC y 1.[26. la masa fundida no tiene tiempo para alcanzar el equilibrio quedando subenfriado por debajo de su temperatura de fusión. ..

efusivas o extrusivas.6.. cuando crece la cantidad de hierro. Si se observan por el microscopio óptico se pueden observar dos tipos de texturas diferentes. por lo que la mayor parte de la masa se encuentra en estado amorfo. Los minerales del primer grupo tienen sobre todo una significación especial en la química y petrografía de estos tipos de rocas. se clasifican en función de su análisis químico en óxidos. y se denominan leucocratos o félsicos. Estos minerales son denominados oscuros o melanocratos y son los que caracterizan las rocas básicas. Si el proceso de enfriamiento es rápido. Desde le punto de vista mineralógico. ricas en sílice. siendo el más importante para ello la cantidad de SiO2 como ya se ha citado. calcio y magnesio. Minerales en menores cantidades son la magnetita.45 < 45 Diorita Sienita Gabro Peridotita Microdiorita Microsienita Diabasa (ofita) - 1. puede aparecer una masa algo menos vítrea o . Si por el contrario. De este modo. plagioclasa cálcica y mica negra o biotita.1. tienen minerales fundamentales esenciales cuarzo. la cristalización es mínima. el circón y la pirita. la mayor parte de los minerales que constituyen las rocas ígneas son del grupo mineral de los óxidos e hidróxidos y de los silicatos.. por encontrase en mayor cantidad y porque les confieren en mayor medida sus propiedades. el rutilo.52 52 . tal y como se ha citado anteriormente.2. se forman con la salida del magma -llamado entonces lava. Clasificación % SiO2 Plutónicas Filonianas Pórfidos Volcánicas Traquita Riolita Dacita Andesita Basalto Basalto picrítico Ácidos > 65 Granitos Pegmatitas Aplitas Intermedios Básicos Ultrabásicos 65 . feldespatos alcalinos (ortosa y albita) y mica blanca (moscovita). Tabla 3. también llamadas vulcanitas.Las rocas volcánicas. las rocas ácidas. el de mayor importancia. piroxeno. Estos minerales son de color claro.. Las rocas volcánicas. tal y como se recoge en la Tabla 3. El grupo de los silicatos. como olivino.a la superficie terrestre. se forman minerales ferromagnesianos o máficos. potasio y sodio.Introducción | 21 Los magmas y las rocas que de ellos se forman. el enfriamiento no es tan súbito.1. lo que constituye el denominado “vidrio volcánico”.Clasificación de los tipos de magma y las rocas ígneas o magmáticas que originan [27]. anfíbol. Por el contrario. es a la vez que el más complejo. que se denominan accesorios [26-28].

o bien. fundamentalmente. potasio y calcio. se produce a 100-150 km de profundidad sobre los planos de Benhioff. que provocan erupciones violentas.000 ºC) causan la deshidratación de la corteza de subducción. Se denomina orogénico. cristalización y cementación. si bien su composición química y por tanto parte de su comportamiento como adición puzolánica. con explosiones y abundantes piroclastos. A su vez. Mediterráneo). con toda su masa de sedimentos. En este caso la estructura es porfídica. 1. las particularidades de cada proceso de formación de rocas volcánicas hacen que la composición química de las mismas sea muy diversa. y basta un pequeño cambio en las condiciones en las que se encuentran para que las fases vítreas experimente las citadas transformaciones. se desprenden durante el enfriamiento confiriéndoles su estructura macroporosa y microporosa Desde el punto de vista de su utilización como adiciones puzolánicas. como por ejemplo zeolitización. Azores) o rift continental (África oriental). con erupciones tranquilas de lavas fluidas y ausencia de productos piroclásticos sólidos. Las elevadas temperaturas de estos niveles (aprox. Predominantemente andesíticos. de lavas más ácidas y viscosas que las anteriores. como por ejemplo las capas de la India o Groenlandia. Debido a que se encuentran en primer momento en un estado de no equilibrio con respecto a la composición química del magma que las originó. donde se encuentran grandes cristales regulares denominados fenocristales. provoca fusiones parciales en las zonas del manto y de la corteza por las que asciende pudiendo dar lugar a distintos tipos de . cargada de sílice y de sodio. es decir. principalmente vapor de agua y dióxido de carbono. Los gases contenidos en el magma.22 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación microcristalina. Así pueden ser endógenas. que pueden cubrir muchos cientos de kilómetros cuadrados de la superficie terrestre. Caribe. hexógenas como al argilización [19]. Son de tipo basáltico. Esta agua. encontrándose tres tipos fundamentales: − Volcanes de zonas de distensión: dorsales oceánicas (Islandia. dependerá en rasgos generales del tipo de volcán donde se produzcan. Las dimensiones cubiertas por estas rocas volcánicas varían desde las pequeñas corrientes de lava enfriada hasta los gigantes complejos efusivos. − Volcanes de zonas de compresión (costas del Pacífico. se debe decir que por lo general los materiales empleados son los productos de una serie de transformaciones de las rocas originales.

1.- Introducción | 23

lava, aunque como ya se ha citado antes, por lo general son de tipo andesítico. − Volcanes de puntos calientes, de áreas con altos flujos de calor, procedentes de zonas a elevada profundidad. Son de naturaleza variada, predominando los de lavas básicas (Hawaii, meseta de Dekán –India-). Desde el punto de vista mineralógico, y relación con las adiciones puzolánicas, de los dos grupos de minerales que se originan, óxidos e hidróxidos, los más relevantes son el cuarzo y el ópalo, así como sus variedades la geiserita y trípoli. Por otro lado, en los silicatos destacan por sus propiedades los feldespatos -ortoclasa y plagioclasas-, los piroxenos, anfiboles y peridotitas, así como las serpentinas -productos de descomposición de los tres últimos- y las arcillas y caolinitas -productos de degradación de los primeros-. Igualmente lo son la leucita, la sodalita y las zeolitas. Como se ha mencionado antes, en el proceso de formación de las rocas a partir del magma se suceden una serie de equilibrios físico-químicos con el sucesivo enfriamiento, lo que produce que los procesos de cristalización sean de tipo fraccionado, y siendo descritos por las series de Bowen [26]. Así, en la Fig. 2 se representan el orden de cristalización de los minerales y las rocas volcánicas que producen.

Olivino

Basalto

Piroxenos Orto-Clino

Ca

Traquita Ortosa Cuarzo
Na

Biotita

Riolita

Series de reacción de Bowen Melanocratos - serie discontinua ferromagnesiana Leucocratos - minerales pegmatitas + plagioclasas

Figura 2.- Series de reacción de Bowen y las rocas volcánicas que forman [26]

Moscovita

Plagioclasas

Andesita

Anfíboles

24 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación

La clasificación de las rocas volcánicas se basa en las asociaciones minerales, la composición química, las características estructurales y texturales y el tipo de asociación de rocas. Deben por tanto tenerse en cuenta las variaciones químicas de este grupo rocoso. Como se vio anteriormente, debido a la composición de la mayoría de las rocas volcánicas, la división más simple se basa en el contenido en silicio de las rocas. No obstante, esto supone sólo una primera aproximación, ya que debido a que durante la historia de la formación de las rocas magmáticas, como se mencionó, a partir de magmas originarios relativamente escasos se pueden desarrollar una cantidad casi inabarcable de tipos y de rocas magmáticas, a causa de los diversos procesos de modificación. Además, la naturaleza no ofrece unos límites precisos, a partir de los cuales pueda exponerse un principio de subdivisión, de modo que el intento de realizar una clasificación útil siempre se topa con el problema de la selección de dichos límites. En base a las recomendaciones de la Unión Internacional de Ciencias Geológicas -IUGS-, hoy en día se emplea en todo el mundo el llamado diagrama de Streckeisen (1976), el triángulo doble Q-A-P-F -véase la Fig. 3- para la clasificación de las rocas plutónicas y sus equivalentes volcánicas. La base de esta sistemática es el contenido mineral de los componentes claros o félsicos:

− −

Q = minerales de la sílice -cuarzo, tridimita y cristoblaita-; A = Feldespatos alcalinos -ortoclasa, microclima, anortoclasa, sanidina y albita, incluyendo la albita hasta un contenido de antortita del 5 %-;

− −

P = plagioclasas, -con contenido en arotita superior al 5 %- y escapolita. F = feldespatoides -foides-.

Solamente se excluyen de este triángulo doble a las ultramafititas o bien las ultrabasitas con un número de color M = 90-100, es decir que están constituidas por componentes oscuros o máficos, y apenas muestran minerales claros. Todas las magmatitas con un número de color inferior a 90 son distribuidas y citadas según el triángulo doble Q-A-P-F [26-28]. En el triángulo superior están ordenadas las magmatitas que contienen cuarzo; en el inferior se distribuyen los feldespatoides. Esto se debe a que nunca aparecen en la misma roca ambos minerales, debido a que se formarían plagioclasas. Para la obtención del punto e proyección en el triángulo doble se normaliza la participación volumétrica total de los minerales claros de la roca a la suma de 100, quedando que Q + A + P = 100, o bien que F + A + P = 100; en el primer caso se averigua el índice del

1.- Introducción | 25

feldespato según P/(A + P) y se proyecta la línea del feldespato AP en el sentido de Q según Q/(A + P + Q), o bien en el sentido F según F/(A + P + F) [27]. El triángulo doble Q-A-P-F está dividido en 15 campos según las comprobaciones tradicionales de su frecuencia, que se denominan con los nombres de rocas conocidos desde antiguo. En muchas masas magmáticas, algunas de las variedades rocosas transcienden estas estrictas limitaciones y la variación del campo vecino, encontrándose situadas simultáneamente en varios campos. En las rocas volcánicas, la presencia de vidrio o el pequeño tamaño de los cristales impiden a menudo la identificación de los minerales y, por tanto, la determinación de su composición modal. Por ello, si no es posible reconocer la mineralogía de la matriz, la moda, se basa en la identificación de los fenocristales, en cuyo caso se antepone el prefino “feno-” al nombre de la roca.

Figura 3.- Diagrama de Streckeisen

División de las rocas de los campos 11. para clasificar los campos 11. Tabla 4. Figura 4. Traquibaslto Traquitandesita Traquiandesita basáltica Mugearita Benmoreita Na2O . a diferencia del petrográfico como en el sistema anterior. En la Fig. En el caso de la trefrita-basanita y de la traquitatraquidacítica se deben calcular los contenidos normativos de olivino o de cuarzo. 12 y 13 del diagrama TAS. (1) Picrobasalto (2) Basalto (3) Andesita basáltica (4) Andesita (5) Dacita (6) Riolita (7) Tefrita -Ol<10%Basanita -Ol>10%.Diagrama TAS para la clasificación de las rocas volcánicas.. 12 y 13 existe una desigualdad adicional tal y como se puede observar en la Tabla 4. Por último. Se hace por tanto necesario el análisis químico.2. en el que se representa el porcentaje en peso de SiO2.0 K2O Shoshonita Latita . en abscisas. Se utiliza el diagrama TAS.(8) Fonotefrita (9) Tefri-fonolita (10) Fonolita (11) Traquibasalto (12) Traquita-andesita basáltica (13) Traquiandesita (14) Traquita -Q<20%..2. en ordenadas.0 ≥ ≤ K2O Hawaiita Traquibasalto potásico Na2O . 4 se representa el citado diagrama y los campos en que se divide. frente al de álcalis (Na2O + K2O).Traquidacita -Q>20%-.26 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación La IUGS por ello ha establecido un método de clasificación mediante la denominada clasificación TAS -Total de álcalis-sílice-.

que están compuestas esencialmente por plagioclasa básica (generalmente labradorita) y uno o dos piroxenos. las rocas volcánicas intermedias -65%>SiO2>52%. los materiales accesorios son óxidos de Fe y Ti (ilmenita y magnetita). que constituyen los minerales félsicos mayores. sanidina. subsaturados en sílice. No obstante.1. incluyendo traquitas calcoalcalinas (traquita y cuarzotraquita) y traquitas alcalinas (traquitas alcalinas. icelandita y basalto andesítico). contienen más cantidad de feldespato alcalino que plagioclasa. El nombre basalto es un término general utilizado para definir rocas volcánicas básicas de grano fino o vítreas. y basaltos subalcalinos toleíticos.se caracterizan principalmente por la presencia de abundantes feldespatos. junto con un poco de cuarzo. apatito. latíticas y traquíticas. pese a que sus equivalentes intrusivos.Introducción | 27 Las rocas volcánicas ácidas contiene grandes cantidades de sílice (> 65%) y. queratófido). En las rocas andesíticas (andesita. La riolita y la dacita. cuarzo y feldespatoides. los piroxenos y el olivino. La mayoría de los minerales esenciales se forman bajo condiciones oxidantes a alta temperatura y tiene unas características especiales. unos pocos mineráles máficos alcalinos y algunos feldespatoides. Las rocas volcánicas ácidas son relativamente raras. a grandes rasgo. Estas rocas contienen proporciones muy variables de vidrio. Por otra parte. arsoíta. Pueden estar enteramente constituidas por vidrio volcánico ácido o contener considerables proporciones de fenocristales y clastos en una matriz vítrea. Las traquitas. por tanto. los granitos. El vidrio volcánico se puede hallar en la matriz y generalmente aparecen zeolitas como último mineral. estén ampliamente distribuidos formando grandes cuerpos por toda la corteza terrestre. los basaltos se pueden subdividir. son las asociaciones minerales de las rocas volcánicas ácidas. más de las dos terceras partes de los feldespatos son plagioclasas. los principales minerales constituyentes de rocas básicas son la plagioclasa. saturados o sobresaturados en sílice. a veces. establecidos según el contenido relativo de plagioclasa y feldespato alcalino en las rocas. A grandes rasgos.. La latita y la doreíta contiene aproximadamente la misma cantidad de plagioclasa que de feldespato alcalino. contienen abundante cuarzo (sobre el 90%) o vidrio. con pocos feldespatoides. Basándose en la saturación de sílice y en el contenido relativo en álcalis. con sus variedades. junto con cantidades menores de óxidos de hierro y titanio. . Las rocas volcánicas intermedias se pueden subdividir en tres grupos: rocas andesíticas. con o sin cuarzo y. feldespato potásico y plagioclasa ácida. en: basaltos alcalinos. Los basaltos están ampliamente distribuidos sobre la superficie terrestre y representan el volumen más grande de rocas volcánicas.

elevada finura. espinela -prinicipalmente picotita. a la vez.. Las rocas ultramáficas eruptivas se hallan ocasionalmente asociadas a basaltos toleíticos o bien alcalinos. Por último. las denominadas rocas ultramáficas contienen más del 90% de minerales ferromagnesianos que. se comentarán las características de este material. se hallan magnetita. las carbonatitas y anortositas. lo que se considera finura normal. de 3. y seguidamente. cromita. Del enfriamiento súbito de la masa reactiva del horno. La augita titanada se puede hallar en la picrita. Ambos. de los análisis petrográficos correspondientes y del empleo de otras técnicas avanzadas. molidos hasta valores de superficie específica Blaine. y con ella. el “crudo” del clinker Portland. por ello para su completa caracterización es además necesario la realización en principio. a continuación.28 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación la composición de los minerales y la asociación mineral de las rocas basálticas varía de un tipo basáltico a otro. la realización de los análisis y ensayos oportunos para su aceptación o rechazo como adición al cemento Portland.granate y apatito.000 cm2/g. Por lo tanto. piroxenos -ortoclinopiroxenos y clinopiroxenos-. tienen un bajo contenido en sílice. estabilidad volumen y durabilidad. igual que las rocas ultrabásicas.500 cm2/g. propiamente dicho. hay rocas ultrabásicas que no son ultramáficas. 1. le proporcionan el ya consabido carácter hidráulico que lo caracteriza y que define por su resistencia mecánica. Como minerales accesorios. El grupo de los piroxenos incluye augita. con poco feldespato -que puede estar ausente. SEB. anfíbol. El cemento Portland está constituido por clinker Portland y una pequeña cantidad de yeso que actúa como regulador de fraguado. se puede concluir que para una adición puzolánica de este tipo se lleva a cabo sólo una somera predicción de sus propiedades a través de su composición química. La mayoría de minerales que constituyen estos dos tipos de rocas incluyen el olivino rico en magnesio -principalmente forsterita-. se obtiene el clinker de cemento Portland.Cemento Portland. o clinker . o hasta 5. Su reacción con el agua conduce a su hidratación. Al contrario. al fraguado y endurecimiento del mismo. pigeonita o hiperstena. La práctica totalidad de rocas ultramáficas son ultrabásicas con algunas excepciones.y a veces. Debido a que el uso mayoritario de las adiciones puzolánicas es el de su incorporación al cemento Portland. es decir.2. como las komatiítas. Generalidades. ilmenita.

el resultado final de la acción del agua tiene que ser la hidratación completa de los mismos. Debido a que los compuestos anhidros originales no pueden existir en disolución acuosa. lo que causa principalmente que cuando se ponen en contacto con el agua manifiesten tan rápidamente su hidraulicidad.Esquema de fabricación del clinker Portland. para formar compuestos hidratados. La velocidad de hidratación y el grado de saturación temporal de las disoluciones se determina por el estado físico de los compuestos del cemento.Introducción | 29 Portland. lo que se traduce en elevada energía interna. Todos los compuestos sintéticos presentes en el clinker del cemento Portland son anhidros. se hidratan. Temporalmente se constituyen disoluciones sobresaturadas e inestables. Un esquema simplificado de la fabricación del clinker Portland es: Figura 5. se verifica en la .1. cuyos componentes no han cristalizado totalmente. lo cual es deseable para una mejor molienda del mismo y una mejor distribución de fases hidráulicas. así como por su naturaleza química y mineralógica. la cual y por lo común.. pero cuando se ponen en contacto con el agua. como se ha expuesto. luego éstas depositan gradualmente sus solutos en exceso y tienden al equilibrio con los compuestos hidratados producidos. Estas fases poseen un elevado desorden estructural..

la cual por este motivo la llevan implícita. Una disolución incongruente es aquella en la cual el compuesto se descompone parcialmente cuando está en disolución.2. la composición química de un cemento Portland Normal [29]. En la Tabla 6. y a título de ejemplo. se presentan la notación y el nombre común que se usa en tecnología del hormigón y se ha extendido universalmente. 1. que en condiciones normales de uso.30 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación mayoría de las ocasiones en un periodo de tiempo muy largo. pueden existir permanentemente en contacto con ciertas disoluciones. Para el H2O el símbolo es H. Para el CO2 y el SO3 los símbolos son según la formulación propia de la química del cemento. 1. aunque en muchos casos forman lo que se llama disoluciones incongruentes. sufre una serie de reacciones químicas que son finalmente las responsables de su fraguado y . Tabla 5. y mediante los valores de los mencionados óxidos obtenidos por análisis químico y las conocidas fórmulas de Bogue..Composición mineralógica de un Cemento Portland Normal Los análisis químicos de los cementos Portland se expresan en porcentaje de los óxidos constituyentes. C y S..1. por multitud de importantes construcciones de más de 100 años lo que avala su calidad. Como ya se ha expresado. respectivamente.2. está avalada incluso. por otra parte. Los compuestos hidratados. 30].. lo que les confiere su ya contrastada durabilidad. para evitar confusiones con C (CaO) y S (SiO2). cuando el cemento Portland se mezcla con agua.2. Por otra parte.Composición del cemento Portland La composición mineralógica general de un cemento Portland normal oscila en el entorno de los valores indicados en la Tabla 5.Hidratación del cemento Portland. se puede obtener la composición potencial de dicho cemento Portland [29.

Introducción | 31 endurecimiento.CaSO4 2H2O es más lenta incluso. siguen las mismas tendencias cuando se encuentran todos juntos.Notación y composición química de un Cemento Portland Nomal En la Tabla 7 se resumen las características de la hidratación de los componentes del cemento Portland [12]. difieren de la de los compuestos puros. De la Fig. mientras que el C2S se hidrata mucho más lentamente. Tabla 6.H2O . La presencia de yeso retarda la hidratación del C3A.. Todas las reacciones químicas incluyendo la hidratación pueden ser descritas por reacciones estequiométricas. 6 [30]. puede conocerse como contribuyen los productos de hidratación al desarrollo de la resistencia mecánica.Características de la hidratación de los componentes Las velocidades de hidratación de las fases mineralógicas del cemento Portland.1. En ella puede verse que los compuestos con mayor velocidad de hidratación son el C3A y el C3S. si bien. 7 se observa que la alita y la belita reaccionan más . En cuanto al C4AF se cree que la reacción C4AF . que la del C3S. Además. con una velocidad de reacción y calor de reacción que las caracteriza. Las velocidades de hidratación de los compuestos puros se pueden observar en la Fig. Tabla 7.. mientras que la hidratación del C4AF en ausencia de CaSO4 2H2O es más rápida..

se incrementará el porcentaje de C2S lo que subsidiariamente provoca una baja liberación de calor de hidratación. No obstante y a pesar de lo anterior. mayormente. la evolución de la velocidad de liberación del calor de hidratación dependerá tanto de la velocidad de generación como de la de disipación. 8 [30] se observa claramente el desarrollo de la resistencia mecánica de los componentes del cemento.Grado de hidratación de los compuestos puros del cemento Portland En la Fig. se trata de aumentar por lo común. Por su parte el C3A es el que más rápido se hidrata. Lógicamente. esto es. alterando su composición. las cantidades de C3S y C3A. Figura 6. y de hecho lo son. las cantidades de calor de hidratación desprendido también pueden ser controladas.32 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación rápidamente que los compuestos puros. Por ejemplo. el calor de hidratación liberado es mayor. durante el proceso de endurecimiento la mezcla permanece caliente debido al calor de hidratación generado internamente. las reacciones de hidratación del cemento son todas exotérmicas. . Así. contribuyen a la resistencia mecánica final. y ambos el C3S y el C2S. Por lo tanto. si se quiere un cemento de baja resistencia mecánica inicial. liberan calor. Así. También se observa como la fase ferrítica C4AF se hidrata más lentamente que el C3S. ajustando la finura de molido del clinker y el regulador de fraguado a partir del cual se obtiene un determinado cemento Portland. para lograr elevadas resistencias mecánicas a cortas edades. pero consecuentemente. es posible cambiar el desarrollo de la resistencia mecánica de un cemento. en cambio.. El C3S proporciona resistencia mecánica a corta edad.

y difieren únicamente en la cantidad de hidróxido de calcio formado. El producto principal de la hidratación es el silicato de calcio hidratado..1.3. 4}.. siendo su fórmula estequiométrica aproximada C3S2H3.2. .Desarrollo de resistencia mecánica de los compuestos puros del cemento Portland...Introducción | 33 Figura 7. 1.Hidratación de los silicatos de calcio Las reacciones de hidratación de los dos silicatos de calcio fundamentales del cemento Portland.Grado de hidratación de las fases del cemento Portland Figura 8. que por su origen recibe el nombre de portlandita. reacciones químicas {3. son estequiométricamente similares. el C 3S y el C2S.

tiempo durante el cual el C3S comienza a reaccionar nuevamente con vigor hacia el fin del periodo latente. Las reacciones anteriores no se detienen cuando la disolución está saturada en hidróxido de calcio de las sucesivas hidrataciones. con pequeñas partículas de tamaño coloidal (menos de 1 µm). pero si hay deficiencia de esta última. El fraguado final ocurre entre la cuarta y la octava hora y comienza un temprano endurecimiento. la cual representa la velocidad de evolución del calor de hidratación en función del tiempo. el cual se debe al estado plástico de la mezcla durante varias horas. La secuencia de las reacciones puede seguirse convenientemente a través de la curva calorimétrica. El equilibrio se alcanza solamente cuando está presente también en el sólido un gel CSH menos básico y la concentración de cal en la disolución ha alcanzado el valor requerido para hacer estable el silicato más básico remanente [30]. A continuación. denominado portlandita. o simplemente CSH. y así sucesivamente. período de . El calor de hidratación que fluye es proporcional a la velocidad de reacción y puede medirse fácilmente en el caso del C3S que es el componente de mayor interés. se hidrata liberando de nuevo hidróxido de calcio hasta elevar el valor de la concentración lo suficiente como para alcanzar de nuevo las condiciones de sobresaturación. De aquí. El hidróxido de calcio (CH). es un producto cristalino de composición química y cristalina fija. precipite finalmente como cristales de hidróxido de calcio. el cual cuando se mezcla con agua. Ca(OH)2 para descender al nivel de la saturación. llegando a alcanzar una velocidad máxima al final del periodo de aceleración -Etapa 3-. le sigue un periodo de relativa inactividad. Finalmente la velocidad decae. denominado periodo latente -Etapa 2-. El fraguado inicial ocurre entre la segunda y la cuarta hora. El gel CSH formado permanece estable en contacto con la disolución saturada de CH. a dicho periodo.que cesa alrededor de 15 minutos. por el contrario.34 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación 2C 3 S + 6 H → C 3 S 2 H 3 + 3CH + Q 2C 2 S + 4 H → C 3 S 2 H 3 + CH + Q {3} {4} Este producto de hidratación es en principio pobremente cristalino. lo que provoca a su vez que la cal liberada por la reacción de hidratación. sino que continúan hasta alcanzar incluso la sobresaturación. da lugar a un periodo de rápida evolución de calor -Etapa 1. 9. Fig. que en un principio se le diera el nombre de “gel de tobermorita” pero en la actualidad recibe el nombre de gel CSH. El C3S continúa hidratándose rápidamente.

1.- Introducción | 35

desaceleración -Etapa 4-, hasta llegar a un estado de estabilización -Etapa 5- entre las doce y las veinticuatro horas. En cada etapa ocurren los procesos que figuran en la Tabla 8. [29, 30].

Figura 9.- Velocidad de liberación de calor del C3S

Tabla 8.- Secuencia de la hidratación de los silicatos de calcio

En el primer contacto con el agua, se liberan rápidamente iones Ca2+ y OH- de la superficie de cada grano de C3S. El pH se eleva a 12 o más en pocos minutos, volviéndose la disolución muy alcalina. La hidrólisis y disolución de iones disminuye aunque continúa durante el periodo latente. Cuando las concentraciones de calcio e hidróxido llegan a un valor crítico, los productos de hidratación, el CH y el gel CSH, empiezan a formarse desde la disolución sobresaturada con lo que la reacción de hidratación del C3S continua rápidamente. El periodo latente se debe a la necesidad de

36 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación

llegar a una determinada concentración de estos iones en disolución, previa a la formación de los núcleos de los cristales, este fenómeno es conocido como nucleación. Los cristales de portlandita, CH, se forman a partir de la disolución, mientras que el gel CSH se desarrolla sobre la superficie de los granos de C3S. Como la hidratación continua, se forman capas cuya densidad aumenta constituyendo una barrera que retarda el proceso de difusión, y por lo tanto el crecimiento de los cristales. Existe un cambio de régimen en el control del proceso, pues ahora existe un control difusional. Eventualmente, el movimiento a través de las capas del gel CSH determina la velocidad de reacción y la hidratación constituye una difusión controlada. La hidratación completa no se puede obtener a menos que el C3S esté finamente dividido y la mezcla se vuelva a moler a intervalos, para exponer nuevas superficies al agua. Si no se hace esto, se obtiene un producto que muestra núcleos de C3S no atacados, rodeados por una capa de silicato hidratado, que es muy impermeable al agua y hace que su posterior hidratación sea lenta. El C2S se hidrata de una manera similar, pero es más lento porque es menos reactivo que el C3S. La cantidad de calor liberado en la hidratación del C2S es más baja que la del C3S lógicamente. De aquí, que la curva calorimétrica no sea medible experimentalmente, como la del C3S, según la cual a las 100 horas se ha desarrollado alrededor del 80% de la hidratación, mientras que a la misma edad, el C2S sólo alcanza el 10% [12]. 1.2.4.- Hidratación del aluminato tricálcico. El aluminato tricálcico, C3A, reacciona muy rápidamente con el agua aunque mucho menos en disolución saturada de cal. Al clinker Portland se le incorpora piedra de yeso natural finamente molida, CaSO4 2H2O (CSH2), al objeto de controlar la muy rápida hidratación inicial del C3A, gracias a que produce una serie de reacciones con el ión sulfato presente en la disolución procedente de la disolución parcial del yeso, que la retardan. Los productos de hidratación formados se resumen en Tabla 9, donde se observa la gran influencia que tiene la relación de yeso-aluminato sobre el producto de reacción formado [30]. La primera de las reacciones del C3A está expresada en la reacción química {5}:
_ _

C 3 A + 3C S H 2 + 26 H → C 6 A S 3 H 32 + Q
1 8

{5} Relación de volumen

1.- Introducción | 37

Tabla 9.- Formación de los productos de hidratación del C3A

El sulfoaluminato de calcio hidratado, llamado comúnmente ettringita, o fase AFt (fase alúmino ferrito trisustituida), es un producto de hidratación estable, pero únicamente mientras aún haya sulfato disponible en la disolución, como se aprecia en la Tabla 9. Si el sulfato reacciona totalmente antes de que el C3A complete su hidratación, la ettringita se transforma en otro sulfoaluminato de calcio de menor contenido de sulfato, véase la reacción química {6}.
_ _

2C3 A + C6 A S 3 H 32 + 4 H → 3C 4 A S H 12 + Q

{6}

Este nuevo producto se denomina monosulfoaluminato de calcio hidratado o monosulfoaluminato únicamente o Fase AFm (fase alúmino ferrito monosustituida). A veces la Fase AFm se forma antes que la Fase AFt, cuando el C3A reacciona más rápidamente con los iones sulfato sin que haya tiempo suficiente a una nueva redisolución de estos iones en el agua de amasado. Ambos pasos en la hidratación del C3A son exotérmicos. La formación de la ettringita retarda la hidratación del C3A residual, por la formación de una barrera difusora alrededor del mismo, similar a la formada durante la hidratación de los silicatos de calcio. Esta barrera se rompe durante la conversión a monosulfoaluminato y el mencionado C3A residual, reacciona rápidamente, otra vez. Así la curva calorimétrica para la hidratación del C3A es cualitativamente semejante a la del C3S, pero las reacciones son completamente diferentes, y la cantidad de calor de hidratación generada es mucho mayor [29, 30], véase la siguiente Fig. 10:

Velocidad de liberación de calor del C3A El primer pico ocurre dentro de los 10 a 15 minutos. Cuando el monosulfoaluminato entra en contacto con una nueva fuente de iones sulfato. la ettringita permanece más tiempo estable.. La conversión a monosulfoaluminato ocurre para la mayoría de los cementos entre las 12 y 36 horas después de haberse formado inicialmente la ettringita.38 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Figura 10. se convierten a hidrogranates. de aquí que en ausencia de yeso llegue a producirse un fraguado relámpago debido a la velocidad tan rápida de formación del aluminato de calcio hidratado. retarda la reacción inicial de hidratación del C3A con el agua. el yeso que se adiciona. y el tiempo al que ocurre el segundo pico depende de la cantidad de sulfato disponible. reacción química {9}. 2C 3 A + 21H → C 4 AH 13 + C 2 AH 8 + Q {8} Estos hidratos no son estables y con el transcurso del tiempo y en ausencia de yeso.24 {7} Relación de volumen Como se ha expresado. correspondiendo a esta transformación un aumento de volumen. _ _ _ C 4 A S H 12 + 2C S H 2 + 16 H → C6 A S 3 H 32 + Q 1 2. . A mayor cantidad de yeso en el sistema. reacción química {8}. reacción química {7}. se forma nuevamente ettringita.

pero no tan drásticamente como la del C3A.Hidratación de la fase ferrítica {10} La hidratación del C4AF produce una secuencia similar a la del C3A con o sin yeso. 1:2.F) de ambas fórmulas indica que los óxidos de hierro y aluminio son intercambiables. . _ _ C 4 A S H 12 + C 3 A + CH + 12 H → 2C 3 A(C S . 12}.5. las reacciones son mucho más lentas y menos exotérmicas. Como se puede ver en las reacciones químicas {11.. si el aluminato tricálcico es muy reactivo. a medida que aumenta el contenido de hierro. sólo afectan a la velocidad de hidratación. Así. En esta hidratación. aunque la relación A/F no sea la misma [17]. F ) S H 12 + ( A.2. F ) H 3 + Q La expresión (A.. _ _ C 4 AF + 3C S H 2 + 21H → C 6 ( A. El yeso retarda la hidratación del C4AF. expresado como óxido de aluminio o simplemente alúmina. juega un papel tan importante como el aluminio. F ) H 3 + Q _ _ {11} {12} C 4 AF + C 6 ( A. hay defecto de cal para formar los sulfoaluminatos de calcio hidratados.1. Los tiempos para la formación total de la fase AFt para el C4AF fue de 30 días y para el C6AF2 fue de 60 días. Cuando la cantidad de yeso es pequeña y queda C3A sin reaccionar. aparezcan aluminatos de calcio hidratados. F ) S 3 H 32 + ( A.Introducción | 39 C 4 AH 13 + C 2 AH 8 → 2C 3 AH 6 + 9 H + Q {9} Es posible que aún con la presencia de yeso. también se formen los hidróxidos de hierro y aluminio. se forma una disolución sólida de C2ASH12 y C4AH13 de estructura cristalina semejante -reacción química {10}.5. la hidratación es más lenta aún. al ser mezclados con yeso en proporciones variables de 1:1. Estos valores confirman el hecho de que la hidratación del C4AF es mucho más lenta que la del C3A. el hierro. expresado como óxido de hierro (III). CH ) H 12 + Q 1. todos con relación agua:sólido de 0. a menos que. Chen y Shi [31]. Los cambios en la composición de esta fase. obtuvieron los tiempos de formación de las fases AFt a partir del C4AF y del C6AF2. Al contrario del C3A nunca se hidrata tan rápidamente como para causar el fraguado relámpago. F ) S 3 H 32 + 7 H → 3C 4 ( A. 1:3 y 1:4. No obstante.

Sarkar [32]. no tengan velocidades de hidratación iguales. como se ha visto hasta aquí. tales como la presencia de alcalinos e impurezas y otros compuestos minoritarios del cemento Portland.40 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación 1. La hidratación por separado de los componentes del cemento Portland. mediante microscopia electrónica y difracción de rayos X. Halló que los cementos Portland. debido a que las reacciones se aceleraban produciéndose un rápido aumento de las resistencias mecánicas. la evolución del calor de hidratación. Un cemento Portland normal tiene una curva típica de evolución del calor como la que se observa en la Fig.Velocidad de liberación de calor de un cemento Portland [30]. mayor cantidad de calor de hidratación liberaban.Interacción de los componentes del cemento Portland. a factores adicionales.. es válida para algunos propósitos. debido a diferencias en el grado de finura de molido. pero no es completamente real. es posible que dos muestras distintas del mismo cemento Portland. Sin embargo. ..2. durante los primeros días tiene el siguiente orden C3A > C3S > C4AF > C2S. cuanto mayor era su finura de molido.6. Figura 11. Los cementos Portland dan valores intermedios. La velocidad de hidratación por separado de los componentes del cemento Portland. investigó el efecto de la finura de molido sobre los cementos Portland. en la velocidad de cocción y/o enfriamiento del clinker. por medio de la evaluación de resistencia a compresión. o bien. 11.

el yeso incrementa la velocidad de hidratación de los silicatos de calcio. y en especial. puede ser menor a la mitad de la calculada teóricamente a partir de los compuestos puros de cemento Portland.Introducción | 41 El C3A y C4AF compiten por los iones sulfato. sólo mejoran la hidratación de 1 a 2% de SO3. la cantidad de hidróxido de calcio generado y el agua combinada. Usherov-Marshak [33]. y que porcentajes mayores mantienen los valores alcanzados o los disminuyen. permite a la disolución sólida de monosulfoalumintato. Mientras que un bajo contenido de yeso. aparentemente. Obtuvo que la incorporación de CaO reduce la intensidad del primer máximo y retarda la aparición del segundo. el gel CSH incorpora en su estructura. Por este motivo la fijación de Portlandita. 14. de muestras de alita y de dos tipos de belita. mejoran la hidratación de la misma. analizaron el grado de hidratación. De un modo estimado. al C3S. y debido a los cambios de volumen que acompañan a su reacción de formación. el cual también fija los iones sulfato y en consecuencia se forma menos ettringita de la esperada. Ushiyama. 3. produce expansión y fisuración de la microestructura. Y todo ello conduce en definitiva. 30]. para el otro de los tipos de belita.. a las edades de 1. a asegurar la existencia de un contenido óptimo de yeso [12. impide la nucleación de los productos de hidratación del C3S retardando la etapa 3. Un contenido elevado de yeso contribuye a la formación de grandes cantidades de ettringita. este efecto incrementa la reactividad del C4AF. Sin embargo. Para uno de los tipos de belita. 28 y 91 días. formarse antes de finalizar la etapa 2 de hidratación del C3S. la atenuación que producen en la velocidad de liberación de calor la incorporación de CaO. Haciendo un aporte al tema.1. reacciona más rápido y tiende a fijar más iones sulfato que el C4AF. Obtuvieron que de 1 a 3% de SO3 incorporadas en la alita producen aceleración de la hidratación de la misma. emplearon la técnica de calorimetría de conducción para conocer la termocinética de la hidratación de las fases constituyentes del cemento Portland. Además. 7. . lo cual después de haber endurecido la pasta. ya que porcentajes mayores mantienen los valores alcanzados. que también compiten por los iones sulfato durante la hidratación. valores de 1 a 7% de SO3. el Fe2O3 reduce la intensidad del primer máximo. para el otro de los tipos de belita. Shigetomi e Inoue [34]. la cantidad de sulfoaluminatos formados en una pasta de cemento Portland. Fe2O3 y Al2O3. cantidades significativas de sulfatos y además de hierro y de aluminio. pero por ser el aluminato tricálcico más reactivo. con porcentajes de SO3 variables de 0 a 7. sólo mejoran la hidratación de la misma.

Naturaleza de la interacción La interacción que puede ocurrir entre una adición puzolánica. realizó un estudio comparativo sobre tres puzolanas naturales. 1. se expondrán algunas investigaciones realizadas con la finalidad de evaluar la interacción entre el cemento Portland y las adiciones puzolánicas. La interacción química consiste en síntesis. 2} que ocurren entre las adiciones puzolánicas y la portlandita liberada por las reacciones de hidratación del cemento Portland. y en consecuencia. En la que la “fase sólida” que posee carácter “ácido”. A continuación. que posee carácter “básico” y que es liberada como consecuencia de la hidratación de las fracciones clinker Portland con las que se mezclan en cada caso. 35]. aceleran indirectamente. provocando un aumento de la producción de CH [21]. debe ser tipificada como una reacción tipo ácido-base sólido-líquido.42 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación 1. de aquí precisamente.Interacción entre las fases hidratadas del cemento y las adiciones puzolánicas. observó sólo pequeños reajustes en la estructura. perdiéndose las uniones más débiles -tetraedros de . las caracteriza y diferencia entre si.1. mientras que la “fase líquida” la constituye la portlandita disuelta en el agua de hidratación. evaluando sus espectros de absorción infrarroja antes y después de diferentes tratamientos: con ácido salicílico en medio metanólico. es de naturaleza química y física principalmente. junto con los correspondientes cationes alcalinos Na+ y K+ [17. la variada actividad puzolánica que les es propia. Luxán [36]. aunque dicho carácter ácido lo poseen en mayor o menor medida. que ejercen las partículas de la adición. En cambio la acción física. y un cemento Portland. consiste principalmente en el efecto de cristales de siembra o cristales semilla. siendo principalmente las fracciones cristalinas de las mismas que actúan como centros de nucleación. del residuo del ataque ácidobase y posterior calcinación a 1000 °C y del residuo por por pérdida al fuego. lo constituiría cada puzolana que se considere. Con respecto al tratamiento con el ácido salicílico en medio metanólico. la hidratación de los silicatos de calcio del cemento Portland aún anhidros.. en las reacciones químicas expresadas {1. Estas investigaciones son las que se recogen de aquí en adelante.3.3. La reacción puzolánica en sí.

una capa fina. en las que se expusieron a mayores temperaturas. ésta se satura de CH. aumentó con la temperatura. rica en silicio y aluminio. en los cuales hallaron que la sílice amorfa. aumenta el espacio que los separa. con la consecuente formación de gel CSH sobre la superficie del C3S. con la relación cal-puzolana. y también antes. Obtuvieron que la reactividad de la puzolana. -refiriéndose a lo que en esta investigación se ha denominado “sílice reactiva” = SiO2r. han realizado un análisis de la cinética de la hidratación de las puzolanas con cal. más cristalina. y obviamente con el tiempo. favoreciendo la adsorción del Ca2+. Según dichos autores. valorando la cantidad de cal que fue reaccionado en las pastas.y AlO2-.1. que el agotamiento de la cal se produjo antes en las pastas de menor relación cal-puzolana.comienzan a disolverse gradualmente y a combinarse con Ca2+. por diferencias de concentraciones entre el interior y exterior de la capa y por presión osmótica. se detectó porque se pierde el estado amorfo y los reajustes en la estructura permitieron alcanzar una mayor ordenación. el tratamiento de la pérdida al fuego. También analizaron estudios realizados sobre el sistema puzolanaC3S. lo cual era lógico. aceleró la velocidad de hidratación del C3S. y con ello.. 40 y 60 °C. los granos quedan cargados negativamente. Al desaparecer los álcalis por su mayor solubilidad en agua. con lo cual y por propia repulsión electrostática. queda sobre la superficie de los granos de puzolana. lo cual mostró la aceleración de la hidratación del C3S. El efecto del tratamiento del residuo insoluble al ataque ácido-base y posterior calcinación a 1000 °C fue que debido a que el ataque destruye los silicatos y la mayor parte de las sustancias activas y después de la calcinación se obtuvo un reordenamiento de la estructura quedando por consiguiente.Introducción | 43 sílice con tetraedros de aluminio. elevándose el pH de la fase líquida a 12. Finalmente. en una disolución muy cáustica. sobre la superficie de los mismos por fuerzas de naturaleza electrostáticas. la capa se rompe exponiendo una nueva superficie del grano y en el proceso continúa. elaboradas con distintas relaciones cal-puzolana. aumentando el espesor de la capa. amorfa. y a temperaturas variables de 20. si bien cabe decir en este momento.7. En otro caso hallaron que la incorporación de sílice amorfa aceleró la hidratación de la . presente también en la fase acuosa.“alúmina reactiva” = Al2O3r-. Observaron la disminución de la concentración del ión calcio y de los hidróxidos de la fase líquida. en consecuencia. Los granos de puzolana resultan atacados protónicamente por el agua. después de algunos minutos. los SiO4. Takemoto y Uchikawa [37]. los álcalis de la puzolana se disuelven en la fase líquida. luego. respectivamente. disociándose el grupo SiOH-3 sobre la superficie de los granos en: SiO4-4 y H+. El mecanismo de reacción que sugirieron fue el siguiente: después de mezclar el material seco con el agua.originando mayor proporción de grupos aislados de SiO4 y AlO4.

lo cual era lo lógico. la segunda. Además. principalmente por puzolanas con altos contenidos de alofana -mineral amorfo de composición semejante a la caolinita-. con cinco puzolanas distintas y una ceniza volante. con el yeso que le acompañaba. al final de la absorción de yeso. a la formación de AFm coexistiendo con la AFt. En otros de sus estudios encontraron que otras adiciones como las cenizas volantes aceleraron la hidratación del C3S y también la del C3A. Halló que en ausencia de cal. y que sobre la superficie de los granos de C3A se formaba una capa de Al(OH)3 que atraía al Ca2+ y que en presencia de una disolución alcalina. se formaba Ca(OH)2 por reemplazo del Al por OH. En dichos estudios halló cuatro etapas singulares en la hidratación. a que las partículas de puzolana se absorbieron sobre las de C3A. en otro estudio. por su parte. según el esquema presentado. la ettringita cristalizó en general fuera de las partículas de C3A. a la formación parcial de AFm. Como la concentración de calcio era baja. La aceleración de la hidratación del C3S por presencia de la puzolana ocurrió más bien durante el período de inducción. durante la hidratación del C3A. Uchikawa [38]. y la cuarta. seguidos por calorimetría de conducción y con identificación de las fases por difracción de rayos X. siguieron por calorimetría de conducción las mezclas 60/40 de C3S/puzolanas.en la superficie del C3A. Expresando que el cuarzo impidió a la ettringita depositarse sobre las partículas de C3A. se retrasó y que ello pudo deberse. y también el consumo de SO42.44 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación alita. del sistema puzolana-C3A-yeso-cal. resultaron retardados por la adición de cal.para formar ettringita. los procesos de formación de ettringita y la conversión de ettringita a monosulfoaluminato son acelerados por la incorporación de puzolana. y hallaron que durante las primeras horas. en el que se ha seguido la hidratación del sistema. a través del sistema cuarzo-C3A-yeso-agua. la tercera. hizo el seguimiento por calorimetría de conducción. vidrios volcánicos y ópalo. del sistema C3A-yeso-Ca(OH)2-puzolana. que las que más la aceleraban eran las que contenían mayor cantidad de ópalo y alofana (mineral amorfo de composición semejante a la caolinita). y observaron además. las puzolanas y ceniza volante aceleraban la hidratación del C3S. también por calorimetría de conducción y en el que se ha encontrado que la hidratación de C3A en presencia de puzolana. en el cual la puzolana estimuló la disolución de C3S por adsorción de los iones Ca2+. . Los procesos de formación de ettringita y de transformación de ettringita a monosulfoaluminato. la primera. Citó otro estudio. analizó estudios realizados sobre el sistema puzolana-C3A. que corresponde a la formación de ettringita. Posteriormente.

Babu y Bhaskara Rao [40]. sin hacer más comentarios. tierra diatomea. a partir de una revisión bibliográfica sobre la incorporación de las adiciones minerales a los cementos. Shannag y Yeginobali [42]. 60 y 70. el yeso se fijaba o captaba más rápidamente. 50. La reacción puzolánica. Los resultados mostraron que todas las adiciones atenuaban el calor de hidratación liberado y más cuando aumentaba la proporción en que se hallaban presente en cada mortero. roca opalina. 30. como el cuarzo. Frías y García [41]. estableció que no todos los materiales silíceos y aluminosos son puzolánicos. con lo que de paso se aceleraba la conversión de etringita a monosulfoaluminato. 20. Los porcentajes de reemplazo fueron 0. con cal y con cemento. elaboraron morteros de cemento Portland puro y con incorporación de varias adiciones: puzolana natural. cumplían ambos requisitos simultáneamente. A los morteros elaborados les midieron la evolución del calor de hidratación por el método del calorímetro de Langavant durante las primeras 120 horas. Solamente cuando los minerales silíceos y aluminosos se presentan en forma de pequeñas partículas no cristalinas. morteros y hormigones con cemento Portland ordinario puro y con reemplazos de 15. Hallaron que un gran número de ellas. realizó el seguimiento de cinco puzolanas distintas y una ceniza volante en proporciones 4/6 y los siguió por calorimetría de conducción obteniendo las respectivas curvas. que no reaccionan con cal a temperatura ambiente. pueden hidratarse lentamente en disoluciones alcalinas. realizaron estudios para verificar la actividad puzolánica de adiciones. ceniza volante.1. Luxán. Sánchez de Rojas. Mehta [39]. elaboraron pastas. pero también hallaron un gran número de adiciones que sólo verificaban la actividad puzolánica con cal pero no con cemento y viceversa. como la que proviene de la hidratación del cemento. como otras reacciones químicas.CP. luego como la hidratación del C3A se aceleraba. Mullick. En el sistema AP . 25 y 35 % de dos puzolanas . toba volcánica. es acelerada por la temperatura y por la incorporación de aditivos químicos acelerantes tales como los álcalis y los sulfatos.. ceniza de cáscara de arroz y piedra caliza molida. aluminosos como el corindón y aluminosilicatos como la sillimanita y la mullita. Dado que existen minerales cristalinos silíceos.Introducción | 45 Así supuso que la aceleración de la hidratación del C3A por la adición de puzolana se debió a la adsorción de los iones Ca2+ sobre la superficie de la puzolana.

y con ellas elaboraron morteros de cal-puzolana para evaluar la resistencia a compresión y también la cantidad de Ca combinado y la de Al. estudiaron el rol de las adiciones puzolánicas desde el punto de vista de su efecto como material de relleno. como era lo lógico. 45-48]. tales como Na2O y K2O. Paralelamente hicieron el seguimiento de la cantidad de Ca y de Al combinados. trabajaron con dos puzolanas de origen volcánico calcinándolas a 500 y a 800 °C. La conclusión que obtuvieron fue que la activación térmica para las puzolanas no siempre provoca un aumento de la actividad puzolánica. la cantidad de agua aumentaría porque se habría necesitado humedecer mayor cantidad de partículas. que depende más bien del tipo de minerales que contiene y si los mismos son susceptibles o no. Wang y Tang [43]. Liebig y Althus [44]. Los resultados obtenidos de los ensayos efectuados revelaron que la puzolana más fina tuvo una mayor actividad puzolánica. y ni mucho menos concluyente para poder considerar estos materiales como puzolánicos. aumentó los tiempos de fraguado. sin embargo por otro lado. Talero [35. A lo que concluyó que dicho ensayo no podría considerarse en exclusiva determinante. Zhang. a algunos de los minerales constitutivos de dichas adiciones puzolánicas y también tratados térmicamente a 500 y 800 °C. . Por todo lo anterior. recomiendan el uso simultáneo de adiciones con aditivos superplastificantes. disminuyó el calor de hidratación y disminuyeron las resistencias a las primeras edades.46 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación naturales de muy diferente finura. a la activación térmica. mediante amplios estudios en los que evaluó la puzolanicidad de 8 adiciones puzolánicas. de modo que se disminuyen los contenidos de iones Ca2+ en la fase líquida por un proceso de intercambio iónico. De este estudio se desprendió que la cantidad de agua necesaria para rellenar los huecos sería menor que la que el cemento necesite cuando no tenga incorporada una adición. enriqueciéndose por tanto con dichos iones alcalinos. disminuyendo de esta manera la porosidad y contribuyendo a la resistencia. mediante el ensayo de Frattini. que la incorporación de puzolanas disminuyó la trabajabilidad. estableció la “capacidad de cambio” que algunas puzolanas pueden manifestar en relación a sus contenidos de óxidos alcalinos.

.Introducción | 47 Figura 12.Esquema de hidratación del C3S en presencia de puzolana .1..

.Esquema de hidratación del C3A en presencia de puzolana .48 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Figura 13.

Finalmente. Además. en ciertos casos la estimulación de la hidratación resultante puede ser de tal magnitud que puede hacerse equiparable a la de una acción sinérgica calorífica lo que invalida al correspondiente cemento de mezcla para determinados usos constructivos -presas. una estimulación de su hidratación inicial fruto del agua de amasado que humectó inicialmente cada partícula esférica.Factores que afectan a la reactividad de las adiciones puzolánicas y el cemento Portland Variable Curado hídrico Temperatura Tiempo Finura de la adición Tiempos de fraguado Relación conglomerante-adición Relación agua-sólido Variación de la variable ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ Variación de la reactividad ↑ ↑ ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ . el metacaolín y la puzolana natural de Canarias.1. Tabla 10. etc.. cuando la que se incorpora al cemento es únicamente puzolánica. Los casos más representativos de este fenómeno se obtuvieron con el humo de sílice. Este otro tipo de estimulación de la hidratación la denominaron “estimulación de la hidratación por vía indirecta”.Introducción | 49 Rahhal.. se incorpora a un cemento Portland. de puzolana merced a su capacidad de adsorción de humedad. y lo explicaron diciendo que era debido a que el efecto de adsorción de humedad y dilución física hace que un mayor número de granos de partículas de la fracción cemento Portland con la que se hayan mezclado. de poder llegar a enmascarar la primera. Por otra parte.-. pavimentos rígidos. Talero y otros [22. la estimulación de la hidratación se puede ver además coadyuvada por la actividad puzolánica de la misma hasta el punto. y simultáneamente. o no. lo que causa que la fracción de cemento Portland con la que se haya mezclado se encuentre finalmente más hidratada en presencia de una adición que sin ella. observaron como cuando una adición cristalina o puzolánica de cualquier carácter. difracción de Rayos X y otras técnicas. 49-55] mediante estudios de calorimetría de conducción. Este fenómeno lo denominaron “estimulación de la hidratación por vía directa”. ensayo de Frattini. pues el hormigón que con el se prepare puede llegar a sufrir notables fisuraciones por retracción térmica debido al elevado calor de hidratación que se produce. se hidraten además con el agua de amasado que humectó inicialmente a las partículas de puzolana. prefabricación. se produce un efecto de dilución física. se resumen en la Tabla 10 los factores que afectan a la reactividad de la adición puzolánica con el cemento Portland.

-antes 7 y/o 28 días [56-58].. como son: Por medio de su reactividad a través del ensayo de puzolanicidad a 8 y/o 15 días [24]. son también muy variadas las finalidades y aplicaciones que se desea lograr de la acción puzolánica. En cambio. porque son muy diversas las formas en que puede manifestarse prácticamente el fenómeno puzolánico y. y porque otras veces. porque la puzolanicidad puede deberse a diferentes causas o.50 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación 1. en el caso de que se utilice directamente para fabricar .si lo que se trata de fabricar es un cemento puzolánico. establece formas de estimarlo. estar más decisivamente influida por unas u otras de dichas causas. La inclusión de las adiciones puzolánicas al cemento Portland. por lo cual la evaluación de las puzolanas no tiene sentido si no es en las exactas condiciones de uso práctico. no existe una aceptable correlación entre los resultados del método o ensayo propuesto y la realidad práctica [19]. etc.3.3. porque a veces interesa imponer a los métodos condiciones difíciles o imposibles de conseguir: valor práctico. unos químicos y otros físicos o tecnológicos. existen desde antiguo otros métodos de ensayo con validez limitada y. de la relación agua-cemento. a veces muy distintas entre sí. Sin embargo. etc. en todo caso. La variabilidad cuantitativa y en cuanto a orden de resultados de los cementos puzolánicos en función de la puzolana. En segundo lugar. es causa de que las condiciones óptimas en un caso no lo sean en los demás.. por consiguiente. del clinker. a falta de un método de aplicación general para la evaluación de las puzolanas. los hay incluso de carácter mixto [19]. En primer lugar. para determinar la actividad hidraúlica de las puzolanas como tales. Unos son cualitativos y otros cuantitativos. de la proporción de ambos. tiene un efecto que se manifiesta de distintas formas según el tiempo que haya transcurrido desde su hidratación. las cuales no se suelen conocer ni con mediana precisión en la realidad [19].- Formas de evaluar la interacción de las adiciones puzolánicas con el cemento Portland Es verdaderamente difícil imaginar un único método que con carácter general permita llevar a cabo una estimación del “carácter” de la puzolana que se analiza y de su actividad puzolánica en condiciones comparables en todos los casos y para los diversos tipos de puzolanas. en consecuencia. RC-03. rapidez de respuesta. aunque se consiga. con campos de aplicación restringidos. En tercer lugar. La vigente Instrucción española para la Recepción de Cementos.

se puede conocer también. Al2O3r. También pueden realizárse sobre la mezcla cal-puzolana en morteros normalizados y curados a 40 °C durante 3 días [60]. se debe citar a este respecto que debido a la complejidad de las reacciones que producen la hidratación del cemento y la propia reacción puzolánica. y frente al calor de hidratación [22]. junto a la gran diversidad. etc. y su clasificación de acuerdo con su mayor o menor carácter silícico o alumínico.que se encuentra en vías de su puesta a punto [61]. como calorimetría de conducción.1. mediante la medición del calor liberado por el calorímetro de Langavant a la edad de cinco días [59]. su influencia sobre las resistencias mecánicas mediante los ensayos de resistencia mecánica a flexotracción y compresión de las correspondientes probetas de mortero normalizado de cementos. 7 y/o 28 días [25]. medición del contenido de cal de disoluciones. difracción de rayos X. Todo ello unido a un posible método para la determinación de la alúmina reactiva. y las múltiples consecuencias. o mezcla de ambos caracteres en diferente grado. Asimismo. SiO2r-. a menguar el calor de hidratación. hacen que hasta hoy ninguno de los sistemas de clasificación y evaluación de estos materiales haya sido satisfactorio salvo el de su clasificación en función de su carácter silícico o alumínico.Introducción | 51 hormigones y morteros mediante el índice de actividad resistente a los 28 y/o 90 días. tanto en la composición química como en las características físicas. sobre la durabilidad. Por último. También. de carácter positivo o negativo. de materiales que pueden ser considerados como adiciones puzolánicas. siendo las edades más características de 2. . Ello se pone de manifiesto cuando se evalúa el comportamiento de los cementos de mezcla del material que se considere adición puzolánica frente al ataque por separado de sulfatos [17] y cloruros [20]. conducción eléctrica de disoluciones. El análisis bibliográfico muestra además el uso de otras técnicas. igual que ya lo está y es norma [62] para la sílice reactiva. se puede conocer si una adición contribuirá o no. supondrá la respuesta definitiva a los métodos de evaluación del comportamiento puzolánico previsible en resistencias mecánicas y frente al ataque de un medio agresivo o no determinado. que adicionalmente sirve para identificar la estimulación de la hidratación por “vía directa” y por “vía indirecta”..

.2.OBJETIVOS .

y en definitiva. determinar su aceptación o rechazo para preparar hormigones.2. A tal efecto. pueda(n) adscribírsele el calificativo de puzolana(s) natural(es). o sólo alguna(s).Objetivos | 55 El objetivo principal del presente trabajo de investigación ha sido evaluar la viabilidad de uso de diferentes rocas volcánicas colombianas como adición puzolánica natural al cemento Portland. así como también las posibles causas que lo justifique. que con estas posibles puzolanas naturales se pudieran preparar. la durabilidad de las pastas. en ningún momento se establece como objetivo de este estudio. con las consecuencias beneficiosas al caso para el tema que nos ocupa. morteros y hormigones. ya que este otro objetivo tiene entidad propia y suficiente para ser motivo de una Tesis Doctoral lo que sobrepasa los límites del presente trabajo de investigación. debe hacerse también mención especial de que en el supuesto posible que todas las rocas volcánicas colombianas que van a ser analizadas y estudiadas. morteros y pastas de cemento. ..

FUNDAMENTOS PRÁCTICOS ..3.

su tipo y estado del mismo. y en particular de aquellas volcánicas. una vez realizada la separación y clasificación de las seis muestras. así como sus características texturales. Para ello. se llevó a cabo una caracterización completa de las muestras. y para sus características texturales. de manera que se consideraran.. − Difracción de Rayos X. y su grado de cristalinidad. así como la evaluación de su comportamiento como adición al cemento. se analizarán por: − Microscopía petrográfica. FTIR. En cuanto a la composición mineralógica y cristalográfica. todas aquellas características fundamentales que pueden incidir directa o indirectamente. la existencia de cierto contenido vítreo. las variables a determinar serían su contenido de cuarzo y minerales ferromagnesianos y contenido de feldespatos alcalinos.Fundamentos prácticos | 59 Con el fin de alcanzar los objetivos expuestos.3. . lo que comprende la determinación de su composición mineralógica. y − Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier. A continuación. De aquí que en un principio se le determinen sus características petrográficas. se exponen aquellos ensayos que se van a realizar para la caracterización de las muestras desde el punto de vista petrográfico y mineralógico. en la actividad puzolánica que presenten en su caso. el tamaño de cristales y de grano. de este modo. propia de la generalidad de rocas. y porosidad.

se les determinarán las propiedades físicoquímicas más importantes de estos materiales. Para ello ha sido necesario realizar antes la molienda de las muestras.60 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Por otra parte. se elaborarán cementos de mezcla de cada una de las muestras con un cemento Portland de referencia. Por último. de modo que de paso se evaluará su comportamiento en este proceso de molienda previo. consistente en realizar una serie de análisis y ensayos sobre las pastas de cemento de mezcla preparados con el cemento de Portland de referencia y cada una de las seis muestras. así como. resistencias mecánicas a compresión [25] e índice de actividad resistente [67]. Estos análisis y ensayos serán los siguientes. mediante las Agujas de Le Chatelier [66] − − análisis químicos en pasta: ensayo de puzolanicidad o ensayo de Frattini [24]. ensayos en motero normalizado: demanda de agua relativa [67]. de los ensayos que les son propios para evaluar su validez o no como adición puzolánica al cemento Portland. su finura de molido [63]. a saber: − análisis físicos en pasta: determinación de la cantidad de agua de consistencia normal. tiempos de fraguado y estabilidad de volumen. su densidad real [64]. distribución del tamaño de partículas mediante granulometría Láser. a los que se les realizará la determinación de los parámetros físico-químicos. su análisis químico [65] y su contenido de sílice reactiva -SiO2r-. sobre sus correspondientes morteros normalizados. . para la determinación del grado de interacción del cemento Portland con cada una de las rocas debido a la reacción puzolánica que en su caso se produjese.[62]. y de resistencias mecánicas que les son propios [23].

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .MATERIALES Y METODOLOGÍA..

cuyo espesor oscila entre 5 y 15 metros a lo largo del mism0 en el que se observaban claramente dos zonas.6.Extracción. más concretamente a un estrato perfectamente identificable del mismo. debido a que en los procesos de formación de estas rocas se produce un enfriamiento diferencial en función de la profundidad en la colada del magma.. más concretamente la de la placa oceánica de Nazca con la placa mixta Sudamericana. y además. las de volcanes de zonas de compresión. Las muestras objeto de este estudio de investigación. que debido a que los procesos de alteración posteriores a su origen afectan en diferente grado a cada roca volcánica en función de su textura. Se seleccionaron puntos en diferentes partes del yacimiento. Colombia. existe diferente distribución mineralógica.4. siendo sus características vulcanológicas. clasificación y denominación de las muestras El yacimiento del que se obtuvieron las rocas volcánicas. originados en la zona de subducción de dos placas tectónicas. se encuentra en Payandé. donde una vez identificadas y .. como se puede ver. pertenecen al mismo yacimiento.Materiales y métodos.2 de este trabajo de investigación.1. Procedimiento experimental | 63 4. tanto en el número y tamaño de los cristales que en éste se generan como en su composición mineralógica.1. se consideró oportuno realizar “in situ” la separación de las citadas zonas y posterior clasificación granulométrica de las mismas. A continuación. de acuerdo a lo expuesto en el apartado 1.

1. # 4. se atendió al aspecto que presentaba su yacimiento. el número 1.76 mm -nº 4. clasificación y denominación de las muestras 4. eran las procedentes de la zona de aspecto pumítico -por similitud con la pumita-. se denominaron con la letra M.76 mm COLOMBIA Yacimiento P1 P2 # 1. por el contrario. para identificarlos.2.19 mm. de este modo. este microscopio incorpora una serie de elementos destinados al . y para obtener información acerca de los procesos formadores de rocas. En la siguiente figura se muestra un gráfico a modo de resumen.19 mm.Microscopía petrógráfica El microscopio petrográfico es el instrumento más empleado para estudiar las propiedades ópticas de los minerales.2. se les realizó la clasificación por tamaño de partícula. para lo que se emplearon para ello dos tamices de acuerdo a la norma ASTM E 11-70 [68] de distinta luz de malla: el tamiz de 4. y por último.76 mm. Frente a los microscopios ópticos convencionales. Finalmente y para diferenciarlas entre si. lo que da por resultado un total de seis muestras a analizar y estudiar. las procedentes de la zona denominada“matriz”.Análisis petrográfico por lámina delgada 4.76 mm y 1. Para denominar cada una de las muestras. se obtuvieron tres fracciones granulométricas diferentes de cada zona. para las fracciones comprendidas entre 4.19 mm P3 M2 M3 PUMITA 5 – 15 m M1 MATRIZ Figura 14. el número 2. se les designó a continuación de la letra de la zona mediante un número cardinal representativo del tamaño de partícula de cada una. de este modo las muestras denominadas con la letra P. Por tanto.y el tamiz de 1.Extracción..18 mm -nº 16-. el número 3 para las fracciones menores de 1. se asignó a las fracciones superiores a 4..64 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación separadas..

La sección a estudiar debe poseer un espesor del orden de 30 µm. Seguidamente la lámina delgada con los granos seleccionados se preparó según los siguientes procedimientos: − Inclusión o embutido de la muestra en bloque de resina. se debe recordar que una roca.. se procedió a su lavado con agua destilada para eliminar las fracciones más finas que hubieran podido quedar adheridas o no y conseguir de esta manera aislar los granos. A partir de los ejemplares más significativos de cada muestra. lo que permite estudiar sus propiedades ópticas e identificarlos [26. así como al estudio de las propiedades ópticas de los minerales integrantes de las rocas. La muestra se introdujo en un molde de silicona donde se cubrió con la mezcla del iniciador de polimerización y .Materiales y métodos. lo que hace que la mayor parte de los minerales sean transparentes o translúcidos. Para la observación de los minerales y rocas al microscopio polarizante se preparan láminas delgadas del mineral o roca a estudiar. A este respecto.2. obviamente. Procedimiento experimental | 65 estudio de las propiedades ópticas convencionales. en función del tamaño de grano de la roca a estudiar.03 mm de espesor. para el cual se tiene que la mayor parte de los minerales son transparentes o translúcidos a la luz. 28.Preparación de láminas delgadas Las muestras pétreas requieren una preparación especial para hacerlas transparentes a la luz y posibilitar su examen mediante el microscopio petrográfico. A continuación y tras 24 horas de secado. se comenta el método y materiales empleados en este trabajo de investigación.4. Se empleó una resina epoxi de baja viscosidad. de forma que el volumen de la sub-muestra utilizada sea lo más representativa posible del conjunto total. 4. para impregnación en frío. El tamaño de la muestra a utilizar para preparar una lámina delgada debe ser aquel que asegure la mayor homogeneidad posible.. pueden emplearse fragmentos menores e incluso partículas embutidas en resina para su pulido y manipulación [26. 69]. del orden de 0. las muestras se cuartearon hasta alcanzar la cantidad necesaria para la preparación de la lámina delgada. 69].2. A continuación. puede presentar notables variaciones texturales y estructurales que pueden pasar desapercibidas en el examen de un fragmento pequeño. aparentemente homogénea. Las dimensiones habituales suelen ser de 2x3 cm aunque.

respectivamente. con el que se acerca la muestra de modo gradual a la muela de vaso diamantado -70 µm de diámetro de las partículas de diamante. Estos papeles equivalen a un diámetro de partícula de carborundo de 17. De este modo.5 µm. 3 y 1 µm. Así.66 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación la resina epoxi líquida. se procedió al teñido de las muestras mediante la aplicación de una película superficial de cobaltinitrito sódico durante 15 minutos. el tamaño de las partículas se reduzca progresivamente. − Pegado de la muestra. − Corte. de los métodos de tinción existentes se seleccionó uno que falicitase la identificación de los feldespatos potásicos y las plagioclasas. Por último. Una vez endurecido el bloque de resina -tras 24 horas. Se corta de nuevo con el disco diamantado hasta un espesor próximo a 0.hasta un grosor aproximado entre 50 y 80 µm. El molino empleado fue un molino planetario de acero. Seguidamente se acopla a un tornillo micrométrico de avance. Los elementos móviles son dos anillos concéntricos en los que se encuentra un cilindro sólido móvil en su posición central. Seguidamente se aplicó vacío. La cantidad de cada una de las muestras que se introdujo en el .. 4. la plagioclasa quedó sin teñir.se procedió al corte mediante un disco de diamante a baja velocidad y carga.Molienda de las muestras. Se suceden diferentes pulimentos de pasta de diamante de tamaños 6. Seguidamente la cara desbastada se pegó al portamuestras esmerilado mediante una resina termoplástica -bálsamo de Canadá-.3. − Corte y desbastado final. La muestra se introduce repartida entre el espacio libre entre estos elementos y el movimiento que produce en funcionamiento hace que mediante la combinación del choque. Evaluación de la molturabilidad Las muestras debieron ser molidas para su incorporación como adición puzolánica al cemento. − Pulido final.5 mm. 600 y 800. Una de las superficies del bloque fue desbastada mediante carborundo (SiC) de diferente tamaño de grano. El disco diamantado utilizado fue de 76 micras. Tanto la resina como el iniciador utilizado fueron EpofixHQ . 9 y 6. El pulido fue automático sucediéndose los papeles de carborundo según los números 400. los escasos feldespatos potásicos quedaron teñidos de color amarillento. presión y rozamiento. − Desbastado previo al pegado.

lo que hace que si sus propiedades de dureza y exfoliación. Al mismo tiempo que se efectuó la molienda. Se empleó esta otra técnica analítica para obtener la distribución de tamaño de partícula de las adiciones puzolánicas molidas. Se trató de un molino Stephan Werke Hameln Tipo DFD416H.4. seleccionándose los valores de residuo en el tamiz del 18. de luz de malla fabricados según la norma ISO 3310-1:1990 [70] o de los números 325 y 175 de su correspondiente ASTM E 11-70 [68]. Esta técnica aporta valiosa información acerca de dicha distribución pudiéndose en muchos casos diferenciar además partículas que aún siendo de la misma muestra. como ya se ha comentado antes.0% y el 10% respectivamente. 4. se realizó el control de la finura de molido con respecto al tiempo de molienda. Para ello se empleó la técnica de tamizado en húmedo según el procedimiento objeto de la norma UNE 80108-88 [63]. la vítrea y la cristalina. empleándose los tamices de ensayo de 45 m y 90 m.4. un tiempo de medida de 15 segundos y utilizando alcohol isopropílico como medio de dispersión y suspensión. lo que constituye además la máxima cantidad recomendada de trabajo para este equipo. y obtener así una perfecta caracterización de su comportamiento ante este proceso de molienda. están constituidas por diferente material o textura. se optó por el uso de esta técnica para completar los resultados aportados de los valores de residuo mediante la técnica de tamizado húmedo. con el fin de que las seis muestras proporcionarán valores del residuo similares en cada tamiz.. con una longitud focal de 100 mm. para lo que se atendió a la norma ASTM C 595-95 [71]. y a la de las adiciones puzolánicas en sí.Materiales y métodos. son lo suficientemente diferentes no se comporten igual en los procesos de molienda. por tratarse los materiales de esta investigación de rocas volcánicas en las cabe esperar dos tipos diferentes de textura. La razón que los justifica es por similitud a la finura de molido del cemento Portland. El equipo utilizado fue un Sympatec Helos. .. que por otra parte son fundamentales en la economía de proceso de la industria del cemento. principalmente. Procedimiento experimental | 67 molino fue de 250 gramos.Análisis granulométrico mediante Espectroscopia de Difracción de Rayos Láser. Por ello.

En base a: − las fracciones cristalinas. realizó un análisis de la banda amorfa que presentan los difractogramas de las adiciones puzolánicas estableciendo algunas características acerca de su comportamiento. que si bien sólo permite analizar y estudiar componentes cristalinos.5. ópalo. la presentaban en la zona de 2θ de 30° a 35°. las cenizas volantes calcáreas o sulfa-cálcicas.Análisis por difracción de Rayos X 4. presenta o no. que en el caso de las puzolanas naturales. enstatita. Mehta [15] y Talero [16]. humo de sílice. no suele presentarla [19].Antecedentes en el estudio de las adiciones puzolánicas En primer lugar. cuarzo. hematite. suelen ser mayoritariamente: augita. etc. phillipsita. Talero [16]. sanidina. y las de alto contenido de CaO. las presentan a 2θ entre 21 y 25°. la adición puzolánica que así se analice.) o artificial (cenizas volantes. en relación a la aplicación de esta técnica a la caracterización de adiciones puzolánicas se debe mencionar. albita. localizó la banda difusa que presentan los difractogramas de las cenizas volantes: las de bajo contenido de CaO. las puzolanas alumínicas entre 15° y 35°. y por último. la cual en el caso de las primeras o puzolanas naturales. tierra de diatomeas. arcillas activadas. han podido ayudar a caracterizarlas y sobre todo. etc. cuarzo β. cenizas de paja y cáscara de arroz. hedenbergita magnésica. de las citadas anteriormente. diferenciarlas de otras como las cenizas volantes. mientras que en el caso de las cenizas volantes. diópsido. a 2θ entre 30 y 34°. presentaban una banda en la zona 2θ de 18° a 28°. magnetita. algunas puzolanas naturales no presentaban una zona común entre ellas.1. las puzolanas silícicas entre 20° y 25°. orthoclasa. maghemita.). Las escorias ..68 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación 4. gismondina. y − a las propias fracciones vítreas. Metha [15]. sillimanita. forsterita ferroan. las cuales según sea natural (puzolanas naturales. andesita. suelen ser principalmente: mullita. las aportaciones a este respecto de Diamond [14]. cenizas de bagazo.5. En cambio. entre otras. Obtuvo que las cenizas volantes alumínico-silícicas. apreciables y variadas fracciones cristalinas. hornblenda. biotita. por cuyo motivo no están especialmente indicados para las adiciones puzolánicas [13]. una banda difusa en su gráfica de DRX. y sí en cambio. anortita..

operaciones lógicas entre difractogramas.cea. es el origen de la citada banda difusa [14-16]. En el presente estudio. el análisis por difracción de Rayos X que se presenta es únicamente cualitativo. − Estudio y caracterización de la fase amorfa.Análisis por difracción de Rayos X en este estudio.2. entre otras..80 s y el paso de ángulo de 0. Este programa pertenece a un paquete de programas de libre uso denominado Fullprof Suite en el que se recogen numerosas aplicaciones que permiten la determinación cuantitativa de componentes mediante el método Rietveld.4. Procedimiento experimental | 69 vítreas por su parte presentaron la banda en la zona comprendida entre 20° y 35°. junto a los procedimientos utilizados por los autores mencionados anteriormente. siendo la longitud de onda K1 del Cu = 1. 4. mediante la evaluación del fondo del difractograma.50. con relación de (K1/K2) = 0. de la pequeña contribución de las regiones de borde de grano y los defectos en los microcristales [72-75]. la K2 = 1.54439. El procedimiento experimental que se recoge en este trabajo de investigación se realizó con dos finalidades: − Estudio y caracterización de la fase cristalina de las adiciones puzolánicas. .F. con ánodo de Cu. o difracción de neutrones. transformadas de Fourier. con monocromador de grafito. mediante el estudio de los picos de difracción correspondientes a los espaciados interplanares de las especies minerales presentes de acuerdo a los principios de la ley de Bragg. Se encuentra disponible en http://www-llb. además.54056.fr.Materiales y métodos. además el tiempo de contaje fue de 0.. Además es posible trabajar con los resultados de otras técnicas experimentales como “time of flight” T. se ha realizado la “evaluación cuantitativa del fondo” como se verá a continuación. ya que el material amorfo por carecer de orden estructural a largo alcance.O.5.02º. El programa utilizado para la manipulación de los datos del difractograma fue WinPLOTR en su versión de Junio de 2005 de licencia de Thierry Roisnel y Juan Rodríguez Carvajal. manteniéndose dicho rango después de cristalizadas. El análisis por DRX de cada una de las pastillas se realizó mediante un equipo automático Philips Modelo PW 1730. si bien. Se prepararon pastillas en polvo por presión a partir de cada una de las muestras molidas.

Del mismo modo. De este modo se obtuvieron dos sub-difratogramas para cada muestra. se realizó la integración numérica de los datos discretos del fondo obtenidos por interpolación. Se debe mencionar que aunque la operación realizada para aislar esta parte del difractograma disminuye el valor de intensidad experimental de los picos. depende. de su superficie específica. este procedimiento es válido siempre y cuando el análisis sea cualitativo y a lo sumo semicuantitativo. para lo que se utilizó además la base de datos PDF-2 del Internacional Centre for Diffraction Data -JCPDS. aquellos otros menos o nada cristalinos que tales técnicas analíticas habían puesto de manifiesto con mayor o menor claridad. AlO4. El difractograma correspondiente a la parte cristalina se emplearía tal cual para la realización de la identificación mineralógica. Para realizar el denominado “análisis cuantitativo de fondo”.6. se decidió realizar la separación de las zonas de que se componían los difractogramas. de las seis muestras.Espectroscopia Infrarroja mediante transformada de Fourier. de la presencia de elementos alcalinos y alcalinotérreos y sobre todo del grado de condensación de los grupos SiO4. además de su composición química y mineralógica y de su cantidad de fase amorfa o vítrea. FeO4. OH. se realizó una operación de extracción del fondo -background substraction-. detectados mediante análisis petrográfico y el de difracción de Rayos X.02º-.1 de 2000 de PCPDFWIN. no así para los cuantitativos en los que se debería seguir un proceso mucho más complejo y fundamentado. lo que es lo mismo. se ha de recordar también que la actividad de las puzolanas naturales y artificiales. Un esquema del proceso es el que se muestra en las Figs. 4.70 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Así que una vez obtenidos los difractogramas experimentales. etc. Para ello. para lo que se empleó el método numérico de interpolación de los Splines cúbicos. un punto de fondo para cada paso de ángulo de medida 2θ -5º a 60º con paso 0. H-O-H. El total de datos discretos fue de 2750. El motivo por el cual se utilizó esta otra técnica analítica instrumental fue el de ratificar la presencia de los principales componentes cristalinos comunes o no. lo que se ha tratado de determinar en la medida de lo posible mediante esta otra técnica.mediante la versión 2. AlO6. . 15 y 16. así como también..

Procedimiento experimental | 71 a) b) Figura 15.Difractograma experimental (a) Separación de la parte cristalina del fondo (b) .Materiales y métodos..4..

Parte cristalina (a) Fondo (b) .Difractogramas resultantes.72 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación a) b) Figura 16..

3 mg de muestra. ATI MATTSON con detectores de tantanato de litio y controlador integrado.7. 77].Cemento Portland de referencia seleccionado. En la Tabla 12 se recoge su composición química y su composición potencial de Bogue. Lo que produce en ocasiones. sobre las estructuras de los materiales vítreos. Para la caracterización mediante FTIR se han tenido muy en cuenta primeramente. Ya que la asignación más o menos detallada de las bandas de absorción. sin concretar la frecuencia de una sola banda.5 N [23]. en los que las interacciones vibracionales son muy frecuentes. Otros parámetros físicos que caracteriza a los cementos y que están directamente relacionados a los que se determinaron para cada muestra son la finura de molido por tamizado húmedo [63] y su densidad real [64]. por tratarse de compuestos inorgánicos de fórmula compleja y a veces mal definida. Su característica fundamental es el elevado contenido de C3A. grupos condensados. que tan sólo se puedan señalar dominios de absorción característicos de grupos determinados. las aseveraciones de Tarte [76. Los espectros de absorción se midieron en un rango de longitud de onda de 400 cm-1 a 4000 cm-1.Materiales y métodos. acerca de las posibilidades de aplicación de esta técnica analítica. − bien sea porque se trate de grupos unidos por un átomo de oxígeno común. y en segundo lugar. Para evaluar el comportamiento de cada una de las muestras como posible adición puzolánica mediante la realización de ensayos normalizados. Procedimiento experimental | 73 El análisis por FTIR se realizó mediante un espectrofotómetro Génesis. − bien por grupos diferentes caracterizados por frecuencias de vibración similares.. siendo los valores correspondientes a P-1: . se hace particularmente difícil.. porque se trata de distancias con un gran predominio de masa amorfa y vítrea que supone un grado elevado de desorden. En primer lugar. como ocurre en el caso de materiales cristalinos. habiéndose utilizado la técnica de registro de comprimidos de KBr.4. es decir. Se elaboraron en todos lo casos pastillas de 300 mg de KBr y ≈ 1. que se ha denominado como P-1 en este estudio. 4. se seleccionó para tal fin como cemento Portland de referencia un cemento Portland común CEM I 42.

También se consideró la pérdida al fuego y el residuo insoluble. ZnO.8.11 5.F.Composición del cemento Portland de referencia.70 Na2O CaO 63.90 R.24 1. se obtuvo el análisis cuantitativo de los elementos químicos más significativos de estos materiales inorgánicos...05 16. CaO. a saber: SiO2. De este modo. Fe2O3. MgO. Tabla 12.4 % Retenido en el tamiz de 90 µm = 3.60 1. P-1 SiO2 19.74 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación − Finura de molido: o o Retenido en el tamiz de 45 µm = 13.I.F. TiO2.Pérdida al fuego R.18 Composición Química [%] 0.I.44 MgO Fe2O3 1. . se recogerán junto a los obtenidos de los ensayos realizados a los cementos de mezcla P-1 con cada muestra “Z” o a los morteros que con ellos se preparen. MnO..75 CaOlibre C3S C2S C3A C4AF 51.48 14. K2O.48 P.1.33 P.0 % − Densidad real = 3. 1.Análisis químico de las adiciones puzolánicas Se llevó a cabo de acuerdo a la norma ASTM C 311-94b [65]. Na2O.90 SO3 3.Residuo insoluble Todos los parámetros que son propios al ensayo de cementos en pasta y mortero normalizado.. los que de aquí en adelante se referirán como P-1/”Z” seguido de la proporción en peso de la mezcla.08 g/cm3.8.50 Composición Potencial de Bogue [%] 0.. 4.Procedimientos y métodos normalizados 4. Al2O3.94 K2O Al2O3 6. 0. P2O5.52 H20 (105 ºC) 0. expresados como contenido p0rcentual sus óxido ácidos o básicos correspondientes. SO3. Cl-.

. Procedimiento experimental | 75 Se eligió este procedimiento por ser propio de las adiciones puzolánicas naturales y artificiales.8. que se corresponde lógicamente con el volumen de todas las partículas de la muestra de cemento o adición analizada. sin tener en cuenta sus poros.8.8.4.4. De ahí.Determinación del contenido de sílice reactiva -SiO2r-El factor hidráulico sílice reactiva.4. en este caso 7 y 28 días.1. La densidad real se calcula mediante el método que objeto de la norma UNE 80-103-86 [64].2.mediante el método analítico objeto de la norma UNE 80-225-93 [62]. que ya se comentó en el correspondiente apartado 1. Además se prefirió este método sobre la espectrometría por fluorescencia de Rayos X. fue necesario determinar el contenido de SiO2r. lo que a lo largo de este estudio se tuvo muy en cuenta. Este valor se utiliza para calcular la densidad real del material. De todos los posibles líquidos densimétricos se utilizó alcohol isopropílico. caso de las cenizas volantes.Materiales y métodos. se establece el límite mínimo en un 25%. metacaolín y similares.. que de hacerlo debería llamarse densidad aparente. De este modo. 4. El método consiste en sumergir una masa seca y conocida de cemento en un recipiente graduado. se debe citar que en la actual Instrucción RC-03 [23] y la norma UNE-ENV 197-1:2000 [11]. por ser la finalidad principal la de su empleo en su caso como adición al cemento -ASTM C 114-94 [78]-. SiO2r-. humo de sílice. Por ejemplo. contenía la disolución acuosa en contacto con la muestra hidratada a . método más común para el análisis de rocas.3. 4. 4.. denominado volumenómetro de Le Chatelier.. en el que se encuentra un volumen de líquido -no reactivo con el cemento ni con las adiciones puzolánicas-. la importancia de su determinación y la causa de que se estableciera una especificación química en torno al contenido mínimo de este factor para poder considerar un material como puzolánico. reacciona con la cal en medio acuoso produciendo gran parte de la actividad puzolánica de una adición puzolánica.Ensayo de puzolanicidad o ensayo de Frattini La actividad puzolánica fue evaluada por vía química mediante la comparación de la cantidad de hidróxido de calcio que pasado un periodo de tiempo determinado. La incorporación de la masa de cemento produce un aumento de volumen.Determinación de la densidad real Este parámetro físico expresa la densidad del material en gramos por centímetro cúbico.

la concentración de hidróxido de calcio en la fase líquida de la muestra se ubica por debajo de la isoterma de solubilidad. es conveniente recordar aquí que en la medida de lo posible es deseable la aptitud de alguno de estos materiales como adición puzolánica. De este modo. o bien. en cuanto al plazo de tiempo para que se obtenga un resultado positivo de la actividad puzolánica. Este ensayo se considera positivo cuando a la primera edad o a la segunda. se decidió evaluar la puzolanicidad de mezclas del cemento Portland de referencia P-1 con todas y cada una de las seis muestras por separado en una proporción de mezcla 70%/30% en peso -en lo sucesivo.1. pues pudiera darse el caso que muestras no consideradas como adiciones puzolánicas a los 15 días pudieran serlo a 28 días.y CO32--. Como se puede observar. existen dos zonas separadas por la curva de equilibrio. habiendo venido siendo las mismas desde el Pliego General de Condiciones para la Recepción de Conglomerantes Hidráulicos. lo que hace que el cemento así preparado pudiera ser clasificado como cemento tipo CEM II/B-P. las edades a las que se realizó el ensayo fueron las de 7 y 28 días. HCO3. se encontrará en condiciones de subsaturación -resultado positivo para la puzolana que se estudie-. y no para cementos Portland con puzolana ni para puzolanas. además. con la isoterma de solubilidad de hidróxido de calcio en una disolución alcalina a la misma temperatura -EN 196-5:1994 [24]-.-lo que también se denomina alcalinidad total. CEM IV/A en función de su composición -véase a tal efecto la Tabla 2 del apartado 1. del cemento y de la muestra respectivamente. Se debe comentar que la citada norma es sólo aplicable para cementos puzolánicos -véase Tabla 2-. De un modo gráfico se establece la situación de la fase líquida con respecto a la línea de saturación de CaO en disolución mediante la representación de los valores experimentales obtenidos de CaO frente a OH. por el contrario. suma de la alcalinidad proveniente de los contenidos de OH-. ello no implica que el método no sea válido para evaluar la reacción puzolánica que un material cualquiera pueda producir con el cemento Portland con que se mezcle. Por otro lado. . Para dar una mejor explicación del método se presenta en la Fig. de acuerdo a las anteriores Instrucciones RC-75 y RC-93 [56.76 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación 40 ºC. 57] en la que se fijaba estas otras dos edades de ensayo. si el punto se sitúa por debajo. se tendrá que la fase líquida se encuentra sobresaturada de portlandita -resultado negativo para la puzolana que se estudie-. 70/30 sin más-. Su justificación fue debida a la menor exigencia de dicha Instrucción y Pliego ya extinguidos. 17 la representación gráfica del equilibrio en disolución alcalina a 40 ºC del Ca(OH)2 expresado como CaO. PCCH-64 [58]. debiéndose evaluar a los 8 y 15 días.5-. si bien. Cualquier aplicación del método en la que se obtenga un punto en la zona por encima de dicha curva.

una adición de modo que se produzca la reacción puzolánica. el ensayo se dice que es positivo y se puede considerar al cemento ensayado como puzolánico. se realizaron de acuerdo a la norma EN 196-3:1994 [66].Materiales y métodos. y en caso contrario. Procedimiento experimental | 77 ZONA DE SOBRESATURACIÓN ZONA DE SUBSATURACIÓN Figura 17.Grafica del ensayo de Frattini La fase líquida en contacto con el cemento Portland puro se caracterizan porque se sitúa en la zona de sobresaturación de la portlandita. si al cemento Portland se le incorpora. la fase líquida tendrá menor cantidad de CaO. lógicamente.8.. Si es así. de aquí que este ensayo no esté especificado para este tipo de cementos por la actual Instrucción RC-03 [23].Determinación del tiempo de fraguado y estabilidad de volumen. lógicamente. 4. y el ensayo es negativo. considerados básicos para la caracterización de cualquier cemento. en diferentes cantidades. lo que motivará que dicha fase pueda llegar a encontrarse subsaturada de portlandita. .4. En cambio. no... Estos ensayos.5.

y a medida que transcurre el tiempo y se suceden las reacciones de hidratación del cemento en la pasta. la cual se halla contenida en un molde troncocónico. ya que las bases del cilindro se tapan con dos placas de vidrio. 300 ± 1 gramos. después se ponen en ebullición durante 3 horas y se mide de nuevo la distancia. siendo la masa total de elementos móviles de peso determinado. finalmente se deja enfriar el molde y se mide de nuevo. Seguidamente. después de este tiempo se mide la distancia entre las puntas de las agujas. La estabilidad de volumen.78 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Consiste en realizar una serie de ensayos sobre una pasta con agua de consistencia normal. que se emplea para penetrar la pasta preparada con una cantidad de agua. se produce su endurecimiento lo que causa que la longitud de penetración vaya disminuyendo pasando por dos valores fijados como los de penetración para los que se tiene el principio y no penetración o final de fraguado. Dicho molde contiene la pasta confinada. siendo en este caso también la masa de los elementos móviles de peso 300 ± 1 gramos. para lo que es necesario en primer lugar hallar la cantidad de agua necesaria para preparar dicha pasta. Las penetraciones se hacen periódicamente de modo que se obtiene con respecto al tiempo la longitud que penetra la aguja en la pasta. consistente en un sistema que posee un cilindro metálico de dimensiones específicas. se prepararán sendas amasadas de pasta con agua de consistencia normal a la que se les determinará el tiempo de fraguado por un lado. Las determinaciones del principio y fin de fraguado se realizan también con la Aguja de Vicat. y su estabilidad de volumen. lo que implica determinar su principio y fin. Se emplea para ello la Aguja de Vicat. . El agua de la correspondiente pasta es el agua de consistencia normal. tiene por objetivo estimar el posible riesgo por expansión tardía debido a la hidratación del óxido de calcio y óxido de magnesio libres. Para obtener el valor de la estabilidad de volumen se hará mediante la media de las diferencias entre el último y primer valor medidos para cada probeta. Se mide por la separación de las agujas indicadoras de un molde cilíndrico de latón elástico. La penetración del cilindro expresada en longitud viene especificada. también de dimensiones específicas. por otro. por ello se debe variar la cantidad de agua necesaria para conseguirlo. Se realizan sobre dos probetas de la misma amasada y se sumergen durante 24 horas en agua a 20 ºC. De este modo. siendo ahora el elemento que penetra en la pasta de cemento una aguja propiamente dicha.

Este no ha sido el caso de Estados Unidos donde la norma ASTM C 618-94a [79] es aplicable tanto a adiciones puzolánicas naturales como a cenizas volantes. Al2O3 y Fe2O3 de las puzolanas naturales de origen volcánico están comprendidos entre 42-73%.. 1 del apartado 1.Materiales y métodos. Tomando de referencia este principio. que tanto la norma EN 450-1:2005 [67] para las cenizas volantes como la norma ASTM C 618-94a [79]. A tal efecto. 10-20% y 1-14%. las normas para la utilización de estos materiales en la fabricación de hormigones y morteros. que la composición química de una ceniza volante puede verse reproducida íntegramente por una puzolana natural. se ha decir que no se ha desarrollado de igual modo en función del país. Así. existen propiedades físicas de ambos materiales que pueden ser análogas. . que los contenidos de SiO2.6. la esfericidad abierta o cerrada de las cenizas volantes se puede relacionar con el diferente grado de porosidad intrínseca de las puzolanas naturales. recogen entre sus múltiples especificaciones químicas. es decir.8. Llegados a este punto y antes de todo. Procedimiento experimental | 79 4. se ha de admitir que puede haber más de una combinación posible en la suma de tales óxidos.. Así se tiene. tobas y similares. que en los países de la Unión Europea. teniendo en cuenta − por una parte. los campos de composición química de ambos materiales aparecen parcialmente solapados en una zona del espectro de composición química. aquella que dice que la suma de los tres óxidos ácidos anteriores o “factores hidráulicos”. es de obligado cumplimiento la norma EN 450-1:2005 [67].Determinación de la demanda de agua relativa. y viceversa. por ejemplo. Además. nótese también cómo en la Fig. sea proporcionada indistintamente por una ceniza volante o por una puzolana natural. de las resistencias mecánicas a compresión del Índice de actividad resistente. mientras que los de las cenizas volantes lo están entre 40-50%. los análisis y ensayos que aquí se plantean. para las puzolanas naturales y las cenizas volantes silicoaluminosas.4. y − por otra. la cual es sólo aplicable para tal fin a las cenizas volantes. respectivamente. deben ser justificados.3 de esta MEMORIA. ha de ser ≥ 70%. para la preparación de morteros y hormigones. tipo pumitas. y aplicando a continuación los principios de la teoría combinatoria.1. 15-30% y 10-20% [19].

se decidió mantener constante el tipo de mortero de ensayo.800 gramos. y puesto que no existe especificación en la composición de los morteros normalizados como para el caso del ensayo anterior. se decidió aplicar a los materiales la norma europea EN 450-1:2005 [67]. IARxd. los de resistencias mecánicas a compresión e índice de actividad resistente. Para la primera de las determinaciones el procedimiento que figura en la norma EN 450-1:2005 [67] consistente en el cálculo de la cantidad de agua necesaria en un mortero normalizado P-1/”Z” 70/30 para que proporcione un escurrimiento según EN 1015-3 [80].[67]. las resistencias mecánicas a compresión a 28 y 90 días [25]. y agua:conglomerante 0. Así.5.80 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Por todo ello. se expresan como el porcentaje de los valores de resistencia mecánica de los morteros de ensayo fabricados con el correspondiente P-1/”Z” 70/30. De este modo. una vez se tuvieran perfectamente caracterizadas las muestras desde el punto de vista petrográfico. cenizas volantes y puzolanas naturales. y debido a la similitud de ambas normas. con proporción de conglomerante P-1/”Z” 70/30. así como sus índices de actividad resistente -IARxd. donde la relación conglomerante:árido es de 1:3. sobre las resistencias mecánicas del mortero de control fabricado únicamente con el cemento Portland de referencia P-1. La dosificación de los morteros normalizados es de una masa total de sólido de 1. se pasó a la caracterización de cada una de ellas en mortero normalizado [25]. la determinación de las resistencias mecánicas a compresión a las edades de 28 y 90 días se realizó según la norma EN 196-1:1994 [25]. para lo cual se debe emplear una arena silícea normalizada CEN En 196-1. elaborando para ello tres probetas de dimensiones 4x4x16 cm por cada muestra y edad. mineralógico. así como de las pastas de cemento que con ellas se pudieran preparar. Los correspondientes índices de actividad resistente [67]. químico.. con el fin de evaluar su comportamiento como puzolana natural para preparar hormigones y morteros. y a la inexistencia en la Unión Europea de una norma expresa para aplicarla a los materiales de esta investigación. Para la realización del resto de los ensayos. es decir. de mortero. si bien se tendrán en cuenta las diferencias existentes para ambos materiales. en el resto de especificaciones que aparecen en la norma ASTM C 618-94a [79] para cada uno de los ensayos. para . determinándoseles a continuación: − − la demanda de agua relativa [67] de la adición mezclada con cemento Portland. que sea ±10 mm con respecto al valor del mismo mortero normalizado del cemento Portland de referencia P-1.

..4.Materiales y métodos. Procedimiento experimental | 81 cada una de las edades. Se prepararon tres probetas de 4x4x16 cm por cada muestra y edad.

5. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN ..RESULTADOS.

siendo más precisa en aquellas muestras con menor tamaño de partícula. análisis y discusión | 85 5. El procedimiento para la elaboración de las muestras fue de acuerdo a lo expuesto en el apartado 3.2 de esta MEMORIA. es únicamente de carácter semicuantitativo.Análisis petrográfico por lámina delgada Para la observación y estudio de las muestras con el microscopio petrográfico se confeccionó para cada muestra la correspondiente lámina delgada.. conviene resaltar que la cuantificación petrográfica realizada sólo es aproximada. .. mientras que en aquellas muestras de mayor tamaño de partícula apenas se llega a la docena de granos. que se debieron preparar dos láminas por contener ésta algún grano que excedía de los 2 cm de diámetro. Antes de exponer los resultados y pasar a su discusión. ya que la proporción de granos contenidos en una lámina delgada normal cuya superficie no supera los 4 cm2.1.Caracterización de las rocas volcánicas 5. se ha considerado que la determinación mineralógica que del empleo de esta técnica se obtiene para estas muestras en particular.Resultados obtenidos.1. lo que reduce demasiado la representatividad del conjunto que se analiza.5.1. salvo para la muestra M1. Por todo ello. a pesar de que se trate una técnica esencial para realizar la caracterización textural de este tipo de rocas. puede ser superior a 200.2..

criptocristalina y/o microcristalina. debido a la litología predominante. mientras que la andesita fue solamente por textura porfídica. en base a estas dos litologías. habiéndose distinguido una litología volcánica predominante. por lo cual en este apartado. De modo que. lo que unido a un rápido enfriamiento provocó que no se . Tabla 13. en la mayoría de las muestras se encontraron algunos granos con litología andesítica..86 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Las microfotografías realizas para cada una de las muestras se recogen en el ANEJO de este trabajo de investigación. sino más bien de cada muestra en general. del análisis de dichas microfotografías se obtienen los resultados que se presentan la Tabla 13. la dacita. -tr = trazasCOMPONENTES [%] Tipo 1 matriz vítrea matriz criptocristalina matriz microcristalina matriz porfídica P1 98 2 P2 84 5 5 5 tr P3 22 5 3 11 1 28 18 7 tr 3 2 M1 55 5 20 20 M2 25 11 20 28 2 M3 9 tr* 15 15 1 30 10 7 3 Fracción vítrea Volcánicas Dacita Tipo 2 Tipo 3 Andesita Tipo 4 Metamórficas Plagioclasas tr tr Verde tr tr tr tr tr 1 tr tr tr tr tr 6 6 Fracción cristalina Cuarzo tr tr tr Hornblenda Parda Biotita Mixtos tr 2 2 8 De lo obtenido con este análisis. De todas ellas. e intermedias. De las texturas que se identificaron puede decirse que las dacitas mostraron estar constituidas bien por matriz vítrea. debido a la andesítica. Así. si bien. mostraron en su estructura una porosidad abundante. debido a que en su origen se debió producir una rápida expulsión de gases. no se hará comentario expreso de ninguna en particular. las rocas volcánicas se pudieron clasificar como rocas volcánicas ácidas. se debe decir en primer lugar que presentan un contenido muy variable de fracción vítrea. las matrices con textura vítrea y criptocristalina.Resultados del análisis petrográfico. en el que se incluye una breve descripción de lo que en ellas se identifica.

típica de lavas antiguas. aunque de carácter oscilatorio. si bien la hornblenda de mucha más intensidad. habiéndose mostrado zonada y corroída fuertemente en sus bordes por la matriz. pues se encontraron numerosos fenocristales de plagioclasa. pudieran clasificarse como plagiodacita. por lo que se denominó como compuesta por una matriz vítrea. biotita y hornblenda. Más en concreto.Resultados obtenidos. − Hornblenda y biotita: ambos presentaban pleicroísmo marrón. presentaban una estructura ordenada. aunque como es probable se hallen pseudomorfizados por cuarzo-α de baja temperatura. cuarzo. − Cuarzo: Se encontró en forma de fenocristales y en la matriz. Los cristales se mostraban corroídos por la matriz en la que se encuentran y por ello presentan una forma redondeada. Los cristales presentaban una forma hexagonal y bipiramidal. Las dacitas se identificaron por estar compuestas de plagioclasa. se puede comentar de los minerales encontrados lo siguiente: − Plagioclasas: tenían una composición variable debido a que los cristales de estos minerales se hallaban zonados. lo que indica su formación temprana como cuarzo-β..18 se muestran microfotografias correspondientes a las cuatro texturas encontradas. Además también se encontraron microlitos de plagioclasa y otros minerales tales como el cuarzo que aparecío como accesorio.5. A continuación. si bien en algunas muestras tienen esta tendencia. En la matriz criptocristalina. se caracteriza por tener escasa cantidad de fenocristales dispersos en una masa eminentemente vítrea. La zonación se identificó fácilmente debido a que los cristales se encontraban compuestos por un núcleo a partir del cual crecía el fenocristal de plagioclasa de modo que su composición se iba enriqueciendo en sodio hacia los bordes. En general. en la Fig. no pudiendo considerarse por el contrario como dacita-riolita por contener menos del 20% de fenocristales de cuarzo. análisis y discusión | 87 reordenara la masa fundida que se encontraba en proceso de vitrificación y/o cristalización. Además se encontró oxidación en el borde de los fenocristales de hornblenda. La andesita se identificó fundamentalmente por estar compuesta en su mayoría por plagioclasa. La primera de las texturas. Además. es decir no presentes en todos los fenoclastos. se .

muestra evidente de que se trata de una andesita. Por ello. 18b en su extremo superior izquierdo aparece un fenocristal de plagioclasa zonado.88 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación encontraban fenocristales de mayor tamaño dispersos en una matriz en la que aparecen pequeños cristales o microlitos. (a) (b) (c) (d) Figura 18. y lo que es más. Por último. 18d. a la dacita de la andesita. convirtiéndose en azul hacia los bordes. Decir también que la diferencia de colores en los fenocristales de ambas rocas indica distinta composición química. era muy similar a la criptocristalina si bien como se puede observar en su matriz.. correspondiente a la andesita. se encuentra corroído por la matriz. también zonado. la textura microcristalina presentaba numerosos fenocristales dispersos en una matriz prácticamente exenta de material vítreo. cuyo núcleo se presenta de un color blanco. indicando la desvitrificación parcial posterior al origen de la matriz del tipo anterior.Texturas encontradas en las rocas volcánicas (a) textura vítrea (c) textura criptocristalina (b) textura microcristalina (d) textura porfídica De las texturas de los tipos criptocristalina y microcristalina recogidos en la figura. se debe hacer mención a la diferencia en el aspecto de la plagioclasa. existe menor número y tamaño de microlitos. la textura porfídica. en la que aparecieron multitud de minúsculos granos de cristales de diferente composición. por lo que se pudo diferenciar. En la Fig. Por otro lado. pero de núcleo que se muestra azul y blanco hacia los bordes. entre otras cosas. se puede decir que la plagioclasa en la . sin embargo en la Fig. en la parte central aparece un fenocristal de plagioclasa.

que deberían ocupar el campo 4 e introducirse en el campo 5 del diagrama de Streckeisen -véase Fig. pudieron observarse las dos variedades de matriz diferenciadas anteriormente en microcristalina y criptocristalina.6. con contenidos entre un 10% y un 20%. en la muestra M2. si bien. por su elevado contenido de fase vítrea en algunas muestras y pequeña dimensión de los cristales. tal y como se ha expuesto antes. Los fragmentos de dacita con matriz desvitrificada o en estado de desvitrificación. mientras que en la andesita estará zonada de andesina a labradorita. que contenían de un 15 a un 30% del total de los granos que componían la muestra.en todas las muestras excepto en las de granulometría superior -P1 y M1-.y muy abundantes -60% del total-.2-. La textura predominante en todas las muestras y fracciones granulométrica. constituyendo la práctica totalidad de la muestra P1 y aún más del 80% de la muestra P2.para lo que fue necesario realizar su análisis químico.carecían casi por completo de fenocristales liberados.1. En estas últimas. lo que justifica la separación realizada desde el primer momento en el yacimiento y posterior clasificación granulométrica. Estos fueron escasos -menores del 15%. fue la de las dacitas vítreas. por lo que se debió realizar la correspondiente clasificación TAS -Total de álcalis-sílice. en las muestras de menor tamaño -P3 y M3-. análisis y discusión | 89 dacita se encuentra zonada entre oligoclasa-andesina o albita. no así en las muestras M. La litología andesítica resultó estar más extendida en las muestras M. . Entrando en detalle acerca de los resultados obtenidos para cada muestra en particular. Y sólo superior al 10%. fueron menos abundantes. Todo lo que se ha expuesto conduce a la conclusión de que todas las rocas volcánicas analizadas pertenecen a una misma serie magmática calco-alcalina con pequeñas variaciones en su composición. en general menos del 5%.5. debe comentarse que las muestras que proceden de las fracciones granulométricas mayores -muestras P1 y M1. lo que se recogerá más adelante. Los fragmentos de rocas metamórficas aparecían en escasa proporción -2%.. habiendo resultado ser mucho más abundante en las muestras P que en las muestras M. 3 en el apartado 1.Resultados obtenidos. no se pudo llevar a cabo su clasificación mediante este diagrama en base a su composición mineralógica. La textura de las dacitas microcristalinas eran escasas en las muestras P -5%-.en las granulometrías de tamaños intermedios -P2 y M2.

− del contenido vítreo y cristalinidad: aquellas que presentan mayor número de granos con matriz vítrea. Para ello se debe evaluar cada material por su composición. − el tamaño de grano: en aquellas muestras ausentes de matriz vítrea o criptocristalina. donde la andesitas eran más abundantes. − la porosidad: aquellas con mayor porosidad intrínseca. donde se produce la reacción con la portlandita. así como la textura de la misma. En función de estos resultados y si se tienen en cuenta las propiedades físicoquímicas de cada muestra que más pueden afectar a la posible actividad puzolánica que muestren. mostrarán mayores superficies específicas. lo que traducido desde el punto de vista petrográfico. resultó igualmente más abundante. pues posibilitarán una más rápida disolución de sus componentes en la fase acuosa del cemento Portland. siendo P2 y M3 aquellas con mayor contenido -hasta un 18%-. A continuación. lo que posibilita más fácilmente el transporte de la fase líquida por succión capilar a través de los poros. En las muestras M.90 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Entre los fragmentos cristalinos predominaban los de plagioclasa. y este último. predominando los de hornblenda -≤ 7%. y mayor proporción de ésta en detrimento de su contenido cristalino reaccionarán más rápidamente. aproximadamente hasta un tercio del total de la muestra para P3 y M3. proporción y contenido de minerales de la fase cristalina. los cristales de cuarzo. el contenido en hornblenda parda liberada -≈ 3%-. Entrando más en detalle se puede comentar: − de la composición ácida: se preferirán aquellas rocas más ácidas. significa que se preferirán aquellas muestras con mayor contenido de granos con litología dacítica frente a la andesítica. estando ausentes en P1 y M1. se puede realizar un clasificación donde se indique el grado de reactividad puzolánica que pueden llegar a tener. Los fragmentos de componentes ferromagnesianos hornblenda y biotita-. ocupaban aproximadamente un 10-12% del total. favoreciendo los citados procesos de disolución y reacción. el contenido frente al de fase vítrea. pues implica la existencia de un gran número de . las que posean con textura microcristalina. serán a priori más reactivas que las critalinas. pues la primera es considerada ácida y la segunda intermedia.sobre los de biotita -≤ 3%-.

resultaron ser más abundantes en las muestras denominadas P. Todos. 48]. especialmente en su evolución de la edad de 7 a la de 28 días. se pudo deducir que en general. -véanse al efecto en la siguiente Tabla 15-. químicas. menor tamaño de cristal y por tanto mayor velocidad de reacción. Consecuentemente. poseen en su composición mineralógica cationes alcalinos Na+ y/o K+ principalmente. Tabla 14. debido fundamentalmente a los mismos aspectos de durabilidad que se aplican a los cementos Portland. y dentro de estas las de textura vítrea. clasificándolas finalmente por su posible grado de reactividad según se recoge en la Tabla 14. a excepción del cuarzo.proporcionadas por las . se debe comentar que el diferente grado en que pueden llegar a influir unas propiedades sobre otras la actividad puzolánica. Ahora bien.5. deberían ser las dacitas. A pesar de lo cual. llegar a ser denominadas puzolanas naturales. las resistencias mecánicas características [25] -a 28 y 90 días.Grado de reactividad en función de los resultados del análisis petrográfico + P1 P2 M1 M2 P3 M3 Por último.Resultados obtenidos. desde el punto de vista petrográfico. hacen que alguna M pueda ser clasificada previa a alguna P. − del contenido de minerales con elementos alcalinos: serán preferibles aquellas con un menor contenido de estos minerales. puesto que dichas propiedades físicas.. análisis y discusión | 91 bordes de grano. se debe realizar una puntualización acerca del diferente contenido de componentes cristalinos. en base a todo lo anterior.. y consecuentemente. en este caso. para poder ser denominadas puzolanas naturales. para poder quizás. se puede decir que la litología más favorable de las dos detectadas en este análisis petrográfico. con sus probables implicaciones en la capacidad de cambio [45. mineralógicas y texturales deseadas. pues pueden llegar a producir reacciones indeseables una vez endurecido el mortero u hormigón -reacción árido-álcali-. en la demanda de agua relativa [67]. de todas o sólo alguna(s) de las seis muestras analizadas.absolutas y relativas -índice de actividad resistente [67]. tales muestras deberían ser probablemente más apropiadas frente a las M. lo que con toda probabilidad influirá notablemente en el ensayo de puzolanicidad según Frattini [24].

8 .2 2-3 (001) Hornblenda (Ca Na K)2-3(Mg Fe2+ Fe3+ Al)5[OH(AlSi3)O11]2 Biotita K(Mg Fe2+)3[(OH)2(Al Fe3+)Si3O10] .Tabla 15.61 EXFOLIACIÓN Na[AlSi3O8] DENSIDAD DUREZA MINERAL Albita (Ab) Oligoclasa Ab80An20 2..73 Anortita (An) Ca[Al2Si2O8] 2.3.76 Cuarzo SiO2 2.7 2.3.64 Andesita Ab60An40 6-7 Ab40An60 2.67 Muy buena según (001) (010) Plagioclasas Labradorita Bytownita Ab20An40 2.Información acerca de los minerales identificados FÓRMULA QUÍMICA [g/cm3] Mohs 2.4 5-6 Perfecta Excelente según 2.9 .65 7 Imperfecta según (10-11) 2.

hormigones. Así. Figura 19. a pesar de haber quedado constituidas por las fracciones de mayor tamaño.Resultados obtenidos. las muestras con peor comportamiento resultaron ser aquellas con mayor contenido cristalino. la última fue la que además dejó un residuo superior al 10% en el tamiz de 90 µm. así como el tiempo necesario de molienda para lograrlo.1. 5. Ello se debe al predominio de las matrices con textura vítrea y criptocristalina.. aún a pesar de haber sido la muestra que necesitó mayor tiempo de residencia en el molino.. De este modo se obtuvieron los resultados que se muestran en la Fig. análisis y discusión | 93 probetas de mortero normalizado correspondiente [25]. y entre éstas.5. se puede observar como el comportamiento de las muestras P frente a la molienda fue considerablemente mucho mejor en sus muestras 1 y 2 a sus homólogas M. y en la durabilidad potencial [45. que con ellas se preparasen. morteros y pastas. lo cual ha de recordarse que no ha sido incluido como objetivo en esta investigación.48] que las mismas pueden llegar a conferir a los cementos y sus productos derivados. y aquella que por el contrario mostró un menor residuo en el tamiz de 45 µm. realizando en paralelo el control de su finura.2. frente a las de textura microcristalina y porfídica.Evaluación del comportamiento a la molienda. Tal y como se indicó en el aparado 4. 19 donde se expresa el residuo acumulado en el correspondiente tamiz. es decir. debido a su mayor contenido global de materiales cristalinos. las muestras P3 y M3.. tal y como era lógico.3 de esta MEMORIA se llevó a cabo la molienda de las rocas volcánicas objeto de este estudio. Además quedó justificado por las diferentes propiedades de dureza y exfoliación de los minerales de los que se componen y por la distribución de los .Comportamiento frente a la molienda -tamizado húmedo- A rasgos generales.

los cuales son de elevada dureza. en cuenta su futuro comportamiento mecánico-resistente. sin tener. lo que indica que todo el material no se ha comportado de un modo homogéneo frente a la molienda. se demostró como en todas las muestras se obtuvo una distribución de tamaños similar. lo que también se demostró por DRX. Además. Considerando exclusivamente el aspecto económico de su incorporación en el proceso tecnológico de la fabricación del cemento. por su citada dualidad en la composición. y que hacían referencia al hecho de que las muestras analizadas estaban constituidas por dos fracciones. . entre los que destacan las plagioclasas y cuarzo. resultaron ser de mayor a menor adecuación como se recoge en la Tabla 16. su fracción cristalina. quedan conformando la campana gaussiana de mayor tamaño de partículas. las posibles adiciones puzolánicas más adecuadas. en la que se tuvieron en función de la muestra diferentes distribuciones de las texturas vítrea. criptocristalina. independientemente del distinto tiempo de molienda y de la muestra. En base a estos resultados. y aquellos cristales más duros de las matrices.1. Tabla 16. se confirmaron los resultados obtenidos mediante el análisis petrográfico.94 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación mismos. es decir. Así los fenocristales. la considerada fracción vítrea.20 por la aparición de dos máximos. sobre todo de la microcristalina.- Análisis granulométrico mediante Espectroscopia de Difracción de Rayos Láser -EDRL-.Adecuación de las rocas volcánicas al proceso de molienda + P1 P2 M1 . aproximadamente. Todo ello quedó confirmado según se ve en la Fig.M2 P3 M3 5. perfectamente diferenciables entre ellas. si bien además el cuarzo es de exfoliación imperfecta. 45]-. 20.3. Mediante la aplicación de esta técnica se pudo obtener la distribución de tamaños de partícula que se muestran en la Fig. porfídica o microcristalina y la parte formada por fenocristales. y más concretamente en el molino de bolas -aunque inadecuada. práctica habitual de la industria del cemento [17. claro está. de modo que las seis muestras poseían partículas entre los mismos límites de tamaño..

debido a la ya citada similitud de tamaños y distribución de partícula. Sin embargo.1 1 10 100 1000 P2 P3 7 M1 6 5 4 3 2 1 0 0.Granulometrías en % volumen También se ha comprobado que las muestras P poseen menor contenido cristalino que la M. . Asimismo y al igual que se obtuvo por el método de tamizado húmedo.Resultados obtenidos. se puede decir que el análisis y estudio comparativo a partir de las muestras molidas será válido.5. desde el punto de vista químico y del resto de análisis físicos y mecánicos. así como los de las técnicas de análisis de DRX y FTIR.1 1 10 100 1000 M2 M3 Tam año de partícula [µ m] Tam año de partícula [ µ m ] Figura 20. No obstante y en cualquier caso. se determinará por esta técnica el contenido con tamaño de partícula superior a 45 y 90 µm. 21 de comportamiento frente a la molienda.. De este modo se ve claramente el mayor tamaño de partícula de las distribuciones de las muestras M2 y M3 frente a las restantes. las tendencias en los residuos de las muestras M frente a las P han sido similares a los obtenidas mediante el tamizado húmedo.. V =volumen de cada tamaño. análisis y discusión | 95 7 P1 6 5 % Volumen 4 3 2 1 0 0. se han obtenido diferentes valores de residuo. el cual se obtiene mediante la expresión: “Retenido [%]” = 100 i=D i =0 ∑ Vi donde D = tamaño de partícula. siendo menores en todos los casos. Así se obtiene la correspondiente Fig. Salvo para la muestra M2. lo que está de acuerdo con los resultados del análisis petrográfico y de DRX.

10 4.40 3.15 0.00 3.00 M2 66.07 0.80 0. Los resultados de la composición química obtenidos de acuerdo a la norma ASTM C 311-94b [65].00 0. y el segundo..Comportamiento frente a la molienda -EDRL- 5.49 0.1.73 M1 62..40 0. Tabla 17.30 1.40 4.90 3.51 Estos resultados de composición química permitieron clasificar a las rocas volcánicas en este estudio.70 3.03 0. el primero su contenido de SiO2.88 0.90 4.00 1. en función de su contenido de alcalino y de sílice mediante el diagrama TAS Total de álcalis-sílice-.60 0.20 2.15 0.90 0.02 0.60 0.51 4. en base a dos criterios.68 1.16 0.96 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Figura 21. P1 63.01 0.30 4.03 0.90 4.80 4.08 1.00 1.60 0.30 4.80 0.4.50 16. .30 1.00 1.Análisis químico de las rocas volcánicas.53 0.00 1.10 16.30 17.92 P2 64.54 0.03 0.12 4.00 2.48 4.10 1.10 17.80 P3 63.70 17.70 5.14 2.60 1.07 0.00 0.80 0.50 4.04 0.80 5.48 0.13 0.80 17.87 M3 65. se muestra en la Tabla 17.F.14 0.70 0.01 0..Análisis químico de las rocas volcánicas Óxidos [%] SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O TiO2 P2O5 ClZnO MnO P.55 0.00 1.20 3.

Clasificación de las rocas volcánicas estudiadas. De este diagrama se obtuvo que todas las muestras P. Figura 22.Diagrama TAS . aunque muy próxima al límite intermedio-ácido situado en el 63% SiO2.5. todas las muestras resultaron ser ácidas.. junto la M2 y la M3. un elevado contenido de granos con dicha litología. análisis y discusión | 97 Aplicando el primer criterio de clasificación..Resultados obtenidos. sino la M2. además. se obtuvo que salvo para el caso de la muestra M1. sin embargo dicha M1 fue de carácter intermedio. y únicamente la muestra M1 como andesita. Del segundo de los criterios se obtuvo el diagrama que se muestra en la Fig. la clasificación de M1 coincide con que se obtuviera para la misma por recuento. De todo ello y en comparación con el análisis petrográfico. 22. pero también se debe decir que no fue la que más poseía en función de este análisis. donde se halla representado el contenido total de óxidos alcalinos frente al contenido de óxido de silicio para cada muestra. (4) Andesita (5) Dacita . han podido ser finalmente clasificadas como dacitas. se pone de manifiesto la buena correspondencia entre los resultados obtenidos por ambas técnicas analíticas.

siendo: Na2O eq. si bien. SiO2. manifestar cierta capacidad de cambio [45-48].32 > P1-5. y poder así relacionarlo con los resultados que se obtengan de la caracterización mecánico-resistente de los morteros normalizados elaborados a partir de los cementos de mezcla de cada muestra .80 en el caso de la M2. en cuanto al grado de acidez que presentan. se debe decir que todas las muestran poseían un contenido de Na2O + K2O muy similar. Para poder discernir cual de ellas mostrará mayor actividad puzolánica en función de este análisis. Al2O3r-. con respecto a la capacidad de cambio que presenten. en conjunción con los resultados obtenidos por el ensayo de Frattini. más no su composición individual.658 K2O De su aplicación al análisis químico obtenido se obtuvo la siguiente clasificación en función de este contenido de óxido de sodio equivalente [%]: P3-5.39 Esta clasificación. [23. Así se tiene que para calcular dicho contenido se debe aplicar la correspondiente expresión para aplicar tal conversión. Por ello. y no exclusivamente el de óxido de silicio. y además si fuera posible. encontrándose comprendidos entre un total de 5. hubiera sido deseable un menor contenido de alcalinos. o sílice reactiva. 78]. permitirá establecer. y 4. dicho contenido se ha de expresar como contenido equivalente de óxido de sodio Na2O eq. como de este se han obtenido en la Tabla 16. SiO2r-. en este apartado no se realizará una clasificación de dicho grado de reactividad. = Na2O + 0.80 en el de la M1. debería tenerse en cuenta su contenido de óxido de silicio reactivo. en la que la suma total de los dos óxidos alcalinos mencionados ofrecía un mismo valor.98 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Desde el punto de vista de su posible grado de actividad puzolánica. Al2O3. decir que los resultados que este análisis químico ha ofrecido son positivos.18 > P2 = M3-5. establecer si estos materiales han podido o no. el de alúmina reactiva.26 > M2-5.02 > M1-4. Por otra parte y en relación a su contenido de alcalinos. lo que permite compararlas de un modo más racional. sino que se hará en el correspondiente a la determinación de la sílice reactiva. o el de aluminio. Desde el punto de vista de su comportamiento como adición puzolánica. como ha sido el caso de las muestras P. y el contenido en alcalinos total del cemento al que se incorporen.

< 0. No sucede igual con sus análogas M. también existen multitud de bordes de grano lo que produce disminución de la intensidad. no obstante.Resultados obtenidos. donde se determinó mediante el análisis petrográfico que la muestra M2 poseía mayor contenido cristalino que M1. lo que sumado al diferente contenido vítreo de estos materiales hace que se aumente el ruido experimental.60% para ser considerado de este tipo [78]. fue considerada como la de menor contenido cristalino. Las muestras M mostraron en todos los casos un mayor contenido cristalino que las muestras P.1. Además. análisis y discusión | 99 Además. frente a la P2. así como a las posiciones de los picos de máxima intensidad.Análisis por Difracción de Rayos X -DRXLos difractogramas obtenidos del análisis de las pastillas de las muestras molidas. lo que se esclarece del análisis por DRX es que el contenido cristalino de P1 es superior al de P2. se encuentran en las Figs. superando así el correspondiente requisito que Na2O eq. no en cuanto a la intensidad de éstos. que por ser la que menor intensidad total presentaba.18%. 5. ya que en los casos de las matrices criptocristalinas. Y si además se considera el posible efecto de orientación preferencial de algunas estructuras cristalinas. hace que la información de los difractogramas que se obtiene sólo . lo que indicó una diferencia en la cantidad de la fracción cristalina. lo que no fue del todo cierto. Del análisis petrográfico se obtuvo que tanto P1 como P2 no poseían un contenido cristalino que pudiera ser cuantificable debido a poseer su mayor textura vítrea. Como se puede observar.. se debe señalar también que tanto en las muestras P como en las M. siendo la muestra M3 la más cristalina de todas. el grado de cristalinidad decreció según el orden 2-1-3. condición que se ve empeorada por la adición de cualquier proporción de “Z”. si bien. se encuentraban microlitos o microcristales en los que las especies mineralógicas poseen diferente grado de desorden estructural lo que produce cierto ensanchamiento de los picos.5. 23 y 24.. pues todas los difractogramas fueron obtenidos con el mismo tiempo de contaje. los difractogramas para todas las muestras son similares en cuanto a la localización de su banda difusa de 20 a 35º [13-16]. debido a que si se calcula el contenido de Na2O eq.5. ninguno pudo ser calificado como cemento de “bajo contenido de álcalis”. Esta interpretación de los difractogramas corrobora los resultados obtenidos mediante el análisis petrográfico pero con algunas salvedades que deben ser comentadas. de todo ello se debe mencionar que de los cementos de mezcla P-1/”Z” 70/30 que se prepararon. del análisis químico del cemento de referencia P-1 resulta ser del 1. porfídicas y microcristalinas. En todo ello. también debió influir la diferente distribución de los cuatro tipos de texturas obtenidas del análisis petrográfico.

(a) P1 (b) P2 (c) P3 .100 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Figura 23.Difractogramas experimentales de las muestras P..

. (a) M1 (b) M2 (c) M3 .Resultados obtenidos.5.Difractogramas experimentales de las muestras M. análisis y discusión | 101 (a) (b) (c) Figura 24..

25 para el caso de las muestras M1 y P1.1. lo que también sucede a elevados ángulos. Entrando más en detalle de las especies mineralógicas identificadas. se debe comentar de cada uno de ellas con respecto a cada muestra: − Biotita: Se mostró como mineral accesorio en todas las muestras. En la siguiente discusión de los difractogramas. que se encontraba 3 y 2%. tales como la biotita y la magnesiohornblenda y el ruido estadístico de la señal de registro del equipo.4. sólo se harán comentarios de carácter semicuantitativo.del difractograma experimental. Este hecho se muestra en la Fig. Este hecho se corresponde totalmente con los resultados de la identificación mineralógica que el análisis por microscopía petrográfica en los que este mineral fue identificado como mineral traza en todas las muestras salvo en P3 y M3. para lo cual deben emplearse métodos más avanzados [72-75] no habiendo sido tampoco este otro análisis objetivo de esta investigación.5. Para ello se separaron la parte cristalina del material no difractante de los difractogramas. magnesiohornblenda y hornblenda. bien por un método convencional o un filtro de Fourier. Se podría haber realizado un suavizado -smooth.790. Los minerales así identificados fueron principalmente: biotita. .2. tal y como se indicó en el correspondiente apartado de métodos y procedimiento experimental 4. para el caso de la biotita. 5. en aquellos componentes en los que exista elevada intensidad. más no cuantitativo. en el que hubiera podido ser necesario aplicar este tipo de corrección. A continuación se recoge en los siguientes puntos el estudio comparativo realizado. comprendió la identificación de los minerales presentes en base a sus picos de máxima intensidad.102 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación pueda ser considerada como de carácter semicuantitativo.1.Parte cristalina El estudio de la parte cristalina de cada uno de los difractogramas obtenidos. respectivamente. respectivamente. cuarzo y casi todas las plagioclasas. con un pico de muy baja intensidad en 2θ ≈ 8. Este hecho se debe a la pobre relación existente entre la intensidad de los picos de minerales minoritarios. pero no se consideró conveniente por tratarse este estudio básicamente identificativo y nunca cuantitativo. que resultaron ser aquellas con mayor y menor intensidad de pico.

siendo sus picos característicos.5.771. fue identificada en base a la aparición de un pico bien definido en 2θ ≈ 10.438. − Hornblenda: Sus picos de máxima intensidad aparecen bien definidos en los difractogramas de todas las muestra.152. o bien. por orden de intensidad.355.586. Su distribución en las muestras en función de la altura relativa del − . debido a elevadas concentraciones locales en el magma de magnesio se pueda haber producido la cristalización simultánea de las dos especies. 2θ ≈ 55. 2θ ≈ 33. siendo en algunos casos tan pequeño que en P2 resultó ser similar al ruido estadístico del fondo. 2θ ≈ 41.. La coexistencia de los dos tipos de hornblenda posiblemente se deba a un proceso de cristalización diferencial donde primero cristalizara una pequeña cantidad de magnesiohornblenda empobreciéndose en magnesio el magma y cristalizando así posteriormente la hornblenda.Resultados obtenidos. 2θ ≈ 38.835.Relación señal vs.781. los situados en 2θ ≈ 28.. análisis y discusión | 103 Figura 25.488 y un secundario de menor intensidad a 2θ ≈ 9. cuya composición química es más rica en magnesio que la hornblenda. Cuarzo-α: Se confirmó el proceso de pseudomorfización por el que el cuarzo volcánico se convierte a cuarzo-α de baja temperatura.643 y 2θ ≈ 20. Así se encontraron perfectamente localizables dos picos estrechos característicos a 2θ ≈ 26.658 y 2θ ≈ 58. ruido estadístico − Magnesiohornblenda: Esta mineral hornbléndico.

de este grupo mineralógico se debe explicar que los difractogramas de las bases de datos se corresponden con albita de baja temperatura. Por lo general. en las bases de datos se encuentran difractogramas para todas estas especies como minerales independientes a excepción de la Andesina. muestran dos líneas intensas en torno a los ángulos de difracción de 2θ ≈ 27. y dentro de cada una de ellas. De este modo.104 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación primero de los picos resulta ser M3 > M2 > M1 > P3 > P2 > P1. en el cual se hizo referencia a la existencia de cristales de plagioclasa zonados. En su proceso de formación y de acuerdo a las series de Bowen. lo que causa que la distinción de estas especies minerales sea muy complicada. se tuvo que la relación entre ambos picos fue en todos los casos muy inferior a 0. analizando los difractogramas experimentales.9 y 2θ ≈ 28. y anortita ordenada. Su orden de cristalización conviene recordarlo: Anortita > Bytownita > Labradorita > Andesina > Oligoclasa > Albita. por lo que sus difractogramas de difracción serán muy similares. produciéndose asimismo una variación continua de las magnitudes de sus parámetros de red por la progresiva sustitución de los átomos de calcio por los de sodio. por lo que se puede afirmar que en el yacimiento.08 para la albita. es decir que variaban de composición desde su . pues su temperatura de fusión aumenta cuanto mayor es su contenido de calcio. se forman antes las plagioclasas con mayores contenidos de calcio. α ≠ β ≠ γ). en las fracciones de menor tamaño de partícula. De este modo. las composición de las plagioclasas se puede expresar en función de la proporción de albita y de anortita. Todo lo expuesto hasta ahora se debe explicar en conjunción con el análisis petrográfico. El modo de diferenciar las plagioclasas que estos dos picos de elevada intensidad es por la aparición o desaparición de otros picos secundarios de menor. salvo para la andesina como se ha indicado antes.75 lo que indicaría la presencia de grandes cantidades de oligoclasa. que a pesar de ello se han identificado picos específicos de todas y cada una de las plagioclasas. a excepción de la ortoclasa que únicamente posee un pico a 2θ ≈ 28.9.75 para la anortita hasta 1. Se debe mencionar. Finalmente.0. se tiene que todos ellos comforman una serie continua e isomorfa de sistema cristalino triclínico (a ≠ b ≠ c. variando su relación de intensidades desde 0. lo que es evidente por su origen volcánico.0. − Plagioclasas: Tal y como se indicó en la introducción y en la Tabla 11 del análisis petrográfico. que hacen que la difracción se vea favorecida en su ángulo de máxima intensidad en detrimento de la intensidad del pico a 2θ ≈ 27. el cuarzo se distribuye preferentemente en las muestras M frente a las P. Así.

La explicación debe encontrarse en la naturaleza de la fase vítrea y cristalina de cada muestra. y la consecuente disminución del tamaño de partícula de los cristales. 5. sino todo lo contrario. es importante también señalar a este respecto. Por otro lado. y posiblemente. Los resultados.. a pesar de la escasa intensidad. 20º a 35º y de 35º a 60º. 26. En relación a la zona de elevados ángulos. teniendo en . efecto que para el caso de estas muestras es muy difícil de evaluar. Las citadas zonas a excepción de la última.5. habiendo sido deseable debido al diferente tamaño de partícula original. lo cual se verá con más detalle más adelante. 26. lo que produce sin duda alguna el reordenamiento de su estructura.Material no difractante Se realizó la “evaluación cuantitativa del fondo” de cada difractograma mediante al extracción del mismo por interpolación -método numérico de los esplines cúbicos. una menor intensidad de fondo producida por el material difractante. se corresponden en parte con los del análisis petrográfico realizado. de mayor contenido de matriz con textura criptocristalina. análisis y discusión | 105 núcleo a sus bordes. que el aumento del tiempo de molienda. se tiene que todos los picos de difracción identificados han resultado ser los correspondientes a espaciados interplanares de menor intensidad de aquellos minerales mayoritarios identificados en las dos primeras zonas. donde se muestra una vez más cómo P1 es la muestra que contiene la mayor cantidad de material no difractante frente a la muestra M3 que tenía la menor.2. estando constituidas en su interior como es lógico por aquellas plagioclasas con mayor contenido de calcio. motivo por lo cual dicha zona se ha obviado en la Fig. y por ello..1. diferente tamaño de partícula después de la molienda y diferente tiempo de molienda.y posterior integración numérica. produce una progresiva “amorfización” de los materiales [75].5. 27. Para una mejor comprensión del análisis realizado se dividió en tres zonas cada difractograma experimental. Estos resultados. Finalmente. que se origina por la desvitrificación de la matriz con textura vítrea. el posible grado de reactividad puzolánica que presenten se puede clasificar según la Tabla 18.Resultados obtenidos. de los resultados obtenidos. Los resultados se recogen en la siguiente Fig. se recogen en la Fig. no justifican la mayor cristalinidad de las muestras M1 y P1 frente a M2 y P2. que ponían de manifiesto los difractogramas. a la existencia en las muestras P2 y M2. 5 a 20º. No ocurre lo mismo con el mayor contenido de M1 frente a P2 y sí lo es en la similitud entre P3 y M2. tanto de la parte cristalina como del contenido relativo de material no difractante.

Biotita MH .Cuarzo A .Análisis de los difractogramas experimentales B .Bytownita A* ..106 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Figura 26.Mangesiohornblenda H .Albita O .Oligoclasa L .Labradorita B.Hornblenda Q .Anortita .

9500 9000 8500 Integral 8000 7500 P3 7000 6500 6000 M3 M2 P2 P1 M1 Figura 27. análisis y discusión | 107 cuenta que dicho material.5. a la última. Así y por lo común. caso extremo de M3. y cerca de 500 cm-1 -debido a vibraciones (υ4) de deformación Si-O-Si. ya que todas ellas tenían como componentes. por la naturaleza de las muestras. la P1. se presentaban dominios de absorción amplios y no bandas netas.Espectroscopia Infrarroja por Transformada de Fourier Los espectros obtenidos por FTIR de las puzolanas resultaron ser semejantes en cuanto a las zonas importantes de absorción que presentan.. a menudo acoplada con otras vibraciones catión-oxígeno. aunque como se pudo deducir de los análisis anteriores. la M3. De aquí que las bandas netas fueran abriéndose paso de la primera muestra..6. Debido a que se trataba de materiales con contenidos amorfos en su mayor parte.-.M2 M3 5. es predominantemente material amorfo lo cual favorece su disolución y reacción puzolánica.1. En ambas zonas. presentaban dos regiones principales de fuerte absorción: alrededor de 1000 cm-1 debido a vibraciones de valencia (υ4) de tetraedros de SiO4-.. según se puede observar en las Figs. 28 y 29.Resultados. los mismos óxidos fundamentales. .Grado de reactividad en función de los resultados de difracción de Rayos X + P1 M1 P2 P3 . algunas de las muestras eran lo contrario.Evaluación cuantitativa del fondo Tabla 18.

De aquí que aparecieran a frecuencias menores. aluminio.. a "centros de segundo orden". estarían unidos a átomos de Si por enlaces que son más fuertes que los del agua de humedad. o mejor dicho. Por otra parte y a partir de los 1300 cm-1 hasta 4000 cm-1. el caso de todas las muestras analizadas.absorbida por la matriz mayormente vítrea y porosa de la muestra analizada. de grupos OH. Finalmente y antes de proceder al análisis de los espectros. dependiendo fundamentalmente del número de coordinación del catión -4 ó 6-. Zona 1ª: 4000-3000 cm-1. como a menores frecuencias. es decir. En cambio. Las bandas de absorción que se pueden asignar a grupos OH unidos directamente a la estructura. La banda a menor frecuencia y más intensa corresponderá con gran probabilidad. VD. Algunas vibraciones se descartaron en el estudios por FTIR de las seis muestras.108 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación En esta frecuencia. es decir. y de si se trata de grupos aislados o condensados. Y más concretamente. 83]. modifica las vibraciones de valencia del tetraedro de sílice y causa nuevas bandas a menores frecuencias que deben adscribirse a vibraciones Si-O-Al. del agua. se desplazan a menor frecuencia cuanto más fuerte es la unión. lábil. cuyos máximos de absorción aparecen tanto en la región comprendida entre las dos amplias zonas mencionadas. los espectros infrarrojos de las puzolanas. VV. y son bandas de absorción originadas por vibraciones de valencia. aparece alrededor de 1640 cm-1. La vibración de deformación. De este modo. probablemente por ser agua de humedad -de escasa o nula energía de enlace. etc. con la finalidad de llevar a cabo una mejor interpretación de los mismos. ligados a "centros de primer orden". hacia 3440 cm-1. aparecen a una frecuencia más elevada [82. a los átomos de silicio. Siendo por tanto su unión con ella muy débil. se han de tener en cuenta también. a vibraciones de valencia de grupos OH unidos por puentes de hidrógeno. en el tetraedro de silicio Si-O. se han dividido en cuatro zonas fundamentales. los resultados obtenidos con las técnicas analíticas anteriores. correspondiendo a esta última. sólo presentaban bandas de absorción debidas a los grupos hidroxílicos del agua de humedad y de los de silanol (OH-). En la zona de 3700 cm-1 se pudieron observar las vibraciones de valencia (υ = VV) -OH pertenecientes a los grupos Si-OH y del H-OH. Este fue principalmente. los -OH del Si-OH. Estas bandas aparecen en la zona comprendida entre 2800 cm-1 y 3700 cm-1. la sustitución de los átomos de Si por Al. este tipo de bandas de absorción. fueron éstas las de los enlaces Al-O y Fe-O. las de mayores frecuencias. Lo cual queda ratificado . menos la M2.

. . la P1 en este caso. por la inclusión en la red. En la zona comprendida entre 1000-1200 cm-1. era la que mayor fracción cristalina poseía en su constitución junto a la M3. P y M. y la segunda. por el incremento de intensidad de esta segunda banda y su cambio de pendiente. lo contrario. entre 1010-1040 cm-1. se pudo decir con fundamento que en todas ellas menos en la M2. hacia 1100 cm-1. a costa de aumentar la segunda absorción. a 3620 cm-1. donde se encuentran las vibraciones de los tetraedros SiO4 de los silicatos. se ha de decir también que en esta zona han sido identificadas por algunos investigadores [85]. como en la muestra M3. Véase al efecto en la Fig. una unión más débil del agua molecular.28 y 29. conforme aumentó la porosidad intrínseca de la muestra analizada. se hallan a mayores frecuencias . La certeza de esta deducción quedaba además ratificada por las bandas correspondientes que se presentaban en la zona 1600-1700 cm-1 -que son debidas a las vibraciones de deformación (υ4 = VD).5. cuya aparición estaba motivada por pertenecer al grupo de los tectosilicatos. como era lógico. Finalmente. La evolución de estas bandas de una muestra a la siguiente.28 y 29. análisis y discusión | 109 por dicha muestra M2 -y por el resto de manera muy tenue. véase las Figs. Como se puede apreciar en ambas familias. debían predominar sobre los -OH de los grupos Si-OH. fundamentalmente potasio. es decir. de cationes alcalinos.dado que y como el análisis petrográfico y la difracción de Rayos X habían demostrado. nos indicaba también según Rocchiccioli [84]. Y con el radical MgFe23+OH. ha sido en el sentido de alterarse la primera y disminuir de intensidad. Y esta última tendencia a frecuencias menores. Por todo ello y según dichas bandas de cada muestra aparecidas en esta zona -P1 y M3=3619 cm-1.P3=3600 cm-1 y M1=3624 cm-1-.a las que simultáneamente les ocurrió. las bandas han aparecido en este caso. ha aparecido una única banda a la frecuencia menor de 1635 cm-1. P2=3609 cm-1. Dado que y de acuerdo con Rocchiccioli [84]. las absorciones producidas por las VV de grupos -OH. biotitas oxidadas con el radical Mg2Fe3+OH. a 1645 y 1751 cm-1. Mientras que en la muestra totalmente opuesta.lo que significaba una mayor libertad de grupos -OH unidos por puentes de hidrógeno [9]-. y en relación a la composición mineralógica determinada. los componentes mineralógicos más importantes que formaban sus cristales así como también. los -OH del H2O. a 3645 cm-1. conforme aumentó la porosidad intrínseca de la muestra. surgieron dos bandas de absorción: la primera.Resultados. Zona 2ª: 1500-800 cm-1.

Espectros FTIR de las muestras P .110 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación P1 P2 P3 longitud de onda (cm-1) Figura 28..

Espectros FTIR de las muestras M . análisis y discusión | 111 M1 M2 M3 longitud de onda (cm-1) Figura 29.5..Resultados..

indujo a pensar que en tales fracciones granulométricas tenía que haber mayores fracciones cristalinas. Lo que concordaba con los correspondientes resultados obtenidos del análisis petrográfico y de la difracción de Rayos X. de vibraciones de las uniones Al-O y Fe-O. es una disminución de la sílice amorfa en las muestras de cada familia que en origen. desapareciendo las distintas estructuras que se apreciaban en estas mismas bandas de sus muestras originarias respectivas.112 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación El significado de estas modificaciones en los espectros respecto a la estructura originaria de cada familia. y se observaron también numerosas diferencias entre los tres espectros de cada familia. si bien. con mayor intensidad. en las estructuras de las muestras P1. aparecía toda la zona con una absorción neta. respectivamente. en este caso. M2 y M3. Así. P2 y M1. es decir. o destacándose más nítidamente aún. en la P3. de la P3 y M3 -máximos a 794 y 779 cm-1y M2 -máximos a 799 y 784 cm-1. en los espectros del resto de las muestras analizadas. en detrimento de las vítreas o amorfas. fue conveniente observar la zona 500-700 cm-1. una ordenación cristalina en la estructura originaria de cada muestra. tenían mayor tamaño de grano. un mayor desorden cristalino. dos bandas de manera clara. principalmente. Estos hechos revelaban una vez más. es decir. o lo que era lo mismo. la P1 y la M1. Dicha ordenación cristalina se vio reflejada en el hecho de que las bandas no eran netas. la P1 y M1. se apreció una vez más. Lo que al no haber sufrido tales materiales tratamiento químico ni térmico alguno previo. a frecuencias diferentes. la P1 y M1. y si únicamente una separación por tamizado. de muestras analizadas y entre las tres muestras correspondientes de una misma familia.y M1 . P y M. siendo en las tres muestras los valores de intensidad semejantes aunque algo mayor el de la primera. en las cuales se pudieron diferenciar varias formas de aluminatos de diferentes distancias Al-O.se pudieron observar en cambio. aquellas que . Simultáneamente a las modificaciones ocurridas en la región 700-800 cm-1. Aparecen fundamentalmente las vibraciones Al-O del grupo AlO4. es decir. característica. Dicha sílice amorfa parecía como si hubiera evolucionado en las muestras de menor tamaño de grano en origen.794 cm-1-. En los espectros de las muestras P3 y M3. respectivamente. es decir. Zona 4ª: 500-700 cm-1. e incluso. mientras en los espectros de las muestras P1 y P2 -789 cm-1. Zona 3ª: 800-700 cm-1. entre los seis espectros obtenidos. en el resto. hacia una mayor cristalinidad. Y todo lo contrario.

albita. M2 y M3. 582 y 457 cm-1.. a efectos de este análisis de FTIR. mayor orden estructural. Lo que viene a suponer en definitiva. por Ca y Al. según sea el compuesto predominante.50-033. etc. de este modo y según Farmer [87]. bytownita y anortita -.Al-O (AlO6). la hornblenda y la biotita. era debido a la presencia de cuatro o cinco componentes cristalinos en la muestra analizada. Además.la aparición o aumento de absorción en la banda hacia 580 cm-1. andesita. De acuerdo con esta idea.5. Por todo ello. normalmente contienen algo de K(AlSi3O8).Fe-O(FeO6). Todo esto se deberá confirmar mediante la interpretación de los espectros desde el punto de vista mineralógico en las muestras P2. juntamente con la aparición de la banda hacia 580 cm-1 y aumento de absorción hacia 450 cm-1. Desde el punto de vista de su contenido mineralógico. estos minerales suelen mostrar variaciones de intensidad y posición de las bandas de absorción. por tener éstas que mayores contenidos cristalinos. a continuación se relacionarán los espectros de cada una de las muestras con las especies determinadas mediante los ensayos anteriores. por sustitución de Na y Si. la sustitución progresiva de Fe por Al. cuyas características. podía haberse producido el fenómeno anterior. es decir.Fex)2O3. análisis y discusión | 113 estaban esbozadas. en compuestos 2CaO(Al1-x. Según todo ello.Resultados. Ya que en sus espectros aparecían las bandas netas a 792. respectivamente. e incluso quizás la M2. Según Tarte [86]. como podía ser el caso de la hornblenda. el estiramiento de la banda entre 1000 y 1150 cm-1. el cuarzo. Las especies cristalinas son las plagioclasas . lleva consigo -caso de los valores de x=0. son las siguientes: − Plagioclasas: Debido a que son feldespatos Na-Ca que forman series discontinuas isomorfas que van desde la albita = Na(AlSi3O8) a la anortita = Ca(Al2Si2O8). Zona 5ª: 400-500 cm-1. el espectro infrarrojo de estas muestras deberán asimilarse al espectro infrarrojo de los cristales fundamentales comunes a su composición. 777. P3. cabría pensar que en las muestras finales de cada familia. Paralelamente se observó también el aumento de absorción en la banda 582 cm-1 que se atribuyó a oscilaciones SiIV-O-AlVI y cuyo significado era el aumento de enlaces entre la capa tetraédrica y la octaédrica de los compuestos minerales implicados. la P3 y la M3. En esta zona surgieron una serie de bandas en las que intervienen conjuntamente vibraciones Si-O. Existen interacciones entre las bandas de absorción de compuestos cristalinos. Estas variaciones han sido puestas de .

986-80 y 955-30 (doblete) y 510-05 cm-1 (S). que el resto. y si únicamente mediante DRX. Bytownita: 93125 cm-1 (VS). tan solo la P3. solapada por la hornblenda (magnesio-hornblenda).24 cm-1. Mg. de que tales muestras poseían mayores fracciones cristalinas. también en dicho orden. la cual según tales autores. principalmente. 1005 y 585-80 cm-1 (VS) y 750-41.Sh). con la del doblete 805-796 cm-1 y la banda 785-775 cm-1. y 694. M2 y M3 presentan un espectro FTIR en el que aparecían bandas características del cuarzo-α. las cuales se encontraban solapadas por las correspondientes de la albita y anortita. Así. solapadas por la albita y la bytownita. Fe. De tales feldespatos. Andesita: 103020. Anortita (An): 926 cm-1 (VS) y 1160-35 cm-1 (S). 542-38 y 425-07 cm-1 (S). ocurriendo otro tanto. Señal inequívoca. Ca. principalmente. cuyo grado de nitidez aumentaba en dicho orden. una vez más. y con la banda 462-450 cm-1. K. respectivamente. las bandas características son las siguientes: Albita: 1004-990 cm-1 (VS) y 650-45 (S. Pues esta banda proporciona la relación entre tales frecuencias en cm-1. fue suficiente para Thomson y Wadsmortle [85]. − Cuarzo: Respecto a la presencia del cuarzo-α -de origen pseudomórfico a baja temperatura a partir del cuarzo-β volcánico. . 628-20.01 y 1087. Tal era al caso de las bandas en 1076. principalmente. 730.114 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación manifiesto por varios especialistas y suelen producirse particularmente en la zona de 650-500 cm-1. 582-73. por otro. De todos ellos. para sugerir su empleo cuantitativo una vez se realizara previamente la determinación de la composición química. por un lado.633-32 y 543-37 cm-1 (S). se centró la atención en la hornblenda cuyas bandas más características son las siguientes: 465-62 cm-1 (VS) y 1100-1080.65 cm-1. y algún OH enlazado por Mg y Fe. 1027-10.se pudo decir lo siguiente: de las seis muestras analizadas. es un fiel reflejo de la "silicon/aluminium ratio". el cambio de una aguda banda desde 648 cm-1 en anortita. Finalmente se ha de recordar que pequeñas cantidades de plagioclasa no pueden ser detectadas mediante el análisis FTIR. Estas bandas se deben encontrar solapadas por las bandas más intensas de algunos de los minerales implicados. − Hornblenda -anfíboles-: La estructura de los anfíboles consiste en dobles cadenas de tetraedros de sílice unidas por bandas o tiras de (Si4O11)-6 cuyas cargas negativas se encuentran compensadas por los cationes Na.

5. y por tanto.2.Caracterización de los materiales como adición puzolánica. sufre por meteorización. Por último. habiendo mostrado ligeras diferencias. y por tanto con mayores contenidos de material cristalino.2 g/cm3. la banda más característica es la siguiente: 1023-988 cm-1 (S). P3. 5. Con lo que las capas pueden expandir como lo hace la muscovita y la illita. De la biotita. la forma expandida de la no expandida. el menor valor de la densidad real de la muestra P1 se debe a su elevado contenido de granos con textura vítrea.8 y 3. se "silifica".9 y 3. Así. la diferencia cuantitativa entre las fracciones vítrea y cristalina. los valores de densidades reales obtenidas están comprendidos entre los valores de las plagioclasas. justifica la correspondiente diferencia cuantitativa de valores de densidad real obtenidos.2. Lamentablemente no es posible distinguir mediante la espectroscopía infrarroja. bien como tal o contenidos en las matrices de textura criptocristalina. la oxidación de Fe2+ a Fe3+. En las muestras P2.1. M2 y M3. así como de distribución mineralógica de ambas. debía estar solapada por las correspondientes del resto de los minerales implicados. cuyas densidades reales oscilan entre 2.65 g/cm3 -albitay 2.. para el segundo [26]. que se caracteriza por un gran desorden atómico. rico en Fe y Mg.4 g/cm3.5. mientras que el Al de la illita trioctaédrica. se obtuvieron los valores de las densidades reales de las muestras molidas. . análisis y discusión | 115 − Biotita: Este primitivo mineral micáceo. comprendidas entre 2. porfídica o microcristalina.65 g/cm3 Sin embargo han sido muy inferiores a los de los minerales hornblenda y biotita.76 g/cm3 -anortita-. también próximos al cuarzo que es de 2. Los valores obtenidos son cercanos a los de las densidades de algunos minerales contenidos en cada muestra.. y 2. para el primero. de menor contenido de granos con textura vítrea.Determinación de la Densidad Real Mediante el ensayo del volumenómetro de Le Chatelier [64].Resultados. que al igual que la hornblenda. produciendo estructuras expandidas frente a un compuesto cristalino de la misma composición..

70 4.70 34.116 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Tabla 19. según la Instrucción RC-03 [23] y la norma UNE-EN 197-1:2000 [11]. mediante el método analítico objeto de la norma UNE 80-225-93 [62].67 2.00 0. De aquí que las muestras con mayor contenido de esta fracción.26 13.65 2.30 16.00 Dejando a un lado las especificaciones normativas.71 5. y en ellas en la que predominaban las texturas vítreas y en menor medida la .. Tabla 20. así como del tipo de textura.10 16.01 P2 64.10 0.Determinación del contenido de sílice reactiva -SiO2r-De los resultados obtenidos de la determinación del factor hidráulico sílice reactiva.90 M2 66. que posee cada muestra.88 P3 63.[%] Porcentaje 63.50 7. se puede decir que los valores obtenidos estuvieron íntimamente relacionados con la parte vítrea.Densidades reales de las seis muestras Densidad real Muestras [g/cm3] P1 P2 P3 M1 M2 M3 2.80 21.60 2. más no en cambio las invalida para la preparación de hormigones y morteros. SiO2r-.2.68 2.92 M3 65.2.06 M1 62..59 25.[%] SiO2r. Los resultados obtenidos son los que se muestran en la Tabla 20.76 26.Contenido de sílice reactiva P1 SiO2..50 9. aunque ulteriores análisis y ensayos específicos de estos materiales deberían confirmar este extremo. se desprende que en ningún caso las muestras habían superado la especificación química en torno al contenido mínimo del 25% para poder considerarlas como adiciones puzolánicas.68 2. en la que se muestra de nuevo el contenido de SiO2 determinado del análisis químico y el porcentaje que sobre éste representa el contenido de sílice reactiva. Lo que las invalida a todas para preparar cementos en la Unión Europea.

. ateniendo a este parámetro únicamente. por el ya explicado desorden estructural de la fracción vítrea.Grado de reactividad en función de su contenido de sílice reactiva + P1 M1 . a las edades siguientes: − − a 7 días: las muestras P1. Tabla 21. lo que se traduce directamente en una posible mayor reactividad o acción puzolánica. lo que verifica la relación entre el parámetro de sílice reactiva y el contenido de material no difractante. que en el caso de esta investigación se trata mayormente de material vítreo. a 28 días: las muestras M2 y M3.. lo cual se justifica por el mayor contenido de matriz con textura vítrea de estas muestras.2. P3 y M1. de acuerdo a la norma EN 196-5:1994 [24]. eminentemente cristalinas. Todo lo anterior verifica una vez más el menor tiempo de molienda de aquellas muestras que contenían en mayor proporción sílice reactiva.5.3. Se aprecia claramente cómo los mayores contenidos de SiO2r. . De ambas.se encuentran en aquellas muestras provenientes de la molienda de las rocas volcánicas con un mayor tamaño de grano. a las edades de 7 y 28 días. lo cual se ha representado convenientemente en el diagrama de la Fig. 30. P2.P2 M2 P3 M3 5.Ensayo de puzolanicidad o ensayo de Frattini La actividad puzolánica fue evaluada a los cementos de mezcla P-1/”Z” 70/30. frente a las de menor. familias las P han mostrado un mayor contenido.Resultados.. donde se obtuvo una similar tendencia. De nuevo. También cabe resaltar el orden en contenido de dicho parámetro y su comparación con el determinado mediante la “evaluación cuantitativa del fondo”. así como los menores valores de densidad real. se puede clasificar el grado de reacción de dichos materiales según aparece en la Tabla 21. hubieran mostrado un mayor valor de este parámetro químico. análisis y discusión | 117 criptocristalina. De los resultados obtenidos se puede decir que todas las muestras ensayadas verificaron su actividad mediante este ensayo.

. que se recordará era: CaO < [360/I . difracción de Rayos X y contenido de sílice reactiva.118 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación Figura 30. con las establecidas mediante análisis petrográfico. se pudo afirmar como la clasificación para cada edad coincidió a rasgos generales. por el cual se debía cumplir una desigualdad.15].Resultados del ensayo de puzolanicidad Aceptando que los valores de alcalinidad total -I[mM/l]. Si bien. De esto. de este último parámetro químico y debido a haber obtenido un resultado positivo de todas las muestras en el referido ensayo de puzolanicidad. se pudo clasificar a las seis muestras en función de su contenido de CaO [mM/l] de la fase líquida de sus cementos de mezcla a las edades de 7 y 28 días. así como los coeficientes que con ellos se calcula tras haberles aplicado al fórmula del extinto Pliego español de cementos PCCH-64 [58].obtenidos en cada caso. se debe comentar que con estos resultados se demuestra el infundamentado poder de aceptación o rechazo del parámetro “contenido de sílice . resultaron ser de tal magnitud que pueden considerarse equivalentes. de modo que se obtiene las clasificaciones de la Tabla 22.

90%.1 P2 4. el método químico para determinarla al ser objeto de la Tesis Doctoral de R. en la durabilidad en su sentido más amplio. Tabla 22. ya fueren éstos agresivos -cloruros.por no haber sido puesto a punto aún. y por tanto. que sus contenidos de Na2O eq. En general. Pues además en la actualidad sólo se disponen de ensayos físicos para predecir su comportamiento ante el ataque del yeso y subsidiariamente. por la muestra P1 especialmente. Lo que debe explicarse en función de su distinta capacidad de cambio. o . tal y como se citó en la Introducción.9 4. para fabricar morteros y hormigones.. en base a dos razones: − la primera. 20-22]. del cual no se ha podido determinar. carbonatación.9 3. etc-.2 5.8 4.resultó ser igual a 0. la necesidad de disponer de un método químico para la determinación del “contenido de alúmina reactiva. Aquí se pone de manifiesto una vez más..8 M3 + P1 M1 Grado de reactividad P2 P3 M2 M3 Se debe también comentar que la fijación de cal de hidrólisis a las edades de 7 y 28 días.5. Lannegrand [61] aún en fase de realización. análisis y discusión | 119 reactiva” de una adición puzolánica para la preparación de cementos. su porcentaje de Al2O3r. fue de mucho menor valor absoluto. y sobre todo. su mayor poder de selección que el de la sílice reactiva.Resultados.fue similar en todas las muestras.50 y 17.6 P1 28 días 2. agua de mar. Al2O3r-“ de una adición puzolánica. Por último a este respecto cabe decir que el contenido de Al2O3 de todas las muestras estaba comprendido entre 16. aunque para el caso de las muestras que cumplieron el ensayo únicamente a 28 días. resultó ser prácticamente más del doble.Grado de reactividad en función del contenido de CaO [mM/l] según el ensayo de Frattini Edad 7 días 3. en la que su contenido de SiO2r. y no en cambio. reacción árido-álcali. ante el resto de los medios.3 P3 7.3 M1 6. la evolución en los valores de alcalinidad a lo largo del ensayo -de 7 a 28 días. fueran inferiores a las del resto. dada su indudable mayor influencia en todos los parámetros que se consideren.8 2. o no [17.3 2.3 M2 7. como para el caso de SiO2. Este hecho es much0 más evidente con la actividad puzolánica manifestada por la muestra M3. de la fijada por las muestras M2 y M3.0%.

Ya que está en desacuerdo con el contenido de SiO2r-. se realizaron de acuerdo a la norma EN 196-3:1994 [66]. impidiendo así la capacidad de cambio. por lo que habrá que tener en cuenta además y sobre todo. se tiene que este ensayo resultó determinante. los parámetros de resistencias mecánicas a compresión e índices de actividad resistente. de modo que los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 23. donde además se incluyen los obtenidos para el cemento de referencia P-1.2. y además evidenciado. De su análisis químico se obtuvo que los contenidos de Na2O eq. el cual había sido verificado previamente mediante los análisis petrográfico. Por último y. sin menoscabo que sus cementos de mezcla cumplan con las especificaciones de tiempo de fraguado y estabilidad de volumen.120 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación − la segunda.Determinación del tiempo de fraguado y estabilidad de volumen. De esta clasificación se debe comentar que si se realiza una comparación con los resultados del análisis petrográfico. para poder llegar a considerar a estos materiales como adiciones puzolánicas. Que como se recordará consiste en determinar en primer lugar la cantidad de agua de consistencia normal. Nuevamente la aplicación de la norma se realizó sobre los cementos de mezcla P-1/”Z” 70/30. lo que hace pensar que el hecho se debió a la segunda razón.4. se pudo clasificar en función de este parámetro a las muestras de los seis cementos de mezcla. seguido de la determinación del principio y fin de fraguado y por último de la comprobación de su estabilidad de volumen mediante las Agujas de Le Chatelier. Así y de acuerdo con los resultados experimentales obtenidos de la cantidad de agua de consistencia normal. 5. esta tendencia queda totalmente justificada por la . que ambas posean mayor fracción cristalina que las demás lo que imposibilita la liberación de los cationes alcalinos. de DRX y FTIR.. para M2 y M3 eran intermedios a los obtenidos para las otras muestras. del siguiente modo: P1 > M1 > P2 > P3 = M2 > M3. mediante el comportamiento a la molienda y mediante los resultados de densidad real entre otros. de acuerdo con todo lo anterior. Estos ensayos. más nunca concluyente.

análisis y discusión | 121 mayor porosidad intrínseca de la fracción vítrea sobre la cristalina.4 27.6 26. era.. Estabilidad de volumen Agujas de Le Chatelier [mm] P-1 P-1/P1 P-1/P2 P-1/P3 P-1/M1 P-1/M2 P-1/M3 27.30 Principio Fin Tiempo Fraguado [horas : minutos] Muestra Agua de consistencia normal [%] 3:05 3:05 3:15 3:20 3:30 3:30 3:20 4:25 3:55 4:25 4:35 4:45 4:50 4:25 1:20 0:50 1:10 1:15 1:15 1:20 1:05 Del mismo modo. así como la diferente distribución de estas fracciones que poseía cada muestra. Las citadas especificaciones son las siguientes: − Principio de fraguado: > 75 minutos -categoría mecánico-resistente 32. principio y fin de fraguado y de la estabilidad de volumen.30 0.8 26.Resultados. la P1 en este caso.4 26.00 0. y mayor actividad puzolánica había mostrado.70 0.Resultados de la cantidad de agua de consistencia normal. cumplieron sobradamente con las especificaciones correspondientes que al efecto establece la Instrucción RC-03 [23] para este tipo de cementos.5.2 0. de los resultados de la determinación de los tiempos de fraguado.00 0. les serán determinados más adelante.00 0. .5> 60 minutos -categoría mecánico-resistente 42. que entre otros parámetros. Tabla 23.00 0. se debe decir que los cementos de mezcla. P-1/”Z” 70/30. en el ensayo de Frattini. únicamente destacar que tan sólo la muestra que mayor contenido de matriz con textura vítrea poseía. preparados a partir de las seis muestras.5- − Fin de fraguado: < 12 horas Como comentario..2 26. independientemente de la categoría mecánico-resistente que poseyeran.5> 45 minutos -categoría mecánico-resistente 52. y por tanto mayor porosidad.4 26.

2. se debió a su mayor cristalinidad que causa que las reacciones puzolánicas se produzcan una vez ha endurecido la pasta de cemento. No obstante y a pesar de lo anterior. una mayor y más rápida hidratación de la unidad de masa de la respectiva fracción de cemento Portland P-1 con la que se mezcló.Demanda de agua relativa. merced a que el principio de fraguado lo había mantenido. Por último. En cambio. y contenían mayor fracción cristalina. en especial la M2. y en consecuencia. las dos muestras que habían mostrado menor actividad puzolánica. Los resultados de demanda de agua relativa. y el final de fraguado acortado en media hora. En los demás casos se aumentó la estabilidad.. un acortamiento del final de fraguado y del tiempo de fraguado en suma. todas las muestras se pudieron definir como estables. 5. fueron las que mostraron alguna expansión.122 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación siendo la que acortó el tiempo de fraguado del cemento Portland de referencia P-1 por separado. . fruto de la denominada estimulación de la hidratación por “vía directa” Rahhal y Talero [49-55]. se ha de destacar de este ensayo que. Determinación de las resistencias mecánicas a compresión.5. según el ensayo de Frattini. podrían haber llegado a producir algunos productos de hidratación ligeramente expansivos. a la vez que por la dilución física del cemento de referencia. de resistencias mecánicas a compresión y del índice de actividad resistente se muestran en la Tabla 24. Y por consiguiente. Para determinar estos parámetros se siguió el procedimiento que figura en la norma EN 450-1:2005 [67] aplicada al mortero normalizado fabricado con el cemento de referencia P-1 y los correspondientes cementos de mezcla P-1/”Z” 70/30. La razón exacta de esa ligera y sin importancia diferencia de comportamiento de ambas muestras en este ensayo. el resto de la muestras lo mantuvieron prácticamente igual. siendo en el caso de M3 igual a la del cemento de referencia. La razón debió ser una vez más. según los resultados experimentales obtenidos de la determinación de la estabilidad de volumen mediante las Agujas de Le Chatelier. que habría facilitado. Índice de actividad resistente. de la misma. lo que unido al contenido de alcalinos que poseen. la mayor porosidad intrínseca de la muestra P1 sobre las demás. por succión capilar. del cemento de mezcla correspondiente. pues en ningún caso superaron la especificación correspondiente de este parámetro situado en 10 mm [23].

1 74. aunque también por un muy escaso margen de 0.33 71. resistencias mecánicas a compresión -RMC..2 32. el resto.6. la M2.4 ha sido mayor que 42. análisis y discusión | 123 La norma establece que el porcentaje máximo relativo a la mezcla de referencia debe ser 100.86 74. existe una especificación del 115% para el caso de la norma ASTM C 618-94a [79].42 P-1 P-1/P1 P-1/P2 P-1/P3 P-1/M1 P-1/M2 P-1/M3 99.75 75.00 87.5. no.0 44.75 82. habiendo sido la muestra P1 la que mejor comportamiento ha mostrado.2%. Todo ello se explicará con más detalle junto al comentario de los Índices de actividad resistentes.3 34. ya que tres de ellas lo cumplían. por lo que se puede decir que las seis muestras se encontraban prácticamente al límite para cumplirlo.7% y un 0% respectivamente.5 90 50.6 45.1 37.8 100 De las resistencias mecánicas a compresión obtenidas se puede afirmar cómo la clasificación mecánico-resistente de los morteros normalizados a partir de los cementos de mezcla referidos.5 34. P1 y M3. lo que se ha debido de tener en cuenta. y que para este parámetro y para las propias puzolanas.8 35.8.5 . se hallan en total correspondencia con los comportamientos derivados y vaticinados de los análisis y ensayos anteriores.8 100.3 100. Tabla 24. se tiene que ha quedado confirmado que el cemento Portland de referencia P-1 se trataba en realidad de un CEM I de categoría 42. los resultados así obtenidos pueden considerarse como válidos.Resultados de demanda de agua.1 32. por tan sólo un 1. un 0.15 77.5 ya que su RMC28d = 45. Tomando las resistencias mecánicas a compresión obtenidas a 28 días.8 41.3 35.8%.59 90 89. No obstante.16 68.8 98..31 71. más no a las puzolanas naturales.Resultados.26 77.8 100.y del índice de actividad resistente -IARRMC [MPa] Demanda de agua Muestra del mortero Edad [días] 28 45.6 37. RMC28d.4 37.. tal y como se explicó en el apartado 4.6 IAR [%] Edad [días] 28 83. pues se ha de recordar que esta normativa es aplicable a las cenizas volantes.

de manera apreciable y notable incluso. el cemento Portland de referencia P-1 ha sido “descendido de categoría” mecánico-resistente.Consideraciones finales en función de todos los resultados obtenidos. Pues independientemente que hayan verificado su actividad puzolánica a los 7 o 28 días.Clasificación en función de su comportamiento mecánico-resistente Edad 28 días 90 días + P1 P1 Comportamiento mecánico-resistente M1 P2 P2 M1 M2 P3 M3 M2 P3 M3 En la norma EN 450-1:2005 [67] se establece que el IAR a 28 días y 90 días no debe ser inferior al 75% y al 85% respectivamente. lo han superado las muestras P1. se podría realizar la clasificación mecánico-resistente de las seis muestras así ensayadas a las diferentes edades. pudiéndose afirmar también que en ningún caso.3. De los seis cementos de mezcla. A la vista de los resultados obtenidos del índice de actividad resistente. lo han superado únicamente P1 y P2. las muestras se han comportado como materiales “inertes” absolutos. todos a excepción del preparado con la muestra P3. de ensayo del siguiente modo: Tabla 25.. lo que hace que si las muestras estudiadas fueran cenizas volantes. IARxd. 5. De ello se tiene que sea cual sea la muestra considerada. P2. − IAR90d. la P1 y P2. tan sólo dos. se hace imprescindible la presentación de la Tabla 25. según sea el caso. M1 y M2.5 MPa. pudieran considerarse como adición puzolánica. se tiene de: − IAR28d.124 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación MPa [23]. aunque el de M3 se encuentra en el límite. Para la realización de una interpretación global de todos los análisis y ensayos realizados. han podido ser clasificados como de categoría resistente 32. en el ensayo de Frattini.. donde se muestra un . y en este caso puzolana natural. tan sólo P1 y P2 manifiestan la reacción puzolánica suficiente con el cemento Portland P-1 como para que sus prestaciones mecánico-resistentes sean calificadas de aceptables. es decir.

parecen ser conjugación de los obtenidos tanto a 7 como a 28 días del ensayo de Frattini.. no. Por otro lado. lo que hace que una vez más se ponga de manifiesto su inadecuado poder de selección -aceptación o rechazo-.Cuadro resumen de la clasificación obtenida de “idoneidad” puzolánica ANÁLISIS Análisis petrográfico Difracción de Rayos X Comportamiento frente a la molienda Sílice reactiva. y todo lo contrario. En esta Tabla 26 se puede observar. destacar como el del contenido de sílice reactiva. Tabla 26.. también se tuvo un mejor comportamiento de las muestras P sobre sus análogas M.M2 M2 P3 M2 P3 M3 M3 M3 M3 M3 P3 . relacionándose el ensayo de Frattini a 7 días con el IAR28d y el ensayo de Frattini a 28 días con el de IAR90d. las muestras correspondientes a las fracciones granulométricas mayores en su clasificación mostraron un mejor comportamiento que sus respectivas de menor tamaño. .5. no se encuentra de acuerdo con la clasificación final del IAR90d.P2 M1 P2 M1 P2 M1 . que hizo que en los diferentes análisis y ensayos quedaran clasificados de modo alternativo. SiO2r7 días Frattini 28 días 28 días IAR 90 días P1 P2 M1 P3 M2 M3 P1 P1 P2 M1 M1 P2 M2 M2 P3 M3 M3 P3 + P1 P1 P1 P1 P1 “Idoneidad” puzolánica P2 M1 P2 M1 . También se debe mencionar la igualdad casi permanente en las muestras P2 y M1.M2 P3 P3 M2 De los ensayos en sí. cuando se ha obtenido que finalmente la P2 posee mejores propiedades de cara a su catalogación como puzolana natural que la M1. En todos los casos. como todos los análisis realizados establecían que la muestra P1 debería ser la que más probablemente podría denominarse puzolana natural.Resultados. los resultados obtenidos de IAR. no siendo hasta el último ensayo de determinación del IAR90d. análisis y discusión | 125 resumen de todas las clasificaciones de grado de puzolanicidad y comportamiento mecánico-resistente que se han realizado. todas traducidas a “idoneidad” puzolánica. y cuales. a excepción de la muestra P3. para la muestra M3. Por lo general. por lo que se tendrá en cuenta a la hora de establecer finalmente qué muestras se considerarán adiciones puzolánicas.

lo que asegura el cumplimiento de todo lo anterior. por ejemplo. de cara a la relación con su comportamiento mecánico-resistente y durable. morteros y pastas de cemento de los que formen parte. Finalmente y por ser muy breves. que sirva para clasificar más y mejor estos materiales. que existe la necesidad de desarrollar nuevos procedimientos desde el punto de vista químico.126 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación En conjunto. Además. bien por separado o todo en una muestra. la aptitud de las diferentes muestras para su empleo como adición puzolánica es únicamente propia de las muestras P1 y P2. el de determinación del contenido de alúmina reactiva.19 mm. las recomendaciones se expondrán aquí mismo y son las siguientes. que no existe un método único para validar o no los posibles materiales puzolánicos. − por otro. Concretando. e inferiores. juntas o separadas. . la aplicación de todas las técnicas analíticas utilizadas han puesto de manifiesto: − por un lado. aquellas fracciones granulométricas de la zona “pumítica”. Es conveniente que se realice únicamente a estas dos muestras. los correspondientes estudios de su influencia en la durabilidad que le puedan llegar a conferir a los hormigones. para lo que una vez más se ha de decir que no se ha tenido en cuenta el parámetro sílice reactiva. Lo que se traduce en que solamente se podrán emplear en el yacimiento en Payandé. pues a buen seguro se cumplirá todo lo que se ha realizado en este estudio. superiores al tamaño de 1. Colombia. como se ha dicho. decir finalmente de estos dos materiales que su aptitud se restringe a las proporciones de los cementos de mezcla P-1/”Z” 70/30 de este estudio. Al2O3r-.

CONCLUSIONES ..6.

el resto. Del resto. Independientemente del contenido de “sílice reactiva”. IAR90d. han demostrado poseer en el orden P1 a P2. FTIR. las muestras M1 y M2 habrían podido ser también adiciones puzolánicas y ser denominadas puzolanas naturales. 2. sólo las muestras P1 y P2 han podido ser consideradas adiciones puzolánicas y denominadas puzolanas naturales. en función de sus características petrológicas. -al igual que la EN 450-1:2005. su análisis. y Espectroscopía infrarroja por transformada de Fourier. Difracción de Rayos X. y a través de los cementos de mezcla correspondientes. que el resto. no tanto. hubiera sido el parámetro determinante. las conclusiones que se han obtenido son las siguientes: 1. si de cenizas volantes se trataran-. estudio. una mayor actividad puzolánica y mecánico-resistente además de química. únicamente reseñar que si el Índice de actividad resistente. El análisis petrográfico ha sido una técnica analítica muy interesante al haber permitido diferenciar y clasificar las seis muestras estudiadas al haberles adscrito . discusión. principalmente. -sobre todo texturales y mineralógicas. puesto que según la norma norteamericana ASTM C 618-94b. P-1/”Z” 70/30 preparados y ensayados al efecto. interpretación y/o comentarios.Conclusiones | 129 En base a los resultados experimentales obtenidos.6..apuntadas previamente mediante las técnicas analíticas de Análisis petrográfico.

130 | Universidad de Castilla-La Mancha: Trabajo de Investigación una mayor o menor posibilidad de ser consideradas adiciones puzolánicas. no lo suficiente como para poder basar en sus resultados los criterios fundamentales de su puzolanicidad. Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier. lo cual es favorable económicamente de cara a su introducción en el proceso de fabricación de cemento. es decir. el de 28 días. la P1 y P2. Además. de los citados tiempos de molienda. los de “sílice reactiva”. las más adecuadas de las seis muestras resultaron ser las dos únicas que han podido ser consideradas puzolanas naturales. que un aumento en la cantidad de material amorfo provoca la desaparición de la banda neta de adsorción comprendida entre las longitudes de onda 1100-1200 cm-1. ha demostrado ser de gran utilidad para determinar a priori cual de ellas. Así se obtuvo con esta técnica analítica. es decir. mostrará una más rápida actividad puzolánica. Los resultados del ensayo de Frattini han mostrado una mayor relación directa con los de resistencias mecánicas a compresión e Índices de actividad resistente a 28 y 90 días. si bien. . Ya que la necesidad de su verificación mediante otras técnicas y métodos analíticos se hizo más patente todavía. de su aceptación o rechazo. La técnica analítica. 6. El método de “determinación cuantitativa del fondo”. En cambio. en función del contenido de este material. lo cual había quedado también justificado mediante los resultados de otras técnicas analíticas. el material vítreo y/o amorfo. aplicado por vez primera para la evaluación comparativa del material no difractante. que son los determinantes en definitiva para su aceptación o rechazo. FTIR. 3. y en especial. 5. Otro tanto se puede decir de los resultados de los tiempos de molienda empleados sólo que corregido y aumentado. ha demostrado por igual ser de gran utilidad en la caracterización de materiales con distinto contenido de material amorfo. no. y por ende. 4.

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ANEJO .

de carácter fluidal. así como la justificación. En cada microfotrografía se comentan los detalles e información más importantes de cada una de ellas. diferentes texturas de la matriz. de las muestras. como biotita y hornblenda. o no. en mayor o menor medida. de muchos de los valores obtenidos de los diferentes parámetros que se les determinaron. microcristalina o porfídica. y plagioclasas. con posterioridad. permitió su cuantificación petrográfica. .Anejo | III A continuación se muestran 23 microfotografías obtenidas mediante el empleo del microscopio petrográfico de las láminas delgadas de cada una de las seis muestras de este trabajo de investigación. criptocristalina. se hizo evidente la presencia de burbujas. Los minerales en ellas identificados fueron microfelsíticos. tanto solas como mezclados con el cemento Portland de referencia P-1. Todo ello. cuarzo α pseudomorfizado. algunas de las cuales estaban zonadas. habiendo sido éstas de tipo vítrea. así como. vesicular o granuda. Con este análisis se tuvo la oportunidad de observar algunos de los componentes más significativos cristalinos o no. pudiendo ser. así como también otras características físicas. De este modo.

vesicular de un dacita típica. En (b) se puede observar como en la matriz destacan algunos microcristales de hornblenda -colores de birrefrigencia pardos. con minerales arcillosos rellenando el espacio de las fracturas.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 1 Muestra: P1 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Carácter fluidal de la textura vítrea de la matriz. A la derecha de (a) se puede observar un fenocristal de hornblenda verde.IV | Universidad de Castilla. Además.y también pequeños cristales de cuarzo -colores blanco a gris-. . isótropa. en esta textura aparecen de color negro en ambas microfotografías elevada porosidad en forma de vesículas. a la izquierda un fenoclasto de plagioclasa fracturado. El cristal de hornblenda se muestra con su borde oxidado.

Anejo | V nº 1 (a) (b) .

En la parte superior se pueden observar fenocritales de plagioclasa -blanco. En la parte inferior se identifica un cristal de hornblenda -color verde oliva en (a)-.Cabe destacar como todos lo borde de la mayoría de los cristales se encuentran ligeramente redondeados por corrosión por la matriz.VI | Universidad de Castilla. isótropa.y entre ellos dos cristales de biotita -pardorrojiza-.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 2 Muestra: P1 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Carácter fluidal de la textura vítrea de la matriz. vesicular de una dacita. .

Anejo | VII nº 2 (a) (b) .

de formas angulosas y astillosas. .VIII | Universidad de Castilla. donde pueden identificarse claramente pequeños fenoclastos de cuarzo -color blanco en (b).La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 3 Muestra: P1 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Aspecto de la textura criptocirstalina de una dacita. dispersos uniformemente por la matriz. También se observan hornblendas verdes -colores de birrefrigencia azulnaranja-rojo-. Se caracteriza por la presencia de microcristales o microlitos. ambos de baja temperatura. En esta matriz se evidencia la desvitrificación posterior a su origen en algunos granos de la matriz con textura vítrea. El cuarzo se presenta en forma bipiramidal con los bordes redondeados lo que indica la pseudomorfización por cuarzo α del cuarzo β volcánico original.

Anejo | IX nº 3 (a) (b) .

X | Universidad de Castilla. y un pequeño cristal de plagioclasa. a su vez se identifica hornblenda verde.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 4 Muestra: P2 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Aspecto de tres fragmentos o granos. y en menor cantidad hornblenda. a la derecha una grano de dacita con textura vítrea de la matriz y a la izquierda un grano una dacita de textura criptocristalina. En la dacita de textura vítrea. En la parte superior de la foto un grano de plagioclasa. del mismo modo en la de textura criptocristalina se identifican fácilmente pequeños cristales de cuarzo y de plagioclasa. .

Anejo | XI nº 4 (a) (b) .

También se aprecia como las vesículas aparecen rellenas de la resina termoendurecedora empleada en la preparación de las láminas delgadas. De este modo son evidentes las vesículas con formas redondeadas y ovoides. Además se observan dispersos algunos cristales de hornblenda verde. .La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 5 Muestra: P2 Óptica: x86 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Carácter vesicular de la dacita de la textura vítrea de la matriz.XII | Universidad de Castilla. En las partes superior e inferior dos cristales de plagioclasa aparentemente no zonadas con sus bordes ligeramente corroídos.

Anejo | XIII nº 5 (a) (b) .

.y otro de hornblenda -marrón.XIV | Universidad de Castilla. más rica en Na-. en el centro de las imágenes dos fenocristales claramente maclados y zonados. verde oliva-. en la parte superior un pequeño cristal de cuarzo bipiramidal –blanco. En este caso se encuentran cristales bastante dispersos en la masa vítrea vesicular -negro-. La zonación de los cristales de plagioclasa significa diferente composición mineralógica.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 6 Muestra: P2 Óptica: x69 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Típico carácter fluidal de la textura vítrea de la dacita.hasta los bordes -por el contrario. desde el núcleo -plagioclasa rica en Ca. Se pueden distinguir tres tipos de cristales.

Anejo | XV nº 6 (a) (b) .

Los granos mayores -oscuros en (a).y cristalina. . mientras que los pequeños y oscuros en (a) son de hornblenda.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 7 Muestra: P3 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Visión general de los granos que componen la muestra embutidos en la resina. que en (b) se puede observar que se componen de una matriz de textura vítrea -negro.XVI | Universidad de Castilla. Los granos más pequeños y de color claro se corresponden con cristales liberados de plagioclasa y cuarzo.corresponden a fragmentos de la roca volcánica en sí.

Anejo | XVII nº 7 (a) (b) .

característica de las plagioclasas en este tipo de litología volcánica. . En este caso la matriz es porfídica. pequeños microlitos de plagioclasa y algún cristal de cuarzo -blanco en (b)-. similar a la textura criptocristalina. De esta microfotografía cabe destacar el zonado que presenta el cristal de plagioclasa y la corrosión en el borde de mismo por la matriz. donde se observa en la parte superior un gran fenocristal de plagioclasa.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 8 Muestra: P3 Óptica: x32 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Se presenta un fragmento de andesita. de color oscuro en (a) donde se identifica un anfibol -colores pardorrojizos intensos-. con textura porfídica.XVIII | Universidad de Castilla. además de cristales de hornblenda.

Anejo | XIX nº 8 (a) (b) .

Aparecen un gran fenoclasto de placioclasa en la parte superior izquierda y otro de cuarzo. Aparecen dispersos en la matriz microlitos de cuarzo. .La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 9 Muestra: M1 Óptica: x54 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Matriz de textura criptocristalina de una dacita.XX | Universidad de Castilla. en el centro. plagioclasa y hornblenda principalmente. triangular.

Anejo | XXI nº 9 (a) (b) .

.XXII | Universidad de Castilla.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 10 Muestra: M1 Óptica: x108 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Se trata de una microfotografía a muchos más aumentos de la matriz criptocristalina anterior. donde se observa con más detalle la citada dispersión de microlitos.

Anejo | XXIII nº 10 (a) (b) .

la presencia de elevada porosidad en forma de vesículas.XXIV | Universidad de Castilla. donde se observan aislados cristales de biotita parda en el inferior de un color verde claro en (b).La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 11 Muestra: M1 Óptica: x137 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: En este caso se observa la textura vítrea de carácter vesicular de la matriz de una dacita. así como. .

Anejo | XXV nº 11 (a) (b) .

y biotitas -verde iridiscente-. numerosos cristales de pequeño tamaño distribuidos mineralógicamente de modo homogéneo a lo largo de toda la matriz. Se pueden observar más claramente en (b) cuarzo -blanco-. plagioclasas -azul-.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 12 Muestra: M1 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Matriz microfelsítica de la dacita con textura microcristalina. hornblenda -pardorrojiza. . La matriz microcristalina se origina por un enfriamiento más lento de la masa fundida.XXVI | Universidad de Castilla. en la que crecen uniformemente. entre grandes fenoclastos.

Anejo | XXVII nº 12 (a) (b) .

donde se puede observar que se encuentra compuesta por cuarzo y feldespato alcalino. principalemente.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 13 Muestra: M1 Óptica: x108 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Se muestra con mayor magnificación la matriz microfelsítica de textura microcristalina. .XXVIII | Universidad de Castilla. A la izquierda de la imagen se tiene un cristal de biotita fracturado con su borde ligeramente oxidado.

Anejo | XXIX nº 13 (a) (b) .

Se puede observar el color y el iodomorfismo de la hornblenda. .La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 14 Muestra: M1 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Textura criptocristalina-porfídica de una cuarzo-andesita con hornblenda parda. Además se pueden observar algunos cristales de cuarzo con forma clástica y esporádicos microlitos de plagioclasa en la matriz.XXX | Universidad de Castilla.

Anejo | XXXI nº 14 (a) (b) .

En sus bordes se observa ligera corrosión. También se observa biotita y cuarzo en la parte superior. .La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 15 Muestra: M1 Óptica: x54 aumentos Polarizadores cruzados Descripción: Fenocristal de plagioclasa con marcado zonado oscilatorio perteneciente a un fragmento de dacita de textura vítrea.XXXII | Universidad de Castilla.

Anejo | XXXIII nº 15 .

Se observan fenocristales de cuarzo globoso y plagioclasa. .XXXIV | Universidad de Castilla.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 16 Muestra: M2 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Aspecto textural de la dacita microfelsítica -microcristalina-. Se observa en la matriz el fenómeno de mesóstasis microcristalina cuarzo-feldespática. donde ahora las plagioclasas son feldespatos.

Anejo | XXXV nº 16 (a) (b) .

con grandes fenocristales.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 17 Muestra: M2 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Fragmento de una dacita con textura criptocristalina . A la derecha aparece claramente un fenocristal de plagioclasa zonado.XXXVI | Universidad de Castilla. .

Anejo | XXXVII nº 17 (a) (b) .

.XXXVIII | Universidad de Castilla.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 18 Muestra: M2 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: A la izquierda fragmento de andesita y a la derecha grano mixto de plagioclasa con adherencia de la matriz criptocristalina.

Anejo | XXXIX nº 18 (a) (b) .

La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 19 Muestra: M2 Óptica: x43 aumentos Polarizadores cruzados Descripción: Identificación de una filita grafitosa.XL | Universidad de Castilla. .

Anejo | XLI nº 19 .

hornblenda y biotita. cuarzo.XLII | Universidad de Castilla.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 20 Muestra: M3 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Visión parcial de la muestra. . con predominio de los granos liberados de plagioclasa.

Anejo | XLIII

nº 20 (a)

(b)

XLIV | Universidad de Castilla- La Mancha: Trabajo de Investigación

Microfotografía nº 21 Muestra: M3 Óptica: x43 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Otro fragmento de la muestra anterior con abundancia de fragmentos de rocas, en los que aparece algún grano perteneciente a alguna fractura de la roca de las tres texturas en su matriz, vítrea, criptocristalina y microcristalina.

Anejo | XLV

nº 21 (a)

(b)

XLVI | Universidad de Castilla. .La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 22 Muestra: M3 Óptica: x54 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Destaca un fragmento de cuarcita micáceo-grafitosa a la derecha y otro formado por la matriz felsítica perteneciente a la textura microcristalina.

Anejo | XLVII nº 22 (a) (b) .

anfíbol y biotita.La Mancha: Trabajo de Investigación Microfotografía nº 23 Muestra: M3 Óptica: x172 aumentos (a) Luz normal (b) Polarizadores cruzados Descripción: Fragmento de esquisto de epidota.XLVIII | Universidad de Castilla. .

Anejo | XLIX nº 23 (a) (b) .