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UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

EFECTO DE LA TEMPERATURA Y DEL pH EN LA ADSORCIÓN DEL FENOL SOBRE EL CARBÓN ACTIVADO F400 SOMETIDO A DIFERENTES TRATAMIENTOS. ESTUDIO DEL EQUILIBRIO

MEMORIA Correspondiente al Desarrollo Práctico Industrial que presenta ALBERTO DELGADO QUIÑONES

Ciudad Real, 2003

A mis padres y mayores en el recuerdo. Por haber hecho posible este momento.

La presente investigación se realizó en el Departamento de Ingeniería Química, bajo la dirección de los Doctores D. Manuel Andrés Rodrigo Rodrigo y D. Manuel Salvador Carmona Franco a quienes quiero expresar mi más sincero agradecimiento por su valiosa colaboración y aporte científico. A todos mis compañeros del laboratorio y miembros del departamento, por haberme tratado como uno más desde el primer día y porque sin su inestimable ayuda este trabajo no hubiera sido tan satisfactorio. A aquellas buenas personas con las que he trabajado por haberme brindado la oportunidad de aprender de ellos. A mis familiares por haberme apoyado y animado durante toda mi trayectoria académica. A todas las generaciones sacrificadas que han hecho posible con su trabajo que los jóvenes de hoy dispongamos de la cultura que siempre se les negó.

“El hombre está siempre dispuesto a negar todo aquello que no comprende” (Blaise Pascal

ÍNDICE

1. RESUMEN

2 6 6 7 10 10 10 11 11 11 12 14 14 15 17 21 21 21 23 24 24 24 25 25 26 27 27

2. INTRODUCCIÓN 2.1. APLICACIÓN DE LA ADSORCIÓN EN EFLUENTES INDUSTRIALES ACUOSOS 2.2. MODELIZACIÓN DE LA ADSORCIÓN 2.2.1. Isotermas con dos parámetros i. ii. i. ii. Isoterma de Langmuir Isoterma de Freundlich Isoterma de Redlich-Peterson Isoterma de Tóth

2.2.2. Isotermas con tres parámetros

2.3. CARBÓN ACTIVADO 2.4. MECANISMOS DE ADSORCIÓN 2.4.1. Generalidades 2.4.2. Mecanismos de adsorción del fenol sobre carbón activado 2.5. PROPIEDADES DEL FENOL. 3. MATERIALES Y MÉTODOS 3.1. INSTALACIÓN EXPERIMENTAL. 3.1.1. Tratamiento del carbón activado 3.1.2. Equilibrios de adsorción 3.2. TÉCNICAS ANALÍTICAS 3.2.1. Caracterización del carbón activado i. ii. iii. iv. i. Área superficial BET Microscopía electrónica de barrido (SEM) Espectrofotometría de absorción infrarroja por transformada de Fourier (FT-IR) Termogravimetría (TGA) Cromatografía líquida de alta presión (HPLC) 3.2.2. Caracterización del equilibrio

ii.

Carbono Orgánico Total (TOC)

28 29

3.3. PRODUCTOS UTILIZADOS.

4. PLANIFICACIÓN DE EXPERIMENTOS Y PROCEDIMIENTO OPERATIVO 4.1. TRATAMIENTO Y CARACTERIZACIÓN DEL CARBÓN ACTIVADO 4.2. DETERMINACIÓN DE LAS ISOTERMAS DE ADSORCIÓN. 5. RESULTADOS 5.1. CARACTERIZACIÓN DEL CARBÓN ACTIVADO 5.1.1. Determinación de las propiedades físicas 5.1.2. Determinación de las propiedades químicas i. ii. iii. Composición elemental Grupos funcionales Grado de humedad 31 32 36 36 37 37 37 38 41 41 41 42 49 49 50 51 53 53 55 56 56 58 61 61 31

5.2. CARACTERIZACIÓN DEL EQUILIBRIO 5.2.1 Determinación de la concentración del fenol en el equilibrio 5.2.2. Isotermas de adsorción 6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 6.1. SELECCIÓN DE LA TÉCNICA EXPERIMENTAL 6.1.1. Error del método 6.1.2. Error en el análisis 6.2. EFECTO DE LOS TRATAMIENTOS SOBRE LAS PROPIEDADES DEL CARBÓN ACTIVADO 6.2.1. Propiedades del F400 DI. 6.2.2. Efecto sobre las propiedades físicas 6.2.3. Efecto sobre las propiedades químicas i. ii. Composición elemental Grupos funcionales

6.3. ESTUDIO DEL PROCESO DE ADSORCIÓN DEL FENOL 6.3.1. Ajuste a los modelos teóricos

ANEXO II: MATERIAL SAFETY DATA SHEET. CONCLUSIONES 8.6. RECOMENDACIONES 86 88 88 91 97 9.3. ii. FILTRASORB 400 10. Interpretación de los resultados i. Efecto del pH Efecto de la temperatura Efecto del tipo de carbón 66 66 70 75 82 7.2. BIBLIOGRAFÍA . ANEXOS ANEXO I: PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES TAMPÓN. iii.

RESUMEN .1..

es necesaria la . Esta técnica. Los resultados alcanzados son prometedores pero. de efluentes industriales con elevadas concentraciones de componentes orgánicos biorrefractarios (no biodegradables). desechada en un principio por sus elevados costes de operación. para tener un conocimiento profundo de los mecanismos de tratamiento y así poder optimizarlo. En la actualidad se está realizando un estudio del tratamiento de aguas residuales fenólicas (efluente industrial biorrefractario típico) en sistemas combinados oxidación electroquímica / adsorción sobre carbón activado. b) El desarrollo de nuevos materiales electródicos. por vía electroquímica. esta recibiendo un gran impulso investigador en dos direcciones diferentes: a) La combinación con otras técnicas de eliminación. RESUMEN 2 Uno de los proyectos de investigación del Departamento de Ingeniería Química de la Universidad de Castilla-La Mancha tiene como objetivo el estudio del tratamiento.1.

y la selección de la técnica analítica para determinar la concentración de adsorbato en equilibrio.1. RESUMEN 3 caracterización completa del proceso de adsorción. Después se caracterizaron su área superficial BET. a la exotermicidad del proceso de adsorción del fenol y a la disminución del agua adsorbida por parte del carbón activado. Para el estudio del equilibrio de adsorción se emplearon los carbones obtenidos. así como el estudio del equilibrio de adsorción del fenol sobre carbón activado en condiciones anóxicas. Del proceso de evaluación y selección de la técnica experimental se puso de manifiesto la importancia que poseen algunas variables en el diseño experimental. lo que ha motivado la presente investigación. así como los grupos funcionales existentes en su superficie. La capacidad de adsorción de Fenol varía en función del pH del medio y de su salinidad. Por otro lado. realizándose experimentos con distintos valores de pH y experimentos a distinta temperatura. con el objetivo de obtener isotermas de adsorción representativas de los efluentes industriales fenólicos típicos. su contenido metálico. obteniéndose adsorbentes con distintas propiedades. debido a la disminución de la solubilidad del fenol con la temperatura. grado de humedad. se ha obtenido que la capacidad de adsorción aumenta a medida que disminuye la temperatura. . Se ha observado que estas dos variables influyen de modo muy importante en el proceso. disminuye a valores de pH superiores a su pKa y con la presencia en el medio de una determinada concentración de iones (procedentes del tampón). Además se ha realizado un amplio estudio de selección de la técnica experimental que ha permitido obtener isotermas de adsorción representativas del sistema. como son la relación fenol / carbón activado. En primer lugar. La investigación llevada a cabo ha abordado la caracterización de las propiedades físicas y químicas del adsorbente. se realizaron diferentes tratamientos de extracción sobre el carbón activado con un disolvente ácido u orgánico.

ya que las isotermas no fueron bien reproducidas por el modelo de Langmuir. RESUMEN 4 Se han comparado los resultados experimentales con datos bibliográficos poniéndose de manifiesto que las condiciones anóxicas establecidas en el medio mediante desorción por N2. Por el contrario no se ha encontrado relación directa entre el contenido metálico y la capacidad de adsorción. De la comparación de las isotermas obtenidas para cada tipo de carbón a pH 7 y 35 ºC. puede verse como la adsorción del fenol sobre el carbón activado no sólo depende del área superficial del adsorbente. Del ajuste de las isotermas de adsorción a los distintos modelos matemáticos puede decirse que la superficie del adsorbente es heterogénea. reducen las reacciones de acoplamiento oxidativo del fenol.1. . sino también de sus distintos grupos funcionales.

INTRODUCCIÓN .2..

oxidación química. el proceso de adsorción compite con otro tipo de técnicas. oxidación biológica. La eficacia del proceso de adsorción depende de las cualidades del adsorbente utilizado. Con respecto a ellas. La adsorción es una operación de separación que en los últimos años ha ganado importancia como método de purificación y separación a escala industrial. oxidación electroquímica. extracción líquido-líquido.) como destructivas (incineración.). es una operación con un coste muy inferior al de las demás técnicas y alcanza rendimientos muy elevados. tanto no destructivas (rectificación. En estas condiciones. INTRODUCCIÓN 6 2. y en aplicación indirecta como complemento de las anteriores para refinar la calidad del efluente.APLICACIÓN DE LA ADSORCIÓN EN EFLUENTES INDUSTRIALES ACUOSOS. En general se requiere que un adsorbente tenga: . siendo una de sus aplicaciones la eliminación de compuestos orgánicos en el tratamiento de aguas residuales industriales. etc.1. En esta aplicación. etc.2. la adsorción es adecuada en aplicación directa cuando se trata de aguas residuales con baja carga orgánica.

etc. hulla. Larga vida útil. adsorbentes naturales tratados para desarrollar su estructura (gel de sílice. Los datos cinéticos son normalmente expresados en términos de concentración del adsorbato en el efluente (o en el sólido) en función del tiempo. que puede ser obtenida a partir de estudios cinéticos del sistema. la integración de estos modelos puede reproducir el comportamiento dinámico del sistema. Elevada capacidad de adsorción. bauxita. Los datos de equilibrio son expresados como concentración del soluto sobre la superficie del adsorbente en función de la concentración del soluto en solución 2. . Facilidad de manejo. Conjuntamente con las condiciones iniciales del sistema. Entre los comúnmente empleados en depuración de efluentes líquidos industriales se pueden considerar adsorbentes naturales (cenizas volantes. La velocidad de adsorción. La capacidad o afinidad del adsorbente por el soluto.). Desde el punto de vista del proceso de adsorción interesa modelizar: 1. Con valores adecuados de estos cinco parámetros cualquier sólido poroso puede ser un adsorbente. INTRODUCCIÓN 7 • • • • • Elevada selectividad hacia el componente que se pretende separar. turba. Bajo coste. que será determinada mediante el estudio del equilibrio. Se puede obtener un modelo por aplicación de balances de materia. MODELIZACIÓN DE LA ADSORCIÓN. alúmina. etc.2. etc.).). adsorbentes sintéticos (aluminosilicatos y zeolitas. carbón activado. La modelización del proceso de adsorción se puede basar fundamentalmente en el estudio de los fenómenos de transferencia de materia (modelización teórica). lignito. tomando estos modelos en régimen dinámico la forma de sistemas de ecuaciones diferenciales o en derivadas parciales.2. 2.

Otras isotermas (tipos II. mientras que aquellas con concavidad totalmente hacia arriba (tipo III) son “desfavorables”.1 pueden clasificarse como favorables y desfavorables. Las designaciones de “favorable” y “desfavorable” se refieren al comportamiento del lecho fijo en la etapa de captación. Cuando se representa la cantidad de soluto adsorbido frente a la concentración del soluto en la disolución en equilibrio. En comparación con los dos primeros procesos la captación de soluto es muy rápida. éste continúa hasta que se alcanza el equilibrio entre la concentración del adsorbato en la fase sólida y en la disolución. INTRODUCCIÓN 8 A la hora de plantear los balances de materia se ha de conocer el mecanismo de adsorción.. 2. El equilibrio supone el final del proceso y por tanto. 3. La forma de dicha curva suele ajustarse a uno de los cinco tipos representados en la fig. y éste se puede suponer compuesto de tres etapas: 1. la difusión interna puede ocupar varias horas. Por ello se puede decir que la etapa controlante en un proceso de adsorción es la difusión del soluto a través de los poros del adsorbente. Mientras que la transferencia externa del soluto hacia la superficie del sólido dura los primeros minutos. IV y V) tienen uno o más puntos de inflexión. se obtiene una curva características del proceso. Una vez que el proceso de adsorción comienza.2. Difusión interna a través de la estructura de la partícula hasta los centros de adsorción. las isotermas de la figura 2. 2. refleja la capacidad del adsorbente o afinidad hacia el soluto. Curvas con concavidad totalmente hacia abajo (tipo I) se han designado históricamente como “favorables”. Según la clasificación realizada por Brunauer y col.1. Captación del soluto por los centros de adsorción de la superficie sólida. (1940). con una isoterma favorable . denominada isoterma. Transferencia externa de masa de moléculas de soluto desde la solución a la superficie del adsorbente.

lo que llega a ser particularmente importante para un proceso de regeneración. 1940). el equilibrio es representado con isotermas de adsorción. En general . los estudios sobre el equilibrio de adsorción se han realizado desde diferentes puntos de vista. en el que la isoterma puede ser demasiado favorable como para que la regeneración se desarrolle con efectividad. que son expresiones matemáticas que relacionan la cantidad de compuesto adsorbido por unidad másica de adsorbente(qe) con la concentración de compuesto en la corriente de agua a depurar(Ce).1 Tipos representativos de isotermas. desarrollando ecuaciones explícitas y ecuaciones de estado para componentes puros y mezclas. Se han desarrollado muchos modelos para superficies planas.2. También se han propuesto ecuaciones explícitas para poros llenos. q q TIPO II q TIPO III TIPO I C q TIPO IV q TIPO V C C C C Figura 2.. y muchas de las ecuaciones resultantes se han aplicado rutinariamente a materiales porosos. INTRODUCCIÓN 9 manteniendo una forma de onda compacta. . Históricamente. Matemáticamente. las isotermas de adsorción son importantes. Una isoterma favorable para la captación es desfavorable para la etapa de descarga. q es la capacidad del sólido y C la concentración de soluto (Brunauer y col. pues describen como los adsorbatos interaccionan con el adsorbente y son críticas en la selección y uso de un determinado material como adsorbente.

La isoterma de Langmuir no describe con precisión el equilibrio. K es una constante relacionada con la energía de adsorción (Jia-Ming Chern y col. pues los sitios tienen la misma energía.1. Las más importantes se muestran a continuación: 2. con posiciones energéticamente equivalentes.2. suelen ser de dos o tres parámetros. 2002).1] K y N son las constantes de Langmuir. Isotermas de Freundlich: Describen el equilibrio en superficies heterogéneas y. por tanto. Sus valores están relacionados con las propiedades físicas del sistema. Recientemente se ha empleado en estudios de sistemas de adsorción heterogéneos combinándolas con funciones de distribución de energía (McKay y col. 1995). ii. presentan una zona plana debido a la existencia de adsorción en monocapa. no asume capacidad monocapa.. K ⋅ N ⋅ Ce 1 + K ⋅ Ce qe = [2. Se expresa mediante la ecuación 2. Gráficamente.Isotermas con ecuaciones de dos parámetros: i.2.2] . Supone superficie del adsorbente uniforme. INTRODUCCIÓN 10 Las expresiones matemáticas para superficies planas que representan a las isotermas de adsorción.2: qe = k ⋅ (Ce ) 1n [2.. N representa la cantidad adsorbida por unidad de masa de adsorbente correspondiente al total de los centros de adsorción ocupados. Isotermas de Langmuir: Son válidas para adsorción homogénea. especialmente en sistemas heterogéneos donde la adsorción continúa más allá de monocapa..

pues considera un factor de heterogeneidad β. Isoterma de Tóth: Se ajusta a la ecuación 2. 1996). Se obtiene resultados más precisos que con la isoterma de Langmuir para una amplia variedad de sistemas heterogéneos de adsorción. En su representación gráfica.. independiente de la temperatura y naturaleza del adsorbato. El parámetro m es una característica semiempírica del adsorbente. constante de afinidad. (1978) para reproducir la adsorción en sistemas acuosos diluidos. Isoterma de Redlich-Peterson: Es más general que las anteriores. se observa un crecimiento continuo de la curva hasta alcanzar una zona plana. expresa la capacidad adsorbente (al aumentar k se incrementa la capacidad de adsorción).3] En esta ecuación aR. Ecuación propuesta para adsorción en fase gas..4] Donde q ∞ . K1 y m son constantes. ii. Isotermas con ecuaciones de tres parámetros: i.3: qe = a R ⋅ Ce 1 + bR ⋅ Ceβ [2. si (1/n) = 0 la superficie es totalmente heterogénea. El parámetro q ∞ es ajustable . su valor está comprendido entre 0 y 1 (Ruey-Shin Juang y col. Esta isoterma es muy utilizada debido a su exactitud.2. INTRODUCCIÓN 11 donde k y n son constantes. Describe el equilibrio para superficies heterogéneas. y utilizada por Jossens y col. Se ajusta a la ecuación 2. 2.2.4: qe = q ∞ ⋅ Ce (1 / K1 + Cem )1 m [2.2. bR .β son constantes. El parámetro k. El parámetro (1/n) es el factor de heterogeneidad. su valor está comprendido entre 0 – 1.

La constante de equilibrio K1 varía con la temperatura de adsorción según la siguiente ecuación:  ∆S ∆H  K1 = exp −  RT   R [2.6: ∆G = ∆H − T ∆S [2. Según Cheng y col. y en el tratamiento de aguas residuales industriales con contenido en materia orgánica.. Las materias primas en su transformación a carbón activado . y ∆S y ∆H son el cambio de entropía y calor de adsorción a temperatura constante. K1 representa la constante de equilibrio de adsorción.5] De acuerdo a los principios de la termodinámica. procesado de minerales metálicos.6] donde T es la temperatura de la disolución. la variación de la energía libre de Gibbs con el proceso de adsorción se relaciona con la constante de equilibrio mediante la ecuación [2. ya que puede ser utilizado en áreas industriales muy diversas. concha de coco. carbón mineral bituminoso. El carbón activado puede fabricarse a partir de madera de pino. etc.5]: ∆G = − RT ln K1 [2. respectivamente. tratamiento de aire. tales como potabilización de aguas. CARBÓN ACTIVO. Puede utilizarse en polvo (PAC) o granulado (GAC). carbón mineral lignítico.2.3. INTRODUCCIÓN 12 e indica la máxima capacidad de adsorción cuando Ce→ ∞.7] 2. El carbón activado es uno de los adsorbentes más ampliamente usados en la industria. (2001). recuperación de solventes. la variación de la energía libre de Gibbs está relacionada con el cambio de entropía y el calor de adsorción con la ecuación 2.

Deshidratación química: sólo puede realizarse a ciertos materiales orgánicos relativamente blandos y formados en su mayor parte por celulosa. juegan un papel importante. No obstante. y col. retendrá moléculas apolares y de alto volumen molecular (hidrocarburos. el carbón activado tiene escasa especifidad ante un proceso de retención. 1995). se carboniza el material deshidratado a baja temperatura entre 500 y 600 ºC. En general. Posteriormente.. La utilización del carbón activado en la depuración de efluentes industriales con materia orgánica es una tecnología en uso desde hace bastante tiempo. clorofenol. la activación térmica y la deshidratación química. los procesos de activación pueden realizarse mediante dos tecnologías básicas. bajo coste y facilidad de operación.000 Tm/año (de las 370. si bien su porosidad y distribución de tamaños de poros. a un proceso de activación que tiene por objetivo incrementar el área superficial y mejorar la porosidad. mientras que sustancias como el nitrógeno.). y nitrofenol (Mc Kay G. fenoles. Dicho carbón es sometido a temperaturas cercanas a los 1000 ºC en una atmósfera inerte. es un adsorbente “universal”.2. Durante la década de los 70 diferentes autores abordaron el estudio del tratamiento de aguas contaminadas con benceno. Por otra parte. por ejemplo madera. .. habiéndose demostrado su eficacia. colorantes. por su naturaleza apolar y por el tipo de fuerzas implicadas en el proceso de adsorción. cloruro de zinc o carbonato de potasio. el oxígeno y el agua a temperatura ambiente prácticamente no se retienen por el carbón.000 producidas) se destinen a la eliminación de contaminantes procedentes de sectores muy variados (Rodríguez y col. para carbones minerales no es necesario. INTRODUCCIÓN 13 deben someterse. fenol. i. Activación térmica: la materia orgánica debe carbonizarse a temperaturas moderadas. La elevada capacidad de eliminación de sustancias se debe a la alta superficie interna que posee. 2001). La materia prima se deshidrata con sulfúrico. Son dos las características fundamentales en las que se basan las aplicaciones del carbón activado: elevada capacidad y baja selectividad de retención.. De todo esto se explica que más de 60. ii. en su transformación a carbón activado.

INTRODUCCIÓN 14 La mayor ventaja de la adsorción sobre carbón activado es la fácil separación del sólido de la fase líquida o gas tratado. (i. el proceso es reversible y el sistema tiene bajo calor de adsorción (3 veces menor que el calor de .e.2. y permiten clasificar a los procesos de adsorción en dos grupos: fisisorción y quimisorción. 2.4. Esto permite procesos muy versátiles que conducen a la reducción en costes de los mismos. La selectividad de un adsorbente está relacionada con su estructura microcristalina y con la existencia de grupos funcionales orgánicos superficiales. Adsorbente Afinidad y Forma molecular Afinidad Adsorbato Afinidad. los enlaces adsorbente – adsorbato son de tipo físico. Diagrama esquemático. Este fenómeno superficial es una manifestación de complejas interacciones entre los tres componentes implicados (adsorbente. Estos grupos funcionales determinan la relación adsorbato/adsorbente.4.2. solubilidad) Disolvente Figura 2. GENERALIDADES. MECANISMOS DE ADSORCIÓN. En general.1. adsorbato y disolvente). la adsorción implica la acumulación de moléculas de un soluto sobre la superficie interior y exterior de un adsorbente. explicación de las interacciones entre los tres componentes de un sistema de adsorción. En fisisorción. 2.

Mattson y col. 1997).. (1969) . Este último aspecto engloba tanto los grupos funcionales. donde es de esperar una multicapa del adsorbato en el adsorbente. INTRODUCCIÓN 15 evaporación). como los complejos metálicos que forman parte de la estructura del carbón (Uranoski y col. en la quimisorción se espera la formación de una monocapa. Las características del carbón y cómo transcurre la adsorción de fenol sobre una superficie son importantes por varias razones: • La optimización del proceso de depuración de aguas contaminadas mediante la adsorción sobre carbón activado no puede asegurarse sin entender su mecanismo.2. al contrario que en la fisisorción. Es un proceso sin transferencia electrónica aunque la polarización del adsorbato es importante. sus características como adsorbente están principalmente influenciadas por su estructura porosa. • La posibilidad de regeneración del carbón es una consideración económica importante que está regida por la química superficial del carbón y las condiciones en las que se lleva a cabo la adsorción. 1997. 2. Debido a su irreversibilidad. MECANISMO DE ADSORCIÓN DE FENOL SOBRE CARBÓN ACTIVO. área superficial y la composición química de su superficie. La quimisorción implica formación de enlaces covalentes o iónicos.2. Es un proceso altamente específico y es posible en un amplio rango de temperaturas. • La naturaleza del adsorbato (fenol) y la química superficial del carbón determinan la capacidad de adsorción y su cinética. Furuya y col. Los carbones activos son materiales complejos y heterogéneos. por lo que requiere elevada energía y es un proceso irreversible.. Gran número de investigadores han identificado mecanismos de adsorción de compuestos fenólicos sobre diferentes tipos de carbón activado..4.

Representación esquemática de los distintos grupos funcionales sobre la superficie del carbón activado. 1997). que a bajas concentraciones.. Al. Hidroxílico Carboxílico H O O C H O O C Carbonilo O O OH C Lactónico HOOC O Figura. (1980) atribuyeron la adsorción a los puentes de hidrógeno que forman el fenol y centros polares de oxígeno sobre la superficie del carbón pero deben competir con las moléculas de agua por esos centros. las moléculas de fenol se adsorben en una disposición con orientación planar y son retenidas por fuerzas de dispersión entre los π-electrones de los planos basales de grafito y los de la molécula de fenol. 1999. hidroxilicos y lactónicos que se sitúan en los vértices de los planos basales del carbón (Arafat y col. Chang y col.2. Concluyendo que altas concentraciones de metal incrementan la capacidad de adsorción. aunque no está muy clara su relación con la capacidad de adsorción del carbón. 2000). Mn y Ni.. Cr.. Ca. carbonilos. Así los principales grupos funcionales son grupos carboxílicos. INTRODUCCIÓN 16 concluyeron que la reactividad de los compuestos fenólicos se debe al sistema πelectrón del anillo aromático que puede actuar como un aceptor en un sistema aceptordonador complejo.2.3. K. Cu. Recientemente los investigadores han demostrado la existencia de gran variedad de grupos funcionales sobre las superficies del carbón. Coughlin y Erza (1968) sugirieron. Mahajan y col. de modo que se les ha asociado la función de promover las reacciones de oligomerización del fenol (Leng y col. . Si.. Otras investigaciones han determinado la importancia en el mecanismo de adsorción de los complejos metálicos de Fe.

Se debe realizar una distinción entre (i) los mecanismos de adsorción que predominan a tiempos de equilibrio cortos. 1993). (Kilduff y col. INTRODUCCIÓN 17 Los compuestos como el fenol y sus derivados pueden interaccionar con la superficie del carbón de diversos modos.2. Propiedades físico-químicas Presión de vapor Densidad relativa de vapor (aire = 1) Solublidad en agua a 25 ºC Punto de ebullición Punto de fusión Peso molecular pKa 47kPa a 20 ºC 3.1. explicándose así la disminución de la capacidad con el uso del mismo. Los dímeros y trímeros formados en el interior de los poros.3 g / 100 ml 182 ºC 43 ºC 94. Esta distinción es importante en la práctica pues la reversibilidad de la adsorción del fenol se ha demostrado que disminuye a causa de las reacciones de acoplamiento oxidativo. Identificación Nombre químico: fenol Sinónimos: Hidróxidobenceno Nº CAS: Fórmula: 108-95-2 C6H5OH Tabla 2. que toma importancia en condiciones opuestas a las anteriores. A continuación en las siguientes tablas se muestran las principales propiedades del fenol.89 . bajas temperaturas. Vidic et al.2.1 9. una reacción superficial..4. y bajo pH. PROPIEDADES DEL FENOL. incluyendo propiedades fisico-químicas e información toxicológica: Tabla 2. bloquean los mismos y por reacción química quedan unidos a los centros de adsorción.2 9. dependiendo de las condiciones de adsorción. 1997. 2. y en ausencia de oxígeno molecular y (ii) los mecanismos de acoplamiento oxidativo (reacciones de oligomerización).

3. Información toxicológica Toxicología Efectos agudos Efectos crónicos Contacto con la piel Puede absorberse. convulsiones. Fuente: Como datos de interés se muestran algunos de los límites de vertido encontrados en bibliografía: A) La concentración instantánea máxima permitida en los vertidos a colectores municipales será de 10 mg/l. Reposo y vigilancia médica son. imprescindibles. muerte. NIOSH última revisión 9 de Nov de 1999. Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el TrabajoEspaña. shock. hasta pasadas algunas horas y se ven agravados por el esfuerzo físico. jadeo. coma. por ello. quemaduras profundas graves No hay información disponible Inhalación Sensación de quemazón. Los síntomas del edema pulmonar no se ponen de manifiesto. Está indicado examen médico periódico dependiendo del grado de exposición. pérdida del conocimiento. Debe considerarse la inmediata administración de un aerosol adecuado por un médico o persona autorizada. No hay información disponible Ingestión Puede afectar al hígado y al riñón Otros El consumo de bebidas alcohólicas aumenta el efecto nocivo. Quemaduras cutáneas graves. coloración oscura de la orina. vértigo. tos.2. a menudo. Dermatitis Contacto con los ojos Pérdida de visión. colapso. náuseas. vómitos. dolor de cabeza. Dolor abdominal. de garganta. . INTRODUCCIÓN 18 Tabla 2.efecto anestésico local. edema pulmonar Corrosivo.

una vez realizado el tratamiento oportuno será de 0.1 mg/l. .2. en la que se producen a partir de la molécula de fenol una serie de compuestos clorados con propiedades cancerígenas. INTRODUCCIÓN 19 B) La concentración instantánea máxima permitida para las infiltraciones e inyecciones al subsuelo. Un hecho indeseable es el que se produce en los tratamiento del agua para su purificación por cloración. El fenol es un típico contaminante en aguas residuales de origen industrial.

.MATERIALES Y MÉTODOS .3.

1.3.1.b: . 3. INSTALACIÓN EXPERIMENTAL. uno la de dar diferentes tratamientos al carbón activo.1. y por otro lado la de llevar a cabo la determinación de las isotermas de adsorción. Científico. Análisis e Tecnología de la Universidad de Castilla-La Mancha en Ciudad Real. La investigación se llevó a cabo en las instalaciones del Departamento de Ingeniería Química de la Facultad de Ciencias Químicas y del Centro de Instrumentación. MATERIALES Y MÉTODOS 21 3.1 TRATAMIENTO DEL CARBÓN ACTIVO.a y 3. Para la realización de este estudio se emplearon equipos con dos finalidades.1. Para llevar a cabo los tratamientos sobre el carbón activo se utilizaron las instalaciones que se muestran en las figuras 3.

1. MATERIALES Y MÉTODOS 22 Figura 3.1. se puede ver con detalle la estación de lavado en contracorriente. Está constituido de un matraz esférico de 500 ml de capacidad que contiene el disolvente. Estación de lavado en contracorriente del carbón activo. La extracción comienza en el momento de encendido de la manta calefactora P Selecta Fibroman-N. un cuerpo de extracción con una cápsula provista de una placa porosa #1 que contiene el sólido.b. El agua se hace circular mediante una bomba centrífuga y el agua caliente regresa a un baño provisto de un sistema de refrigeración (dedo frigorífico modelo P Selecta 220W) . usada para eliminar el exceso de ácido clorhídrico después de la extracción.1.a puede observarse el extractor Soxhlet (sistema de extracción líquido-sólido) usado para los diferentes lavados sobre carbón activo.3. y de un cuerpo refrigerante por el que circula el agua fría.1. En la figura 3.b. Extractor Soxhlet Figura 3. .a. El efecto del lavado fue seguido mediante un pHmetro modelo WTW pH 538 Multical® en línea. El agua osmotizada de lavado fue impulsada por una bomba peristáltica P Selecta con regulación del caudal e indicador digital. En la figura 3.

. El sistema de agitación consiste en un agitador magnético múltiple de velocidad variable.3. Los recipientes fueron sometidos a temperatura constante sumergidos en un baño termostatizado. RO 15 Power). 7 de los cuales tienen 100 ml de capacidad y los restantes 500 ml.2 muestra el sistema experimental utilizado para el estudio de las isotermas de adsorción. provisto de quince puntos de agitación y regulación independiente (IKAWERKE. EQUILIBRIOS DE ADSORCIÓN. Figura 3.2.1. Esta instalación está formada por 10 botes cilíndricos de vidrio transparente perfectamente cerrados con un tapón roscado y septum de silicona. La agitación se llevo a cabo con ayuda de un cuerpo magnético inmerso en cada uno. El sistema de calefacción-refrigeración consta de un dedo frigorífico y una cabeza calefactora con controlador de temperatura modelo P Selecta Digiterm 100 y una cubeta de metacrilato de 20x45x30 cm. MATERIALES Y MÉTODOS 3. 23 La figura 3.2 Baño Termostatizado con cabeza calefactora y placa de agitación.

se han usado los siguientes instrumentos: i. 3. .3. ASAP 2010.b. Conocida el área ocupada por una molécula.2 TÉCNICAS ANALÍTICAS. el área superficial del sólido puede determinarse a partir del número de moléculas de gas adsorbidas.3. Mediante las pruebas de adsorción y desorción con nitrógeno se determina el área BET del material sólido al igual que la distribución de tamaños de poro.2. Cálculo gráfico del área BET Para este estudio se empleó el método y ecuaciones BET (Brunauer. MATERIALES Y MÉTODOS 3. se ha utilizado un equipo de adsorción.3. 3.1 CARACTERIZACIÓN DEL CARBÓN ACTIVO. Fig. 24 Para determinar la porosidad del material. Para caracterizar el carbón activo. medidas volumétricamente o gravimétricamente.a Isoterma de adsorción de N2. Fig. El principio de medida del área superficial total de un sólido por fisisorción de un gas consiste en determinar el número de moléculas de gas requeridas para cubrir la superficie del sólido con una monocapa de adsorbato. Emmett y Teller. Área Superficial BET. 1938) con el analizador Micromeritics mod.3.

Se prepararon pastillas de aproximadamente un 0.93 0.5 se muestra uno de los espectros obtenidos. MATERIALES Y MÉTODOS ii. mediante un refractómetro de Rayos X acoplado a este equipo se realizó a cada tipo de carbón un análisis químico elemental del contenido de Carbono.181 gramos de KBr como blanco.a Refractometría de Rayos X Fig.4. 3. Mediante esta técnica se puede ver la estructura porosa de las partículas a partir de fotografías realizadas a la muestra.3.a y 3.00 100. Microscopía electrónica de barrido (SEM). Oxígeno. Aluminio y Silicio.97 0.72 96.4.42 SiK 0. XL30. Además. Los espectros de absorción se midieron en un rango de longitud de onda de 500 cm-1 a 4000 cm-1.59 AlK 0. Fotografía de la superficie del carbón.5 % p/p de carbón y de 0.b. 16 PC. En las figuras 3.42 Total 100. iii.4. 3.4. Las pastillas se analizaron inmediatamente después de su preparación.b se muestran algunos de los resultados de este analizador.57 O K 3. La determinación de los grupos funcionales de la superficie de los carbones se llevó a cabo mediante un espectrofotómetro FT-IR Perkin Elmer mod. Espectrofotometría de Absorción Infrarroja por transformada de Fourier (FT-IR). En la figura 3. . Elem Wt % At % ------------------------------C K 94.00 Fig.38 2. 25 Se empleo el microscopio Phillips mod.

40 1. se dispuso de un analizador termogravimétrico Perkin Elmer mod.304 4000.35 1.65 1.724 1. Las muestras fueron sometidas a una rampa de temperaturas programada y el grado de humedad fue determinado a partir de la primera derivada. En la figura 3.6 se muestra a modo de ejemplo la pérdida de peso con la temperatura de uno de los carbones activos.5 Espectro de absorción infrarroja. iv. .0 26 Figura 3.50 1. TGA-7.45 1.55 Egy 1. Termogravimetría (TGA).3. 100 90 80 70 % peso 60 50 40 30 20 10 0 100 300 500 temperatura [ºC] 700 Figura 3. MATERIALES Y MÉTODOS 1.6 Curva de termogravimetría para carbón activo. La termogravimetría se usó para cuantificar la humedad adsorbida por cada tipo de carbón en equilibrio con la atmósfera del laboratorio. con Helio como gas de arrastre.60 1.70 1. Para ello.0 3000 2000 cm-1 1500 1000 500.

27 Cada punto de la isoterma fue obtenido a partir del balance de materia entre la fase sólida y fase líquida para el Fenol.3.1.1] donde qe es la capacidad de adsorción expresada en mol/kg. CARACTERIZACIÓN DEL EQUILIBRIO..2. MC. en mol/m3 y V es el volumen inicial de disolución en m3. que se corresponde con la ecuación 3. 0 V ⋅ CF − CFf MC qe = ( ) [3. la concentración inicial se determinó mediante análisis de un recipiente sometido a las mismas condiciones del equilibrio y en ausencia de carbón activo. se obtuvo por diferencia entre el peso del recipiente lleno y el del recipiente con carbón seco. obteniéndose así el peso de carbón seco. Las técnicas empleadas para determinar la concentración del Fenol en la fase líquida fueron la cromatografía líquida de alta presión (HPLC) y la determinación por carbóno orgánico total (TOC). El volumen de la disolución. la masa de carbón seco se calculó como diferencia entre el peso de carbón y su humedad. MATERIALES Y MÉTODOS 3. . CF y CFf son las concentraciones molares de Fenol inicial y en equilibrio. MC es la masa de carbón 0 seco en kg. Los análisis por cromatografía líquida de alta presión (HPLC) se llevaron a cabo en un equipo Agilent 1100. i. V. tiempo suficiente para asegurar que se alcanzara el equilibrio. La concentración en el equilibrio se obtuvo después de cuatro días de contacto.2. Una vez conocido el grado de humedad mediante TGA. Cromatografía líquida de alta presión. se asumió densidad igual a la del agua [ρ = 1000 kg/m3] ya que la disolución es diluida y la densidad del Fenol es de ρ = 1070 kg/m3. Adicionalmente.

con un caudal de 0. Trabajando en medio acuoso con agua desionizada y disoluciones patrón de ftalato sódico se consigue la siguiente curva de calibración característica 0-4000 ppm (tabla 9.7. El detector utilizado es un espectrofotómetro.3. Por análisis de carbono orgánico total se mide la concentración de átomos de carbono existentes en la disolución procedentes de las moléculas de Fenol. Curva de calibrado del TOC en medio acuoso Área . Conocido su relación mediante un factor gravimétrico calculado a partir de los pesos moleculares del Fenol y del número de átomos de carbono que contiene la molécula.(ppm) Área 0 0 1000 101990 2000 204110 3000 305840 4000 401560 45000 40000 35000 30000 25000 20000 15000 10000 5000 0 0 100 200 ppm carbono 300 400 Figura 3. Tabla 3.1.5 ml/min. obteniéndose la señal a longitudes de onda de 270nm.4) y la curva de calibrado (fig. 9. ii. una fase móvil constituida de 40% Metanol y 60% H2O. Datos del análisis TOC para la curva de calibrado Conc. Cromatografía líquida de alta presión. MATERIALES Y MÉTODOS 28 El Fenol se ha analizado empleando una columna Nucleosil C18. se puede determinar la concentración de Fenol en la fase líquida El equipo en el que se realizaron las medidas de concentración de la fase líquida fue un analizador de carbono orgánico total de la marca Shimadzu.3).

. purísimo.. (1997). obtenida en nuestros laboratorios con un equipo Millipore Milli-Q academic A-10 de 0. 99. suministrado en Europa por Chemviron Carbon (Bélgica). 37%. purísimo. . Abuzaid y col. Panreac .HCl. (1993).5 %.. Ha sido utilizado por numerosos investigadores como: Vidic y col.3. Panreac. Panreac . purísimo. (1997).22 µm. San Miguel y col.3.Fenol 90% solución acuosa. KarimiJashni y col. fabricado por Calgon Carbon Corporation (Pittsburg. -Agua ultrapura.n-hexano. ). MATERIALES Y MÉTODOS 3.Acetona. Panreac .. Kilduff y col. PRODUCTOS UTILIZADOS. purísimo. Panreac .H3PO4. Panreac ..K2HPO4. Leng y col. Uranowski y col. purísimo. SDS . Panreac .KH2PO4. purísimo. Los reactivos utilizados en la realización de este trabajo han sido: 29 -Carbón activo granulado.. (1997).. . EEUU). (1997). Su calidad está reconocida internacionalmente.K3PO4. 85%. Filtrasorb 400 (F400). (2000). (1994).

.PLANIFICACIÓN DE EXPERIMENTOS Y PROCEDIMIENTO OPERATIVO .4.

así como la caracterización cuantitativa del equilibrio del proceso de adsorción de Fenol sobre el carbón activado. . TRATAMIENTO Y CARACTERIZACIÓN DEL CARBÓN ACTIVADO.1. Los tratamientos realizados sobre el carbón activado F400 con la finalidad de modificar sus propiedades constaron fundamentalmente de lavados y extracciones con disoluciones de ácidos y compuestos orgánicos. y otra con la determinación experimental de las isotermas. F400. PLANIFICACIÓN DE EXPERIMENTOS Y PROCEDIMIENTO OPERATIVO 31 El objetivo de este trabajo es caracterizar cualitativamente las propiedades físicas del carbón activo sometido a diversos tratamientos.4. una relacionada con el tratamiento y caracterización del adsorbente. De modo que se puede dividir el presente estudio en dos secciones. 4.

1. pH 3 representativo de un medio ácido. DETERMINACIÓN DE LAS ISOTERMAS DE ADSORCIÓN. una vez llenos fueron tapados inmediatamente e introducidos en un baño termostatizado durante un periodo de contacto de 4 días. HCl 2N Extracción en Soxhlet.2. acetona/n-hexano 50:50 vol 42 * ( ) F400 LA F400 LA ( ) 24 * ( ) F400 COM * La velocidad de extracción con HCl 2N fue de 1 ciclo cada 20 minutos. La velocidad de extracción con acetona/n-hexano fue de 1 ciclo cada 13 minutos. . Con el fin de estudiar el efecto de la acidez sobre la capacidad de adsorción del carbón activado. FT-IR.4. TGA y SEM a una muestra de cada uno de los carbones. PLANIFICACIÓN DE EXPERIMENTOS Y PROCEDIMIENTO OPERATIVO 32 En la tabla 4. Definiedo ciclo como el tiempo transcurrido entre el vaciado y llenado de disolvente del cuerpo extractor. F400 DI F400 DI Extracción en Soxhlet. Tratamientos realizados al carbón activo Carbón de partida Tratamiento Duración [h] Post-tratamiento Carbón producto F400 Hervido con agua Milli-Q 4 Secado a 110 ºC durante 24 h. así como la notación utilizada para la identificación de cada uno de los carbones obtenidos. Se llevaron a cabo diversos experimentos con cada uno de los carbones en distintas condiciones de temperatura y pH. Diferentes cantidades de carbón fueron pesadas e introducidas en 10 recipientes llenados completamente con una disolución de Fenol previamente desoxigenada con N2 para establecer condiciones anóxicas en el sistema. 4. Con la finalidad de caracterizar y obtener las propiedades fisico-químicas de cada tipo de carbón. se le realizaron análisis BET. pH 7 medio neutro y pH 13 de un medio básico. Secado a 110 ºC durante 24 h.1 se muestran los distintos tratamientos realizados sobre el carbón. se realizaron experimentos con diversos valores de pH. Tabla 4. Lavado hasta PH 5 Secado a 110 ºC durante 24 h.

Tabla 4. y se llevó la muestra a un vial para HPLC. Los viales fueron sellados con parafilm hasta su análisis para evitar pérdidas por transferencia de materia a la atmósfera. evitándose así cambios de composición en las muestras. PLANIFICACIÓN DE EXPERIMENTOS Y PROCEDIMIENTO OPERATIVO 33 Adicionalmente se realizó un experimento en ausencia de disolución amortiguadora como el típico de un efluente con Fenol. por ser el rango de temperatura habitual en el que se mueven la mayoría de los efluentes industriales. se filtró a través de un filtro de Nylon de 0.4. 25 y 35 ºC.5 ml de la disolución en equilibrio. . Los valores de temperatura estudiados fueron 15. Estudios previos realizados mostraron elevados errores experimentales debidos al análisis y pesada de carbón para la zona de elevadas concentraciones en el equilibrio. se determinó la cantidad de Fenol adsorbida por la fase sólida analizando la remanente de Fenol en la fase líquida mediante HPLC.24 µm. Planificación de las Isotermas de adsorción Experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Carbón F400 COM F400 COM F400 COM F400 COM F400 LA F400 LA F400 LA F400 DI F400 DI F400 DI Temperatura 35 ºc 35 ºC 35 ºC 35 ºC 35 ºC 25 ºC 15 ºC 35 ºC 25 ºC 15 ºC pH Sin tampón 3 7 13 7 7 7 7 7 7 Una vez obtenida la condición de equilibrio. mediante la filtración se pudo eliminar cualquier partícula de carbón del medio hasta análisis.2. Se tomó con una jeringa una alícuota de aproximadamente 1.

para pH 3 se utilizaron disoluciones de H3PO4/KH2PO4. Las disoluciones tampón se prepararon de acuerdo al Anexo I. para predecir el equilibrio en la zona de la isoterma se realizaron experimentos con 5 veces más de volumen de disolución que el utilizado para determinar el comportamiento en la zona de baja concentración. Así pues. para pH 7 disoluciones de KH2PO4/K2HPO4 y para pH 13 de K2HPO4/K3PO4.05 M. ya que permitían obtener una capacidad de amortiguamiento (β) de varios órdenes de magnitud superior al valor del mismo con el que se producía una variación de una unidad de pH.4. La concentración de dichas disoluciones fue 0. Para establecer las condiciones de pH en cada uno de los experimentos se prepararon disoluciones tampón con los sistemas ácido/base del fosfato. PLANIFICACIÓN DE EXPERIMENTOS Y PROCEDIMIENTO OPERATIVO 34 Por ello. .

RESULTADOS .5..

La caracterización de los distintos tipos de carbón consiste en la determinación analítica de sus propiedades físicas y químicas más relevantes. descritos en el apartado 3. y la estructura porosa del carbón. parámetro fundamental en el cálculo de la masa de carbón seco.2.1. Al y Si. Y por último de los análisis termogravimétricos se calcula la humedad del carbón activo. de este estudio.CARACTERIZACIÓN DEL CARBÓN ACTIVADO. . Los resultados de los análisis realizados sobre el sólido. se muestran a continuación en forma de tabla o gráfico en los siguientes subapartados.5. Dichos análisis tienen por resultado datos acerca del área superficial BET. Además por SEM se obtiene un análisis elemental del C. De los espectros de absorbancia en el infrarrojo se pueden determinar los grupos funcionales superficiales. RESULTADOS 36 5. O. Puede afirmarse que todas estas técnicas dan buenos resultados y están contrastadas con numerosas publicaciones científicas.

1. (1997) 1224 m2/g.423 0.9 949. DETERMINACIÓN DE PROPIEDADES QUÍMICAS: Incluye análisis elemental por SEM. se muestran en la tabla 5. . 5.06 928. RESULTADOS 5. Los resultados obtenidos mediante microscopía electrónica de barrido (Phillips XL30) se compilan a continuación como composición elemental en % peso (tabla 5. (1997) 1044 m2/g. Los resultados obtenidos mediante análisis en Micromeritics ASAP 2010. San Miguel y col. teniendo por resultado los siguientes valores: Leng y col.2) y como % nº de átomos (tabla 5.5. Propiedades físicas del carbón. F400. (1997) 940 m2/g.10 0...5 1000.14 2.1. Uranowski y col. Kilduff y col.23 2. 5.. 37 El valor del área superficial BET se obtiene en todos los artículos bibliográficos con el método de adsorción de N2 empleado en este estudio.4 Área de microporos Diámetro medio de Volumen de 2 3 [m /g] poros [nm] microporos [cm /g] 952.411 Diversos autores caracterizaron el área superficial BET del mismo carbón activado..2.417 0.3).3 907 2. Muestra F400 DI F400 LA F400 COM Área superficial 2 BET [m /g] 1026. Composición elemental.1. i. Tabla. además de espectros de FT-IR y curvas de termogravimetría.1. (2000) 1038 m2/g.1. DETERMINACIÓN DE LAS PROPIEDADES FÍSICAS.

5. además se obtuvo pequeños porcentajes en % peso.4 2 F4 0 0 D I F400 LA F4 0 0 C O M Estos resultados son composiciones elementales relativas a C. A pesar de esto existen gran cantidad de elementos formando la estructura del carbón.1 8 Si 0.. K.1) .97 F400 D I F400 LA F400 C O M Tabla.04 0.8 6 0 .7 2 9 3. San Miguel y col.5 7 9 5 . % P E S O O Al 3 .97 0. tomando el 100 % del carbón formado por estos elementos.8 7 9 3. Na. como Ca.5 9 3 . RESULTADOS 38 Tabla. Grupos funcionales.4 2 0 .6 6 9 5 .2 9 0.78 0. Al y Si. que dependen de la materia prima de partida y del proceso de activación.05 5 . Composición elemental relativa en % número de átomos. Composición elemental relativa en % peso. 5. El espectro obtenido fue sometido a un factor de corrección de peso . Con ayuda del software del analizador se realizó una serie de correcciones sobre los espectros obtenidos.8 1 E LE M E N T O . Los análisis de FT-IR (PE FT-IR 16 PC) medidos en una longitud de onda de 500 cm-1 a 4000 cm-1 para los distintos tipos de carbón dan como resultado un espectro de absorción.9 3 0.4 2 0 . (2000) encontraron del análisis elemental del F400 que el metal mayoritario era el Aluminio. es decir.0 8 Si 0 .5. O..6 4 ELEM ENTO % Nº ÁTO M O S O Al 2 . Mg y Mn. ii.2. Fe.38 5 . En primer lugar le fue restado el espectro del blanco de KBr (Figura 5.3. C a rb ó n C 9 6 .3 4 0 .8 7 3 .1 3 0 . C arbó n C 9 4.

2 a 5.0 3000 2000 cm-1 1500 1000 500.35 1.40 1.65 1. Siguiendo el procedimiento descrito con anterioridad se han obtuvieron los espectros en el infrarrojo para los tres tipos de carbón.0 Figura 5.304 4000. 4000.45 1. Espectro final 35. 4000. 36. 200 150 100 500. 3 2 2 Eg 1 1 5 2. 1. 300 200 150 100 cmcmFigura 5.2.724 1. El resultado se presenta en las figuras 5. Espectro FTIR del carbón F400 LA.50 1.60 1. 300 Muestra 48.1. Representación esquemática de la obtención de un determinado espectro.55 Egy 1.4.70 1.5. Blanco KBr 4 Diferencia Suavizado Corrección 4 4 Eg 4 3 500. . RESULTADOS 39 (elimina diferencia de absorbancia entre el KBr del blanco y el de la muestra) y a un suavizado de la línea para eliminar ruido de la medida.

2 4000.3. RESULTADOS 40 63.0 3000 2000 cm-1 1500 1000 500.0 Figura 5. . Espectro FTIR del carbón F400 LA.4.7 62 60 58 Egy 56 54 52 50.0 47 46 45 Egy 44 43 42 41 40.4 4000.5.0 3000 2000 cm-1 1500 1000 500.0 Figura 5. 48. Espectro FTIR del carbón F400 COM.

41 El resultado de los análisis realizados sobre la primera derivada de la curva de termogravimetría para cada tipo de carbón demuestran similar adsorción de vapor de agua en equilibrio con las condiciones de humedad del laboratorio.3 %. 5.1.02 300 Figura 5. .5.4.5.2. Para ello se analizaron mediante cromatografía líquida de alta presión el fenol en disolución en el rango de concentración de 0 a 4000 mg/l. La curva de calibrado se muestra en la figura 5. RESULTADOS iii. 5. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE FENOL EN EQUILIBRIO.01 0 -0. Grado de humedad. Curva termogravimétrica de F400 DI.01 -0. En la Figura 5.5 se muestra a modo de ejemplo la curva termogravimétrica para uno de los carbones. puede observarse como en el rango estudiado el área bajo el pico cromatográfico del fenol es lineal con su correspondiente concentración.2 CARACTERIZACIÓN DEL EQUILIBRIO. Su valor en tanto por ciento en peso sobre el total de la masa de carbón resultó ser del 7 ± 0.02 0. 1ª deriv ada % pérdida de peso 100 98 96 94 92 90 0 50 100 150 200 250 tiempo [s] 0.

645 3. T = 35 ºC.48 35. mol/m 3 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5000 10000 15000 Area de pico 20000 25000 30000 y = 0.189 0.938 0. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial.0 1.48 35.).5 0.117 0.28 40.357 0.2. de este estudio. los resultados experimentales para las isotermas de adsorción se compilan a continuación en forma de tabla y en forma gráfica (tablas 5. Tabla 5. [mol/m3] qe [mol/kg] 3.48 35.6.28 .9996 Figura 5.48 35.123 0.922 1.816 2.0 2.498 0.2.5 1.13. sin tampón.2.48 40.48 35.603 0.588 35.0015x R2 = 0. RESULTADOS 42 45 40 concentración.4.126 0.0 0. De acuerdo a la planificación de experimentos expuesta en el apartado 4 y siguiendo el procedimiento descrito en 3.611 0. Curva de calibrado para análisis de fenol en HPLC.125 0.4 a 5.126 0.5 2.2. Experimento 1.0 0 10 20 Ce [mol/m3] 30 40 0. F400 COM.118 0. 5. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN.5.

120 4.53 qe [mol/kg] 3. [mol/m3] 0.86 30.123 0.86 30.939 2.678 0.632 0.132 0.0 0 10 20 Ce [mol/m3] 30 40 .42 32. Experimento 3.307 0. T = 35 ºC.266 0.5 0.126 0.0 2.942 3.0 1.0 0 10 20 Ce [mol/m 3] 30 40 Tabla 5.586 0. F400 COM.0 0.86 30.658 1.190 0.53 40.055 1.5.129 0.605 30.42 32.244 0.0 0.86 qe [mol/kg] 3.124 0. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial. RESULTADOS 43 Tabla 5.5 1.128 0. T = 35 ºC.606 0.86 35.5 2.553 0.42 32.86 30.5 1.126 0.5 Experimento 2. F400 COM.86 30. pH = 3.126 0.42 32.42 32.86 35.5 2.658 0.112 0.118 0.833 4.992 1.102 0. pH = 7.0 2.612 32.0 1. [mol/m3] 0.6.124 0.118 0.5 0.42 40.

[mol/m3] 0.081 4.50 34.5 1. [mol/m3] 0.106 0.862 3.624 0.8.574 0. pH = 13.124 0. Experimento 4.601 0.113 0.0 0.491 0.50 25.38 30 40 Tabla 5.612 25. pH = 7.33 33.5 0.50 qe [mol/kg] 2. Experimento 5.5 0.50 25.50 25.5. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial.574 0.128 0.50 25.125 0.312 2.607 0.126 0.914 0.5 2.5 2.244 0.5 1. F400 LA. T = 35 ºC.125 0.316 0.33 33.123 0.7.33 33.45 1.0 1.831 1.45 43.38 34.33 33.607 0.663 4.266 0.010 1.121 0.33 43.33 qe [mol/kg] 2.110 0.0 0. RESULTADOS 44 Tabla 5.0 0 10 20 Ce [mol/m ] 3 25.059 1.604 33. F400 COM.129 0. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial. T = 35 ºC.0 0 10 20 Ce [mol/m ] 3 30 40 .346 1.0 33.

266 0.106 0.0 1.106 0.5 2. F400 LA. Experimento 7.831 1.602 33.33 33.33 33.914 0. [mol/m3] qe [mol/kg] 3.110 0.123 0.574 0. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial. pH = 7.059 1. F400 LA.128 0.33 33. RESULTADOS 45 Tabla 5.605 0.33 33.5 1.9 Experimento 6.491 0.5 3.10.0 0 10 20 Ce [mol/m ] 3 0.312 2.663 4.128 0.266 0.5 1.125 0.33 33.33 33. pH = 7.5 2.574 0.33 33.0 2.45 43.110 0.129 0.33 33.831 1.45 30 40 .33 43.0 0 10 20 Ce [mol/m ] 3 0.129 0.663 4.125 0.0 0.600 33.5.5 0.0 0.059 1.914 0.33 33.45 43.491 0.45 30 40 Tabla 5.33 33.312 2.0 2. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial. [mol/m3] qe [mol/kg] 3.0 1. T = 15 ºC.5 0.33 43.123 0. T = 25 ºC.603 0.

110 0.119 0.0 0 10 20 Ce [mol/m3] 30 40 .939 2.103 0.833 4.119 0.82 30.604 0.82 30.0 2.98 3.82 30.123 0.124 0.833 4.501 0.98 36.5 2.82 30.0 1. F400 DI.82 36.055 1. [mol/m3] 0.82 30.0 1.658 1.5 0.678 0.82 30. RESULTADOS 46 Tabla 5. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial.939 2.0 2.5 1. T = 35 ºC.12.0 0.5 1.244 0. pH = 7.658 1.0 0.82 36.103 0.5 0.606 0.055 1. F400 DI.124 0.605 30.98 qe [mol/kg] 3.244 0.11.5 3. T = 25 ºC.82 30.82 30.0 0 10 20 Ce[mol/m 3] 30 40 Tabla 5. Experimento 8.5 qe [mol/kg] 2.123 0. [mol/m3] 0.607 30.5.501 0. pH = 7.678 0.110 0. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial.98 36. Experimento 9.

602 0.98 36.110 0.0 0.82 30. Experimento 10.13.5 1. F400 DI.119 0.124 0. pH = 7. T = 15 ºC.5 0.5.82 36.658 1.678 0.0 3.833 4.5 2.055 1.82 30.0 0 10 20 Ce [mol/m ] 3 30 40 .82 30. Peso carbón Volumen Concentración seco [g] disolución [l] inicial.98 qe [mol/kg] 4.123 0. RESULTADOS 47 Tabla 5.0 1. [mol/m3] 0.501 0.82 30.103 0.603 30.939 2.244 0.5 3.0 2.

6..DISCUSIÓN DE RESULTADOS .

habiéndose descartado el análisis por TOC. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 49 6.6. . en el que se introducían en recipientes. El análisis de la concentración de fenol en la fase líquida fue realizada por HPLC. Estas técnicas se sometieron a evaluación y modificación con objeto de reducir el error al mínimo y obtener así isotermas representativas de cada uno de los experimentos. diferentes masas de carbón para una disolución de Fenol de igual concentración en todos ellos. SELECCIÓN DE LA TÉCNICA EXPERIMENTAL.1. Este estudio de selección constaba de dos partes fundamentales. la primera relacionada con el error del método y otra la del error en el análisis. Finalmente se concluyó que la realización de la experimentación debía ser de acuerdo a la técnica descrita en el apartado 3. Este apartado está justificado por el error experimental obtenido en algunas de las técnicas empleadas.

mientras que con los de mayor volumen se conseguía una mayor cantidad de fenol en el medio por masa de carbón. por lo que se decidió transformar la técnica experimental de acuerdo a esta hipótesis. Los resultados obtenidos por esta técnica mostraron que las transformaciones realizadas sobre la técnica I eran efectivas. si se deseaba aumentar la cantidad de carbón. Se seleccionó la técnica II para llevar a cabo la determinación experimental de las isotermas de equilibrio. Es así como resultó ser necesaria una nueva técnica que minimizara este error. se debería por tanto aumentar la cantidad de Fenol en contacto con el carbón para mantener una igual proporción adsorbato/adsorbente. Se propuso como explicación a este hecho que: a medida que aumenta la concentración en el equilibrio. Los primeros albergaban las mayores masas de carbón. tomándose como límite inferior 0.01g y 5 g. 50 Para determinar las cantidades idóneas de carbón a adicionar y el volumen de disolución necesarios para obtener todos los puntos de la curva en el rango de concentraciones de Fenol de 0-40 mol/m3.1 gramos. se realizaron experimentos variando la cantidad de carbón y el volumen de la disolución de Fenol. La técnica II. Mediante análisis y cálculo de los puntos de la isoterma se obtuvo una isoterma TIPO III. Para ello se emplearon 7 recipientes de 100 ml y 3 de 500 ml. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 6.2 g con motivo de dar mayor exactitud al método. el error experimental que se comete aumenta exponencialmente.1 ERROR DEL MÉTODO. La técnica I constaba de 15 recipientes de 100 ml de capacidad con una disolución de Fenol de concentración cercana a los 40 mol/m3 y masas de carbón entre 0. isoterma que en ningún estudio previo describe el equilibrio para la adsorción de fenol sobre carbón activado.6. por los hechos descritos anteriormente tenía masas de carbón superiores a 0. Se observó que este error se producía para aquellos puntos que se habían preparado con cantidades de carbón inferiores a 0. Para predecir la zona de la isoterma correspondiente a las altas concentraciones. .1 gramos.1.

1.1 se muestra una comparación de los resultados obtenidos mediante ambas técnicas.1. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 51 En la Figura 6. ya que por éste se obtienen datos menos exactos de concentración.2 se muestran los resultados obtenidos mediante el uso de cromatrografía líquida de alta presión (HPLC) y Carbono Orgánico Total (TOC).1 g. En esta representación puede verse cómo el método analítico más adecuado para llevar a cabo la determinación analítica de la concentración de Fenol en la fase líquida es la HPLC frente al análisis por TOC.2 ERROR EN EL ANÁLISIS. TÉCNICA II Figura 6. La selección de la técnica analítica se llevó a cabo mediante calibrado y posterior análisis de la concentración de Fenol para una misma serie de muestras. . lo que produce un error importante en la determinación experimental de los puntos de la isoterma. 6. .6. 30 25 20 qe [mol/kg] 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Ce [m ol/m 3] TÉCNICA I Masa de carbón inferior a 0. En la Figura 6. Isotermas de adsorción para las mismas condiciones obtenidos por ambas técnicas.

DISCUSIÓN DE RESULTADOS 52 6 5 TOC 4 qe [mol/kg] 3 2 HPLC 1 0 0 10 20 Ce [m ol/m ] 3 30 40 50 Figura 6.3.3. obteniéndose la relación entre la concentración y el área de pico del cromatograma que se muestra en la Figura 6.. adicionales a los de calibrado. 6000 5000 Concentración [mg/l] 4000 3000 2000 1000 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 Área de pico Figura 6. . Isotermas de adsorción obtenidas por distintos métodos analíticos.6. Isotermas de adsorción obtenidas por distintos métodos analíticos.2. Una vez seleccionada la técnica analítica se llevó a cabo un estudio del rango de medida para el que se obtienen análisis de la concentración de Fenol más precisos. Para ello se prepararon disoluciones de concentración comprendida entre 0-4000 mg/l de Fenol.

DISCUSIÓN DE RESULTADOS 53 Como puede verse en la Figura 6.6.Jung y col. se puede decir carbón activado F400 DI es un sólido con un área superficial muy elevada (1026. Según M.2 es conveniente trabajar con concentraciones inferiores a los 3500 mg/l (37. ya que el análisis por HPLC pierde precisión.23 nm.1. 6. EFECTO DE LOS TRATAMIENTOS SOBRE LAS PROPIEDADES DEL CARBÓN ACTIVADO. en los análisis de disoluciones con concentraciones superiores a este valor. Para llevar a cabo la discusión de los resultados obtenidos en esta investigación.2. mesoporos (50 > d > 2 nm) y microporos (d < 2 nm). De acuerdo a la clasificación de la International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) los poros pueden ser divididos en función de su diámetro (d) en macroporos (d > 50 nm). De todos modos. El carbón se denominó como F400 DI. y dado que se encuentra en los límites del intervalo de mesoporosidad y del valor del área de microporos (92.75 % del total del área superficial BET) se debe clasificar como microporoso. Se introdujo en una estufa a 110 ºC durante 24 horas para su secado.2. De los resultados del análisis del área superficial (Tabla 5. PROPIEDADES DEL F400 DI.2 mol/m3). En el Anexo II puede verse la hoja de seguridad para el F400 que ofrece el fabricante. ya que el diámetro medio de poro de este carbón es de 2. se realizó el análisis de las muestras por duplicado y el de la muestra diluida.5 m2/g) que lo hacen ideal para su uso como adsorbente. a continuación se muestran las propiedades del carbón activado de partida. .1). 6. No obstante. Por tanto según esta clasificación se podría clasificar al carbón activado como mesoporoso. (2001) los carbones activados pueden clasificarse en función de su diámetro medio de poro. sometido a un lavado con agua para eliminar los finos y la suciedad.

así como en libros especializados en análisis por infrarrojo.2001).. Para el resto se obtienen cantidades similares (aprox. • La banda en la región 1550-1600 cm-1 ha sido observada por muchos investigadores pero no ha sido interpretada definitivamente. Para grupos OH libres la banda aparece aproximadamente a 3700 cm-1 aunque en presencia de puentes de hidrógeno pueden aparecer ensanchadas a menores longitudes de onda (M. y de O—H de grupos . • Las bandas de absorción aproximadamente a 1100 cm-1 se relacionan con la superposición de las bandas de vibración de C—O—C. 0.42%).Jung y col. o un enlace C═O. en publicaciones. • La banda ancha a 3400 cm-1 puede ser asignada a la vibración de estiramiento del O—H de los grupos hidroxílicos incluyendo puentes de hidrógeno. 2000). Se sabe que la vibración de un doble enlace olefínico C═C está situado entorno a 1650 cm-1 y que el máximo de absorción va hacia menores longitudes de onda cuando se encuentra conjugado con otro C═C. constituyendo el Oxígeno la mayor fracción de éstos (2. C—O. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 54 De su análisis elemental mediante SEM.1 aporta información de la estructura química de la superficie del carbón. se puede ver que estamos ante un material formado mayoritariamente por átomos de carbono (96. El espectro FT-IR de la Figura 5.2001). con cantidades de heteroátomos variables.6. Para llevar a cabo la interpretación del espectro se han seguido la información encontrada en bibliografía. el Aluminio y el Silicio. En efecto.59%). un núcleo aromático. Estos átomos son el Oxígeno.Jung y col.57%). • La banda de vibración de los iones carboxilato aparece a 1550 cm-1 y la de los grupos lactónicos a 1750 cm-1(Heinen y col. la absorción de estos dobles enlaces ocurre aproximadamente a 1600 cm-1 para materiales carbonáceos (M.

se puede ver que se siguen obteniendo adsorbentes con una excelente área superficial. De este modo.2 % para todos los tipos de carbón.23 y 2. .7 – 96. puede decirse que el F400 DI se trata de un carbón con gran número de grupos hidroxilos sobre su superficie (3400 cm-1). Del análisis de los resultados experimentales obtenidos. variando el grado de acumulación según F400 COM > F400 AW ≅ F400 DI .6. presentados en la tabla 5. su valor va desde 1026. El diámetro medio de poro varía para los distintos carbones según: F400 DI > F400 AW > F400 COM. estando su valor comprendido entre 2. además aparece una pequeña banda a 1500 cm-1 correspondiente a los grupos carboxílicos en su forma aniónica.10 nm. De los mismos datos.1. pues el área superficial acumulada por este tipo de poros está en el rango del 92. Atendiendo al área de microporos. de los carboxílicos y carbonílicos (M. se igual modo que para F400 DI. Finalmente la banda que aparece sobre 1100 cm-1 corresponde a la de vibración del enlace C—O existente entre un carbono del plano de grafito y el oxígeno del grupo hidroxilo.Jung y col.2001).5 a 942 [m2/g]. variando para los distintos carbones según F400 DI > F400 AW > F400 COM.. como el alcohólico y fenólico (coordinados con anillo aromático).2. los dos carbones obtenidos del tratamiento deben clasificarse como microporosos. La ausencia de banda de absorción a 1750 cm-1 evidencian que no existen grupos lactónicos en la superficie. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 55 funcionales de tipo hidroxílico.2. 6.. En cuanto al volumen de microporos [cm3/g] se observa la misma evolución que para el diámetro medio de poro. EFECTO SOBRE LAS PROPIEDADES FÍSICAS. Una vez caracterizado el carbón de partida se puede comparar con las propiedades de los carbones obtenidos por los distintos tratamientos y ver que influencia tienen los diferentes tratamientos en cada una de ellas. y con la clasificación IUPAC se puede ver como los tres carbones son micro-mesoporosos.

es decir. su concentración puede considerarse prácticamente invariable.3 y varios miles de nanómetros y volumen de microporos superior a 0.2. Este efecto es contrario al esperado. También que la extracción con compuestos orgánicos produce el mismo efecto. i. no suponen proceso de reactivación alguno. que además se encuentra formando parte de planos basales de grafito de elevada estabilidad y resistencia. elemento mayoritario. Todos los valores se encuentran en los indicados por la European Council of Chemical Manufacturers’ Federation (CEFIC) que establecen para los carbones activos áreas superficiales superiores a 400 m2/g. Para concluir este apartado se puede comentar como los tres tipos de carbón. Para obtener datos comparables de los distintos tipos de carbón. esto se deduce de la reducción en el volumen de microporos. pues menores diámetros de poro incrementan el valor de área superficial (Arafat y col. Al y Si) del F400 en función del tratamiento realizado. poseen propiedades físicas óptimas para su uso como adsorbentes. Puede observarse la evolución de la composición elemental (C. EFECTO SOBRE LAS PROPIEDADES QUÍMICAS. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 56 Se puede afirmar que el tratamiento ácido realizado sobre el F400 DI reduce el área superficial y disminuye el diámetro medio de poro. por ello se emplearán los tres tipos de carbón en la determinación de las isotermas de adsorción. a pesar de haber sido alteradas sus propiedades.6. En nuestro caso los efectos obtenidos se deben a que los tratamientos de extracción ácida y orgánica. todas las concentraciones elementales son referidas a las del carbono. O. .3.1999). y por tanto. COMPOSICIÓN ELEMENTAL. 6. no aumentan el número de poros.2 cm3/g. Por ello la reducción del diámetro de los poros existentes conducen a la disminución del área superficial del carbón activado. diámetro de poro entre 0.

Relación O/C F400 DI F400 LA F400 COM 0.009 0. los resultados experimentales evidencian una gran reducción en la cantidad de Aluminio.036 0.6.036 al 0.1·10 1. En cuanto a la reducción de los metales. Composición elemental relativa frente al carbono. siendo la cantidad de silicio prácticamente constante. Este efecto oxidativo también fue obtenido por Kilduff y col. lograron un aumento de 0.010 Puede observarse que el tratamiento ácido produce una oxidación del carbón activado dado que la razón de oxígeno aumenta desde el 0. lo que representa un aumento de aproximadamente el 50 %. .054 Al/C 9.8·10 3. Comparación en el grado de eliminación de aluminio. Mientras que la extracción con orgánicos no produce efecto significativo.05 a 3. (1997). El efecto obtenido es mucho mayor en el tratamiento ácido. DISCUSIÓN DE RESULTADOS Tabla. en donde al someter al F400 al mismo tratamiento ácido.9·10 -3 -3 -3 57 Si/C 0. En la Figura 6. 70 60 50 % Reducción 40 30 de aluminio 20 10 0 F400 LA 1 F400 COM Figura 6.1 se muestra una comparación del grado de eliminación del aluminio con los diferentes tratamientos.6.4.1.054 0.054.010 0.28 % en peso de oxígeno elemental.

Los efectos obtenidos en el tratamiento ácido son coincidentes con los de la bibliografía. La reducción del contenido de metales con el lavado orgánico puede atribuirse a un lavado de la superficie de aquellos elementos que quedaron débilmente unidos a la superficie después del tratamiento ácido.6. (1990) que emplearon una técnica similar con metanol y acetona para purificar el carbón de compuestos orgánicos adsorbidos en el carbón activado antes de su uso. Al o Mn. aportan la información de los grupos funcionales que constituyen la superficie de los carbones tratados en esta investigación. .. pero como se verá a continuación dependiendo del tipo de carbón se obtienen en muy diferentes proporciones. ii. (Grant y col..2 y 5. 1997). tales como el Fe.. Los espectros FT-IR de las Figuras 5. Además es evidente la imposibilidad de alcanzar una eliminación completa de los metales mediante la extracción ácida y la extracción orgánica . carbonílicos y carboxílicos. Este efecto se muestra en este estudio como adicional al que obtuvieron Grant y col. GRUPOS FUNCIONALES. En este apartado se estudiará la modificación que sufren los distintos grupos funcionales con los tratamientos. Realizando la misma interpretación de los espectros que para el carbón de partida se puede decir que para los dos carbones obtenidos en los diferentes tratamientos se han encontrado también grupos hidroxílicos. el 67 % de eliminación se obtiene con el tratamiento con HCl 2N y el 12 % restante con la acetona/n-hexano.3. 1997). en los que diversos procedimientos ácidos de lavado eliminaron impurezas alcalinas y complejos metálicos. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 58 Puede verse en esta representación cómo se produce una reducción total del 79 % del contenido de Aluminio. ya que algunos de estos átomos se encuentran embebidos en la estructura cristalina del carbón activado no accesible mediante estas técnicas (Uranowski y col. 1990. Kilduff y col.

para F400 COM.5b evidencian la transformación en cuanto a grupos funcionales se refiere de los tratamientos sobre la naturaleza química de las superficies del carbón activado F400.50 56 43 1.35 41 50.40 52 1. para F400 COM. F400 DI.5.304 4000.5a y 6.a Superposición de espectros FT-IR.4 40.7 48.70 62 47 1.0 Figura 6.b Espectros FT-IR.0 3000 2000 cm-1 1500 1000 500.0 1.60 45 1.0 Figura 6.5. F400 DI. .55 58 44 Egy Egy 1. Egy 4000.6.0 3000 2000 cm-1 1500 1000 500. F400 LA.2 1. Por tanto. 63.724 1.65 46 60 1. las técnicas llevadas a cabo en esta investigación son adecuadas para llevar a cabo la modificación de las propiedades de un determinado carbón. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 59 La superposición y la representación conjunta de los espectros FT-IR de las Figuras 6.45 54 42 1. F400 LA.

5. Además se generan una gran cantidad de enlaces entre átomos de carbono y cloro. Debido al tratamiento ácido realizado con HCl 2N sobre el carbón es predecible que queden átomos de cloro en la superficie del carbón. . DISCUSIÓN DE RESULTADOS 60 De los espectros se puede obtener la siguiente información acerca de los grupos funcionales que constituyen la estructura de las superficies del F400 LA y F400 COM: a) F400 LA: En este caso no existen las bandas de 3400 o de 1100 cm-1. siendo muy difícil determinar su proporción. Además diversos autores han demostrado que bajo determinadas condiciones pueden formarse sobre la superficie del carbón sulfuros y compuestos con el enlace carbono-cloro (Ullmann’s Encyclopedia. b) F400 COM: De su espectro del infrarrojo puede verse que es similar al del F400 LA. sin embargo aparecen dos nuevas bandas muy anchas a 1300 y 950 cm-1. También aparece un aumento en la absorción en la región cercana a 1300 cm-1 asociada al aumento del total de grupos carboxílicos y carbonílicos. lo que implica una superposición de picos originados por la conjugación de dobles enlaces de los planos basales del grafito con los dobles enlaces C═O de los grupos carboxílicos y carbonílicos. debido a la transformación de los grupos hidroxilos a grupos carboxílicos y carbonílicos. además de las tablas de absorción IR se puede localizar la banda del enlace –C—Cl aparece en la región de los 950 cm-1 aproximadamente. 2001 Electronic Release. con algunas particularidades. ya que sus bandas aparecen superpuestas. Sixth Edition. principalmente grupos hidroxílicos a grupos carboxílicos y carbonílicos. Este comportamiento puede explicarse debido al incremento en la anchura de la banda de 1300 cm-1.2 Chemical Properties).5. De estos resultados puede decirse que el tratamiento ácido realizado a F400 DI origina una conversión de grupos funcionales. Carbon. por lo que a diferencia del anterior los grupos carboxílicos se encuentran en su forma protonada. además aparece en esa región del espectro los –O—H de los mismos grupos.6. La reaparición de la banda de 3400 cm-1 indica la restauración de algunos de los grupos hidroxílicos en su superficie.

2 a 6.300 0.4 a 5.999 4.985 qe = q ⋅ Ce (1/ K1 + C ) ∞ q ∞ [mol·Kg-1] K1 [(m3·mol-1) ] r -m m 1m m e 2 .2.115 3.056 2.847 0.647 0.994 3.3.224 0.950 1.929 qe = K ⋅ C Redlich-Peterson n [mol·Kg ] 2 r aR [m ·Kg ] bR [(m ·mol ) ] β 3 -1 β 3 -1 -1 qe = Tóth aR ⋅ Ce 1 + bR ⋅ Ce β r2 13.989 9.298 4.435 0.961 0.3.087 0.224 0.384 5. El criterio de error utilizado para ajustar los datos a los modelos teóricos fue el de mínimos cuadrados.678 3. F400 DI y 6.957 0.926 1. Efecto del PH sobre las isotermas de Adsorción para el Fenol sobre F400 Com a 35 ºC modelo ecuación parámetro PH 3 PH 7 PH 13 KL [m3·mol-1] Langmuir 1.804 0.174 1.995 N [mol·Kg ] r2 KF [moln+1·Kg-1·m-3n] -1 2. 6. atribuída al enlace –C—Cl .4.999 4.074 5.998 4. de Freundlich.087 0.224 0.993 6.170 2.525 0.087 0.1.911 6.6.271 0.087 0.193 4. El ajuste fue alcanzado mediante la aplicación Solver del programa Microsoft Excel.996 1.139 0. de Redlich-Peterson y de Tóth .724 0. Los datos experimentales recogidos en las tablas 5.608 3.348 3.348 3. Tabla 6.13 han sido ajustados a las ecuaciones de Langmuir.127 6.702 0. Los valores iniciales de los parámetros utilizados para empezar el proceso iterativo fueron los presentados por sistemas similares en bibliografía.224 0.984 1. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 61 En el F400 COM también aparece un aumento en la región cercana a 950 cm-1 .865 0. ESTUDIO DEL PROCESO DE ADSORCIÓN DEL FENOL.909 1. ya que posee grupos hidroxílicos predominantes en carboxílicos y con enlaces C—Cl del F400 LA.953 0.663 0. Este por tanto es un carbón de características intermedias a los dos anteriores.564 0. AJUSTE A LOS MODELOS TEÓRICOS.913 qe = Freundlich K ⋅ Ce ⋅ N 1 + K ⋅ Ce 1n e Natural PH 2.995 17.807 0.138 4. Los parámetros de las isotermas que caracterizan el equilibrio de la adsorción del Fenol sobre cada uno de los distintos tipos de carbón F400 se presentan en las tablas 6.

942 Tóth qe = q ⋅ Ce (1/ K1 + C ) m 1m e q∞ Tabla 6.930 1048.914 1.998 3.374 2.882 0.660 0.824 0.6.993 3.238 0.646 13.639 5.668 0.827 0.271 0.714 qe = Freundlich K ⋅ Ce ⋅ N 1 + K ⋅ Ce N [mol·Kg-1] r2 k [moln+1·Kg-1·m-3n] 3.981 1.994 1 qe = k ⋅ Ce n n [mol·Kg ] r2 aR [m3·Kg-1] -1 Redlich-Peterson qe = aR ⋅ Ce 1+ bR ⋅ Ce ∞ β bR [(m ·mol ) ] β r2 [mol·Kg-1] K1 [(m3·mol-1)-m] m r2 3 -1 β 3.577 e 2 r 0.898 5.993 1.936 615.885 0. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 62 Tabla. Efecto de la Temperatura en las isotermas de Adsorción para el Fenol sobre F400 DI a pH 7 modelo ecuación parámetro 35 ºC 25 ºC 15 ºC 3 -1 Langmuir K [m ·mol ] 20.998 3.338 4.821 0.238 0.445 0.336 7.713 2.6.998 8.316 0.567 -1 e N [mol·Kg ] 2.994 31.940 7.934 qe = aR ⋅ Ce 1+bR ⋅ Ce ∞ bR [(m ·mol ) ] β r2 3 -1 β 668.979 1.948 0.108 0.990 0.898 5.526 0.478 0. Efecto de la Temperatura en las isotermas de Adsorción para el Fenol sobre F400 LA a pH 7 modelo ecuación parámetro 35 ºC 25 ºC 15 ºC 3 -1 Langmuir K [m ·mol ] 2.116 0.134 0.927 979.613 0.116 0.116 0.513 0.439 0.733 e q = K⋅C ⋅ N 1+ K ⋅ C 1n e Freundlich qe = k ⋅ C Redlich-Peterson k [moln+1·Kg-1·m-3n] n [mol·Kg-1] r2 aR [m3·Kg-1] β 1.450 6.336 4.645 0.421 16.927 7.898 4.941 1015.853 0.608 7.920 Tóth qe = q ⋅ Ce (1/ K1 +C ) m 1m e q∞ [mol·Kg-1] K1 [(m3·mol-1)-m] m r2 .805 0.230 2.396 2.3.929 7.783 0.572 9.4.952 9.739 3.930 1.336 5.069 0.691 685.921 0.111 2.044 0.813 0.965 3.858 0.524 5.238 0.968 16.740 0.

Ya que están constituidos por los planos basales de grafito y por una diversidad de complejos metálicos y grupos funcionales. Tóth y Redlich-Peterson. r2.6.804 y 0.668 a 9. obtenidos para cada uno de los modelos..074 a 1. de 0. así aR está 6. tan estrechos y toman valores muy diferentes en función de las condiciones. se observan mejores valores de r2 para los modelos de Freundlich.(1998) entre otros.087 a 7. puede interpretarse que el fenómeno de adsorción del Fenol sobre carbón activado no es asimilable a un modelo de adsorción para superficies planas homogéneas (Langmuir) y que por ello la adsorción no se produce en monocapa.336 y 7. (1997) y Teng y col.921 y β entre 0.990.807 y 685. que expresan adsorción sobre superficies planas heterogéneas. Por el contrario. tienen claras tendencias con respecto a las distintas condiciones. Se obtienen calidad de ajuste similares para los tres últimos modelos.898.739 y n de 3. Los parámetros de la ecuación de Freundlich y Tóth.827 y m Los parámetros de la ecuación de Redlich-Peterson no se encuentran en intervalos 1.238.134. Esta conclusión está de acuerdo con los resultados obtenidos en la caracterización de los diferentes carbones. Es por tanto un fenómeno de adsorción sobre sólidos cuya superficie es heterogénea.1. no siendo así para la ecuación de Redlich-Peterson. K1 va desde 3. puede observarse que los ajustes más pobres son por lo general los de la ecuación de Langmuir. bR entre 3. donde se ponía de manifiesto la heterogeneidad física y química de los mismos. . para todos los experimentos k está en el intervalo de Para la ecuación de Tóth q∞ está entre 3. Este razonamiento está contrastado por el mejor ajuste del resto de modelos. De los resultados obtenidos y de acuerdo como Kilduff y col. Sus parámetros tienen los valores: • • • En la ecuación de Freundlich.228 y 1048.116 a 0. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 63 De los coeficientes de correlación.

7.0 R-P Tóth 0. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 64 En las figuras 6. PH 7.6.0 qe [mol/Kg] 1.5 0.5 Tóth 0.5 2.6 a 6. .5 2. PH 7.0 2. 2.8 se muestran la representación comparativa del ajuste de los modelos para una isoterma de cada tipo de carbón. 35ºC.6. 5]. Ajuste de los modelos para Isoterma F400 COM.5 Exp Langmuir Freundlich 1. [EXP. 35ºC. [EXP. 3.0 0 5 10 15 20 25 3 30 35 40 45 Ce [mol/m ] Figura 6. Ajuste de los modelos para Isoterma F400 LA.5 Exp Langmuir 1.0 qe [mol/Kg] 1.3].0 Freundlich R-P 0.0 0 5 10 15 20 25 Ce [mol/m3] 30 35 40 45 Figura 6.

PH 7.5 2. . por ello se puede decir que el tratamiento ácido al F400 DI da lugar a una homogeneización de la superficie del carbón.5 1.0 2. Por tanto . En la Figura 6.7. El equilibrio al que peor se ajustan los modelos es el de adsorción de Fenol sobre F400 DI. por el contrario la adsorción sobre F400 COM obtiene los mejores r2.0 qe [mol/Kg] Exp Langmuir Freundlich R-P Tóth 1. La mayor desviación respecto al modelo de Langmuir se obtiene para el carbón F400 DI debido a que no ha sido sometido a ningún proceso de extracción y por tanto su superficie es la más heterogénea.6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 65 3.0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Ce [mol/m3] Figura 6.0 0.8. este carbón presenta una mayor variedad de grupos funcionales que el F400 LA. 8]. puede observarse que la isoterma de Langmuir predice razonablemente el equilibrio. ya que su contenido metálico se ve reducido. 35ºC. Ajuste de los modelos para Isoterma F400 DI. ya que se encontró que el lavado con acetona/n-hexano reestablece parte de los grupos hidroxílicos y aumentando ligeramente la cantidad de carboxílicos y carbonílicos. [EXP. mientras que los grupos funcionales originados son mayoritariamente carboxílicos.5 0. Igualmente el peor ajuste del modelo a los datos experimentales del F400 COM es debido a la naturaleza de sus grupos funcionales.

6.5 2 qe [mol/kg] 1.10 se muestran de forma gráfica las isotermas de adsorción representadas por la curva del modelo matemático que mejor predice el equilibrio para cada uno de los experimentos de adsorción en las distintas condiciones de pH.5 0 0 5 10 15 20 Ce [mol/m3] 25 30 35 40 PH 3 PH 7 PH 13 Sin tampón Fig.5 1 0. i. 3 2. De la representación puede decirse que existe un efecto negativo sobre la capacidad de adsorción al introducir una disolución tamponadora en el medio.10. Del mismo modo se produce una drástica disminución de la capacidad para pH muy básicos (pH 13).96). en los que el fenol no se disocia. EFECTO DEL pH. 66 El estudio del efecto del pH en la adsorción del fenol sobre carbón activado.6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 6.3. diferenciándose dos comportamientos en función del pH.2. fue llevado a cabo empleando el tipo de carbón F400 COM como adsorbente. En la Figura 6. en los cuales no . Isotermas de adsorción de fenol sobre F400 COM a varios pH. INTERPRETACIÓN DE LOS RESULTADOS . ya que sin tamponar el carbón presenta una mayor capacidad de adsorción. Valores de pH inferiores al pKa del Fenol (pKa = 9.

(1997) encontraron un aumento de la capacidad de adsorción del Fenol sobre el carbón activado a pH elevados. De este modo. Figura 6.. concluyendo que el ión fenolato es más reactivo que el Fenol Comparando los resultados experimentales obtenidos con los de estos investigadores se pone de manifiesto la reducción de las reacciones de oligomerización del Fenol en condiciones anóxicas. lo que produce un aumento de las fuerzas repulsivas. Por otra parte. el descenso de la adsorción se debe al aumento de la carga negativa sobre la superficie del carbón activado y aumento del grado de ionización del Fenol. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 67 presenta ningún efecto ya que se obtiene una capacidad de adsorción similar. (2001) y Kilduff y col. y aquellos valores de pH superiores al pKa en el que el Fenol se encuentra como ión fenolato.6. (1990) llegaron a la conclusión de que el oxígeno molecular actúa como iniciador de estas reacciones y que durante el proceso de . Representación esquemática del estado del fenol con respecto al pH. por tratarse de fisisorción las fuerzas de interacción entre adsorbente y adsorbato se verán modificadas en función del pH del medio. Grant y col. Por tanto. Stoeckli y col.11. lo que también produce la disminución de la capacidad de adsorción.. Dicho aumento fue asociado a la existencia de reacciones de acoplamiento oxidativo en presencia de oxígeno molecular. el ión fenolato tiene mayor afinidad por la fase acuosa. La explicación a las isotermas de adsorción obtenidas se puede atribuir a la magnitud de las fuerzas de interacción entre la molécula de Fenol y la superficie del carbón activado. a valores de pH que superan el pKa del Fenol.

05 M. Otros investigadores como Abuzaid y col. relacionado con la heterogeneidad de la superficie. dependiendo de la naturaleza del adsorbato y de la concentración de sal. disminuyendo para condiciones de adsorción tamponadas según pH 3 > pH 7 > pH 13. De este modo se puede explicar la diferencia obtenida entre la isoterma de adsorción sin tampón en la disolución cuyos pH oscilaron entre 5. (1999). Arafat y col. atribuido a las reacciones de oligomerización. Este efecto ha sido investigado por diversos autores.5 y la isoterma a pH 7.6. Los valores del coeficiente (1/n). implica la adición al medio de adsorción de una determinada concentración de iones de diferente carga. (1997) establecen que la presencia de oxígeno disuelto pueden incrementar la capacidad de adsorción de Fenol. puede verse la variación de los parámetros de los modelos de Freundlich y de Tóth con esta variable de operación.7 y 6. se obtiene para condiciones no tamponadas. de modo que las condiciones anóxicas del medio disminuyen la magnitud de esta reacción pero no la evitan por completo. y con la energía de los centros de adsorción posee una . La introducción una disolución tampón en el medio. para conseguir constancia en el pH a lo largo de todo el tiempo de contacto. El mecanismo mediante el cual ejerce su efecto dicha salinidad puede explicarse en función de interacciones electrostáticas. Los cationes K+ y aniones del fosfato modifican las interacciones entre el adsorbato y adsorbente reduciendo ligeramente la adsorción para una concentración de estos iones de 0. Leng y col. (1994) llegaron a la misma conclusión después de haber realizado experiencias con distintas concentraciones de oxígeno disuelto en el medio. Vidic y col. relacionado con la capacidad de adsorción. Del valor obtenido de los parámetros del modelo de Freundlich puede observarse cómo el mayor valor de k. (1993) obtuvieron una relación lineal entre la cantidad de oxígeno consumido durante la adsorción de tres diferentes adsorbatos fenólicos y la cantidad de adsorción irreversible por quimisorción de los dímeros y trímeros de las reacciones de acoplamiento oxidativo. De acuerdo a la interpretación realizada sobre el efecto del pH en las isotermas de adsorción. intercambio iónico y la adsorción de agua. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 68 adsorción se consume el mismo. mostraron que la presencia de sales pueden causar un aumento o disminución de la capacidad.

608 K1 = 3.202 PH 13 1. .6. y K1 es la constante de equilibrio del sistema adsorbente/adsorbarto. se debe a que m es un parámetro que depende únicamente de las características del adsorbente. Los valores de r2 son diferentes siendo menor el de pH 3.6. parámetro que aumenta al disminuir el pH. Tabla 6.224 PH 7 4.168 Sin tampón 1.348 PH 13 3. PH 3 KF (1/n) 1.678 De acuerdo con los resultados experimentales y los valores de los parámetros obtenidos para los distintos modelos de adsorción obtenidos.138 0.384 0.348 m = 0. que la misma ecuación permite predecir satisfactoriamente el equilibrio. Disminuyendo a valores de pH superiores a su pKa y con la presencia en el medio de una determinada concentración de iones.087 Sin tampón 4. No es así para q∞..(1996). Puede observarse del ajuste de los datos experimentales a pH 3 y pH 7. El máximo valor de q∞ es el obtenido para condiciones sin tamponar..225 PH 7 1. m y K1 con el pH. lo que indica peor ajuste del modelo a estas condiciones. Parámetros de la ecuación de Tóth para F400 COM PH 3 q∞ 4. se puede concluir que la capacidad de adsorción de Fenol varía en función del pH del medio y de su salinidad.(2001) obtuvieron los mismos efectos del pH sobre los parámetros del modelo.193 0. Tabla 6. Parámetros de la ecuación de Freundlich para F400 COM.074 0.177 Del mismo modo para los parámetros del modelo de Tóth los ajustes demuestran la independencia de los parámetros. teniendo un valor intermedio para condiciones de equilibrio con el pH regulado. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 69 clara tendencia decreciente con el aumento del pH. Juang y col.5. Chern y col.

0 15 ºC 2.0 0 5 10 15 20 Ce [mol/m3] 25 30 35 40 25 ºC 35 ºC Figura 6. EFECTO DE LA TEMPERATURA.0 0.5 0. 3.5 1.5 qe [mol/Kg] 2. Isotermas de adsorción de Fenol sobre F400 DI a varias temperaturas.5 1. 70 El estudio del efecto de la temperatura en la adsorción del fenol sobre carbón activado. los carbones empleados fueron F400 DI y F400 LA.0 0 5 10 15 20 25 3 Ce [mol/m ] 30 35 40 25 ºC 35 ºC Figura 6.5 qe [mol/Kg] 2.0 1.0 1. Isotermas de adsorción de Fenol sobre F400 LA a varias temperaturas.6.12.0 0. 25 y 15 ºC a pH 7.13. DISCUSIÓN DE RESULTADOS ii.5 15 ºC 3. Las figuras que siguen a continuación representan de forma comparativa las isotermas de adsorción para cada tipo de carbón para las temperaturas de 35.5 0.0 2. 3. .

.9.150 25 ºC 1. Parámetros de la ecuación de Tóth para F400 LA.8. 2001. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 71 Se puede observar el mismo comportamiento en las isotermas para los dos carbones.608 0.639 0.336 .739 0. Chern y col.827 q ∞ = 3. con la temperatura pueden observarse distintos comportamientos de los parámetros de los modelos de Freundlich y Tóth. Parámetros de la ecuación de Freundlich para F400 DI.6.7.273 Tabla 6.524 0. tanto en F400 LA como en F400 DI la capacidad de adsorción aumenta a medida que disminuye la temperatura. F400 DI KF (1/n) 35 ºC 1.450 0. Mientras que el valor de la constante de equilibrio K1 disminuye con el incremento de la temperatura. 2002 obtuvieron el mismo efecto para los equilibrios de adsorción de otros tipos de compuestos orgánicos como el ácido benzoíco y el nitrofenol sobre carbón activado.. Parámetros de la ecuación de Freundlich para F400 LA.824 m = 0. F400 LA KF (1/n) 35 ºC 1.783 15 ºC 7.572 0. Tabla 6. k y (1/n) aumentan según disminuye la temperatura.109 25 ºC 1. Chern y col.188 15 ºC 1. F400 LA K1 35 ºC 4.238 25 ºC 5. Tabla 6.133 15 ºC 1. En el modelo de Freundlich.198 En este caso del ajuste al modelo de Tóth se obtienen valores constantes para m y q∞ para cada tipo de carbón. Del mismo modo que para el efecto del pH.

035 0.11) a partir de la pendiente y de la ordenada en el origen del correspondiente ajuste lineal de la ecuación 2. En la tabla 6. F400 DI K1 35 ºC 4.613 m = 0.463x + 1. Parámetros de la ecuación de Tóth para F400 DI. .2336 R2 = 0.065 Figura.055 0.439 q ∞ = 7.0267x + 1. ∆S ∆H   ln K1 = R − RT    [6.7.1). DISCUSIÓN DE RESULTADOS 72 Tabla 6.4337 R2 = 0. Relación entre la constante de equilibrio del modelo de Tóth y la Tª. (ecuación 6.1] 2.5 y = 4.14.045 -1 1/T [K ] 0.11 se muestran los valores del calor de adsorción y del cambio de entropía obtenidos.6.10.5 y = 12.025 2 0.116 25 ºC 5.9069 1 ln K1 0.9931 F400 LA F400 DI 1. 6.5 0 0.898 Según lo expuesto en la introducción se puede realizar la representación de ln K1 frente a 1/T [K-1] para los dos tipos de carbón.069 15 ºC 5. ya que de ésta se pueden calcular los valores del calor de adsorción y el cambio de entropía (tabla 6.

6.9 -1 ∆S [J·mol ·K ] -1 -45. Furuya y col. . de ahí que su adsorción aumente con el aumento de la temperatura de operación. obtuvieron el mismo efecto para la adsorción de fenol en carbones activados obtenidos por vía no oxidativa.11. obtuvieron el mismo efecto para la adsorción de ácido benzóico. Chern y col. y asociaron el efecto a la disminución de la adsorción de “racimos” de agua por parte de los grupos funcionales hidrofílicos (grupos carboxílicos) con la disminución de la temperatura. de modo que una menor solubilidad implica mayor afinidad por el adsorbente y por tanto aumento de la cantidad adsorbida. También puede deducirse de los valores obtenidos que el proceso de adsorción de Fenol sobre los dos tipos de carbón activado es un proceso exotérmico.2 Según Chern y col. 1998.1 -6. Son grupos de moléculas de disolvente que bloquean los poros y disminuyen la capacidad de adsorción. por tanto una disminución de la temperatura originará un aumento de la capacidad de adsorción. en nuestro caso fenol-agua y agua-carbón activado. 1997. y Chern y col. relacionándolo con la exotermicidad del proceso. El efecto de la temperatura sobre la adsorción de fenol en carbón activado puede explicarse a la interacción del adsorbato-disolvente y disolvente-adsorbente.... describieron la importancia que tiene en los procesos de adsorción la solubilidad del adsorbato en el disolvente.9 73 ∆H [kJ·mol ] -1 -17. 2001. Teng y col.. 2002. el proceso de adsorción de Fenol sobre carbón activado puede clasificarse como una fisisorción. (2001) y ya que el valor del calor de adsorción obtenido para cada carbón es inferior a 40 kJ/mol. Además clasificaron la adsorción de agua como un proceso endotérmico. DISCUSIÓN DE RESULTADOS Tabla 6. Valores del calor de adsorción y la entropía F400 LA F400 DI -6. para el para-nitrofenol.

la más . Como puede verse en el gráfico anterior el efecto de la temperatura es más importante para el F400 DI que para el F400 LA. en el que se muestra el tanto por ciento de variación de la capacidad frente a la temperatura. 140 120 100 80 60 40 20 0 132.11. De este modo se puede ver la evolución en la capacidad de adsorción y se puede relacionar con la exotermicidad del proceso calculada en el apartado 6.4 111. y de los valores de los calores de adsorción obtenidos. De acuerdo a lo obtenido por Chern y col.3 119. ya que no se obtiene el mismo incremento de la capacidad de adsorción con la disminución de la temperatura para ambos. 1997)..2 y con las diferencias en cuanto a lo que a grupos funcionales se refiere de ambos carbones caracterizados por FT-IR.15. La representación comparativa se muestra en el diagrama de barras de la Figura 6.. Esto hace deducir que la variación de la adsorción no sólo depende de la solubilidad del fenol (Furuya y col. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 74 Para dar explicación a éste efecto compararemos la variación en la capacidad de adsorción para una determinada concentración en el equilibrio. tomando como base la adsorción a 25 ºC. datos calculados de qe a partir de la ecuación del modelo con mejor r2. 2001 y Chern y col. puede verse como para una adsorción exotérmica se produce un aumento de la capacidad de adsorción con el descenso de la temperatura.2 100 100 ∆ qe [%] F400 DI F400 LA 15 ºC 25 ºC Temperatura 35 ºC Figura 6.Variación relativa de la capacidad (Tref = 35 ºC) para un Ce = 30 mol/m3. Pero se debe matizar que la variación que produce este efecto no es proporcional al valor de la exotermicidad.6. ya que para la adsorción sobre F400 LA.9 128. 2002..

DISCUSIÓN DE RESULTADOS 75 exotérmica (-17. EFECTO DEL TIPO DE CARBÓN.6. . (1998). frente a la adsorción sobre F400 DI (-6. se obtiene el menor de los incrementos de la capacidad de adsorción. Por tanto el efecto de la temperatura sobre la adsorción se trata de un fenómeno complejo en el que intervienen conjuntamente diversos factores. las características termodinámicas del proceso y la naturaleza química de la superficie.. Así que de acuerdo a lo expuesto por Teng y col. Además poseen distinta forma. De todos ellos es el F400 DI el que presenta una mayor capacidad de adsorción. De esta representación puede decirse que se obtienen isotermas distintas para cada uno de los carbones.1 kJ/mol). siendo F400 LA el que muestra la menor. Es por todo ello por lo que se puede verse que la diferente naturaleza química superficial debe tener una importante influencia sobre el efecto que produce la temperatura sobre la capacidad de adsorción.16 se muestra la representación conjunta de las isotermas correspondientes a una temperatura de 35 ºC y pH 7 para cada tipo de carbón. En la Figura 6. mientras que la isoterma de F400 LA alcanza claramente la saturación. iii. las otras dos no lo hacen y no se ve en su gráfica la zona plana que caracteriza este estado.9 kJ/mol). frente a los de tipo hidroxílico del carbón activado F400 DI. y de la diferente naturaleza química superficial de ambos carbones se puede atribuir el menor aumento de la capacidad de adsorción en F400 LA a la presencia de grupos carboxílicos hidrofílicos. si bien esta último es el de mayor importancia sobre los mecanismos que rigen la adsorción de fenol a diferente temperatura. la solubilidad en el disolvente del adsorbato.

(1997).5 F400 DI 1. Isotermas de adsorción de fenol sobre los distintos tipos de carbón Teniendo en cuenta que prácticamente sólo se producen fenómenos de fisisorción por trabajar en ausencia de oxígeno molecular disuelto.0 0.0 0 5 10 15 20 Ce [mol/m ] 3 25 30 35 40 Figura 6. sino que también producen diferentes efectos sobre la adsorción. Mientras que para los dos tipos de carbón se obtiene a esas concentraciones capacidades similares. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 76 3. En la zona de altas concentraciones de fenol en el equilibrio la isoterma de F400 LA tiende asintóticamente hacia la saturación y por ello alcanza la menor de las capacidades.0 2. cómo han concluido gran número de investigadores.5 2.16.5 F400 COM F400 LA 0. el mismo efecto fue identificado por Kilduff y col. y si dividimos el rango de concentraciones del equilibrio en baja concentración (< 10 mol/m3) y alta concentración se puede decir que el tratamiento ácido del carbón origina que a bajas concentraciones se incremente ligeramente la capacidad del carbón.0 qe [mol/kg] 1. . Es por esta razón por lo que puede deducirse de estos hechos que la naturaleza química de la superficie del carbón y sus propiedades físicas no sólo tienen influencia sobre las reacciones de acoplamiento oxidativo cuando estas se producen.6.

DISCUSIÓN DE RESULTADOS 77 Mediante diferentes investigaciones algunos autores concluyeron que el área superficial BET es un factor importante en la determinación de la capacidad de los adsorbentes. la cantidad de fenol se debería incrementar proporcionalmente con el aumento del área superficial. ya que no se obtiene una superposición de las isotermas de adsorción. si todos los microporos del carbón fueran utilizados en la adsorción. la superficie estuviera totalmente accesible y tuviera una distribución uniforme de los centros de adsorción. . así que con los datos experimentales obtenidos para esta propiedad física.0015 0. Para evaluar la influencia de las propiedades físicas sobre las isotermas de adsorción.17.6.001 F400 COM F400 LA 0. De acuerdo a Teng y col. la concentración de fenol en el sólido expresada en milimoles de fenol adsorbidos por metro cuadrado de superficie de carbón frente a la concentración de equilibrio de la fase líquida. (1998). se refiere la capacidad de adsorción a la unidad de área superficial BET. Isotermas de adsorción de fenol sobre los distintos tipos de carbón referidos a la unidad de área superficial. se representa en la Figura 6. De esta representación puede afirmarse que la adsorción de fenol sobre carbón activado no sólo depende del área superficial del adsorbente.003 0. 0.0005 F400 DI 0 0 5 10 15 20 Ce [mol/m3] 25 30 35 40 Figura 6.002 qe [mmol/m2] 0.0025 0. es decir.17.

SBET es el área superficial BET expresada en m2/kg y AF se corresponde con el área que ocupa una molécula de fenol.2. Ocupación superficial Xm F400 COM F400 LA F400 DI 0. Según Lowell y col.41 0.2 · 10-20 m2. El valor de este parámetro puede relacionarse con la adsorción de base.023·10-23 moléculas por mol . de este modo Singh y col.12. Xm = q e ⋅ N A ⋅ AF S BET [6. es por ello que las isotermas obtenidas exhiben capacidades de adsorción relativamente similares. Aplicando la ecuación 6. NA es el número de Avogadro con un valor de 6. es evidente que el valor de área superficial BET es un parámetro fundamental en el comportamiento de un determinado sistema de adsorción.2] donde qe es la capacidad de adsorción expresada en mol/kg.12 se recogen dichos valores para cada uno de los carbones correspondientes a una concentración de fenol en la fase líquida de 30 mol/m3.43 . regida por fuerzas de interacción entre las moléculas de fenol y los planos basales de grafito. (1996) determinaron que el área de una molécula de fenol era de AF = 30. Tabla 6.2 se obtienen los valores de Xm .. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 78 A pesar de esto.45 0. mediante la expresión de la ecuación 6. (1991) se puede asumir que las moléculas de adsorbato son esféricas y que adquieren una disposición hexagonal cerrada sobre la superficie del carbón. Xm. Puede calcularse la fracción de área cubierta para una determinada concentración de fenol correspondiente a la completa ocupación de las centros de adsorción. en la tabla 6.6.

Aunque la mayor actividad de los centros heterogéneos (grupos funcionales y complejos metálicos) hacen que éstos tengan efectos significativos sobre el total de la capacidad de adsorción.62 nm. Para el estudio de la adsorción de fenol procedente de disoluciones acuosas.6. Esto pone de manifiesto dos fenómenos relacionados con la accesibilidad de la superficie a las moléculas de adsorbato y con la adsorción competitiva. puede decirse que aquellos poros con diámetro inferior a 0. valor del diámetro molecular. (2000) la mayoría de los centros de adsorción para líquidos orgánicos están situados sobre los planos basales de grafito. El otro fenómeno se tratará de la adsorción competitiva de grupos de moléculas de agua por parte de los centros del carbón. y su influencia depende de la naturaleza de los mismos que hace que estos que sean más o menos selectivos hacia el fenol. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 79 Puede verse como se obtiene un valor de ocupación superficial inferior al 50 % en todos los casos. . el carbón con el mayor contenido metálico (F400 DI) no tiene la menor de las capacidades. Se trata por tanto de dar explicación a la influencia de estos centros sobre las isotermas obtenidas. que forman alrededor del 90 % de la superficie del carbón. sino que se obtiene para el carbón de contenido metálico intermedio (F400 LA). como sería de esperar. Del primero puede decirse que aquellos poros con diámetro inferior al valor del diámetro molecular del adsorbato no tendrán su superficie disponible para la adsorción.13 con los valores del contenido metálico de los distintos carbones puede verse que no existe relación directa entre la capacidad de adsorción y el contenido metálico de los carbones cuando se opera en condiciones anóxicas. no son accesibles para el fenol. El segundo está relacionado con la afinidad de los centros de adsorción a las distintas especies moleculares presentes en el medio. Según Franz y col. ya que mientras que el carbón activado con menor cantidad en metales (F400 COM) exhibe la mayor capacidad de adsorción en la zona de altas concentraciones. Relacionando las isotermas de la Figura 6. Atendiendo a esta explicación puede decirse que los centros heterogéneos con influencia sobre la adsorción del fenol en condiciones anóxicas son los grupos funcionales.

(1997). . El carbón F400 COM es el que exhibe mayor capacidad. De acuerdo a estos autores y a la isoterma obtenida puede atribuirse a este tipo de grupos funcionales el descenso de la capacidad de adsorción. (1968). y Leng y col. El carbón F400 LA con gran contenido en grupos carboxílicos y carbonílicos. Este efecto. exhibe la menor capacidad de adsorción. Las investigaciones realizadas por Mattson y col. (1980) la formación de racimos de agua sobre los grupos carboxílicos (grupo hidrofílico) impiden la migración del fenol dentro de los poros más pequeños y a los planos basales y decrece la disponibilidad de los centros activos de estos planos. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 80 El carbón de partida F400 DI estaba constituido fundamentalmente por grupos hidroxílicos. conduce a un descenso de la capacidad de adsorción con la cantidad de grupos carboxílicos. Según Mahajan y col. Este carbón contaba con parte de los grupos hidroxílicos restaurados y con presencia de grupos carboxílicos y carbonílicos. Podría por tanto asociarse el aumento de la capacidad de adsorción a la presencia de un gran número de grupos carbonílicos en relación al de carboxílicos. que ejercen su influencia mediante enlaces de puentes de hidrógeno con los –OH del fenol.6.. Estas características provocan que el carbón activado presente una capacidad de adsorción intermedia por unidad de área superficial BET. (1969) les llevaron a concluir que los compuestos aromáticos empiezan a formar complejos aceptores-donadores con los planos basales de grafito después de que los centros carbonílicos estén completos de moléculas de adsorbato unidas por puentes de hidrógeno. observado también por Coughlin y col.

CONCLUSIONES ..7.

ya que valores adecuados de éste permiten obtener la correcta isoterma. SELECCIÓN DE LA TÉCNICA EXPERIMENTAL. . − La determinación de las isotermas de adsorción de un sistema están sujetas a un elevado error experimental. − La razón adsorbato/adsorbente es el parámetro fundamental a la hora de diseñar los experimentos. esto hace que sea necesario que el método operativo y de análisis se sometan a evaluación con objeto de obtener isotermas representativas del sistema con el mínimo error.7. se pueden extraer las siguientes conclusiones. de acuerdo con los tres apartados fundamentales considerados en el punto 6 de esta memoria. CONCLUSIONES 82 De los resultados obtenidos en la presente investigación sobre la adsorción del fenol sobre carbón activado.

U.7. .E. carboxílicos y carbonílicos) y complejos metálicos. Son por tanto técnicas adecuadas para llevar a cabo la modificación de las propiedades físico-químicas de un determinado carbón. − El carbón activado está compuesto en su mayoría por átomos de carbono (aprox. CONCLUSIONES 83 − El análisis por cromatografía líquida de alta presión (HPLC) ofrece mejores resultados en la cuantificación de la concentración de fenol de la fase líquida frente a la determinación por carbono orgánico total (TOC). de provocar cambios significativos en el área superficial y el diámetro medio de poro. encontrando el intervalo de medida que presente una relación lineal entre la variable medida y la señal del detector. − La extracción ácida y la extracción con acetona/n-hexano modifican los grupos funcionales del adsorbente. grupos funcionales (hidroxílicos. − La extracción ácida con HCl 2N produce la reducción del contenido metálico y la oxidación de la superficie del carbón activado. debe obtenerse el intervalo de medida apropiado para evitar errores en el análisis. su superficie está formada principalmente por planos basales de grafito. Además.U. − El carbón activado F400 de Calgon Carbon Corporation (E. con cantidades apreciables de oxígeno (aprox. EFECTO DE LOS TRATAMIENTOS SOBRE LAS PROPIEDADES DEL CARBÓN ACTIVADO. Además. de provocar una leve reducción del área superficial y el diámetro medio de poro. 95%). 5%) y elementos metálicos. 1000 m2/g) que lo convierte en material idóneo en su uso como adsorbente. − La extracción con acetona/n-hexano produce una leve reducción del contenido metálico y no produce oxidación de la superficie.) es un sólido microporoso que posee elevada área superficial BET (aprox. − Una vez seleccionada la técnica analítica.

sino también de los distintos grupos funcionales existentes en su superficie activa. Por el contrario no se ha encontrado relación directa entre el contenido metálico y la capacidad de adsorción en condiciones anóxicas. . − La capacidad de adsorción aumenta a medida que disminuye la temperatura debido a la disminución de la solubilidad. reducen las reacciones de acoplamiento oxidativo del fenol.7. − Las condiciones anóxicas establecidas en el medio mediante desorción por N2. a la exotermicidad del proceso de adsorción del fenol y a la disminución del agua adsorbida por parte del carbón activado. − La adsorción de fenol sobre carbón activado no sólo depende del área superficial del adsorbente. CONCLUSIONES ESTUDIO DEL PROCESO DE ADSORCIÓN DE FENOL. 84 − La adsorción del fenol sobre carbón activado F400 no fue bien reproducida por el modelo de Langmuir. − La capacidad de adsorción de Fenol varía en función del pH del medio y de su salinidad. siendo esta observación indicativa de que la superficie del carbón activado es heterogénea. disminuyendo a valores de pH superiores a su pKa y con la presencia de iones en el medio.

CONCLUSIONES 85 .7.

.RECOMENDACIONES .8.

no se deben utilizar cantidades de adsorbente inferiores a 0. − Con el objeto de llevar a cabo el diseño del sistema de adsorción a escala industrial.8. evaluando las cinéticas de desorción. ya que se corresponden con las condiciones de los efluentes industriales contaminados. − Se debe determinar el efecto que sobre la capacidad de adsorción del fenol en carbón activado producen las distintas variables en condiciones óxicas.2 gramos con un volumen de disolución inferior a 500 ml y concentraciones cercanas a los 40 mol/m3. RECOMENDACIONES 86 Como continuación de la siguiente investigación se recomienda: − Cuando se pretenda emplear la técnica experimental seleccionada en el presente trabajo. se deben determinar los coeficientes de difusión a partir de las curvas cinéticas en tanque agitado discontinuo o en columnas las curvas de rotura. . − Realizar estudios de regeneración del adsorbente. seleccionando el disolvente óptimo y evaluando la pérdida de capacidad operativa debido a las posibles reacciones de quimisorción.

ANEXOS .9..

industriales. 88 Se denominan disoluciones tampón ciertas disoluciones que.1.a y 8. mediante la ecuación 8. siempre que el ácido o la base no sean moderadamente fuertes o diluidos. Estas disoluciones tienen gran importancia en procesos químicos. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES TAMPÓN.9. β= dCb dpH (para adición de bases) [8. encargadas de neutralizar la adición de bases y ácidos son mayores. fisiológicos. el pH de la disolución se puede calcular. biológicos. pH = pK a+ p Ca Cb [8.b.de concentración Cb de un mismo sistema. Esta capacidad puede también evaluarse de forma cuantitativa mediante el parámetro β propuesto por Van Slyke y que viene expresado por las ecuaciones 8.2. etc.1] Un parámetro fundamental en la preparación de disoluciones tampón es la capacidad de amortiguación. ya que las reservas ácida y alcalina.. En las disoluciones reguladoras constituidas por un ácido débil y su base conjugada (o viceversa) el mecanismo de regulación se basa en que la adición de una pequeña cantidad de ácido o de base modifica muy poco la relación ácido/base del sistema regulador.2. admiten la adición de pequeñas cantidades de ácidos y de bases sin modificar de forma apreciable el valor de su pH. Cuando se tiene una mezcla de un ácido HA de concentración Ca y una base A.ANEXOS ANEXO I. relación de la que depende el pH del sistema.2.a] . por su composición. en que es necesario mantener el pH de disoluciones en unos márgenes estrechos de fluctuación. Desde un punto de vista cualitativo puede conocerse que una disolución tampón tendrá mayor capacidad de amortiguación cuanto mayores sean las concentraciones de ácido y de base que contiene.

Una vez expuestos todos estos conceptos decir que para este estudio se seleccionaron los sistemas ácido/base del fosfato para preparar las disoluciones tampón. Por tanto para preparar nuestra disolución tampón. Ci=Ca+Cb. Tabla 8. β=  C K H+ dCb = 2.3] donde Ka representa la constante de acidez del sistema y Kw la del agua.3 . Fórmula del ácido H3PO4 H2PO4HPO42Fórmula de la base H2PO4HPO42PO43pKa 2.3). con que debe contar el sistema tamponador para una adición determinada de protones. permite calcular la concentración total de ácido y base.ANEXOS 89 β =− dCa dpH (para adición de ácidos) [8. Constantes ácido-base.2 7.9. El pKa de los diferentes sistemas se muestra en la tabla 8.1. Cuanto mayor sea β mayor será la capacidad de amortiguadora de la disolución.2.b] siendo Ca y Cb los equivalentes por litro de base o de ácido fuerte necesarios para modificar en una unidad el valor del pH de la disolución amortiguadora. La fórmula de Van Slike (ecuación 8.1. bastará con seleccionar el sistema ácido/base con Ka adecuado para el valor de pH que debe mantenerse.3 i a + dpH  Ka + H  [ [ ] + [H ] + K  [H ] [ ]]   + 2 W + [8.2 12. calcular la capacidad de amortiguación del sistema .

como la concentración [PhOH ] = 0. sistema KH2PO4/K2HPO4 (Cb/Ca) = 0.05 mol/l para obtener efectos comparables sobre las isotermas de adsorción por el hecho de introducir disolución tampón.15·10-12. y se ha mantenido la concectración Ci= 0.ANEXOS 90 Calcularemos mediante la constante ácido-base del Fenol (pKa=9.030657 Tabla 8.4.70 Ci 0.89) la concentración de base que estamos adicionando para una concentración de 40 mol/m3.63 Ci 0.15 ⋅10 + −12 Por tanto los equivalentes de base que estamos adicionando es 5. Tabla 8. pH 7.027278 Cb Ca 0.019343 0.04316 6.15·10-12 para obtener una variación de pH de una unidad. Atendiendo a su disociación: [PhOH ]↔[PhO − ] + [H + ] Ka donde PhO − = H + .05 β 0. A continuación se muestran los valores de concentración de ácido/base de cada sistema con el que se han preparado las disoluciones tampón experimentales.04 .9.01458 Tabla 8. sistema H3PO4/KH2PO4 (Cb/Ca) = Cb 0. ya que ofrecen un β muy superior al necesario.2. tendremos que: [ ] [ ] + [H ] = K a [PhOH ] ⇒ [H ] = 5. pH 13 sistema K2HPO4/K3PO4 (Cb/Ca) = 0.05 β 0.00684 Ci 0.31 Ca 0. pH 3. De la aplicación de la definición de capacidad amortiguadora necesitamos un valor de β=5.041683 0.008317 .115947 Cb Ca 0.3.05 β 0.

787.Effects and Hazards of Inhalation (Breathing): The product is practically non-toxic through inhalation.01% or greater. observing all local. The acute inhalation LC50 (Rat) is >64.HAZARDS IDENTIFICATION EMERGENCY OVERVIEW: Black particulate solid. 91 MATERIAL SAFETY DATA SHEET Date: 03/13/2000 Product: Filtrasorb 400 SECTION I . Dust may be slightly irritating to eyes and respiratory tract. Liller Chemical Name and Synonyms: Carbon Formula: C SECTION II . acute hazards are listed when present at 1% or greater and chronic hazards are listed when present at 0.Effects and Hazards of Skin Contact: The product is not a primary skin irritant.6700 Prepared by: S.9. pellet. sampling and work procedures for low oxygen levels should be taken to ensure ample oxygen availability. O. state. Contact may cause eye irritation.4 mg/l (nominal . POTENTIAL HEALTH EFFECTS:Effects and Hazards of Eye Contact: The physical nature of the product may produce eye irritation.ANEXOS ANEXO II.COMPOSITION/INFORMATION ON INGREDIENTS Non-hazardous components are listed at 3% or greater. and federal regulations. PA 15230-0717 Emergency Phone Number: 412. Before entering such an area. CAUTION!!! Wet activated carbon removes oxygen from air causing a severe hazard to workers inside carbon vessels and enclosed or confined spaces. The primary skin irritation index (Rabbit) is 0. Box 717Pittsburgh. INGREDIENT CARBON % (BY WEIGHT) 100 7440-44-0 CAS # SECTION III . This is not intended to be a complete compositional disclosure.CHEMICAL PRODUCT AND COMPANY IDENTIFICATION Manufacturer: Calgon Carbon CorporationP. or powder.

eye contact. The acute oral LD50 (Rat) is >10g/kg. state.Effects and Hazards of Ingestion (Swallowing): The product is non-toxic through ingestion. and federal regulations. may result in fire.9. Treatment for Skin Contact: Wash with soap and water Treatment for Inhalation (Breathing): Treatment for Ingestion (Swallowing): N/A N/A SECTION V . liquid oxygen.NFPA RATING:HEALTH = 0 FLAMMABILITY = 1 SECTION VI . skin contact.ACCIDENTAL RELEASE MEASURES Steps to be Taken in Case Material is Released or Spilled: Sweep up unused carbon and discard in refuse container or repackage.Primary Route of Entry: Inhalation. . ingestion.ANEXOS 92 concentration) for activated carbon. CARCINOGENICITY: NTP: N/A IARC: N/A OSHA REGULATED: NO SECTION IV .Chronic Effects: The effects of long-term. REACTIVITY = 0 etc.FIRE FIGHTING MEASURES Flash Point: N/A Limits Lel: N/AUel: N/AExtinguishing Media: FLOOD WITH PLENTY OF WATERSpecial Firefighting Procedures: NONEUnusual Fire and Explosion Hazards: Contact with strong oxidize such as ozone. low-level exposures to this product have not been determined. Dispose of in accordance with local.. Safe handling of this material on a long-term basis should emphasize the avoidance of all effects from repetitive acute exposures.Waste Disposal Method: Dispose of unused carbon in refuse container. permanganate.FIRST AID MEASURES Treatment for Eye Contact: Flush with plenty of water for at least 15 minutes. chlorine.

Ventilation: Local Exhaust Ventilation: RecommendedMechanical Ventilation: RecommendedProtective Gloves: RecommendedEye Protection: Safety Glasses or Goggles RecommendedOther Protective Equipment: Not Required SECTION IX . pellet.ANEXOS SECTION VII . PERSONAL PROTECTION Exposure Guidelines:OSHA PEL* 5mg/M3 (Respirable)ACGIH TLV* 10 mg/M3 (Total)*PELs and TLVs are 8-hour TWAs unless otherwise noted. state.EXPOSURE CONTROLS.HANDLING AND STORAGE 93 Precautions for Handling and Storage: CAUTION!! Wet activated carbon removes oxygen from air causing a severe hazard to workers inside carbon vessels and enclosed or confined spaces.PHYSICAL AND CHEMICAL PROPERTIES Boiling Point: N/A Specific Gravity: 2. Exercise caution in the storage and handling of all chemical substances. sampling and work procedures for low oxygen levels should be taken to ensure ample oxygen availability. SECTION VIII . observing all local. Other Precautions: Wash thoroughly after handling.7 g/cc Appearance and Odor: Black particulate solid.4 to 0.Respiratory Protection: A NIOSH approved particulate filter respirator is recommended if excessive dust is generated.STABILITY AND REACTIVITY Stability: STABLE . and federal or national regulations. Before entering such an area.3 g/cc real density Vapor Pressure: N/A Melting Point: N/AVapor Density: N/AEvaporation Rate: N/ASolubility in Water: NEGLIGIBLEPacking Density: 0.9. or powder SECTION X .

SECTION XIV . state. and federal or national regulations.TOXICOLOGICAL INFORMATION See HEALTH EFFECTS SECTION III SECTION XII . permanganate.TRANSPORT INFORMATION Proper Shipping Name: NOT REGULATED Hazard Class: N/A Identification Number: N/A Packing Group: N/A This product has been tested according to the United Nations Transport of Dangerous Goods test protocol for spontaneously combustible materials.9. etc.ECOLOGICAL INFORMATION Not Determined SECTION XIII . It has been specifically determined that this product does not meet the definition of a self heating substance or any hazard class. SECTION XV .Polymerizing Conditions to Avoid: NONE SECTION XI . liquid oxygen.ANEXOS Conditions to avoid: NONE 94 Incompatibility (Materials to avoid): Strong oxidizers such as ozone. chlorine. Dispose of in accordance with local. and therefore is not a hazardous material and not regulated.DISPOSAL CONSIDERATIONS WASTE DISPOSAL METHOD: Dispose of unused carbon in refuse container. Hazardous Decomposition Products: Carbon monoxide may be generated in the event of a fire.REGULATORY INFORMATION SARA TITLE III: N/A .

9.ANEXOS TSCA: The ingredients of this product are on the TSCA Inventory List.

95

OSHA: Nonhazardous according to definitions of health hazard and physical hazard provided in the Hazard Communication Standard (29 CFR 1910.1200) CANADAWHMIS CLASSIFICATION: Not ClassifiedDSL#: 6798EEC Council Directives relating to the classification, packaging, and labeling of dangerous substances and preparations.Risk (R) and Safety (S) phrases: May be irritating to eyes (R36).

SECTION XVI - OTHER INFORMATION

Intended Use: Generally used for treatment of liquids and gases.While this information and recommendations set forth herein are believed to be accurate as of the date hereof.

CALGON CARBON CORPORATION MAKES NO WARRANTY WITH RESPECT AND DISCLAIMS ALL LIABILITY FROM RELIANCE THEREON. *** END OF MATERIAL SAFETY DATA SHEET ***

9.ANEXOS

96

10.- BIBLIOGRAFÍA

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