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Eletroquímica Eletroquímica é a parte da química que estuda a transformação de energia química em energia elétrica e vice-versa.

A transformação é através das reações químicas entre os elementos presentes na reação, onde um perde elétrons e o outro ganha. Todos os processos envolvem reações de oxirredução.

Oxidação: é a perda de elétrons. Fe0 -> Fe+2 + 2 elétrons ferro -> ferrugem Redução: é o ganho de elétrons. Al+3 + 3 elétrons -> Al Os processos de oxidação e redução são simultâneos. Número de oxidação (Nox) É a carga elétrica que o átomo adquire ao perder ou ganhar elétrons. Tabela de Nox fixa Toda substância simples, metais puros e gases nobres possuem Nox = 0 Ex: H2(g), O2(g), O3(g), Fe0(s), Hg0(s), Ne0, He0, Ni0(s)… Família / Elemento 1A e Ag 2A e Zn 3A 5A 6A 7A Oxigênio Hidrogênio Nox (carga) +1 +2 +3 -3 -2 -1 -2 +1

Como Calcular o Nox de um elemento? Regras: * Em uma substância neutra a soma de todas as cargas deve ser zero. * Em íons (cátions e ânions) a soma das cargas deve ser igual a carga aparente do íon. Reações de Oxirredução

Quando tal processo ocorre. envolvendo trocas de elétrons entre o eletrodo e o eletrólito. a transformação de energia química em energia elétrica. este processo é denominado de eletrólise. Podemos também dizer que a reação de oxirredução ocorre quando há transferências de elétrons. Este tipo de dispositivo passou a ser chamado de pilha de Daniell. pela ação de uma corrente elétrica de uma fonte externa. possuindo um tubo. construiu uma pilha com. mas cada eletrodo ficava em uma célula individual. eletrodos de cobre e zinco.São aquelas que sofrem mudanças no Nox dos elementos conforme vão ocorrendo. ou produzindo diferença de potencial entre dois polos. Quando tal processo é proporcionado. separadas por algodão embebido em solução salina. por Alessandro Volta. Pelo exemplo acima. é chamado de pilha ou bateria (que muitas vezes é formada de diversas células). Agente redutor: é a espécie que sofreu oxidação. História A primeira pilha eletroquímica foi criada em 1800. Vimos também que a oxidação e a redução são processos simultâneos. que ligava as duas cubas. Este campo científico abrange todos os processos químicos que envolvam transferência de elétrons entre substâncias. que utilizou discos (chamados de eletrodos) alternados de cobre e zinco. Redução -> é o ganho de elétrons e há diminuição do Nox. chamado de "ponte salina". em 1836. aumentando sua eficiência. Ex: Agente oxidante: é a espécie química que sofreu redução na reação. produzindo transferência de elétrons. . A Eletroquímica é um ramo da química que estuda reações químicas que ocorrem em uma solução envolvendo um condutor (um metal ou umsemicondutor) e um condutor iônico (o eletrólito). John Frederic Daniell. Como vimos anteriormente: Oxidação -> é a perda de elétrons e há aumento do Nox. temos que o agente oxidante é I2+5 e o agente redutor é o C+2. Ele provoca oxidação em alguém. produzindo espontaneamente corrente elétricaquando ligado a um circuito elétrico. induzido. ou seja. ele provoca a redução em alguém. O nome "pilha" advém da sobreposição dos diversos discos de metal e algodão. logo.

Na prática pode-se dizer que consiste numa diferença de potencial em circuito aberto. a reação ocorre mediante pequenas passagens de carga pelos elétrodos (pela lei da conservação da carga a carga que entra por um elétrodo é a mesma que sai pelo outro). Se um átomo ou íon doa elétrons em uma reação. com conseqüente perda de massa. A mobilidade iônica (u) de um íon consiste na sua velocidade na direção do campo elétrico de intensidade unitária. seu número de oxidação aumenta. alternativamente. Uma reação eletroquímica é uma reação redox que ocorre com a simultânea passagem de corrente entre dois elétrodos. se aceita um elétron seu número diminui. No estudo dos células eletroquímicas (pilhas ou células eletrolíticas) mediante a termodinâmica. e tem unidades m s-1/V m-1 ou. e sempre ocorre oxidação dos ânions ou. simplesmente m2 s-1V-1.e. e também redução dos cátions. A corrente que circula no meio reacional pode ter duas origens:   No próprio meio. Essa diferença de potencial é função de fatores tais como concentração dos reagentes.a corrente que passa pela célula é infinitesimal. quando então tem-se uma célula eletrolítica Em ambos os casos. Cátodo: elétrodo para onde se dirigem os cátions. (ε). devido a viscosidade que eles têm de vencer. Nesse elétrodo sempre ocorre corrosão. os íons tem geralmente diferentes "velocidades". em muitíssima menor contribuição. Uma reação na qual ocorrem oxidação e redução é chamada de reação redox.A perda de elétrons de uma substância é chamada oxidação.m. O número de oxidação de um íon é o número de elétrons que este aceitou ou doou quando comparado com seu estado neutro (que é definido como tendo número de oxidação igual a zero). onde se formam cátions. Nesse elétrodo ocorre sempre depósito. tem-se sempre dois elétrodos:   Ânodo: elétrodo para onde se dirigem os ânions ou. a pressão. Para uma reação ser considerada eletroquímica. Gerada por uma fonte elétrica externa. No meio reacional. e o ganho é conhecido como redução. deve envolver passagem de corrente elétrica em uma distância finita maior que a distância interatômica. alternativamente a formação dos cátions a partir do metal do elétrodo (quando então se tem também uma oxidação). solvente. temperatura e. Para se medir tais "velocidades".Descrição Os elementos envolvidos em uma reação eletroquímica são caracterizados pelo número de elétrons que têm. faz-se uso de uma abordagem de equilíbrio . Nesse caso. . quando então tem-se uma pilha eletroquímica. que normalmente são baixas. a célula se caracteriza por uma força eletromotriz ou f. define-se a mobilidade de um íon.

A solvatação é determinada. Como o jogo de interações múltiplas entre os íons é muito complexo. os íons movimentam-se e sofrem oxirredução sempre envoltos em algumas camadas de solvente. a corrente elétrica não é proporcional à tensão elétricaaplicada à célula. principalmente quando se admitem grandes diluições. em grande parte. formando íon zinco (Zn2+) e há a liberação de dois elétrons. 2 e-. De qualquer modo. Como sofrem múltiplas interações.Por outro lado. Essa é a razão principal pelo qual os íons se movimentam com dificuldade. é o eletrodo onde ocorre oxidação. elas se somam de forma complexa. Então é mais conveniente usar o conceito de atividade. estabeleceremos as reações químicas da pilha de Volta e de Daniell. por 2 e-. Ou seja. Mecanismos Para entender-se os processos químicos envolvidos. faz-se uso de simplificações. As semi-equações das reações que ocorrem: Cu2+ + 2 e. estão sempre solvatados. De outro modo. por dois fatores: a carga do íon e seu raio. e sendo o eletrodo onde ocorre a redução. No caso de uma célula eletroquímica. no sentido de que não mede diretamente o que acontece. que são providos pela corrente elétrica. ocorrendo perda de elétrons. Sendo catodo o eletrodo positivo. já que então depende de fenômenos de superfície. não segue necessariamente a lei de Ohm. Uma pilha útil é aquela na qual o potencial gerado tem alguma vantagem sobre o custo da pilha. em função da complexidade dessas interações. Estes elétrons liberados serão os responsáveis pela geração da corrente elétrica do sistema (no caso. Para obter-se um bom potencial.→ Cu0 Zn0 → Zn2+ + 2 e______________________ Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu . é necessário que a diferença entre os potências do ânodo e do cátion seja grande: o agente redutor deve ter potencial negativo e o oxidante deve ter potencial positivo. ocorre ganho de elétrons. em grandes concentrações. a pilha). Zn(s) → Zn2+ + 2 eo zinco metálico é oxidado. em regiões próximas aos elétrodos. a cinética toma outras feições. a noção de concentração não é inteiramente útil. ou seja. O anodo sendo o eletrodo negativo.→ Cu(s) o íon cobre (Cu2+) da solução é reduzido pelos dois elétrons. o que forçosamente envolve a noção de energia superficial. Cu2+ + 2 e.

com diversos eletrodos metálicos: Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu onde. A pilha de Daniell pode ser escrita por: Zn0 + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu0 ou. em sua superfície. de uma forma mais esquemática.Com o prosseguimento da reação. || representa a ponte salina. . que pode ser adaptada à diversas pilhas. pois o zinco estará se transformando em íons que passarão para a solução de sulfato de zinco. enquanto o eletrodo de zinco é corroído. ocorrerá formação de cobre metálico. que se deposita no eletrodo de cobre.